JP3005881B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
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- JP3005881B2 JP3005881B2 JP4297850A JP29785092A JP3005881B2 JP 3005881 B2 JP3005881 B2 JP 3005881B2 JP 4297850 A JP4297850 A JP 4297850A JP 29785092 A JP29785092 A JP 29785092A JP 3005881 B2 JP3005881 B2 JP 3005881B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無機イオン交換体を含
有する洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、イオン
交換能とアルカリ能にすぐれ耐水溶性を有する無機イオ
ン交換体を含有し、しみ汚れに効果的な洗浄剤組成物に
関する。
有する洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、イオン
交換能とアルカリ能にすぐれ耐水溶性を有する無機イオ
ン交換体を含有し、しみ汚れに効果的な洗浄剤組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】洗浄剤に
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
イオン交換体、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近
年、トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化
への懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号
公報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶
性アルミノ珪酸塩が多く用いられている。またその他に
も、特開昭６０−２３９３２０号公報、特開平３−９３
６４９号公報には、イオン交換性の珪酸ナトリウムの使
用が提案されており、また特公昭６１−５９２４５号公
報には珪酸カルシウムアルカリ水和物、ＤＤ−２７９２
３４Ａ１公報にはマグネシウム含有シリケートが開示さ
れている。
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
イオン交換体、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近
年、トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化
への懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号
公報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶
性アルミノ珪酸塩が多く用いられている。またその他に
も、特開昭６０−２３９３２０号公報、特開平３−９３
６４９号公報には、イオン交換性の珪酸ナトリウムの使
用が提案されており、また特公昭６１−５９２４５号公
報には珪酸カルシウムアルカリ水和物、ＤＤ−２７９２
３４Ａ１公報にはマグネシウム含有シリケートが開示さ
れている。
【０００３】しかしながら、これらのビルダーは耐水溶
性が充分でないためイオン交換能が充分とはいえなかっ
た。また近年、洗浄剤の使用者の便利性の追求から洗浄
剤の濃縮高密度化が進められており、洗浄剤に使用され
るビルダーは結晶性アルミノ珪酸塩のようなイオン交換
能のみの単機能のものに代わって、洗浄剤配合の濃縮化
に適した多機能のものが当業界で求められている。
性が充分でないためイオン交換能が充分とはいえなかっ
た。また近年、洗浄剤の使用者の便利性の追求から洗浄
剤の濃縮高密度化が進められており、洗浄剤に使用され
るビルダーは結晶性アルミノ珪酸塩のようなイオン交換
能のみの単機能のものに代わって、洗浄剤配合の濃縮化
に適した多機能のものが当業界で求められている。
【０００４】一方、衣料用の一般家庭用・業務用洗剤に
おいては、衣料の白度維持・しみ汚れの除去等の目的
で、洗浄剤に酸素系漂白剤を配合することが、通常行わ
れてきた。従って、本発明の目的はイオン交換能とアル
カリ能に優れるとともに、耐水溶性を有する無機イオン
交換体及び酸素系漂白剤を含有し、該酸素系漂白剤の性
能を最大限に引き出すことが可能で、濃縮化にも適した
洗浄剤組成物を提供する事にある。
おいては、衣料の白度維持・しみ汚れの除去等の目的
で、洗浄剤に酸素系漂白剤を配合することが、通常行わ
れてきた。従って、本発明の目的はイオン交換能とアル
カリ能に優れるとともに、耐水溶性を有する無機イオン
交換体及び酸素系漂白剤を含有し、該酸素系漂白剤の性
能を最大限に引き出すことが可能で、濃縮化にも適した
洗浄剤組成物を提供する事にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の組成から
なる新規な無機イオン交換体及び酸素系漂白剤を配合し
た洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の組成から
なる新規な無機イオン交換体及び酸素系漂白剤を配合し
た洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明の要旨は、 （１）（ａ）界面活性剤、（ｂ）一般式、ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaもしくはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも１００ｍｇ
ＣａＣＯ3 ／ｇ以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および／またはその水和物、および（ｃ）酸素
系漂白剤を含有してなる洗浄剤組成物であって、該酸素
系漂白剤の含有量が全組成物中、０．５〜４０重量％で
あることを特徴とする洗浄剤組成物、 （２）酸素系漂白剤が過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ一水
和物および過硼酸ソーダ四水和物からなる群より選択さ
れる一種以上である前記（１）記載の洗浄剤組成物、 （３）界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からな
る群より選択される一種以上である前記（１）または
（２）記載の洗浄剤組成物、並びに （４）更に下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる群
より選択される一種以上の漂白活性化剤を含有する前記
（１）〜（３）いずれか記載の洗浄剤組成物 （Ａ）過酸化水素と反応してＮ+ 基を有する有機過酸を
生成する有機過酸前駆体 （Ｂ）フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基とし
て、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸
前駆体 （Ｃ）過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸
前駆体 に関する。
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaもしくはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも１００ｍｇ
ＣａＣＯ3 ／ｇ以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および／またはその水和物、および（ｃ）酸素
系漂白剤を含有してなる洗浄剤組成物であって、該酸素
系漂白剤の含有量が全組成物中、０．５〜４０重量％で
あることを特徴とする洗浄剤組成物、 （２）酸素系漂白剤が過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ一水
