BR112016004287B1 - Produto agrícola e de semente, método de fertilização do solo, de aumentar a disponibilidade de nutrientes e para sintetizar um polímero e polímero aniônico - Google Patents

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Jacob Mazo
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Verdesian Life Sciences, Llc
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Abstract

polímero aniônico, produto agrícola, método de fertilização do solo, produto de semente, método para reduzir a amônia da atmosfera, composição operável para reduzir a amônia da atmosfera e método para sintetizar um polímero. novos polímeros polianiônicos incluindo as famílias das unidades de repetição, tais como as unidades de repetição de maleico, itacônico, e de sulfonato. os polímeros são pelo menos tetrapolímeros e podem estar na forma de ácido ou como sais parciais ou completos. os polímeros podem ser sintetizados utilizando iniciadores de radicais livres na presença de compostos de vanádio. os polímeros possuem uma variedade de usos, particularmente em contextos agrícolas.

Description

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS
[001] Este pedido reivindica o benefício de três pedidos provisórios: SN 61/870.472, depositado em 27 de agosto de 2013, SN 61/978.011, depositado em 10 de abril de 2014; e SN 62/001.110, depositado em 21 de maio de 2014, todos os quais são aqui incorporados por referência na sua totalidade.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO Campo da Invenção
[002] A presente invenção está amplamente envolvida com uma nova classe de polímeros polianiônicos biodegradáveis substancialmente solúvel em água e a suas sínteses que encontra utilidade particular em aplicações agrícolas, por exemplo, diretamente aplicada ao solo, ou em combinação com fertilizantes para aumentar a absorção de nutrientes; como revestimentos de sementes e adjuvantes de pesticidas; para reduzir a amônia atmosférica derivada de estrumes de animais; como ração animal e melhorias hídricas; e para inibir a nitrificação, hidrólise da urease, e fixação de fosfato no solo. Mais particularmente, a invenção diz respeito a novos polímeros que são pelo menos tetrapolímeros, e de preferência contêm tipos específicos de unidades de repetição carboxílicas e de sulfonato, assim como métodos de sintetização de polímeros de dicarboxilato/sulfonato incluindo os seus novos polímeros. Outros usos dos polímeros polianiônicos também são divulgados, isoladamente ou em combinação com outros polímeros polianiônicos (por exemplo, dicarboxílicos) e/ou outros ingrediente funcionais.
Descrição da Técnica Anterior
[003] Durante vários anos, o Specialty Fertilizer Products, LLC of Leawood, Kansas, tem comercializado uma série de dispersões aquo- sas de polímeros maleico-itacônicos na forma parcial de sal. Estes produtos incluem AVAIL® para uso com fertilizantes granulares e lí-quidos (respectivamente os sais parciais de sódio e amônio), e NU- TRISPHERE-N® para uso com fertilizantes granulares e líquidos (o sal parcial de cálcio). Por exemplo, tais produtos podem ser pulverizados ou de outro modo aplicados à superfície de fertilizantes sólidos, tais como ureia, sais de amônio, fosfato de monoamônio (MAP), fosfato de diamônio (DAP), carbonato de potássio e gesso, ou misturados com fertilizantes líquidos, tais como UAN e polifosfato de amônio.
[004] Estes produtos anteriores foram mostrados de ter várias propriedades agrícolas importantes, incluindo a capacidade de aumentar a absorção de nutrientes fertilizantes (por exemplo, fosfatos, nitrogênio, potássio e micronutrientes), para atuar como adjuvantes para pesticidas tais como herbicidas de glifosato, e, quando suplementados com um agente de secagem orgânico, para muito rapidamente secar quando aplicados a fertilizantes sólidos, facilitando assim a produção de produtos fertilizantes sólidos revestidos finais. Além do mais, os polímeros preferidos têm sido mostrados de terem atividade aumentada quando formulações de fertilizante contendo diferentes tipos de sais parciais de polímero são empregadas (Publicação de Patente U.S. No. 2009-0217723). Esta tecnologia também é descrita nas Patentes U.S. Nos. 6.515.090, 7.655.597, 7.736.412 e 8.043.995, e patentes relacio-nadas.
[005] Apesar do sucesso dos polímeros maleico-itacônicos ante-riores, polímeros agricolamente úteis tendo atividades ainda maiores seriam desejáveis.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[006] A presente invenção supera os problemas descritos acima e fornece uma nova classe de polímeros preferivelmente tendo um elevado teor de carboxilato e unidades de repetição de sulfonato, que são muito solúveis em água e biodegradáveis. Como aqui utilizado, "polímero" é um termo amplo que abrange homopolímeros e copolíme- ros, este último contendo qualquer número de unidades ou componentes de repetição diferentes, tais como terpolímeros ou tetrapolímeros. Os seus novos polímeros preferidos são pelo menos tetrapolímeros possuindo pelo menos quatro unidades de repetição diferentes distribuídas ao longo dos comprimentos das cadeias poliméricas, de preferência com pelo menos uma unidade de repetição de cada uma das unidades de repetição de maléicas, itacônicas e de sulfonato. As unidades de repetição são vantajosamente derivadas de monômeros correspondente utilizados na síntese dos polímeros e possuem pelo menos uma unidade de repetição de cada uma das três categorias separadamente definidas de unidades de repetição, referidas aqui como unidades de repetição tipo B, tipo C e tipo G, e explicadas com detalhes abaixo.
[007] A invenção possui vários aspectos em relação aos novos polímeros, síntese de polímeros polianiônicos, e vários usos dos novos polímeros, isoladamente ou em conjugação com outros polímeros aniônicos. 1. Os Novos Polímeros
[008] Os novos polímeros aniônicos compreendem pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos aquelas de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[009] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos ácidos, e sais par- ciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unida-des de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0010] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0011] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0012] pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo
[0013] consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas,
[0014] as unidades de repetição sendo localizadas de forma alea-tória ao longo do polímero, o polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de qualquer um de (I) unidades de repetição de olefina de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas.
[0015] De preferência, os polímeros compreendem pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G, se suas misturas, e ainda mais preferivelmente consistem essencialmente de unidades de repetição selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas. Os polímeros também são substancialmente livres de grupos éster e grupos olefina de não carboxilato.
[0016] Os polímeros especialmente preferidos possuem uma uni-dade de repetição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes, especialmente onde uma unidade de repetição do tipo B é derivada de ácido maleico, uma unidade de repetição do tipo C é derivada de ácido itacônico, e duas unidades de repetição do tipo G são respectivamente derivadas do ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico. Em tais polímeros, a unidade de repetição do tipo B está presente em um nível de cerca de 35 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo C está presente em um nível de cerca de 20 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo B derivada a partir de ácido metalilsulfônico está presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, e a unidade de repetição do tipo B derivada de ácido alilsulfônico está presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol. Outros polímeros úteis compreendem duas unidades de repetição do tipo B diferentes, uma unidade de repetição do tipo C, e uma unidade de repetição do tipo G, e onde o polímero possui pelo menos uma unidade de repetição não selecionada do grupo que consiste em unidade de repetição do tipo B, tipo C e tipo G.
[0017] Vantajosamente, a quantidade total de unidade de repetição do tipo B no polímero é de cerca de 1 a 70 porcento em mol, a quantidade total de unidades de repetição do tipo C no polímero é de cerca de 1 a 80 porcento em mol e a quantidade total de unidade de repetição do tipo G no polímero é de cerca de 0,1 a 65 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol. Ainda mais preferivelmente, a quantidade total de unidades de repetição do tipo B no polímero é de cerca de 20 a 65 porcento em mol, a quantidade total de unidades de repetição do tipo C no polímero é de cerca de 15 a 75 porcento em mol, e a quantidade total de unidades de repetição do tipo G no polímero é de cerca de 1 a 35 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[0018] Os novos polímeros geralmente possuem um peso molecular de cerca de 800 a 50000, e mais preferivelmente de cerca de 1000 a 5000. Os polímeros da invenção podem estar em uma forma de ácido livre ou na forma parcial ou completa de sal, incluindo um ou mais cátions formadores de sais ligados com o polímero. Tais cátions formadores de sais são geralmente selecionados do grupo que consiste em cátions de metais, aminas, micronutrientes, e suas misturas, e especialmente aqueles selecionados do grupo que consiste em cátions de metal alcalino, alcalinoterroso e de transição.
[0019] Os polímeros da invenção podem ser utilizados isolada- mente ou em combinação com outro polímero aniônico incluindo as unidades de repetição de maleicos e itacônicos. Além do mais, as for-mulações contendo polímero podem ser preparadas compreendendo um polímero de acordo com a invenção em combinação com um ou mais outros ingredientes selecionados do grupo que consiste em ácido bórico, compostos contendo boro, solventes de composto bórico, álcoois, dióis, polióis, ácidos orgânicos, álcoois polivinílicos, tinturas, e suas misturas. 2. Síntese de Polímero
[0020] A invenção também fornece métodos de síntese de polímero úteis para a produção de uma variedade de polímeros contendo unidades de repetição de dicarboxilato e sulfonato, incluindo os polí-meros novos da invenção. Tais métodos compreendem as etapas de:
[0021] formar uma dispersão aquosa contendo monômeros da unidade de repetição de dicarboxilato e sulfonato,
[0022] os monômeros da unidade de repetição de dicarboxilato selecionados do grupo que consiste em monômeros de unidade de repetição do tipo B, monômeros de unidade de repetição do tipo C, e suas misturas,
[0023] os monômeros de unidade de repetição do tipo B selecio-nados do grupo que consiste em monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que os monômeros da unidade de repetição do tipo B podem ser substituídos com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0024] os monômeros da unidade de repetição do tipo C selecio-nados do grupo que consiste em monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isôme- ros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que os monôme- ros da unidade de repetição do tipo C podem ser substituídos com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, os monômeros da unidade de repetição de sulfonato selecionados do grupo que consiste em monômeros da unidade de repetição do tipo G,
[0025] os monômeros da unidade de repetição do tipo G selecio-nados do grupo que consiste em monômeros sulfonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e o sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que os monômeros da unidade de repetição do tipo G podem ser substituídos com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais dos monômeros da unidade de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas;
[0026] aquecer a dispersão em uma temperatura elevada de cerca de 50 a 125 oC e adicionar um composto de vanádio na dispersão; e
[0027] depois disso, adicionar um iniciador de radical livre com-preendendo pelo menos cerca de 95 % em peso de peróxido de hidrogênio à dispersão, e fazer com que os monômeros dentro da disper- são polimerizem em um ambiente contendo oxigênio até que pelo menos cerca de 90 % em peso dos monômeros tenham sido convertidos no polímero.
[0028] Nas formas preferidas, o composto de vanádio é adicionado à dispersão após a etapa de aquecimento, e o iniciador de radicais livres é adicionado durante um período de cerca de 30 minutos a 24 horas, enquanto mantém a dispersão na temperatura elevada. O iniciador de radicais livres também preferivelmente consiste essencialmente de peróxido de hidrogênio. A síntese melhor realizada com a exclusão de quantidades substanciais de espécies de ferro dissolvidas e sais de sulfato, e em um ambiente de ar ambiental. A polimerização é geralmente realizada até que pelo menos cerca de 98 % em peso dos monômeros tenham sido convertidos no polímero.
[0029] Nas formas preferidas, os monômeros compreendem mo- nômeros maleicos, monômeros itacônicos, monômeros de alilsulfonato e monômeros de metalilsulfonato, e o composto de vanádio é oxissul- fato de vanádio. Os polímeros podem ser recuperados na forma de ácido ou ser convertidos em sais parciais ou completos.
[0030] Para melhores resultados, as unidades de repetição do tipo B estão presentes em um nível de menos do que 50 porcento em mol, e as unidades de repetição são aleatoriamente dispersas em todo o polímero.
[0031] Em outro aspecto do método de síntese, um polímero con-tendo unidades de repetição de dicarboxilato e sulfonato pode ser preparado por um método compreendendo as etapas de:
[0032] formar uma dispersão aquosa contendo monômeros de di- carboxilato e sulfonato;
[0033] aquecer a dispersão em uma temperatura elevada de cerca de 50 a -125 oC e adicionar um composto de vanádio à dispersão; e
[0034] depois disso adicionar um iniciador de radical livre que compreende pelo menos cerca de 95 % em peso de peróxido de hi-drogênio à dispersão, e fazer com que os monômeros dentro da dis-persão polimerizem em um ambiente contendo oxigênio até que pelo menos cerca de 90 % em peso dos monômeros tenham sido convertidos no polímero.
[0035] Nas formas preferidas deste método, o composto de vaná- dio é adicionado à dispersão após a etapa de aquecimento, e o iniciador de radicais livres é adicionado ao longo de um período de cerca de 30 minutos a 24 horas enquanto mantém a dispersão na temperatura elevada. O iniciador de radical livre preferivelmente consiste essencialmente de peróxido de hidrogênio, e a dispersão é preparada com a exclusão de quantidades substanciais de espécies de ferro dissolvidas e sais de sulfato.
[0036] A polimerização é melhor realizada em um ambiente de ar ambiental, e até que pelo menos cerca de 98 % em peso dos monô- meros tenham sido convertidos no polímero. Os monômeros compreendem monômeros maleicos, monômeros itacônicos, monômeros de alilsulfonato e monômeros de metalilsulfonato, e o composto de vaná- dio é oxissulfato de vanádio. Como anteriormente, os polímeros podem ser recuperados na forma de ácido ou como sais parciais ou completos. 3. Produtos Fertilizantes
[0037] A invenção também fornece produtos agrícolas e seu uso, em que os produtos compreendem fertilizante e um polímero misturado com o fertilizante, o polímero sendo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[0038] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as uni-dades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0039] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0040] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0041] o polímero aniônico contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de olefinas de não carboxilato e/ou éteres.
[0042] O fertilizante pode ser um fertilizante sólido, e particularmente granular, e o polímero é aplicado ao fertilizante como uma dispersão líquida. Alternativamente, o fertilizante pode estar na forma líquida, e o polímero é misturado com o fertilizante líquido. Os fertilizantes são preferivelmente selecionados do grupo que consiste em fertilizantes de partida, fertilizantes à base de fosfato, fertilizantes contendo materiais de nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio, boro, zinco, manganês, cobre ou molibdênio. Um fertilizante sólido especialmente preferido é a ureia. Onde os fertilizantes são sólidos, os polímeros estão preferivelmente presentes em um nível de cerca de 0,001 a 20 g por 100 g do fertilizante. Os tetrapolímeros da invenção podem ser utilizados isoladamente ou em combinação com outro polímero aniônico incluindo unidades de repetição de maleico e itacônico.
[0043] Mais geralmente, a invenção fornece produtos agrícolas compreendendo fertilizante e um polímero misturado com o fertilizante, o polímero seno um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, e as unidades de repetição incluem pelo menos um de cada um de uma unidade de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato. Mais preferivelmente, o polímero é um tetrapolímero e possui unidades de repetição de maleicos e itacônicos, e duas unidades de repetição de sulfonato diferentes. Os polímeros podem ser recuperados na forma de ácido livre ou como sais parciais ou completos, e nas formas preferidas incluem uma quantidade de um micronutriente que é de preferência ligada ou complexa com o polímero.
[0044] Todos os produtos de fertilizante/polímero da invenção po-dem ser utilizados através da aplicação de tais produtos no solo. 4. Produtos de Pesticida
[0045] A invenção fornece produtos de pesticida compreendendo um pesticida e um polímero, o polímero sendo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[0046] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0047] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0048] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0049] o polímero aniônico contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de olefinas de não carboxilato e/ou éteres.
[0050] Uma ampla variedade de pesticidas pode ser utilizada nestes produtos, tais como aqueles selecionados do grupo que consiste em herbicidas, inseticidas, fungicidas e nematocidas. O produto com-pleto pode estar na forma sólida, líquida ou de aerossol, e também pode incluir outro polímero que inclui as unidades de repetição de malei- co e itacônico. Os polímeros podem estar na forma de ácido, ou como sais parciais ou completos.
[0051] De uma forma mais geral, a invenção fornece produtos pes-ticidas compreendendo um pesticida e um polímero, o polímero sendo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos um de cada um de uma unidade de repetição de maleico, itacônico e sulfonato.
[0052] As composições particularmente preferidas compreendem um polímero misturado com o glifosato e micronutrientes, o polímero sendo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e sulfonato. Mais uma vez, os polímeros destas composições podem estar em combinação com outro polímero aniônico incluindo as unidades de repetição de maleico e itacônico e os micronutrientes podem ser complexos com o polímero. Os polímeros podem estar na forma de ácido, ou como sais parciais ou completos.
[0053] Todos os produtos de pesticida da invenção podem ser uti-lizados nos métodos de pesticida compreendendo a etapa de aplicar os produtos no solo, superfícies sólidas, ou nas folhas das plantas. 5. Produtos de Enxofre
[0054] A invenção ainda fornece produtos compreendendo um composto selecionado do grupo que consiste em gesso, um ou mais membros do Kieserite Group, sulfato de magnésio potássio, enxofre elementar, e suas misturas, e um polímero, o polímero sendo um po-límero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[0055] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possu- em cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0056] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0057] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0058] o polímero aniônico contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de olefinas de não carboxilato e/ou éteres.
[0059] De preferência, o composto compreende gesso, e o polímero está presente em um nível de cerca de 0,01 a 10 % em p/p (maior preferivelmente de cerca de 0,05 a 2 % em p/p), onde o peso total do polímero e do composto é tomado como 100 % em peso. Pelo menos cerca de 80 porcento em mol das unidades de repetição de polímero contêm pelo menos um grupo aniônico. Mais preferivelmente, o polímero possui de cerca de 1 a 70 porcento em mol das unidades de repetição do tipo B, de cerca de 15 a 75 porcento em mol das unidades de repetição do tipo C, e de cerca de 0,1 a 65 porcento em mol das unidades de repetição do tipo G, e a abundância total do unidades de repetição do tipo B, C e G sendo pelo menos ao redor de 90 porcento em mol. O polímero pode ter um peso molecular de cerca de 800 a 50000.
[0060] De uma forma mais geral, os produtos deste aspecto da invenção compreendem um composto selecionado do grupo que consiste em gesso, um ou mais membros do Kieserite Group, sulfato de potássio magnésio, enxofre elementar, e suas misturas, e um polímero, o polímero sendo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos um de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato.
[0061] Os produtos de enxofre da invenção são utilizados para fer-tilizar o solo pela aplicação dos produtos no solo. 6. Produtos Fertilizantes Líquidos ou em Solução
[0062] Em outro aspecto da invenção, os produtos fertilizantes lí-quidos ou em solução (por exemplo, gesso ou UAN) são fornecidos incluindo um fertilizante em dispersão aquosa, e um polímero polianiô- nico que compreende pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e sulfônico, e uma quantidade de uma formulação de ácido alfa-hidróxi. O produto fertilizante normalmente é uma dispersão aquosa tendo um pH de cerca de 4 a 7, ou de cerca de 0,5 a 3.
[0063] De preferência, os ácidos de alfa-hidróxi são saturados e essencialmente livres de ligações duplas e estruturas de anel de carbono, e são selecionados do grupo que consiste em ácido láctico, ácido glicólico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido tartrônico, ácido glicéri- co e ácido di-hidroxipropanodioico, e suas misturas.
[0064] Em geral, os produtos fertilizantes preferivelmente contêm de cerca de 10 a 45% em p/p do polímero, de cerca de 3 a 60% em p/p do ácido alfa-hidróxi, com o equilíbrio sendo o solvente. O polímero vantajosamente possui pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato. Nas formas particularmente preferidas, o polímero compreende pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[0065] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0066] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substi- tuídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0067] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0068] pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, as unidades de repetição sendo localizadas de forma aleatória ao longo do polímero, o polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de qualquer uma das (i) unidades de repetição de olefina de não carboxi- lato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicos não sulfonados.
[0069] Os produtos de fertilizante da invenção também podem ser melhorados pela presença de uma quantidade de um álcool polivinílico (PVA) neles, especialmente em um nível de cerca de 0,1 a 10 % em p/p. Além do mais, uma pluralidade de diferentes PVAs pode ser empregada. O PVA deve ter um nível de hidrólise de pelo menos cerca de 97 porcento em mol. Os produtos também podem incluir outro polímero tendo unidades de repetição de maleico e itacônico.
[0070] Os produtos líquidos ou em solução da invenção são utili-zados pela aplicação de tais produtos no solo. 7. Produtos de potássio
[0071] A invenção em outro aspecto fornece produtos de potássio compreendendo sólidos contendo potássio pelo menos parcialmente solúveis em água, por exemplo, cloreto de potássio, que possui nele o resíduo seco de um aditivo aquoso que compreende um sal de polímero contendo uma pluralidade de unidades de repetição aniônicas incluindo as unidades de repetição de maleico e itacônico, com substancialmente todos os cátions formadores de sal do sal de polímero sendo cátions de metal alcalino, o aditivo aquoso tendo um pH de cerca de 0,1 a 4 (mais preferivelmente de cerca de 0,5 a 3, e o mais preferível ao redor de 1). O polímero está preferivelmente presente na superfície dos sólidos contendo potássio em um nível de cerca de 0,001 a 10 % em peso, com base no peso total do produto tomado como 100 % em peso. O aditivo aquoso também pode conter um sal de carboximetil celulose.
[0072] O polímero é vantajosamente pelo menos um tetrapolímero e compreende pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, ita- cônico e de sulfonato. Mais preferivelmente, o polímero com pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[0073] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0074] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0075] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada subs- tancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo
[0076] consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, as unidades de repetição sendo aleatoriamente localizadas ao longo do polímero, o polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de (i) unidades de repetição de olefina de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas.
[0077] Preferivelmente, pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição são selecionados do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G e as suas misturas, e ainda mais preferivelmente as unidades de repetição consistem essencialmente de unidades de repetição selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas; para melhores os resultados, o polímero é substancialmente livre de grupos éster e de olefinas de não carboxilato.
[0078] Em outro aspecto, o polímero possui uma unidade de repe-tição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes, é pelo menos um tetrapolímero, e a unidade de repetição do tipo B é derivada do ácido maleico, a uma unidade de repetição do tipo C é derivada a partir de ácido itacônico, e as duas unidades de repetição do tipo G são respectivamente derivadas do ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico.
[0079] De uma forma mais geral, a invenção fornece produtos de potássio compreendendo sólidos contendo potássio pelo menos parcialmente solúveis em água tendo neles o resíduo seco de um aditivo aquoso compreendendo um polímero incluindo pelo menos quatro uni dades de repetição distribuídas ao longo da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato.
[0080] Os polímeros da invenção podem estar na forma de ácido ou como sais parciais ou completos de metais alcalinos. Os polímeros estão normalmente na forma de dispersões aquosas e são como tais aplicados aos sólidos de potássio, seguido pela sua secagem, de modo que o polímero esteja na forma de um resíduo seco. Os produtos de potássio da invenção podem ser utilizados através da aplicação dos produtos no solo. 8. Produtos de Sementes
[0081] Os produtos de sementes revestidas melhorados também fazem parte da invenção e compreendem uma semente agrícola re-vestida com uma composição polimérica, a composição polimérica incluindo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou ani- drido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cá- tions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, as unidades de repetição do tipo C sele-cionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, ani- drido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sulfonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, o polímero aniônico contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de olefinas de não carboxilato e/ou éteres.
[0082] A composição de polímero está presente no produto de semente em um nível de cerca de 0,001 a 10 % em peso, com base no peso total do produto semente revestida. De um modo preferido, pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição no polímero são selecionados do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G e suas misturas, e o mais preferível as unidades de repetição consistem essencialmente de unidades de repetição selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas; da mesma forma, é preferível que os polímeros sejam substancialmente livres de grupos éster e de olefinas de não carboxilato. Os polímeros particularmente vantajosos possuem uma unidade de repetição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes, e especialmente onde o polímero é um tetrapolímero, a unidade de repetição do tipo B é derivada do ácido maleico, a unidade de repetição do tipo C é derivada do ácido itacônico, e as duas unidades de repetição do tipo G são respectivamente derivadas do ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico.
[0083] Certos polímeros preferidos possuem a unidade de repetição do tipo B presente em um nível de cerca de 35 a 50 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo C presente em um nível de cerca de 20 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo B derivada de ácido metalilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, e a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido alilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 20 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[0084] Os polímeros úteis na invenção podem estar na forma de ácido ou como sais parciais ou completos, em particular de metais de micronutrientes (por exemplo, Zn, Mn, B, Fe, Mo, Cu, e suas misturas).
[0085] De modo mais geral, a invenção fornece uma semente agrícola revestida com uma composição polimérica, a composição po- limérica incluindo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato.
