JP3005782B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
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- JP3005782B2 JP3005782B2 JP4297847A JP29784792A JP3005782B2 JP 3005782 B2 JP3005782 B2 JP 3005782B2 JP 4297847 A JP4297847 A JP 4297847A JP 29784792 A JP29784792 A JP 29784792A JP 3005782 B2 JP3005782 B2 JP 3005782B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、無機イオン交換体を含
有する洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、イオン
交換能とアルカリ能にすぐれ耐水溶性を有する無機イオ
ン交換体および特定の蛍光増白剤を含有する洗浄剤組成
物に関する。
有する洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、イオン
交換能とアルカリ能にすぐれ耐水溶性を有する無機イオ
ン交換体および特定の蛍光増白剤を含有する洗浄剤組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】洗浄剤に
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
イオン交換体、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近
年、トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化
への懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号
公報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶
性アルミノ珪酸塩が多く用いられている。またその他に
も、特開昭６０−２３９３２０号公報、特開平３−９３
６４９号公報には、イオン交換性の珪酸ナトリウムの使
用が提案されており、また特公昭６１−５９２４５号公
報には珪酸カルシウムアルカリ水和物、ＤＤ−２７９２
３４Ａ１公報にはマグネシウム含有シリケートが開示さ
れている。
配合するビルダーには、現在までに多くのキレート剤、
イオン交換体、沈澱剤、分散剤等が報告されている。近
年、トリポリ燐酸塩は、湖沼等の閉鎖系水域の富栄養化
への懸念から使用が減少し、特開昭５０−１２３８１号
公報、特開昭５１−１２８０５号公報に代表される結晶
性アルミノ珪酸塩が多く用いられている。またその他に
も、特開昭６０−２３９３２０号公報、特開平３−９３
６４９号公報には、イオン交換性の珪酸ナトリウムの使
用が提案されており、また特公昭６１−５９２４５号公
報には珪酸カルシウムアルカリ水和物、ＤＤ−２７９２
３４Ａ１公報にはマグネシウム含有シリケートが開示さ
れている。
【０００３】しかしながら、これらのビルダーは耐水溶
性が充分でないためイオン交換能が充分とはいえなかっ
た。また近年、洗浄剤の使用者の便利性の追求から洗浄
剤の濃縮高密度化が進められており、洗浄剤に使用され
るビルダーは結晶性アルミノ珪酸塩のようなイオン交換
能のみの単機能のものに代わって、洗浄剤配合の濃縮化
に適した多機能のものが当業界で求められている。
性が充分でないためイオン交換能が充分とはいえなかっ
た。また近年、洗浄剤の使用者の便利性の追求から洗浄
剤の濃縮高密度化が進められており、洗浄剤に使用され
るビルダーは結晶性アルミノ珪酸塩のようなイオン交換
能のみの単機能のものに代わって、洗浄剤配合の濃縮化
に適した多機能のものが当業界で求められている。
【０００４】一方、衣料用洗剤においては、洗濯衣料の
白度維持の目的で、洗浄剤に蛍光増白剤を配合すること
が通常行われてきた。しかしながら、通常の洗剤配合成
分と蛍光増白剤を併用する場合、蛍光増白剤の変質のた
め洗浄剤の保存時に色調が劣化するという問題があっ
た。従って当業界において、洗浄剤が蛍光増白剤を含有
する場合でも、保存時の色調安定性が良好であるような
洗浄剤の開発が要望されていた。
白度維持の目的で、洗浄剤に蛍光増白剤を配合すること
が通常行われてきた。しかしながら、通常の洗剤配合成
分と蛍光増白剤を併用する場合、蛍光増白剤の変質のた
め洗浄剤の保存時に色調が劣化するという問題があっ
た。従って当業界において、洗浄剤が蛍光増白剤を含有
する場合でも、保存時の色調安定性が良好であるような
洗浄剤の開発が要望されていた。
【０００５】本発明の目的は、上記の課題を解決すべ
く、イオン交換能とアルカリ能に優れるとともに、耐水
溶性を有する無機イオン交換体及び特定の蛍光増白剤を
含有する、保存時の色調安定性に優れ、濃縮化に適した
洗浄剤組成物を提供する事にある。
く、イオン交換能とアルカリ能に優れるとともに、耐水
溶性を有する無機イオン交換体及び特定の蛍光増白剤を
含有する、保存時の色調安定性に優れ、濃縮化に適した
洗浄剤組成物を提供する事にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の組成から
なる新規な無機イオン交換体および特定の蛍光増白剤を
配合した洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成するに至
った。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の組成から
なる新規な無機イオン交換体および特定の蛍光増白剤を
配合した洗浄剤組成物を見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００７】即ち、本発明の要旨は、 （１）（ａ）界面活性剤、（ｂ）一般式、ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaもしくはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも１００ｍｇ
ＣａＣＯ3 ／ｇ以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および／またはその水和物、および（ｃ）蛍光
増白剤を含有してなる洗浄剤組成物であって、該蛍光増
白剤の含有量が全組成物中、０．０２〜３重量％である
ことを特徴とする洗浄剤組成物、 （２）蛍光増白剤が、下記の１）〜１０）からなる群よ
り選択される一種以上である前記（１）記載の洗浄剤組
成物、並びに １） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6-(2-ヒドロキシエチ
ル) アミノ-1,3,5- トリアジン-2- イル｝アミノ] スチ
ルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ２） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ -6-モルホリノ-1,3,5-
トリアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスル
ホン酸二ナトリウム塩 ３） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- ビス(2- ヒドロキシ
エチル) アミノ-1,3,5-トリアジン-2- イル｝アミノ]
スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ４） 4,4'-ビス｛(4- アミノ-6- アニリノ-1,3,5- トリ
アジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホン
酸二ナトリウム塩 ５） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- (N- メチル-N-2ヒド
ロキシエチル- アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル｝ア
ミノ] スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ６） 4,4'-ビス｛(4- アニリノ-6- メトキシ-1,3,5- ト
リアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩 ７） 4,4'-ビス｛(4- トルイジノ-6- モルホリノ-1,3,5
- トリアジン-2- イル)アミノ｝スチルベン-2,2'-ジス
ルホン酸二ナトリウム塩 ８） 4,4'-ビス（2-スルホスチリル）ビフェニル二ナト
リウム塩 ９） 4,4'-ビス（4-フェニル-1,2,3- トリアゾール-2-
イル) スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 １０）4-(2H-ナフト[1,2- ｄ] トリアゾール-2- イル)
スチルベン-2- スルホン酸ナトリウム塩 （３）界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からな
る群より選択される一種以上である前記（１）または
（２）記載の洗浄剤組成物に関する。
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaもしくはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも１００ｍｇ
ＣａＣＯ3 ／ｇ以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および／またはその水和物、および（ｃ）蛍光
増白剤を含有してなる洗浄剤組成物であって、該蛍光増
白剤の含有量が全組成物中、０．０２〜３重量％である
ことを特徴とする洗浄剤組成物、 （２）蛍光増白剤が、下記の１）〜１０）からなる群よ
り選択される一種以上である前記（１）記載の洗浄剤組
成物、並びに １） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6-(2-ヒドロキシエチ
ル) アミノ-1,3,5- トリアジン-2- イル｝アミノ] スチ
ルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ２） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ -6-モルホリノ-1,3,5-
トリアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスル
ホン酸二ナトリウム塩 ３） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- ビス(2- ヒドロキシ
エチル) アミノ-1,3,5-トリアジン-2- イル｝アミノ]
スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ４） 4,4'-ビス｛(4- アミノ-6- アニリノ-1,3,5- トリ
アジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホン
酸二ナトリウム塩 ５） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- (N- メチル-N-2ヒド
ロキシエチル- アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル｝ア
ミノ] スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ６） 4,4'-ビス｛(4- アニリノ-6- メトキシ-1,3,5- ト
リアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩 ７） 4,4'-ビス｛(4- トルイジノ-6- モルホリノ-1,3,5
- トリアジン-2- イル)アミノ｝スチルベン-2,2'-ジス
ルホン酸二ナトリウム塩 ８） 4,4'-ビス（2-スルホスチリル）ビフェニル二ナト
リウム塩 ９） 4,4'-ビス（4-フェニル-1,2,3- トリアゾール-2-
イル) スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 １０）4-(2H-ナフト[1,2- ｄ] トリアゾール-2- イル)
スチルベン-2- スルホン酸ナトリウム塩 （３）界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からな
る群より選択される一種以上である前記（１）または
（２）記載の洗浄剤組成物に関する。
【０００８】本発明において無機イオン交換体とは、カ
チオン交換能を有する無機物質をいい、本発明における
無機イオン交換体は、その組成が一般式、ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn で表される結晶性珪酸塩であ
る。但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅ
は周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。
チオン交換能を有する無機物質をいい、本発明における
無機イオン交換体は、その組成が一般式、ｘＭ2 Ｏ・ｙ
ＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn で表される結晶性珪酸塩であ
る。但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅ
は周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。
【０００９】ここで、Ｍは水素又は周期表のＩａ族元素
から選択され、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が挙げら
れる。これらは単独であるいは例えばＮａ2 ＯとＫ2 Ｏ
とが混合してＭ2 Ｏ成分を構成していてもよい。Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素から選択
され、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ
等が挙げられる。これらは特に限定されるものではない
が、資源及び安全上の点から好ましくはＭｇ、Ｃａ、Ｆ
ｅである。また、これらは単独であるいは２種以上混合
していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯなどが混合して
Ｍｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。また、本発明に
おける無機イオン交換体においては、水和物であっても
よく、この場合の水和量はＨ2 Ｏのモル量換算として通
常０〜２０である。
から選択され、Ｉａ族元素としてはＮａ、Ｋ等が挙げら
れる。これらは単独であるいは例えばＮａ2 ＯとＫ2 Ｏ
