JP2951851B2 - 非イオン性粉末洗浄剤組成物 - Google Patents

非イオン性粉末洗浄剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物に関する。
さらに詳しくは非イオン界面活性剤が主基剤の粉末洗浄
剤組成物、特に洗剤粒子の溶解、分散性に優れた非イオ
ン界面活性剤が主基剤の粉末洗浄剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】非イオ
ン界面活性剤は、耐硬水性が良好であるうえ、洗浄力、
油性汚れ分散力が際だっており、かつ生分解性が非常に
良好であるなどの特長を有しており、洗浄用界面活性剤
として重要視されている。しかしながら、通常、洗浄用
に用いられる非イオン界面活性剤は、常温で液体のもの
が多いため、液体状態のまま多量に粉末洗剤に配合した
場合、経日により非イオン界面活性剤が徐々にしみだし
てきて紙製容器の内面にしみこんだり、粉末洗剤の流動
性が著しく損なわれたり、さらにはケーキングを起こし
て洗剤が固まってしまい著しく商品価値を損ねるという
問題点を有していることから、通常、非イオン界面活性
剤を主基材とする洗浄剤は液状の形態を主であった。特
開昭50−119813号公報にはゼオライト、またはゼオライ
トと水中で過酸化水素を生じる無機過酸化物との混合物
上に非イオン界面活性剤を微細に分配した予備混合物
(予備混合物中には4%以下の高分散性珪酸を使用して
もよい)30〜100 %と噴霧乾燥洗剤0〜70%を含有する
流動性洗剤が開示されている。特開昭61−89300 号公報
には水不溶性粉粒体とシリカ粉末とを混合した後、非イ
オン界面活性剤を噴霧し、ついでゼオライト粉末を添加
して造粒物を調整し、この造粒物と陰イオン界面活性剤
を含む粒状洗剤を配合した非イオン界面活性剤含有粒状
洗剤は流動性が良好でケーキングも防止できることが開
示されている。しかしながら、上記記述は陰イオン界面
活性剤を主洗浄基剤とする噴霧乾燥洗剤に後配合される
非イオン界面活性剤を含有する洗剤添加剤に関する研究
を主としており、非イオン界面活性剤を主洗浄基剤とす
る本洗浄剤については十分な検討がなされていない。
【0003】また、アルミノケイ酸塩、ケイ酸塩のよう
な無機ビルダー又は有機ビルダーは非イオン界面活性剤
の吸油量を上げるために噴霧乾燥粒子として用いる場合
が多いが、これら噴霧乾燥に非イオン界面活性剤を吸蔵
させた場合、消費者レベルでの様々な使用条件には溶
解、分散が十分になされず、粒子が凝集体を形成したま
まとなる。噴霧乾燥粒子が十分に溶解、分散しなかった
場合、洗剤粒子が洗浄後の被洗浄物に付着し易くなるこ
とや、洗濯排水に分散していない洗剤粒子が流れ出す等
の問題が発生するばかりでなく、ビルダーの分散不足に
よるキレート能の低下から洗浄力の低下を招くという問
題が発生する。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、非イオン
界面活性剤を主洗浄基剤とする洗浄剤について検討を行
い、特に上記問題点を鋭意検討した結果、特定の結晶性
アルミノケイ酸塩オレフィン性単量体と不飽和ジカル
ボン酸無水物との水溶性共重合体、及び特定の非結晶ア
ルミノケイ酸塩を使用することにより、洗剤粒子の溶解
性、分散性に優れ、その結果、洗浄力の低下を防止でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0005】即ち、本発明は、次の成分(a) 、(b) 、
(c) 、(d) を含有してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物
を提供するものである。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜35重量% (b) 次式(A) で示されるアルミノケイ酸塩 10〜60重量% x(M' 2 O又はM"O)・Al 2 O 3 ・y(SiO 2 )・w(H 2 O) (A) {式中、M'はアルカリ金属原子、M"はカルシウムと交換
可能なアルカリ土類金 属原子、x 、y 、w は各成分のモ
ル数を表し、x は0.7〜1.5、y は 1.8〜6、 w は任意の
正数である。} (c) オレフィン性単量体と不飽和ジカルボン酸無水物と
の水溶性共重合体又はその塩 0.01〜5重量%(d) シリカから誘導され、JIS K 6220に基づいて測定さ
れる吸油能が150ml/100 g以上の(b) 成分以外の非結晶
アルミノケイ酸塩 5〜20重量%
【0006】本発明の(a) 成分である非イオン界面活性
剤としては、融点が40℃以下、すなわち40℃で液状又は