和物および過硼酸ソーダ四水和物からなる群より選択さ
れる一種以上である前記（１）記載の洗浄剤組成物、 （３）界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からな
る群より選択される一種以上である前記（１）または
（２）記載の洗浄剤組成物、並びに （４）更に下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなる群
より選択される一種以上の漂白活性化剤を含有する前記
（１）〜（３）いずれか記載の洗浄剤組成物 （Ａ）過酸化水素と反応してＮ+ 基を有する有機過酸を
生成する有機過酸前駆体 （Ｂ）フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基とし
て、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸
前駆体 （Ｃ）過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸
前駆体 に関する。
【０００７】本発明において無機イオン交換体とは、カ
チオン交換能を有する無機物質をいい、本発明における
無機イオン交換体は、その組成が一般式、ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn で表される結晶性珪酸塩であ
る。但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅ
は周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。
チオン交換能を有する無機物質をいい、本発明における
無機イオン交換体は、その組成が一般式、ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn で表される結晶性珪酸塩であ
る。但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅ
は周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。
【０００８】ここで、Ｍは水素又は周期表のＩａ族元素
から選ばれ、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が挙げられ
る。これらは単独であるいは例えばＮａ2 ＯとＫ2 Ｏと
が混合してＭ2 Ｏ成分を構成していてもよい。Ｍｅは周
期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素から選ば
れ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等
が挙げられる。これらは特に限定されるものではない
が、資源及び安全上の点から好ましくはＭｇ、Ｃａ、Ｆ
ｅである。また、これらは単独であるいは２種以上混合
していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯなどが混合して
Ｍｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。また、本発明に
おける無機イオン交換体においては、水和物であっても
よく、この場合の水和量はＨ2 Ｏのモル量換算として通
常０〜２０である。
から選ばれ、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が挙げられ
る。これらは単独であるいは例えばＮａ2 ＯとＫ2 Ｏと
が混合してＭ2 Ｏ成分を構成していてもよい。Ｍｅは周
期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素から選ば
れ、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ等
が挙げられる。これらは特に限定されるものではない
が、資源及び安全上の点から好ましくはＭｇ、Ｃａ、Ｆ
ｅである。また、これらは単独であるいは２種以上混合
していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯなどが混合して
Ｍｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。また、本発明に
おける無機イオン交換体においては、水和物であっても
よく、この場合の水和量はＨ2 Ｏのモル量換算として通
常０〜２０である。
【０００９】また、一般式においてｙ／ｘが０．５〜
２．０であり、好ましくは１．０〜１．８である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、２．０を
越えると、イオン交換能が低くなり、イオン交換体とし
て不十分である。ｚ／ｘは０．０１〜１．０であり、好
ましくは０．０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．０１未
満では耐水溶性が不十分であり、１．０を越えるとイオ
ン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。ｘ，ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示される
ような関係であれば、特に限定されるものではない。な
お、前記のようにｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”
Ｋ2 Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このよう
な関係は、ｚＭｅm Ｏn 成分が２種以上のものからなる
場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ／ｍ＝
０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオン数を
示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．０の値
から選ばれる。
２．０であり、好ましくは１．０〜１．８である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、２．０を
越えると、イオン交換能が低くなり、イオン交換体とし
て不十分である。ｚ／ｘは０．０１〜１．０であり、好
ましくは０．０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．０１未
満では耐水溶性が不十分であり、１．０を越えるとイオ
ン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。ｘ，ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示される
ような関係であれば、特に限定されるものではない。な
お、前記のようにｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”
Ｋ2 Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このよう
な関係は、ｚＭｅm Ｏn 成分が２種以上のものからなる
場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ／ｍ＝
０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオン数を
示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．０の値
から選ばれる。
【００１０】本発明における無機イオン交換体は、前記
の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｍｅm Ｏ
n の三成分よりなっている。したがって、本発明におけ
る無機イオン交換体を製造するには、その原料として各
成分が必要になるが、本発明においては特に限定される
ことなく公知の化合物が、適宜用いられる。例えば、Ｍ
