TW201522390A - 聚陰離子聚合物 - Google Patents

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約翰 賴瑞 桑德斯
傑卡伯 馬索
葛利果利 馬索
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特級肥料產品公司
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Abstract

本發明描述新穎聚陰離子聚合物，其包括諸如順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元之重複單元之族。該等聚合物至少為四元共聚物且可呈酸形式或作為部分或完整鹽。該等聚合物可使用自由基引發劑在釩化合物存在下經合成。該等聚合物具有多種用途，尤其是在農業情形中。

Description

聚陰離子聚合物 【相關申請案之交叉引用】
本申請案主張以下三個臨時申請案之益處：2013年8月27日提交的SN 61/870,472、2014年4月10日提交的SN 61/978,011、2014年5月21日提交的SN 62/001,110，所有該等申請案以全文引用的方式併入本文中。
發明背景
本發明大致有關於新穎類別之實質上為水溶性、可生物降解的聚陰離子聚合物及其合成，其在農業用途中具有特別的效用，例如：直接施加到土壤中，或與肥料組合以增加營養攝取；用作種子塗層及殺有害生物劑佐劑；用以減少衍生自動物糞肥的大氣氨；用作動物飼料及水改良劑；及用以在土壤中抑制硝化、尿素酶水解及磷酸鹽固定。更特定言之，本發明有關於至少為四元共聚物且較佳地含有特定類型的羧基及磺酸根重複單元之新穎聚合物，以及合成包括此處的新穎聚合物之二羧酸鹽/磺酸鹽聚合物的方法。亦揭示單獨或與其他聚陰離子(例如，二羧基)聚合物及/或其他功能性成分組合之聚陰離子聚合物的其他用途。
多年以來，Specialty Fertilizer Products、LLC of Leawood、Kansas 已經以部分鹽形式商品化順丁烯二酸-伊康酸(itaconic)聚合物之一系列含水分散液。此等產品包括AVAIL®，其用於與顆粒狀及液體肥料(分別為部分鈉及銨鹽)一起使用，及NUTRISPHERE-N®，其用於與顆粒狀及液體肥料(部分鈣鹽)一起使用。舉例而言，該等產品可以噴灑或以其他方式施加到固體肥料之表面，該等肥料諸如尿素、銨鹽、磷酸一銨(MAP)、磷酸二銨(DAP)、鉀肥及石膏，或與諸如UAN及多磷酸銨之液體肥料混合。
此等先前產品已顯示出具有多種突出的農業特性，包括增強肥料養分(例如，磷酸鹽、氮、鉀及微量養分)之攝取的能力、充當用於諸如草甘膦除草劑之殺有害生物劑之佐劑，並且在補充有有機乾燥劑之情況下在施加到固體肥料時極快速地乾燥，由此促進最終經塗覆的固體肥料產品之生產。此外，當使用含有不同類型之聚合物部分鹽之肥料調配物時，較佳聚合物已顯示具有增強的活性(美國專利公開案第2009-0217723號)。此技術亦在美國專利第6,515,090號、第7,655,597號、第7,736,412號及第8,043,995號及相關專利中描述。
儘管先前順丁烯二酸-伊康酸聚合物之成功，將需要具有甚至更大活性之農業上適用的聚合物。
本發明克服上文概述之問題，並且提供較佳地具有較高羧酸鹽含量及磺酸根重複單元之新穎類別之聚合物，該等聚合物極可溶於水並且可生物降解。如本文所用，「聚合物(polymer)」為廣泛的術語，其包涵均聚物及共聚物，後者含有任何數目之不同的重複單元或部分，諸如三元共聚物或四元共聚物。此處較佳的新穎聚合物至少為具有至少四個沿著聚 合物鏈之長度分佈的不同重複單元之四元共聚物，其較佳地具有至少一個重複單元，其為順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。重複單元有利地衍生自用於合成聚合物之相對應的單體，並且具有至少一個來自三個單獨地經定義之分類的重複單元中之每一者的重複單元，該等重複單元在本文中被稱作B型、C型及G型重複單元，並且在下文中詳細解釋。
本發明具有多個態樣，該等態樣係關於新穎聚合物、聚陰離子聚合物之合成及新穎聚合物單獨或與其他陰離子聚合物結合之各種用途。
1. 新穎聚合物
新穎陰離子聚合物包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1-C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1-C6直鏈或分支鏈烷 基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位，聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
較佳地，聚合物包含至少約96莫耳百分比之其中的選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元，且仍更佳地基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。聚合物亦實質上不含酯基團及非羧酸鹽烯烴基團。
尤其較佳的聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元，尤其地其中該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。在該等聚合物中，B型重複單元以約35至55莫耳百分比之量存在，C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量 存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，其中將聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。其他適用的聚合物包含兩個不同的B型重複單元、一個C型重複單元及一個G型重複單元，且其中聚合物具有至少一個不選自由B型、C型及G型重複單元組成之群之重複單元。
有利地，在聚合物中之B型重複單元之總量為約1至70莫耳百分比，在聚合物中之C型重複單元之總量為約1至80莫耳百分比，且在聚合物中之G型重複單元之總量為約0.1至65莫耳百分比，其中在聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。仍更佳地，在聚合物中之B型重複單元之總量為約20至65莫耳百分比，在聚合物中之C型重複單元之總量為約15至75莫耳百分比，且在聚合物中之G型重複單元之總量為約1至35莫耳百分比，其中在聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
新穎聚合物大體上具有約800至50,000，且更佳地約1000至5000之分子量。本發明之聚合物可以游離酸之形式或以部分或完整鹽之形式存在，其包括一或多個與聚合物結合之成鹽陽離子。該等成鹽陽離子通常選自由金屬、胺、微量養分及其混合物之陽離子組成之群，且尤其為選自由鹼、鹼土及過渡金屬陽離子組成之群之彼等者。
本發明之聚合物可單獨或與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合使用。此外，含有聚合物之調配物可製備成包含與一或多種其他成分組合之根據本發明之聚合物，該等成分選自由硼 酸、含硼化合物、硼化合物溶劑、醇、二醇、多元醇、有機酸、聚乙烯醇、染料及其混合物組成之群。
2. 聚合物合成
本發明亦提供聚合物合成方法，其適用於生產含有二羧酸根及磺酸根重複單元之多種聚合物，包括本發明之新穎聚合物。該等方法包含以下步驟：形成含有二羧酸根及磺酸根重複單元單體之含水分散液，二羧酸根重複單元單體選自由B型重複單元單體、C型重複單元單體及其混合物組成之群，B型重複單元選自由以下各者之經取代及未經取代之單體組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由以下各者之經取代或未經取代之單體組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯，及部分或完整鹽及前述中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，磺酸根重複單元單體選自由G型重複單元單體組成之群，G型重複單元選自由以下各者組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至 少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子；加熱分散液至約50至125℃之高溫且向分散液添加釩化合物；及其後向分散液添加包含至少約95wt%過氧化氫之自由基引發劑，且使單體在分散液內在含氧環境中聚合直至至少約90wt%之單體已轉化為聚合物。
在較佳形式中，在加熱步驟之後將釩化合物添加至分散液中，且歷經約30分鐘至24小時之時間段添加自由基引發劑，同時將分散液維持在高溫下。自由基引發劑亦較佳地基本上由過氧化氫組成。最佳地在排除實質量之溶解鐵物質及硫酸鹽之情況下，且在周圍空氣環境中進行合成。通常進行聚合直至至少約98wt%之單體已轉化為聚合物。
在較佳形式中，單體包含順丁烯二酸單體、伊康酸單體、烯丙基磺酸單體及甲基烯丙基磺酸單體，且釩化合物為硫酸氧釩。聚合物可以酸形式回收或轉化為部分或完整鹽。
為了達成最佳結果，B型重複單元以小於50莫耳百分比之量存在，且重複單元無規分散在整個聚合物中。
在該合成方法之另一態樣中，含有二羧酸根及磺酸根重複單元之聚合物可藉由包含以下步驟之方法製備：形成含有二羧酸根及磺酸根單體之含水分散液； 加熱分散液至約50至125℃之高溫且向分散液添加釩化合物；及其後向分散液添加包含至少約95wt%過氧化氫之自由基引發劑，且使單體在分散液內在含氧環境中聚合直至至少約90wt%之單體已轉化為聚合物。
在此方法之較佳形式中，在加熱步驟之後將釩化合物添加至分散液中，且歷經約30分鐘至24小時之時間段添加自由基引發劑，同時維持分散液在高溫下。自由基引發劑較佳地基本上由過氧化氫組成，且在排除實質量之溶解鐵物質及硫酸鹽之情況下製備分散液。
聚合最佳地在周圍空氣環境中進行，且直至至少約98wt%之單體已轉化為聚合物。單體包含順丁烯二酸單體、伊康酸單體、烯丙基磺酸單體及甲基烯丙基磺酸單體，且釩化合物為硫酸氧釩。如前所述，聚合物可以酸形式或作為部分或完整鹽經回收。
3. 肥料產品
本發明亦提供農業產品及其用途，其中該等產品包含肥料及與肥料混合之聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、 胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
肥料可為固體肥料，且明確地說為顆粒狀，且聚合物以液體分散液之形式施加至肥料中。或者，肥料可為液體形式，且聚合物與液體肥料混合。肥料較佳地選自由以下各者組成之群：起始肥料；基於磷酸鹽之肥料；含有氮、磷、鉀、鈣、鎂、硼、鋅、錳、銅或鉬材料之肥料。一種尤其較佳的固體肥料為尿素。當肥料為固體時，聚合物較佳以每100g肥料約0.001至20g之量存在。本發明之四元共聚物可單獨或與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合使用。
更一般化地，本發明提供包含肥料及與肥料混合之聚合物之農業產品，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，且該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。最佳地，聚合物為四元共聚物且具有順丁烯二酸及伊康酸重複單元，及兩個不同的磺酸根重複單元。聚合物可以游離酸形式或作為部分或完整鹽經回收，且在較佳形式中包括一定量的微量養分，其較佳地與聚合物結合或錯合。
可藉由將該等產品施加至土壤中來使用本發明之所有肥料/聚合物產品。
4. 殺有害生物劑產品
本發明提供包含殺有害生物劑及聚合物之殺有害生物劑產品，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構 體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
廣泛多種殺有害生物劑可用於此等產品，諸如選自由除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及殺線蟲劑組成之群之彼等者。完整產品可為固體、液體或霧劑形式，且亦可包括包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一聚合物。聚合物可呈酸形式，或作為部分或完整鹽。
更一般化地，本發明提供包含殺有害生物劑及聚合物之殺有害生物劑產品，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
尤其較佳的組成物包含與草甘膦及微量養分混合之聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離 子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。此外，此等組成物之聚合物可與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合，且微量養分可與聚合物錯合。聚合物可呈酸形式，或作為部分或完整鹽。
本發明之所有殺有害生物劑產品可用於殺有害生物方法，該等方法包含將該等產品施加至土壤、硬表面或植物葉子之步驟。
5. 硫產品
本發明進一步提供包含化合物及聚合物之產品，該化合物選自由以下各者組成之群：石膏、硫鎂礬族(Kieserite Group)之一或多個成員、硫酸鎂鉀、元素硫及其混合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈 烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
較佳地，化合物包含石膏，且聚合物以約0.01至10% w/w(更佳地約0.05至2% w/w)之量存在，其中聚合物及化合物之總重量視為100wt%。至少約80莫耳百分比之聚合物重複單元含有至少一個陰離子基團。更佳地，聚合物具有約1至70莫耳百分比之B型重複單元，約15至75莫耳百分比之C型重複單元，及約0.1至65莫耳百分比之G型重複單元，且B、C及G型重複單元之總豐度至少為約90莫耳百分比。聚合物可具有約800至50,000之分子量。
更一般化地，本發明之此態樣之產品包含選自由石膏、硫鎂礬族之一或多個成員、硫酸鎂鉀、元素硫及其混合物組成之群之化合物，及聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
本發明之硫產品藉由將該等產品施加至土壤中來用於為土壤施肥。
6. 液體或固溶(solutionized)肥料產品
在本發明之另一態樣中，提供液體或固溶肥料產品(例如，石膏或UAN)，其包括以含水分散液形式存在之肥料，及包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的聚陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸重複單元中之每一者，及一定量的α-羥基酸調配物。肥料產品通常為具有約4至7或約0.5至3之pH值的含水分散液。
較佳地，α-羥基酸為飽和的且基本上不含雙鍵及碳環結構，且其選自由以下各者組成之群：乳酸、乙醇酸、檸檬酸、酒石酸、羥丙二酸、甘油酸及二羥基丙二酸，及其混合物。
總體而言，肥料產品較佳地含有約10至45% w/w之聚合物，約3至60% w/w之α-羥基酸，其餘為溶劑。聚合物有利地具有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。在尤其較佳的形式中，聚合物包含至少四個重複單元，其包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原 子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位，聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
本發明之肥料產品亦可藉由其中之一定量的聚乙烯醇(PVA)之存在來改進，尤其是以約0.1至10% w/w之量。
此外，可使用多個不同的PVA。PVA應具有至少約97莫耳百分比之水解量。該等產品亦可包括其中具有順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一聚合物。
藉由將該等產品施加至土壤中來使用本發明之液體或固溶產品。
7. 鉀產品
在另一態樣中，本發明提供包含例如氯化鉀之至少部分為水溶性之含鉀固體的鉀產品，該產品上具有含水添加劑之乾燥殘留物，該含水添加劑包含含有多個陰離子重複單元之聚合物鹽，該等重複單元包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元，其中聚合物鹽之實質上所有的成鹽陽離子為鹼金屬陽離子，含水添加劑具有約0.1至4(更佳地約0.5至3，且最佳地約1)之pH值。聚合物較佳以約0.001至10wt%之量存在於含鉀固體之表面上，基於將產品之總重量視為100wt%。含水添加劑亦可含有羧甲基纖維素鹽。
聚合物有利地為至少一種四元共聚物且包含至少四個沿著聚合物鏈分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。更佳地，聚合物具有至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原 子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位，聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
較佳地，至少約96莫耳百分比之其中的重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且仍更佳地，該等重複單元基本 上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成；為了達成最佳結果，聚合物實質上不含酯及非羧酸鹽烯烴基團。
在另一態樣中，聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元，為至少一種四元共聚物，且該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
更一般化地，本發明提供包含至少部分為水溶性之含鉀固體之鉀產品，該產品上具有含水添加劑之乾燥殘留物，該含水添加劑包含包括有至少四個沿著聚合物鏈分佈之重複單元之聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
本發明之聚合物可呈酸形式或作為鹼金屬之部分或完整鹽。聚合物通常呈含水分散液之形式且按原樣施加至鉀固體，之後其乾燥，以使得聚合物呈乾燥殘留物之形式。可藉由將該等產品施加至土壤中來使用本發明之鉀產品。
8. 種子產品
改良之經塗覆的種子產品亦為本發明之一部分且其包含塗覆有聚合物組成物之農業種子，該等聚合物組成物包括包含有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、 醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
聚合物組成物以約0.001至10wt%之量存在於種子產品中，基於經塗覆之種子產品之總重量。較佳地，至少約96莫耳百分比之在聚合物中之重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且最佳地，該等重複單元基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成；此外，較佳的為聚合物實質上不含酯及非羧酸鹽 烯烴基團。尤其有利的聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元，且尤其當聚合物為四元共聚物時，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
特定較佳的聚合物具有以約35至50莫耳百分比之量存在之B型重複單元、以約20至55莫耳百分比之量存在之C型重複單元，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
適用於本發明之聚合物可呈酸形式或作為部分或完整鹽，尤其為微量養分金屬(例如，Zn、Mn、B、Fe、Mo、Cu及其混合物)之鹽。
更一般化地，本發明提供塗覆有聚合物組成物之農業種子，該聚合物組成物包括包含有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
在製備本發明之種子產品中，以含水組成物之形式將聚合物初始地施加至種子，該含水組成物較佳地具有約5至7之pH值。
9. 減少大氣氨之方法
本發明另外提供減少大氣氨之方法，其藉由在經受氨之釋放的區域中施加聚合物組成物，該聚合物組成物包括包含有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。該區域可為家畜或 家禽限制設施，其包括糞肥採集區、形成罩殼之豎直壁及實質上覆蓋該區之頂部，且在該等情況下，可將聚合物組成物直接施加至在採集區內之糞肥。較佳以每噸糞肥約0.005至3加侖之量，以具有約1至5之pH值之含水分散液之形式施加聚合物組成物。視需要，另一聚合物可與陰離子聚合物組合使用且包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元。本發明之聚合物可呈部分或完整鹽之形式，尤其為鈣及/或銨部分鹽。此外，特定較佳的聚合物組成物包括呈鈣之部分鹽形式的第一聚合物，及呈銨之部分鹽形式的第二聚合物。
最佳地，聚合物之重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子， G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位，聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
此聚合物較佳地具有至少約96莫耳百分比之其中的選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元，且最佳地基本上由選自由類型B、C及G重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。此等聚合物較佳地實質上不含酯及非羧酸鹽烯烴基團。一種較佳的聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。在此情況下，聚合物較佳為四元共聚物，其具有一個衍生自順丁烯二酸之B型重複單元、一個衍生自伊康酸之C型重複單元及兩個分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸之G型重複單元。此外，B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且 衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