[0086] Na preparação de produtos de semente da invenção, o po- límero é inicialmente aplicado na semente como uma composição aquosa, de preferência tendo um pH ao redor de 5 a 7. 9. Métodos de Redução da Amônia Atmosférica
[0087] A invenção adicionalmente fornece um método de redução da amônia atmosférica através da aplicação de uma composição de polímero em uma área sujeita à evolução da amônia, a composição de polímero incluindo um polímero aniônico compreendendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato. A área pode ser uma instalação de confinamento de gado ou de aves domésticas, incluindo uma zona de coleta de estrume, paredes verticais que formam um recinto fechado, e um telhado que cobre substancialmente a zona, e em tais casos, a composição de polímero pode ser aplicada diretamente ao estrume dentro da zona de coleta. A composição de polímero é de preferência aplicada em um nível de cerca de 0,005 a 3 galões por tonelada de estrume, na forma de uma dispersão aquosa que possui um pH ao redor de 1 a 5. Se desejável, outro polímero pode ser utilizado em combinação com o polímero aniônico e incluindo unidades de repetição de maleico e itacônico. Os polímeros da invenção podem estar na forma de um sal parcial ou completo, particularmente um sal parcial de cálcio e/ou de amônio. Além do mais, certas composições poliméricas preferidas incluem um primeiro polímero na forma de um sal parcial de cálcio, e um segundo polímero sob a forma de um sal parcial de amônio.
[0088] Mais preferencialmente, as unidades de repetição do polí-mero incluem pelo menos uma de cada uma das unidades de repeti-ção do tipo B, tipo C e tipo G,
[0089] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0090] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0091] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formado res de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0092] pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, as unidades de repetição sendo aleatoriamente localizadas ao longo do polímero, o polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de (i) unidades de repetição de olefina de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas.
[0093] Este polímero de preferência possui pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar seleciona-dos do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G e suas misturas, e o mais preferível consiste essencialmente de unidades de repetição selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas. Estes polímeros são de preferência substancialmente livres de grupos éster e de olefinas de não carboxilato. Um polímero preferível possui uma unidade de repetição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes. Neste caso, o polímero é preferivelmente um tetrapolímero com uma unidade de repetição do tipo B derivada de ácido maleico, uma unidade de repetição do tipo C derivada de ácido itacônico, e as duas unidades de repetição do tipo G respectivamente derivadas de ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico. Além disso, a unidade de repetição do tipo B está presente em um nível de cerca de 35 a 50 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo C está presente em um nível de entre cerca de 20 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido metalilsulfônico está presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, e a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido alilsulfônico está presente em um nível de cerca de 1 a 20 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é to-mada como 100 porcento em mol.
[0094] As composições preferidas adicionais podem ser operadas para reduzir a amônia da atmosfera através da aplicação da composição à uma área sujeita a evolução da amônia, com tal composição compreendendo uma primeira composição polimérica que compreende um primeiro polímero aniônico tendo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato, o primeiro polímero aniônico estando na forma de um sal parcial ou completo de cálcio; e uma segunda composição polimérica compreendendo um segundo polímero aniônico tendo unidades de repetição de maleico e itacônico ao longo do comprimento da cadeia polimérica, o segundo polímero aniônico sendo um sal parcial ou completo de amônio. Tais polímeros preferivelmente estão cada um na forma de uma dispersão aquosa e possuem pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato. 10. Ração e Água Melhoradas para Animais
[0095] As rações melhoradas para animais são fornecidas com-preendendo quantidades de ingredientes alimentícios normalmente alimentados para o animal, e uma quantidade de uma correção ali-mentar que inclui um sal de polímero parcial ou completo, a quantidade da correção suficiente para reduzir a amônia volatilizada derivada dos excrementos do animal alimentado com a ração melhorada para animais, em comparação com a amônia volatilizada de um animal alimentado com ração idêntica, sem a correção. Os sais de polímero da invenção estão geralmente na forma de dispersões aquosas tendo um pH de cerca de 1 a 5 e compreendem pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato.
[0096] Nas formas preferidas, as pelo menos quatro unidades de repetição incluem pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[0097] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0098] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[0099] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, as unidades de repetição sendo aleatoriamente localizadas ao longo do polímero, o sal de polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de qualquer um de (i) unidades de repetição de olefina de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas.
[00100] Vantajosamente, pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G e suas mistu-ras, e ainda mais preferivelmente as unidades de repetição consistem essencialmente de unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas; além do mais, os polímeros são de preferência substancialmente livres de grupos éster e de olefinas de não carboxilato.
[00101] Os sais poliméricos especialmente preferidos possuem uma unidade de repetição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes, e, quando na forma de um tetrapolímero, a unidade de repetição do tipo B é derivada do ácido maleico, a unidade de repetição do tipo C é derivada do ácido itacônico, e as duas unidades de repetição do tipo G são respectiva-mente derivadas do ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico. Estes sais de polímero preferivelmente possuem a unidade de repetição do tipo B estando presente em um nível de cerca de 35 a 50 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo C estando presente em um nível de cerca de 20 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido metalilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, e a unidade de repetição do tipo B derivada de ácido alilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 20 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[00102] Em muitos casos, dois sais de polímero separados são utilizados, um sendo um sal parcial de cálcio, e o outro sendo um sal parcial de amônio. Além disso, outros polímeros diferentes incluindo as unidades de repetição de maleico e itacônico podem ser utilizados nas correções da invenção.
[00103] As rações para animais da invenção podem ser utilizadas como um método de redução de amônia volatilizada derivada de ex-crementos de animais, compreendendo a etapa de administrar (ali-mentar) aos animais uma ou mais das rações acima descritas.
[00104] Da mesma forma, a invenção também fornece água para animais melhorada compreendendo uma mistura de água e um sal de polímero parcial ou completo, o sal de polímero estando presente em uma quantidade suficiente para reduzir a amônia volatilizada derivada dos excrementos do animal alimentado com a água para animais melhorada, em comparação com a amônia volatilizada de um animal alimentado com uma água idêntica, sem a correção. Os sais de polímero preferivelmente estão na forma de dispersões aquosas tendo um pH de cerca de 1 a 5, e compreendem pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato.
[00105] As pelo menos quatro unidades de repetição incluem prefe-rivelmente pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[00106] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[00107] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[00108] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, as unidades de repetição sendo aleatoriamente localizadas ao longo do polímero, o sal de polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de qualquer uma de (i) unidades de repetição de olefinas de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas.
[00109] Vantajosamente, pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G e as suas misturas, e mais de preferência as unidades de repetição consistem essencialmente das unidades de repetição do tipo B, C e G, e as suas misturas; os polímeros também são de preferência substancialmente livres de grupos éster e de olefinas de não carboxilato.
[00110] Em um caso preferível, o sal de polímero possui uma uni-dade de repetição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes, e especialmente onde sal de polímero é um tetrapolímero, a unidade de repetição do tipo B é derivada do ácido maleico, a unidade de repetição do tipo C é derivada do ácido itacônico, e as duas unidades de repetição do tipo G são respectivamente derivadas do ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico. A unidade de repetição do tipo B está preferivelmente presente em um nível de cerca de 35 a 50 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo C estando presente em um nível de cerca de 20 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo G derivada do ácido metalilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, e a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido alilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 20 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[00111] Os polímeros da invenção estão de preferência na forma de sais parciais, e em as composições geraus podem compreender dois sais de polímero separados, um sal de polímero sendo um sal parcial de cálcio, e o outro sal de polímero sendo um sal parcial de amônio. 11. Métodos de Melhorar as Condições do Solo
[00112] A invenção fornece métodos de inibição de uma condição do solo selecionada do grupo que consiste em processos de nitrifica- ção, os processos de fixação de fosfato, atividades de urease, e suas combinações, compreendendo a etapa de aplicação ao solo de uma quantidade eficaz de um polímero aniônico incluindo pelo menos quatro unidades de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as unidades de repetição incluindo pelo menos um de cada uma das unidades de repetição de maleico, itacônico e de sulfonato. As unidades de repetição preferivelmente incluem pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G,
[00113] as unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[00114] as unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas,
[00115] as unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sul- fonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, pelo menos cerca de 90 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, as unidades de repetição sendo aleatoriamente localizadas ao longo do polímero, o polímero contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de qualquer um de (i) unidades de repetição de olefina de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição mono- carboxílicas não sulfonadas.
[00116] Vantajosamente, pelo menos cerca de 96 porcento em mol das unidades de repetição nesse lugar são selecionados do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, C e G e suas mistu-ras, e mais preferivelmente as unidades de repetição consistem es-sencialmente de unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas; os polímeros são substancialmente livres de grupos éster e de olefinas de não carboxilato.
[00117] Em um caso particular, o polímero possui uma unidade de repetição do tipo B, uma unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes; especialmente onde o polímero é um tetrapolímero, a uma unidade de repetição do tipo B é derivada de ácido maleico, a uma unidade de repetição do tipo C é derivada de ácido itacônico, e as duas unidades de repetição do tipo G são respectivamente derivadas do ácido metalilsulfônico e ácido alilsulfônico.
[00118] Nas formas preferidas, a unidade de repetição do tipo B es-tá presente em um nível de cerca de 35 a 50 porcento em mol, a uni-dade de repetição do tipo C estando presente em um nível de cerca de 20 a 55 porcento em mol, a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido metalilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, e a unidade de repetição do tipo G derivada de ácido alilsulfônico estando presente em um nível de cerca de 1 a 20 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[00119] Na realização da invenção, o polímero aniônico é misturado com um sólido de amoníaco, fertilizante líquido ou gasoso, e especi-almente fertilizantes sólidos; neste último caso, o polímero é aplicado na superfície do fertilizante como uma dispersão aquosa seguida por secagem, de modo que o polímero esteja presente no fertilizante sólido como um resíduo seco. O polímero é geralmente aplicado em um nível de cerca de 0,01 a 10 % em peso, com base no peso total do produto de polímero/fertilizante tomado como 100 % em peso. Onde o fertilizante for um fertilizante líquido aquoso, o polímero é adicionado a ele com mistura.
[00120] Os polímeros da invenção estão preferivelmente em disper-são aquosa e possuem um pH de até cerca de 3. Estes polímeros podem ser utilizados isoladamente ou em combinação com outro polímero aniônico incluindo unidades de repetição de maleico e itacônico. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS Os Novos Polímeros da Invenção
[00121] Os novos polímeros polianiônicos da presente invenção (às vezes aqui referidos como polímeros "Classe I") são pelo menos tetra- polímeros, isto é, eles são compostos de pelo menos quatro unidades de repetição diferentes individual e independentemente selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, e suas misturas, descritos com detalhes abaixo. No entanto, os polímeros compreendem polímeros tendo mais do que quatro unidades de repetição diferentes, com as unidades de repetição em excesso sendo selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, e suas misturas, assim como outros monô- meros ou unidades de repetição não sendo unidades de repetição do tipo B, C ou G.
[00122] Os polímeros preferidos contêm pelo menos uma unidade de repetição de cada um dos tipos B, C e G, uma outra unidade de repetição selecionada do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, e opcionalmente outras unidades de repeti-ção não selecionadas das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G. Os polímeros particularmente preferidos compreendem uma única unidade de repetição do tipo B, uma única unidade de repetição do tipo C, e duas unidades de repetição do tipo G diferentes, ou duas unidades de repetição do tipo B diferentes, uma única unidade de repetição do tipo C, e um ou mais unidades de repetição do tipo G diferentes.
[00123] No entanto, os polímeros preferidos constituída contêm pelo menos cerca de 90 porcento em mol (mais preferivelmente pelo me-nos cerca de 96 porcento em mol) de unidades de repetição selecio-nados do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G (isto é, os polímeros devem conter não mais do que cerca de 10 porcento em mol (de preferência não mais do que cerca de 4 porcento em mol) de unidades de repetição não selecionadas dos tipos B, C, e G). Os polímeros finais mais preferidos devem ser substancialmente livres de grupos éster (isto é, não mais do que cerca de 5 porcento em mol de grupos éster, mais preferivelmente não mais do que cerca de 1 porcento em mol).
[00124] Os polímeros podem ser convertidos em uma ampla faixa de sais, quer totalmente saturados (em que todos os grupos aniônicos são combinados com um cátion adequado, por exemplo, um metal ou uma amina) quer parciais (em que nem todos os grupos aniônicos são de modo emparelhados), e podem ser produzidos utilizando um único cátion (por exemplo, sódio), ou utilizando qualquer número de diferentes cátions em qualquer nível (por exemplo, cátions de sódio e amônio misturados). Os cátions de metal podem ser simples tais como de sódio ou de cálcio, mas cátions mais complexos também podem ser utilizados, tais como cátions contendo um átomo de metal e outros átomos, assim como, por exemplo, cátions de vanadila. Entre os cátions metálicos preferidos (a serem utilizados isoladamente ou como sais misturados) estão aqueles derivados de metais alcalinos, alcalinoter- rosos e de transição. Os polímeros também podem estar na forma de sais parciais ou completos de amina (como aqui utilizado, "aminas" referem-se às aminas, monoaminas, diaminas e triaminas primárias, secundárias ou terciárias, assim como amônia, íons de amônio, aminas quaternárias, íons de amônio quaternários, alcanolaminas (por exemplo, etanolamina, dietanolamina e trietanolamina), e espécies de tetraalquilamônio). A classe mais preferida de aminas são as aminas de alquila, onde os grupos alquila possuem de 1 a 30 átomos de carbono e são de configuração de cadeia reta ou ramificada. Tais aminas devem ser essencialmente livres de anéis aromáticos (não mais do que cerca de 5 porcento em mol de anéis aromáticos, e mais preferivelmente não mais do que cerca de 1 porcento em mol destes). Uma amina de alquila particularmente adequada é isopropilamina.
[00125] O grau de substituição catiônica e a identidade dos cátions podem ser variados completa e independentemente um do outro. Esta flexibilidade permite a produção de muitos polímeros de sais completos ou parciais de propriedades desejáveis. A solubilidade e outras propriedades dos polímeros podem ser modificadas através da seleção criteriosa dos tipos e quantidades de cátions formadores de sais. Por exemplo, através do aumento do nível de cátions divalentes (por exemplo, Ca, Mg), e da elevação do pH das dispersões aquosas dos polímeros acima do pH 1, os sais de polímero resultantes são especialmente úteis como películas e revestimentos. 1. Unidades de Repetição do Tipo B
[00126] As unidades de repetição do tipo B de acordo com a inven-ção são unidades de repetição de dicarboxilato derivadas de monôme- ros de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, ácido e/ou anidrido maleico substituído, ácido e/ou anidrido fumárico substituído, ácido e/ou anidrido mesacô- nico substituído, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos precedentes. Como aqui utilizado no que diz respeito às unidades de repetição do tipo B, as espécies "substituídas" referem-se aos grupos substituintes de alquila (de preferência grupos alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel), e de substituintes de halo (isto é, não mais do que cerca de 5 porcento em mol de estruturas de anel ou substituintes de halo, de preferência não mais do que cerca de 1 porcento em mol de cada); os substituintes são normalmente ligados a um dos carbono de uma ligação dupla carbono-carbono dos monômeros empregados. Similarmente, os "sais" das unidades de repetição do tipo B referem-se aos sais parciais ou completos preparados utilizando cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas. Nas formas preferidas, a quantidade total de unidades de repetição do tipo B nos polímeros da invenção deve variar de cerca de 1 a 70 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 20 a 65 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 35 a 55 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[00127] O ácido maleico, ácido metilmaleico, anidrido maleico, ani- drido metilmaleico e ácido mesacônico (isoladamente ou como várias misturas) são os monômeros mais preferidos para a geração de unidades de repetição do tipo B. Aqueles versados na técnica irão observar a utilidade da conversão in situ de anidridos ácidos em ácidos em um recipiente de reação imediatamente antes ou mesmo durante uma reação. No entanto, entende-se também que quando os ésteres correspondentes (por exemplo, ésteres maleicos ou citracônicos) são utilizados como monômeros durante a polimerização inicial, deve ser se- guidos pela hidrólise (ácida ou básica) dos grupos éster pendentes para gerar um polímero carboxilado final substancialmente livre dos grupos éster. 2. Unidades de Repetição do Tipo C
[00128] As unidades de repetição do tipo C de acordo com a inven-ção são derivados de monômeros de ácido e/ou anidrido itacônico, ácido e/ou anidrido itacônico substituído, assim como os isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos precedentes. As unidades de repetição do tipo C estão presentes nos polímeros preferidos da invenção em um nível de cerca de 1 a 80 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 15 a 75 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 20 a 55 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol.
[00129] O monômero de ácido itacônico utilizado para formar a uni-dade de repetição do tipo C possui um grupo de carboxila, que não está diretamente ligado à ligação dupla carbono-carbono insaturada utilizada na polimerização do monômero. Portanto, a unidade de repetição do tipo C preferida possui um grupo de carboxila diretamente ligado à cadeia principal do polímero, e outro grupo de carboxila espaçado por um átomo de carbono da cadeia principal do polímero. As definições e debates em relação a "substituído", "sal", e cátions formadores de sal úteis (metais, aminas, e suas misturas) com respeito às unidades de repetição do tipo C, são os mesmos como aqueles apresentados para as unidades de repetição do tipo B.
[00130] O ácido itacônico e o anidrido itacônico não substituídos, isoladamente ou em várias misturas, são os monômeros mais preferidos para a geração de unidades de repetição do tipo C. Mais uma vez, se o anidrido itacônico for utilizado como um monômero de partida, é normalmente útil para converter o monômero de anidrido itacônico na forma de ácido em um recipiente de reação imediatamente antes ou mesmo durante a reação de polimerização. Quaisquer grupos éster remanescentes no polímero são normalmente hidrolisados, de modo que o polímero carboxilado final seja substancialmente isento de grupos éster. 3. Unidades de Repetição do Tipo G
[00131] As unidades de repetição do tipo G de acordo com a inven-ção são derivadas de monômeros de produção de sulfonato substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo de sulfonato, em ácido, sal parcial ou completo, ou outra forma, e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos amida (isto é, não mais do que cerca de 5 porcento em mol de anéis aromáticos ou grupos amida, de preferência não mais do que cerca de 1 porcento em mol de cada um). As unidades de repetição do tipo G são de preferência selecionadas do grupo que consiste em sulfonatos de alquenila C1-C8 de cadeia reta ou ramificada, suas formas substituídas, e quaisquer isômeros ou sais de qualquer um dos anteriores; especialmente preferidos são os sulfonatos de alquenila selecionados do grupo que consiste em ácidos ou sais de vinila, alila e metalilsulfônicos. A quantidade total de unidades de repetição do tipo G nos polímeros da invenção deve variar de cerca de 0,1 a 65 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 1 a 35 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 1 a 25 porcento em mol, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol. As definições e debates em relação a "substituído", "sal", e cátions formadores de sal úteis (metais, aminas, e suas misturas) com respeito às unidades de repetição do tipo G, são as mesmas como aquelas apresentadas para as unidades de repetição do tipo B.
[00132] Ácido vinilsulfônico, ácido alilsulfônico e ácido metalilsulfô- nico, isoladamente ou em várias misturas, são considerados de serem os monômeros mais preferidos para a geração de unidades de repetição do tipo G. Também observou-se que os sais de metal alcalino destes ácidos também são altamente úteis como monômeros. Neste contexto, foi inesperadamente descoberto que durante as reações de po- limerização que produzem os novos polímeros da invenção, a presença de misturas de sais de metal alcalino destes monômeros com as suas formas ácidas não inibe a conclusão da reação de polimerização. Justamente por isso, as misturas de monômeros de ácido maleico, ácido itacônico, sulfonato de alila sódico e sulfonato de metalila sódico não inibem a reação de polimerização. Outras Características Preferidas dos Novos Polímeros
[00133] Como observado anteriormente, a abundância total de uni-dades de repetição do tipo B, C e G nos polímeros da invenção é preferivelmente pelo menos cerca de 90 porcento em mol, mais preferivelmente pelo menos cerca de 96 porcento em mol, e o mais preferível os polímeros consistem essencialmente de unidades de repetição do tipo de B, C e G ou são 100 porcento em mol. Ficará entendido que as quantidades e as identidades relativas das unidades de repetição de polímero podem ser variadas, dependendo das propriedades específicas desejadas nos polímeros resultantes. Além do mais, é preferível que os polímeros da invenção contenham não mais do que cerca de 10 porcento em mol (mais preferivelmente não mais do que cerca de 5 porcento em mol) de qualquer de (I) unidades de repetição de olefinas de não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, (iii) unidades de repetição de éster, (iv) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas, e (v) unidades de repetição contendo amida. "Não carboxi- lato" e "não sulfonado" referem-se às unidades de repetição não tendo essencialmente nenhum grupo de carboxilato ou grupo de sulfonato nas unidades de repetição correspondentes. Vantajosamente, a rela- ção molar das unidades de repetição do tipo B e tipo C em combina-ção com as unidades de repetição do tipo G (isto é, a relação molar de (B + C)/G) deve ser ao redor de 0,5 a 20:1, mais preferivelmente ao redor de 2:1 a 20:1, e ainda mais preferivelmente ao redor de 2,5:1 a 10:1. Ainda mais, os polímeros devem ser essencialmente livres (por exemplo, menos do que cerca de 1 porcento em mol) de alquiloxilatos ou unidades de repetição do tipo contendo óxido de alquileno (por exemplo, óxido de etileno), e o mais desejável totalmente livre destes.
[00134] Os polímeros preferidos da invenção possuem as suas unidades de repetição localizadas aleatoriamente ao longo da cadeia po- limérica sem qualquer sequência ordenada de unidades de repetição. Assim, os seus polímeros não são, por exemplo, alternantes com diferentes unidades de repetição em uma sequência definida ao longo da cadeia polimérica.
[00135] Também foi determinado que os polímeros preferidos da invenção teria uma porcentagem muito elevada das suas unidades de repetição que carregam pelo menos um grupo aniônico, por exemplo, pelo menos cerca de 80 porcento em mol, mais preferivelmente pelo menos cerca de 90 porcento em mol, ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 95 porcento em mol, e o mais preferível essencialmente todas as unidades de repetição contêm pelo menos um grupo aniônico. Será observado que as unidades de repetição B e C possuem dois grupos aniônicos por unidade de repetição, enquanto que as unidades de repetição de sulfonato preferidas possuem um grupo aniônico por unidade de repetição.
[00136] Para uma variedade de aplicações, certas composições de tetrapolímero são preferidas, isto é, uma faixa de composições preferidas da cadeia principal do polímero (porcento em mol utilizando os nomes do monômero de origem das unidades de repetição correspondentes) é: ácido maleico 35 a 50%; ácido itacônico 20 a 55%; ácido metalilsulfônico 1 a 25%; e ácido alilsulfônico 1 a 20 %, onde a quantidade total de todas as unidades de repetição no polímero é tomada como 100 porcento em mol. Também se observou que mesmo pequenas quantidades de unidades de repetição, as quais não nem B nem C, podem ter um impacto significativo nas propriedades dos polímeros finais, em comparação com polímeros BC anteriores. Assim, mesmo 1 porcento em mol de cada um das 2 unidades de repetição G diferentes pode resultar em um tetrapolímero que apresenta comportamentos drasticamente diferentes, em comparação com os polímeros BC.
[00137] O peso molecular dos polímeros também é altamente vari-ável, novamente dependendo principalmente das propriedades desejadas. Geralmente, a distribuição do peso molecular para polímeros de acordo com a invenção é convenientemente medida pela cromatogra- fia de exclusão de tamanho. De um modo geral, o peso molecular dos polímeros varia de cerca de 800 a 50000, e mais preferivelmente de cerca de 1000 a 5000. Para algumas aplicações, é vantajoso que pelo menos 90% do polímero acabado esteja em ou acima de um peso molecular de cerca de 1000 medido pela cromatografia de exclusão de tamanho em solução de nitrato de sódio 0,1 M por meio de detecção do índice de refração a 35°C utilizando padrões de polietileno glicol. Naturalmente, outras técnicas para tal medição também podem ser empregadas.
[00138] Os polímeros da invenção podem ser misturados ou com-plexos com íons metálicos ou não metálicos, e especialmente aqueles selecionados do grupo de cátions simples tais como as aminas, metais alcalinos, Fe, Mn, Mg, Zn, Cu, Ni, Co, Mo, V, Cr, Si, B, Ca, e os compostos contendo esses cátions, por exemplo, ácido bórico, boratos, molibdatos, cátions mais complexos tais como os íons de vanadila [VO]2+, e outros íons complexos contendo vanádio, e misturas de qualquer um dos anteriores.
[00139] Os polímeros da invenção também podem ser utilizados nas formulações contendo uma ampla variedade de outros ingredientes, incluindo, mas não limitado a estes, álcoois, dióis, polióis, ácidos orgânicos, álcoois polivinílicos, tinturas, plásticos e suas misturas. Sínteses dos Polímeros da Invenção
[00140] Praticamente qualquer método convencional de polimeriza- ção por radicais livres pode ser adequado para a síntese dos polímeros da invenção. No entanto, uma síntese preferida e nova pode ser utilizada, a qual é aplicável não apenas para a produção dos polímeros da invenção, mas também para a síntese de polímeros que contêm unidades de repetição de dicarboxilato e unidades de repetição de sulfonato, e preferivelmente contendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. Tais tipos de polímeros são divulgados nas Patentes U.S. Nos 5.536.311 e 5.210.163.