とが混合してＭ2 Ｏ成分を構成していてもよい。Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaまたはVIII族元素から選択
され、例えばＭｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｆｅ
等が挙げられる。これらは特に限定されるものではない
が、資源及び安全上の点から好ましくはＭｇ、Ｃａ、Ｆ
ｅである。また、これらは単独であるいは２種以上混合
していてもよく、例えばＭｇＯ、ＣａＯなどが混合して
Ｍｅm Ｏn 成分を構成していてもよい。また、本発明に
おける無機イオン交換体においては、水和物であっても
よく、この場合の水和量はＨ2 Ｏのモル量換算として通
常０〜２０である。
【００１０】また、一般式においてｙ／ｘが０．５〜
２．０であり、好ましくは１．０〜１．８である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、２．０を
越えると、イオン交換能が低くなり、イオン交換体とし
て不十分である。ｚ／ｘは０．０１〜１．０であり、好
ましくは０．０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．０１未
満では耐水溶性が不十分であり、１．０を越えるとイオ
ン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。ｘ，ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示される
ような関係であれば、特に限定されるものではない。な
お、前記のようにｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”
Ｋ2 Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このよう
な関係は、ｚＭｅm Ｏn 成分が２種以上のものからなる
場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ／ｍ＝
０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオン数を
示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．０の値
から選択される。
２．０であり、好ましくは１．０〜１．８である。ｙ／
ｘが０．５未満では耐水溶性が不十分であり、２．０を
越えると、イオン交換能が低くなり、イオン交換体とし
て不十分である。ｚ／ｘは０．０１〜１．０であり、好
ましくは０．０２〜０．９である。ｚ／ｘが０．０１未
満では耐水溶性が不十分であり、１．０を越えるとイオ
ン交換能が低くなり、イオン交換体として不十分であ
る。ｘ，ｙ，ｚは前記のｙ／ｘおよびｚ／ｘに示される
ような関係であれば、特に限定されるものではない。な
お、前記のようにｘＭ2 Ｏが例えばｘ’Ｎａ2 Ｏ・ｘ”
Ｋ2 Ｏとなる場合は、ｘはｘ’＋ｘ”となる。このよう
な関係は、ｚＭｅm Ｏn 成分が２種以上のものからなる
場合におけるｚにおいても同様である。また、ｎ／ｍ＝
０．５〜２．０は、当該元素に配位する酸素イオン数を
示し、実質的には０．５、１．０、１．５、２．０の値
から選択される。
【００１１】本発明における無機イオン交換体は、前記
の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｍｅm Ｏ
n の三成分よりなっている。したがって、本発明におけ
る無機イオン交換体を製造するには、その原料として各
成分が必要になるが、本発明においては特に限定される
ことなく公知の化合物が、適宜用いられる。例えば、Ｍ
2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分としては、各々の当該元素の
単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素
含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分
の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ
2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4 等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料と
しては、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍ
ｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げ
られる。ＳｉＯ2 成分としてはケイ石、カオリン、タル
ク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。
の一般式に示されるようにＭ2 Ｏ、ＳｉＯ2 、Ｍｅm Ｏ
n の三成分よりなっている。したがって、本発明におけ
る無機イオン交換体を製造するには、その原料として各
成分が必要になるが、本発明においては特に限定される
ことなく公知の化合物が、適宜用いられる。例えば、Ｍ
2 Ｏ成分、Ｍｅm Ｏn 成分としては、各々の当該元素の
単独あるいは複合の酸化物、水酸化物、塩類、当該元素
含有鉱物が用いられる。具体的には例えば、Ｍ2 Ｏ成分
の原料としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ2 ＣＯ3 、Ｋ
2 ＣＯ3 、Ｎａ2 ＳＯ4 等が、Ｍｅm Ｏn 成分の原料と
しては、ＣａＣＯ3 、ＭｇＣＯ3 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｍ
ｇ（ＯＨ）2 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ドロマイト等が挙げ
られる。ＳｉＯ2 成分としてはケイ石、カオリン、タル
ク、溶融シリカ、珪酸ソーダ等が用いられる。
【００１２】本発明における無機イオン交換体の調製方
法は、目的とする無機イオン交換体のｘ，ｙ，ｚの値と
なるように所定の量比で上記の原料成分を混合し、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１０００℃、
さらに好ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整される。粉砕機としては例えばボールミル、ローラ
ーミル等を用いてなされる。
法は、目的とする無機イオン交換体のｘ，ｙ，ｚの値と
なるように所定の量比で上記の原料成分を混合し、通常
３００〜１５００℃、好ましくは５００〜１０００℃、
さらに好ましくは６００〜９００℃の範囲で焼成して結
晶化させる方法が例示される。この場合、加熱温度が３
００℃未満では結晶化が不十分で耐水溶性に劣り、１５
００℃を越えると粗大粒子化しイオン交換能が低下す
る。加熱時間は通常０．１〜２４時間である。このよう
な焼成は通常、電気炉、ガス炉等の加熱炉で行う事がで
きる。また、焼成後、必要に応じて粉砕し所定の粒度に
調整される。粉砕機としては例えばボールミル、ローラ
ーミル等を用いてなされる。
【００１３】また本発明における無機イオン交換体の水
和物を調製するには、公知の方法により容易に行う事が
でき、特に制限されるものではない。例えば、前記のよ
うにして得られた無機イオン交換体の無水物をイオン交
換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法
が挙げられる。
和物を調製するには、公知の方法により容易に行う事が
でき、特に制限されるものではない。例えば、前記のよ