另外較佳之組成物可操作以藉由將組成物施加至經受氨之釋放的區域來減少大氣氨，其中該組成物包含第一聚合物組成物，其包含具有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的第一陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者，該第一陰離子聚合物呈鈣之部分或完整鹽之形式；及第二聚合物組成物，其包含具有沿著聚合物鏈之長度之順丁烯二酸及伊康酸重複單元的第二陰離子聚合物，該第二陰離子聚合物為銨之部分或完整鹽。該等聚合物較佳地各呈含水分散液之形式且具有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
10. 改良之動物飼料及水
提供改良之動物飼料，其包含大量通常餵食至動物的飼料成分，及一定量之包括部分或完整聚合物鹽之飼料改良劑，與以不含改良劑之相同飼料餵養的動物之揮發氨相比，改良劑之量足以減少衍生自以改良動物飼料餵養的動物之排泄物的揮發氨。本發明之聚合物鹽通常呈含水分散液之形式，其具有約1至5之pH值，且包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
在較佳形式中，至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者， B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位， 聚合物鹽含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
有利地，至少約96莫耳百分比之其中的重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且甚至更佳地，該等重複單元基本上由B、C及G型重複單元及其混合物組成；此外，聚合物較佳地實質上不含酯及非羧酸鹽烯烴基團。
特別較佳的聚合物鹽具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元，且當該聚合物鹽呈四元共聚物之形式時，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。此等聚合物鹽較佳地具有以約35至50莫耳百分比之量存在之B型重複單元、以約20至55莫耳百分比之量存在之C型重複單元，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
在多數情況下，使用兩種單獨的聚合物鹽，一種為鈣之部分鹽，且另一種為銨之部分鹽。此外，包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之其他的不同聚合物可用於本發明之改良劑。
本發明之動物飼料可用作減少衍生自動物之排泄物之揮發氨的方法，該方法包含向動物投與(餵食)一或多種上述飼料之步驟。
類似地，本發明亦提供改良之動物水，其包含水與部分或完整聚合物鹽之混合物，與以不含改良劑之相同水餵養的動物之揮發氨相 比，聚合物鹽以足以減少衍生自以改良動物水餵養的動物之排泄物的揮發氨之量存在。聚合物鹽較佳地呈含水分散液之形式，其具有約1至5之pH值，且包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
至少四個重複單元較佳地包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其 中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位，聚合物鹽含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
有利地，至少約96莫耳百分比之其中的重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且更佳地，該等重複單元基本上由B、C及G型重複單元及其混合物組成；聚合物亦較佳地實質上不含酯及非羧酸鹽烯烴基團。
在一種較佳情況下，聚合物鹽具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元，且尤其當聚合物鹽為四元共聚物時，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且該兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。B型重複單元較佳以約35至50莫耳百分比之量存在，C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
本發明之聚合物較佳呈部分鹽之形式，且總組成物可包含兩 種單獨的聚合物鹽，一種聚合物鹽為鈣之部分鹽，且另一種聚合物鹽為銨之部分鹽。
11. 成良土壤條件之方法
本發明提供抑制土壤病症之方法，該等病症選自由硝化過程、磷酸鹽固定過程、尿素酶活性及其組合組成之群，該方法包含向土壤施加有效量之包括至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物之步驟，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。重複單元較佳地包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，G型重複單元選自由重複單元組成之群，該等重複單元衍生自具有至 少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及任何異構體，及前述各者中之任一者之部分或完整鹽，及前述各者中之任何之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中G型重複單元之鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，重複單元沿著聚合物無規定位，聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
有利地，至少約96莫耳百分比之其中的重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，且更佳地，該等重複單元基本上由B、C及G型重複單元及其混合物組成；聚合物實質上不含酯及非羧酸鹽烯烴基團。
在一個特定情況下，聚合物鹽具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元；尤其當聚合物為四元共聚物時，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
在較佳形式中，B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺 酸之G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
在進行本發明時，將陰離子聚合物與氨固體、液體或氣態肥料混合，且尤其與固體肥料混合；在後一情況下，聚合物以含水分散液之形式施加至肥料之表面，之後乾燥，以使得聚合物以乾燥殘留物之形式存在於固體肥料上。聚合物大體上以約0.01至10wt%之量施加，基於將聚合物/肥料產品之總重量視為100wt%。當肥料為含水液體肥料時，伴以混合將聚合物添加至其中。
本發明之聚合物較佳在含水分散液中且具有至多約3之pH值。此等聚合物可單獨或與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合使用。
本發明之新穎聚合物
本發明之新穎聚陰離子聚合物(在本文中有時被稱作「I類(Class I)」聚合物)至少為四元共聚物，亦即，其單獨地由至少四個不同的重複單元構成且獨立地選自由B型、C型及G型重複單元及其混合物組成之群，其在下文中詳細描述。然而，聚合物涵蓋具有超過四個相異重複單元之聚合物的聚合物，其中該等多餘的重複單元選自由以下各者組成之群：B型、C型及G型重複單元及其混合物，以及其他單體或不為B、C或G型重複單元之重複單元。
較佳聚合物含有至少一個來自B、C及G型中之每一者之重複單元、一個其他的選自由B型、C型及G型重複單元組成之群之重複單元，及視情況選用之不選自B型、C型及G型重複單元之其他重複單元。尤其較佳的聚合物包含單個B型重複單元、單個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元，或兩個不同的B型重複單元、單個C型重複單元及一或多個不同的G型重複單元。
無論如何構成，較佳的聚合物含有至少約90莫耳百分比(更佳地至少約96莫耳百分比)之選自由B、C及G型重複單元組成之群之重複單元(亦即，聚合物應含有不超過約10莫耳百分比(較佳地不超過約4莫耳百分比)之不選自B、C及G型之重複單元)。最佳的最終聚合物應實質上不含酯基團(亦即，不超過約5莫耳百分比之酯基團，更佳地不超過約1莫耳百分比)。
聚合物可轉化為廣泛範圍之鹽，該等鹽為完全飽和(其中所有陰離子基團與一個適合的陽離子配對，該陽離子例如金屬或胺)或為部分的(其中並非所有陰離子基團均如此配對)，且該等聚合物可使用單個陽離子(例如，鈉)或以任何量使用任何數目的不同陽離子(例如，混合之鈉及銨陽離子)。金屬陽離子可為簡單陽離子，諸如鈉或鈣，但亦可使用更複雜的陽離子，諸如含有金屬原子以及其他一或多個原子之陽離子，例如氧釩基陽離子。在較佳金屬陽離子(將單獨或以混合鹽之形式使用)中的為衍生自鹼、鹼土及過渡金屬之彼等者。聚合物亦可呈胺部分或完整鹽之形式(如本文所用，「胺(amine)」指一級、二級或三級胺，單胺、二胺及三胺，以及氨、銨離子、四級胺、四級銨離子、烷醇胺(例如乙醇胺、二 乙醇胺及三乙醇胺)，及四烷基銨物質)。最佳類之胺為烷基胺，其中一或多個烷基具有1至30個碳原子且具有直鏈或分支鏈組態。該等胺應基本上不含芳環(不超過其約5莫耳百分比之芳環，且更佳地不超過約1莫耳百分比)。尤其適合的烷基胺為異丙胺。
陽離子取代之度及一或多個陽離子之識別可完全彼此獨立地變化。此靈活性允許生產許多不同的具有所要特性之完全或部分鹽聚合物。可藉由明智地選擇成鹽陽離子之類型及量來修改聚合物之可溶性及其他特性。舉例而言，藉由增加二價陽離子(例如，Ca、Mg)之量及使聚合物之含水分散液之pH值升高至高於pH值1，所得聚合物鹽尤其適用作薄膜及塗層。
1. B型重複單元
根據本發明之B型重複單元為二羧酸根重複單元，其衍生自以下各者之單體：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、經取代之順丁烯二酸及/或酐、經取代之反丁烯二酸及/或酐、經取代之甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽。如本文關於B型重複單元所用，「經取代之(substituted)」物質指烷基取代基(較佳為實質上不含環結構之C1至C6直鏈或分支鏈烷基)及鹵素取代基(亦即，不超過約5莫耳百分比之環結構或鹵素取代基之任一者，較佳地不超過約1莫耳百分比之任一者)；該等取代基通常結合至所使用的一或多個單體之碳-碳雙鍵之碳中之一者。類似地，B型重複單元之「鹽(salt)」指使用選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子製備的部分或完整鹽。在較佳形式中，在 本發明之聚合物中之B型重複單元之總量應在約1至70莫耳百分比，更佳地約20至65莫耳百分比，且最佳地約35至55莫耳百分比之範圍內，其中在聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐及甲基反丁烯二酸(單獨或以各種混合物之形式)為用於產生B型重複單元之最佳單體。熟習此項技術者將瞭解在即將反應之前或甚至在反應期間在反應容器中之自酸酐至酸之當場轉化之有用性。然而，亦應理解，當對應的酯(例如，順丁烯二酸酯或甲基順丁烯二酸酯)在初始聚合期間用作單體時，此應後接附掛酯基團之水解(酸或鹼)以產生實質上不含酯基團之最終羧化聚合物。
2. C型重複單元
根據本發明之C型重複單元衍生自以下各者之單體：伊康酸及/或酐、經取代之伊康酸及/或酐，以及前述各者中之任一者之異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽。C型重複單元以約1至80莫耳百分比，更佳地約15至75莫耳百分比，且最佳地約20至55莫耳百分比之量存在於本發明之較佳聚合物中，其中在聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。
用於形成C型重複單元之伊康酸單體具有一個羧基基團，其不直接附接至用於單體之聚合之不飽和碳-碳雙鍵。因此，較佳C型重複單元具有一個直接結合至聚合物主鏈之羧基基團，及另一個藉由來自聚合物主鏈之碳原子間隔的羧基基團。關於C型重複單元之與「經取代之(substituted)」、「鹽(salt)」及適用的成鹽陽離子(金屬、胺及其混合物)相 關之定義及論述與對於B型重複單元所闡述之彼等者相同。
單獨的或在各種混合物中之未經取代的伊康酸及伊康酸酐為用於產生C型重複單元之最佳單體。此外，如果伊康酸酐用作起始單體，那麼其通常適用於在即將聚合反應之前或甚至在聚合反應期間於反應容器中將伊康酸酐單體轉化為酸形式。在聚合物中之任何剩餘酯基團通常被水解以使得最終羧化聚合物實質上不含酯基團。
3. G型重複單元
根據本發明之G型重複單元衍生自經取代或未經取代之呈酸、部分或完整鹽或其他形式之含磺酸根的單體，該等單體具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團，且其實質上不含芳環及醯胺基團(亦即，不超過約5莫耳百分比之芳環或醯胺基團，較佳地不超過約1莫耳百分比之任一者)。G型重複單元較佳選自由C1至C8直鏈或分支鏈烯基磺酸根、其經取代之形式及前述各者中之任一者之任何異構體或鹽組成之群；尤其較佳的為選自由乙烯基、烯丙基及甲基烯丙基磺酸或鹽組成之群之烯基磺酸根。在本發明之聚合物中之G型重複單元之總量應在約0.1至65莫耳百分比，更佳地約1至35莫耳百分比，且最佳地約1至25莫耳百分比之範圍內，其中在聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。關於G型重複單元之與「經取代之(substituted)」、「鹽(salt)」及適用的成鹽陽離子(金屬、胺及其混合物)相關之定義及論述與對於B型重複單元所闡述之彼等者相同。
單獨的或在各種混合物中之乙烯磺酸、烯丙基磺酸及甲基烯丙基磺酸被認為是用於產生G型重複單元之最佳單體。亦已發現此等酸之 鹼金屬鹽亦高度適用作單體。就此而論，意外地發現在產生本發明之新穎聚合物之聚合反應期間，具有酸形式之此等單體之鹼金屬鹽之混合物的存在不抑制聚合反應之完成。同樣地，順丁烯二酸、伊康酸、烯丙基磺酸鈉及甲基烯丙基磺酸鈉之單體之混合物不抑制聚合反應。
新穎聚合物之其他較佳特徵
如先前所指出，在本發明之聚合物中之B、C及G型重複單元之總豐度較佳至少為約90莫耳百分比，更佳地至少約96莫耳百分比，且最佳地，聚合物基本上由B、C及G型重複單元組成或為其100莫耳百分比。應理解，視所得聚合物中之所要的特定特性而定，聚合物重複單元之相對量及一致性可變化。此外，較佳地，本發明之聚合物含有不超過約10莫耳百分比(更佳地不超過約5莫耳百分比)之(I)非羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元、(iii)酯重複單元、(iv)非磺化單羧基重複單元及(v)含醯胺重複單元中之任一者。「非羧酸鹽」及「非磺化」指在對應的重複單元中基本上不具有羧酸根基團或磺酸根基團之重複單元。有利地，合併之B型及C型重複單元與G型重複單元之莫耳比(亦即，(B+C)/G之莫耳比)應為約0.5至20：1，更佳為約2：1至20：1，且仍更佳為約2.5：1至10：1。再此外，聚合物應基本上不含(例如，低於約1莫耳百分比)含烷氧基化物或環氧烷(例如，環氧乙烷)之重複單元，且最合乎需要地為完全不含以上各者。
本發明之較佳聚合物具有其重複單元，該等重複單元沿著聚合物鏈無規定位，重複單元無任何有序序列。因此，此處之聚合物不(例如)沿著聚合物鏈以經定義之序列與不同的重複單元交替。
亦已確定，本發明之較佳聚合物應具有極高比例之含至少一 個陰離子基團之其重複單元，例如，至少約80莫耳百分比，更佳地至少約90莫耳百分比，仍更佳地至少約95莫耳百分比，且最佳地基本上為含有至少一個陰離子基團之所有的重複單元。應瞭解，B及C重複單元每一重複單元具有兩個陰離子基團，而較佳的磺酸根重複單元每一重複單元具有一個陰離子基團。
對於多種應用，特定四元共聚物組成物為較佳的，亦即較佳的聚合物主鏈組成物範圍(藉由莫耳百分比，使用對應重複單元之母單體名稱)為：順丁烯二酸35至50%；伊康酸20至55%；甲基烯丙基磺酸1至25%；且烯丙基磺酸磺酸1至20%，其中在聚合物中之所有重複單元之總量視為100莫耳百分比。亦已發現，與先前BC聚合物相比，即使是少量之重複單元，其既不為B亦不為C重複單元，可顯著影響最終聚合物之特性。因此，與BC聚合物相比，即使是1莫耳百分比之2個不同的G重複單元中之每一者可導致四元共聚物展現大幅度不同之特性。
聚合物之分子量亦為高度可變的，同樣主要視所要特性而定。通常，用於根據本發明之聚合物的分子量分佈宜藉由尺寸排外層析法量測。大致上，聚合物之分子量在約800至50,000，且更佳地約1000至5000範圍內。對於一些應用，有利地，至少90%之成品聚合物具有約1000或高於約1000之分子量，該分子量在0.1M硝酸鈉溶液中經由折射率偵測於35℃下使用聚乙二醇標準藉由尺寸排外層析法量測。當然，亦可使用用於該等量測之其他技術。
本發明之聚合物可與金屬或非金屬離子混合或錯合，且尤其為選自以下各者之群之彼等者：簡單陽離子，諸如胺、鹼金屬、Fe、Mn、 Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、Cr、Si、B、Ca；及含有此等陽離子之化合物，例如硼酸、硼酸鹽、鉬酸鹽；更複雜的陽離子，諸如氧釩基離子[VO]2+；及其他含有釩之複雜離子；及前述各者中之任何之混合物。
本發明之聚合物亦可用於含有廣泛多種其他成分之調配物，該等其他成分包括但不限於醇、二醇、多元醇、有機酸、聚乙烯醇、染料、塑膠及其混合物。
合成本發明之聚合物
幾乎任何自由基聚合之習知方法可適用於合成本發明之聚合物。然而，可使用較佳且新穎之合成，其不僅適用於生產本發明之聚合物，且亦適用於合成含有二羧酸根重複單元及磺酸根重複單元且較佳地含有至少一個碳-碳雙鍵之聚合物。該等類型之聚合物在美國專利第5,536,311號及第5,210,163號中揭示。
一般言之，新穎合成方法包含在過氧化氫及含釩物質存在下進行二羧酸根與磺酸根重複單元之間的自由基聚合反應，以達成以莫耳計超過90%，且更佳地超過98%之向聚合物之轉化。亦即，產生二羧酸根及磺化單體之分散液且添加一或多種自由基引發劑，繼而允許單體聚合。
當然，較佳的二羧酸根及磺酸根重複單元為先前以B、C及G重複單元描述之彼等者。此外，已發現，可接受之聚合物可經合成為具有相對較低量之順丁烯二酸-B型重複單元，而不產生多餘的未反應之單體。美國專利第5,135,677號描述含有順丁烯二酸及其他水溶性重複單元之聚合物的合成。'677專利教示，順丁烯二酸重複單元之量至少為50重量百分比，更佳為至少75重量百分比，且如果使用更小量之順丁烯二酸重複單 元，那麼會產生較大量之殘餘單體且所得聚合物缺乏可生物降解性。然而，已發現，藉由明智地選擇本發明之B、C及G重複單元，即使用低於反應混合物之50莫耳百分比的順丁烯二酸-B型重複單元，亦達成基本上完整的聚合，如先前所指出。
較佳地，過氧化氫為用於反應之唯一引發劑，但在任何情況下，有利的為在無任何實質性數量之其他引發劑存在下(亦即，所使用之引發劑分子之總重量應為約95wt%過氧化氫，更佳為約98wt%，且最佳為其100wt%)進行反應。可使用各種釩源，其中硫酸氧釩較佳。
已發現，最有利的是在實質上為含水之分散液(例如，分散液為至少約95wt%水，更佳為至少約98wt%水，且最佳為100wt%水)中執行此等聚合反應。含水分散液亦可含有另外的一或多種單體，但僅以所指出之微量程度。
亦已發現，較佳的聚合反應可在不使用惰性氛圍之情況下進行，例如在周圍空氣環境中。如在此項技術中熟知，在分散液中之自由基聚合反應通常以排除氧氣之大量存在之方式進行。因此，此等先前技術涉及諸如反應器內含物之除氣、惰性氣體覆蓋、單體處理之必需且費力的步驟以防止空氣存在，及其類似者。此等先前手段增加聚合之成本及複雜度，且可呈現安全危害。然而，在本發明之聚合物之聚合中，不需要惰性氣體或其他相關步驟，儘管其可視需要使用。
一個較佳具體實例包含在約50至125℃，更佳約75至110℃之溫度下產生固體單體粒子(包括含有未溶解單體之飽和分散液)之高度濃縮的含水分散液，及添加硫酸氧釩以得到在分散液中之約1至1000 ppm，且更佳約5至500ppm(金屬基底)之釩濃度。此後接歷經約30分鐘至24小時(更佳約1至5小時)之時間段以有效達成聚合之量添加過氧化氫。此過程通常在配備有用於控制溫度及組成物之設施的攪拌槽反應器中進行，但可使用用於聚合之任何適合的設備。
另一高度較佳且有效的具體實例涉及用水填充攪拌槽反應器，繼而加熱且添加單體以得到具有約40至75% w/w固體濃度之分散液。當使用順丁烯二酸及/或伊康酸單體時，其可衍生自對應的酸單體，或衍生自在水中之酐至酸之當場轉化。羧酸鹽及磺化單體較佳呈其酸及/或酐形式，儘管亦可使用鹽。出人意料地，已發現，不完全之單體溶解不嚴重有害於聚合；實際上，單體之初始未溶解的碎片將在聚合已起始之後的某一時間溶解。
在初始加熱及引入單體之後，反應器內含物維持在約80至125℃之間的溫度下，後續添加硫酸氧釩。到反應協定中之此時為止，添加材料之次序不為至關重要的。在引入硫酸氧釩之後，隨時間添加過氧化氫溶液直至實質上所有的單體轉化為聚合物。可以恆定速率、可變速率且帶有或不帶有暫停在固定或可變溫度下進行過氧化物添加。所使用之過氧化物溶液之濃度不為高度至關重要的，儘管在低端處之濃度不應將反應器內含物稀釋至使反應變得過慢或不實用的稀釋之點。在高端處，濃度不應造成在所使用的設備中安全地執行聚合中之困難。
在聚合完成之後，存在之陽離子可以維持原樣，或可添加另外的陽離子。舉例而言，視需要，可藉由添加各種鹼金屬或鹼土金屬陽離子、氨、胺或任何其他適合的陽離子源將反應器內含物中和至更高之pH 值，由此提供聚合物之各種混合鹽。
較佳地，進行本發明之聚合反應以排除實質性量之溶解鐵物質(亦即，按該等物質之重量計，超過約5%，且更佳地實質上更少，其數量級為低於約5ppm，且最有利地在約1ppm以下)。此不同於需要含鐵材料之存在的特定先前技術。儘管如此，在304或316不鏽鋼反應器中進行本發明之聚合為可接受的。自聚合反應排除任何大量(亦不超過約5wt%)之銨、胺、鹼及鹼土金屬之硫酸鹽，以及其前驅物及諸如亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽及偏亞硫酸氫鹽之相關含硫鹽亦為較佳的。已發現，使用此等硫酸鹽相關之化合物在最終聚合物中留下相對較高量之硫酸鹽及其類似物，其必須經分離或以產品污染物之形式被留下。