[00141] De um modo geral, os novos métodos de síntese compre-endem a realização de uma reação de polimerização por radicais livres entre as unidades de repetição de dicarboxilato e sulfonato na presença de peróxido de hidrogênio e espécies contendo vanádio para alcançar uma conversão no polímero com excesso de 90 %, e mais preferivelmente com excesso de 98 %, em mol. Isto é, uma dispersão dos monômeros de dicarboxilato e sulfonados é criada e os iniciadores de radical livre são adicionados após a polimerização dos monômeros.
[00142] Naturalmente, as unidades de repetição de dicarboxilato e sulfonato preferidas são aquelas descritas anteriormente como unidades de repetição B, C, e G. Além disso, observou-se que os polímeros aceitáveis podem ser sintetizados tendo quantidades relativamente baixas de unidades de repetição do tipo do tipo B maleico, sem criar excesso de monômeros não reagidos. A Patente U.S. No 5.135.677 descreve a síntese de polímeros contendo ácido maleico e outras unidades de repetição solúveis em água. A patente '677 ensina que a quantidade de unidades de repetição de maleico é de pelo menos 50 porcento em peso, mais preferivelmente pelo menos 75 porcento em peso, e que se as pequenas quantidades de unidades de repetição de maleico forem empregadas, grandes quantidades de monômeros residuais são criadas e os polímeros resultantes são fracos na biodegra- dabilidade. No entanto, observou-se que através da seleção criteriosa das unidades de repetição B, C, e G da invenção, a polimerização essencialmente completa é alcançada mesmo com as unidades de repetição do tipo B maleico abaixo de 50 porcento em mol da mistura de reação, como anteriormente mencionado.
[00143] De um modo preferido, o peróxido de hidrogênio é o único iniciador utilizado na reação, mas em qualquer caso, é vantajoso conduzir a reação na ausência de quaisquer quantidades substanciais de outros iniciadores (isto é, o peso total das moléculas iniciadoras utilizadas deve ser ao redor de 95 % em peso de peróxido de hidrogênio, mais preferivelmente ao redor de 98 % em peso, e o mais preferível 100% em peso deste). Várias fontes de vanádio podem ser empregadas, com od oxissulfatos de vanádio sendo preferidod.
[00144] Descobriu-se que é mais vantajoso executar essas reações de polimerização nas dispersões substancialmente aquosas (por exemplo, os dispersantes são pelo menos ao redor de 95 % em peso de água, mais preferivelmente pelo menos ao redor de 98 % em peso de água, e o mais preferível 100 % em peso de água). As dispersões aquosas também podem conter monômeros adicionais, mas apenas na menor quantidade observada.
[00145] Também foi observado que as reações de polimerização preferidas podem ser realizadas sem o uso de atmosferas inertes, por exemplo, em um ambiente de ar ambiente. Como são bem conhecidas na técnica, as reações de polimerização de radicais livres em dispersões são normalmente conduzidas de uma maneira que exclui a pre- sença significativa de oxigênio. Como um resultado, estas técnicas anteriores envolvem tais etapas necessárias e laboriosas como o tratamento de retirada de gás, bloqueio de gás inerte dos conteúdos do reator, tratamentos com monômero para impedir que o ar esteja presente, e outros mais. Estes expedientes anteriores aumentam o custo e a complexidade das polimerizações, e podem apresentar riscos de segurança. No entanto, nas polimerizações dos polímeros da presente invenção, nenhum gás inerte ou outras etapas relacionadas são necessárias, embora elas possam ser empregadas, se desejável.
[00146] Uma modalidade preferida compreende a criação de dis-persões aquosas altamente concentradas de partículas de monômeros sólidos (incluindo as dispersões saturadas contendo monômeros não dissolvidos) em uma temperatura ao redor de 50 a 125oC, mais preferivelmente ao redor de 75 a 110oC, e a adição de oxissulfato de vaná- dio para fornecer uma concentração de vanádio na dispersão de cerca de 1 a 1000 ppm, e mais preferivelmente ao redor de 5 a 500 ppm (base de metais). Isto é seguido pela adição de peróxido de hidrogênio durante um período de cerca de 30 minutos a 24 horas (mais preferivelmente ao redor de 1 a 5 horas) em uma quantidade eficaz para se obter a polimerização. Este processo é normalmente realizado em um reator de tanque agitado equipado com recursos para o controle da temperatura e composição, mas qualquer equipamento adequado utilizado para a polimerização pode ser empregado.
[00147] Outra modalidade preferida e altamente eficaz envolve o carregamento de um reator de tanque agitado com água, seguido por aquecimento e a adição de monômeros para fornecer uma dispersão tendo de cerca de 40 a 75% em p/p de concentração de sólidos. Onde os monômeros maleicos e/ou itacônicos são empregados, eles podem ser derivados dos monômeros de ácido correspondentes, ou da conversão in situ dos anidridos em ácido na água. Os monômeros de car- boxilato e sulfonados são os preferíveis na sua forma de ácido e/ou anidrido, embora os sais também possam ser utilizados. Surpreendentemente, observou-se que a dissolução incompleta do monômero não é gravemente prejudicial para a polimerização; de fato, a fração inicialmente não dissolvida de monômeros irá dissolver em algum momento após a polimerização ter sido iniciada.
[00148] Após o aquecimento inicial e introdução de monômeros, os conteúdos do reator são mantidos em uma temperatura entre cerca de 80 a 125oC, com a adição subsequente de oxissulfato de vanádio. Até este ponto no protocolo de reação, a ordem de adição dos materiais não é crítica. Após a introdução de oxissulfato de vanádio, uma solução de peróxido de hidrogênio é adicionada ao longo do tempo até que substancialmente todos os monômeros estejam convertidos em polímero. A adição de peróxido pode ser feita em uma taxa constante, uma taxa variável, e com ou sem pausas, em uma temperatura fixa ou variável. A concentração da solução de peróxido utilizada não é altamente crítica, embora a concentração na extremidade baixa não iria diluir os conteúdos do reator no ponto onde a reação se torna excessivamente lenta ou de modo não prático diluída. Na extremidade elevada a concentração não deve provocar dificuldades em executar a po- limerização com segurança no equipamento sendo utilizado.
[00149] Após a polimerização estar completa, os cátions presentes podem ser deixados como estão, ou os cátions adicionais podem ser adicionados. Por exemplo, os conteúdos do reator podem ser neutralizados em um pH mais elevado mediante a adição de vários cátions de metal alcalino ou metal alcalinoterrosos amônia, aminas, ou qualquer outra fonte de cátion adequada, fornecendo assim vários sais misturados do polímero, se desejável.
[00150] De preferência, as reações de polimerização da invenção são realizadas para excluir quantidades substanciais das espécies de ferro dissolvidas (isto é, mais do que cerca de 5 % em peso, de tais espécies, e mais preferivelmente substancialmente menos, na ordem de abaixo de cerca de 5 ppm, e mais vantajosamente sob cerca de 1 ppm). Isto é distinto de certas técnicas anteriores que exigem a presença de materiais contendo ferro. Contudo, é aceitável para realizar a polimerização da invenção em reatores de aço inoxidável 304 ou 316. É também preferível excluir da reação de polimerização quaisquer quantidades significativas (não mais do que cerca de 5 % em peso) dos sais de sulfato de amônio, amina, metais alcalinos e alcalinoterro- sos, assim como os seus precursores e sais contendo enxofre relacionados tais como bissulfitos, sulfitos e metabissulfitos. Observou-se que o uso destes compostos relacionados com sulfato deixa uma quantidade relativamente elevada de sulfatos e seus semelhantes nos polí-meros finais, os quais devem ser separados ou deixados como um contaminante do produto.
[00151] As eficiências elevadas de polimerização das sínteses pre-feridas resultam do uso de água como um solvente e sem a necessidade de outros solventes, da eliminação de outros iniciadores (por exemplo, azo, hidroperóxido, persulfato, peróxidos orgânicos) ingredientes de ferro e sulfato, da falta de circuitos de reciclagem, de modo que substancialmente todos os monômeros sejam convertidos nos polímeros finalizados em um único reator. Isto é ainda agravado pelo fato de que os polímeros são formados em primeiro lugar, e subsequentemente, se desejável, os sais parciais ou completos podem ser criados. Os fatores importantes são a presença simultânea do solvente de água, iniciador de peróxido, composto de vanádio e monômeros fornecidos em momentos apropriados e nas temperaturas úteis. Isso pode ser providenciado em qualquer equipamento e em qualquer forma co-nhecida na técnica, isto é, a maneira em que isso é disposto não é crítica. Por exemplo, uma certa proporção dos monômeros pode estar em solução aquosa em um recipiente de reação, enquanto que os mo- nômeros adicionais e o peróxido são adicionados ao recipiente quando como a reação prossegue na presença de níveis de composto de va- nádio apropriados. Exemplos
[00152] Os seguintes Exemplos de 1 a 4 descrevem as técnicas de síntese preferencial para a preparação de polímeros; deve ficar entendido, no entanto, que estes exemplos são fornecidos unicamente por meio de ilustração e nada neles deve ser tomado como uma limitação sobre o escopo global da invenção. Exemplo 1 - Síntese Exemplar Aparelho:
[00153] Um reator cilíndrico foi utilizado, capaz de ser aquecido e esfriado, e equipado com um agitador mecânica eficiente, condensador, saída de gases (aberta para a atmosfera), orifício de carga de sólidos, orifício de carga de líquidos, termômetro e tubo de alimentação de peróxido.
[00154] Procedimento: A água foi carregado no reator, agitação foi iniciada juntamente com aquecimento para uma temperatura alvo de 95oC. Durante esta fase, ácido itacônico, metalilsulfonato de sódio, alilsulfonato de sódio, e anidrido maleico foram adicionados de modo a compor uma dispersão de sólidos de 50 % em p/p com as seguintes frações molares de monômero: maleico: 45 % itacônico: 35 % metalilsulfonato: 15 % alilsulfonato: 5 %
[00155] Quando a temperatura do reator atingiu 95 °C, oxissulfato de vanádio foi adicionado para fornecer uma concentração de metal vanádio de 25 ppm em peso. Depois que o sal de vanádio estava completamente dissolvido, peróxido de hidrogênio (como dispersão de 50 % em p/p) foi adicionado continuamente ao longo de 3 horas, utilizando o tubo de alimentação. A quantidade total de peróxido de hidrogênio adicionado foi de 5 % do peso da dispersão no reator antes da adição do peróxido. Após a adição do peróxido estar completa, o reator foi mantido a 95 °C durante duas horas, seguido por esfriamento até a temperatura ambiente.
[00156] A dispersão polimérica resultante foi observada de ter me-nos do que 2 % em p/p total de monômeros residuais conforme determinado pela análise cromatográfica. Exemplo 2 - Síntese Exemplar Aparelho: O mesmo como no Exemplo 1
[00157] Procedimento: Água foi carregada dentro do reator, a agita-ção foi iniciada juntamente com o aquecimento para uma temperatura alvo de 100 oC. Durante esta fase, ácido itacônico, metalilsulfonato de sódio, alilsulfonato de sódio e anidrido maleico foram adicionados de modo a compor uma dispersão de sólidos de 70 % em p/p com as seguintes frações molares de monômero: maleico: 45 % itacônico: 50 % metalilsulfonato: 4 % alilsulfonato: 1 %
[00158] Quando a temperatura do reator atingiu 100 oC, oxissulfato de vanádio foi adicionado para fornecer uma concentração de metal vanádio de 25 ppm em peso. Depois que o sal de vanádio foi completamente dissolvido, peróxido de hidrogênio (dispersão de 50% em p/p) foi adicionado continuamente ao longo de 3 horas, utilizando o tubo de alimentação. A quantidade total de peróxido de hidrogênio adicionado foi de 7,5% do peso de dispersão no reator antes da adição do peróxi- do. Após a adição de peróxido estar completa, o reator foi mantido a 100°C durante duas horas, seguido pelo esfriamento para a temperatura ambiente.
[00159] A dispersão polimérica resultante foi observada de ter me-nos do que 1 % em p/p de monômeros residuais totais conforme de-terminado pela análise cromatográfica. Exemplo 3 - Síntese Exemplar
[00160] Uma dispersão de sal de terpolímero contendo 70 % em peso de sólidos de polímero em água foi preparada utilizando um reator cilíndrico capaz de ser aquecido e esfriado, e equipado com um agitador mecânico eficiente, um condensador, uma saída de gás aberto para a atmosfera, os respectivos orifícios para o carregamento de líquidos e sólidos no reator, um termômetro, e um tubo de alimentação de peróxido.
[00161] Água (300 g) foi carregada no reator com agitação e aque-cimento para uma temperatura alvo de 95oC. Durante o aquecimento, ácido itacônico, metalilsulfonato de sódio e anidrido maleico foram adicionados de modo a compor uma dispersão de sólidos de 75 % em p/p com as seguintes frações molares de monômero: anidrido maleico - 20%; ácido itacônico - 60%; sal de metalilsulfonato sódico - 20%. Quando os monômeros foram inicialmente adicionados, eles estavam em suspensão na água. Quando a temperatura se elevou, os monô- meros tornaram-se mais completamente dissolvidos antes da polimeri- zação ter sido iniciada, e o anidrido maleico foi hidrolisado no ácido maleico. Quando a temperatura do reator atingiu 95°C, oxissulfato de vanádio foi adicionado para produzir uma concentração de vanádio de metal de 50 ppm em peso dos conteúdos do reator no momento da adição do sal de vanádio. Após o sal de vanádio ter sido totalmente dissolvido, peróxido de hidrogênio foi adicionado como uma dispersão de 50% em p/p em água continuamente durante duas horas. No mo- mento da adição de peróxido de hidrogênio, nem todos os monômeros foram completamente dissolvidos, atingindo o que é por vezes referido como "polimerização de lama"; os monômeros inicialmente não dissolvidos foram subsequentemente dissolvidos durante o curso da reação. A quantidade total de peróxido de hidrogênio adicionado igualou a 5 % do peso da dispersão no reator antes da adição do peróxido.
[00162] Após a adição de peróxido ter sido concluída, a mistura de reação foi mantida a 95°C durante duas horas, e dep ois deixada esfriar para a temperatura ambiente. A dispersão de polímero resultante tinha um pH ligeiramente abaixo de 1,0 e era um sal de sódio parcial por causa do cátion de sódio nos monômeros de sulfonato. A dispersão foi observada de ter um teor de monômero de menos do que 2 % em p/p, calculado como uma fração dos sólidos totais na mistura de reação, como determinado pela análise cromatográfica. Consequentemente, mais de 98 % em p/p dos monômeros inicialmente adicionados foram convertidos em polímero. Exemplo 4 - Preparação de Sais Parciais de Tetrapolímero
[00163] Uma dispersão de sal de sódio parcial de tetrapolímero contendo 40 % em peso de sólidos de polímero em água foi preparada através da síntese de polimerização de radical livre preferida da invenção, utilizando uma mistura de reação de monômero aquosa tendo 45 porcento em mol de anidrido maleico, 35 porcento em mol de ácido itacônico, 15 porcento em mol de sal de sódio de metalilsulfonato, e 5 porcento em mol de alilsulfonato. A dispersão final de tetrapolímero tinha um pH ligeiramente abaixo de 1,0 e era um sal de sódio parcial por causa do cátion sobre os monômeros de sulfonato. Pelo menos cerca de 90 % dos monômeros foram polimerizados na reação.
[00164] Este tetrapolímero de sal parcial de sódio foi utilizado para criar uma série de 40 % de sólidos em sais parciais aquosos. Em cada exemplo, além do sódio presente na mistura de tetrapolímero, bases apropriadas ou precursores de base (por exemplo, carbonatos), ou suas misturas, foram adicionados ao tetrapolímero aquoso na temperatura ambiente para gerar os sais correspondentes. Em todos os casos com exceção do Sal A abaixo, o sódio in situ resultante da síntese foi a fonte primária de sódio utilizado nas conversões; no Sal A, a massa do sódio viria do uso de NaOH. Especificamente, os seguintes reagentes básicos foram empregados com quantidades do tetrapolímero para se obter os seguintes sais: Sal A - hidróxido de sódio, pH 7. Sal B - hidróxido de amônio e uma pequena quantidade de hidróxido de sódio, pH 2. Sal C - carbonato de cálcio uma pequena quantidade de hidróxido de sódio, pH 1,5. Sal de D - carbonato de cálcio e uma pequena quantidade de hidróxido de sódio, pH 3,5. Sal E - isopropilamina, pH 4,8. Sal F - trietanolamina, pH 7. Sal G - carbonato de zinco, carbonato de manganês, car-bonato básico de cobre e hidróxido de sódio, pH 6 (teor de Zn 2 % em peso, teor de Mn 1 % em peso, teor de Cu 250 ppm). Sal H - carbonato de zinco, pH 3 (teor de Zn 5 % em peso). Sal I - carbonato de manganês, pH 4 (teor de Mn 5% em peso). Misturas dos Novos Polímeros da Invenção com Outros Polímeros
[00165] Os novos polímeros a este respeito podem ser uma parte das misturas de polímero ou frações, os quais incluem outros tipos de polímeros, especialmente polímeros de dicarboxilato, e particularmente aqueles contendo unidades de repetição de maleico e itacônico. Estas formulações de polímero misturado podem ser utilizadas em todos os contextos descritos daqui em diante.
[00166] Os tipos preferidos de diferentes polímeros úteis nos produ-tos de polímero misturado são referidos como polímeros de "Classe IA" e "Classe II". Polímeros de Classe IA
[00167] Os polímeros Classe IA contêm grupos funcionais tanto de carboxilato quanto de sulfonato, mas não são os tetra- e de ordem mais elevada polímeros de Classe I. Por exemplo, os terpolímeros das unidades de repetição de maleico, itacônico e alilsulfônico, que são conhecidos per se na técnica anterior, irão funcionar como o componente de polímero polianiônico das composições da invenção. Os polímeros de Classe IA desta maneira são normalmente homopolímeros, copolímeros e terpolímeros, vantajosamente incluindo unidades de repetição individual e independentemente selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, sem a necessidade de quaisquer unidades de repetição adicionais. Tais polímeros podem ser sintetizados de qualquer forma conhecida, e também podem ser produzidos utilizando a síntese de polímero de Classe I anteriormente descrita.
[00168] Os polímeros de Classe IA preferivelmente possuem as mesmas gamas de peso molecular e os outros parâmetros específicos (por exemplo, pH e carga de sólidos de polímero) anteriormente descritos em conexão com os polímeros de Classe I, e podem ser convertidos em sais parciais ou completos utilizando as mesmas técnicas descritas com referência aos polímeros de Classe I. Os polímeros de Classe IA são mais vantajosamente sintetizados utilizando as técnicas descritas acima em conexão com os polímeros de Classe I. Polímeros de Classe II
[00169] Falando em termos gerais, os polímeros polianiônicos desta classe são do tipo divulgado na Patente U.S. No 8.043.995, o qual é aqui incorporado por referência na sua totalidade. Os polímeros inclu- em unidades de repetição derivadas de pelo menos dois monômeros diferentes individual e respectivamente retirados do grupo que consiste daqueles que foram denominados para facilidade de referência como B' e C; alternativamente, os polímeros podem ser formados como ho- mopolímeros ou copolímeros de monômeros C recorrentes. As unidades de repetição podem ser distribuídas aleatoriamente ao longo das cadeias poliméricas.
[00170] Com detalhe, a unidade de repetição B' é da fórmula geral
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[00171] e a unidade de repetição C’ é da fórmula geral
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[00172] em que cada R7 individual e respectivamente selecionado do grupo que consiste em H, OH, grupos alquila ou arila C1-C30 de cadeia reta, ramificada e cíclica, grupos éster com base em formiato (C0), acetato (C1), propionato (C2), butirato (C3), etc. até C30 de alquila ou arila C1-C30 de cadeia reta, ramificada e cíclica, grupos R’CO2, grupos OR', e grupos COOX, em que R' é selecionado do grupo que consiste em grupos alquila ou arila C1-C30 de cadeia reta, ramificada e cíclica e X é selecionado do grupo que consiste em H, metais alcalinos, NH4 e grupos alquil amônio C1-C4, R3 e R4 são individual e respectivamente selecionados do grupo que consiste em H, grupos alquila e arila C1-C30 de cadeia reta, ramificada e cíclica, R5, R6, R10 e R11 são individual e respectivamente selecionados do grupo que consiste em H, metais alcalinos, NH4 e os grupos alquil amônio C1-C4, Y é selecionado do grupo que consiste em Fe, Mn, Mg, Zn, Cu, Ni, Co, Mo, V, W, os metais alcalinos, os metais alcalinoterrosos, cátions poliatômicos contendo qualquer um dos anteriores (por exemplo, VO+2), aminas, e suas misturas; e R8 e R9 são individual e respectivamente selecionados do grupo que consiste em nada (isto é, os grupos são inexistentes), CH2, C2H4 e C3H6.
[00173] Como pode ser observado, os polímeros de Classe II ge-ralmente possuem diferentes tipos e sequências de unidades de repetição. Por exemplo, um polímero de Classe II compreendendo as unidades de repetição B' e C' pode incluir todas as três formas de unidades de repetição B' e todas as três formas de unidades de repetição C'. No entanto, por razões de custo e de facilidade de síntese, os polímeros de Classe II mais úteis são produzidos de unidades de repetição B' e C'. No caso dos polímeros de Classe II preparados principalmente de unidades de repetição B' e C', R5, R6, R10 e R11 são individual e respectivamente selecionados do grupo que consiste d H, metais alcalinos, NH4 e os grupos alquil amônio C1-C4. Este polímero de Classe II particular é às vezes referido como um copolímero de ácido meti- lenossuccínico butanodioico e pode incluir vários sais e seus derivados.
[00174] Os polímeros de Classe II podem ter uma vasta faixa de concentrações de unidade de repetição no polímero. Por exemplo, os polímeros de Classe II tendo relações variáveis de B':C (por exemplo, 10:90, 60:40, 50:50 e ainda 0:100) são contemplados e incluídos pela presente invenção. Tais polímeros devem ser produzidos por quantidades variáveis de monômeros na mistura de reação a partir dos quais o produto final é finalmente produzido e as unidades de repetição do tipo B' e C podem ser dispostas na cadeia principal do polímero em ordem aleatório ou em um padrão alternante.
[00175] Os polímeros de Classe II podem ter uma ampla variedade de pesos moleculares, que variam, por exemplo, de 500 a 5.000.000, dependendo principalmente do uso final desejado. Adicionalmente, n pode variar de cerca de 1 a 10.000 e mais preferivelmente de cerca de 1 a 5000.
[00176] Os polímeros de Classe II preferidos são geralmente sinte- tizados utilizando monômeros de ácido dicarboxílico, assim como os precursores e seus derivados. Por exemplo, os polímeros contendo unidades de repetição de ácido mono e dicarboxílico com unidades de repetição de éster vinílico e unidades de repetição de álcool vinílico são contemplados; no entanto, os polímeros principalmente compreendidos de unidades de repetição de ácido dicarboxílico são preferidos (por exemplo, pelo menos cerca de 85 %, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 93 %, das unidades de repetição são deste caráter). Os polímeros de Classe II podem ser facilmente complexos com os cátions formadores de sal, utilizando métodos e reagentes convencionais. Síntese dos Polímeros de Classe II
[00177] Em geral, os polímeros de Classe II são produzidos através da polimerização de radicais livres que servem para converter os mo- nômeros selecionados nos polímeros desejados com unidades de repetição. Tais polímeros podem ser ainda modificados para transmitir estruturas e/ou propriedades particulares. Uma variedade de técnicas pode ser utilizada para a geração de radicais livres, tais como a adição de peróxidos, hidroperóxidos, iniciadores de azo, persulfatos, percarbonatos, per-ácido, complexos de transferência de carga, irradiação (por exemplo, UV, feixe de elétrons, raios X, radiação gama e outros tipos de radiação ionizante), e combinações destas técnicas. Naturalmente, uma vasta variedade de métodos e técnicas é bem conhecida na técnica de química dos polímeros para iniciar a polimerização de radicais livres. Aqueles aqui enumerados são apenas alguns dos métodos e técnicas mais frequentemente utilizados. Qualquer técnica adequada para a execução da polimerização de radicais livres é provável de ser útil para os propósitos de praticar a presente invenção.
[00178] As reações de polimerização são realizadas em um sistema de solvente compatível, isto é, um sistema que não interfere indevida- mente com a polimerização desejada, utilizando essencialmente quaisquer concentrações monoméricas desejadas. Vários sistemas de solventes aquosos ou não aquosos adequados podem ser empregados, tais como cetonas, álcoois, ésteres, éteres, solventes aromáticos, água e suas misturas. A água isoladamente e as cetonas e alcoóis inferiores (C1-C4) são especialmente preferidos, e estes podem ser misturados com água se desejável. Em alguns casos, as reações de poli- merização são realizadas com a exclusão substancial de oxigênio, e mais geralmente sob um gás inerte tal como nitrogênio ou argônio. Não existe nenhuma crítica em particular no tipo de equipamento utilizado na síntese dos polímeros, isto é, reatores de tanque agitados, reatores de tanque agitados contínuos, reatores de fluxo tampão, reatores de tubo e qualquer combinação dos anteriores dispostos em série podem ser empregados. Uma ampla faixa de disposições de reação adequadas é bem conhecida na técnica de polimerização.