2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分としては、各々の当該元素の
単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素
含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分
の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ
2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4 等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料と
しては、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍ
ｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げ
られる。ＳｉＯ2 成分としてはケイ石、カオリン、タル
ク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。
の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｍｅm Ｏ
n の三成分よりなっている。したがって、本発明におけ
る無機イオン交換体を製造するには、その原料として各
成分が必要になるが、本発明においては特に限定される
ことなく公知の化合物が、適宜用いられる。例えば、Ｍ
2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分としては、各々の当該元素の
単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素
含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分
の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ
2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4 等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料と
しては、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍ
ｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げ
られる。ＳｉＯ2 成分としてはケイ石、カオリン、タル
ク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。
【００１１】本発明における無機イオン交換体の調製方
法は、目的とする無機イオン交換体のｘ，ｙ，ｚの値と
なるように所定の量比で上記の原料成分を混合し、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１０００℃、
さらに好ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整される。粉砕機としては例えばボールミル、ローラ
ーミル等を用いてなされる。
法は、目的とする無機イオン交換体のｘ，ｙ，ｚの値と
なるように所定の量比で上記の原料成分を混合し、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１０００℃、
さらに好ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整される。粉砕機としては例えばボールミル、ローラ
ーミル等を用いてなされる。
【００１２】また本発明における無機イオン交換体の水
和物を調製するには、公知の方法により容易に行う事が
でき、特に制限されるものではない。例えば、前記のよ
うにして得られた無機イオン交換体の無水物をイオン交
換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法
が挙げられる。
和物を調製するには、公知の方法により容易に行う事が
でき、特に制限されるものではない。例えば、前記のよ
うにして得られた無機イオン交換体の無水物をイオン交
換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法
が挙げられる。
【００１３】このようにして得られた本発明における無
機イオン交換体またはその水和物は、イオン交換容量と
して少なくとも１００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇ以上、好まし
くは２００〜６００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇを有するもので
ある。また、水へのＳｉ溶出量はＳｉＯ2 換算で通常１
００ｍｇ／ｇ以下であり、実質的に水に不溶である。な
お、本発明において実質的に水に不溶であるとは、試料
２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２５℃で３０分
攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳｉＯ2 換算で通常
１００ｍｇ／ｇより少ないものをいう。本発明における
無機イオン交換体は、０．１重量％分散液において１１
以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。またアル
カリ緩衝効果についても、特に優れており、炭酸ソーダ
や通常の無定形珪酸ナトリウムと比較してもアルカリ緩
衝効果が優れるものである。本発明における無機イオン
交換体は、前記のように優れたイオン捕捉能、アルカリ
度調整能、さらに緩衝効果を有するため、これを配合し
た本発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有すると
ともに、濃縮化に適する。
機イオン交換体またはその水和物は、イオン交換容量と
して少なくとも１００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇ以上、好まし
くは２００〜６００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇを有するもので
ある。また、水へのＳｉ溶出量はＳｉＯ2 換算で通常１
００ｍｇ／ｇ以下であり、実質的に水に不溶である。な
お、本発明において実質的に水に不溶であるとは、試料
２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２５℃で３０分
攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳｉＯ2 換算で通常
１００ｍｇ／ｇより少ないものをいう。本発明における
無機イオン交換体は、０．１重量％分散液において１１
以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。またアル
カリ緩衝効果についても、特に優れており、炭酸ソーダ
や通常の無定形珪酸ナトリウムと比較してもアルカリ緩
衝効果が優れるものである。本発明における無機イオン
交換体は、前記のように優れたイオン捕捉能、アルカリ
度調整能、さらに緩衝効果を有するため、これを配合し
た本発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有すると
ともに、濃縮化に適する。
【００１４】以上の無機イオン交換体および／またはそ
の水和物の含有量は、全組成物中、通常０．５〜７０重
量％、好ましくは２〜６０重量％である。０．５重量％
未満であると、無機イオン交換体の性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
の水和物の含有量は、全組成物中、通常０．５〜７０重
量％、好ましくは２〜６０重量％である。０．５重量％
未満であると、無機イオン交換体の性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
【００１５】本発明における酸素系漂白剤としては、過