較佳合成之高聚合效率起因於使用水作為溶劑且不需要其他溶劑、消除其他引發劑(例如，偶氮、氫過氧化物、過硫酸鹽、有機過氧化物)鐵及硫酸鹽成分、不具有再循環環，以使得實質上所有單體在單個反應器中經轉化為成品聚合物。此藉由以下事實進一步擴充：聚合物首先形成，且隨後視需要可產生部分或完整鹽。重要因素為在恰當的時間且在適用的溫度下提供水溶劑、過氧化物引發劑、釩化合物及單體之同時存在。此可在任何設備中且以此項技術中已知的任何方式經配置，亦即配置此之方式不為至關重要的。舉例而言，一定比例之單體可在反應容器中之水溶液中，而另外的單體及過氧化物隨著反應在恰當的釩化合物量存在下進行時添加至該容器。
實施例
以下實施例1至4描述用於製備聚合物之較佳合成技術；然 而，應理解，此等實施例僅借助於說明提供且其中之內容均不應視為對本發明之總範疇之限制。
實施例1-例示性合成
裝置：
使用圓柱形反應器，其能夠經加熱及冷卻，且配備有有效的機械攪拌器、冷凝器、氣體出口(對大氣開放)、固體填充端口、液體填充端口、溫度計及過氧化物進料試管。
程序：將水饋入反應器中，連同加熱至95℃之目標溫度一起起始攪拌。在此階段期間，添加伊康酸、甲基烯丙基磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉及順丁烯二酸酐以便形成50% w/w之固體分散液，其具有以下單體莫耳碎片：順丁烯二酸：45%
伊康酸：35%
甲基烯丙基磺酸：15%
烯丙基磺酸：5%
當反應器溫度達到95℃時，添加硫酸氧釩以得到25ppm(按重量計)之釩金屬濃度。在釩鹽完全溶解之後，使用進料試管歷經3小時持續添加過氧化氫(以50% w/w分散液之形式)。所添加之過氧化氫之總量為在添加過氧化物之前在反應器中之分散液重量的5%。在過氧化物添加完成之後，將反應器保持在95℃下兩個小時，繼而冷卻至室溫。
發現所得聚合物分散液總共具有低於2% w/w之殘餘單體，如藉由層析分析所確定。
實施例2-例示性合成
裝置：
與實施例1相同
程序：將水饋入反應器中，連同加熱至100℃之目標溫度一起起始攪拌。在此階段期間，添加伊康酸、甲基烯丙基磺酸鈉、烯丙基磺酸鈉及順丁烯二酸酐以便形成70% w/w之固體分散液，其具有以下單體莫耳碎片：順丁烯二酸：45%
伊康酸：50%
甲基烯丙基磺酸：4%
烯丙基磺酸：1%
當反應器溫度達到100℃時，添加硫酸氧釩以得到25ppm(以重量計)之釩金屬濃度。在釩鹽完全溶解之後，使用進料試管歷經3小時持續添加過氧化氫(以50% w/w分散液之形式)。所添加之過氧化氫之總量為在添加過氧化物之前在反應器中之分散液重量的7.5%。在過氧化物添加完成之後，將反應器保持在100℃下兩個小時，繼而冷卻至室溫。
發現所得聚合物分散液總共具有低於1% w/w之殘餘單體，如藉由層析分析確定。
實施例3-例示性合成
使用圓柱形反應器製備三元共聚物鹽於水中之含有70wt%聚合物固體之分散液，該反應器能夠經加熱及冷卻，且配備有有效的機械攪拌器、冷凝器、對大氣開放之氣體出口、用於將液體及固體填充至反應 器之各別端口、溫度計及過氧化物進料試管。
將水(300g)饋入至反應器中，伴以攪拌及加熱至95℃之目標溫度。在加熱期間，添加伊康酸、甲基烯丙基磺酸鈉及順丁烯二酸酐以便形成75% w/w之固體分散液，其具有以下單體莫耳碎片：順丁烯二酸酐-20%；伊康酸-60%；甲基烯丙基磺酸鈉鹽-20%。當單體初始經添加時，其懸浮在水中。隨著溫度上升，單體在聚合起始之前變為更完全地溶解，且順丁烯二酸酐水解為順丁烯二酸。當反應器溫度達到95℃時，添加硫酸氧釩以產生在添加釩鹽時按反應器內含物之重量計之50ppm之釩金屬濃度。在釩鹽完全溶解之後，歷經兩個小時以於水中之50% w/w分散液形式持續添加過氧化氫。在添加過氧化氫時，並非所有單體均完全溶解，從而達成有時所稱為之「雪泥聚合(slush polymerization)」；初始未溶解的單體隨後在反應之過程期間溶解。所添加之過氧化氫之總量等於在添加過氧化物之前在反應器中之分散液重量之5%。
在過氧化物添加完成之後，將反應混合物保持在95℃下兩個小時，且隨後允許其冷卻至室溫。所得聚合物分散液具有略低於1.0之pH值，且由於在磺酸根單體上之鈉陽離子，該聚合物分散液為部分鈉鹽。發現分散液具有低於2% w/w之單體含量，其計算為反應混合物中之總固體之碎片，如藉由層析分析所確定。因此，超過98% w/w之初始經添加的單體轉化為聚合物。
實施例4-製備四元共聚物部分鹽
藉由本發明之較佳自由基聚合合成製備四元共聚物部分鈉鹽於水中之含有40wt%聚合物固體之分散液，其使用具有45莫耳百分比順 丁烯二酸酐、35莫耳百分比伊康酸、15莫耳百分比甲基烯丙基磺酸鈉鹽及5莫耳百分比烯丙基磺酸之含水單體反應混合物。最終四元共聚物分散液具有略低於1.0之pH值，且由於在磺酸根單體上之鈉陽離子，該聚合物分散液為部分鈉鹽。至少約90%之單體在反應中經聚合。
此鈉部分鹽四元共聚物用於產生一系列40%固體在水中之部分鹽。在各情況下，除存在於四元共聚物混合物中之鈉之外，在室溫下將恰當的鹼或鹼前驅物(例如，碳酸鹽)或其混合物添加至含水四元共聚物中以產生對應的鹽。在所有情況下，除以下鹽A之外，由合成產生之當場鈉為用於轉化的鈉之主要來源；在鹽A中，大多數鈉來自於NaOH之使用。特定言之，以下基本反應物與大量四元共聚物一起使用以得到以下鹽：鹽A-氫氧化鈉，pH值7。
鹽B-氫氧化銨及微量氫氧化鈉，pH值2。
鹽C-碳酸鈣及微量氫氧化鈉，pH值1.5。
鹽D-碳酸鈣及微量氫氧化鈉，pH值3.5。
鹽E-異丙胺，pH值4.8。
鹽F-三乙醇胺，pH值7。
鹽G-碳酸鋅、碳酸錳、鹼式碳酸銅及氫氧化鈉，pH值6(Zn含量為2wt%,Mn含量為1wt%,Cu含量為250ppm)。
鹽H-碳酸鋅，pH值3(Zn含量為5wt%)。
鹽I-碳酸錳，pH值4(Mn含量為5wt%)。
本發明之新穎聚合物與其他聚合物之混合物
此處之新穎聚合物可為聚合物混合物或碎片之一部分，其包 括其他類型之聚合物，尤其為二羧酸鹽聚合物，且特定言之為含有順丁烯二酸及伊康酸重複單元之彼等者。此等混合聚合物調配物可用於下文所描述之所有情形。
適用於混合聚合物產品之較佳類型之不同聚合物稱為「IA類(Class IA)」及「II類(Class II)」聚合物。
IA類聚合物
IA類聚合物含有羧酸根及磺酸根官能基兩者，但並非為I類之四-及高級聚合物。舉例而言，本身在先前技術中已知的順丁烯二酸、伊康酸及烯丙基磺酸重複單元之三元共聚物將充當本發明之組成物之聚陰離子聚合物組分。因此IA類聚合物通常為均聚物、共聚物及三元共聚物，其有利地包括單獨且獨立地選自由B型、C型及G型重複單元組成之群之重複單元，無需任何另外的重複單元。該等聚合物可以任何已知方式合成，且亦可使用先前所描述之I類聚合物合成來產生。
IA類聚合物較佳地具有與I類聚合物有關之相同的分子量範圍及其他先前所描述之特定參數(例如pH值及聚合物固體負載)，且可使用關於I類聚合物所描述之相同技術經轉化為部分或完整鹽。最有利地使用上文有關I類聚合物所描述之技術來合成IA類聚合物。
II類聚合物
大致來說，此類聚陰離子聚合物為在專利第8,043,995號中所揭示之類型，該專利以全文引用的方式併入本文中。聚合物包括衍生自至少兩個不同單體之重複單元，該等單體單獨地且分別取自於由為了易於參考已經命名為B'及C'單體之單體組成之群；或者，聚合物可以來自循環 C'單體之均聚物或共聚物之形式形成。重複單元可無規分佈在整個聚合物鏈中。
詳言之，重複單元B'具有通式 或或
且重複單元C'具有通式
或
或
其中各R7單獨且分別選自由以下各者組成之群：H、OH、C1至C30直鏈、分支鏈及環烷基或芳基、C1至C30直鏈、分支鏈及環烷基或芳基甲酸根(C0)、乙酸根(C1)、丙酸根(C2)、丁酸根(C3)等、基於至多C30之酯基團、R'CO2基團、OR'基團及COOX基團，其中R'選自由C1至C30直鏈、分支鏈及環烷基或芳基組成之群，且X選自由H、鹼金屬、NH4及C1至C4烷基銨基團組成之群，R3及R4單獨且分別選自由H、C1至C30直鏈、分支鏈及環烷基或芳基組成之群，R5、R6、R10及R11單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4及C1至C4烷基銨基團組成之群，Y選自由Fe、Mn、Mg、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、W、鹼金屬、鹼土金屬、含有前述各者中之任一者之多原子陽離子(例如，VO+2)、胺及其混合物組成之群；且R8及R9單獨且分別選自由無物質(亦即基團不存在)、CH2、C2H4及C3H6組成之群。
如可瞭解，II類聚合物典型地具有不同類型及次序之重複單元。舉例而言，包含B'及C'重複單元之II類聚合物可包括B'重複單元之所有三個形式及C'重複單元之所有三個形式。然而，出於成本及易於合成之原因，大多數適用的II類聚合物由B'及C'重複單元製成。在主要由B'及C'重複單元製成之II類聚合物之情況下，R5、R6、R10及R11單獨且分別選自由H、鹼金屬、NH4及C1至C4烷基銨基團組成之群。此特定之II類聚合物有時稱為丁二酸亞甲基丁二酸共聚物且可包括各種鹽及其衍生物。
II類聚合物可在聚合物中具有廣泛範圍之重複單元濃度。舉例而言，本發明考慮且涵蓋具有B'：C(例如，10：90、60：40、50：50且甚至0：100)之不同比率之II類聚合物。該等聚合物將由反應混合物中之不同的單體量產生，最終產物最終自該反應混合物產生，且B'及C'型重複單元可在聚合物主鏈中以無規次序或以交替模式配置。
II類聚合物可具有廣泛多種分子量，該等分子量在500至5,000,000範圍內變化，其主要視所要最終用途而定。另外，n可在約1至10,000且更佳地約1至5,000範圍內變化。
較佳的II類聚合物通常使用二羧酸單體，以及前驅物及其衍生物合成。舉例而言，考慮含有單及二羧酸重複單元之具有乙烯基酯重複單元及乙烯醇重複單元之聚合物；然而，主要由二羧酸重複單元組成之聚合物為較佳的(例如，至少約85%，且更佳地至少約93%之重複單元具有此特徵)。使用習知方法及反應物可容易地使II類聚合物與成鹽陽離子錯合。
合成II類聚合物
通常，II類聚合物藉由自由基聚合製成，該聚合用於將經選擇之單體轉化為具有重複單元之所要聚合物。該等聚合物可進一步經修改以賦予特定結構及/或特性。多種技術可用於產生自由基，諸如添加過氧化物、氫過氧化物、偶氮引發劑、過氧硫酸鹽、過碳酸鹽、過酸、電荷轉移錯合物、照射(例如，電子束、X射線、γ-輻射及其他電離輻射類型)及此等技術之組合。當然，方法及技術之深入變體在聚合物化學方法中以用於起始自由基聚合而為熟知的。本文中所列舉之彼等者為使用較頻繁之方法及技術但僅為其中的一些。用於執行自由基聚合之任何適合的技術均可能適用於實踐本發明之目的。
聚合反應使用基本上任何所要之單體濃度在相容的溶劑系統中進行，該系統即為不過度干擾所要聚合之系統。可使用多個適合的含水或非含水溶劑系統，諸如酮、醇、酯、醚、芳族溶劑、水及其混合物。單獨的水及較低(C1至C4)酮及醇為尤其較佳的，且此等可視需要與水混合。在一些情況下，聚合反應在實質性排除氧氣之情況下進行，且大多數通常在諸如氮氣或氬氣之惰性氣體下進行。對於用於合成聚合物之設備類型不存在特定的臨界條件，亦即，攪拌桶反應器、連續攪拌桶反應器、塞式流動反應器、試管反應器及經串聯配置之前述各者之任何組合均可使用。廣泛範圍之適合的反應配置為聚合領域所熟知的。
大體而言，初始聚合步驟在約0℃至約120℃之溫度下(更佳約30℃至約95℃，在約0.25小時至約24小時且甚至更佳約0.25小時至約5小時之時間段內)進行。通常，反應伴以連續攪拌進行。
在聚合反應完成之後，可使用習知技術及反應物將II類聚 合物轉化為部分或飽和鹽。
較佳的II類順丁烯二酸-伊康酸聚合物
最佳的II類聚合物由順丁烯二酸及伊康酸B'及C'重複單元構成且具有一般化式
其中X為H或另一成鹽陽離子，視鹽形成之量而定。
在合成順丁烯二酸-伊康酸II類聚合物之特定實施例中，在反應器中於惰性氣體下將丙酮(803g)、順丁烯二酸酐(140g)、伊康酸(185g)及過氧化苯甲醯(11g)攪拌在一起。所提供之反應器包括適當地經設定大小之圓柱形夾套玻璃反應器，其具有機械攪動器、與反應器之內含物接觸的內含物溫度量測裝置、惰性氣體入口及可移除回流冷凝器。此混合物藉由在反應器護套中循環熱油來加熱，且在約65至70℃之內部溫度下經劇烈攪拌。此反應歷經約5小時之時間段進行。此時，將反應容器之內含物倒入300g水中，伴以劇烈混合。此得到清澈溶液。溶液在減壓下經受蒸餾以驅除多餘之溶劑及水。在充足的溶劑及水已經移除之後，反應之固體產品自濃縮溶液沈澱，且經回收。固體隨後在真空中乾燥。此反應之示意性圖示顯示在下文中。
步驟1
步驟2
本發明之新穎聚合物之較佳用途
單獨的或作為混合聚合物產品之一部分的本發明之新穎(I類)聚合物，及/或與其他成分一起，可用於多種情形，下文描述其中之一些。關於I、IA及II類聚合物之所有先前揭示內容適用於下文所描述的用途中之每一者，亦即全部先前聚合物揭示內容應視為以引用的方式併入以下用途分類中之每一者中。同樣地，任何在該等用途分類中所闡述之定義應視為適用於所有該等分類。
1. 農業活性劑
此處之I類聚合物(具有或不具有錯合離子)可直接用作農業活性劑。舉例而言，該等聚合物可分散在液體含水介質中且葉面施加至植物葉子或施加至鄰接土生長的植物。已發現，聚合物增加植物對於聚合物-媒介金屬養分及在鄰接土壤中發現的周圍非聚合物養分兩者之攝取。在該等用途中，以液體分散液或以乾燥顆粒狀形式使用有效量之包含上文所定義的聚合物之組成物。因此，單獨施加聚合物導致改良之植物生長特徵，推測其藉由增加天然存在之周圍養分之可用性。典型地，以每英畝土壤或生長植物約0.001至約100磅，且更佳地每英畝約0.005至約50磅聚合物，且仍更佳地約0.01至約2磅之量施加聚合物。
2. 肥料用途
在其他較佳用途中，當聚合物與肥料產品緊密接觸時，I類聚合物可用以形成複合產品，該等肥料產品包括但不限於：基於磷酸鹽之肥料，諸如MAP、DAP、參過磷酸鈣、普通過磷酸鈣、多個熟知的N-P-K肥料產品中之任一者，及/或含有氮材料之肥料，諸如氨(無水或含水)、硝酸銨、硫酸銨、尿素、磷酸銨、硝酸鈉、硝酸鈣、硝酸鉀、硝酸鈉、尿素甲醛、磷酸金屬((例如，鋅、鐵)銨；磷材料，諸如磷酸鈣(正磷酸鹽及過磷酸鹽)、磷酸銨、氨化過磷酸鹽、磷酸、過磷酸、鹼性熔渣、磷礦石、膠態磷酸鹽、骨質磷酸鹽；鉀材料，諸如氯化鉀、硫酸鉀、硝酸鉀、磷酸鉀、氫氧化鉀、碳酸鉀；鈣材料，諸如硫酸鈣、碳酸鈣、硝酸鈣；鎂材料，諸如碳酸鎂、氧化鎂、硫酸鎂、氫氧化鎂；硫材料，諸如硫酸銨、本文中論述之其他肥料之硫酸鹽、硫代硫酸銨、元素硫(單獨或包括在或塗覆在其他肥料上)；微量養分，諸如Zn、Mn、Cu、Fe、B、Mo及其他本文中論 述之微量養分；該等微量養分之氧化物、硫酸鹽、氯化物及螯合物(例如，氧化鋅、硫酸鋅及氯化鋅)；該等螯合物螯合到之其他載體，諸如EDTA；硼材料，諸如硼酸、硼酸鈉或硼酸鈣；有機廢棄物及廢水，諸如糞肥、污水、食品加工工業副產品及紙漿及造紙廠副產品；及鉬材料，諸如鉬酸鈉。如此項技術中已知，此等肥料產品可以乾燥粉末/顆粒或以水分散液之形式存在。肥料可為習知變體，或其可為起始肥料。
在該等情形中，I類聚合物可與肥料產品混合，作為表面塗層施加至肥料產品，或以其他方式與肥料產品澈底混合。較佳地，在該等合併之肥料/聚合物組成物中，肥料呈粒子之形式，該等粒子具有約粉末尺寸(低於約0.001cm)至約10mm，更佳約0.1mm至約5mm，且仍更佳約0.15mm至約3mm之平均直徑。聚合物以每100g肥料(例如，基於磷酸鹽之肥料)約0.01g至約7g聚合物，更佳每100g肥料約0.08g至約5g聚合物，且仍更佳每100g肥料約0.09g至約2g聚合物之量存在於該等合併之產品中。此外，該等合併產品之聚合碎片可包括上文所定義之聚合物，或與前述離子錯合之該等聚合物。在合併的肥料/聚合物產品之情況下，以一定量施加合併產品以使得所施加的聚合物之量為每英畝土壤約10至150g聚合物，更佳為每英畝約30至125g聚合物，且仍更佳為每英畝土壤約40至120g聚合物。由使用者酌情處理，合併產品可同樣地以液體分散液或乾燥顆粒狀產品之形式施加。當根據本發明之聚合物用作塗層時，該聚合物構成按經塗覆肥料產品之重量計之約0.005%與約15%之間，更佳地，聚合物構成按經塗覆肥料產品之重量計之約0.01%與約10%之間，且最佳為按經塗覆肥料產品之重量計之約0.5%與約1%之間。已發現，歸因於肥料之機 械及物理特性之變化，經聚合物塗覆之肥料產品獲得高度所要的特徵。
用於農業情形之尤其較佳的I類聚合物以部分鈉鹽之形式經合成且包括以下重複單元：順丁烯二酸-約20至55莫耳百分比，更佳約25至50莫耳百分比，且最佳約30至45莫耳百分比；伊康酸-約35至65莫耳百分比，更佳約40至60莫耳百分比，且最佳約50莫耳百分比；總磺化-約2至40莫耳百分比，更佳約3至25莫耳百分比，且最佳約5至20莫耳百分比。總磺化碎片較佳由甲基烯丙基磺酸與烯丙基磺酸重複單元之組合製成，亦即，甲基烯丙基磺酸-約1至20莫耳百分比，更佳約3至15莫耳百分比，且最佳約4至6莫耳百分比，且烯丙基磺酸-約0.1至10莫耳百分比，更佳約0.5至8莫耳百分比，且最佳約1至5莫耳百分比。此等類型之聚合物典型地在約0.2至4，更佳約0.3至3，且最佳約1至2.5之pH值下經轉化為部分或完整鹽(較佳地使用諸如鹼金屬、銨、鋅及其混合物之陽離子)。
如所提及，此等較佳農業用途I類聚合物有利地以部分鈉鹽之形式經初始合成。此歸因於以下事實：出於成本及可用性之原因，最佳磺化重複單元衍生自鈉鹽。
此類型之一種較佳聚合物為具有約1之pH值之部分鈉鹽，其具有重複單元莫耳組成：順丁烯二酸45莫耳百分比，伊康酸50莫耳百分比，甲基烯丙基磺酸4莫耳百分比，及烯丙基磺酸1莫耳百分比。此特定聚合物在本文中被稱作「T5」聚合物。
T5聚合物之適用的變體包括在金屬基底上具有約5% w/w Zn且具有約3之pH值之混合的鈉及鋅部分鹽。其藉由在水中將T5四元共 聚物與鹼式碳酸鋅反應製成。或者，該產品可藉由與鋅金屬反應製成。
另一類型之較佳聚合物為「T-20」四元共聚物，其含有約30莫耳百分比順丁烯二酸重複單元，約50莫耳百分比伊康酸重複單元，及總共約20莫耳百分比磺化重複單元，該等磺化重複單元由約15莫耳百分比甲基烯丙基磺酸重複單元及約5莫耳百分比烯丙基磺酸重複單元組成。T-20四元共聚物之變體包括具有約1至3之pH值之部分鹽(較佳為鹼金屬、銨、鋅及其混合物)。一個該等變體為在約2.5之pH值下之部分混合鈉及銨鹽，其藉由向部分T-20鈉鹽水溶液添加氨直至達成目標pH值而製成。此聚合物具有顯著的親脂性特徵且適用於含殺有害生物劑之調配物。
用於塗層顆粒狀含氮肥料(例如，尿素)之較佳調配物包括本發明之新穎四元共聚物(較佳為T5聚合物)、硼酸、低分子量聚乙烯醇及水。舉例而言，該等塗層調配物可具有約20至50% w/w(最佳為約34% w/w)四元共聚物、約0.1至5% w/w(更佳為約1.5% w/w)低分子量聚乙烯醇，及約25至60% w/w(最佳為約57.5% w/w)水。該等調配物與著色劑染料相容且提供優良的塗覆效能。
用於添加至液體含氮肥料之較佳調配物包括在約0.5至3之pH值下的呈混合鈣/鈉鹽形式之本發明之新穎四元共聚物(較佳為T5聚合物)、乳酸、硼酸及水。舉例而言，該等調配物可具有約20至50% w/w(最佳為約35.5% w/w)四元共聚物、約20至40% w/w(更佳為約30% w/w)乳酸、約2至10% w/w(更佳為約4.5% w/w)及約20至45% w/w(最佳為約30% w/w)水。
實施例5-四元共聚物部分鹽作為磷肥料增強劑之評估
測試上述銨/鈉四元共聚物鹽B以確定其防止磷在分散液中之固定的能力。在土壤中，磷(磷酸鹽)與諸如Ca、Mn、Mg、Al及Fe之陽離子的固定限制植物的磷攝取，繼而降低產量。此土壤交互作用可在水中使用在分散液中之水溶性磷酸鹽(P2O5)來模擬。此等分散液產生用於固定測試之理想環境，其中確定了可見之磷酸鹽沈澱。
製備由氯化鈣製成之1000ppm游離鈣離子之第一儲備分散液，且將其等分試樣吸入八個單獨的50mL愛倫美氏(Erlenmeyer)燒瓶中，繼而用去離子水稀釋至50mL之總體積。此產生兩組燒瓶1號及2號，各組具有四個個別的燒瓶，其分別在水中含有10、100、500及1000ppm之游離鈣離子。
亦產生由硫酸亞鐵製成之1000ppm游離鐵離子之第二儲備分散液，且將其吸入八個另外的愛倫美氏燒瓶中以產生兩組燒瓶3號及4號，各組具有四個個別的燒瓶，其分別在水中含有10、100、500及1000ppm之游離鐵離子。
以0.50%(v/v)之速率將B四元共聚物部分鹽(鈉/銨鹽，pH值為約2.5)添加至組1及組3之燒瓶中，以表示典型的液體肥料使用速率。組2及組4維持未經處理作為對照物。使用標準10-34-0液體磷酸鹽肥料製成1wt%磷酸鹽分散液，且使用0.5mL等分試樣以逐步碎片的形式將此吸入所有16個愛倫美氏燒瓶中，至多總共5.0mL磷酸鹽分散液。在將各等分試樣添加至燒瓶中之後，使用百分比標度記錄磷酸鹽沈澱之程度，在該百分比標度中0%為清晰且無色，且100%為固體不透明沈澱(陽離子之較低濃度並未達到100%且以約75%沈澱之量完全結合)。此等測試之結果 在以下表1及表2中闡述。
如自前述資料顯而易見，本發明之聚合物在所有Ca及Fe反應燒瓶中顯著減少沈澱，除10ppm分散液之外，其在任何量之磷酸鹽添加下均無沈澱。在100ppm下之Ca反應燒瓶中，補充有聚合物之燒瓶在任何量之磷酸鹽添加下均不展現沈澱，而不具有聚合物之100ppm燒瓶自1.5mL量開始展現顯著沈澱(與防止磷固定相對應)。類似地，在500及1000ppm磷酸鹽添加量下之Fe反應燒瓶中，補充有聚合物之燒瓶之效能比無聚合物燒瓶顯著更佳。
3. 與含硫化合物一起之用途
本發明之新穎I類聚合物之一個尤其重要的農業效用為該 等聚合物增強諸如石膏之含硫化合物、硫鎂礬族之一或多個成員、硫酸鉀、元素硫及其混合物之農業有效性之能力。聚合物可以表面塗層之形式作為固體肥料施加，或可以液體形式添加至固溶液體肥料中；此合併之液體材料可隨後在種植之前噴灑至土壤。此外，聚合物自石膏及含有大量硫酸鈣之組成物中的其他礦物釋放可溶鈣及可溶含硫物質。硫酸鈣以廣泛範圍之形式、晶體結構、水合程度及粒子形態存在，但由於其中之鈣及含硫物質之不良的可溶性，一直難以採用其硫酸鈣含量用於植物營養目的。
已發現，施加至固體硫酸鈣或含硫酸鈣材料之相對較小量的本發明之新穎聚合物之添加用以增加自硫酸鈣或類似材料之鈣及可溶硫物質之釋放。通常，以約0.01至10% w/w，更佳約0.05至2% w/w之量使用聚合物，其中聚合物/硫酸鈣或含硫酸鈣產品之總重量視為100wt%。
實施例6-石膏之I類四元共聚物處理劑
在此測試中，顆粒狀石膏塗覆有T5聚合物，該聚合物用水稀釋以得到約40% w/w之聚合物含量。將此聚合材料以0.50% w/w之比率施加至石膏。
對於各測試執行三個無聚合物石膏對照物，連同三個石膏添加有聚合物的複製一起。在各測試中，將未經塗覆或經塗覆之石膏之1g樣品放置在50mL愛倫美氏燒瓶中，繼而添加10mL水且在往復搖動器上以較低設定搖動選定的時間段。在選定的搖動時間段之後，經由沃特曼(Whatman)1濾紙將各燒瓶之內含物過濾入50mL離心管中。隨即，量測過濾溶液之pH值，且隨後用2.0%硝酸稀釋溶液10次，且經由感應耦合電漿光發射光譜學(inductively coupled plasma Optical Emission Spectroscopy， ICP-OES)分析溶液之硫及鈣含量。亦記錄過濾溶液之pH值。結果闡述於以下表中。
如可見，隨著搖晃時間增加，與對照物相比，游離硫及鈣之量顯著增加，從而確認T5聚合物石膏塗層增加用於植物攝取之可供使用的 硫之量。
仍進一步增加的硫及鈣之可用性可藉由使用包含35% w/wT5四元共聚物、約2% w/w低分子量聚乙烯醇及約40% w/w乙醇酸，其餘為水之塗層混合物來獲得。藉由移除大部分水且添加乙醇酸及PVA，注意到改良之塗層特性，從而允許使用更小數量之聚合物。
4. 與液體或固溶肥料一起之用途