スラリー状であるものが本発明の効果を得る上で好まし
い。(a) 成分の具体例としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド、アルキルグルコシド、アルキルアミンオキサ
イド等が挙げられる。そのうち、主非イオン界面活性剤
として炭素数10〜15、好ましくは12〜14の直鎖または、
分岐鎖、1級または2級のアルコールのエチレンオキサ
イド平均付加モル数5〜15、好ましくは6〜12、さらに
好ましくは6 〜10のポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルを使用するのが望ましい。(a) 成分は、全組成物中に
12〜35重量%、好ましくは15〜30重量%配合される。
(a) 成分の配合量が12重量%未満では洗浄性が低く、ま
た35重量%を超えると溶解性が低下する。
【0007】本発明の(b) 成分であるアルミノケイ酸塩
は、次式で示されるような結晶性あるいは非結晶性アル
ミノケイ酸塩である。 次式(A) で示される結晶性アルミノケイ酸塩 x(M'2O又はM"O)・Al2O3・y(SiO2)・w(H2O) (A) {式中、M'はアルカリ金属原子、M"はカルシウムと交換
可能なアルカリ土類金属原子、x 、y 、w は各成分のモ
ル数を表し、x は0.7 〜1.5 、y は 1.8〜6、w は任意
の正数である。} 次式(B) で示される非結晶性アルミノケイ酸塩 x(M2O)・Al2O3・y(SiO2)・w(H2O) (B) {式中、M はナトリウム原子及び/又はカリウム原子を
表し、x 、y 、w は各成分のモル数を表し、x は0.7 〜
2.0 、y は1.8 〜6、w は任意の正数である。} 本発明による組成物中の(b) 成分の含有量は10〜60重量
%である。(b) 成分の配合量が10重量%未満であると洗
浄力が低く、また60重量%を越えるとすすぎ性が低下す
る。
【0008】本発明では特に、上記(B) で示される非結
晶アルミノケイ酸塩のうち、JIS K6220に基づいて測定
される吸油能が 100ml/100 g以上の非結晶アルミノケ
イ酸塩を使用することにより、噴霧乾燥粒子の吸油能へ
の依存が少なくなるため粉末物性が向上する上、すすぎ
性も優れたものになるため好ましい。このような吸油能
が 100ml/100 g以上の非結晶アルミノケイ酸塩は、組
成物中に少なくとも10重量%以上配合することが好まし
い。
【0009】本発明の(c) 成分である水溶性共重合体の
出発物質として用いられるオレフィン性単量体として
は、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘブテン、オクテン
等のアルケン類、ブタジエン等のジエン類であり、これ
らの混合物も使用できる。特にペンテン、ヘキセンが好
ましい。また、本発明の水溶性共重合体の出発物質とし
て用いられる不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水
マレイン酸、無水イタコン酸等を挙げることができる。
本発明の水溶性共重合体の平均分子量は、蒸気圧平衡法
による分子量測定で300〜30000 の範囲である。好まし
くは、500〜10000の範囲である。重合後、無水マレイン
酸他はジカルボン酸となるが、かかる水溶性共重合体は
その塩を使用することもでき、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属塩又はアンモニウム塩が好ましいが、一
部アルカリ土類金属塩としてもよく、未中和部分を残し
ておいてもよい。(c) 成分は、全組成物中に0.01〜5重
量%配合される。(c) 成分は、(c) 成分及びその他の任
意成分等を含有する噴霧乾燥粒子として本発明の組成物
に配合されるのが好ましい。
【0010】なお、本発明においては、(b) 成分として
上記に示した一般式(B) の如き吸油性のアルミノケイ酸
塩を使用しない場合には、(d) 成分として、シリカから
誘導され、JIS K 6220に基づいて測定される吸油能が15
0 ml/100 g以上、好ましくは 200ml/100 g以上の
(b) 成分以外の非結晶アルミノケイ酸塩からなる吸油性
担体を配合してもよく、それにより本発明の効果を損な
うことなく、しみ出しの少ない粉末物性の優れた非イオ
ン粉末洗浄剤を得ることができる。このような吸油性担
体は、トクシール〔徳山曹達(株)〕やニップシール
〔日本シリカ(株)〕等の商品名で一般に市販されてい
る。吸油性担体は、全組成物中に5〜20重量%配合が可
能である。
【0011】また、本発明の非イオン性粉末洗浄剤組成