[00179] Em geral, a etapa de polimerização inicial é realizada em uma temperatura de cerca de 0°C a cerca de 120°C (m ais preferivelmente de cerca de 30oC a cerca de 95oC durante um período de cerca de 0,25 hora a cerca de 24 horas e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,25 hora a cerca de 5 horas). Geralmente, a reação é realizada com agitação contínua.
[00180] Após a reação de polimerização estar completa, os políme-ros de Classe II podem ser convertidos em sais parciais ou saturados utilizando técnicas e reagentes convencionais. Polímeros Maleico-Itacônico de Classe II Preferidos
[00181] Os polímeros de Classe II mais preferidos são compostos de unidades de repetição do tipo B' e C' maleico e itacônico e possuem a fórmula geral
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onde X é H ou um outro cátion formador de sal, dependendo do nível de formação de sal.
[00182] Em um exemplo específico da síntese de polímero de Clas-se II maleico-itacônico, acetona (803 g), anidrido maleico (140 g), ácido itacônico (185 g) e peróxido de benzoílo (11 g) foram agitados em conjunto sob gás inerte em um reator. O reator fornecido incluía um reator de vidro revestido cilíndrico de tamanho adequado com agitador mecânico, um dispositivo de medição da temperatura dos conteúdos em contato com os conteúdos do reator, uma entrada de gás inerte, e um condensador de refluxo removível. Esta mistura foi aquecida através da circulação de óleo aquecido no revestimento do reator e agitada vigorosamente em uma temperatura interna de cerca de 65 a 70 oC. Esta reação foi realizada durante um período de cerca de 5 horas. Neste momento, os conteúdos do recipiente da reação foram despejados em 300 g de água com mistura vigorosa. Isto forneceu uma solução transparente. A solução foi submetida à destilação em pressão reduzida para expelir o excesso de solvente e água. Após solvente e água suficientes terem sido removidos, o produto sólido da reação precipita da solução concentrada, e é recuperado. Os sólidos são subsequentemente secados in vacuo. Uma representação esquemática desta reação é mostrada abaixo.
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Usos Preferidos dos Novos Polímeros da Invenção
[00183] Os novos polímeros (Classe I) da invenção, isoladamente, como uma parte de um produto de polímero misturado, e/ou com ou-tros ingredientes, podem ser utilizados em uma variedade de contex-tos, alguns dos quais são descritos abaixo. Todas as divulgações anteriores em relação aos polímeros de Classe I, IA e II são aplicáveis a cada um dos usos descritos abaixo, isto é, a totalidade das divulgações de polímeros anteriores deve ser considerada como incorporada por referência em cada uma das seguintes categorias de uso. Da mesma forma, quaisquer definições apresentadas nas categorias de uso devem ser consideradas como aplicáveis a todas essas categori- as. 1. Ativos Agrícolas
[00184] Os polímeros de Classe I a este respeito (com ou sem íons complexos) podem ser utilizados diretamente como ingredientes ativos agrícolas. Por exemplo, esses polímeros podem ser dispersos em um meio líquido aquoso, e aplicados de modo foliar nas folhas da planta ou aplicados nas plantas em crescimento adjacentes a terra. Observou-se que os polímeros aumentam a absorção da planta tanto de nutrientes de metal à base de polímero quanto de nutrientes não polimé- ricas ambientes no solo adjacente. Em tais usos, quantidades eficazes de composições compreendendo os polímeros acima definidos são empregadas nas dispersões líquidas ou na forma seca granular. Assim, a aplicação de polímero isoladamente resulta em características melhoradas de crescimento da planta, presumivelmente através do aumento da disponibilidade de nutrientes ambientais de ocorrência natural. Tipicamente, os polímeros são aplicados em um nível de cerca de 0,001 a cerca de 100 lbs. de polímero por acre de solo ou plantas em crescimento, e mais preferivelmente de cerca de 0,005 a cerca de 50 lbs. de polímero por acre, e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,01 a cerca de 2 lbs. 2. Uso de Fertilizante
[00185] Em outros usos preferidos, os polímeros de Classe I podem ser utilizados para formar produtos compósitos onde os polímeros estão em contacto íntimo com os produtos fertilizantes, incluindo, mas não limitado a estes, fertilizantes à base de fosfato tais como MAP, DAP, superfosfato triplo, superfosfato comum, qualquer um de vários produtos fertilizantes de N-P-K bem conhecidos, e/ou fertilizantes contendo materiais de nitrogênio tais como amônia (anidra ou aquosa), nitrato de amônio, sulfato de amônio, ureia, fosfatos de amônio, nitrato de sódio, nitrato de cálcio, nitrato de potássio, nitrato de sódio, formal- deído de ureia, fosfatos de amônio de metal (por exemplo, zinco, ferro); materiais de fósforo tais como fosfatos de cálcio (fosfato normal e super fosfato), fosfato de amônio, superfosfato em amônia, ácido fosfórico, ácido superfosfórico, escória básica, fosfato natural, fosfato co- loidal, fosfato de osso; materiais de potássio tais como cloreto de potássio, sulfato de potássio, nitrato de potássio, fosfato de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio; materiais de cálcio, tais como sulfato de cálcio, carbonato de cálcio, nitrato de cálcio; materiais de magnésio, tais como carbonato de magnésio, óxido de magnésio, sulfato de magnésio, hidróxido de magnésio; materiais de enxofre tais como sulfato de amônio, sulfatos de outros fertilizantes aqui debatidos, tiossulfato de amônio, enxofre elementar (isoladamente ou incluído ou revestidos em outros fertilizantes); micronutrientes tais como Zn, Mn, Cu, Fe, B, Mo, e outros micronutrientes aqui debatidos; óxidos, sulfatos, cloretos e quelatos de tais micronutrientes (por exemplo, óxido de zinco, sulfato de zinco e cloreto de zinco); tais quelatos sequestrados para outros portadores tais como EDTA; materiais de boro tais como ácido bórico, borato de sódio ou borato de cálcio; resíduos orgânicos e águas residuais tais como estrume, esgotos, subprodutos da indústria de processamento de alimentos, e subprodutos da fábrica de celulose e papel; e materiais de molibdênio tais como molibdato de sódio. Como conhecido na técnica, estes produtos fertilizantes podem existir como pós/grânulos secos ou como dispersões de água. Os fertilizantes podem ser da variedade convencional, ou podem ser fertilizantes iniciadores.
[00186] Em tais contextos, os polímeros de Classe I podem ser mis-turados com os produtos fertilizantes, aplicados como um revestimento de superfície nos produtos fertilizantes, ou de outro modo completamente misturados com os produtos fertilizantes. Preferivelmente, em tais composições de fertilizante/polímero combinados, o fertilizante está na forma de partículas tendo um diâmetro médio ao redor do tamanho do pó (menos do que cerca de 0,001 cm) a cerca de 10 mm, mais preferivelmente de cerca de 0,1 mm a cerca de 5 mm, e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,15 mm a cerca de 3 mm. O polímero está presente em tais produtos combinados em um nível de cerca de 0,01 g a cerca de 7 g de polímero por 100 g de fertilizante (por exemplo, fertilizantes à base de fosfato), mais preferivelmente de cerca de 0,08 g a cerca de 5 g de polímero por 100 g de fertilizante, e ainda mais preferivelmente de cerca de 0,09 g a cerca de 2 g de polímero por 100 g de fertilizante. Mais uma vez, a fração polimérica de tais produtos combinados pode incluir os polímeros acima definidos, ou tais polímeros complexos com os íons anteriormente mencionados. No caso dos produtos fertilizantes/poliméricos combinados, o produto combinado é aplicado em um nível de modo que a quantidade de polímero aplicada é de cerca de 10 a 150 g de polímero por acre de solo, mais preferivelmente de cerca de 30 a 125 g de polímero por acre, e ainda mais preferivelmente de cerca de 40 a 120 g de polímero por acre de solo. Os produtos combinados podem ser igualmente aplicados como dispersões líquidas ou como produtos granulados secos, na discrição do usuário. Quando os polímeros de acordo com a presente invenção são utilizados como um revestimento, o polímero compreende entre cerca de 0,005 % e cerca de 15 % em peso do produto fertilizante revestido, mais preferivelmente o polímero compreende entre cerca de 0,01 % e cerca de 10 % em peso do produto fertilizante revestido, e o mais preferível entre 0,5 % e cerca de 1 % em peso do produto fertilizante revestido. Observou-se que os produtos fertilizantes revestidos com polímero obtêm características altamente desejáveis devido à alteração das propriedades mecânicas e físicas do fertili-zante.
[00187] Os polímeros de Classe I especialmente preferidos para uso nos contextos agrícolas são sintetizados como sais de sódio parciais e incluem as seguintes unidades de repetição: maleico - de cerca de 20 a 55 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 25 a 50 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 30 a 45 porcento em mol; itacônico - de cerca de 35 a 65 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 40 a 60 porcento em mol, e o mais preferível cerca de 50 porcento em mol; sulfonado total - de cerca de 2 a 40 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 3 a 25 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 5 a 20 porcento em mol. A fração sulfonada total é de preferência preparada de uma combinação de unidades de repetição de metalilsulfônicas e alilsulfônicas, isto é, metalilsulfôni- cas - de cerca de 1 a 20 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 3 a 15 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 4 a 6 porcento em mol , e alilsulfônicas - de cerca de 0,1 a 10 porcento em mol, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a 8 porcento em mol, e o mais preferível de cerca de 1 a 5 porcento em mol. Estes tipos de polímeros são tipicamente convertidos em sais parciais ou completos (de preferência usando cátions tais como metal alcalino, amônio, zinco, e suas misturas) em um pH ao redor de 0,2 a 4, mais preferivelmente ao redor de 0,3 a 3, e o mais preferível de cerca de 1 a 2,5.
[00188] Como mencionado, estes polímeros de Classe I de uso agrícola preferido são vantajosamente sintetizados inicialmente como sais de sódio parciais. Isto é devido ao fato de que as unidades de repetição sulfonadas mais preferidas são derivadas dos sais de sódio, por razões de custo e disponibilidade.
[00189] Um polímero preferível deste tipo é um sal de sódio parcial tendo um pH de cerca de 1, com uma composição molar da unidade de repetição de 45 porcento em mol maleico, 50 porcento em mol ita- cônico, 4 porcento em mol metalilsulfônico e 1 porcento em mol alilsul- fônico. Este polímero específico é referido aqui como o polímero "T5".
[00190] As variantes úteis do polímero T5 incluem sais parciais de sódio e zinco misturado tendo cerca de 5 % em p/p de Zn em uma ba se de metal e com um pH ao redor de 3. É produzido através da rea-ção do tetrapolímero T5 com carbonato de zinco básico em água. Como alternativa, o produto pode ser produzido através da reação com o metal de zinco.
[00191] Outro tipo de polímero preferido é um tetrapolímero "T-20" contendo cerca de 30 porcento em mol de unidades de repetição de maleico, cerca de 50 porcento em mol de unidades de repetição itacô- nico, e um total de 20 porcento em mol de unidades de repetição do tipo sulfonadas, preparadas de 15 porcento em mol de unidades de repetição de metalilsulfonato e de cerca de 5 porcento em mol de unidades de repetição de alilsulfonato. As variantes de tetrapolímeros T- 20 incluem sais parciais (de preferência metal alcalino, amônio, zinco, e suas misturas) tendo um pH ao redor de 1 a 3. Uma tal variante é uma mistura parcial de sal de sódio e amônio em um pH ao redor de 2,5, produzida através da adição de amônia na solução aquosa de sal de sódio parcial T-20 até que o pH alvo seja alcançado. Este polímero possui um caráter lipofílico significativo e é útil em formulações contendo pesticidas.
[00192] As formulações preferidas para o revestimento de fertilizan-tes de nitrogênio granulares (por exemplo, ureia) incluem um tetrapo- límero novo da invenção (de preferência o polímero T5), ácido bórico, o álcool polivinílico de baixo peso molecular, e água. Por exemplo, tais formulações de revestimento podem ter de cerca de 20 a 50% em p/p (o mais preferível ao redor de 34% em p/p) de tetrapolímero, de cerca de 0,1 a 5% em p/p (mais preferivelmente ao redor de 1,5 % em p/p) de álcool de polivinílico de baixo peso molecular, e de cerca de 25 a 60% em p/p (mais preferivelmente ao redor de 57,5% em p/p) de água. Tais formulações são compatíveis com as tinturas corantes e fornecer um desempenho de revestimento superior.
[00193] As formulações preferidas para adição aos fertilizantes de nitrogênio líquidos incluem um novo tetrapolímero da invenção na forma de um sal misturado de cálcio/sódio (de preferência polímero T5), ácido láctico, ácido bórico, e água em um pH de cerca de 0,5 a 3. Por exemplo, tais formulações podem ter de cerca de 20 a 50 % em p/p (mais preferivelmente ao redor de 35,5 % em p/p) de tetrapolímero, de cerca de 20 a 40 % em p/p (mais preferivelmente ao redor de 30 % em p/p) de ácido láctico, de cerca de 2 a 10 % em p/p (mais preferivelmente ao redor de 4,5 % em p/p) e de cerca de 20 a 45 % em p/p (mais preferivelmente ao redor de 30 % em p/p) de água. Exemplo 5 - Avaliação do Sal Parcial de Tetrapolímero como um In- tensificador de Fertilizante de Fósforo
[00194] O sal de tetrapolímero de amônia/sódio acima descrito B foi testado para determinar a sua capacidade de prevenir a fixação de fósforo nas dispersões. Em solos, a fixação de fósforo (fosfatos) com cátions, tais como Ca, Mn, Mg, Al e Fe, limitam a absorção de fósforo pelas plantas, que por sua vez comprime os rendimentos. Esta interação do solo pode ser simulada em água utilizando fosfatos solúveis em água (P2O5) na dispersão. Estas dispersões criam um ambiente ideal para o teste de fixação, com a precipitação visível de fosfatos sendo determinada.
[00195] Uma primeira dispersão de estoque de 1000 ppm de íon de cálcio livre produzida a partir de cloreto de cálcio foi preparada e suas aliquotas foram medidas com pipetas em oito frascos Erlenmeyer de 50 ml separados, seguido pela diluição com água deionizada para 50 ml de volume total. Isto rendeu dois conjuntos de frascos nos. 1 e 2, cada conjunto tendo quatro frascos individuais respectivamente contendo 10, 100, 500 e 1000 ppm de íon de cálcio livre em água.
[00196] Uma segunda dispersão de estoque de 1000 ppm de íon de ferro livre produzida de sulfato ferroso também foi criada e medida com pipeta em oito frascos Erlenmeyer adicionais para criar dois con- juntos de frascos nos. 3 e 4, cada conjunto tem quatro frascos indivi-duais respectivamente contendo 10, 100, 500 e 1000 ppm de íon de ferro livre na água.
[00197] O sal parcial de tetrapolímero B (um sal de sódio/amônio, pH ao redor de 2,5) foi adicionado aos frascos de conjuntos 1 e 3 em uma taxa de 0,50% (v/v) para representar uma taxa de uso de fertili-zante líquidos típico. Os conjuntos 2 e 4 foram deixados sem tratamento como controle. Uma dispersão de fosfato de 1 % em peso foi produzida utilizando fosfato líquido 10-34-0 padrão, e este foi medido com pipeta em todos os 16 frascos de Erlenmeyer em uma fração de maneira gradativa, utilizando alíquotas de 0,5 ml, até um total de 5,0 ml de dispersão de fosfato. A extensão da precipitação de fosfato foi registrada após cada alíquota ter sido adicionada aos frascos, utilizando uma escala percentual onde 0 % era transparente e incolor, e 100 % era um precipitado opaco sólido (concentrações mais baixas de cá- tions não alcançaram 100 % e foram completamente ligadas em um nível de cerca de 75 % de precipitado). Os resultados destes testes são apresentados nas seguintes Tabelas 1 e 2. Exemplo 5, Tabela 1 - Frascos Ca, Conjuntos 1 e 2
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[00198] Como fica evidente a partir dos dados anteriores, os polí-meros da invenção reduziram significativamente a precipitação em todos os frascos de reação Ca e Fe, protegeram as dispersões de 10 ppm, as quais não tiveram qualquer precipitação em qualquer nível de adição de fosfato. Nos frascos de reação Ca em 100 ppm, os frascos suplementados com polímero não apresentaram nenhuma precipitação em qualquer nível de adição de fosfato, enquanto que o frasco de 100 ppm sem polímero apresentou precipitação significativa (correspondente à prevenção da fixação de fósforo) no nível de 1,5 ml. Da mesma forma, nos frascos de reação Fe nos níveis de adição de fosfato de 500 e 1000 ppm, o desempenho dos frascos suplementados com polímero foi significativamente melhor do que os frascos sem polímeros. 3. Uso com Compostos Contendo Enxofre
[00199] Uma utilidade agrícola particularmente importante dos novos polímeros de Classe I da invenção é a capacidade dos polímeros de aumentar a eficácia agrícola de compostos contendo enxofre tais como gesso, um ou mais membros do Kieserite Group, sulfato de potássio magnésio, enxofre elementar, e suas misturas. Os polímeros podem ser aplicados como revestimentos de superfície como fertilizantes sólidos, ou podem ser adicionados aos fertilizantes líquidos em solução como um líquido; este material líquido combinado pode então ser pulverizado sobre o solo antes da plantação. Além do mais, os polímeros liberam espécies contendo cálcio solúvel e enxofre solúvel de gesso e outros minerais nas composições que contêm quantidades significativas de sulfato de cálcio. O sulfato de cálcio existe em uma grande variedade de formas, estruturas de cristal, níveis de hidratação, e morfologias de partícula, mas o seu teor de sulfato de cálcio tem sido difícil explorar para propósitos de nutrição vegetal, devido à fraca solubilidade das espécies contendo nelas cálcio e enxofre.
[00200] Observou-se que a adição de níveis relativamente peque-nos dos novos polímeros da invenção aplicados ao sulfato de cálcio sólido ou materiais contendo sulfato cálcio serve para aumentar a liberação de espécies de cálcio e enxofre solúvel do sulfato de cálcio ou materiais semelhantes. Geralmente, os polímeros são utilizados em um nível de cerca de 0,01 a 10% em p/p, mais preferivelmente de cerca de 0,05 a 2% em p/p, em que o peso total do polímero/sulfato de cálcio ou produtos contendo sulfato de cálcio é tomado como 100% em peso. Exemplo 6 - Tratamento de Gesso com Tetrapolímero Classe I
[00201] Neste teste, gesso granulado foi revestido com o polímero T5, o qual foi diluído com água para fornecer um teor de polímero ao redor de 40 % em p/p. Este material polimérico foi aplicado ao gesso em uma taxa de 0,50 % em p/p.
[00202] Três controles de gesso sem polímero foram ativados para cada ensaio, juntamente com três replicações adicionadas ao polímero com gesso. Em cada teste, uma amostra de 1 g do gesso não revestido ou revestido foi colocada em um frasco Erlenmeyer de 50 ml, seguido pela adição de 10 ml de água e agitação em um agitador alter- nante em baixa configuração durante um período de tempo selecionado. Após o período de agitação selecionado, o conteúdo de cada frasco foi filtrado em um tubo de centrífuga de 50 ml através de papel de filtro Whatman. Logo a seguir, o pH da solução filtrada foi medido e a solução foi então diluída 10 vezes com ácido nítrico a 2,0 % e analisa- da por meio de Espectroscopia de Emissão Ótica de plasma indutivamente acoplado (ICP-OES) para o teor de enxofre e cálcio. O pH da solução filtrada também foi registrado. Os resultados são apresentados nas seguintes tabelas. Exemplo 6, Tabela 1
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[00203] Como pode ser visto, quando o tempo de agitação aumen-tou, a quantidade de enxofre e cálcio livre aumenta significativamente nos controles, confirmando que o revestimento de gesso polímero T5 aumentou a quantidade de enxofre disponível para absorção da planta.
[00204] A disponibilidade ainda mais aumentada de enxofre e de cálcio pode ser obtida utilizando uma mistura de revestimento compreendendo 35 % em p/p de tetrapolímero T5, cerca de 2 % em p/p de álcool polivinílico de baixo peso molecular, e cerca de 40 % em p/p de ácido glicólico, com o equilíbrio sendo água. Ao remover a maior parte da água e adicionar ácido glicólico e PVA, melhoras nos comportamentos do revestimento foram observadas, permitindo que menores quantidades de polímero fossem utilizadas. 4. Uso com Fertilizantes Líquidos ou em Solução
[00205] O uso de compostos de ácido carboxílico alfa-hidróxi com os polímeros da invenção no contexto de fertilizantes líquidos ou em solução pode produzir resultados positivos. Os ácidos alfa-hidróxi podem ser utilizados isoladamente ou em misturas de 2 ou mais ácidos. Os ácidos alfa-hidróxi mais úteis são saturados e essencialmente livres de ligações duplas e estruturas de anel de carbono, incluindo as estruturas de anel tanto alifáticas quanto aromáticas (isto é, não mais do que cerca de 5 porcento em mol de ligações duplas ou estruturas de anel). Tais ácidos alfa-hidróxi possuem pelo menos um grupo funcional de ácido carboxílico e possuem pelo menos um grupo de hidro- xila no átomo de carbono adjacente ao grupo de carboxilato. Os ácidos especialmente preferidos desta natureza incluem o ácido láctico (D, L, ou misturas racêmicas são úteis), ácido glicólico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido tartrônico, ácido glicérico e ácido di- hidroxipropanodioico. Os ácidos alfa-hidróxi podem ter mais do que um grupo funcional de ácido carboxílico por molécula, mais do que um grupo de alfa-hidroxila, ou qualquer combinação destes.
[00206] As formulações preferidas de polímero / ácido alfa-hidróxi geralmente incluem de cerca de 10 a 45 % em p/p, mais preferivel-mente de cerca de 15 a 35 % em p/p, dos polímeros da invenção, que de preferência inclui pelo menos um polímero de Classe I; de cerca de 3 a 60 % em p/p, mais preferivelmente de cerca de 10 a 40 % em p/p de ácido carboxílico alfa-hidróxi; e o equilíbrio sendo um solvente inerte, de preferência água. As faixas anteriores se baseiam no peso total das formulações tomadas como 100 % em peso. A seguinte formulação representativa tem sido observada de ser particularmente útil para uso com fertilizantes líquidos ou em solução, especialmente gesso em solução: 35 % em p/p do polímero T5 anteriormente descrito, 30 % em p/p de ácido glicólico, e com o equilíbrio sendo água.
[00207] As formulações de polímero/ácido carboxílico alfa-hidróxi podem ser ainda melhoradas com a adição de álcoois polivinílicos (PVA). Embora praticamente todos os PVAs sejam úteis, os PVAs preferidos são de um peso molecular médio relativamente baixo, de tal modo que uma solução d e4 % em p/p dos PVAs em água a 20 oC varia entre cerca de 1 a 1000 centipoise. Quantidades muito pequenas de PVAs podem ser utilizadas em uma faixa de cerca de 0,1 % em p/p a 10 % em p/p, da composição total, e mais preferivelmente de cerca de 0,05 % em p/p a 2 % em p/p. É também possível utilizar mais do que um peso molecular de PVA, mas as combinações de PVA vantajosamente estão dentro das faixas de viscosidade acima. Ainda mais, os PVAs preferidos possuem níveis elevados de hidrólise, onde pelo menos 97 porcento em mol, e de preferência pelo menos cerca de 98 porcento em mol, dos grupos funcionais, são hidrolisados. Uma composição representativa para uso com gesso inclui 35 % em p/p do polímero T5, 30 % em p/p de ácido glicólico, 1.5 % em p/p de PVA (por exemplo, DuPont Elvanol 70-03), e o equilíbrio sendo a água.