うにして得られた無機イオン交換体の無水物をイオン交
換水に懸濁して水和させ、乾燥せしめて粉末化する方法
が挙げられる。
【００１４】このようにして得られた本発明における無
機イオン交換体またはその水和物は、イオン交換容量と
して少なくとも１００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇ以上、好まし
くは２００〜６００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇを有するもので
ある。また、水へのＳｉ溶出量はＳｉＯ2 換算で通常１
００ｍｇ／ｇ以下であり、実質的に水に不溶である。な
お、本発明において実質的に水に不溶であるとは、試料
２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２５℃で３０分
攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳｉＯ2 換算で通常
１００ｍｇ／ｇより少ないものをいう。本発明における
無機イオン交換体は、０．１重量％分散液において１１
以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。またアル
カリ緩衝効果についても、特に優れており、炭酸ソーダ
や通常の無定形珪酸ナトリウムと比較してもアルカリ緩
衝効果が優れるものである。本発明における無機イオン
交換体は、前記のように優れたイオン捕捉能、アルカリ
度調整能、さらに緩衝効果を有するため、これを配合し
た本発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有すると
ともに、濃縮化に適する。
機イオン交換体またはその水和物は、イオン交換容量と
して少なくとも１００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇ以上、好まし
くは２００〜６００ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇを有するもので
ある。また、水へのＳｉ溶出量はＳｉＯ2 換算で通常１
００ｍｇ／ｇ以下であり、実質的に水に不溶である。な
お、本発明において実質的に水に不溶であるとは、試料
２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、２５℃で３０分
攪拌した場合におけるＳｉ溶出量がＳｉＯ2 換算で通常
１００ｍｇ／ｇより少ないものをいう。本発明における
無機イオン交換体は、０．１重量％分散液において１１
以上のｐＨを示し、優れたアルカリ能を示す。またアル
カリ緩衝効果についても、特に優れており、炭酸ソーダ
や通常の無定形珪酸ナトリウムと比較してもアルカリ緩
衝効果が優れるものである。本発明における無機イオン
交換体は、前記のように優れたイオン捕捉能、アルカリ
度調整能、さらに緩衝効果を有するため、これを配合し
た本発明の洗浄剤組成物は、優れた洗浄性能を有すると
ともに、濃縮化に適する。
【００１５】以上の無機イオン交換体および／またはそ
の水和物の含有量は、全組成物中、通常０．５〜７０重
量％、好ましくは２〜６０重量％である。０．５重量％
未満であると、無機イオン交換体の性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
の水和物の含有量は、全組成物中、通常０．５〜７０重
量％、好ましくは２〜６０重量％である。０．５重量％
未満であると、無機イオン交換体の性能が組成物として
発現されず、７０重量％を越えると、洗浄剤に含まれる
他の成分の配合量が制約され、洗浄剤としての成分バラ
ンスに支障をきたす。
【００１６】本発明の洗浄剤組成物は、全組成物中、
０．０２〜３重量％の蛍光増白剤を含有してなるもので
ある。該蛍光増白剤としては、通常用いられる公知の蛍
光増白剤を使用することができるが、アニオン性蛍光増
白剤、特にスルホン基を有するアニオン蛍光増白剤が好
ましく、衣料の増白効果、価格等の点で、特に下記の
１）〜１０）からなる群より選択される一種以上の蛍光
増白剤を用いることが好ましい。 １） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6-(2-ヒドロキシエチ
ル) アミノ-1,3,5- トリアジン-2- イル｝アミノ] スチ
ルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ２） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ -6-モルホリノ-1,3,5-
トリアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスル
ホン酸二ナトリウム塩 ３） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- ビス(2- ヒドロキシ
エチル) アミノ-1,3,5-トリアジン-2- イル｝アミノ]
スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ４） 4,4'-ビス｛(4- アミノ-6- アニリノ-1,3,5- トリ
アジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホン
酸二ナトリウム塩 ５） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- (N- メチル-N-2ヒド
ロキシエチル- アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル｝ア
ミノ] スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ６） 4,4'-ビス｛(4- アニリノ-6- メトキシ-1,3,5- ト
リアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩 ７） 4,4'-ビス｛(4- トルイジノ-6- モルホリノ-1,3,5
- トリアジン-2- イル)アミノ｝スチルベン-2,2'-ジス
ルホン酸二ナトリウム塩 ８） 4,4'-ビス（2-スルホスチリル）ビフェニル二ナト
リウム塩 ９） 4,4'-ビス（4-フェニル-1,2,3- トリアゾール-2-
イル) スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 １０）4-(2H-ナフト[1,2- ｄ] トリアゾール-2- イル)
スチルベン-2- スルホン酸ナトリウム塩
０．０２〜３重量％の蛍光増白剤を含有してなるもので
ある。該蛍光増白剤としては、通常用いられる公知の蛍
光増白剤を使用することができるが、アニオン性蛍光増
白剤、特にスルホン基を有するアニオン蛍光増白剤が好
ましく、衣料の増白効果、価格等の点で、特に下記の
１）〜１０）からなる群より選択される一種以上の蛍光
増白剤を用いることが好ましい。 １） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6-(2-ヒドロキシエチ
ル) アミノ-1,3,5- トリアジン-2- イル｝アミノ] スチ
ルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ２） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ -6-モルホリノ-1,3,5-
トリアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスル
ホン酸二ナトリウム塩 ３） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- ビス(2- ヒドロキシ
エチル) アミノ-1,3,5-トリアジン-2- イル｝アミノ]
スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ４） 4,4'-ビス｛(4- アミノ-6- アニリノ-1,3,5- トリ
アジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホン
酸二ナトリウム塩 ５） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- (N- メチル-N-2ヒド
ロキシエチル- アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル｝ア
ミノ] スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ６） 4,4'-ビス｛(4- アニリノ-6- メトキシ-1,3,5- ト
リアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩 ７） 4,4'-ビス｛(4- トルイジノ-6- モルホリノ-1,3,5
- トリアジン-2- イル)アミノ｝スチルベン-2,2'-ジス
ルホン酸二ナトリウム塩 ８） 4,4'-ビス（2-スルホスチリル）ビフェニル二ナト
リウム塩 ９） 4,4'-ビス（4-フェニル-1,2,3- トリアゾール-2-
イル) スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 １０）4-(2H-ナフト[1,2- ｄ] トリアゾール-2- イル)
スチルベン-2- スルホン酸ナトリウム塩
【００１７】このような蛍光増白剤の含有量は、全組成
物中、通常０．０２〜３重量％、好ましくは０．１〜２
重量％である。０．０２重量％未満であると蛍光増白効
果が充分でなく、３重量％を越えると粉末洗剤の色調に
影響を及ぼす場合がある。
物中、通常０．０２〜３重量％、好ましくは０．１〜２
重量％である。０．０２重量％未満であると蛍光増白効
果が充分でなく、３重量％を越えると粉末洗剤の色調に
影響を及ぼす場合がある。
【００１８】本発明に用いられる界面活性剤としては、
一般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定され
るものではない。具体的には、以下に例示される陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以
上である。例えば、陰イオン界面活性剤の中から複数選
択する場合のごとく同一種類のみから選択してもよく、
また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中から
それぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択し
てもよい。
一般的に洗浄剤に用いられるものであれば特に限定され
るものではない。具体的には、以下に例示される陰イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性
剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される一種以
上である。例えば、陰イオン界面活性剤の中から複数選
択する場合のごとく同一種類のみから選択してもよく、
また陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の中から
それぞれ選択する場合のごとく各種のものを複数選択し
てもよい。
【００１９】陰イオン界面活性剤としては、アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、アルキルまたはアルケニル燐酸エステルまたは
その塩等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、
アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。
ンゼンスルホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテ
ル硫酸塩、アルキルまたはアルケニル硫酸塩、α−オレ
フィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩またはエステ
ル塩、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸
塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面
活性剤、アルキルまたはアルケニル燐酸エステルまたは
その塩等が例示され、好ましくはアルキルベンゼンスル
ホン酸塩、アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、
アルキルまたはアルケニル硫酸塩等である。
【００２０】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキル
アミンオキサイド等が挙げられる。このうち、特に非イ
オン性界面活性剤として、炭素数１０〜１５の直鎖また
は分岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサ
イド付加物であって、平均付加モル数５〜１５のポリオ
キシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望まし
い。より好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖または分岐
鎖の１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド
付加物であって、平均付加モル数６〜１０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エ
ステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン
アルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪
酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキル
アミンオキサイド等が挙げられる。このうち、特に非イ
オン性界面活性剤として、炭素数１０〜１５の直鎖また
は分岐鎖の１級または２級アルコールのエチレンオキサ
イド付加物であって、平均付加モル数５〜１５のポリオ
キシエチレンアルキルエーテルを使用するのが望まし
い。より好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖または分岐
鎖の１級または２級のアルコールのエチレンオキサイド
付加物であって、平均付加モル数６〜１０のポリオキシ
エチレンアルキルエーテルを使用するのが望ましい。
【００２１】陽イオン界面活性剤としては第４アンモニ
ウム塩等が例示される。両性界面活性剤としては、カル
ボキシ型またはスルホベタイン型等の両性界面活性剤が
例示される。
ウム塩等が例示される。両性界面活性剤としては、カル
ボキシ型またはスルホベタイン型等の両性界面活性剤が
例示される。
【００２２】以上の界面活性剤の含有量は、全組成物
中、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５
０重量％配合される。１重量％未満であると洗浄剤とし