炭酸ソーダ（炭酸ソーダ・過酸化水素付加物）、過硼酸
ソーダ一水和物、過硼酸ソーダ四水和物、尿素・過酸化
水素付加物、４Ｎａ2 ＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ2 ・ＮａＣｌ、
過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が挙げられる。
これらのうち、保存安定性および入手しやすさの点か
ら、過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ一水和物および過硼酸
ソーダ四水和物からなる群より選択される一種以上が特
に好ましい。これらの酸素系漂白剤は、この漂白剤自体
及びこれを配合した製品の安定性を保つために表面を被
覆したり、安定化剤を併用してもよい。酸素系漂白剤
は、全組成物中に通常０．５〜４０重量％、好ましくは
２〜３０重量％配合される。０．５重量％未満であると
充分な漂白効果は期待できず、４０重量％を越えると、
洗浄剤に含まれる他の成分の配合量が制約され、洗浄剤
としての成分バランスに支障をきたす。
炭酸ソーダ（炭酸ソーダ・過酸化水素付加物）、過硼酸
ソーダ一水和物、過硼酸ソーダ四水和物、尿素・過酸化
水素付加物、４Ｎａ2 ＳＯ4 ・２Ｈ2 Ｏ2 ・ＮａＣｌ、
過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム等が挙げられる。
これらのうち、保存安定性および入手しやすさの点か
ら、過炭酸ソーダ、過硼酸ソーダ一水和物および過硼酸
ソーダ四水和物からなる群より選択される一種以上が特
に好ましい。これらの酸素系漂白剤は、この漂白剤自体
及びこれを配合した製品の安定性を保つために表面を被
覆したり、安定化剤を併用してもよい。酸素系漂白剤
は、全組成物中に通常０．５〜４０重量％、好ましくは
２〜３０重量％配合される。０．５重量％未満であると
充分な漂白効果は期待できず、４０重量％を越えると、
洗浄剤に含まれる他の成分の配合量が制約され、洗浄剤
としての成分バランスに支障をきたす。
【００１６】本発明に用いられる界面活性剤としては、
一般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定され
るものではない。具体的には、以下に例示される陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以
上である。例えば、陰イオン界面活性剤の中から複数選
択する場合のごとく同一種類のみから選択してもよく、
また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中から
それぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択し
てもよい。
一般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定され
るものではない。具体的には、以下に例示される陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以
上である。例えば、陰イオン界面活性剤の中から複数選
択する場合のごとく同一種類のみから選択してもよく、
また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中から
それぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択し
てもよい。
【００１７】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、アルキルまたはアルケニル燐酸エステルまたは
その塩等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、
アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、アルキルまたはアルケニル燐酸エステルまたは
その塩等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、
アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。
【００１８】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキル
アミンオキサイド等が挙げられる。このうち、特に非イ
オン性界面活性剤として、炭素数１０〜１５の直鎖また
は分岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサ
イド付加物であって、平均付加モル数５〜１５のポリオ
キシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望まし
い。より好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖または分岐
鎖の１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド
付加物であって、平均付加モル数６〜１０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキル
アミンオキサイド等が挙げられる。このうち、特に非イ
オン性界面活性剤として、炭素数１０〜１５の直鎖また
は分岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサ
イド付加物であって、平均付加モル数５〜１５のポリオ
キシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望まし
い。より好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖または分岐
鎖の１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド
付加物であって、平均付加モル数６〜１０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。
【００１９】陽イオン界面活性剤としては第４アンモニ
ウム塩等が例示される。両性界面活性剤としては、カル
ボキシ型またはスルホベタイン型等の両性界面活性剤が
例示される。
ウム塩等が例示される。両性界面活性剤としては、カル
ボキシ型またはスルホベタイン型等の両性界面活性剤が
例示される。
【００２０】以上の界面活性剤の含有量は、全組成物
中、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５
０重量％配合される。１重量％未満であると洗浄剤とし
ての本来の性能を著しく欠くことになり、６０重量％を
越えると、洗浄剤に含まれる他の成分の配合量が制約さ
れ、洗浄剤としての成分バランスに支障をきたす。
中、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５
０重量％配合される。１重量％未満であると洗浄剤とし
ての本来の性能を著しく欠くことになり、６０重量％を
越えると、洗浄剤に含まれる他の成分の配合量が制約さ
れ、洗浄剤としての成分バランスに支障をきたす。
【００２１】本発明の洗浄剤組成物は、以上の各成分を
含有してなるが、更に下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
からなる群より選択される一種以上の漂白活性化剤を含
有することができる。 （Ａ）過酸化水素と反応してＮ+ 基を有する有機過酸を
生成する有機過酸前駆体 （Ｂ）フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基とし
て、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸
前駆体 （Ｃ）過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸
前駆体
含有してなるが、更に下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
からなる群より選択される一種以上の漂白活性化剤を含