[00208] Os níveis de pH dos fertilizantes líquidos ou em solução incluindo as formulações de ácido alfa-hidróxi de pH devem estar ao redor de 0,5 a 3, mais preferivelmente ao redor de 1. Exemplo 7 - Adição de Tetrapolímero de Classe I a UAN
[00209] Nesta série de testes, UAN padrão foi suplementado com 0,50% em peso de uma mistura contendo 35,5 % em peso de sal de cálcio parcial do polímero T5 (pH ao redor de 1,0), 4,5 % em peso de ácido bórico, 30% em peso de ácido láctico, com o equilíbrio sendo água. Este material foi utilizado em um nível de 40 gal/acre que cor-responde a 120 libras de nitrogênio/acre com diferentes tipos de se-mentes de milho híbridas plantadas. Testes comparativos também foram executados sem polímero UAN, e UAN suplementado com a quantidade descrita no rótulo recomendada de NutriSphere-N comercialmente disponível para fertilizantes líquidos. Todos os testes foram realizados em 6 repetições com os fertilizantes líquidos espalhados aplicados antes da emergência, dois dias após o plantio. As produtividades do milho foram registradas para cada teste e calculadas as médias. Exemplo 7, Tabela 1
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5. Usos Específicos com Fertilizantes Granulares contendo Potássio
[00210] Outra utilidade agrícola significativa dos polímeros de Clas-se I da invenção envolve o uso com fertilizantes granulares contendo potássio a fim de diminuir as perdas de fertilizante. Isto é, os polímeros podem ser aplicados diretamente ao fertilizante de potássio granular solúvel pelo menos parcialmente solúvel em água, e especialmente fertilizantes à base de cloreto de potássio, em um nível de cerca de 0,001 a 10 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,004 a 2 % em peso, com base no peso total do material fertilizante de políme- ro/potássio tomado como 100 % em peso. De modo a formar revestimentos adequados sobre estes fertilizantes sem a geração de quantidades significativas de ácido clorídrico, é geralmente preferível que os polímeros sejam neutralizados com um cátion adequado em um pH ao redor de 0,1 a 4, e mais preferivelmente ao redor de 1. Uma formulação preferida envolve a criação de um sal parcial do polímero T5 (em uma concentração de 50 % em p/p) na dispersão aquosa a 20 °C mediante a reação do polímero com 45 % em p/p de hidróxido de potássio para alcançar um pH ao redor de 0,1 a 4. A dispersão resultante é ajustada através da evaporação e adição de água para fornecer uma dispersão de sólidos de 40 % em p/p na temperatura ambiente. Esta composição, referida como "T5-K-Na", é revestida sobre os grânulos de cloreto de potássio comerciais em um nível de cerca de 0,001 % em p/p a 5 % em p/p.
[00211] Observou-se que o uso dos novos polímeros da invenção não é essencial nas formulações incluindo sólidos solúveis contendo potássio. Assim, este aspecto da invenção contempla a provisão de formulações compreendendo uma mistura de um polímero de Classe I e/ou Classe II (tendo pelo menos cerca de 10 %, mais preferivelmente pelo menos cerca de 25 %, dos grupos funcionais nele sendo aniôni- cos) na forma de sal parcial ou completo, com substancialmente todos os cátions nesse lugar sendo de metal alcalino e em um pH entre cerca de 0,5 a 3, e mais preferivelmente ao redor de 1. Tais formulações são aplicadas aos sólidos contendo potássio pelo menos parcialmente solúveis e deixadas secar, de modo que o seu resíduo seco seja aplicado à superfície dos sólidos. Os mesmos níveis de uso descritos acima com referência aos produtos de sulfato de cálcio são aplicáveis a estes produtos de potássio igualmente. O polímero está geralmente presente em um nível de cerca de 0,001 a 10 % em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,004 a 2 % em peso, com base no peso total do produto sólido contendo polímero/potássio tomado como 100 % em peso. 6. Uso como Revestimentos de Semente
[00212] Outro uso alternativo dos polímeros de Classe I de acordo com a presente invenção inclui o uso dos polímeros como revestimentos de semente. Em tais casos, os polímeros compreendem pelo menos cerca de 0,001 a 10% em peso da semente revestida, mais preferivelmente de cerca de 0,004 a 2% em peso da semente revestida. O uso do polímero como um revestimento de semente fornece o polímero em estreita proximidade com a semente quando plantada de modo que o polímero possa exercer os seus efeitos benéficos no meio ambiente onde é mais necessário. Isto é, os novos polímeros fornecem um ambiente favorável ao crescimento intensificado da planta na área onde os efeitos podem ser localizados em torno da planta desejada. No caso de sementes, o revestimento de polímero fornece uma maior oportunidade para a germinação da semente, subsequente crescimento da planta, e um aumento na disponibilidade de nutrientes para a planta, o qual é fornecido pelos sais poliméricos.
[00213] Na prática preferida, os polímeros de Classe I estão em dispersão aquosa e possuem um teor de metal relativamente elevado, e particularmente metais micronutrientes, tais como Zn, Mn, B, Fe, Mo e Cu, para fornecer micronutrientes suficientes para o crescimento ideal da semente. Além do mais, os polímeros são soluções desejáveis relativamente livres de sólidos em suspensão ou estabelecidos por razões de homogeneidade e aparência estética, e devem ter um pH na faixa de cerca de 2 a 8, e de preferência de cerca de 5 a 7. Na prática, os polímeros são aplicados sobre as superfícies das sementes de qualquer maneira conveniente, e deixados secar, de modo que as sementes finalizadas possuem o resíduo seco do polímero líquido original e nutrientes nas suas superfícies. 7. Uso na Redução da Amônia Atmosférica
[00214] Os novos polímeros de Classe I a este respeito podem ser utilizados para tratar as instalações de confinamento de animais ou aves, a fim de reduzir e mitigar os efeitos da amônia dentro da instalação. Geralmente, essas instalações possuem uma zona de coleta de estrume, paredes verticais formando um cercado, e um telhado que substancialmente cobre a área. Esta utilidade envolve a aplicação de um material de tratamento ao estrume dentro da zona de coleta em uma quantidade eficaz para diminuir a concentração de amônia gasosa dentro da instalação. Tal material compreende uma mistura aquosa de um polímero de acordo com a presente invenção, e particularmente um sal parcial ou saturado de amina, metal alcalino ou alcalinoterroso (por exemplo, cálcio ou amônio) do polímero. De preferência, a mistura de tratamento é aplicada diretamente na zona de coleta (por exemplo, fosso de estrume) abaixo do cercado. O material de tratamento incluindo o seu polímero deve ser aplicado em um nível de cerca de 0,005 a 3 galões por tonelada de estrume, e mais preferivelmente de cerca de 0,01 a 2,5 galões por tonelada. A composição é de preferência ací- dico tendo um pH de cerca de 1 a 5, e mais preferivelmente ao redor de 2 a 4. O material de tratamento é operável para reduzir a quantidade de amônia gasoso dentro da zona de confinamento dentro de 24 horas após a aplicação dos materiais.
[00215] A Publicação de Patente U.S. 2014/0041431 é aqui incor-porada por referência na sua totalidade. Esta publicação descreve técnicas para a redução da amônia atmosférica através do uso de polímeros de Classe II. Estas mesmas técnicas sem alteração podem ser utilizadas com os polímeros de Classe I desta invenção, e também todas as diferentes misturas de polímeros de Classe I, Classe IA e Classe II.
[00216] Às vezes é útil utilizar uma pluralidade de diferentes polímeros nas composições de tratamento. Por exemplo, as composições úteis podem incluir de cerca de 40 a 80% (mais preferivelmente de 55 a 75%) em peso de um sal de cálcio parcial de um polímero Classe I da invenção, e de cerca de 20 a 60% (mais preferivelmente de 25 a 45%) em peso de um sal de amônio parcial do mesmo ou diferente polímero de acordo com a invenção. Ambos destes polímeros estão na forma de dispersões aquosas em 40% em p/p, de modo que a quantidade total de polímero per se em cada um é de 40% das faixas acima recitadas.
[00217] Os polímeros da invenção (isto é, os polímeros de Classe I, ou misturas diferentes de polímeros de Classe I, Classe IA e Classe II) também podem ser utilizados, isoladamente ou em combinação com outros polímeros, para o tratamento de áreas sujeitas à evolução de gás de amônia, por exemplo, estrumes de curral de animais domésticos, a fim de reduzir o odor de amônia que emana deles.
[00218] Os materiais de tratamento completos devem preferivel-mente conter pelo menos cerca de 30 a 60 % em peso (mais preferi-velmente de cerca de 35 a 50 % em peso) de sólidos de polímero deri- vados de todos os polímeros presentes nos materiais de tratamento, e de cerca de 40 a 70% em peso (mais preferivelmente de cerca de 50 a 65% em peso) de água. Outros ingredientes podem ser utilizados além dos polímeros e água, tais como agentes de ajuste do pH, agentes tamponantes, conservantes e emulsificantes. Quaisquer outros ingredientes são preferivelmente utilizados em um nível menor, por exemplo, de cerca de 1 a 10% em peso. O pH dos materiais de tratamento completos deve ser ácido, de preferência ao redor de 1 a 5, mais preferivelmente ao redor de 2 a 4.
[00219] Quando os materiais de tratamento preferidos compreen-dem sais parciais de cálcio e amônio dos polímeros, é desejável que a quantidade do polímero de sal parcial de cálcio seja maior do que a quantidade do polímero de sal parcial de amônio, em uma base de peso. Isto é, adotando o peso total de ambos os sólidos de sal polimérico como 100 % em peso, os sólidos de copolímero de sal parcial de cálcio devem estar presentes em um nível de entre cerca de 50 a 80 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 55 a 75 % em peso, e o mais preferível de cerca de 60 a 65 % em peso), e os sólidos de copo- límero de sal parcial de amônio devem estar presentes em um nível de cerca de 20 a 50 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 25 a 45 % em peso, e o mais preferível de cerca de 35 a 40 % em peso).
[00220] A aplicação dos materiais de copolímero de sal parcial du-plos da invenção é bastante direta. No caso de fossos de coleta de estrume, o material necessita apenas ser despejado sobre a parte superior do estrume e muito facilmente irá espalhar e difundir sobre toda a massa do estrume para prontamente reduzir a quantidade de nitrogênio gasoso gerado e mantido dentro da instalação de confinamento. No caso de produtos lácteos ou celeiros avícolas que possuem estruturas de chão com palha e estrume em cima ou misturado com a palha, o material de tratamento é vantajosamente pulverizado sobre a parte superior da mistura de palha-estrume, com ou sem mistura. Aqui, novamente, a ação do material de tratamento é bastante rápida e de longa duração.
[00221] Geralmente, as misturas de tratamento são utilizadas em um nível de cerca de 0,005 a 3 galões do material por tonelada de ex- trume, mais preferivelmente de cerca de 0,01 a 2,5 galão/tonelada, ainda mais preferivelmente de cerca de 0,02 a 1 galão por tonelada, e o mais preferível de cerca de 0,03 a 0,035 galão por tonelada.
[00222] Quase imediatamente após a aplicação do material de tra-tamento ao esterco, a quantidade de amônia gasosa dentro da instalação de confinamento é sensivelmente reduzida, e tal redução persiste durante um tempo considerável. Geralmente, a quantidade predominante de amônia gasosa deverá ser reduzida em pelo menos cerca de 50% (mais preferivelmente pelo menos cerca de 60 %) dentro de 24 horas após a aplicação. Um único tratamento também serve preferivelmente para manter pelo menos ao redor de 30 % de redução de amônia gasosa (mais preferivelmente pelo menos ao redor de 40 %) durante pelo menos cerca de 14 dias (mais preferivelmente pelo menos cerca de 21 dias). 8. Usos como Ração Animal e/ou Correções de Água
[00223] O Pedido de Patente U.S. SN 14/049887, depositado em 09 de outubro de 2013, divulga o uso de polímeros de Classe I e/ou Classe II como ração animal ou correções de água que servem para reduzir as concentrações de amônia no excremento do animal. Esse pedido é aqui incorporado por referência na sua totalidade. Os métodos, rações para animais, e águas para animais aqui divulgados podem ser diretamente duplicados, sem qualquer alternação, no contexto da presente invenção, com exceção do uso de qualquer mistura de seus polímeros de Classe I, Classe IA e Classe II. Assim, os tipos de sais de polímero, a faixa de sólidos de polímero, e as quantidades de água permanecem os mesmos na presente invenção. Da mesma forma, os mesmos métodos específicos de uso podem ser empregados no contexto da presente invenção, com a única diferença sendo os polímeros particulares utilizados.
[00224] Por exemplo, as rações de aves domésticas convencionais compreendendo ingredientes de ração incluindo as quantidades de milho e farelo de soja, podem ser melhoradas utilizando os polímeros de Classe I contendo correções isoladamente ou em combinação com outros polímeros, tais como os polímeros de Classe IA e Classe II. De modo semelhante, a água das aves domésticas pode ser suplementada da mesma forma. Em cada caso, a quantidade de correção utilizada deve ser suficiente para reduzir a amônia volatilizada derivada das fezes de aves domésticas, em comparação com as aves domésticas que recebem a mesma alimentação e/ou água, mas sem as correções. Da mesma forma, os alimentos e águas para animais mamíferos podem ser melhorados pela adição dos copolímeros da invenção, mais uma vez em quantidades suficientes para reduzir a amônia volatilizada derivada de excrementos de mamíferos, em comparação com os animais que recebem a mesma alimentação e/ou água, mas sem as correções.
[00225] As correções completas devem de preferência conter pelo menos cerca de 30 a 60% em peso do total de sólidos de copolímero (mais preferivelmente de cerca de 35 a 50% em peso de sólidos), e de cerca de 40 a 70 % em peso de água (o mais preferível de cerca de 50 a 65% de água). No entanto, as correções também podem incluir outros ingredientes além dos dois copolímeros de sal parcial e água, tais como agentes de ajuste de pH, agentes tamponantes, conservantes e emulsificantes. Quaisquer outros ingredientes são preferivelmente utilizados em um nível menor, por exemplo, de cerca de 1 a 10 % em peso. O pH das correções completas deve ser ácido, de preferência de cerca de 1 a 5, mais preferivelmente de cerca de 2 a 4.
[00226] Uma correção preferida compreende uma mistura aquosa incluindo um sal de cálcio parcial de um copolímero de Classe I e um sal de amônio parcial de um copolímero de Classe I, os sólidos de co- polímero de sal parcial de cálcio devem estar presentes em uma quantidade maior do que a quantidade dos sólidos de copolímero de sal parcial de amônio nesse lugar. Isto é, adotando o peso total de ambos os sólidos de sal de copolímero como 100 % em peso, os sólidos de copolímero de sal parcial de cálcio devem estar presentes em um nível de cerca de 50 a 80 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 55 a 75% em peso, e o mais preferível de cerca de 60 a 65 % em peso), e os sólidos de copolímero de sal parcial de amônio devem estar presentes em um nível de cerca de 20 a 50 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 25 a 45% em peso, e o mais preferível de cerca de 35 a 40% em peso). Da mesma forma, os sais de copolímero individuais em água devem ter igualmente um pH na ordem de cerca de 1 a 4.
[00227] De um modo geral, as correções da invenção são administradas em animais mediante a adição das correções nas rações animais convencionais de outra maneira, e/ou adição das correções no fornecimento de água para animais, ou ambos.
[00228] No caso de aves domésticas, uso pode ser feito de rações de aves domésticas comercialmente disponíveis ou adaptadas, que são tipicamente secas e particuladas de forma substancial na natureza. Tais rações tipicamente contêm milho amarelo em um nível de cerca de 45 a 65 % em peso, juntamente com soja em um nível de cerca de 18 a 45 % em peso. Estes alimentos também comumente incluem uma variedade de outros ingredientes, tais como refeições de carne e ossos, gorduras, sal, calcário ou concha de ostra, aminoácidos, vitaminas e minerais, e possuem análises de proteína (N x 6,25) de cerca de 15 a 32%, e um valor de Energia Metabolizável (ME) ao redor de 1100 a 1600 kcal/lb. Informação adicional sobre as rações para aves convencionais pode ser encontrada em Poultry Nutrition and Feeding, Section 12, Animal Nutrition Handbook, pp. 316-331 (2009), que é aqui integralmente incorporado por referência. As correções da invenção, tipicamente na forma líquida aquosa, são pulverizadas ou de outra maneira aplicadas aos ingredientes da ração de aves secos, com mistura, para substancialmente intercalar os materiais de copolímero com os ingredientes da ração. A ração melhorada é então administrada ad libitum nas aves de capoeira. As correções completas de água/sal de copolímero devem estar presentes em uma alimentação melhorada em um nível de cerca de 0,05 a 0,25 % em peso (mais preferivelmente de cerca de 0,1 a 0,2% em peso), onde o peso total da ração suplementado ou corrigida é tomado como 100% em peso. Isto corresponde a um nível de cerca de 0,015 a 0,15% em peso (mais preferivelmente de 0,03 a 0,12% em peso) de sólidos de copolímero per se na alimentação das aves.
[00229] No caso de adição das correções completas de água/sal de copolímero na água das aves domésticas, o uso tipicamente seria em um nível de cerca de 0,01 a 0,25% em volume, mais preferivelmente de cerca de 0,05 a 0,2% em volume, onde a quantidade total de água completada ou corrigida é tomada como 100 % em volume. Isso corresponde a um nível de cerca de 0,003 a 0,15 % em volume (mais preferivelmente de 0,0045 a 0,12 % em volume) dos sólidos de copolíme- ro per se na água de aves domésticas. Visto que os copolímeros de sal parcial preferidos da invenção e o produto MTM® são solúveis em água, as correções completas facilmente se misturam e uniformemente dispersam em água para aves domésticas.
[00230] As correções da invenção, utilizadas tanto com ração para aves domésticas ou água para aves domésticas, podem ser alimentadas em praticamente qualquer ave doméstica, por exemplo, galinha, pato, ganso, pavão fêmea, cisne, avestruz, pombo, peru, galinha da angola, faisão, ema e avestruz da Austrália.
[00231] Onde as correções completas são empregadas para su-plementar as rações e/ou águas de animais mamíferos, as mesmas técnicas gerais e quantidades de correções completas e copolímeros são empregadas. Por exemplo, as correções podem ser diretamente misturadas com as rações para animais ou utilizadas como um curativo superior. Do mesmo modo, o fornecimento de água para animais é suplementado como descrito anteriormente. O fato de que os copolí- meros são solúveis em água, facilita o seu uso. As correções da invenção podem ser alimentadas a uma grande variedade de animais de criação, por exemplo, mamíferos tais como bovinos, ovinos, suínos e equinos.
[00232] Como indicado acima, é preferível que as correções da in-venção sejam utilizadas na forma de misturas aquosas contendo sais de copolímero. No entanto, e especialmente no caso de correções na água de aves ou animais, os sólidos de copolímero podem ser adicionados como estão, e não em uma correção de água/copolímero completa. Em tais casos, as faixas acima de adição dos próprios copolíme- ros são aplicáveis. 9. Adjuvantes de Pesticida
[00233] Os polímeros de Classe I da invenção podem ser utilizados para aumentar a eficácia de um amplo espectro de pesticidas. Como aqui utilizado, "pesticida" refere-se a qualquer agente com atividade pesticida (por exemplo, herbicidas, inseticidas, fungicidas e nematoci- das) e é de preferência selecionado do grupo que consiste em inseticidas, herbicidas, e suas misturas, mas normalmente excluindo os materiais que declaradamente possuem um efeito de fertilização vegetal, por exemplo, compostos de borato e zinco sódico tais como óxido de zinco, sulfato de zinco e cloreto de zinco. Os pesticidas de piretroide e organofosforados bem conhecidos são adequados para utilização na invenção, assim como os herbicidas de glifosato e glufosinato.
[00234] Em alguns casos, o polímero, que pode estar na forma de sal de ácido livre, parcial ou completo, está em dispersão aquosa e possui um pH ao redor de 1 a 10, mais preferivelmente de cerca de 2 a 7, e o mais preferível de 2 a 4, 7 e 8 a 9; o pH é muitas vezes determinado pelo tipo de pesticida empregado, na medida em que alguns podem ser instáveis nas faixas de pH baixo, enquanto que outros se decompõem em faixas de pH mais elevadas. Os polímeros podem ser misturados com o pesticida para formar uma mistura que depois pode ser aplicada ao solo, em aplicações foliares, nas superfícies sólidas, como aerossóis, como aditivos para composições líquidas ou sólidas (por exemplo, estrume), ou em qualquer outro contexto onde a atividade pesticida for desejada. Alternativamente, o pesticida e o polímero podem ser simultânea ou sequencialmente (tipicamente dentro de 24 horas um do outro) aplicados ao solo. Onde as composições misturadas são empregadas, elas estão tipicamente na forma de dispersões aquosas, geralmente tendo frações de água, pesticida e polímero. Outros ingredientes secundários também podem ser utilizados nas composições tais como tensoativos e agentes de ajuste do pH, ou qualquer um dos outros adjuvantes ou aditivos anteriormente mencionados conhecidos na técnica. As composições compreendendo um polímero da invenção e micronutrientes também provaram ser muito eficazes, com micronutrientes selecionados do grupo que consiste em Mn, Zn, Cu, Ni, Co, Mo, V, Cr, Fe e B, com uma combinação de Mn, Zn e Cu sendo particularmente preferida. Os polímeros suplementados com micronutrientes podem ser utilizados com glifosato, para evitar as reações de bloqueio características entre o glifosato e os micronutrientes.
[00235] A quantidade de polímero nas composições de pesticida da invenção pode variar dentro de amplos limites, e a consideração prin cipal é um polímero de custo. Geralmente, o polímero deve estar presente em um nível de cerca de 0,05 a 10% em peso (mais preferivelmente de cerca de 0,1 a 4% em peso, e o mais preferível de cerca de 0,2 a 2% em peso) com base no peso total da composição pesticida tomada como 100 % em peso.
[00236] Os pesticidas utilizados nas composições da invenção são amplamente selecionados de inseticidas e herbicidas. No contexto de inseticidas, os piretroides sintéticos e organofosfatos são particularmente preferidos. Por exemplo, a permetrina (C21H20Cl203, (3- fenoxifenil) metil 3-(2,2-dicloroetenil)-2,2-dimetil-ciclopropano-1- carboxilato, CAS#52645-53-1) e bifentrina (C23H22ClF302, (2-metil-3- fenilfenil)metila (1S,3S)-3-[(Z)-2-cloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enil]-2,2- dimetilciclopropano-1-carboxilato, CAS#82657-04-3) são piretroides adequados. Um pesticida de organofosfato típico útil na invenção é o malation (C10H1906PS2, éster dietílico de ácido 2- (dimetoxifosfinotioiltio) butanodioico, CAS#121-75-5).