ての本来の性能を著しく欠くことになり、６０重量％を
越えると、洗浄剤に含まれる他の成分の配合量が制約さ
れ、洗浄剤としての成分バランスに支障をきたす。
中、好ましくは１〜６０重量％、より好ましくは５〜５
０重量％配合される。１重量％未満であると洗浄剤とし
ての本来の性能を著しく欠くことになり、６０重量％を
越えると、洗浄剤に含まれる他の成分の配合量が制約さ
れ、洗浄剤としての成分バランスに支障をきたす。
【００２３】本発明の洗浄剤組成物は、前記のような界
面活性剤、無機イオン交換体および／またはその水和物
および蛍光増白剤を含有するものであるが、本発明では
更に、洗浄剤に通常配合される各種添加剤を適宜配合す
ることができる。このような添加剤としては、例えば、
次に示されるような結晶性あるいは非結晶性アルミノ珪
酸塩が挙げられる。
面活性剤、無機イオン交換体および／またはその水和物
および蛍光増白剤を含有するものであるが、本発明では
更に、洗浄剤に通常配合される各種添加剤を適宜配合す
ることができる。このような添加剤としては、例えば、
次に示されるような結晶性あるいは非結晶性アルミノ珪
酸塩が挙げられる。
【００２４】（１）次式で示される結晶性アルミノ珪酸
塩 ｐ（Ｍ’2 ＯまたはＭ”Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｑＳｉＯ2
・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｍ’はアルカリ金属原子、Ｍ”はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｐ，ｑ，ｗは各成分
のモル数を表し、通常、０．７≦ｐ≦１．５、０．８≦
ｑ≦６、ｗは任意の正数である。） このうち、特に次式で示されるものが添加剤として好ま
しい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｒＳｉＯ2 ・ｗ’Ｈ2 Ｏ （ここでｒは１．８〜３．０、ｗ’は１〜６の数を表
す。） （２）次式で示される非結晶性アルミノ珪酸塩 ｔＱ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｕＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｑはナトリウム及び／またはカリウム原子を表
し、ｔ，ｕ，ｗは次の数値範囲内にある各成分のモル数
を表し、０．７＜ｔ≦１．２、１．６≦ｕ≦２．８、ｗ
は任意の正数である。）
塩 ｐ（Ｍ’2 ＯまたはＭ”Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｑＳｉＯ2
・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｍ’はアルカリ金属原子、Ｍ”はカルシウムと
交換可能なアルカリ土類金属原子、ｐ，ｑ，ｗは各成分
のモル数を表し、通常、０．７≦ｐ≦１．５、０．８≦
ｑ≦６、ｗは任意の正数である。） このうち、特に次式で示されるものが添加剤として好ま
しい。 Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｒＳｉＯ2 ・ｗ’Ｈ2 Ｏ （ここでｒは１．８〜３．０、ｗ’は１〜６の数を表
す。） （２）次式で示される非結晶性アルミノ珪酸塩 ｔＱ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｕＳｉＯ2 ・ｗＨ2 Ｏ （式中、Ｑはナトリウム及び／またはカリウム原子を表
し、ｔ，ｕ，ｗは次の数値範囲内にある各成分のモル数
を表し、０．７＜ｔ≦１．２、１．６≦ｕ≦２．８、ｗ
は任意の正数である。）
【００２５】その他にも、例えばトリポリ燐酸塩、ピロ
燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、
及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリア
クリル酸、ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の非解離高分子、特開昭５４−５２１９６
号公報記載のポリアセタールカルボン酸重合体、ジグリ
コール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等のビル
ダー及び二価金属イオン捕捉剤、珪酸塩、炭酸塩、硫酸
塩等のアルカリ剤あるいは無機電解質、特開昭６０−２
２７８９５号公報記載の層状珪酸塩、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤な
どが挙げられる。
燐酸塩等の燐酸塩、アミノトリ（メチレンホスホン
酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、
ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、
及びそれらの塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカル
ボン酸等のホスホノカルボン酸の塩、アスパラギン酸、
グルタミン酸等のアミノ酸の塩、ニトリロ三酢酸塩、エ
チレンジアミン四酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、ポリア
クリル酸、ポリアコニット酸等の高分子電解質、ポリエ
チレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等の非解離高分子、特開昭５４−５２１９６
号公報記載のポリアセタールカルボン酸重合体、ジグリ
コール酸、オキシカルボン酸塩等の有機酸の塩等のビル
ダー及び二価金属イオン捕捉剤、珪酸塩、炭酸塩、硫酸
塩等のアルカリ剤あるいは無機電解質、特開昭６０−２
２７８９５号公報記載の層状珪酸塩、ポリビニルピロリ
ドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤な
どが挙げられる。
【００２６】本発明の洗浄剤組成物は、その他以下のよ
うな成分も含有する事ができる。例えば、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウムシリ
ケート等のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキシト
ルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光
染料、青味付剤、香料等を含むことができるが、これら
については特に限定されず、目的に応じた配合がなされ
てよい。
うな成分も含有する事ができる。例えば、プロテアー
ゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、パラトルエンスル
ホン酸塩、スルホコハク酸塩、タルク、カルシウムシリ
ケート等のケーキング防止剤、第３ブチルヒドロキシト
ルエン、ジスチレン化クレゾール等の酸化防止剤、蛍光
染料、青味付剤、香料等を含むことができるが、これら
については特に限定されず、目的に応じた配合がなされ
てよい。
【００２７】以上のような本発明の洗浄剤組成物は、例
えば衣料用洗剤等に特に効果的に使用される。
えば衣料用洗剤等に特に効果的に使用される。
【００２８】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもの
ではない。尚、本実施例及び比較例における測定値は、
次に示す方法により測定した。
明するが、本発明は実施例によりなんら限定されるもの
ではない。尚、本実施例及び比較例における測定値は、
次に示す方法により測定した。