有することができる。 （Ａ）過酸化水素と反応してＮ+ 基を有する有機過酸を
生成する有機過酸前駆体 （Ｂ）フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基とし
て、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸
前駆体 （Ｃ）過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸
前駆体
【００２２】本発明に用いられる（Ａ）の漂白活性化剤
としては、例えば特開昭６３−２３３９６９号公報、特
願昭６２−２６７８９号公報、特開昭６３−３１５６６
６号公報、特開昭６４−６８３４７号公報、特開平１−
１９０６５４号公報等に開示されているような有機過酸
前駆体が挙げられる。
としては、例えば特開昭６３−２３３９６９号公報、特
願昭６２−２６７８９号公報、特開昭６３−３１５６６
６号公報、特開昭６４−６８３４７号公報、特開平１−
１９０６５４号公報等に開示されているような有機過酸
前駆体が挙げられる。
【００２３】このような有機過酸前駆体としては、下記
の一般式（１）で表されるアシル化合物が好適なものと
して例示される。
の一般式（１）で表されるアシル化合物が好適なものと
して例示される。
【００２４】
【化１】
【００２５】〔式中、Ｒ1 は炭素数１〜１８の直鎖又は
分岐のアルキル基を、Ａは
分岐のアルキル基を、Ａは
【００２６】
【化２】
【００２７】を示し、Ｂは、
【００２８】
【化３】
【００２９】（式中、ｃは１〜１２（好ましくは１〜
５）、ｄは１〜１０（好ましくは１〜５）である。）を
示す。ａ，ｂ，はａ＝ｂ＝０、又はａ＝ｂ＝１である。
Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜２のアルキル基を示す。Ｘ- は
無機又は有機の対イオンを示す。〕
５）、ｄは１〜１０（好ましくは１〜５）である。）を
示す。ａ，ｂ，はａ＝ｂ＝０、又はａ＝ｂ＝１である。
Ｒ2 ，Ｒ3 は炭素数１〜２のアルキル基を示す。Ｘ- は
無機又は有機の対イオンを示す。〕
【００３０】前記の一般式（１）において、連結基は特
に限定されるものではないが、例えばアルキレン基、シ
クロアルキレン基、フェニレン基又はアルキレンフェニ
レン基、オキシアルキレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）等
が挙げられる。また、脱離基は、特に限定されるもので
はないが、例えば、
に限定されるものではないが、例えばアルキレン基、シ
クロアルキレン基、フェニレン基又はアルキレンフェニ
レン基、オキシアルキレン基（−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）等
が挙げられる。また、脱離基は、特に限定されるもので
はないが、例えば、
【００３１】
【化４】
【００３２】
【化５】
【００３３】（Ｒ5 ，Ｒ8 はアルキル基を、Ｒ6 ，Ｒ7
はＨ又はアルキル基を、Ｒ9 はアルキレン基またはアル
ケニレン基を、ＹはＨ又は次式で表される基
はＨ又はアルキル基を、Ｒ9 はアルキレン基またはアル
ケニレン基を、ＹはＨ又は次式で表される基
【００３４】
【化６】
【００３５】を表す。Ｍ1 はＨ又はアルカリ金属を表
す。）が挙げられる。一般式（１）において、Ｘ- は無
機又は有機の対イオンであるが、脱離基が、次式
す。）が挙げられる。一般式（１）において、Ｘ- は無
機又は有機の対イオンであるが、脱離基が、次式
【００３６】
【化７】
【００３７】の時は、Ｘ- は存在しない。
【００３８】一般式（１）において、連結基が−（ＣＨ
2 ）1-12−、特に−（ＣＨ2 ）1-5−で、離脱基が
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ヘ）、（ト）、
（ワ）、（カ）、（ヨ）、（タ）、（レ）の構造式で表
され、Ｒ5 がＣ1-2 のアルキル基、Ｒ6 ，Ｒ7 がＨ又は
Ｃ1-2 のアルキル基、Ｒ8 がＣ1-2 のアルキル基、Ｒ9
がＣ1-3 のアルキレン基である化合物が望ましく、
（ヨ）、（タ）の構造式で表される化合物が特に望まし
い。また、下記一般式で表されるニトリル化合物も漂白
活性化剤として有用である。
2 ）1-12−、特に−（ＣＨ2 ）1-5−で、離脱基が
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）、（ヘ）、（ト）、
（ワ）、（カ）、（ヨ）、（タ）、（レ）の構造式で表
され、Ｒ5 がＣ1-2 のアルキル基、Ｒ6 ，Ｒ7 がＨ又は
Ｃ1-2 のアルキル基、Ｒ8 がＣ1-2 のアルキル基、Ｒ9
がＣ1-3 のアルキレン基である化合物が望ましく、
（ヨ）、（タ）の構造式で表される化合物が特に望まし
い。また、下記一般式で表されるニトリル化合物も漂白
活性化剤として有用である。
【００３９】
【化８】
【００４０】（式中、Ｒ’は炭素数１〜３のアルキル基
を、Ｘ- は有機あるいは無機の陰イオンを、ｈは１〜１
６の整数を示す。） これらの（Ａ）の漂白活性化剤のうちでも特に望ましい
のは、次の各式で表されるものである。
を、Ｘ- は有機あるいは無機の陰イオンを、ｈは１〜１
６の整数を示す。） これらの（Ａ）の漂白活性化剤のうちでも特に望ましい
のは、次の各式で表されるものである。
【００４１】
【化９】
【００４２】〔式中、Ｒ1 ，ｃは前記と同じで、ｅは１
〜１０の整数、脱離基は前記（ヨ）、（タ）で表される
基である。〕
〜１０の整数、脱離基は前記（ヨ）、（タ）で表される
基である。〕
【００４３】本発明に用いられる（Ｂ）の漂白活性化剤
は、フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基として、
過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆
体であり、例えば特開昭５９−２２９９９号公報、特開
昭６３−２５８４４７号公報、特開昭６３−３１５６６
号公報などに開示されている。代表的なものとしては次
の２つの構造の化合物が例示されるが、それらに限定さ
れるものではない。
は、フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基として、
過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸前駆
体であり、例えば特開昭５９−２２９９９号公報、特開
昭６３−２５８４４７号公報、特開昭６３−３１５６６
号公報などに開示されている。代表的なものとしては次
の２つの構造の化合物が例示されるが、それらに限定さ
れるものではない。
【００４４】
【化１０】
【００４５】〔式中、Ｒ10は炭素数１〜１４のアルキル
基を、ｆは０又は１を、Ｍ2 はＨ又はアルカリ金属を示
す。〕
基を、ｆは０又は１を、Ｍ2 はＨ又はアルカリ金属を示
す。〕
【００４６】
【化１１】
【００４７】〔式中、Ｒ11は炭素数１〜１４のアルキル
基又はＲ14−Ｘ−Ｑ基（Ｒ14は炭素数１〜１４のアルキ
ル基を、Ｘは
基又はＲ14−Ｘ−Ｑ基（Ｒ14は炭素数１〜１４のアルキ
ル基を、Ｘは
【００４８】
【化１２】
【００４９】を、Ｑは
【００５０】
【化１３】
【００５１】を、ｇは１〜１１を示す。）を、Ｒ12，Ｒ
13は炭素数１〜３のアルキル基を示す。連結基は通常は
─（ＣＨ2)g −（ｇは上記と同じ）を、ｆは０又は１を
示す。Ｍ3 及びＺ- は存在しないか、又はＭ3 がＨ又は
アルカリ金属であって、Ｚ- はハロゲンなどのアニオン
である。〕
13は炭素数１〜３のアルキル基を示す。連結基は通常は
─（ＣＨ2)g −（ｇは上記と同じ）を、ｆは０又は１を
示す。Ｍ3 及びＺ- は存在しないか、又はＭ3 がＨ又は
アルカリ金属であって、Ｚ- はハロゲンなどのアニオン
である。〕
【００５２】本発明に用いられる（Ｃ）の漂白活性化剤
は、過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸前
駆体であり、例えばテトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）、アセトキシベンゼンスルホン酸、テトラ