[00237] Mais geralmente, os seguintes inseticidas são úteis na in-venção:
[00238] inseticidas antibióticos: alosamidina, turingiensina
[00239] inseticidas de lactona macrocíclica
[00240] inseticidas de avermectinas: abamectina, doramectina, emamectina, eprinomectina, ivermectina, selamectina
[00241] insecticidas de milbemicina: lepimectina, ilbemectina, mil- bemicina oxima, moxidectina
[00242] inseticidas de espinosina: espinetoram, espinosad
[00243] inseticidas arsenicais: arsenato de cálcio, acetoarsenite de cobre, arsenato de cobre, arseniato de chumbo, arsenito de potássio, arsenito de sódio
[00244] inseticidas botânicos: anabasina, azadiractina, d-limoneno, nicotina, piretrinas (cinerinas (cinerina I, cinerina II), jasmolina I, jasmo- lina II, piretrina I, piretrina II), quássia, rotenona, riânia, sabadila
[00245] inseticidas de carbamato: bendiocarbe, carbarila
[00246] inseticidas de metil carbamato de benzofuranila: benfura- carb, carbofurano, carbodsulfam, decarbofuran, furatiocarb
[00247] inseticidas de dimetilcarbamato: dimetan, dimetilan, hiquin- carb, pirimicarb
[00248] inseticidas de carbamato oxima: alanicarb, aldicarb, aldoxi- carb, butocarboxima, butoxicarboxima, metomila, nitrilacarb, oxamila, tazincarb, tiocarboxima, tiodicarb, tiofanox
[00249] inseticidas de fenil metilcarbamato: alixicarb, aminocarb, bufencarb, butacarb, carbanolato, cloetocarb, dicresila, dioxacarb, EMPC, etiofencarb, fenetacarb, fenobucarb, isoprocarb, metiocarb, metolcarb, mexacarbato, promacila, promecarb, propoxur, trimetacarb, XMC, xililcarb
[00250] inseticidas dessecantes: ácido bórico, terra diatomácea, sílica gel
[00251] inseticidas de diamida: clorantraniliprol, ciantraniliprol, flu- bendiamida
[00252] inseticidas dinitrofenol: dinex, dinoprop, dinosam, DNOC
[00253] inseticidas de flúor: hexafluorossilicato de bário, criolita, flu- oreto de sódio, hexafluorossilicato de sódio, sulfluramida
[00254] inseticidas de formamidina: amitraz, clordimeforme, forme- tanato, formparanato
[00255] inseticidas de fumigação: acrilonitrila, dissulfeto de carbono, tetracloreto de carbono, clorofórmio, cloropicrina, para-diclorobenzeno, 1,2-dicloropropano, formiato de etila, dibrometo de etileno, dicloreto de etileno, óxido de etileno, cianeto de hidrogênio, iodometano, brometo de metila, metilclorofórmio, cloreto de metileno, naftaleno, fosfina, fluo- reto de sulfurila, tetracloroetano
[00256] inseticidas inorgânicos: bórax, ácido bórico, polissulfureto de cálcio, oleato de cobre, terra diatomácea, cloreto de mercúrio, tioci- anato de potássio, sílica gel, tiocianato de sódio, ver também os inseti-cidas arsênicos, ver também os inseticidas de flúor
[00257] reguladores do crescimento de inseto
[00258] inibidores da síntese de quitina: bistrifluron, buprofezina, clorfluazuron, ciromazina, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novalurão, moviflumuron, penfluron, teflu- benzurom, triflumuron
[00259] imitadores do hormônio juvenl: epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno, metopreno, piriproxifeno, tripreno
[00260] hormônios juvenis: hormônio juvenil I, hormônio juvenil II, hormônio juvenil III
[00261] agonistas do hormônio de mudança das penas: cromafeno- zide, halofenozide, metoxifenozide, tebufenozide
[00262] hormônios de mudança das penas: a-ecdisona, ecdisterona
[00263] inibidores da perda de penas: diofenolan
[00264] precocenes: precocene I, precocene II, precocene III
[00265] reguladores do crescimento de inseto não classificados: diciclanila
[00266] inseticidas análogos de nereistoxina: bensultap, cartap, tio- ciclam, tiosultap
[00267] inseticidas de nicotinoide: flonicamida
[00268] inseticidas de nitroguanidina: clotianidina, dinotefuran, imi-dacloprid, tiametoxam
[00269] inseticidas de nitrometileno: nitenpiram, nitiazina
[00270] inseticidas de piridilmetilamina: acetamiprid, imidacloprid, nitenpiram, tiaclopride
[00271] inseticidas de organocloro: bromo-DDT canfecloro, DDT (pp'-DDT), etil-DDD, HCH (gama-HCH, lindano), metoxiclor, pentaclo- rofenol, TDE
[00272] inseticidas de ciclodieno: aldrin, bromociclen, clorbiciclen, clordano, clordecona, dieldrina, dilor, endossulfano (alfa- endossulfano), endrina, HEOD, heptacloro, HHDN, isobenzano, isodri- na, kelevan, mirex
[00273] inseticidas de organofósforo
[00274] inseticidas de organofosfato: bronfenvinfos, clorfenvinfos, crotoxifos, diclorvos, dicrotofos, dimetilvinfos, fospirate, heptenofos, metocrotofos, mevinfos, monocrotofos, naled, naftalofos, fosfamidon, propafos, TEPP, tetraclorvinfos
[00275] inseticidas de organotiofosfato: dioxabenzofos, fosmethilan, fentoato
[00276] inseticidas de organotiofosfato alifáticos: acetion, amiton, cadusafos, cloretoxifos, clormefos, demefion (demefion-O, demefion- S), demeton (demeton-O, demeton-S), demetona-metila (demeton-O- metila, demeton-S-metila), demeton-S-metilsulfon, dissulfotom, etion, etoprofos, IPSP, isotioato, malation, metacrifos, oxidemeton-metila, oxideprofos, oxidissulfoton, forato, sulfotep, terbufos, tiometon
[00277] - inseticidas de amida organotiofosfato alifáticos: amidition, ciantoato, dimetoato, etoato-metila, formotion, mecarbam, ometoato, protoato, sofamida, vamidotion
[00278] - inseticidas de oxima organotiofosfato: clorfoxim, foxim, foxim-metila
[00279] inseticidas de organotiofosfato heterocíclicos: azametifos, coumafos, coumitoato, dioxation, endotion, menazon, morfotion, fosa- lona, piraclofos, piridafention, quinotion
[00280] - inseticidas de benzotiopirano organotiofosfato: diticrofos, ticrofos
[00281] - Inseticidas de benzotriazina organotiofosfato: azinfos-etila, azinfos-metila
[00282] - inseticidas de isoindol organotiofosfato: dialifos, fosmet
[00283] - inseticidas de isoxazol organotiofosfato: isoxation, zolapro- fos
[00284] - inseticidas de pirazolopirimidina organotiofosfato: clorpra- zofos, pirazofos
[00285] - inseticidas de piridina organotiofosfato: clorpirifos, clorpiri- fos-metila
[00286] - inseticidas de pirimidina organotiofosfato: butatiofos, dia zinon, etrinfos, lirinfos, pirimifos-etila, pirimifos-metila, primidofos, piri- mitato, tebupirinfos
[00287] - inseticidas de quinoxalina organotiofosfato: quinalfos, qui- nalfos-metila
[00288] - inseticidas de tiadiazol organotiofosfato: atidation, litida- tion, metidation, protidation
[00289] - inseticidas de triazol organotiofosfato: isazofos, triazofos
[00290] inseticidas de fenil organotiofosfato: azotoato, bromofos, bromofos-etila, Carbofenotion, clortiofos, cianofos, citioato, dicapton, diclofention, etafos, fanfur, fenclorfos, fenitrotiona, fensulfotiona, fen- tion, fention-etila, heterofos, jodfenfos, mesulfenfos, paration, paration- metila, fenkapton, fosniclor, profenofos, protiofos, sulprofos, temefos, triclormetafos-3, trifenofos
[00291] inseticidas de fosfonato: butonato, triclorfon
[00292] inseticidas de fosfonotioato: mecarfon
[00293] inseticidas de fenil etilfosfonotioato: fonofos, tricloronat
[00294] inseticidas de fenil fenilfosfonotioato: cianofenfos, EPN, lep- tofos
[00295] inseticidas de fosforamidato: crufomato, fenamifos, fostieta- no, mefosfolan, fosfolan, pirimetafos
[00296] inseticidas de fosforamidotioato: acefato, isocarbofos, iso- fenfos, isofenfos-metila, metamidofos, propetanfos
[00297] inseticidas de fosforodiamida: dimefox, mazidox, mipafox, scradan
[00298] inseticidas de oxadiazina: indoxacarb
[00299] inseticidas de oxadiazolona: metoxadiazona
[00300] inseticidas de ftalimida: dialifos, fosmete, tetrametrina
[00301] inseticidas de pirazol: clorantraniliprol, ciantraniliprol, dimeti- lan, tebufenepirad, tolfenpirad
[00302] inseticidas de fenilpirazol: acetoprol, etiprol, fipronil, piraclo- fos, pirafluprol, piriprol, vaniliprol
[00303] inseticidas de piretroide
[00304] inseticidas de éster piretroide: acrinatrina, aletrina (bioale- trina), bartrina, bifentrina, bioetanometrina, cicletrina, cicloprotrina, ci- flutrina (beta-ciflutrina), cialotrina, (gama-cialotrina, lambda-cialotrina), cipermetrina (alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina), cifenotrina, deltametrina, dimeflutrina, dimetrina, empentrina, fenflutrina, fempiritrina, fempropatrina, fenvalerato (esfen- valerato), flucitrinato, fluvalinato (tau-fluvalinato), furetrina, imiprotrina, metoflutrina, permetrina (biopermetrina, transpermetrina), fenotrina, praletrina, proflutrina, piresmetrina, resmetrina (bioresmetrina, cisme- trina), teflutrina, teraletrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina
[00305] inseticidas de éter piretroide: etofenprox, flufenprox, halfen- prox, protrifenbute, silafluofen
[00306] inseticidas de pirimidinamina: flufenerim, pirimidifen
[00307] inseticidas de pirrol: clorfenapir
[00308] inseticidas de ácido tetrâmico: espirotetramato
[00309] inseticidas de ácido tetrônico: espiromesifen
[00310] inseticidas de tiazol: clotianidina, tiametoxam
[00311] inseticidas de tiazolidina: tazimcarb, tiacloprid
[00312] inseticidas de tioureia: diafentiurom
[00313] inseticidas de ureia: flucofuron, sulcofuron, ver também os inibidores da síntese de quitina
[00314] inseticidas não classificados: closantel, naftenato de cobre, crotamiton, EXD, fenazaflor, fenoxacrim, hidrametilnona, Isoprotiolana, malonoben, metaflumizona, nifluridida, plifenato, piridabem, piridalila, pirifluquinazon, rafoxanida, sulfoxaflor, triaratene, triazamato.
[00315] Os inseticidas precedentes e links para uma outra identifi-cação e descrição dos inseticidas, podem ser encontrados em http://www.alanwood.net/pesticides/class insecticides.html, o qual é aqui incorporado na sua totalidade.
[00316] Um herbicida especialmente preferido é o glifosato (C3H8NO5P, ácido [(fosfonometil) amino] acético, CAS#1071-83-6). Outros herbicidas que podem ser utilizados na invenção incluem:
[00317] herbicidas de amida: alidoclor, amicarbazona, beflubutami- da, benzadox, benzipram, bromobutida, cafenstrol, CDEA, ciprazol, dimetenamida (dimetenamida-P), difenamida, epronaz, etnipromid, fentrazamida, flucarbazona, flupoxam, fomesafen, halosafen, isocar- bamid, isoxaben, napropamida, naptalam, petoxamida, propizamida, quinonamid, saflufenacil, tebutame
[00318] herbicidas de anilida: cloranocril, cisanilida, clomeprop, ci- promid, diflufenican, etobenzanid, fenasulam, flufenacet, flufenican, ipfencarbazona, mefenacet, mefluidida, metamifop, monalide, naproa- nilida, pentanoclor, picolinafena, propanila, sulfentrazona herbicidas de arilalanina: benzoilprop, flamprop (flamprop-M),
[00319] herbicidas de cloroacetanilida: acetoclor, alaclor, butaclor, butenaclor, delaclor, dietatil, dimetaclor, metazaclor, metolaclor (S- metolaclor), pretilaclor, propaclor, propisoclor, prinaclor, terbuclor, te- nilclor, xilaclor
[00320] herbicidas de sulfonanilida: benzofluor, cloransulam, diclo- sulam, florassulam, flumetsulam, metosulam, perfluidona, pirimissul- fan, profluazol
[00321] herbicidas de sulfonamida: assulam, carbassulam, fenassu- lam, orizalina, penoxsulam, piroxsulam, ver também os herbicidas de sulfonilureia
[00322] herbicidas de tioamida: bencarbazona, clortiamida
[00323] herbicidas antibióticos: bilanafos
[00324] herbicidas de ácido aromático:
[00325] herbicidas de ácido benzoico: cloramben, dicamba, 2,3,6- TBA, tricamba
[00326] herbicidas de ácido pirimidiniloxibenzoico: bispiribac, pirimi- nobac
[00327] herbicidas de ácido pirimidiniltiobenzoico: piritiobac
[00328] herbicidas de ácido ftálico: clortal
[00329] herbicidas de ácido picolínico: aminopiralid, clopiralid, piclo- ram
[00330] herbicidas de ácido quinolinacarboxílico: quinclorac, quin- merac
[00331] herbicidas arsênicos: ácido cacodílico, CMA, DSMA, hexa- flurato, MAA, MAMA, MSMA, arsenito de potássio, arsenito de sódio
[00332] herbicidas de benzoilciclo-hexanodiona: mesotriona, sulco- triona, tefuriltriona, tembotriona
[00333] herbicidas de benzofuranil alquilsulfonato: benfuresato, eto- fumesato
[00334] herbicidas de benzotiazol: benazolina, benztiazuron, fentia- prop, mefenacet, metabenztiazuron
[00335] herbicidas de carbamato: assulam, carboxazol, clorprocarb, diclormate, fenasulam, karbutilato, terbucarb
[00336] herbicidas de carbanilato: Bbrban, BCPC, carbassulam, carbetamida, CEPC, clorbufam, clorprofam, CPPC, desmedifam, fe- nisofam, fenemedifam, fenemedifam-etila, profam, swep
[00337] herbicidas de ciclo-hexeno oxima: aloxidim, butroxidim, cle- todim, cloproxidim, cicloxidim, profoxidim, setoxidim, tepraloxidim, tral- coxidim
[00338] herbicidas de ciclopropilisoxazol: isoxaclortol, isoxaflutol
[00339] herbicidas de dicarboximida: cinidon-etila, flumezin, lumiclo- rac, flumioxazina, flumipropina, ver também herbicidas de uracila
[00340] herbicidas de dinitroanilina: benfluralina, butralina, dinitra- mina, etalfluralina, flucloralina, isopropalina, metalpropalina, nitralina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina
[00341] herbicidas de dinitrofenol: dinofenato, dinoprop, dinosam, dinoseb, dinoterb, DNOC, etinofen, medinoterb
[00342] herbicidas de éter difenílico: etoxifen
[00343] herbicidas de éter nitrofenílico: acifluorfen, aclonifen, bifenox, clometoxifeno, clornitrofeno, etnipromid, fluorodifeno, fluoroglico- feno, fluoronitrofeno, fomesafeno, furiloxifeno, halosafeno, lactofeno, nitrofeno, nitrofluorfeno, oxifluorfeno
[00344] herbicidas ditiocarbamato: dazomet, metam
[00345] herbicidas alifáticos halogenados: alorac, cloropon, dalapon, flupropanato, hexacloroacetona, iodometano, brometo de metila, ácido monocloroacético, SMA, TCA
[00346] herbicidas de imidazolinona: imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir
[00347] herbicidas inorgânicos: sulfamato de amônio, bórax, clorato de cálcio, sulfato de cobre, sulfato ferroso, azida de potássio, cianato de potássio, azida de sódio, clorato de sódio, ácido sulfúrico
[00348] herbicidas de nitrila: bromobonila, bromoxinila, cloroxinila, diclobenila, iodobonila, ioxinila, piraclonila
[00349] herbicidas de organofósforo: amiprofos-metila, anilofos, bensulide, bilanafos, butamifos, 2,4-DEP, DMPA, EBEP, fosamina, glu- fosinato (glufosinato-P), glifosato, piperofos
[00350] herbicidas de oxadiazolona: dimefuron, metazol, oxadiargil, oxadiazon
[00351] herbicidas de oxazol: carboxazol, fenoxasulfona, isouron, isoxabeno, isoxaclortol, isoxaflutol, monisouron, piroxassulfona, topra- mezona
[00352] herbicidas de fenóxi: bromofenoxim, clomeprop, 2,4-DEB, 2,4-DEP, difenopenten, disul, erbon, etnipromid, fenteracol, trifopsime
[00353] herbicidas fenoxiacéticos: 4-CPA, 2,4-D, 3,4-DA, MCPA, MCPA-tioetilo, 2,4,5-T
[00354] herbicidas fenoxibutíricos: 4-CPB, 2,4-DB, 3,4-DB, MCPB, 2,4,5-TB
[00355] herbicidas fenoxipropiônicos: cloprop, 4-CPP, diclorprop (diclorprop-P), 3,4-DP, fenoprop, mecoprop, (mecoprop-P)
[00356] herbicidas ariloxifenoxipropiônicos: clorazifop, clodinafop, clofop, cialofop, diclofop, fenoxaprop, (fenoxaprop-P), fentiaprop, flua- zifop, (fluazifop-P), haloxifop, (haloxifop-P), isoxapirifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop, (quizalofop- P), trifop
[00357] herbicidas de fenilenodiamina: dinitramina, prodiamina
[00358] herbicidas de pirazol: azimsulfuron, difenzoquat, halossulfu- ron, metazaclor, metazossulfuron, pirazossulfuron, piroxassulfona
[00359] herbicidas de benzoilpirazol: benzofenap, pirassulfotol, pi- razolinato, pirazoxifeno, topramezona
[00360] herbicidas de fenilpirazol: fluazolato, nipiraclofeno, pinoxa- dene, piraflufeno
[00361] herbicidas de piridazina: credazina, piridafol, piridato
[00362] herbicidas de piridazinona: brompirazon, cloridazon, dimi- dazon, flufenpir, metflurazon, norflurazon, oxapirazon, pidanon
[00363] herbicidas de piridina: aminopiralid, cliodinato, clopiralid, diflufenican, ditiopir, flufenican, fluroxipir, haloxidina, picloram, picolina- fen, piriclor, piroxsulame, tiazopir, triclopir
[00364] herbicidas de pirimidinodiamina: iprimidam, tioclorim
[00365] herbicidas de amônio quaternário: ciperquat, dietanquat, difenzoquat, diquat, morfanquat, paraquat
[00366] herbicidas de tiocarbamato: butilato, cicloato, dialato, EPTC, esprocarbe, etiolato, isopolinato, metiobencarb, molinato, or- bencarb, pebulato, prossulfocarb, piributicarb, sulfalato, tiobencarb, tiocarbazil, trialato, vernolato
[00367] herbicidas de tiocarbonato: dimexano, EXD, proxan
[00368] herbicidas de tioureia: metiuron
[00369] herbicidas de triazina: dipropetrina, indaziflam, triaziflam, tri- hidroxitriazina
[00370] herbicidas de clorotriazina: atrazina, clorazina, cianazina, ciprazina, eglinazina, ipazina, mesoprazina, prociazina, proglinazina, propazina, sebutilazina, simazina, terbutilazina, trietazina
[00371] herbicidas de metoxitriazina: atraton, metometon, prometon, secbumeton, simeton, terbumeton
[00372] herbicidas de metiltiotriazina: ametrina, aziprotrina, cianatri- na, desmetrina, dimetametrina, metoprotrina, prometrina, simetrina, terbutrina
[00373] herbicidas de triazinona: ametridiona, amibuzin, hexazino- na, isometiozina, metamitron, metribuzina
[00374] herbicidas de triazol: amitrol, cafenstrol, epronaz, flupoxam
[00375] herbicidas de triazolona: amicarbazona, bencarbazona, car- fentrazona, flucarbazona, ipfencarbazona, propoxicarbazona, sulfen- trazona, tiencarbazona
[00376] herbicidas de triazolopirimidina: cloransulam, diclosulam, florassulam, flumetsulam, metosulam, penoxsulam, piroxsulam
[00377] herbicidas de uracila: benzfendizona, bromacila, butafenaci- la, flupropacila, isocila, lenacila, saflufenacila, terbacila
[00378] herbicidas de ureia: benztiazuron, cumiluron, cicluron, diclo- ralureia, diflufenzopir, isonoruron, isouron, metabenztiazuron, monisou- ron, noruron
[00379] herbicidas de fenilureia: anisuron, buturon, clorbromuron, cloreturon, clortoluron, cloroxuron, daimuron, difenoxuron, dimefuron, diuron, fenuron, fluometuron, fluotiuron, isoproturon, linuron, metiuron, metildinron, metobenzuron, metobromuron, metoxuron, monolinuron, monuron, neburon, parafluron, fenobenzuron, siduron, tetrafluron, tidi- azuron
[00380] herbicidas de sulfonilureia:
[00381] herbicidas de pirimidinilsulfonilureia: amidossulfuron, azin- sulfuron, bensulfuron, clorimuron, ciclossulfamuron, etoxissulfuron, fla- zassulfuron, flucetosulfuron, flupirsulfuron, foransulfuron, halossulfu- ron, imazossulfuron, mesossulfuron, metazossulfuron, nicossulfuron, ortossulfamuron, oxassulfuron, primissulfuron, propirissulfuron, pira- zossulfuron, rinsulfuron, sulfometuron, sulfossulfuron, trifloxissulfuron
[00382] herbicidas de triazinilsulfonilureia: clorsulfuron, cinossulfu- ron, etametsulfuron, iodossulfuron, metsulfuron, prossulfuron, tifensul- furon, triassulfuron, tribenuron, triflussulfuron, tritossulfuron
[00383] herbicidas de tiadiazolilureia: butiuron, etidimuron, tebutiu- ron, tiazafluron, tidiazuron
[00384] herbicidas não classificados: acroleína, álcool alílico, ami- nociclopiraclor, azafenidina, bentazona, benzobiciclon, biciclopirona, butidazol, cianamida cálcica, cambendiclor, clorfenac, clorfenprop, clorflurazol, clorflurenol, cinmetilina, clomazona, CPMF, cresol, ciana- mida, orto-diclorobenzeno, dimepiperato, endotal, fluoromidina, flurido- na, flurocloridona, flurtamona, flutiaceto, indanofano, isotiocianato de metila, OCH, oxaziclomefona, pentaclorofenol, pentoxazona, acetato fenilmercúrio, prossulfalin, piribenzoxim, piriftalid, quinoclamina, rode- tanil, sulglicapin, tidiazimina, tridifano, trimeturon, tripropindan, tritac.
[00385] Os herbicidas precedentes e links para uma outra identifi-cação e descrição dos herbicidas, podem ser encontrados em http://www.alanwood.net/pesticides/class herbicides.html, o qual é aqui incorporado na sua totalidade.
[00386] O que se segue são os inseticidas mais preferidos para uso na invenção: botanical, carbamato, diamida, fumigante, reguladores do crescimento de inseto, nicotinoide, organocloro, organofósforo, ftalimi- da, pirazol, piretroide, éster piretroide, éter piretroide, pirimidinamina, pirrol, tiazol, tiazolidina e tioureia.
[00387] O que segue são os herbicidas mais preferidos para uso na invenção: amida, ácido aromático, benzotiazol, carbamato, carbanilato, ciclo-hexeno oxima, dicarboximida, dinitroanilina, dinitrofenol, éter di- fenílico, imidazolinona, organofósforo, oxadiazolona, oxazol, fenóxi, fenilenodiamina, pirazol, piridina, piridazinona, amônio quaternário, tio- carbamato, tiocarbonato, tioureia, triazina, triazinona, triazol, triazolona, triazolopirimidina, ureia, e não classificados.
[00388] A seguir estão os fungicidas mais preferidos para uso na invenção: ditiocarbamatos, Nitrial, benzimidazóis, dicarboximidas, Ini-bidores esteróis (SI) / Inibidores da demetilase (DMI), carboxamidas / anilidas, estrobilurinas, fenilpirrol, finilamida, Hidrocarbina Arômica, Polioxina, piridinamina, cianoimidazol, carbamato e fosfonato. Exemplo 8 - Avaliação do Sal Parcial de Tetrapolímero como Adjuvante de Pesticida
[00389] Neste teste, a eficácia do sal parcial de tetrapolímero de amônio/sódio anteriormente descrito B como um adjuvante de glifosato foi comparada com uma mistura aquosa contendo 40 % em peso de um sal parcial de amônio de polímero maleico-itacônico, tendo quantidades equimolares dos componentes maleico e itacônico, e um pH ao redor de 2 (aqui referido como "sal parcial de amônio M-I").
[00390] Os tratamentos da dispersão de teste de glifosato foram preparados como se segue, utilizando 50 ml da dispersão de glifosato em cada tratamento:
[00391] T ratamento A - glifosato isoladamente
[00392] Tratamento B - glifosato + 1,0 % (v/v) MSO
[00393] Tratamento C - glifosato + 0,50 % (v/v) sal de amônio parcial M-I + 1,0 % (v/v) MSO
[00394] Tratamento D - glifosato + 0,50 % (v/v) sal de tetrapolímero B + 1,0 % (v/v) MSO
[00395] Tratamento E - glifosato + 0,50 % (v/v) CS
[00396] Tratamento F - glifosato + 0,50 % (v/v) sal de amônio parcial M-I + 0,50 % (v/v) CS
[00397] Tratamento G - glifosato + 0,50 % (v/v) sal de tetrapolímero B + 0,50 % (v/v) CS
[00398] Tratamento H - glifosato + 0,50 % (v/v) sal de tetrapolímero B
[00399] O glifosato utilizado em todas as formulações era um glifo- sato de isopropilamina vendido sob a designação "Gliphosate Star Gold", e foi preparado como uma dispersão aquosa em um tubo de 50 ml, utilizando a concentração comercial convencional, isto é, 32 oz de glifosato por acre. Os outros ingredientes foram misturados com o gli- fosato para completar os Tratamentos. Os materiais adicionados foram sal parcial de amônio M-I, tensoativo óleo de semente metilado (MSO) e ChemSurf 90 (CS). Este último produto é um tensoativo aquoso comercialmente disponível contendo 90 % de éter alquilarilpolioxicano, isopropanol e ácidos graxos livres, e é fabricado pela Chemorse, Ltd. of Des Moines, IA.
[00400] Vinte e quatro vasos de solo de 6,75 polegadas foram plan-tados com vagens pré-germinadas contendo duas plantas Waterhemp (Amaranthus rudis) conhecidas de serem resistentes a herbicidas de glifosato. As plantas foram deixadas alcançar entre 10 e 15 cm de altura, após o que foram pulverizadas com os Tratamentos acima utilizando um pulverizador de cone-bico pressurizado com CO2 portátil calibrado para liberar 0,230 ml de Tratamento a cada vaso, que é equiva- lente a uma mistura de tanque de dez galões pulverizada sobre um acre.
[00401] A escala numérica baseada nas observações de plantas vivas foi utilizada para medir a eficácia de cada Tratamento, com 0,0 sendo sem efeito e 5.0 sendo completamente eficaz. Três observa-ções replicadas foram feitas no dia 6 e no dia 12 após a pulverização, com os meios cumulativos de todas as repetições representando a eficácia do Tratamento correspondente. Os resultados desta série de testes são apresentados nas Tabelas 3 e 4 abaixo. Exemplo 8, Tabela 1 - Observações do Dia 6
Figure img0012
[00402] Como ilustrado nos dados anteriores, os produtos de tetra polímero da invenção fornecidos aumentam a atividade adjuvante em quase todos os casos, quando comparados com os testes de sal parcial sem polímero e amônio M-I. Este resultado foi particularmente evidente com os Tratamentos D e F, onde as observações a partir do dia 1 apresentaram diferenças facilmente discerníveis entre os Tratamentos com e sem o aditivo de tetrapolímero. Exemplo 9 - Tetrapolímeros de Classe I como Adjuvantes de Herbici-da Experiência com Gufosinato
[00403] Nesta série de testes, o herbicida de glufosinato Liberty comercialmente disponível obtido da Bayer CropScience foi suplementado com um polímero de sal de sódio e amônio parcial T5 (pH 2,5) em duas taxas diferentes.