【００２９】（１）イオン交換能 試料0.1gを精秤し、塩化カルシウム溶液（濃度はＣａＣ
Ｏ3 として１％）50ml中に加え、25℃で60分間撹拌した
後、５種Ｃ番の濾紙を用いて濾過を行う。その濾液10ml
を取って濾液中のCa量をEDTA滴定により測定し、その値
より試料のカルシウムイオン交換容量を求めた。 （２）Ｓｉ溶出量 試料２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、25℃で３０
分間撹拌する。その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
する。濾液中のＳｉ濃度をプラズマ発光分析（ＩＣＰ）
により測定し、ＳｉＯ2 換算でＳｉの溶出量を求めた。
Ｏ3 として１％）50ml中に加え、25℃で60分間撹拌した
後、５種Ｃ番の濾紙を用いて濾過を行う。その濾液10ml
を取って濾液中のCa量をEDTA滴定により測定し、その値
より試料のカルシウムイオン交換容量を求めた。 （２）Ｓｉ溶出量 試料２ｇをイオン交換水１００ｇ中に加え、25℃で３０
分間撹拌する。その後遠心分離を行い、その上澄みを孔
サイズ０．２μｍのメンブランフィルターを用いて濾過
する。濾液中のＳｉ濃度をプラズマ発光分析（ＩＣＰ）
により測定し、ＳｉＯ2 換算でＳｉの溶出量を求めた。
【００３０】調製例（無機イオン交換体） ２号珪酸ソーダ（ＳｉＯ2 ／Ｎａ2 Ｏ＝２．５）１００
重量部に水酸化ナトリウム４．２重量部を加え、ホモミ
キサーにより攪拌を行い水酸化ナトリウムを溶解した。
ここに、微分散した無水炭酸カルシウム１０重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
無機イオン交換体粉末Ａを得た。この粉末のイオン交換
能は２４３ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇと高く、かつＳｉ溶出量
は、１９．７ｍｇＳｉＯ2 ／ｇであり耐水溶性に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃｕ
Ｋα）回析パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折
パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。
これと同様にして、表１に示す組成の無機イオン交換体
粉末Ｂ，Ｃ，Ｄを得た。
重量部に水酸化ナトリウム４．２重量部を加え、ホモミ
キサーにより攪拌を行い水酸化ナトリウムを溶解した。
ここに、微分散した無水炭酸カルシウム１０重量部を加
え、ホモミキサーを用いて混合した。混合物をニッケル
製坩堝に適量採り、７００℃の温度で、空気中１時間焼
成し、急冷後得られた焼成体を粉砕して本発明における
無機イオン交換体粉末Ａを得た。この粉末のイオン交換
能は２４３ｍｇＣａＣＯ3 ／ｇと高く、かつＳｉ溶出量
は、１９．７ｍｇＳｉＯ2 ／ｇであり耐水溶性に優れた
ものであった。また、得られた焼成体の粉末Ｘ線（Ｃｕ
Ｋα）回析パターンは、焼成前の混合物とは異なる回折
パターンを示し、新規な結晶構造を示す物質であった。
これと同様にして、表１に示す組成の無機イオン交換体
粉末Ｂ，Ｃ，Ｄを得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例１〜１９ 前記の調製例で得られた無機イオン交換体粉末Ａ〜Ｄを
用いて、表２〜３に示す組成からなる本発明の洗浄剤組
成物を以下の方法により製造した。
用いて、表２〜３に示す組成からなる本発明の洗浄剤組
成物を以下の方法により製造した。
【００３３】即ち、実施例１〜１２においては、無機イ
オン交換体Ａ〜Ｄ以外の成分の６０％固形分スラリーを
噴霧乾燥し、得られる粒子を攪拌型造粒機に入れ、さら
に配合量相当の無機イオン交換体Ａ〜Ｄを入れて造粒を
行って本発明の洗浄剤組成物の粉末を製造した。実施例
１３〜１９においては、表に示す粉末原料を攪拌式転動
造粒機に入れ、液状非イオン界面活性剤を徐々に導入
し、混合造粒して本発明の洗浄剤組成物の粉末を製造し
た。
オン交換体Ａ〜Ｄ以外の成分の６０％固形分スラリーを
噴霧乾燥し、得られる粒子を攪拌型造粒機に入れ、さら
に配合量相当の無機イオン交換体Ａ〜Ｄを入れて造粒を
行って本発明の洗浄剤組成物の粉末を製造した。実施例
１３〜１９においては、表に示す粉末原料を攪拌式転動
造粒機に入れ、液状非イオン界面活性剤を徐々に導入
し、混合造粒して本発明の洗浄剤組成物の粉末を製造し
た。
【００３４】比較例１〜７ 本発明における無機イオン交換体粉末と蛍光増白剤を同
時に用いることなく、実施例と同様にして表２〜表３に
示す組成からなる洗浄剤組成物を製造した。
時に用いることなく、実施例と同様にして表２〜表３に
示す組成からなる洗浄剤組成物を製造した。
【００３５】試験例１ 実施例１〜１９、比較例１〜７で得られた洗浄剤組成物
を用いて、以下の方法で色調安定性試験を行った。即
ち、洗浄剤組成物１０ｇをプラスチック製容器（５０ｃ
ｃ）にいれて、３０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿条件に保
存して洗剤の変色を肉眼で判定した。その結果を表２〜
３に併せて示す。なお、判定基準は以下のとおりであ
る。 〇・・・・変色を認めない。 △・・・・やや変色している。 ×・・・・明らかに変色している。
を用いて、以下の方法で色調安定性試験を行った。即
ち、洗浄剤組成物１０ｇをプラスチック製容器（５０ｃ
ｃ）にいれて、３０℃、８０％ＲＨの恒温恒湿条件に保
存して洗剤の変色を肉眼で判定した。その結果を表２〜
３に併せて示す。なお、判定基準は以下のとおりであ
る。 〇・・・・変色を認めない。 △・・・・やや変色している。 ×・・・・明らかに変色している。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】なお、表中の略号は、下記の内容を示すも
のである。 LAS-Na：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム AS-Na ：アルキル硫酸ナトリウム AOS-K ：α−オレフィンスルホン酸カリウム SFE-Na：αスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
のである。 LAS-Na：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム AS-Na ：アルキル硫酸ナトリウム AOS-K ：α−オレフィンスルホン酸カリウム SFE-Na：αスルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩
【００３９】試験例２ 実施例１および比較例１で得られた洗浄剤組成物を用い
て、以下の条件で洗浄試験を行った。 （人工汚染布の調製）１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に下
記組成の油脂と微量のカーボンブラックで汚染して調製
した。 綿実油 ６０％ コレステロール １０％ オレイン酸 １０％ パルミチン酸 １０％ 液体及び固体パラフィン １０％ （洗浄条件）２槽式洗濯機（東芝（株）製，銀河）を使
用して、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水３°ＤＨ
（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）、流水すすぎ８分、洗剤濃度
０．１３３％で洗濯を行った。 （洗浄力の評価）原布及び洗浄前後の５５０ｍμにおけ