アセチルグリコウリル（ＴＡＧＵ）、グルコースペンタ
アセテート（ＧＰＡＣ）などが挙げられる。
は、過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸前
駆体であり、例えばテトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）、アセトキシベンゼンスルホン酸、テトラ
アセチルグリコウリル（ＴＡＧＵ）、グルコースペンタ
アセテート（ＧＰＡＣ）などが挙げられる。
【００５３】以上の漂白活性化剤含有量は、全組成物
中、通常０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量
％である。０．１重量％未満であると、漂白活性化効果
が得られず、１５重量％を越えると、漂白活性化効果は
飽和し、いたずらに配合コストを引き上げるだけで意味
がない。
中、通常０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量
％である。０．１重量％未満であると、漂白活性化効果
が得られず、１５重量％を越えると、漂白活性化効果は
飽和し、いたずらに配合コストを引き上げるだけで意味
がない。
【００５４】本発明の洗浄剤組成物は、前記のような漂
白活性化剤含有していてもよいが、本発明では更に、洗
浄剤に通常配合される各種添加剤を適宜配合することが
できる。このような添加剤としては、例えば、次に示さ
れるような結晶性あるいは非結晶性アルミノ珪酸塩が挙
げられる。
白活性化剤含有していてもよいが、本発明では更に、洗
浄剤に通常配合される各種添加剤を適宜配合することが
できる。このような添加剤としては、例えば、次に示さ
れるような結晶性あるいは非結晶性アルミノ珪酸塩が挙
げられる。
【００５５】（１）次式で示される結晶性アルミノ珪酸
塩 ｐ（Ｍ’2 ＯまたはＭ”Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｑＳｉＯ2
・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｍ’はアルカリ金属原子、Ｍ”はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｐ，ｑ，ｗは各成分
のモル数を表し、通常、０．７≦ｐ≦１．５、０．８≦
ｑ≦６、ｗは任意の正数である。） このうち、特に次式で示されるものが添加剤として好ま
しい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｒＳｉＯ2 ・ｗ’Ｈ2 Ｏ （ここでｒは１．８〜３．０、ｗ’は１〜６の数を表
す。） （２）次式で示される非結晶性アルミノ珪酸塩 ｔＱ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｕＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｑはナトリウム及び／またはカリウム原子を表
し、ｔ，ｕ，ｗは次の数値範囲内にある各成分のモル数
を表し、０．７＜ｔ≦１．２、１．６≦ｕ≦２．８、ｗ
は任意の正数である。）
塩 ｐ（Ｍ’2 ＯまたはＭ”Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｑＳｉＯ2
・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｍ’はアルカリ金属原子、Ｍ”はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｐ，ｑ，ｗは各成分
のモル数を表し、通常、０．７≦ｐ≦１．５、０．８≦
ｑ≦６、ｗは任意の正数である。） このうち、特に次式で示されるものが添加剤として好ま
しい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｒＳｉＯ2 ・ｗ’Ｈ2 Ｏ （ここでｒは１．８〜３．０、ｗ’は１〜６の数を表
す。） （２）次式で示される非結晶性アルミノ珪酸塩 ｔＱ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｕＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｑはナトリウム及び／またはカリウム原子を表
し、ｔ，ｕ，ｗは次の数値範囲内にある各成分のモル数
を表し、０．７＜ｔ≦１．２、１．６≦ｕ≦２．８、ｗ
は任意の正数である。）
【００５６】その他にも、例えばトリポリ燐酸塩、ピロ
燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、
及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリア
クリル酸、ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の非解離高分子、特開昭５４−５２１９６
号公報記載のポリアセタールカルボン酸重合体、ジグリ
コール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等のビル
ダー及び二価金属イオン捕捉剤、珪酸塩、炭酸塩、硫酸
塩等のアルカリ剤あるいは無機電解質、特開昭６０−２
２７８９５号公報記載の層状珪酸塩、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤な
どが挙げられる。
燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、
及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリア
クリル酸、ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の非解離高分子、特開昭５４−５２１９６
号公報記載のポリアセタールカルボン酸重合体、ジグリ
コール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等のビル
ダー及び二価金属イオン捕捉剤、珪酸塩、炭酸塩、硫酸
塩等のアルカリ剤あるいは無機電解質、特開昭６０−２
２７８９５号公報記載の層状珪酸塩、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤な
どが挙げられる。
【００５７】本発明の洗浄剤組成物は、その他以下のよ
うな成分も含有する事ができる。例えば、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウムシリ
ケート等のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキシト
ルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光
染料、青味付剤、香料等を含むことができるが、これら
については特に限定されず、目的に応じた配合がなされ
てよい。以上の本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗剤と
して、特にしみ汚れに対して効果的である。
うな成分も含有する事ができる。例えば、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウムシリ
ケート等のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキシト
ルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光
染料、青味付剤、香料等を含むことができるが、これら
については特に限定されず、目的に応じた配合がなされ
てよい。以上の本発明の洗浄剤組成物は、衣料用洗剤と
して、特にしみ汚れに対して効果的である。
【００５８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもの
ではない。尚、本実施例及び比較例における測定値は、
次に示す方法により測定した。
明するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもの
ではない。尚、本実施例及び比較例における測定値は、