[00404] Misturas de tanque foram feitos primeiramente através da mistura em conjunto de 10 galões de água deionizada e herbicida Li-berty em uma taxa igual a 29 onças por acre. O polímero foi então adicionado em uma taxa de 0,50 % v/v ou 1 % v/v imediatamente antes da aplicação por pulverização.
[00405] As misturas de herbicida líquidas foram direcionadas em Waterhemp de 12 polegadas de altura (Amaranthus rudis) tendo resis-tência conhecida aos herbicidas de glifosato e triazina. Todos os tra-tamentos foram aplicados em 10 gal/acre utilizando um teejet 8002 EVS nozzle em um DeVries Research Sprayer, em uma taxa de 29 fl. oz. por acre de herbicida Liberty. Após 15 dias, a porcentagem em peso da biomassa remanescente de cada planta foi medida. O controle (sem polímero) apresentou 45 % de biomassa remanescente, enquanto que o teste de tetrapolímero 0,5 % forneceu 20 % da biomassa remanescente, e o teste de tetrapolímero a 1 % forneceu 10 % da biomassa remanescente. Experiência de Dicamba
[00406] Nesta série de testes, o herbicida Clarity Dicamba disponível comercialmente obtido da BASF Corporation foi suplementado com um polímero de sal de sódio parcial T5 (pH 8,0) em duas taxas diferentes.
[00407] As misturas de tanque foram produzidas em primeiro lugar através da mistura de 10 galões de água deionizada e herbicida Clarity em uma taxa igual a 16 onças por acre. O polímero foi então adicionado em uma taxa de 0,50 % v/v ou 1 % v/v imediatamente antes da aplicação de pulverização.
[00408] As misturas de herbicida líquidas foram direcionadas em Marestail (Conyza canadensis) no estágio de roseta completa tendo resistência conhecida aos herbicidas de glifosato. Todos os tratamentos foram aplicados em 10 gal/acre utilizando um teejet 8002 EVS nozzle em um DeVries Research Sprayer, em uma taxa de 16 fl. oz. por acre de herbicida Clarity. Após 7 dias, a porcentagem em peso da biomassa remanescente para cada planta foi medida. O controle (sem polímero) apresentou 65 % da biomassa remanescente, enquanto que o teste de tetrapolímero 0,5 % forneceu 45 % da biomassa remanescente, e o teste de tetrapolímero 1 % forneceu 50 % da biomassa remanescente. Após 14 dias, o controle teve 20 % da biomassa remanescente, o teste de tetrapolímero 0,5 % forneceu 5 % da biomassa remanescente, e o teste tetrapolímero 1 % forneceu 15 % da biomassa remanescente. Experiência 2,4-D
[00409] Nesta série de testes, o herbicida de sal de 2,4-D dietilami- na comercialmente disponível foi suplementado com um polímero de sal de sódio e amônio parcial T5 (pH 2,5) em duas taxas diferentes.
[00410] As misturas de tanque foram preparadas em primeiro lugar através da mistura em conjunto de 10 galões de água deionizada e herbicida 2,4-D em uma taxa igual a 32 onças por acre. O polímero foi então adicionado em uma taxa de 0,50 % v/v ou 1 % v/v imediatamente antes da aplicação por pulverização.
[00411] As misturas de herbicida líquidas foram direcionadas em Marestail (Conyza canadensis) no estágio de roseta completa tendo resistência conhecida aos herbicidas de glifosato. Todos os tratamentos foram aplicados em 10 gal/acre utilizando um teejet 8002 EVS nozzle em um DeVries Research Sprayer, em uma taxa de 32 fl. oz. por acre de herbicida. Após 7 dias, a porcentagem em peso da biomassa remanescente de cada planta foi medida. O controle (sem polímero) apresentou 70 % da biomassa remanescente, enquanto que o teste tetrapolímero a 0,5 % forneceu 60% da biomassa remanescente, e o teste de tetrapolímero a 1 % forneceu 65% da biomassa remanescente. Após 14 dias, o controle teve 25 % da biomassa remanescente, o teste de tetrapolímero 0,5% fornecer 10% da biomassa remanescente, e o teste de tetrapolímero 1% forneceu 15% da biomassa remanescente. 10. Inibição da Fixação de Nitrificação/Urease/Fosfato
[00412] Os polímeros de Classe I da invenção também foram ob-servados de servir como inibidores úteis para os processos de nitrifi- cação dentro do solo, e também inibem a fixação de fosfato e suas atividades da urease. Desta forma, o aumento da produtividade das culturas se torna real devido ao fato de que as fontes de nitrogênio e fosfato de ocorrência natural e fornecidas pelo fertilizante são utilizadas mais eficientemente pelas plantas. Os polímeros da invenção podem ser aplicados diretamente ao solo na dispersão aquosa ou na forma sólida e em quantidades eficazes para o controle da nitrificação, atividade da urease, e fixação de fosfato; mais comumente, no entanto, os polímeros são utilizados em conjunto com fertilizante amoníaco sólido (por exemplo, ureia), ou com fertilizantes fluidos (por exemplo, fertilizantes gasosos ou UAN líquido) contendo nitrogênio amoníaco.
[00413] Como aqui utilizado, "nitrogênio amoníaco" é um termo abrangente que inclui as composições fertilizantes contendo nitrogênio amoníaco (NH4), assim como composições fertilizantes e outros compostos que são precursores de nitrogênio amoníaco ou que faz com que o nitrogênio amoníaco seja gerado quando os fertilizantes ou compostos sofrem diversas reações tais como a hidrólise. Para dar apenas um exemplo, os polímeros da invenção podem ser aplicados ou misturados com ureia ou outros fertilizantes contendo nitrogênio, os quais não possuem nitrogênio amoníaco como tais. No entanto, tais fertilizantes serão submetidos a reações no solo para gerar nitrogênio amoníaco in situ. Assim, neste exemplo, os fertilizantes contendo ureia ou outro nitrogênio precursor devem ser considerados de conter nitrogênio amoníaco.
[00414] Quando os polímeros de Classe I são utilizados na forma de dispersões aquosas em contato íntimo ou dispersos em fertilizantes de nitrogênio amoníaco, a mistura de polímero/fertilizante é tipicamente aplicada nas plantas em crescimento adjacentes ao solo ou pré- aplicada ao solo sujeito a nitrificação. As misturas aquosas de polímero são tipicamente utilizadas com fertilizantes líquidos e secos em níveis relativamente baixos até cerca de 2 % em volume (por exemplo, de 0,01 a 2 % em volume) com base no volume total do material fertilizante líquido tomado como 100 % em volume. Em tais usos, também é preferível que os níveis de pH devem ser de até cerca de 3, mais preferivelmente até cerca de 2, e o mais preferível até cerca de 1. Além do mais, tais dispersões aquosas vantajosamente contêm de cerca de 10 a 85 % em peso de sólidos, mais preferivelmente de cerca de 30 a 65 % em peso de sólidos, e o mais preferível ao redor de 40 % em peso de sólidos.
[00415] Na preparação dos materiais fertilizantes de políme- ro/líquido da presente invenção, os materiais de fertilizante contendo nitrogênio amoníaco são colocados em suspensão em água e as misturas aquosas de polímero são adicionadas com mistura. Nenhum regime de mistura particular ou condições de temperatura são requeridos. Surpreendentemente, observou-se que estes materiais fertilizantes líquidos são bastante estáveis e resistem à sedimentação ou precipitação dos sólidos ao longo de períodos prolongados de armazenamento de pelo menos cerca de duas semanas.
[00416] No caso dos fertilizantes amoníacos sólidos, os polímeros são diretamente aplicados ao fertilizante, tipicamente em um nível de cerca de 0,01 a 10% em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,05 a 2% em peso, com base no peso total do produto de políme- ro/fertilizante tomado como 100% em peso. Normalmente, as disper-sões aquosas do polímero são pulverizadas sobre os fertilizantes sólidos e deixadas secar, de modo que o resíduo seco polimérico permaneça nas superfícies dos fertilizantes. Exemplo 10 - Avaliação do Sal Parcial de Tetrapolímero como Inibidor da Urease - Método 1
[00417] Os estudos têm mostrado que os fertilizantes contendo ureia podem perder até 30% ou mais do seu N se não for incorporado no solo dentro de 72 horas através da terra lavrada ou chuva. A volati- lização ocorre quando a ureia se hidrolisa, isto é, ela reage com a umidade do solo e se decompõe. A enzima urease, que é produzida pelos microorganismos do solo, facilita a volatilização. Portanto, as melhores práticas de manejo ditam a urease seja inibida na medida do possível.
[00418] Neste teste, a eficácia de inibição da urease dos tetrapolí- meros da invenção foi determinada, em comparação com a técnica anterior de sais parciais maleico-itacônico. No teste, frascos Erlenme- yer de 50 ml foram carregados com 25 ml de dispersão de ureia de estoque a 1,0% (p/p), e dois níveis de sal de tetrapolímero B, a saber, 0,033 % (v/v) (8,25 μl) e 0,066 % (v/v) (16,5 μl). Os frascos comparativos também foram preparados contendo as mesmas quantidades de dispersão de ureia, mas com uma dispersão aquosa de sólidos a 40 % de um sal de cálcio parcial de um polímero maleico-itacônico contendo quantidades equimolares de componentes maleico e itacônico, e tendo um pH de cerca de 2.25 a 2,75, nominalmente 2,5 (aqui referido como "M-I Ca 2,5") e uma dispersão aquosa de sólidos a 40 % de um sal de cálcio parcial de um polímero maleico-itacônico contendo quantidades equimolares de componentes maleico e itacônico, e tendo um pH ao redor de 1 a 2, nominalmente 1,5 (aqui referido como "M-I Ca 1,5"). Os frascos de controle não contendo nenhum polímero de inibição da urease também foram preparados.
[00419] Um medidor e um eletrodo de pH foram utilizados para re-gistrar os níveis iniciais de pH, depois do que um adicional de 1,0 % (v/v) de dispersão de enzima urease foi agregado a cada frasco. As medições de pH foram tomadas em intervalos de tempo para acompanhar a decomposição da ureia nos frascos. Quando a ureia se decompõe, íons de amônia são gerados, provocando um aumento subsequente no pH das dispersões. Ao observar a taxa de elevação do pH, a eficácia de inibição da urease pode ser medida. Exemplo 10, Tabela 1 - Experiência 1: Inibição da Urease com 0,033% de Inibidor
Figure img0013
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[00420] Como ilustrado, os frascos de controle sem qualquer inibi- dor de urease polimérico apresentou um aumento de pH imediato. No entanto, os sais de tetrapolímero da invenção forneceram resultados de inibição da urease funcionais em comparação com os produtos M-I Ca 2,5 e M-I 1,5 Ca da técnica anterior, particularmente na taxa de uso mais elevada da Tabela 6. Exemplo 11 - Avaliação do Sal Parcial de Tetrapolímero como Inibidor da Urease - Método 2
[00421] Neste teste, as propriedades de inibição da urease dos te- trapolímeros da invenção foram determinadas em comparação com os produtos M-I Ca 2,5 e M-I 1,5 Ca da técnica anterior, utilizando uma técnica diferente. Em particular, nove frascos Erlenmeyer de 50 ml foram carregados com 25 ml cada um com água deionizada, para fornecer três conjuntos de frasco A, B e C, cada conjunto contendo três frascos. Logo a seguir, 0,033 % (v/v) do M-I Ca 2,5, M-I Ca 1,5, e polímeros de sal B foram adicionados individualmente aos três frascos de cada conjunto. Depois que os níveis de pH dos frascos contendo água e polímero foram estabilizados, 1 % (v/v) da dispersão de urease foi adicionado a cada um dos nove frascos, e os frascos individuais contendo água/polímero/urease foram deixados incubar durante três períodos de tempo diferentes, isto é, 1 (conjunto A), 3 (conjunto B) e 10 (conjunto C) minutos. Os níveis de pH foram tomados neste ponto, seguido pela adição de 0,5 ml de 50 % (p/p) de dispersão de ureia-água em cada frasco para se obter um total de 1% (p/p) de ureia em cada dispersão do frasco. As medições de pH foram então observadas em intervalos de tempo de 30 segundos, 120 segundos e 600 segundos. Quando a ureia se decopostou em cada frasco, a amônia foi liberada, provocando um aumento no pH nas dispersões. Ao observar a taxa de aumento do pH, a eficácia de inibição da urease foi medida; esta taxa é diretamente afetada pela quantidade de tempo de incubação entre os três conjuntos. Exemplo 11, Tabela 1 - Incubação de um Minuto de Polímero/Urease - Conjunto A
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Exemplo 12 - Polímero de Classe I como Inibidor da Enzima Urease
[00422] Em uma primeira série de testes, 25 ml de alíquotas de solução de ureia de estoque de 1 % (p/p) foram combinados em frascos Erlenmeyer de 50 ml com quatro diferentes formulações de teste em níveis iguais de 0,666 % (v/v). Um medidor e eletrodo de pH foram uti-lizados para registrar os níveis iniciais de pH, e depois solução de urease a 1,0 % (v/v) foi adicionada a cada frasco. As medições de pH ao longo do tempo (em 30 segundos, 120 segundos e 600 segundos) foram observadas como uma medida da degradação de ureia, gerando amônia e, consequentemente provocando uma elevação nos níveis de pH. As taxas de aumento de pH foram uma medida da eficácia de inibição da urease. Duas repetições A e B foram realizadas para cada formulação de teste.
[00423] As formulações de teste foram:
[00424] • N° 1 - nenhum polímero, 4 % em p/p de áci do bórico, 30% em p/p de ácido láctico, equilíbrio de água, com tintura adicionada.
[00425] • No. 2 - polímero T5 como um sal parcial de sódio/cálcio misturado em água, pH ao redor de 1.
[00426] • No. 3 - 34 % em p/p de polímero T5 como um sal parcial de cálcio/sódio misturado, 4 % em p/p de ácido bórico, 1,5 % em p/p de álcool polivinílico de peso molecular baixo, 22 % em p/p de ácido láctico, sem tintura, com o equilíbrio sendo água, pH ao redor de 1.
[00427] No. 4 - polímero T5 como um sal parcial de sódio/cálcio mis-turado em água, pH ao redor de 1, com 4,3 % em p/p de ácido bórico, e 32 % em p/p de ácido láctico.
[00428] Os resultados desta primeira série de testes são apresen-tados abaixo. Exemplo 12, Tabela 1
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[00429] Como ilustrado nos dados anteriores, as formu ações de teste contendo tetrapolímeros Classe I sem ácido bórico igualmente apresentaram incapacidade sustentada de enzima urease. Outros testes confirmaram que os tetrapolímeros Classe I inibem a urease completamente através de 10 minutos.
[00430] Em uma segunda série de testes, as mesmas formulações Nos. 1 a 4 foram testadas em um procedimento diferente. Especificamente, 24,5 ml de água foram combinados com as formulações de teste em frascos Erlenmeyer de 50 ml para se obter um nível de formulação de teste de 0,033 % v/v. Imediatamente depois, a enzima urease foi adicionada a cada frasco em uma taxa de 1,0 % v/v, e deixada incubar durante 60 segundos ou 300 segundos. Assim que as incubações estavam completas, as medições iniciais de pH foram tomadas e 0,5 ml de 50 % em p/p de solução de ureia foi adicionado a cada frasco para levar as soluções totais a 1 % em p/p de ureia e água. Depois disso, as medições de pH foram tomadas em 60 segundos/300 segundos, 90 segundos/330 segundos, 180 segundos/400 segundos e 600 segundos/900 segundos. Além disso, as concentrações de amônia do ar ambiente dos respectivos frascos foram medidas depois de 4 horas, como outro indicador de inibição da urease. Os resultados deste teste são apresentados abaixo. Exemplo 12, Tabela 2
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Exemplo 13 - Tetrapolímeros Classe I como Inibidores da Fixação de Fósforo
[00431] O fertilizante de fósforo pode tornar-se retido ou fixo com cátions antagônicos no solo, o que resulta em 75 a 95 % de fósforo aplicado que se torna indisponível para absorção pelas plantas. Ob-servou-se que os polímeros Classe I da invenção são capazes de reduzir tal fixação de fósforo através do sequestro de cátions por antagonistas nos microambientes de fertilizantes de fósforo.
[00432] Em um teste de campo, duas taxas de fósforo como fosfato de diamônio (DAP) foram aplicadas por dispersão como um fertilizante pré-planta em um campo de algodão, isto é, 65 lbs de DAP por acre e 130 lbs de DAP por acre. Os testes foram duas réplicas cada uma de um controle não fertilizado, um controlo apenas com DAP, e DAP misturado com 0,25 % em p/p de uma formulação de polímero Classe I. A formulação incluiu 40 % em p/p de um sal de zinco/sódio parcial de polímero T5, 5 % em p/p de zinco, e a água como equilíbrio, pH ao redor de 3.
[00433] Os testes de tecido foram tomados antes da primeira flora-ção de cada pedaço de terra, e a porcentagem de fósforo no tecido vegetal foi medida. Após a colheita, os rendimentos de fibra de algo-dão foram medidos. Os resultados do teste de fósforo tecidual são apresentados abaixo na Tabela 1, enquanto que os testes de rendi-mento são fornecidos na Tabela 2. Exemplo 13, Tabela 1
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[00434] Estes resultados confirmam que o uso do tetrapolímero Classe I com zinco forneceu um aumento significativo nos níveis e rendimentos de fósforo do tecido.
[00435] Os exemplos anteriores de 5 a 13 ilustram as utilizações específicas dos novos polímeros Classe I da invenção em vários contextos. Deve ficar entendido que estes Exemplos são fornecidos unicamente a título de ilustração, e nada neles deve ser tomado como uma limitação sobre o escopo total da invenção.

Claims (20)

1. Produto agrícola que compreende um polímero em combinação com um fertilizante, o dito polímero sendo um polímero aniônico, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos quatro unidades diferentes de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, ditas pelo menos quatro unidades diferentes de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, ditas unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido maleico e/ou anidrido, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, ditas unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, ditas unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sulfonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos de amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, o dito polímero aniônico contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de olefinas de não carboxilato e/ou éteres.
2. Produto agrícola, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende fertilizante e um polímero misturado com o fertilizante, o dito polímero sendo um polímero aniônico que compreende pelo menos quatro unidades diferentes de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, ditas unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição maleico, itacônico e de sulfonato.
3. Produto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito polímero é um tetrapolímero e apresenta unidades de repetição maleico e itacônico, e duas unidades de repetição de sulfonato diferentes.
4. Produto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito fertilizante é o fertilizante sólido, o dito polímero aplicado a o dito fertilizante como uma dispersão líquida.
5. Produto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito fertilizante está na forma líquida, o dito polímero misturado com o dito fertilizante líquido.
6. Produto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito fertilizante é selecionado do grupo que consiste em fertilizantes de partida, fertilizantes à base de fosfato, fertilizantes contendo materiais de nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio, boro, zinco, manganês, cobre ou molibdênio, e compostos selecionados do grupo consistindo em gesso, um ou mais membros do Grupo Kieserite, sulfato de potássio magnésio, enxofre elementar, e suas misturas.
7. Produto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito polímero está presente em um nível de cerca de 0,001 a 20 g por 100 g de o dito fertilizante.
8. Produto, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o dito polímero está em combinação com outro polímero aniônico incluindo as unidades de repetição maleico e itacônico.
9. Método de fertilização do solo, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicar o produto, como definido na reivindicação 1 ou 2, no solo.
10. Método de aumentar a disponibilidade de nutrientes, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicação nas plantas, nas folhas das plantas, nas sementes das plantas, ou na terra adjacente às plantas, de uma quantidade eficaz de um polímero, o dito polímero sendo um polímero aniônico que é pelo menos um tetrapolímero compreendendo pelo menos quatro unidades diferentes de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, ditas unidades de repetição incluindo pelo menos uma de cada uma das unidades de repetição maleico, itacônico e de sulfonato.
11. Método de aumentar a disponibilidade de nutrientes, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicação nas plantas, nas folhas das plantas, nas sementes das plantas, ou na terra adjacente às plantas, de uma quantidade eficaz de um polímero, o dito polímero sendo um polímero aniônico que é pelo menos um tetrapolímero compreendendo pelo menos quatro unidades diferentes de repetição distribuídas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, ditas pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos um de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e tipo G, ditas unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido maleico e/ou anidrido, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, ditas unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, ditas unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sulfonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos de amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, o dito polímero aniônico contendo não mais do que cerca de 10 porcento em mol de olefinas de não carboxilato e/ou éteres.
12. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o dito polímero é um tetrapolímero e apresenta unidades de repetição maleico e itacônico, e duas unidades de repetição de sulfonato diferentes.
13. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o dito fertilizante está na forma líquida, o dito polímero misturado com o dito fertilizante líquido.
14. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o dito fertilizante está na forma sólida, o dito polímero aplicado à superfície do fertilizante sólido.
15. Método, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que o dito fertilizante selecionado do grupo que consiste em fertilizantes à base de fosfato, fertilizantes contendo materiais de nitrogênio, fósforo, potássio, cálcio, magnésio, boro, zinco, manganês, cobre ou molibdênio, e compostos selecionados do grupo consistindo em gesso, um ou mais membros do Grupo Kieserite, sulfato de potássio magnésio, enxofre elementar, e suas misturas.
16. Produto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o dito polímero está presente em um nível de cerca de 0,001 a 20 g por 100 g de o dito fertilizante.
17. Polímero aniônico, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos quatro unidades diferentes de repetição distribuidas ao longo do comprimento da cadeia polimérica, as ditas pelo menos quatro unidades de repetição incluindo pelo menos um de cada uma das unidades de repetição do tipo B, tipo C e unidades de repetição do tipo G, as ditas unidades de repetição do tipo B selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo B podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, as ditas unidades de repetição do tipo C selecionadas do grupo consistindo em unidades de repetição derivadas de monômeros substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo C podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, as ditas unidades de repetição do tipo G selecionadas do grupo que consiste em unidades de repetição derivadas de monômeros sulfonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos de amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que as unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais das unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, pelo menos cerca de 90 por cento em moles das unidades de repetição são seleccionadas do grupo que consiste em unidades de repetição do tipo B, C e G, e suas misturas, sendo as referidas unidades de repetição localizadas aleatoriamente ao longo do polímero, o dito polímero contendo não mais de cerca de 10 por cento em moles de qualquer das: (i) unidades de repetição de olefina não carboxilato, (ii) unidades de repetição de éter, e (iii) unidades de repetição monocarboxílicas não sulfonadas.
18. Produto, caracterizado pelo fato de que compreende um pesticida e uma composição de polímero, como definida na reivindicação 17.
19. Produto de semente, caracterizado pelo fato de que compreende uma semente agrícola revestida com uma composição de polímero, como definida na reivindicação 17.
20. Método para sintetizar um polímero, como definido na reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: formar uma dispersão aquosa contendo monômeros de unidade de repetição de dicarboxilato e sulfonato, os ditos monômeros de unidade de repetição de dicarboxilato selecionados a partir do grupo que consiste em monômeros da unidade de repetição do tipo B, monômeros da unidade de repetição do tipo C e suas misturas das mesmas, os ditos monômeros da unidade de repetição de tipo B selecionados do grupo que consiste em monômeros substituídos e não substituídos de ácido e/ou anidrido maleico, ácido e/ou anidrido fumárico, ácido e/ou anidrido mesacônico, misturas dos anteriores, e quaisquer isômeros, ésteres, cloretos de ácido, e sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, em que os monômeros da unidade de repetição do tipo B podem ser substituídos com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, os ditos monômeros de unidade de repetição do tipo C selecionados do grupo consistindo em monômeros de unidades de repetição substituídos ou não substituídos de ácido itacônico, anidrido itacônico, e quaisquer isômeros, ésteres e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que os monômeros unidades de repetição do tipo C podem ser substituídos com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas, os ditos monômeros de unidade de repetição de sulfonato selecionados do grupo que consiste em monômeros de unidade de repetição tipo G, os ditos monômeros de unidades de repetição do tipo G selecionados do grupo que consiste em monômeros sulfonados substituídos ou não substituídos que possuem pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos um grupo sulfonato e que são substancialmente livres de anéis aromáticos e grupos de amida, e quaisquer isômeros, e os sais parciais ou completos de qualquer um dos anteriores, e misturas de qualquer um dos anteriores, em que os monômeros de unidades de repetição do tipo G podem ser substituídas com um ou mais grupos de alquila C1-C6 de cadeia reta ou ramificada substancialmente livres de estruturas de anel e átomos de halo, e em que os sais dos monômeros de unidades de repetição do tipo G possuem cátions formadores de sal selecionados do grupo que consiste em metais, aminas, e suas misturas; aquecer a dita dispersão à uma temperatura elevada de cerca de 50-125 °C e adicionar um composto de vanádio à dispersão; e adicionar posteriormente um iniciador de radicais livres compreendendo pelo menos cerca de 95% em peso de peróxido de hidrogênio na dispersão e fazer com que os monômeros dentro da dispersão polimerizem em um ambiente contendo oxigênio até pelo menos aproximadamente 90% em peso dos monômeros serem convertidos no dito polímero.