在液體或固溶肥料之情形下將α-羥基羧酸化合物與本發明之聚合物一起使用可產生改良結果。α-羥基酸可單獨或在2種或2種以上酸之混合物中使用。大部分適用的α-羥基酸為飽和的且基本上不含雙鍵及碳環結構，包括脂環及芳環結構兩者(亦即，不超過約5莫耳百分比之雙鍵或環結構)。該等α-羥基酸具有至少一個羧酸官能基，且在與羧酸根基團相鄰之碳原子上具有至少一個羥基。具有此特徵之尤其較佳的酸包括乳酸(D、L或外消旋混合物為適用的)、乙醇酸、檸檬酸、酒石酸、羥丙二酸、甘油酸及二羥基丙二酸。α-羥基酸每一分子可具有一個以上羧酸官能基、一個以上α-羥基或其任何組合。
較佳的聚合物/α-羥基酸調配物大體上包括約10至45% w/w、更佳約15至35% w/w之本發明之聚合物，其較佳地包括至少一種I類聚合物；約3至60% w/w、更佳約10至40% w/w之一或多種α-羥基羧酸；及其餘為惰性溶劑，其較佳為水。前述範圍基於將調配物之總重量視為100wt%。已經發現以下代表性調配物尤其適用於與液體或固溶肥料，尤其是固溶石膏一起使用：35% w/w先前所描述之T5聚合物、30% w/w乙醇酸且其餘為水。
聚合物/α-羥基羧酸調配物可藉由向其中添加聚乙烯醇(PVA's)來進一步改良。儘管基本上所有的PVA's均為適用的，但較佳的PVA's具有相對較低的平均分子量，以使得在20℃下之PVA's在水中之4% w/w溶液在約1至1000厘泊之間的範圍內。可以總組成物之約0.1% w/w至10% w/w，且更佳地約0.05% w/w至2% w/w範圍內之極小量來使用PVA's。亦有可能使用大於一個分子量之PVA，但PVA組合有利地在以上黏度範圍內。再此外，較佳PVA's具有較高的水解程度，其中至少97莫耳百分比，且較佳地至少約98莫耳百分比之官能基水解。用於與石膏一起使用之一代表性組成物包括35% w/w之T5聚合物、30% w/w之乙醇酸、1.5% w/w之PVA(例如，DuPont Elvanol 70-03)，且其餘為水。
包括α-羥基酸調配物之液體或固溶肥料之pH值程度應為約0.5至3，更佳為約1。
實施例7-向UAN添加I類四元共聚物
在此一系列測試中，標準UAN補充有0.50wt%之混合物，該混合物含有35.5wt%之T5聚合物之部分鈣鹽(pH值約為1.0)、4.5wt%硼酸、30wt%乳酸，其餘為水。以40加侖/英畝之量對應於120磅氮/英畝對於不同類型之經種植的雜交玉米種子使用此材料。亦使用無聚合物UAN及補充有建議標籤量之用於液體肥料之市售NutriSphere-N之UAN來進行比較測試。所有測試均以6個複製進行，其中在出苗之前、種植之後兩天施加液體肥料播撒。對於各測試記錄玉米產量且將其平均化。
5. 與含鉀顆粒狀肥料一起之特定用途
本發明之I類聚合物之另一重要的農業效用涉及與含鉀顆粒狀肥料一起使用以便降低肥料損失。亦即，可以約0.001至10wt%，更佳約0.004至2wt%之量將該等聚合物直接施加至至少部分為水溶性的顆粒狀鉀肥料，且尤其是基於氯化鉀之肥料，其中基於將聚合物/鉀肥料材料之總重量視為100wt%。為了在此等肥料上形成適合的塗層而不產生大量的鹽酸，大體上較佳的為用適合的陽離子將聚合物中和至約0.1至4，且更佳約為1之pH值。一種較佳的調配物涉及在20℃下產生在含水分散液中之T5聚合物(在50% w/w之濃度下)之部分鹽，其藉由用45% w/w氫氧化鉀反應聚合物以達到約0.1至4之pH值。藉由蒸發及添加水來調整所得分散液以得到在室溫下之40% w/w固體分散液。此稱為「T5-K-Na」之組成物以約0.001% w/w至5% w/w之量經塗覆至商業氯化鉀顆粒上。
已發現，本發明之新穎聚合物之用途在包括可溶含鉀固體之調配物中並非為基本的。因此，本發明之此態樣涵蓋調配物之規定，該等 調配物包含呈部分或完整鹽形式的I類及/或II類聚合物(其中至少約10%，更佳至少約25%之其上之官能基為陰離子)之混合物，其中實質上其中所有的陽離子為鹼金屬且在約0.5至3之間，且更佳為約1之pH值下。該等調配物施加至至少部分可溶之含鉀固體上且允許其乾燥，以使得其乾燥殘留物施加至固體之表面。關於硫酸鈣產品之上文所描述之用途之相同程度亦適用於此等鉀產品。聚合物通常以約0.001至10wt%，更佳約0.004至2wt%之量存在，基於將聚合物/含鉀固體產品之總重量視為100wt%。
6. 作為種子塗層之用途
根據本發明之I類聚合物之另一替代性用途包括使用聚合物作為種子塗層。在該等情況下，聚合物至少構成經塗覆之種子的約0.001至10wt%，更佳地構成經塗覆之種子的約0.004至2wt%。聚合物作為種子塗層之用途使聚合物在種子經種植時緊密接近種子，以使得聚合物可在其最受需要的環境中發揮其有益的效應。亦即，新穎聚合物在可使效應圍繞所要植物定位之區域中提供有利於增強的植物生長之環境。就種子而言，聚合物塗層為種子發芽、後續植物生長提供增強的機會，及植物營養可用性的增加，其藉由聚合物鹽提供。
在較佳實踐中，I類聚合物在含水分散液中且具有相對較高的金屬含量，且該等金屬特定言之為微量養分金屬，諸如Zn、Mn、B、Fe、Mo及Cu，以為最優種子生長提供充足的微量養分。此外，出於均勻性及裝飾外形之原因，聚合物為相對不含懸浮或沈降固體之合乎需要的溶液，且應具有在約2至8，且較佳地約5至7之範圍內的pH值。實務上，聚合物以任何便利的方式施加至種子表面，且允許在其上乾燥，以使得成品種 子在其表面上具有初始液體聚合物及養分之乾燥殘留物。
7. 用於減少大氣氨之用途
此處之新穎I類聚合物可用於處理家畜或家禽限制設施，以便減少及減輕在設施內之氣態氨之影響。通常，該等設施具有糞肥採集區、形成罩殼之豎直壁間實質上覆蓋該區之頂部。此效用涉及以有效降低設施內的氣態氨濃度之量向採集區內之糞肥施加處理劑材料。該等材料包含根據本發明之聚合物，且特定言之為胺、該聚合物之鹼金屬或鹼土(例如，鈣或銨)部分或飽和鹽之含水混合物。較佳地，處理混合物在罩殼下方經直接施加至採集區(例如，糞肥凹點)中。此處之包括聚合物之處理材料應以約每噸糞肥0.005至3加侖，且更佳地每噸約0.01至2.5加侖之量施加。組成物較佳為酸性，具有約1至5，且更佳地約2至4之pH值。處理材料為可操作的以在施加該等材料之後的24小時內減少在限制區內的氣態氨之量。
美國專利公開案2014/0041431以全文引用的方式併入本文中。此公開案描述經由使用II類聚合物用於減少大氣氨之技術。不經變化之此等相同技術可與本發明之I類聚合物，及亦I類、IA類及II類聚合物之所有不同的混合物一起使用。
有時在處理組成物中使用多種不同的聚合物為適用的。舉例而言，適用的組成物可包括約40至80wt%(更佳為55至75wt%)之本發明之I類聚合物之部分鈣鹽，及約20至60wt%(更佳為25至45wt%)之根據本發明之相同或不同的聚合物之部分銨鹽。此等聚合物之兩者皆呈40% w/w含水分散液之形式，以使得在各者中之聚合物本身之總量為上文所述範 圍之40%。
本發明之聚合物(亦即，I類聚合物，或I類、IA類及II類聚合物之不同的混合物)亦可單獨或與其他聚合物組合使用，以處理經受氨氣體釋放(例如家庭寵物垃圾)之區域，以便減少自其發出之氨味。
完整處理劑材料應較佳地含有至少約30至60wt%(更佳約35至50wt%)衍生自存在於處理劑材料中之所有聚合物之聚合物固體，及約40至70wt%(更佳約50至65wt%)水。除聚合物及水之外亦可使用其他成分，諸如pH值調節劑、緩衝劑、防腐劑及乳化劑。較佳地以微量使用任何該等其他成分，例如，約1至10wt%。完整處理材料之pH值應為酸性，較佳為約1至5，更佳為約2至4。
當較佳處理材料包含聚合物之鈣及銨部分鹽時，基於重量，需要鈣部分鹽聚合物之量大於銨部分鹽聚合物之量。亦即，將兩種聚合物鹽固體之總重量視作100wt%，鈣部分鹽共聚物固體應以約50至80wt%(更佳約55至75wt%，且最佳約60至65wt%)之量存在，且銨部分鹽共聚物固體應以約20至50wt%(更佳約25至45wt%，且最佳約35至40wt%)之量存在。
本發明之兩種部分鹽共聚物材料的施加係相當直接的。在糞肥採集凹點之情形下，僅需要將材料倒在糞肥之頂部上，且其將相當容易地在整個糞肥塊上鋪展及擴散，以迅速地減少所產生的且維持在限制設施之內的氣態氮之量。在具有上面有垃圾及糞肥或與垃圾混合之地面結構之乳牛或家禽廄舍之情形下，處理材料有利地在混合或不混合之情況下經噴灑至垃圾-糞肥混合物之頂部上。在此，此外，處理材料之作用為相當迅速 且持久的。
通常，處理混合物以每噸糞肥約0.005至3加侖材料，更佳約0.01至2.5加侖/噸，仍更佳每噸約0.02至1加侖，且最佳地每噸約0.03至0.035加侖之量使用。
幾乎緊接著將處理材料施加至糞肥之後，在限制設施內之氣態氨之量可感覺到地降低，且此減少持續相當長的時間。通常，在施加之後24小時內，氣態氨之盛行量應減少至少約50%(更佳為至少約60%)。單個處理劑亦較佳地用以維持至少約30%之氣態氨減少(更佳為至少約40%)至少約14天(更佳為至少約21天)。
8. 作為動物飼料及/或水改良劑之用途
2013年10月9日提交之美國專利申請案SN 14/049887揭示I類及/或II類聚合物作為動物飼料或水改良劑用以降低動物之排泄物中的氨濃度之用途。彼申請案以全文以引用的方式併入本文中。除了此處之I類、IA類及II類聚合物之任何混合物之用途外，在本發明之上下文中，在無任何替換之情況下，可直接複製其中揭示之方法、動物飼料及動物水。因此，聚合物鹽之類型、聚合物固體之範圍及水之量在本發明中保持相同。同樣地，所使用之相同的特定方法可在本發明之上下文中使用，唯一不同為所利用之特定聚合物。
舉例而言，包含包括有大量玉米及黃豆粕之飼料成分之習知家禽飼料可使用含有單獨的或與其他聚合物組合之I類聚合物之改良劑來改良，該等其他聚合物諸如IA類及II類聚合物。以類似方式，可以相同方式補充家禽水。在任一情況中，與接受相同飼料及/或水但無改良劑之家禽 相比，所使用之改良劑之量應足以減少衍生自家禽糞便之揮發氨，類似地，哺乳動物動物飼料及水可藉由添加本發明之共聚物經改良，同樣以與接受相同飼料及/或水但無改良劑之動物相比，足以減少衍生自哺乳動物排泄物之揮發氨之量。
完整改良劑應較佳地含有至少約30至60wt%之總共聚物固體(更佳約35至50wt%固體)，及約40至70wt%水(最佳約50至65%水)。然而，除兩種部分鹽共聚物及水之外，改良劑亦可包括其他成分，諸如pH值調節劑、緩衝劑、防腐劑及乳化劑。較佳地以微量使用任何該等其他成分，例如，約1至10wt%。完整改良劑之pH值應為酸性，較佳為約1至5，更佳為約2至4。
較佳的改良劑包含含水混合物，該混合物包括I類共聚物之部分鈣鹽及I類共聚物之部分銨鹽，鈣部分鹽共聚物固體應以大於其中之銨部分鹽共聚物固體之量的量存在。亦即，將兩種聚合物鹽固體之總重量視作100wt%，鈣部分鹽共聚物固體應以約50至80wt%(更佳約55至75wt%，且最佳約60至65wt%)之量存在，且銨部分鹽共聚物固體應以約20至50wt%(更佳約25至45wt%，且最佳約35至40wt%)之量存在。此外，在水中之個別共聚物鹽兩者皆應具有數量級為約1至4之pH值。
一般言之，本發明之改良劑藉由將改良劑添加至另外的習知動物飼料，及/或將改良劑添加至動物水供應，或添加至兩者來投與至動物。
在家禽之情形下，可使用市售或定製的家禽飼料，其典型地實質上在本質上為乾燥及粒狀的。該等飼料典型地以約45至65wt%之量含有黃玉米，連同以約18至45wt%之量含有大豆。此等飼料亦通常包括多種 其他成分，諸如肉及骨粉、脂肪、鹽、石灰石或牡蠣殼、胺基酸、維生素及礦物，且具有約15至32%之蛋白質分析(N×6.25)，及約1100至1600kcal/lb之可代謝能量(Metabolizable Energy，ME)值。關於習知家禽飼料之其他資訊可在Poultry Nutrition and Feeding,第12章，Animal Nutrition Handbook,第316至331頁(2009)中找到，其完全以引用的方式併入本文中。典型地呈含水液體形式之本發明之改良劑伴以混合經噴灑或以其他方式施加至乾燥家禽飼料成分，以實質上將共聚物材料與飼料成分穿插。隨後將改良之飼料任意餵養至家禽。完整的水/共聚物鹽改良劑應以約0.05至0.25wt%(更佳為約0.1至0.2wt%)之量存在於改良飼料中，其中將經補充或經改善之飼料之總重量視為100wt%。此對應於在家禽飼料中之共聚物固體本身之約0.015至0.15wt%(更佳為0.03至0.12wt%)之量。
在將完整水/共聚物鹽改良劑添加至家禽水之情形下，用量將典型地為按體積計約0.01至0.25%，更佳為按體積計約0.05至0.2%之量，其中經補充或經改善之水之總量視為按體積計100%。此對應於在家禽水中之共聚物固體本身之按體積計約0.003至0.15%(更佳為按體積計0.0045至0.12%)之量。因為本發明之較佳部分鹽共聚物及MTM®產品為水溶性的，因此完整改良劑容易地混合且均勻地分散在家禽水中。
與家禽飼料或家禽水一起使用之本發明之改良劑可餵食至幾乎任何的家禽，例如雞、鴨、鵝、孔雀、天鵝、鴕鳥、家鴿、火雞、珠雞、野雞、美洲鴕及鴯鶓。
當使用完整改良劑補充哺乳動物動物飼料及/或水時，使用相同的通用技術及完整改良劑及共聚物之量。舉例而言，改良劑可直接與 動物飼料混合或作為其上之頂部敷料使用。同樣地，動物之水供應如先前所描述地經補充。共聚物為水溶性之事實更大程度地促進其用途。本發明之改良劑可餵食至廣泛多種家畜，例如哺乳動物，諸如牛、綿羊、豬及馬。
如上文所指示，較佳地，本發明之改良劑以含有共聚物鹽之含水混合物之形式經使用。然而，且尤其在至家禽或動物水之改良劑之情形下，共聚物固體可作為完整水/共聚物改良劑而非在完整水/共聚物改良劑中經添加。在該等情況下，上述添加共聚物之範圍本身為適用的。
9. 殺有害生物劑佐劑
本發明之I類聚合物可用以增強廣泛範圍之殺有害生物劑之有效性。如本文所用，「殺有害生物劑(pesticide)」指具有殺有害生物活性之任何劑(例如，除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及殺線蟲劑)且較佳選自由殺蟲劑、除草劑及其混合物組成之群，但正常不包括據說具有植物施肥效應之材料，例如硼酸鈉及諸如氧化鋅、硫酸鋅及氯化鋅之鋅化合物。熟知的合成除蟲菊酯及有機磷酸鹽殺有害生物劑，以及草甘膦及草銨膦除草劑適用於本發明。
在一些情況下，可呈游離酸、部分或完全鹽形式之聚合物在含水分散液中且具有約1至10，更佳約2至7，且最佳2至4、7及8至9之pH值，；pH值通常藉由所使用之殺有害生物劑的類型確定，因為一些可能在較低pH值範圍中不穩定，而其他的在較高pH值範圍下分解。可將聚合物與殺有害生物劑摻合以形成混合物，該混合物隨後可施加至土壤、以葉面施加、至硬表面上、作為氣霧劑、作為至液體或固體組成物(例如，糞肥)之添加劑，或在需要殺有害生物活性之任何其他情形中。或者，殺 有害生物劑及聚合物可同時或順序地(典型地在彼此之24小時內)施加至土壤。當使用混合組成物時，其典型地呈含水分散液形式，通常具有水、殺有害生物劑及聚合物碎片。諸如表面活性劑及調節劑之其他微量成分，或此項技術中已知的其他前述佐劑或添加劑中之任一者亦可用於組成物。亦已證實包含本發明之聚合物及微量養分之組成物極為有效，其中微量養分選自由Mn、Zn、Cu、Ni、Co、Mo、V、Cr、Fe及B組成之群，Mn、Zn及Cu之組合為尤其較佳的。補充有微量養分之聚合物可與草甘膦一起使用，以避免在草甘膦與微量養分之間的特徵性阻塞反應。
在本發明之殺有害生物劑組成物中之聚合物之量可在廣泛限度上變化，且主要考慮為聚合物成本。通常，聚合物應以約0.05至10wt%(更佳為約0.1至4wt%，且最佳地約0.2至2wt%)之量存在，基於將殺有害生物劑組成物之總重量視為100wt%。
用於本發明之組成物之殺有害生物劑大致選自殺蟲劑及除草劑。在殺蟲劑之情形下，合成擬除蟲菊酯及有機磷酸酯為尤其較佳的。舉例而言，百滅寧(permethrin)(C21H20Cl203，(3-苯氧基苯基)甲基3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基-環丙烷-1-羧酸酯，CAS#52645-53-1)及畢芬寧(bifenthrin)(C23H22ClF302，(2-甲基-3-苯基苯基)甲基(1S,3S)-3-[(Z)-2-氯基-3,3,3-三氟丙-1-烯基]-2,2-二甲基環丙烷-1-羧酸酯，CAS#82657-04-3))為適合的擬除蟲菊酯。適用於本發明之一典型的有機磷酸鹽殺有害生物劑為馬拉松(malathion)(C10H1906PS2，2-(二甲氧基硫膦基硫基)(dimethoxyphosphinothioylthio)丁二酸二乙酯，CAS#121-75-5)。
更一般化地，以下殺蟲劑適用於本發明： 抗生素殺有蟲劑：阿洛氨菌素(allosamidin)、蘇雲金素(thuringiensin)
巨環內酯殺蟲劑
阿維菌素(avermectin)殺蟲劑：阿巴丁(abamectin)、多拉克丁(doramectin)、因滅丁(emamectin)、依立諾克丁(eprinomectin)、伊維克丁(ivermectin)、司拉克丁(selamectin)
米爾倍黴素(milbemycin)殺蟲劑：林皮沒丁(lepimectin)、伊爾倍沒丁(ilbemectin)、米爾倍黴素肟、莫昔克丁(moxidectin)
多殺菌素(spinosyn)殺蟲劑：斯平托蘭(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)
砷殺蟲劑：砷酸鈣、乙醯亞砷酸銅、砷酸銅、砷酸鉛、亞砷酸鉀、亞砷酸鈉
植物殺蟲劑：毒藜鹼、印楝素、檸檬烯、菸鹼、除蟲菊精(瓜菊酯(瓜菊酯I、瓜菊酯II)、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、除蟲菊精I、除蟲菊精II)、苦木、魚藤酮(rotenone)、魚尼丁(ryania)、沙巴藜蘆(sabadilla)
胺基甲酸酯殺蟲劑：噁蟲威(bendiocarb)、加保利(carbaryl)
苯并呋喃基甲基胺基甲酸酯殺蟲劑：免扶克(benfuracarb)、加保扶(carbofuran)、丁基加保扶(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、呋線威(furathiocarb)
二甲基胺基甲酸酯殺蟲劑：地麥威(dimetan)、敵蠅威(dimetilan)、奮淋威(hyquincarb)、比加普(pirimicarb)肟
胺基甲酸酯殺蟲劑：棉靈威(alanycarb)、得滅克(aldicarb)、涕滅碸威(aldoxycarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮碸威(butoxycarboxim)、納乃得(methomyl)、戊氰威(nitrilacarb)、歐殺滅(oxamyl)、噻蟎威(tazimcarb)、 抗蟲威(thiocarboxime)、硫敵克(thiodicarb)、久效威(thiofanox)
苯基甲基胺基甲酸酯殺蟲劑：除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、氯滅殺威(carbanolate)、地蟲威(cloethocarb)、敵來死(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、EMPC、殺蟲丹(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、仲丁威(fenobucarb)、葉蟬散(isoprocarb)、滅賜克(methiocarb)、速滅威(metolcarb)、茲克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛殺威(promecarb)、安丹(propoxur)、混滅威(trimethacarb)、XMC、滅殺威(xylylcarb)
乾燥劑殺蟲劑：硼酸、矽藻土、矽膠
二醯胺殺蟲劑：氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、氰強尼普羅(cyantraniliprole)、氟蟲雙醯胺(flubendiamide)
二硝基酚殺蟲劑：消蟎酚(dinex)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、DNOC
氟殺蟲劑：六氟矽酸鋇、冰晶石、氟化鈉、六氟矽酸鈉、氟蟲胺
甲脒殺蟲劑：三亞蟎(amitraz)、殺蟲脒(chlordimeform)、覆滅蟎(formetanate)、胺甲威(formparanate)
熏劑殺蟲劑：丙烯腈、二硫化碳、四氯化碳、氯仿、氯化苦、對二氯苯、1,2-二氯丙烷、甲酸乙酯、二溴化乙烯、二氯化乙烯、氧化乙烯、氰化氫、碘甲烷、溴化甲烷、甲基氯仿、二氯甲烷、萘、磷化氫、硫醯氟、四氯乙烷
無機殺蟲劑：硼砂、硼酸、多硫化鈣、油酸銅、矽藻土、氯化亞汞、硫氰化鉀、矽膠、硫氰化鈉，亦參見砷殺蟲劑，亦參見氟殺蟲劑
昆蟲生長調節劑
甲殼素合成抑制劑：雙三氟蟲脲(bistrifluron)、布芬淨(buprofezin)、克福隆(chlorfluazuron)、賽滅淨(cyromazine)、二福隆(diflubenzuron)、氟環脲(flucycloxuron)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、祿芬隆(lufenuron)、諾伐隆(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(氟幼脲)、得福隆(teflubenzuron)、三福隆(triflumuron)
保幼激素模擬物：保幼醚(epofenonane)、芬諾克(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、美賜平(methoprene)、百利普芬(pyriproxyfen)、烯蟲硫酯(triprene)
保幼激素：保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III
蛻皮激素激動劑：環蟲醯肼(chromafenozide)、合芬隆(halofenozide)、滅芬諾(methoxyfenozide)、得芬諾(tebufenozide)
蛻皮激素：a-蛻皮激素、脫皮甾酮
蛻皮抑制劑：苯蟲醚
早熟素：早熟素I、早熟素II、早熟素III
未分類之昆蟲生長調節劑：地昔尼爾(dicyclanil)
沙蠶毒素模擬殺蟲劑：殺蟲磺(bensultap)、培丹(cartap)、硫賜安(thiocyclam)、殺蟲雙(thiosultap)
菸鹼殺蟲劑：氟啶蟲醯胺
硝基胍殺蟲劑：噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、益達胺(imidacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)
硝基亞甲基殺蟲劑：烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝乙脲噻唑(nithiazine)
吡啶基甲胺殺蟲劑：啶蟲脒(acetamiprid)、益達胺、烯啶蟲胺、噻蟲啉(thiacloprid)
有機氯殺蟲劑：溴基-DDT、毒殺芬(camphechlor)、DDT(pp'-DDT)、乙基-DDD、HCH(γ-HCH、靈丹(lindane))、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚、TDE