る反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次
式によって洗浄率Ｄ（％）を算出して評価した。 Ｄ＝（Ｌ2 −Ｌ1 ）／（Ｌ0 −Ｌ1 ）×１００（％） Ｌ0 ：原布の反射率 Ｌ1 ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ2 ：洗浄後汚染布の反射率 その結果、実施例１で得られた洗浄剤組成物は、比較例
１で得られたものと比較して同等以上の洗浄力を有して
いた（実施例１の組成物の洗浄率：６６．６％、比較例
１の組成物の洗浄率：６５．５％）。
て、以下の条件で洗浄試験を行った。 （人工汚染布の調製）１０ｃｍ×１０ｃｍの木綿布に下
記組成の油脂と微量のカーボンブラックで汚染して調製
した。 綿実油 ６０％ コレステロール １０％ オレイン酸 １０％ パルミチン酸 １０％ 液体及び固体パラフィン １０％ （洗浄条件）２槽式洗濯機（東芝（株）製，銀河）を使
用して、洗濯時間１０分、温度２０℃、使用水３°ＤＨ
（Ｃａ／Ｍｇ＝３／１）、流水すすぎ８分、洗剤濃度
０．１３３％で洗濯を行った。 （洗浄力の評価）原布及び洗浄前後の５５０ｍμにおけ
る反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次
式によって洗浄率Ｄ（％）を算出して評価した。 Ｄ＝（Ｌ2 −Ｌ1 ）／（Ｌ0 −Ｌ1 ）×１００（％） Ｌ0 ：原布の反射率 Ｌ1 ：洗浄前汚染布の反射率 Ｌ2 ：洗浄後汚染布の反射率 その結果、実施例１で得られた洗浄剤組成物は、比較例
１で得られたものと比較して同等以上の洗浄力を有して
いた（実施例１の組成物の洗浄率：６６．６％、比較例
１の組成物の洗浄率：６５．５％）。
【００４０】以上の結果より、本発明の洗浄剤組成物
は、従来より洗浄剤用イオン交換体として用いられてい
るゼオライトを用いた場合と比較して同等以上の洗浄力
を有しながらも、保存時の色調安定性が優れていた。即
ち、本発明における無機イオン交換体を用いない場合
（比較例１〜２，４〜７）では、保存時の変色が顕著で
あった。尚、比較例３においては、蛍光増白剤を用いて
いないので、保存時の色調安定性が優れていた。
は、従来より洗浄剤用イオン交換体として用いられてい
るゼオライトを用いた場合と比較して同等以上の洗浄力
を有しながらも、保存時の色調安定性が優れていた。即
ち、本発明における無機イオン交換体を用いない場合
（比較例１〜２，４〜７）では、保存時の変色が顕著で
あった。尚、比較例３においては、蛍光増白剤を用いて
いないので、保存時の色調安定性が優れていた。
【００４１】
【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、イオン交換能
とアルカリ能に優れるとともに、耐水溶性を有する無機
イオン交換体を含有するため、蛍光増白剤を含有する場
合でも保存時の色調安定性に優れるとともに、洗浄剤の
濃縮化に適したものである。
とアルカリ能に優れるとともに、耐水溶性を有する無機
イオン交換体を含有するため、蛍光増白剤を含有する場
合でも保存時の色調安定性に優れるとともに、洗浄剤の
濃縮化に適したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−116588（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−149118（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−227895（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−279013（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−184946（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C11D 3/12 C01B 33/20 - 33/32
Claims (3)
- 【請求項１】 （ａ）界面活性剤、（ｂ）一般式、ｘＭ
2 Ｏ・ｙＳｉＯ2 ・ｚＭｅm Ｏn （但し、Ｍは水素または周期表のＩａ族元素を、Ｍｅは
周期表のIIａ,IIb,IIIａ,IVaもしくはVIII族元素を示
し、ｙ／ｘ＝０．５〜２．０、ｚ／ｘ＝０．０１〜１．
０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である。）で表される組成
からなる結晶性珪酸塩であって、少なくとも１００ｍｇ
ＣａＣＯ3 ／ｇ以上のイオン交換容量を有する無機イオ
ン交換体および／またはその水和物、および（ｃ）蛍光
増白剤を含有してなる洗浄剤組成物であって、該蛍光増
白剤の含有量が全組成物中、０．０２〜３重量％である
ことを特徴とする洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 蛍光増白剤が、下記の１）〜１０）から
なる群より選択される一種以上である請求項１記載の洗
浄剤組成物。 １） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6-(2-ヒドロキシエチ
ル) アミノ-1,3,5- トリアジン-2- イル｝アミノ] スチ
ルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ２） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ -6-モルホリノ-1,3,5-
トリアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスル
ホン酸二ナトリウム塩 ３） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- ビス(2- ヒドロキシ
エチル) アミノ-1,3,5-トリアジン-2- イル｝アミノ]
スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ４） 4,4'-ビス｛(4- アミノ-6- アニリノ-1,3,5- トリ
アジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホン
酸二ナトリウム塩 ５） 4,4'-ビス [｛4-アニリノ-6- (N- メチル-N-2ヒド
ロキシエチル- アミノ)-1,3,5-トリアジン-2- イル｝ア
ミノ] スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 ６） 4,4'-ビス｛(4- アニリノ-6- メトキシ-1,3,5- ト
リアジン-2- イル) アミノ｝スチルベン-2,2'-ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩 ７） 4,4'-ビス｛(4- トルイジノ-6- モルホリノ-1,3,5
- トリアジン-2- イル)アミノ｝スチルベン-2,2'-ジス
ルホン酸二ナトリウム塩 ８） 4,4'-ビス（2-スルホスチリル）ビフェニル二ナト
リウム塩 ９） 4,4'-ビス（4-フェニル-1,2,3- トリアゾール-2-
イル) スチルベン-2,2'-ジスルホン酸二ナトリウム塩 １０）4-(2H-ナフト[1,2- ｄ] トリアゾール-2- イル)
スチルベン-2- スルホン酸ナトリウム塩 - 【請求項３】 界面活性剤が陰イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性
剤からなる群より選択される一種以上である請求項１又
は２記載の洗浄剤組成物。
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