物には、上記 (a)〜(c) の必須成分及び場合によって配
合される(d) 成分に加え、下記の各種界面活性剤を併用
することができる。陰イオン界面活性剤としては、脂肪
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルまたは
アルケニルエーテル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル
硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪
酸塩またはエステル塩、アルキルまたはアルケニルエー
テルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、 N−アシル
アミノ酸型界面活性剤、アルキルまたはアルケニル燐酸
エステルまたはその塩等が例示される。両性界面活性剤
としては、カルボキシ型またはスルホベタイン型等の両
性界面活性剤が、カチオン型界面活性剤としては第4ア
ンモニウム塩等が例示される。
【0012】その他、本発明の非イオン性粉末洗浄剤組
成物には慣用の補助添加剤、例えば、トリポリ燐酸塩、
ピロ燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ(メチレンホスホン
酸)、1−ヒドロキシエチリデン−1,1 ジホスホン酸、
エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ジエ
チレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)、及び
それらの塩、2−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボン酸
等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ3酢酸塩、エチレン
ジアミン4酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリアクリル
酸、アクリル酸/マレイン酸共重合体、ポリアコニット
酸等の高分子電解質、ポリエチレングリコール、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分
子、二価金属イオン捕捉剤、ケイ酸塩、炭酸塩、亜硫酸
塩、硫酸塩等のアルカリ剤あるいは無機電解質、特開昭
60−227895号公報記載の層状ケイ酸塩、ポリビニルピロ
リドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止
剤、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ
等の酵素、パラトルエンスルホン酸塩、スルホコハク酸
塩、タルク、カルシウム塩、シリケート等のケーキング
防止剤、第3ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化
クレゾール等の酸化防止剤、蛍光染料、青味付剤、香料
等を配合してもよい。漂白洗浄剤とする場合には、過炭
酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウムの1または4水和
物、及び有機過酸化物などの漂白剤、ケイ酸マグネシウ
ム、メタほう酸ナトリウムなどの過酸化物の安定化剤、
漂白活性剤などを配合できる。これらについては特に限
定されず、目的に応じた配合がなされてよい。
【0013】
【実施例】以下実施例にて本発明を更に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0014】実施例1〜7及び比較例1〜2 表1に示す噴霧乾燥粒子、及び粉末原料(ゼオライトA
のうち5重量%分、吸油性担体、炭酸ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、蛍光染料)をバッチニーダー(PNV −
1、イリエ商会)に入れ、表1に示す液状または半液状
ノニオン界面活性剤を徐々に導入し、ついで残りのゼオ
ライトA(3重量%分)及び酵素を加えて混合し、表1
に示す組成の最終洗剤製品を得た。
【0015】また、本実施例に用いたオレフィン性単量
体と不飽和ジカルボン酸無水物との水溶性共重合体を表
2に示すが、何れもオレフィン性単量体と不飽和ジカル
ボン酸無水物をベンゼン溶媒中で、重合開始剤として過
酸化ベンゾイルを用いて重合せしめ、ベンゼン抽出後、
苛性アルカリ液で中和し目的物を得たものである。
【0016】上記によって得られた洗剤について、その
溶解性(分散性)と洗浄力を以下の方法で評価した。