環戊二烯殺蟲劑：艾氏劑(aldrin)、溴烯殺(bromocyclen)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、狄氏劑(dieldrin)、雙羥丙茶鹼(dilor)、安殺番(endosulfan)(α-安殺番)、安特靈(endrin)、HEOD、飛布達(heptachlor)、HHDN、碳氯靈(isobenzan)、異艾氏劑(isodrin)、氯戊環(kelevan)、滅蟻靈(mirex)
有機磷殺蟲劑
有機磷酸鹽殺蟲劑：溴苯烯磷(bromfenvinfos)、克芬松(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、二氯松(dichlorvos)、雙特松(dicrotophos)、甲基芬松(dimethylvinphos)、福司吡酯(fospirate)、庚烯磷(heptenophos)、殺蟲乙烯磷(methocrotophos)、美文松(mevinphos)、亞素靈(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、福賜米松(phosphamidon)、丙蟲磷(propaphos)、TEPP、樂本松(tetrachlorvinphos)
有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：蔬果磷(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)、賽達松(phenthoate)
脂族有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：家蠅磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、硫線磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田樂磷(demephion)(硫母樂磷(demephion-O)、氧田樂磷(demephion-S))、內吸磷 (demeton)(內吸磷-O、內吸磷-S)、甲基內吸磷(demeton-methyl)(甲基內吸磷(demeton-O-methyl)、甲基異內吸磷(demeton-S-methyl))、磺醯基異內吸磷(demeton-S-methylsulphon)、二硫松(disulfoton)、愛殺松(ethion)、普伏松(ethoprophos)、IPSP、異拌磷(isothioate)、馬拉松、蟲蟎畏(methacrifos)、滅多松-甲基(oxydemeton-methyl)、異亞碸磷(oxydeprofos)、碸拌磷(oxydisulfoton)、福瑞松(phorate)、治螟磷(sulfotep)、託福松(terbufos)、甲基乙拌磷(thiometon)
--脂族醯胺有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：賽果(amidithion)、果蟲磷(cyanthoate)、大滅松(dimethoate)、甲基益果(ethoate-methyl)、安果(安果)、滅蚜磷(mecarbam)、氧樂果(omethoate)、發硫磷(prothoate)、蘇硫磷(sophamide)、蚜滅多(vamidothion)
--肟有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：氯腈肟磷(chlorphoxim)、巴賽松(phoxim)、甲基巴賽松(phoxim-methyl)
雜環有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：亞滅松(azamethiphos)、蠅毒磷(coumaphos)、畜蟲磷(coumithoate)、敵殺磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、滅蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、裕必松(phosalone)、吡唑硫磷( )、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、畜寧磷(畜寧磷)
--苯并噻喃有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：噻喃磷(dithicrofos)、苯噻乙硫磷(thicrofos)
--苯并三嗪有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：穀速松(azinphos-ethyl)、穀速松(azinphos-methyl)
--異吲哚有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：氯亞胺硫磷(dialifos)、亞胺硫磷 (phosmet)
--異噁唑有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：加福松(isoxathion)、左拉普磷(zolaprofos)
--吡唑并嘧啶有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：氯吡唑磷(chlorprazophos)、白粉松(pyrazophos)
--吡啶有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)
--嘧啶有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：特嘧硫磷(butathiofos)、大利松(diazinon)、乙嘧硫磷(etrimfos)、啶蟲磷(lirimfos)、乙基亞特松(pirimiphos-ethyl)、甲基亞特松(pirimiphos-methyl)、乙醯嘧啶磷(primidophos)、嘧硫磷(pyrimitate)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)
--喹喏啉有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：喹噁磷(quinalphos)、甲基喹噁磷(quinalphos-methyl)
--噻二唑有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：乙基殺撲磷(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、滅大松(methidathion)、乙噻唑磷(prothidathion)
--三唑有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：依殺松(isazofos)、三落松(triazophos)
苯基有機硫代磷酸鹽殺蟲劑：偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、蟲蟎磷(chlorthiophos)、殺螟腈(cyanophos)、畜蜱磷(cythioate)、異氯硫磷(dicapthon)、除線磷(dichlofenthion)、依他伏殺(etaphos)、氨磺磷(famphur)、皮蠅硫磷(fenchlorphos)、撲滅松(fenitrothion)、豐索磷(fensulfothion)、芬殺松(fenthion)、乙基芬殺松(fenthion-ethyl)、速殺硫磷(heterophos)、碘 硫磷(jodfenphos)、甲亞碸磷(mesulfenfos)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、對氯硫磷(phosnichlor)、布飛松(profenofos)、普硫松(prothiofos)、硫丙磷(sulprofos)、雙硫磷(temephos)、異皮蠅磷-3(trichlormetaphos-3)、三氯丙氧磷(trifenofos)
膦酸酯殺蟲劑：丁酯磷(butonate)、三氯松(trichlorfon)
硫代膦酸酯殺蟲劑：甲基減蚜磷(mecarphon)
苯基乙基硫代膦酸酯殺蟲劑：地蟲磷(fonofos)、毒壤膦(trichloronat)
苯基苯基硫代膦酸酯殺蟲劑：苯腈磷(cyanofenphos)、EPN、溴苯磷(leptophos)
胺基磷酸酯殺蟲劑：育畜磷(crufomate)、芬滅松(fenamiphos)、丁硫環磷(fosthietan)、地安磷(mephosfolan)、硫環磷(phosfolan)、甲胺啼磷(pirimetaphos)
硫代磷醯胺殺蟲劑：歐殺松(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、異柳磷(isofenphos)、甲基異柳磷(isofenphos-methyl)、達馬松(methamidophos)、巴胺磷(propetamphos)
磷二醯胺殺蟲劑：甲氟磷(dimefox)、疊氮磷(mazidox)、丙胺氟(mipafox)、八甲磷(schradan)
噁二嗪殺蟲劑：因得克(indoxacarb)
噁二唑酮殺蟲劑：噁蟲酮(metoxadiazone)
鄰苯二甲醯亞胺殺蟲劑：氯亞胺硫磷(dialifos)、益滅松(phosmet)、治滅寧(tetramethrin)
吡唑殺蟲劑：氯蟲苯甲醯胺(chlorantraniliprole)、氰強尼普羅 (cyantraniliprole)、敵蠅威、得芬瑞(tebufenpyrad)、脫芬瑞(tolfenpyrad)
苯基吡唑殺蟲劑：乙醯蟲腈(acetoprole)、乙蟲清(ethiprole)、費普尼(fipronil)、吡唑硫磷(pyraclofos)、氟蟲腈(pyrafluprole)、派瑞樂(pyriprole)、凡尼普羅(vaniliprole)
合成除蟲菊酯殺蟲劑
合成除蟲菊酯酯殺蟲劑：阿納寧(acrinathrin)、丙烯除蟲菊酯(allethrin)(生物丙烯菊酯(bioallethrin))、熏菊酯(barthrin)、畢芬寧、戊環苄呋菊酯(bioethanomethrin)、環蟲菊酯(cyclethrin)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、賽扶寧(cyfluthrin)(β-賽扶寧)、賽洛寧(cyhalothrin)(γ-賽洛寧、λ-賽洛寧)、賽滅寧(cypermethrin)(α-賽滅寧、β-賽滅寧、θ-賽滅寧、ξ-賽滅寧)、賽酚寧(cyphenothrin)、第滅寧(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菌酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)(益化利(esfenvalerate))、護賽寧(flucythrinate)、福化利(fluvalinate)(福化利(tau-fluvalinate))、抗蟲菊(furethrin)、依普寧(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、百滅寧(生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin))、苯醚菊酯(phenothrin)、普亞列寧(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、反滅蟲菊(pyresmethrin)、列滅寧(resmethrin)(苄呋菊脂(bioresmethrin)、順式苄呋菊酯(cismethrin))、七氟菊酯(tefluthrin)、環戊烯丙菊酯(terallethrin)、治滅寧(tetramethrin)、泰滅寧(tralomethrin)、拜富寧(transfluthrin)
合成除蟲菊酯醚殺蟲劑：依芬寧(etofenprox)、三氟醚(flufenprox)、 苄蟎醚(halfenprox)、丙苯烴菊酯(protrifenbute)、矽護芬(silafluofen)
胺基嘧啶殺蟲劑：氟芬內林(flufenerim)、嘧蟎醚(pyrimidifen)
吡咯殺蟲劑：克凡派(chlorfenapyr)
特特拉姆酸(tetramic acid)殺蟲劑：螺蟲乙酯(spirotetramat)
季酮酸殺蟲劑：螺甲蟎酯(spiromesifen)
噻唑殺蟲劑：噻蟲胺、噻蟲嗪
噻唑啶殺蟲劑：噻蟎威、噻蟲啉
硫脲殺蟲劑：汰芬諾克(diafenthiuron)
尿素殺蟲劑：伏康脲(flucofuron)、磺苯醚隆(sulcofuron)，亦參見甲殼素合成抑制劑
未分類之殺蟲劑：氯氰碘柳胺(closantel)、環烷酸銅、克羅米通(crotamiton)、EXD、抗蟎唑(fenazaflor)、非諾克林(fenoxacrim)、愛美松(hydramethylnon)、稻瘟靈(isoprothiolane)、丙蟎氰(malonoben)、氰氟蟲胺(metaflumizone)、氟蟻靈(nifluridide)、三氯殺蟲酯(plifenate)、比達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、哌氟喹腙(pyrifluquinazon)、碘醚柳胺(rafoxanide)、氟啶蟲胺腈(sulfoxaflor)、苯蟎噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)。
前述殺蟲劑及用於進一步鑑別及描述殺蟲劑之鏈接可在http：//www.alanwood.net/pesticides/class_insecticides.html發現，其全部內容併入本文中。
尤其較佳的除草劑為草甘膦(C3H8NO5P,[(膦醯基甲基)胺基]乙酸，CAS#1071-83-6)。可用於本發明之其他除草劑包括： 醯胺除草劑：草毒死(allidochlor)、胺唑草酮(amicarbazone)、氟丁醯草胺(beflubutamid)、胺酸殺(benzadox)、芐草胺(benzipram)、溴丁醯草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、CDEA、三環塞草胺(cyprazole)、二甲噻草胺(dimethenamid)(高效二甲噻草胺(dimethenamid-P))、草乃敵(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑醯草胺(fentrazamide)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟胺草唑(flupoxam)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺醯胺(halosafen)、丁咪胺(isocarbamid)、異噁草胺(isoxaben)、敵草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、戊炔草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、牧草胺(tebutam)
醯苯胺除草劑：丁醯草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、環丙草胺(cypromid)、吡氟草胺(diflufenican)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、氟苯吡草(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯咬草(flufenican)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、苯噻醯草胺(mefenacet)、氟磺醯草胺(mefluidide)、噁唑醯草胺(metamifop)、庚醯草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、戊醯苯草胺(pentanochlor)、氟吡草胺(picolinafen)、敵稗(propanil)、甲磺草胺(sulfentrazone)
芳族丙胺酸除草劑：苯甲丙醯(benzoylprop)、氟燕靈(flamprop)(強氟燕靈(flamprop-M))
氯乙醯苯胺除草劑：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敵草樂(delachlor)、安塔(diethatyl)、二甲草胺(dimethachler)、吡草胺(metazachlor)、異丙甲草胺(metolachlor) (高效異丙甲草胺(S-metolachlor))、丙草胺(pretilachlor)、撲草胺(propachlor)、異丙草胺(異丙草胺)、廣草胺(廣草胺)、猛殺草(terbuchlor)、甲氧噻草胺(thenylchlor)、二甲苯草胺(xylachlor)
磺醯苯胺除草劑：氟磺胺草(benzofluor)、氯酯磺草胺(cloransulam)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、氟草磺胺(perfluidone)、嘧啶硫蕃(pyrimisulfan)、氟唑草胺(profluazol)
磺醯胺除草劑：黃草靈(asulam)、卡巴草靈(carbasulam)、氟苯吡草(fenasulam)、氨磺樂靈(oryzalin)、平速爛(penoxsulam)、嘧氧磺胺(pyroxsulam)，亦參見磺醯脲除草劑
硫代酸胺除草劑：苯卡巴腙(bencarbazone)、草克樂(chlorthiamid)
抗生素除草劑：畢拉草(bilanafos)
芳族酸除草劑：
苯甲酸除草劑：克爛本(chloramben)、汰克草(dicamba)、2,3,6-TBA、殺草畏(tricamba)
嘧氧苯甲酸除草劑：雙草醚(bispyribac)、嘧草醚(pyriminobac)
嘧啶硫代苯甲酸除草劑：嘧硫草醚(pyrithiobac)
鄰苯二甲酸除草劑：敵草索(chlorthal)
吡啶甲酸除草劑：氯胺吡啶酸(aminopyralid)、畢克草(clopyralid)、畢克爛(picloram)
喹啉羧酸除草劑：二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)
砷除草劑：卡可基酸(cacodylic acid)、CMA、DSMA、六氟鹽、MAA、 MAMA、MSMA、亞砷酸鉀、亞砷酸鈉
苯甲醯基環己二酮除草劑：甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、特呋喃隆(tefuryltrione)、環磺酮(tembotrione)
苯并呋喃基烷基磺酸酯除草劑：呋草磺(benfuresate)、乙呋草黃(ethofumesate)
苯并噻唑除草劑：草除靈(benazolin)、苯噻隆(benzthiazuron)、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、苯噻醯草胺(mefenacet)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)
胺基甲酸酯除草劑：黃草靈(asulam)、咔噁唑(carboxazole)、草敗死(chlorprocarb)、苄胺靈(dichlormate)、氟苯吡草(fenasulam)、卡草靈(karbutilate)、特草靈(terbucarb)
苯氨基甲酸酯除草劑：燕麥靈(barban)、BCPC、卡巴草靈(carbasulam)、草長滅(carbetamide)、CEPC、氯炔靈(chlorbufam)、氯普芬(chlorpropham)、CPPC、甜菜安(desmedipham)、棉胺寧(phenisopham)、甜菜寧(phenmedipham)、乙基甜菜寧(phenmedipham-ethyl)、苯胺靈(swep)、滅草靈(swep)
環己烯肟除草劑：禾草滅(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、氯丙氧定(cloproxydim)、環殺草(cycloxydim)、環苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)
環丙基異噁唑除草劑：異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)
二甲醯亞胺除草劑：乙基吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟默嗪(flumezin)、氟胺草酯(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟米丙平(flumipropyn)，亦參見尿嘧啶(uracil)除草劑
二硝基苯胺除草劑：氟草胺(benfluralin)、地樂胺(butralin)、敵樂胺(dinitramine)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、異丙樂靈(isopropalin)、美索丙鉑靈(methalpropalin)、磺樂靈(nitralin)、胺磺樂靈(oryzalin)、二甲戊樂靈(pendimethalin)、氨基丙氟(prodiamine)、靈環丙氟靈(profluralin)、氟樂靈(trifluralin)
二硝基苯酚除草劑：地樂特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地樂酚(dinoseb)、特樂酚(dinoterb)、DNOC、硝草酚(etinofen)、甲基特樂酯(medinoterb)
二苯醚除草劑：氯氟草醚(ethoxyfen)
硝苯醚除草劑：三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、必芬諾(bifenox)、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺醯胺(halosafen)、乳氟禾草靈(lactofen)、除草醚(nitrofen)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，二硫代胺基甲酸酯除草劑：邁隆(dazomet)、威百畝(metam)，鹵化脂族除草劑(halogenated aliphatic herbicide)：五氯戊酮酸(alorac)、茅滴混劑(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘甲烷(iodomethane)、溴化甲烷(methyl bromide)、 一氯乙酸(monochloroacetic acid)、SMA、TCA
咪唑啉酮除草劑：咪草酸(imazamethabenz)、甲氧咪草菸(imazamox)、甲咪唑菸酸(imazapic)、依滅草(imazapyr)、滅草喹(imazaquin)、咪唑乙菸酸(imazethapyr)
無機除草劑：氨基磺酸銨(ammonium sulfamate)、硼砂(borax)、氯酸鈣(calcium chlorate)、硫酸銅(copper sulfate)、硫酸亞鐵(ferrous sulfate)、疊氮化鉀(potassium azide)、氰酸鉀(potassium cyanate)、疊氮化鈉(sodium azide)、氯酸鈉(sodium chlorate)、硫酸(sulfuric acid)