次に示す方法により測定した。
【００５９】（１）イオン交換能 試料0.1gを精秤し、塩化カルシウム溶液（濃度はＣａＣ
Ｏ3 として１％）50ml中に加え、25℃で60分間撹拌した
後、５種Ｃ番の濾紙を用いて濾過を行う。その濾液10ml
を取って濾液中のCa量をEDTA滴定により測定し、その値
より試料のカルシウムイオン交換容量を求めた。
Ｏ3 として１％）50ml中に加え、25℃で60分間撹拌した
後、５種Ｃ番の濾紙を用いて濾過を行う。その濾液10ml
を取って濾液中のCa量をEDTA滴定により測定し、その値
より試料のカルシウムイオン交換容量を求めた。
【００６０】（２）Ｓｉ溶出量 試料２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、25℃で３０
分間撹拌する。その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
する。濾液中のＳｉ濃度をプラズマ発光分析（ＩＣＰ）
により測定し、ＳｉＯ2 換算でＳｉの溶出量を求めた。
分間撹拌する。その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
する。濾液中のＳｉ濃度をプラズマ発光分析（ＩＣＰ）
により測定し、ＳｉＯ2 換算でＳｉの溶出量を求めた。
【００６１】調製例（無機イオン交換体） ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．５）１００
重量部に水酸化ナトリウム４．２重量部を加え、ホモミ
キサーにより攪拌を行い水酸化ナトリウムを溶解した。
ここに、微分散した無水炭酸カルシウム１０重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
無機イオン交換体粉末Ａを得た。この粉末のイオン交換
能は２４３ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇと高く、かつＳｉ溶出量
は、１９．７ｍｇＳｉＯ2 ／ｇであり耐水溶性に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃｕ
Ｋα）回析パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折
パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。
これと同様にして、表１に示す組成の無機イオン交換体
粉末Ｂ，Ｃ，Ｄを得た。
重量部に水酸化ナトリウム４．２重量部を加え、ホモミ
キサーにより攪拌を行い水酸化ナトリウムを溶解した。
ここに、微分散した無水炭酸カルシウム１０重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
無機イオン交換体粉末Ａを得た。この粉末のイオン交換
能は２４３ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇと高く、かつＳｉ溶出量
は、１９．７ｍｇＳｉＯ2 ／ｇであり耐水溶性に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃｕ
Ｋα）回析パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折
パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。
これと同様にして、表１に示す組成の無機イオン交換体
粉末Ｂ，Ｃ，Ｄを得た。
【００６２】
【表１】
【００６３】実施例１〜１８ 前記の調製例で得られた無機イオン交換体粉末Ａ〜Ｄを
用いて、表２〜３に示す組成からなる本発明の洗浄剤組
成物を以下の方法により製造した。
用いて、表２〜３に示す組成からなる本発明の洗浄剤組
成物を以下の方法により製造した。
【００６４】即ち、実施例１〜８、実施例９〜１０にお
いては、無機イオン交換体Ａ〜Ｄと漂白成分以外の成分
の６０％固形分スラリーを噴霧乾燥し、この粒子を攪拌
型造粒機に入れて配合量相当の無機イオン交換体Ａ〜Ｄ
を入れて造粒を行った後、漂白剤成分（Ｃ）、漂白活性
化剤成分を混合して各洗剤粉末を製造した。実施例１１
〜１６、実施例１７〜１８においては、表３に示す粉末
原料を攪拌式転動造粒機に入れ、液状非イオン界面活性
剤を徐々に導入し、混合造粒した後漂白剤成分（Ｃ）、
漂白活性化剤成分を混合して粉末洗剤を製造した。これ
らのようにして、平均粒径２００〜５００μｍの粉末の
洗浄剤組成物を得た。
いては、無機イオン交換体Ａ〜Ｄと漂白成分以外の成分
の６０％固形分スラリーを噴霧乾燥し、この粒子を攪拌
型造粒機に入れて配合量相当の無機イオン交換体Ａ〜Ｄ
を入れて造粒を行った後、漂白剤成分（Ｃ）、漂白活性
化剤成分を混合して各洗剤粉末を製造した。実施例１１
〜１６、実施例１７〜１８においては、表３に示す粉末
原料を攪拌式転動造粒機に入れ、液状非イオン界面活性
剤を徐々に導入し、混合造粒した後漂白剤成分（Ｃ）、
漂白活性化剤成分を混合して粉末洗剤を製造した。これ
らのようにして、平均粒径２００〜５００μｍの粉末の
洗浄剤組成物を得た。
【００６５】なお、下記の漂白活性化剤を用いた。
【００６６】
【化１４】
【００６７】比較例１〜９ 本発明における無機イオン交換体粉末を用いることな
く、実施例と同様にして表２〜表３に示す組成からなる
洗浄剤組成物を製造した。
く、実施例と同様にして表２〜表３に示す組成からなる
洗浄剤組成物を製造した。
【００６８】試験例１ 実施例１〜１８、比較例１〜９で得られた洗浄剤組成物
を用いて、以下の条件で洗浄試験を行った。 （紅茶汚染布の調製）水１リットルに、ブルックボンド
社製ティーバッグ１０袋（２０ｇ）に砂糖５０ｇを入れ
たものを１０分間煮沸する。その後ティーバッグを取り
出し、全量を１リットルにする。放冷後、バットに入
れ、１０×５５ｃｍの糊抜布を表裏１０秒ずつ浸漬し、
ローラーを通し、自然乾燥して紅茶汚染布を得る。 （洗浄条件）温度２０℃、浴比１／１２、洗剤濃度０．
４２％、水道水使用にて１時間浸漬した後、温度２０
℃、浴比１／６０、洗剤濃度０．０８３％、水道水使用
にてターゴトメーターにより１０分間洗浄した（１００
ｒｐｍ）。 （漂白洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の４６０ｎｍに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式により漂白洗浄率を求め漂白性能の評価を行っ
た。 漂白洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射
率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００ その結果を表２〜表３に併せて示す。
を用いて、以下の条件で洗浄試験を行った。 （紅茶汚染布の調製）水１リットルに、ブルックボンド
社製ティーバッグ１０袋（２０ｇ）に砂糖５０ｇを入れ
たものを１０分間煮沸する。その後ティーバッグを取り
出し、全量を１リットルにする。放冷後、バットに入
れ、１０×５５ｃｍの糊抜布を表裏１０秒ずつ浸漬し、
ローラーを通し、自然乾燥して紅茶汚染布を得る。 （洗浄条件）温度２０℃、浴比１／１２、洗剤濃度０．
４２％、水道水使用にて１時間浸漬した後、温度２０
℃、浴比１／６０、洗剤濃度０．０８３％、水道水使用
にてターゴトメーターにより１０分間洗浄した（１００
ｒｐｍ）。 （漂白洗浄率の算出）原布及び洗浄前後の４６０ｎｍに
おける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定
し、次式により漂白洗浄率を求め漂白性能の評価を行っ
た。 漂白洗浄率（％）＝（洗浄後の反射率−洗浄前の反射
率）／（白布の反射率−洗浄前の反射率）×１００ その結果を表２〜表３に併せて示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】
【表３】
【００７１】なお、表中の略号は、下記の内容を示すも
のである。 LAS-Na：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム AS-Na ：アルキル硫酸ナトリウム AOS-K ：α−オレフィンスルホン酸カリウム SFE-Na：αスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