【0017】(1) 溶解性(分散性)は、5℃、20℃、35
℃の水道水1リットルに洗剤を0.1 %となるように溶解
し、10分攪拌後、200 メッシュの篩に洗剤分散液を通過
させ、メッシュ上の不通過分の重量を測定し、溶解した
洗剤当たりの重量%で表した。
【0018】(2) 洗浄力は、10cm×10cmの木綿布に下記
組成の油脂と微量のカーボンブラック(25g/1000g)
で汚染して調整した人工汚染布を用いて評価した。 ・人工汚染布の組成 綿実油 60重量% コレステロール 10重量% オレイン酸 10重量% パルミチン酸 10重量% 液体及び固形パラフィン 10重量% 洗浄は2槽式洗濯機〔東芝(株)製,銀河〕を使用し
て、洗濯10分、温度5℃又は20℃、使用水の硬度3°DH
(Ca/Mg=3/1)、流水すすぎ8分、洗剤濃度0.1 %
で行った。原布及び洗浄前後の汚染布の550 μm におけ
る反射率を自己色彩計(島津製作所製)にて測定し、次
式によって洗浄率D(%)を算出した。その結果をあわ
せて示す。 D=(L2−L1)/(L0−L1)×100 L0:原布の反射率 L1:洗浄前の汚染布の反射率 L2:洗浄後の汚染布の反射率
【0019】
【表1】
【0020】*1;非晶質アルミノケイ酸塩は以下のよ
うに製造されたものである。アルミン酸ナトリウム水溶
液〔Na2O:Al2O3 =20.3:28.2(重量比)のアルミン酸
ナトリウム 100重量部に更にイオン交換水を2000重量部
加えて調整したもの〕800 重量部に3号水ガラス溶液
(市販水ガラス 100重量部を加えて調整したもの)100
重量部を20分で滴下し、60℃で20分間加熱処理を行い、
濾過、洗浄した。得られた湿潤ケーキを解砕機で微粉化
し、非結晶性アルミノケイ酸塩を得た。得られた非結晶
性アルミノケイ酸塩の組成は、原子吸光およびプラズマ
発光分析の結果、 Al2O3=27.2重量%、SiO2=51.2重量
%、Na2O=21.6重量%であった。また、吸油能は195 ml
/100 gであった。
【0021】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田村 成 和歌山県海南市椋木49−1 (56)参考文献 特開 平3−215600(JP,A) 特開 昭56−88499(JP,A) 特表 平4−501730(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 1/72 C11D 3/08 C11D 3/37

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次の成分(a) 、(b) 、(c) 、(d) を含有
    してなる非イオン性粉末洗浄剤組成物。 (a) 融点が40℃以下の非イオン界面活性剤 12〜35重量% (b) 次式(A) で示されるアルミノケイ酸塩 10〜60重量% x(M' 2 O又はM"O)・Al 2 O 3 ・y(SiO 2 )・w(H 2 O) (A) {式中、M'はアルカリ金属原子、M"はカルシウムと交換
    可能なアルカリ土類金 属原子、x 、y 、w は各成分のモ
    ル数を表し、x は0.7〜1.5、y は 1.8〜6、 w は任意の
    正数である。} (c) オレフィン性単量体と不飽和ジカルボン酸無水物と
    の水溶性共重合体又はその塩 0.01〜5重量%(d) シリカから誘導され、JIS K 6220に基づいて測定さ
    れる吸油能が150ml/100 g以上の(b) 成分以外の非結晶
    アルミノケイ酸塩 5〜20重量%
  2. 【請求項2】 (c) 成分の水溶性共重合体がアルカリ金
    属塩又はアンモニウム塩である請求項1又は2記載の非
    イオン粉末洗浄剤組成物。
  3. 【請求項3】 (c) 成分の不飽和ジカルボン酸無水物
    が、無水マレイン酸又は無水イタコン酸である請求項1
    又は2記載の非イオン粉末洗浄剤組成物。
  4. 【請求項4】 (c) 成分のオレフィン性単量体がペンテ
    ン又はヘキセンである請求項1〜の何れか1項記載の
    非イオン粉末洗浄剤組成物。
  5. 【請求項5】 (c) 成分の水溶性共重合体の平均分子量
    が 500〜10000 である請求項1〜の何れか1項記載の
    非イオン粉末洗浄剤組成物。
  6. 【請求項6】 (c) 成分の水溶性共重合体が、該(c) 成
    分を含有する噴霧乾燥粒子として配合される請求項1〜
    の何れか1項記載の非イオン粉末洗浄剤組成物。
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