腈除草劑：糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羥敵草腈(chloroxynil)、敵草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)、雙唑草腈(pyraclonil)
有機磷除草劑：甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、畢拉草、抑草磷(butamifos)、2,4-DEP、DMPA、EBEP、蔓草磷(fosamine)、草銨膦(高效草銨膦)、草甘膦、哌草磷(piperophos)，噁二唑酮除草劑：噁唑隆(dimefuron)、滅草唑(methazole)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)
噁唑除草劑：特噁唑威(carboxazole)、異噁苯碸(fenoxasulfone)、異噁隆(isouron)、異噁草胺(isoxaben)、異噁氯草酮(isoxachlortole)、異噁唑草酮(isoxaflutole)、特噁唑隆(monisouron)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)、苯吡唑草酮(topramezone)
苯氧基除草劑：殺草全(bromofenoxim)、克普草(clomeprop)、2,4-DEB、2,4-DEP、戊味禾草靈(difenopenten)、賽松(disul)、抑草蓬(erbon)、胺草 酸(etnipromid)、氯苯氧乙醇(fenteracol)、三氟禾草(trifopsime)
苯氧乙酸除草劑：4-CPA、2,4-D、3,4-DA、MCPA、脫禾草(MCPA-thioethyl)、2,4,5-T
苯氧丁酸除草劑：4-CPB、2,4-DB、3,4-DB、MCPB、2,4,5-TB
苯氧丙酸除草劑：調果酸(cloprop)、4-CPP、2,4-滴丙酸(dichlorprop)(高級2,4-滴丙酸(dichlorprop-P))、3,4-DP、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)，(高級2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P))
芳氧基苯氧丙酸除草劑：炔禾靈(chlorazifop)、炔草酸(clodinafop)、氯丁草(clofop)、賽伏草(cyhalofop)、禾草靈(diclofop)、噁唑禾草靈(fenoxaprop)(高噁唑禾草靈(fenoxaprop-P))、噻唑禾草靈(fenthiaprop)、吡氟禾草靈(fluazifop)，(高級吡氟禾草靈(fluazifop-P))、吡氟氯草靈(haloxyfop)，(高級吡氟氯草靈(haloxyfop-P))、異噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑醯草胺(metamifop)、普拔草(propaquizafop)、喹禾靈(quizalofop)，(高級喹禾靈quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)
伸苯基二胺除草劑：撻乃安(dinitramine)、胺基丙氟靈(prodiamine)
吡唑除草劑：四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、野燕枯(difenzoquat)、合速隆(halosulfuron)、滅草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、派羅克殺草碸(pyroxasulfone)
苯甲醯基吡唑除草劑：吡草酮(benzofenap)、磺醯草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazolynate)、普芬草(pyrazoxyfen)、苯吡唑草酮(topramezone)、 苯氧吡唑除草劑：異丙吡草酯(fluazolate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、唑啉草酯(pinoxaden)、派芬草(pyraflufen)
噠嗪除草劑：醚草敏(credazine)、吡哆醇(pyridafol)、噠草特(pyridate)
噠嗪酮除草劑：溴殺草敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、二咪唑(dimidazon)、氟噠嗪草酮(flufenpyr)、二甲噠草伏(metflurazon)、達草滅(norflurazon)、草噠松(oxapyrazon)、比達農(pydanon)
吡啶除草劑：氯胺吡啶酸(aminopyralid)、碘氯啶酯(cliodinate)、畢克草、吡氟醯草胺(diflufenican)、汰硫草(dithiopyr)、氟苯吡草(flufenican)、氟氯比(fluroxypyr)、氟啶草(haloxydine)、畢克爛、氟滅草胺(picolinafen)、三氯吡啶酚(pyriclor)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、噻草啶(thiazopyr)、三氯比(triclopyr)
嘧啶二胺除草劑：：丙草定(iprymidam)、嘧草胺(tioclorim)
四級銨除草劑：牧草快(cyperquat)、二乙除草雙(diethamquat)、野燕枯(difenzoquat)、敵草快(diquat)、伐草快(morfamquat)、百草枯(paraquat)
硫代胺基甲酸酯除草劑：拔敵草(butylate)、環草敵(cycloate)、燕麥敵(di-allate)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、稻得壯(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草丹(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、殺丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、野麥畏(tri-allate)、萬隆(vernolate)
硫代碳酸鹽除草劑：草滅散(dimexano)、EXD、撲滅生(proxan)
硫脲除草劑：滅草恆(methiuron)
三嗪除草劑：異丙淨(dipropetryn)、茚嗪氟草胺(indaziflam)、三嗪氟草胺(triaziflam)、三羥基三嗪
氯三嗪除草劑：草脫淨(atrazine)、可樂津(chlorazine)、氰乃淨(cyanazine)、環草津(cyprazine)、甘草津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、滅莠津(mesoprazine)、環丙腈津(procyazine)、甘撲津(proglinazine)、普拔根(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、草滅淨(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、草達津(trietazine)
甲氧基三嗪除草劑：阿特拉通(atraton)、醚草通(methometon)、撲滅通(prometon)、密草通(secbumeton)、西瑪通(simeton)、甲氧去草淨(terbumeton)
甲基硫代三嗪除草劑：草殺淨(ametryn)、疊氮淨(aziprotryne)、氰草淨(cyanatryn)、敵草淨(desmetryn)、異戊乙淨(dimethametryn)、蓋草津(methoprotryne)、布滅淨(prometryn)、西草淨(simetryn)、去草淨(terbutryn)
三嗪酮除草劑：胺嗪酮(ametridione)、胺嗪草酮(amibuzin)、環嗪酮(hexazinone)、丁嗪草酮(isomethiozin)、苯嗪草酮(metamitron)、滅畢凈(metribuzin)
三唑除草劑：殺草強(amitrole)、唑草胺(cafenstrole)、三唑磺(epronaz)、氟胺草唑(flupoxam)
三唑酮除草劑：胺唑草酮(amicarbazone)、苯卡巴腙(bencarbazone)、唑草酮(carfentrazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、艾分卡巴腙(ipfencarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、甲磺草胺(sulfentrazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone)
三唑并嘧啶除草劑：氯酯磺草胺(cloransulam)、雙氯磺草胺(diclosulam)、雙氟磺草胺(florasulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑 胺(metosulam)、平速爛(penoxsulam)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)
尿嘧啶除草劑：雙苯嘧草酮(benzfendizone)、除草定(bromacil)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、flupropacil、異草定(isocil)、環草定(lenacil)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、特草定(terbacil)
尿素除草劑：苯噻隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、環莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、異草完隆(isonoruron)、異惡隆(isouron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、特噁唑隆(monisouron)、草完隆(noruron)
苯基脲除草劑：疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、綠麥隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、殺草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、噁唑隆(dimefuron)、達有龍(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟硫隆(fluothiuron)、異丙隆(isoproturon)、利穀隆(linuron)、滅草恆(methiuron)、甲基殺草隆(methyldymron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴穀隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、綠穀隆(monolinuron)、滅草隆(monuron)、草不隆(neburon)、對氟隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、環草隆(siduron)、四氟隆(tetrafluron)、噻苯隆(thidiazuron)
磺醯脲除草劑：
嘧啶磺醯脲除草劑：醯嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、環磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、嘧啶磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、甲醯嘧磺隆 (foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、雙醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、菸嘧磺隆(nicosulfuron)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、環氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、丙嘧磺隆(propyrisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、碸嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺醯磺隆(sulfosulfuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)
三嗪基磺醯脲除草劑：氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟磺隆(prosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenurcn)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)
噻二唑基脲除草劑：丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、噻氟隆(thiazafluron)、噻苯隆(thidiazuron)未分類之除草劑：丙烯醛、烯丙醇、環丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、草芬定(azafenidin)、滅草松(bentazone)、苯并雙環酮(benzobicyclon)、雙環吡喃酮(bicyclopyrone)、特咪唑草(buthidazole)、氰氨化鈣、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麥酯(chlorfenprop)、氟啼殺(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、環庚草醚(cinmethylin)、可滅蹤(clomazone)、CPMF、甲酚(cresol)、氰胺、鄰二氯苯、哌草丹(dimepiperate)、草多索(endothal)、唑唆草(fluoromidine)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、氟噻草酯(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、異硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、OCH、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、五氯苯酚(pentachlorophenol)、環戊噁草酮(pentoxazone)、 乙酸苯基汞、甲硫磺樂靈(prosulfalin)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、環酯草醚(pyriftalid)、莫克草(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、滅草環(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、弗草酮(tripropindan)、草達克(tritac)
前述除草劑及用於進一步鑑別及描述除草劑之鏈接可在http：//www.alanwood.net/pesticides/class_insecticides.html發現，其全部內容併入本文中。
以下為用於本發明之最佳殺有害生物劑：植物的、胺基甲酸酯、二醯胺、熏劑、昆蟲生長調節劑、菸鹼、有機氯、有機磷、鄰苯二甲醯亞胺、吡唑、合成除蟲菊酯、合成除蟲菊酯酯、合成除蟲菊酯醚、胺基嘧啶、吡咯、噻唑、噻唑啶及硫脲。
以下為用於本發明之最佳除草劑：醯胺、芳族酸、苯并噻唑、胺基甲酸酯、苯氨基甲酸酯、環己烯肟、二甲醯亞胺、二硝基苯胺、二硝基酚、二苯醚、咪唑啉酮、有機磷、噁二唑酮、噁唑、苯氧基、苯二胺、吡唑、吡啶、噠嗪酮、四級銨、硫代胺基甲酸酯、硫代碳酸鹽、硫脲、三嗪、三嗪酮、三唑、三唑酮、三唑并嘧啶、尿素及未分類者。
以下為用於本發明之最佳殺真菌劑：二硫代胺基甲酸酯、Nitrial、苯并咪唑、二甲醯亞胺、固醇抑制劑(SI)/去甲基酶抑制劑(DMI)、甲醯胺/醯胺苯、菌胺、苯基吡咯、苯基醯胺、芳族烴、保粒黴素(Polyoxin)、吡啶胺、氰基咪唑、胺基甲酸酯及膦酸鹽。
實施例8-評估四元共聚物部分鹽作為殺有害生物劑佐劑
在此測試中，將先前所描述之銨/鈉四元共聚物部分鹽B作 為草甘膦佐劑之有效性與含有40wt%順丁烯二酸-伊康酸聚合物銨部分鹽之含水混合物相比，該銨部分鹽具有等莫耳量之順丁烯二酸及伊康酸部分，及約2之pH值(在本文中被稱作「M-I銨部分鹽」)。
按以下製備草甘膦測試分散液處理劑，在各處理劑中使用50mL草甘膦分散液：
處理劑A-僅草甘膦
處理劑B-草甘膦+1.0%(v/v)MSO
處理劑C-草甘膦+0.50%(v/v)M-I銨部分鹽+1.0%(v/v)MSO
處理劑D-草甘膦+0.50%(v/v)四元共聚物鹽B+1.0%(v/v)MSO
處理劑E-草甘膦+0.50%(v/v)CS
處理劑F-草甘膦+0.50%(v/v)M-I銨部分鹽+0.50%(v/v)CS
處理劑G-草甘膦+0.50%(v/v)四元共聚物鹽B+0.50%(v/v)CS
處理劑H-草甘膦+0.50%(v/v)四元共聚物鹽B
在所有調配物中使用的草甘膦為以名稱「草甘膦明星金(Glyphosate Star Gold)」出售之異丙胺草甘膦，且其在50mL試管中以含水分散液之形式經製備，該製備使用習知商業濃度，即每英畝32盎司草甘膦。將其他成分與草甘膦混合以完成處理劑。所添加的材料為M-I銨部分鹽、甲基化種子油界面活性劑(MSO)及ChemSurf 90(CS)。後一產品為含有90%烷基芳基聚烷(alkylarylpolyoxykane)醚、異丙醇及游離脂肪酸之市售的含水界面活性劑，且其由愛荷華州之得梅因之Chemorse,Ltd.製造。
將預發芽豆莢種植在二十四個6.75吋土壤盆中，該等豆莢含有兩株已知對草甘膦除草劑具有抗性之水麻草(Waterhemp)(西部莧 (Amaranthus rudis))植株。允許植株達到在10與15cm之間的高度，接著使用手持式CO2加壓錐形噴嘴噴霧器對其噴灑上述處理劑，該噴霧器經校準以將0.230mL處理劑傳遞至各盆，其等效於在一英畝上方噴灑一個十加侖桶的混合物。
基於實時植物觀測之數值標度用於計示各處理劑之有效性，其中0.0為無效果且5.0為完全有效。在噴灑之後的第6天及第12天進行三次複製觀測，所有複製的累積平均值表示相對應的處理劑之有效性。在下表3及表4中闡述此一系列測試之結果。
如在前述資料中所說明，與無聚合物及M-I銨部分鹽之測試相比，本發明之四元共聚物產品在幾乎所有情況中提供增加的佐劑活性。此結果對於處理劑D及F尤為顯而易見，其中起始於第1天之觀測呈現在 具有與不具有四元共聚物添加劑之處理劑之間的可容易地辯別之差異。
實例9-I類四元共聚物作為除草劑佐劑
草銨膦試驗
在此一系列測試中，以兩個不同比率用T5部分鈉及銨鹽聚合物(pH值2.5)補充自拜耳作物科學(Bayer CropScience)獲得之市售的特許草銨膦除草劑。
首先藉由按照相當於每英畝29盎司之比率將10加侖去離子水與特許除草劑混合在一起來製得桶混合物。隨後在即將施加噴霧之前以0.50% v/v或1% v/v之比率添加該聚合物。
使液體除草劑混合物靶向12吋高的對草甘膦及三嗪除草劑具有已知抗性之水麻草(西部莧)。以每英畝29液量盎司特許除草劑之比率，使用DeVries研究噴霧器中之teejet 8002 EVS噴嘴以10加侖/英畝施加所有的處理劑。在15天之後，量測各植物之剩餘的生物質量之重量百分比。對照物(無聚合物)展現45%之剩餘生物質量，而0.5%四元共聚物測試給出20%之剩餘生物質量，且1%四元共聚物測試給出10%之剩餘生物質量。
麥草畏試驗
在此一系列測試中，以兩個不同比率用T5部分鈉鹽聚合物(pH值8.0)補充自BASF公司獲得之市售的清晰性麥草畏(Clarity Dicamba)除草劑。
首先藉由按照相當於每英畝16盎司之比率將10加侖去離子水與清晰性除草劑混合在一起來製得桶混合物。隨後在即將施加噴霧之前以0.50% v/v或1% v/v之比率添加該聚合物。
使液體除草劑混合物靶向在完全簇葉階段中的對草甘膦除草劑具有已知抗性之杉葉藻(Marestail)(小蓬草(Conyza canadensis))。以每英畝16液量盎司清晰性除草劑之比率，使用DeVries研究噴霧器中之teejet 8002 EVS噴嘴以10加侖/英畝施加所有的處理劑。在7天之後，量測各植物之剩餘的生物質量之重量百分比。對照物(無聚合物)展現65%之剩餘生物質量，而0.5%四元共聚物測試給出45%之剩餘生物質量，且1%四元共聚物測試給出50%之剩餘生物質量。在14天之後，對照物具有20%剩餘生物質量，0.5%四元共聚物測試給出5%剩餘生物質量，且1%四元共聚物測試給出15%剩餘生物質量。
2,4-D試驗
在此一系列測試中，以兩個不同比率用T5部分鈉及銨鹽聚合物(pH值2.5)補充市售之2,4-D二乙胺鹽除草劑除草劑。
首先藉由按照相當於每英畝32盎司之比率將10加侖去離子水與2,4-D除草劑混合在一起來製得桶混合物。隨後在即將施加噴霧之前以0.50% v/v或1% v/v之比率添加該聚合物。
使液體除草劑混合物靶向在完全簇葉階段中的對草甘膦除草劑具有已知抗性之杉葉藻(小蓬草)。以每英畝32液量盎司除草劑之比率，使用DeVries研究噴霧器中之teejet 8002 EVS噴嘴以10加侖/英畝施加所有的處理劑。在7天之後，量測各植物之剩餘的生物質量之重量百分比。對照物(無聚合物)展現70%之剩餘生物質量，而0.5%四元共聚物測試給出60%之剩餘生物質量，且1%四元共聚物測試給出65%之剩餘生物質量。在14天之後，對照物具有25%剩餘生物質量，0.5%四元共聚物測試給出10% 剩餘生物質量，且1%四元共聚物測試給出15%剩餘生物質量。
10. 硝化/尿素酶/磷酸鹽固定抑制
亦已發現本發明之I類聚合物充當對於土壤內的硝化過程之適用的抑制劑，且亦抑制其中之磷酸鹽固定及尿素酶活性。以此方式，由於天然存在且供應肥料之氮及磷酸鹽源被植物更有效地利用，增加的作物產量得以實現。本發明之聚合物可以含水分散液或固體形式且以有效控制硝化、尿素酶活性及磷酸鹽固定之量直接施加至土壤；然而，更通常地，聚合物與固體氨肥料(例如，尿素)或與含有氨態氮之液體肥料(例如，氣態肥料或液體UAN)結合使用。