のである。 LAS-Na：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム AS-Na ：アルキル硫酸ナトリウム AOS-K ：α−オレフィンスルホン酸カリウム SFE-Na：αスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
【００７２】以上の結果より、本発明の洗浄剤組成物
は、従来より洗浄剤用イオン交換体として用いられてい
るゼオライトを用いた場合（比較例１，４，６，８，
９）と比較して高い漂白洗浄率を示すことが判明した。
また、クエン酸三ナトリウム二水和物を用いた場合（比
較例２，５）およびイオン交換体を用いない場合（比較
例３，７）と比較しても高い漂白洗浄率を示すことが判
明した。
は、従来より洗浄剤用イオン交換体として用いられてい
るゼオライトを用いた場合（比較例１，４，６，８，
９）と比較して高い漂白洗浄率を示すことが判明した。
また、クエン酸三ナトリウム二水和物を用いた場合（比
較例２，５）およびイオン交換体を用いない場合（比較
例３，７）と比較しても高い漂白洗浄率を示すことが判
明した。
【００７３】
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、イオン交換能
とアルカリ能に優れるとともに、耐水溶性を有する無機
イオン交換体を含有するため、酸素系漂白剤の性能を最
大限に引き出すことにより高い漂白洗浄率が得られると
ともに、濃縮化に適したものである。
とアルカリ能に優れるとともに、耐水溶性を有する無機
イオン交換体を含有するため、酸素系漂白剤の性能を最
大限に引き出すことにより高い漂白洗浄率が得られると
ともに、濃縮化に適したものである。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−116588（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−149118（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−227895（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279013（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−184946（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 3/12 C01B 33/20 - 33/32
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）界面活性剤、（ｂ）一般式、ｘＭ
2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaもしくはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも１００ｍｇ
ＣａＣＯ3 ／ｇ以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および／またはその水和物、および（ｃ）酸素
系漂白剤を含有してなる洗浄剤組成物であって、該酸素
系漂白剤の含有量が全組成物中、０．５〜４０重量％で
あることを特徴とする洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 酸素系漂白剤が過炭酸ソーダ、過硼酸ソ
ーダ一水和物および過硼酸ソーダ四水和物からなる群よ
り選択される一種以上である請求項１記載の洗浄剤組成
物。 - 【請求項３】 界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性
剤からなる群より選択される一種以上である請求項１又
は２記載の洗浄剤組成物。 - 【請求項４】 更に下記の（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）か
らなる群より選択される一種以上の漂白活性化剤を含有
する請求項１〜３いずれか記載の洗浄剤組成物。 （Ａ）過酸化水素と反応してＮ+ 基を有する有機過酸を
生成する有機過酸前駆体 （Ｂ）フェノールスルホン酸又はその塩を脱離基とし
て、過酸化水素と反応して有機過酸を生成する有機過酸
前駆体 （Ｃ）過酸化水素と反応して過酢酸を生成する有機過酸
前駆体
Priority Applications (7)
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|---|---|---|---|
| JP4297850A JP3005881B2 (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 洗浄剤組成物 |
| AU30421/92A AU650189C (en) | 1991-12-29 | 1992-12-23 | Inorganic ion exchange material and detergent composition |
| ES92122071T ES2084916T5 (es) | 1991-12-29 | 1992-12-28 | Material de intercambio ionico y composicion detergente. |
| EP92122071A EP0550048B2 (en) | 1991-12-29 | 1992-12-28 | Inorganic ion exchange material and detergent composition |
| DE69208852T DE69208852T3 (de) | 1991-12-29 | 1992-12-28 | Inorganisches Ionenaustauschmaterial und Detergenszusammensetzung |
| US08/246,711 US5427711A (en) | 1991-12-29 | 1994-05-20 | Synthesized inorganic ion exchange material and detergent composition containing the same |
| HK41097A HK41097A (en) | 1991-12-29 | 1997-04-03 | Inorganic ion exchange material and detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4297850A JP3005881B2 (ja) | 1992-10-08 | 1992-10-08 | 洗浄剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06116591A JPH06116591A (ja) | 1994-04-26 |
| JP3005881B2 true JP3005881B2 (ja) | 2000-02-07 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3005881B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2813167B2 (ja) * | 1995-04-11 | 1998-10-22 | 花王株式会社 | 硬質表面用漂白剤組成物 |
| DE69632166T2 (de) * | 1995-04-20 | 2005-03-17 | Kao Corp. | Bleichende Waschmittelzusammensetzung |
-
1992
- 1992-10-08 JP JP4297850A patent/JP3005881B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH06116591A (ja) | 1994-04-26 |
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