如本文所用，「氨態氮(ammoniacal nitrogen)」為包涵肥料組成物之廣泛術語，該等肥料組成物含有氨態氮(NH4)以及肥料組成物及其他化合物，該等化合物為氨態氮之前驅物或其在肥料或化合物經歷諸如水解之各種反應時使氨態氮產生。舉例而言，本發明之聚合物可施加至其中本身不具有氨態氮之尿素或其他含氮肥料或與之混合。儘管如此，該等肥料將在土壤中經歷反應以當場產生氨態氮。因此，在此實例中，尿素或其他前驅物含氮肥料將被認為含有氨態氮。
當I類聚合物以含水分散液之形式與氨態氮肥料緊密接觸或分散在其中使用時，聚合物/肥料混合物典型地施加至鄰接土壤生長的植物或經預施加至經受硝化之土壤。基於將液體肥料材料之總體積視為按體積計100%，含水聚合物混合物典型地以按體積計至多約2%(例如，按體積計0.01至2%)之相對較低的量與液體及乾燥肥料一起使用。在該等用途中，亦較佳地，pH值程度應至多為約3，更佳至多約2，且最佳至多約1。
此外，該等含水分散液有利地含有約10至85wt%固體，更佳約30至65wt%固體，且最佳約40wt%固體。
在製備本發明之聚合物/液體肥料材料中，一或多種含氨態氮之肥料材料懸浮在水中且伴以混合將一或多種含水聚合物混合物添加至其中。不需要特定的混合方案或溫度條件。出人意料地，已發現此等液體肥料材料相當穩定，且歷經至少約兩週之延長的儲存時間段抵抗固體之沈出或沈澱。
在固體氨肥料之情形下，基於將聚合物/肥料產品之總重量視為100wt%，聚合物典型地以約0.01至10wt%，更佳約0.05至2wt%之量經直接施加至肥料。通常，聚合物之含水分散液經噴灑至固體肥料上且允許其乾燥，以使得聚合乾燥殘留物保持在肥料之表面上。
實施例10-四元共聚物部分鹽作為尿素酶抑制劑之評估-方法1
研究已顯示，若未在72小時內藉由耕作或降雨併入土壤中，則含尿素肥料可損失多至30%或以上之其N。當尿素水解時發生揮發，亦即其與土壤濕氣反應且分解。由土壤微生物產生之酵素尿素酶促進揮發。因此，最佳管理操作指示應將尿素酶抑制至有可能的最低程度。
在此測試中，與先前技術順丁烯二酸-伊康酸部分鹽相比，本發明之四元共聚物之尿素酶抑制有效性經確定。在該測試中，向50mL愛倫美氏燒瓶饋入25mL 1.0%(w/w)儲備尿素分散液，及兩種量之四元共聚物鹽B，即0.033%(v/v)(8.25μL)及0.066%(v/v)(16.5μL)。亦製備含有相同量之尿素分散液的比較燒瓶，但其具有含有等莫耳量之順丁烯二酸及伊康酸部分之順丁烯二酸-伊康酸聚合物之部分鈣鹽之40%固體含水 分散液，且其具有約2.25至2.75之pH值，標稱為2.5(在本文中被稱作「M-I Ca 2.5」)，及含有等莫耳量之順丁烯二酸及伊康酸部分之順丁烯二酸-伊康酸聚合物之部分鈣鹽之40%固體含水分散液，且其具有約1-2之pH值，標稱為1.5(在本文中被稱作「M-I Ca 1.5」)。亦製備不含有尿素酶抑制聚合物之對照物燒瓶。
使用pH值測定計及電極來記錄初始pH值程度，接著向各燒瓶添加另外的1.0%(v/v)尿素酶酵素分散液。在定時間隔下取得pH值量測值以追蹤尿素在燒瓶中之分解。隨著尿素分解，氨離子產生，從而造成分散液之pH值之後續上升。藉由觀測pH值升高之速率，可量測尿素酶抑制之有效性。
如所說明，無任何聚合尿素酶抑制劑之對照物燒瓶展現即刻pH值尖峰。然而，與先前技術M-I Ca 2.5及M-I Ca 1.5產品相比，本發明之四元共聚物鹽給出功能性尿素酶抑制結果，尤其在表6之較高用量比率下。
實施例11-評估四元共聚物部分鹽作為尿素酶抑制劑-方法2
在此測試中，本發明之四元共聚物之尿素酶抑制特性與M-I Ca 2.5及M-I Ca 1.5產品相比經確定，其藉由使用不同的技術。特定言之，向九個50mL愛倫美氏燒瓶中各饋入25mL去離子水，以得到三個燒瓶組A、B及C，各組含有三個燒瓶。隨即，將0.033%(v/v)之M-I Ca 2.5、M-I Ca 1.5及鹽B聚合物單獨地添加至各組之三個燒瓶。在含有水及聚合物之燒瓶之pH值程度穩定之後，向九個燒瓶中之每一者添加1%(v/v)尿素酶分散液，且允許含有水/聚合物/尿素酶之個別燒瓶培育三個不同的時間段，即1分鐘(組A)、3分鐘(組B)及10分鐘(組C)。此時取得pH值程度，繼而向各燒瓶添加0.5mL 50%(w/w)尿素-水分散液以在各燒瓶分散液中獲得總共1%(w/w)之尿素。隨後在30秒、120秒及600秒之時間間隔下觀測pH值量測值。隨著尿素在各燒瓶中分解，釋放出氨，從而造成在分散液中之pH值上升。藉由觀測pH值上升之速率，量測尿素酶抑制之有效性；此速率受到三個組之間的培育時間之量的直接影響。
實施例12-I類聚合物作為尿素酶酵素抑制劑
在第一系列測試中，1%(w/w)儲備尿素溶液之25mL等分試樣在50mL愛倫美氏燒瓶中與0.666%(v/v)之相同量之四種不同的測試調配物合併。使用pH值測定計及電極來記錄初始pH值程度，且隨後向各燒瓶添加1.0%(v/v)尿素酶溶液。觀測隨時間(在30秒、120秒及600秒下)之pH值量測值作為尿素分解之量度，該分解產生氨且因此造成pH值程度之上升。pH值上升之比率為尿素酶抑制之有效性之量度。對於各測試調配物進行兩個複製A及B。
測試調配物為：
．1號-無聚合物、4% w/w硼酸、30% w/w乳酸、平衡水，具有添加染料。
．2號-T5聚合物作為在水中之混合鈉/鈣部分鹽，pH值約為1。
．3號-34% w/w T5聚合物作為混合鈣/鈉部分鹽、4% w/w硼酸、1.5% w/w低分子量聚乙烯醇、22% w/w乳酸、無染料，其餘為水，pH值約為1。
．4號-T5聚合物作為在水中之混合鈉/鈣部分鹽，pH值約為1，具有4.3% w/w硼酸及32% w/w乳酸。
以下闡述此第一系列測試之結果。
如在前述資料中說明，兩種含有I類四元共聚物而不含硼酸之測試調配物得到尿素酶酵素之持續停用。進一步測試已確認，I類四元共聚物在10分鐘內完全抑制尿素酶。
在第二系列測試中，以不同程序測試相同的調配物1至4號。特定言之，將24.5mL水在50mL愛倫美氏燒瓶中與測試調配物合併以獲得0.033% v/v之測試調配物量。緊接著其後，以1.0% v/v之比率將尿素酶酵素添加至各燒瓶，且允許其培育60秒或300秒。一旦培育完成，取得初始pH值量測值，且向各燒瓶添加0.5mL之50% w/w尿素溶液以使總溶液達到1% w/w之尿素及水。其後，在60秒/300秒、90秒/330秒、180秒/400秒及600秒/900秒下取得pH值量測值。此外，在4小時之後量測來自各別燒瓶之周圍空氣氨濃度作為尿素酶抑制之另一指標。以下闡述此測試之結果。
實施例13-I類四元共聚物作為磷固定抑制劑
磷肥料可變為與土壤中之拮抗陽離子繫結或固定，其導致75至95%之所施加的磷無法被植物攝取。已發現，本發明之I類聚合物能夠藉由在磷肥料之微環境中螯合拮抗陽離子來減少該等磷固定。
在田地測試中，將兩種比率之採取磷酸二銨(DAP)形式之磷作為預植物肥料播撒-施加至棉花田，即每英畝65磅DAP及每英畝130磅DAP。測試為未經施肥之對照物中之每一者之複製、僅為DAP之對照物及與0.25% w/w I類聚合物調配物混合之DAP。調配物包括40% w/w T5聚合物之部分鋅/鈉鹽、5% w/w鋅，且其餘為水，pH值約為3。
在第一次開花之前自各地塊取得組織測試，且量測在植物組織中之磷之百分比。在收穫之後，量測棉絨產量。在下表1中闡述組織磷測試結果，而產量測試在表2中給出。
此等結果證實，I類四元共聚物與鋅一起使用得到組織磷量及產量之顯著增加。
前述實施例5至13說明本發明之新穎I類聚合物在各種情形中之特定用途。應理解，僅以說明之方式提供此等實施例，且其中之任何均不應視為限制本發明之總範疇。

Claims (205)

  1. 一種陰離子聚合物，其包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單 元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，至少約90莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  3. 如申請專利範圍第2項之聚合物，其中該等重複單元基本上選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該聚合物實質上不含酯基團。
  5. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其中該聚合物實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  6. 如申請專利範圍第1項之聚合物，該聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  7. 如申請專利範圍第6項之聚合物，該聚合物為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  8. 如申請專利範圍第7項之聚合物，該B型重複單元以約35至55莫耳百分比之量存在，該C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比 之量存在，其中將該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  9. 如申請專利範圍第1項之聚合物，該聚合物具有兩個不同的B型重複單元、一個C型重複單元及一個G型重複單元。
  10. 如申請專利範圍第1項之聚合物，該聚合物具有至少一個並非選自由B型、C型及G型重複單元組成之群之重複單元。
  11. 如申請專利範圍第1項之聚合物，在該聚合物中之B型重複單元之總量為約1至70莫耳百分比，在該聚合物中之C型重複單元之總量為約1至80莫耳百分比，且在該聚合物中之G型重複單元之總量為約0.1至65莫耳百分比，其中將在該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  12. 如申請專利範圍第11項之聚合物，在該聚合物中之B型重複單元之總量為約20至65莫耳百分比，在該聚合物中之C型重複單元之總量為約15至75莫耳百分比，且在該聚合物中之G型重複單元之總量為約1至35莫耳百分比，其中將在該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  13. 如申請專利範圍第1項之聚合物，該聚合物具有約800至50,000之分子量。
  14. 如申請專利範圍第13項之聚合物，該分子量為約1000至5000。
  15. 如申請專利範圍第1項之聚合物，該聚合物呈游離酸形式。
  16. 如申請專利範圍第1項之聚合物，該聚合物呈部分或完整鹽形式，其包括與該聚合物結合之一或多個成鹽陽離子。
  17. 如申請專利範圍第16項之聚合物，該成鹽陽離子選自由金屬、胺、微量養分及其混合物之陽離子組成之群。
  18. 如申請專利範圍第17項之聚合物，該等金屬陽離子選自由鹼、鹼土及過渡金屬陽離子組成之群。
  19. 如申請專利範圍第1項之聚合物，其與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合。
  20. 一種含有聚合物之調配物，其包含與一或多種其他成分組合之如申請專利範圍第1項之聚合物，該等成分選自由硼酸、含硼化合物、硼化合物溶劑、醇、二醇、多元醇、有機酸、聚乙烯醇、染料及其混合物組成之群。
  21. 一種合成含有二羧酸根及磺酸根重複單元之聚合物之方法，其包含以下步驟：形成含有二羧酸根及磺酸根重複單元單體之含水分散液，該等二羧酸根重複單元單體選自由B型重複單元單體、C型重複單元單體及其混合物組成之群，該等B型重複單元單體選自由以下各者之經取代及未經取代之單體組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元單體可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元單體選自由以下各者之經取代或未經取代之單體組 成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元單體可經一或多個實質上不含環結構及鹵素原子之C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等磺酸根重複單元單體選自由G型重複單元單體組成之群，該等G型重複單元單體選自由以下各者組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且其實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元單體可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元單體之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子；加熱該分散液至約50至125℃之高溫且向該分散液添加釩化合物；及其後向該分散液添加包含至少約95wt%過氧化氫之自由基引發劑，且使該等單體在該分散液內在含氧環境中聚合直至至少約90wt%之該等單體已轉化為該聚合物。
  22. 如申請專利範圍第21項之方法，其包括在該加熱步驟之後向該分散液添加該釩化合物之步驟。
  23. 如申請專利範圍第21項之方法，其包括歷經約30分鐘至24小時之時間段添加該自由基引發劑，同時維持該分散液在該高溫下之步驟。
  24. 如申請專利範圍第21項之方法，該自由基引發劑基本上由過氧化氫組 成。
  25. 如申請專利範圍第21項之方法，該分散液排除實質性量之溶解鐵物質及硫酸鹽。
  26. 如申請專利範圍第21項之方法，該聚合在周圍空氣環境中進行。
  27. 如申請專利範圍第21項之方法，進行該聚合直至至少約98wt%之該等單體已轉化為該聚合物。
  28. 如申請專利範圍第21項之方法，該等單體包含順丁烯二酸單體、伊康酸單體、烯丙基磺酸單體及甲基烯丙基磺酸單體。
  29. 如申請專利範圍第21項之方法，該釩化合物為硫酸氧釩。
  30. 如申請專利範圍第21項之方法，其包括將該聚合物轉化為部分或完整鹽之步驟。
  31. 如申請專利範圍第21項之方法，該等B型重複單元單體以低於50莫耳百分比之量存在。
  32. 如申請專利範圍第21項之方法，該等重複單元在整個該聚合物中無規分散。
  33. 一種合成含有二羧酸根及磺酸根重複單元之聚合物之方法，其包含以下步驟：形成含有二羧酸根及磺酸根單體之含水分散液；加熱該分散液至約50至125℃之高溫且向該分散液添加釩化合物；及其後向該分散液添加包含至少約95wt%過氧化氫之自由基引發劑，且使該等單體在該分散液內在含氧環境中聚合直至至少約90wt%之該等單體已轉化為該聚合物。
  34. 如申請專利範圍第33項之方法，其包括在該加熱步驟之後向該分散液添加該釩化合物之步驟。
  35. 如申請專利範圍第33項之方法，其包括歷經約30分鐘至24小時之時間段添加該自由基引發劑，同時維持該分散液在該高溫下之步驟。
  36. 如申請專利範圍第33項之方法，該自由基引發劑基本上由過氧化氫組成。
  37. 如申請專利範圍第33項之方法，該分散液排除實質性量之溶解鐵物質及硫酸鹽。
  38. 如申請專利範圍第33項之方法，該聚合在周圍空氣環境中進行。
  39. 如申請專利範圍第33項之方法，進行該聚合直至至少約98wt%之該等單體已轉化為該聚合物。
  40. 如申請專利範圍第33項之方法，該等單體包含順丁烯二酸單體、伊康酸單體、烯丙基磺酸單體及甲基烯丙基磺酸單體。
  41. 如申請專利範圍第33項之方法，該釩化合物為硫酸氧釩。
  42. 如申請專利範圍第33項之方法，其包括將該聚合物轉化為部分或完整鹽之步驟。
  43. 一種包含肥料及與該肥料混合之聚合物之農業產品，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基 反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
  44. 如申請專利範圍第43項之產品，該肥料為固體肥料，該聚合物以液體分散液之形式施加至該肥料。
  45. 如申請專利範圍第43項之產品，該肥料呈液體形式，該聚合物與該液體肥料混合。
  46. 如申請專利範圍第43項之產品，該肥料呈顆粒狀形式。
  47. 如申請專利範圍第43項之產品，該肥料選自由以下各者組成之群：起始肥料；基於磷酸鹽之肥料；含有氮、磷、鉀、鈣、鎂、硼、鋅、錳、銅或鉬材料之肥料。
  48. 如申請專利範圍第47項之產品，該肥料為尿素。
  49. 如申請專利範圍第43項之產品，該肥料呈固體形式，該聚合物施加至該肥料之表面。
  50. 如申請專利範圍第49項之產品，該聚合物以每100g該肥料約0.001至20g之量存在。
  51. 如申請專利範圍第43項之產品，該聚合物與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合。
  52. 一種農業產品，其包含肥料及與該肥料混合之聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  53. 如申請專利範圍第52項之農業產品，該聚合物為四元共聚物且具有順丁烯二酸及伊康酸重複單元及兩個不同的磺酸根重複單元。
  54. 一種向土壤施肥之方法，其包含將如申請專利範圍第43項之產品施加至該土壤之步驟。
  55. 一種向土壤施肥之方法，其包含將如申請專利範圍第55項之產品施加至該土壤之步驟。
  56. 一種用於葉面施加之肥料產品，其包含肥料、包括至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元之聚陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸重複單元中之每一者，具有一定量之微量養分。
  57. 如申請專利範圍第56項之肥料產品，其包括一定量之不同於該微量養分之肥料。
  58. 如申請專利範圍第56項之肥料產品，該微量養分與該聚合物結合或錯合。
  59. 一種方法，其包含向植物、植物之葉子、植物之種子或鄰接植物之土施加有效量之聚合物之步驟，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元之陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物， 其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
  60. 如申請專利範圍第59項之方法，其包括將該陰離子聚合物與肥料合併之步驟。
  61. 如申請專利範圍第60項之方法，該肥料呈液體形式，該聚合物與該液體肥料混合。
  62. 如申請專利範圍第60項之方法，該肥料呈顆粒狀形式。
  63. 如申請專利範圍第60項之方法，該肥料選自由以下各者組成之群：基於磷酸鹽之肥料；含有氮、磷、鉀、鈣、鎂、硼、鋅、錳、銅或鉬材料之肥料。
  64. 如申請專利範圍第60項之方法，該肥料呈固體形式，該聚合物與該肥料混合。
  65. 如申請專利範圍第64項之方法，該肥料呈固體形式，該聚合物施加至 該肥料之表面。
  66. 如申請專利範圍第60項之方法，該聚合物以每100g該肥料約0.001至20g之量存在。
  67. 一種方法，其包含向植物、植物之種子或鄰接植物之土施加有效量之聚合物之步驟，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  68. 如申請專利範圍第67項之農業產品，該聚合物為四元共聚物且具有順丁烯二酸及伊康酸重複單元及兩個不同的磺酸根重複單元。
  69. 如申請專利範圍第43項之產品，該聚合物呈酸形式，或作為部分或完整鹽。
  70. 一種包含殺有害生物劑及聚合物之產品，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體 的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
  71. 如申請專利範圍第70項之產品，該殺有害生物劑選自由除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑及殺線蟲劑組成之群。
  72. 如申請專利範圍第70項之產品，該產品呈固體形式。
  73. 如申請專利範圍第70項之產品，該產品呈液體或霧劑形式。
  74. 如申請專利範圍第70項之產品，該聚合物與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一聚合物組合。
  75. 如申請專利範圍第70項之產品，該聚合物呈酸形式，或作為部分或完整鹽。
  76. 一種包含殺有害生物劑及聚合物之產品，該聚合物為包含至少四個沿 著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  77. 一種組成物，其包含與草甘膦及微量養分混合之聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  78. 如申請專利範圍第77項之組成物，該聚合物與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合。
  79. 如申請專利範圍第77項之組成物，該等微量養分與該聚合物錯合。
  80. 如申請專利範圍第77項之組成物，該聚合物呈酸形式，或作為部分或完整鹽。
  81. 一種殺有害生物方法，其包含將如申請專利範圍第1項或第8項之產品施加至土壤、硬表面或植物之葉子的步驟。
  82. 一種產品，其包含選自由以下各者組成之群之化合物：石膏、硫鎂礬基團(Kieserite Group)之一或多個成員、硫酸鎂鉀、元素硫及其混合物，及聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上 不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
  83. 如申請專利範圍第82項之產品，該化合物為石膏。
  84. 如申請專利範圍第82項之產品，該聚合物以約0.01至10% w/w之量存在，其中將該聚合物及該化合物之總重量視為100wt%。
  85. 如申請專利範圍第84項之產品，該量為約0.05至2% w/w。
  86. 如申請專利範圍第82項之產品，至少80莫耳百分比之該等聚合物重複單元含有至少一個陰離子基團。
  87. 如申請專利範圍第82項之產品，該聚合物具有約1至70莫耳百分比之該等B型重複單元、約15至75莫耳百分比之該等C型重複單元及約0.1至65莫耳百分比之該等G型重複單元。
  88. 如申請專利範圍第82項之產品，該等B、C及G型重複單元之總豐度為至少約90莫耳百分比。
  89. 如申請專利範圍第82項之產品，該聚合物具有約800至50,000之分子量。
  90. 一種產品，其包含選自由以下各者組成之群之化合物：石膏、硫鎂礬基團之一或多個成員、硫酸鎂鉀、元素硫及其混合物，及聚合物，該聚合物為包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  91. 如申請專利範圍第82項或第90項之產品，其與含有順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合。
  92. 一種向土壤施肥之方法，其包含將如申請專利範圍第82項或第90項之產品施加至土壤之步驟。
  93. 一種液體或固溶肥料產品，其包括在含水分散液中之肥料，及包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元之聚陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸重複單元中之每一者，及一定量之α-羥基酸調配物。
  94. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該肥料包含固溶石膏。
  95. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該肥料產品具有約4至7之pH 值。
  96. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，其包括一定量之聚乙烯醇。
  97. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該肥料包含UAN。
  98. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該等α-羥基酸為飽和的且基本上不含雙鍵及碳環結構。
  99. 如申請專利範圍第98項之肥料產品，該等α-羥基酸選自由乳酸、乙醇酸、檸檬酸、酒石酸、羥丙二酸、甘油酸及二羥基丙二酸及其混合物組成之群。
  100. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該產品含有約10至45% w/w之該聚合物，約3至60% w/w之該α-羥基酸，其餘為溶劑。
  101. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該聚合物包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  102. 如申請專利範圍第101項之肥料產品，該聚合物包含至少四個包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者之重複單元，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體 的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  103. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，其中包括一定量之聚乙烯醇(PVA)。
  104. 如申請專利範圍第103項之肥料產品，該PVA以約0.1至10% w/w之量存在。
  105. 如申請專利範圍第103項之肥料產品，其包括多種不同的PVA。
  106. 如申請專利範圍第103項之肥料產品，該PVA具有約97莫耳百分比之水解程度。
  107. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，其包括包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一聚合物。
  108. 如申請專利範圍第93項之肥料產品，該產品為具有約0.5至3之pH值之含水分散液。
  109. 一種向土壤施肥之方法，其包含將如申請專利範圍第1項之產品施加至土壤之步驟。
  110. 一種鉀產品，其包含至少部分為水溶性之含鉀固體，該固體之上具有含水添加劑之乾燥殘留物，該含水添加劑包含聚合物鹽，其含有包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之多種陰離子重複單元，其中實質上所有該聚合物鹽之該等成鹽陽離子為鹼金屬陽離子，該含水添加劑具有約0.1至4之pH值。
  111. 如申請專利範圍第110項之產品，該pH值為約1。
  112. 如申請專利範圍第110項之產品，基於將該產品之總重量視為100wt%，該聚合物以約0.001至10wt%之量存在於該等含鉀固體之表面上。
  113. 如申請專利範圍第110項之產品，該含水添加劑進一步包含羧基甲基纖維素鹽。
  114. 如申請專利範圍第110項之產品，該聚合物包含至少四個沿著該聚合物鏈分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  115. 如申請專利範圍第114項之產品，該聚合物具有至少一個B型、C型及 G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群， 該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  116. 如申請專利範圍第115項之產品，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  117. 如申請專利範圍第116項之產品，其中該等重複單元基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  118. 如申請專利範圍第115項之產品，其中該聚合物實質上不含酯基團。
  119. 如申請專利範圍第115項之產品，其中該聚合物實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  120. 如申請專利範圍第115項之產品，該聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  121. 如申請專利範圍第115項之產品，該聚合物為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  122. 如申請專利範圍第110項之產品，該等含鉀固體包含氯化鉀。
  123. 一種向土壤施肥之方法，其包含將如申請專利範圍第1項之產品施加至土壤上之步驟。
  124. 一種鉀產品，其包含至少部分為水溶性之含鉀固體，該產品上具有含水添加劑之乾燥殘留物，該水性添加劑包含包括至少四個沿著該聚合物鏈分佈之重複單元之聚合物，該等重複單元包括至少一個順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  125. 如申請專利範圍第124項之產品，該聚合物為鹼金屬之部分或完整鹽。
  126. 如申請專利範圍第124項之產品，該聚合物初始地以含水分散液之形式施加至該等固體，繼而使其乾燥，以使得該聚合物呈乾燥殘留物之形式。
  127. 如申請專利範圍第126項之產品，該含水分散液具有約0.5至3之pH值。
  128. 一種種子產品，其包含塗覆有聚合物組成物之農業種子，該聚合物組成物包括包含有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體 的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該陰離子聚合物含有不超過約10莫耳百分比之非羧酸鹽烯烴及/或醚。
  129. 如申請專利範圍第128項之種子產品，基於該經塗覆之種子產品之總重量，該聚合物組成物以約0.001至10wt%之量存在。
  130. 如申請專利範圍第128項之種子產品，該聚合物與包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一陰離子聚合物組合。
  131. 如申請專利範圍第128項之種子產品，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  132. 如申請專利範圍第131項之種子產品，其中該等重複單元基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  133. 如申請專利範圍第128項之種子產品，其中該聚合物實質上不含酯基團。
  134. 如申請專利範圍第128項之種子產品，其中該聚合物實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  135. 如申請專利範圍第128項之種子產品，該聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  136. 如申請專利範圍第128項之種子產品，該聚合物為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸， 且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  137. 如申請專利範圍第136項之種子產品，該B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，該C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  138. 如申請專利範圍第128項之種子產品，該聚合物呈酸形式。
  139. 如申請專利範圍第128項之種子產品，該聚合物為微量養分金屬之部分或完整鹽。
  140. 如申請專利範圍第139項之種子產品，該微量養分金屬選自由Zn、Mn、B、Fe、Mo、Cu及其混合物組成之群。
  141. 如申請專利範圍第128項之種子產品，該聚合物初始地以具有約5至7之pH值之含水組成物之形式施加至該種子。
  142. 如申請專利範圍第141項之種子產品，該pH值為約5至7。
  143. 一種種子產品，其包含塗覆有聚合物組成物之農業種子，該聚合物組成物包括包含有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  144. 一種減少大氣氨之方法，其藉由在經受氨之釋放的區域中施加聚合物組成物，該聚合物組成物包括包含有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈的重複單元之陰離子聚合物，該等重複單元包括至少一種順丁烯二 酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  145. 如申請專利範圍第144項之方法，該區域為家畜或家禽限制設施，該設施包括糞肥採集區、形成罩殼之豎直壁及實質上覆蓋該區之頂部。
    145.如申請專利範圍第145項之方法，其包括將該聚合物組成物直接施加至在該採集區內之糞肥之步驟。
  146. 如申請專利範圍第145項之方法，，該聚合物以每噸糞肥約0.005至3加侖之量施加。
  147. 如申請專利範圍第144項之方法，該聚合物在含水分散液中且具有約1至5之pH值。
  148. 如申請專利範圍第144項之方法，其包括與該陰離子聚合物組合且包括順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一聚合物。
  149. 如申請專利範圍第144項之方法，該聚合物為部分或完整鹽。
  150. 如申請專利範圍第150項之方法，該聚合物為鈣或銨部分鹽。
    150.如申請專利範圍第144項之方法，該聚合物組成物包含呈鈣之部分鹽形式之第一聚合物，及呈銨之部分鹽形式之第二聚合物。
    151.如申請專利範圍第144項之方法，該區域為寵物垃圾。
  151. 如申請專利範圍第144項之方法，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上 不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  152. 如申請專利範圍第152項之方法，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  153. 如申請專利範圍第153項之方法，其中該等重複單元基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  154. 如申請專利範圍第152項之方法，其中該聚合物實質上不含酯基團。
  155. 如申請專利範圍第152項之方法，其中該聚合物實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  156. 如申請專利範圍第152項之方法，該聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  157. 如申請專利範圍第157項之方法，該聚合物為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  158. 如申請專利範圍第158項之方法，該B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，該C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  159. 一種組成物，其可操作以藉由將該組成物施加至經受氨之釋放的區域來減少大氣氨，該組成物包含：第一陰離子聚合物，其包含具有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者，該第一陰離子聚合物呈鈣之部分或完整鹽之形式；及 第二聚合物組成物，其包含具有沿著聚合物鏈之長度之順丁烯二酸及伊康酸重複單元的第二陰離子聚合物，該第二陰離子聚合物為銨之部分或完整鹽。
  160. 如申請專利範圍第160項之組成物，該第二陰離子聚合物具有至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  161. 如申請專利範圍第160項之組成物，該第一及第二聚合物組成物呈各別含水分散液之形式。
  162. 一種改良之動物飼料，其包含大量通常餵食至動物之飼料成分，及一定量之包括部分或完整聚合物鹽之飼料改良劑，與以不含該改良劑之相同飼料餵養的動物之揮發氨相比，該改良劑之該量足以減少衍生自以改良動物飼料餵養的該動物之排泄物的揮發氨。
  163. 如申請專利範圍第163項之飼料，該聚合物鹽包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  164. 如申請專利範圍第164項之飼料，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代， 且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物鹽含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  165. 如申請專利範圍第165項之飼料，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  166. 如申請專利範圍第166項之飼料，其中該等重複單元基本上由選自由 B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  167. 如申請專利範圍第165項之飼料，其中該聚合物鹽實質上不含酯基團。
  168. 如申請專利範圍第165項之飼料，其中該聚合物鹽實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  169. 如申請專利範圍第165項之飼料，該聚合物鹽具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  170. 如申請專利範圍第170項之飼料，該聚合物鹽為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  171. 如申請專利範圍第171項之飼料，該B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，該C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  172. 如申請專利範圍第163項之飼料，其包括包含順丁烯二酸及伊康酸重複單元之另一不同的聚合物。
  173. 如申請專利範圍第173項之飼料，該不同的聚合物為部分鹽。
  174. 如申請專利範圍第163項之飼料，該聚合物鹽在含水分散液中且具有約1至5之pH值。
  175. 如申請專利範圍第163項之飼料，其包含兩種單獨的聚合物鹽，一種聚合物鹽為鈣之部分鹽，且另一種聚合物鹽為銨之部分鹽。
  176. 一種減少衍生自動物之排泄物之揮發氨的方法，其包含向該等動物投與根據申請專利範圍第163項之飼料的步驟。
  177. 如申請專利範圍第177項之方法，藉由將該改良劑添加至由該等動物所消耗之該飼料來投與該改良劑。
  178. 一種改良之動物水，其包含水與部分或完整聚合物鹽之混合物，與以不含該改良劑之相同水餵養的動物之該揮發氨相比，該聚合物鹽以足以減少衍生自以該改良動物水餵養的該動物之該排泄物的揮發氨之量存在。
  179. 如申請專利範圍第179項之水，該聚合物鹽包含至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  180. 如申請專利範圍第180項之水，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物， 其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物鹽含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  181. 如申請專利範圍第181項之水，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  182. 如申請專利範圍第182項之水，其中該等重複單元基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  183. 如申請專利範圍第183項之水，其中該聚合物鹽實質上不含酯基團。
  184. 如申請專利範圍第183項之水，其中該聚合物鹽實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  185. 如申請專利範圍第183項之水，該聚合物鹽具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  186. 如申請專利範圍第186項之水，該聚合物鹽為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  187. 如申請專利範圍第187項之水，該B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，該C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫耳百分比。
  188. 如申請專利範圍第179項之水，該聚合物鹽為部分鹽。
  189. 如申請專利範圍第179項之水，該聚合物鹽在含水分散液中且具有約1至5之pH值。
  190. 如申請專利範圍第179項之水，其包含兩種單獨的聚合物鹽，一種聚合物鹽為鈣之部分鹽，且另一種聚合物鹽為銨之部分鹽。
  191. 一種抑制土壤病症之方法，該等病症選自由硝化過程、磷酸鹽固定過程、尿素酶活性及其組合組成之群，該方法包含向土壤施加有效量之包括至少四個沿著聚合物鏈之長度分佈之重複單元的陰離子聚合物之步驟，該等重複單元包括至少一種順丁烯二酸、伊康酸及磺酸根重複單元中之每一者。
  192. 如申請專利範圍第191項之方法，該聚合物與包括順丁烯二酸及伊康酸 重複單元之另一陰離子聚合物組合。
  193. 如申請專利範圍第191項之方法，該等至少四個重複單元包括至少一個B型、C型及G型重複單元中之每一者，該等B型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：順丁烯二酸及/或酐、反丁烯二酸及/或酐、甲基反丁烯二酸及/或酐、前述各者之混合物，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯、醯氯及部分或完整鹽，其中B型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等C型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：伊康酸、伊康酸酐，及前述各者中之任一者之任何異構體、酯及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中該等C型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子，該等G型重複單元選自由衍生自以下各者之經取代及未經取代之單體的重複單元組成之群：具有至少一個碳-碳雙鍵及至少一個磺酸根基團且實質上不含芳環及醯胺基團之經取代或未經取代之磺化單體，及前述各者中之任一者之任何異構體及部分或完整鹽，及前述各者中之任何者之混合物，其中G型重複單元可經實質上不含環結構及鹵素原子的一或多個C1至C6直鏈或分支鏈烷基取代，且其中該等G型重複單元之該等鹽具有選自由金屬、胺及其混合物組成之群之成鹽陽離子， 其中的重複單元之至少約90莫耳百分比選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群，該等重複單元沿著該聚合物無規定位，該聚合物含有不超過約10莫耳百分比之(I)非-羧酸鹽烯烴重複單元、(ii)醚重複單元及(iii)非磺化單羧基重複單元中之任一者。
  194. 如申請專利範圍第194項之方法，其中至少約96莫耳百分比之其中的該等重複單元選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群。
  195. 如申請專利範圍第195項之方法，其中該等重複單元基本上由選自由B、C及G型重複單元及其混合物組成之群之重複單元組成。
  196. 如申請專利範圍第194項之方法，其中該聚合物實質上不含酯基團。
  197. 如申請專利範圍第194項之方法，其中該聚合物實質上不含非羧酸鹽烯烴。
  198. 如申請專利範圍第194項之方法，該聚合物具有一個B型重複單元、一個C型重複單元及兩個不同的G型重複單元。
  199. 如申請專利範圍第199項之方法，該聚合物為四元共聚物，該一個B型重複單元衍生自順丁烯二酸，該一個C型重複單元衍生自伊康酸，且兩個G型重複單元分別衍生自甲基烯丙基磺酸及烯丙基磺酸。
  200. 如申請專利範圍第200項之方法，該B型重複單元以約35至50莫耳百分比之量存在，該C型重複單元以約20至55莫耳百分比之量存在，衍生自甲基烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至25莫耳百分比之量存在，且衍生自烯丙基磺酸之該G型重複單元以約1至20莫耳百分比之量存在，其中將該聚合物中之所有該等重複單元之總量視為100莫 耳百分比。
  201. 如申請專利範圍第192項之方法，其中該陰離子聚合物與氨固體、液體或氣態肥料混合。
  202. 如申請專利範圍第202項之方法，該肥料為固體肥料，該聚合物以含水分散液之形式施加至該肥料之表面，繼而乾燥，以使得該聚合物以乾燥殘留物之形式存在於該固體肥料上。
  203. 如申請專利範圍第203項之方法，基於將該聚合物/肥料產品之總重量視為100wt%，該聚合物以約0.01至10wt%之量施加。
  204. 如申請專利範圍第202項之方法，該肥料為含水液體肥料，該聚合物伴以混合添加至其中。
  205. 如申請專利範圍第192項之方法，該聚合物在含水分散液中且具有至多約3之pH值。
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