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9145340B2 (en) 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
US11254620B2 (en) 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
US9993770B2 (en) * 2013-11-11 2018-06-12 Dirk Andrews Process and apparatus for capturing gaseous ammonia
WO2015179687A1 (en) 2014-05-21 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
WO2015179552A1 (en) 2014-05-22 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymeric compositions
CR20180450A (es) 2016-02-18 2019-02-08 Verdesian Life Sciences Us Llc Composiciones poliméricas que minimizan la fijación de fosfato
WO2017195173A1 (en) 2016-05-12 2017-11-16 Verdesian Life Sciences, U.S., Llc Compositions for controlling enzyme-induced urea decomposition
CN107915501A (zh) * 2016-10-08 2018-04-17 上海绅澜投资管理咨询有限公司 用马来衣康共聚物的酸或盐处理粪泡肥的方法
US11261136B2 (en) 2017-03-28 2022-03-01 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Triarylmethane compounds for controlling enzyme-induced urea decomposition
CN108659847A (zh) * 2017-03-28 2018-10-16 安徽中医药大学 一种中草药种植土壤修复剂及其制备方法
CN108117443B (zh) * 2017-12-25 2021-10-19 中国科学院化学研究所 一种功能性的高钙植物营养液及其制备方法
WO2020046819A1 (en) * 2018-08-27 2020-03-05 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Nitrapyrin compositions for enhancing nitrogen nutrient use efficiency and improving plant growth
CN109126716B (zh) * 2018-10-15 2021-05-25 桂林理工大学 一种对水中阿特拉津的吸附和催化降解方法
CN111374126A (zh) * 2018-12-29 2020-07-07 汕头市大千高新科技研究中心有限公司 一种农药高分子增效剂及在草甘膦制剂中的应用
WO2021055321A1 (en) * 2019-09-16 2021-03-25 Eastman Chemical Company Drift control adjuvant formulation containing a sulfopolymer
BR112022004662A2 (pt) * 2019-09-16 2022-05-31 Eastman Chem Co Combinação de composições, kit, métodos para matar pragas e ervas daninhas ao redor das plantas e para aumentar o crescimento de plantas, e, uso da combinação de composições
US20220322662A1 (en) * 2019-09-16 2022-10-13 Eastman Chemical Company Suspension formulation containing a sulfopolymer
EP4030907A4 (en) * 2019-09-16 2023-09-27 Eastman Chemical Company SULFOPOLYMER-CONTAINING RAIN-RESISTANCE ADJUVANT FORMULATION
BR112022012588A2 (pt) * 2019-12-23 2022-09-06 Verdesian Life Sciences Us Llc Composição fungicida inibidora de nitrificação e uso da mesma
JP2023515534A (ja) * 2020-02-26 2023-04-13 ヴェルデシアン ライフ サイエンシーズ，ユー．エス．，エルエルシー 窒素阻害剤のための非腐食性製剤組成物
CN111603602A (zh) * 2020-05-29 2020-09-01 海沃滋环保科技(上海)有限公司 一种oh-负离子抗菌抑菌液及其制备方法
CA3184872A1 (en) * 2020-07-07 2022-01-13 Jason Gordon Granular polymeric micronutrient compositions and methods and uses thereof
NL2026852B1 (en) * 2020-11-09 2022-07-04 Sacco Srl Composition for bio stimulation of plants
WO2023214901A1 (en) * 2022-05-06 2023-11-09 Private Company Limited By Shares Innovation Agro Group Limited Composition for granular and liquid phosphate fertilizers
CN116606182B (zh) * 2023-07-19 2023-10-31 中化现代农业有限公司 一种肥料及其制备方法

Family Cites Families (287)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2616853A (en) 1949-05-11 1952-11-04 Socony Vacuum Oil Co Inc Mineral oil composition containing alcohol and amine derivatives of maleic anhydride-itaconic acid ester copolymers as pour point depressants and viscosity index improvers
US2616849A (en) 1949-05-11 1952-11-04 Socony Vacuum Oil Co Inc Copolymers of maleic anhydride with esters of itaconic acid and salts thereof as viscosity index improvers and pour point depressants
US2618547A (en) 1950-01-25 1952-11-18 Swift & Co Manufacture of mixed fertilizers
US2625529A (en) 1952-02-12 1953-01-13 Monsanto Chemicals Method of conditioning soils
US2625471A (en) 1952-02-20 1953-01-13 Monsanto Chemicals Fertilizing compositions
US3130033A (en) 1956-11-28 1964-04-21 Barnard & Leas Mfg Company Inc Method of producing a mixed liquid fertilizer containing nitrogen and phosphorus
US2976138A (en) 1958-07-30 1961-03-21 Suburban Propane Gas Corp Stabilized trace element solutions for correcting soil deficiencies
US3087893A (en) 1958-08-11 1963-04-30 Exxon Research Engineering Co Copolymers of maleic anhydride and unsaturated esters as additives in oils
NL261750A (pt) 1960-02-29
NL297274A (pt) 1962-09-07
US3308067A (en) 1963-04-01 1967-03-07 Procter & Gamble Polyelectrolyte builders and detergent compositions
US3262919A (en) 1963-05-02 1966-07-26 Armstrong Cork Co Tetrapolymers containing hydroxyl and carboxy groups and inks made therefrom
US3497334A (en) 1963-12-16 1970-02-24 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon combustion fuels
US3936427A (en) 1966-12-08 1976-02-03 Societe Anonyme Dite: L'oreal Magnesium salt copolymers of unsaturated dicarboxylic acid anhydride and unsaturated monomer having a lipophile chain
US3634052A (en) 1968-04-03 1972-01-11 Mobil Oil Corp Liquid petroleum hydrocarbon compositions containing esters of an alkyl itaconate-maleic anhydride copolymer as fluidity improvers
US4010006A (en) 1969-05-09 1977-03-01 Exxon Research And Engineering Company Flow improvers
GB1324087A (en) 1969-07-18 1973-07-18 Commw Scient Ind Res Org Copolymers and veterinary compositions treated therewith
US3639242A (en) 1969-12-29 1972-02-01 Lubrizol Corp Lubricating oil or fuel containing sludge-dispersing additive
US3685998A (en) 1970-10-27 1972-08-22 Monsanto Co Protein cross-linked with polymerized unsaturated carboxylic acid
US3720765A (en) 1970-10-27 1973-03-13 Monsanto Co Crosslinked protein with acid anhydride as a ruminant feed material
US4211765A (en) 1971-10-12 1980-07-08 Monsanto Company Method for controlling obesity
JPS547718B2 (pt) 1972-04-10 1979-04-09
US3796559A (en) 1973-01-08 1974-03-12 Standard Oil Co Processes for introducing zinc micronutrients into liquid fertilizers
US4082533A (en) 1973-06-27 1978-04-04 D. M. Scott & Sons Company Coated controlled-release product
US3997319A (en) 1973-09-21 1976-12-14 Standard Oil Company (Indiana) Fertilizing method
GB1459104A (en) 1974-01-17 1976-12-22 Ici Ltd Method of oil disposal or recovery
US3953191A (en) 1974-07-25 1976-04-27 Hobar, Inc. Cubed soil conditioner with high water absorptivity and retentivity
JPS51125468A (en) 1975-03-27 1976-11-01 Sanyo Chem Ind Ltd Method of preparing resins of high water absorbency
US4007029A (en) 1975-04-17 1977-02-08 Phillips Petroleum Company Fertilizer solution comprising a trace element in liquid ammonia
DE2534613A1 (de) 1975-08-02 1977-02-17 Basf Ag Bernsteinsaeurehydrazid-einheiten enthaltende copolymerisate
DE2558551A1 (de) 1975-12-24 1977-07-21 Laue Hermann Fa Dinatriumitaconat und verfahren zur geschmacksverbesserung von nahrungs- und genussmitteln sowie von futtermitteln
US4071400A (en) 1976-04-05 1978-01-31 The Dow Chemical Company Method for controlling soil erosion
US4165743A (en) 1976-11-29 1979-08-28 Akzona Incorporated Regenerated cellulose fibers containing alkali metal or ammonium salt of a copolymer of an alkyl vinyl ether and ethylene dicarboxylic acid or anhydride and a process for making them
BE867467A (fr) 1977-04-11 1978-11-27 Dow Chemical Co Aliments pour animaux contenant de l'acide malique ou un sel de ce dernier
US4173669A (en) 1977-09-09 1979-11-06 Asahi-Dow Limited Aqueous dispersion for coating and coated articles
US4135887A (en) 1977-09-16 1979-01-23 Exxon Research & Engineering Co. Flow improvers for crude and residual-containing fuel oils
JPS6046058B2 (ja) 1977-09-27 1985-10-14 花王株式会社 無機質材料用起泡剤
JPS5477294A (en) 1977-10-21 1979-06-20 Shigetoshi Saeki Treatment of titanium refined slag
DE10130427A1 (de) 2001-06-23 2003-03-27 Reinmar Peppmoeller Stabile, wasserquellbare und -saugende anionische Polymere mit Schwammstruktur sowie deren Herstellung und Verwendung
DE2806097A1 (de) 1978-02-14 1979-08-16 Bayer Ag Agrochemische mittel und deren verwendung
DE2822488A1 (de) 1978-05-23 1979-11-29 Dow Chemical Co Verfahren zur verbesserung der reaktion von wiederkaeuern bei der ernaehrung
FR2453215A1 (fr) 1979-04-05 1980-10-31 Rhone Poulenc Ind Procede d'inclusion de micro-organismes dans une matrice de polymere
DE3260845D1 (en) 1981-01-16 1984-11-08 Nippon Catalytic Chem Ind Copolymer and method for manufacture thereof
FR2510598A1 (fr) 1981-07-30 1983-02-04 Inst Francais Du Petrole Utilisation d'additifs azotes comme agents d'abaissement du point de trouble des distillats moyens d'hydrocarbures et compositions de distillats moyens d'hydrocarbures renfermant lesdits additifs
JPH0229641B2 (ja) 1982-01-30 1990-07-02 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd Suichuhokaiseinoryokonaryujonoyakusoseibutsu
US4439488A (en) 1982-02-26 1984-03-27 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Encapsulation by entrapment within polyhydroxy polymer borates
DE3233778A1 (de) 1982-09-11 1984-03-15 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren einer kontinuierlichen herstellung von copolymerisaten aus monoethylenisch ungesaettigten mono- und dicarbonsaeuren
US4451628A (en) 1982-09-13 1984-05-29 Celanese Corporation Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers by copolymerizing with water-soluble monomers a calculated quantity of methallylsulfonate monomer
US4538532A (en) 1983-10-13 1985-09-03 Coker Clyde R Anhydrous ammonia fertilizer applicator
US4923500A (en) 1985-05-09 1990-05-08 Sylling Truman V Method for desalination and rehabilitation of irrigated soil
JPS60101194A (ja) 1983-11-05 1985-06-05 Lion Corp 流動性向上剤
JPS60212411A (ja) 1984-04-06 1985-10-24 Kao Corp ポリマレイン酸及びその共重合体の製造方法
US5047078A (en) 1985-05-02 1991-09-10 Calgon Corporation Method and compositions for increasing plant growth
JPS61282301A (ja) 1985-06-07 1986-12-12 Otsuka Chem Co Ltd 粒状徐放性農薬組成物及びその製造方法
JPS6296046A (ja) 1985-10-19 1987-05-02 Minato Sangyo Kk 飼料配合剤及びその製造方法
US4808215A (en) 1985-10-28 1989-02-28 Calgon Corporation Method of improving the flowability of agro-chemical slurries
US5435821A (en) 1985-12-12 1995-07-25 Exxon Research & Engineering Co. Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers, method of production and prcesses of use
US4701204A (en) 1985-12-12 1987-10-20 Exxon Research And Engineering Company Composite comprising a substrate coated with polymeric complexes
US4663408A (en) 1985-12-30 1987-05-05 Exxon Research And Engineering Company Tetrapolymers of N-vinyl pyrrolidone/acrylamide/salt of acrylic acid/N-alkyl acrylamide
JPS6342636A (ja) * 1986-08-06 1988-02-23 住友電気工業株式会社 栽培養液の作製方法
JPH0717846B2 (ja) 1986-09-29 1995-03-01 旭電化工業株式会社 高分子材料用安定剤
CA1333596C (en) 1986-10-16 1994-12-20 Robert Dean Lundberg High functionality low molecular weight oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions
JPS63148937A (ja) 1986-12-11 1988-06-21 Itochu Shiryo Kk 飼料
IL81311A (en) 1987-01-20 1990-11-29 Haifa Chemicals Ltd Method for the manufacture of slow release fertilizers
US5294651A (en) 1987-03-23 1994-03-15 Phillips Petroleum Company Fluid loss additives for well cementing compositions
DE3713347A1 (de) 1987-04-21 1988-11-10 Basf Ag Wasserloesliche copolymerisate, verfahren zu deren herstellung und verwendung
DE3716543A1 (de) 1987-05-16 1988-11-24 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen copolymerisaten, die monomere mit mindestens zwei ethylenisch ungesaettigten doppelbindungen einpolymerisiert enthalten, in wasch- und reinigungsmitteln
US5328624A (en) 1987-06-16 1994-07-12 Exxon Chemical Patents Inc. Stabilized grafted ethylene copolymer additive useful in oil compositions
US4844725A (en) 1987-07-06 1989-07-04 United States Borax & Chemical Corporation Aqueous boron-containing compositions
IL87986A0 (en) 1987-10-20 1989-06-30 Exxon Chemical Patents Inc Controlled release vegetation enhancement agents coated with sulfonated polymers,their production and their use
EP0314070A3 (en) 1987-10-28 1990-08-01 REED LIGNIN INC. (a Delaware Corp.) Carboxylic polymer animal feed binder
US4952415A (en) 1987-10-28 1990-08-28 Daishowa Chemicals Inc. Carboxylic polymer animal feed binder
DE3736997A1 (de) 1987-10-31 1989-05-11 Basf Ag Verfahren zur herstellung von metallsalzen carboxylgruppenhaltiger polymerer
US5194263A (en) 1989-01-20 1993-03-16 Allied Colloids Limited Particulate materials, their production and use
US4933098A (en) 1988-04-06 1990-06-12 Exxon Chemical Patents Inc. Lactone modified viscosity modifiers useful in oleaginous compositions
US5135677A (en) 1988-04-11 1992-08-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer
EP0337694B1 (en) 1988-04-11 1993-12-29 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing acid-type maleic acid polymer and water-treating agent and detergent additive containing said polymer
US4872412A (en) 1988-04-18 1989-10-10 Zollinger Ezra J Fertilizer injecting implement and method
JPH01313594A (ja) 1988-06-10 1989-12-19 Kao Corp 超重質油エマルション燃料
US5035821A (en) 1988-07-18 1991-07-30 Exxon Chemical Patents Inc. End-capped multifunctional viscosity index improver
US5013769A (en) 1988-08-22 1991-05-07 Medipro Sciences Limited Method of making a hydrogel-forming wound dressing or skin coating material
GB8900313D0 (en) 1989-01-06 1989-03-08 Agricultural Genetics Co Seed coatings
US5300127A (en) 1989-01-06 1994-04-05 Agricultural Genetics Company Limited Seed coatings
US5113619A (en) 1989-01-30 1992-05-19 Leps Walter T Method of adhering bacteria to seed and composition therefor
EP0396303B1 (en) 1989-04-28 1994-12-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability
US5741521A (en) 1989-09-15 1998-04-21 Goodman Fielder Limited Biodegradable controlled release amylaceous material matrix
US5054434A (en) 1989-09-27 1991-10-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Suppression of ammonia odors from animal wastes
US5210163A (en) 1990-06-07 1993-05-11 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing alternating copolymers of olefinically unsaturated sulfonate salts and unsaturated dicarboxylic acid anhydrides
US5336727A (en) 1990-07-16 1994-08-09 Tosoh Corporation Maleic anhydride copolymer
US5427785A (en) 1990-11-21 1995-06-27 Research Seeds, Inc. Rhizosheric bacteria
US5223592A (en) 1991-03-27 1993-06-29 Rohm And Haas Company Process for polymerization of itaconic acid
US5256181A (en) 1991-03-28 1993-10-26 Exxon Research And Engineering Company Coatings with ionically and covalently crosslinked sulfonated polymers
US5188654A (en) 1991-03-28 1993-02-23 Exxon Research And Engineering Company Coatings with ionically and covalently crosslinked neutralized carboxylated polymers
IL101930A (en) * 1991-06-04 1996-07-23 Sotac Corp Preparation for soil treatment and the process of using it
DE4122490A1 (de) 1991-07-06 1993-01-07 Henkel Kgaa Fluessiger konfektionierter wasserenthaerter
DE4132620C2 (de) 1991-10-01 1994-07-28 Pro Mineral Ges Verfahren zur Herstellung eines Düngemittels
US5597400A (en) 1992-06-19 1997-01-28 Nonomura; Arthur M. Methods and compositions for enhancing carbon fixation in plants
US5536311A (en) 1992-10-02 1996-07-16 Halliburton Company Set retarded cement compositions, additives and methods
EP0606055B1 (de) 1993-01-06 1997-09-17 Hoechst Aktiengesellschaft Terpolymere auf Basis von alpha,beta-ungesättigten Dicarbonsäureanhydriden, alpha,beta-ungesättigten Verbindungen und Polyoxyalkylenethern von niederen, ungesättigten Alkoholen
US5399639A (en) 1993-07-12 1995-03-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Method for manufacturing of polymers
WO1995003342A1 (fr) 1993-07-20 1995-02-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Copolymere maleique, son procede d'obtention et son utilisation
US5442038A (en) 1993-10-06 1995-08-15 Srchem, Inc. Polymers of maleic acid with amines
ES2108558T3 (es) 1993-11-09 1997-12-16 Wolters Holding Bv Establo provisto de foso colector de estiercol, con fondo en forma de v y procedimiento de reduccion de la emanacion de amoniaco.
JP3588782B2 (ja) 1993-12-06 2004-11-17 日本油脂株式会社 セメント用添加剤
DE4344029A1 (de) 1993-12-23 1995-06-29 Grillo Werke Ag Copolymerisate ungesättigter Carbonsäuren, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
US5697186A (en) 1994-02-24 1997-12-16 Rutgers, The State University Of New Jersey Flocculated microbial inoculants for delivery of agriculturally beneficial microorganisms
WO1995031903A1 (fr) 1994-05-20 1995-11-30 Kao Corporation Composition herbicide
DK0683985T3 (da) 1994-05-27 2003-01-06 Dsm Nv Kontrol med udsendelse af ammoniak og lugt fra dyreekskrementer
US5578486A (en) 1994-08-05 1996-11-26 International Tlb Research Institute, Inc. Recombinant microbial fertilizer and methods for its production
JP2951851B2 (ja) 1994-09-22 1999-09-20 花王株式会社 非イオン性粉末洗浄剤組成物
US5574004A (en) 1994-11-15 1996-11-12 Church & Dwight Co., Inc. Carbonate built non-bleaching laundry detergent composition containing a polymeric polycarboxylate and a zinc salt
US5653782A (en) 1994-12-26 1997-08-05 Rotem Amfert Negev Ltd. Process for the manufacture of sulfur-containing fertilizers
RU2051884C1 (ru) 1995-04-25 1996-01-10 Центр по развитию новых технологий и торгово-коммерческой деятельности Акционерного общества открытого типа по добыче и переработке угля "Тулауголь" Способ получения гуминосодержащего органо-минерального удобрения
DE19516957C2 (de) 1995-05-12 2000-07-13 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasserlösliche Copolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US5666905A (en) 1995-06-08 1997-09-16 Envirologic, Inc. Animal production building and methods of producing animals and processing animal waste
DE19521502A1 (de) 1995-06-13 1996-12-19 Basf Ag Umhüllte Düngemittelgranulate
FI98518C (fi) 1995-06-22 1997-07-10 Kemira Agro Oy Vesisuspensiolannoite
AU7296396A (en) 1995-10-24 1997-05-15 Camelot Superabsorbents Limited Absorption of water
DE19603739A1 (de) 1996-02-02 1997-08-07 Basf Ag Granulatmischungen bestehend aus umhüllten und nicht-umhüllten Düngemittelgranulaten
EP0889866A4 (en) 1996-02-28 2004-05-19 Clare H Reinbergen LIQUID SOIL ENRICHMENT MICROBIAL COMPOSITIONS
US5916029A (en) 1996-06-26 1999-06-29 Liphatech, Inc. Process for producing seeds coated with a microbial composition
US20010029762A1 (en) 1996-06-28 2001-10-18 Waste Reduction Products Corporation Soil amendment product and process
DE19631764A1 (de) 1996-08-06 1998-02-12 Basf Ag Neue Nitrifikationsinhibitoren sowie die Verwendung von Polysäuren zur Behandlung von Mineraldüngemitteln die einen Nitrifikationsinhibitor enthalten
US5858927A (en) 1996-08-29 1999-01-12 Baker Hughes, Incorporated Aqueous external crystal modifier dispersion
DE19640269A1 (de) 1996-09-30 1998-04-02 Basf Ag Verwendung einer wäßrigen Dispersion eines biologisch abbaubaren Polyesters zur Umhüllung von Düngemittelgranulaten
US6199318B1 (en) 1996-12-12 2001-03-13 Landec Corporation Aqueous emulsions of crystalline polymers for coating seeds
US5681678A (en) 1997-01-21 1997-10-28 Xerox Corporation Charge generation layer containing hydroxyalkyl acrylate reaction product
US20020049139A1 (en) 1997-01-27 2002-04-25 Bernard Smale Herbicidal compositions containing DMSO
AU727823B2 (en) 1997-02-19 2000-12-21 Jcam Agri. Co., Ltd. Granular fertilizer coated with degradable film and method for producing the same
EP0877076B1 (en) 1997-05-09 2003-11-12 Rohm And Haas Company Detergent formulations
FR2766107B1 (fr) 1997-07-18 1999-08-20 Pluss Stauffer Ag Suspensions aqueuses de matieres minerales et leurs utilisations
US6395051B1 (en) 1997-07-18 2002-05-28 Soil Enhancement Technologies Llc Small particle polyacrylamide for soil conditioning
JP4014712B2 (ja) 1997-07-23 2007-11-28 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
US6022555A (en) 1997-09-05 2000-02-08 Wisconsin Alumni Research Foundation Animal feed containing carboxylic acids
US6228806B1 (en) 1997-09-09 2001-05-08 Organica Inc. Biochemical fertilizer composition
US6100224A (en) 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
AUPO976797A0 (en) 1997-10-14 1997-11-06 Orica Australia Pty Ltd Method and composition (III)
AUPO976597A0 (en) 1997-10-14 1997-11-06 Orica Australia Pty Ltd Method and composition (I)
US5985992A (en) 1997-12-10 1999-11-16 Cytec Technology Corp. Anionic polymer products and processes
US5994265A (en) 1998-03-18 1999-11-30 Barclay; Stu Seed coating composition of gypsum with molybdenum
AU3045499A (en) 1998-03-24 1999-10-18 Bpb Plc Gypsum composition
DE19836808A1 (de) 1998-08-14 2000-02-24 Basf Ag Verdickungsmittel für tensidhaltige Zusammensetzungen
US6444771B1 (en) 1998-09-08 2002-09-03 Nippon Shokubai Co. Ltd. Acrylic acid-maleic acid copolymer (or its salt), its production process and use, and production process for aqueous maleic salt solution with low impurity content
US6132485A (en) 1998-09-28 2000-10-17 Sanders; John Larry Soil nutrient compositions and methods of using same
US6180589B1 (en) 1999-01-05 2001-01-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polyether hydroxycarboxylate copolymers
US6770616B1 (en) 1999-03-04 2004-08-03 The Procter & Gamble Company Detergent tablet
US6498136B2 (en) 1999-03-23 2002-12-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polymer having a hydrophilic backbone and hydrophobic moieties as soil suspending agent in powder detergents
CN1195782C (zh) 1999-04-14 2005-04-06 H.B.富勒许可和金融公司 含水超吸收性聚合物及其使用方法
DE10015914A1 (de) 1999-04-16 2000-11-23 Henkel Kgaa Copolymere mit amphiphilen Untereinheiten, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US6271191B1 (en) 1999-06-30 2001-08-07 Basf Corporation Hard surface cleaner containing anionic surfactant
US6924260B2 (en) 1999-07-15 2005-08-02 Rhodia Chimie Method of reducing and preventing soil redeposition in an automatic dishwashing machine
US6312493B1 (en) 1999-10-07 2001-11-06 Oms Investments, Inc. Water soluble fertilizer compositions
US6939555B2 (en) 2000-01-21 2005-09-06 Helena Holding Company Manufacture and use of an deposition aid
US6635702B1 (en) 2000-04-11 2003-10-21 Noveon Ip Holdings Corp. Stable aqueous surfactant compositions
UA74575C2 (uk) 2000-05-01 2006-01-16 Sanders John Larry Аніонні полімери на основі вінілу і дикарбонової кислоти, способи їх одержання (варіанти), композиція на їх основі та способи посилення росту рослин за їх допомогою
US6515090B1 (en) 2000-05-01 2003-02-04 John Larry Sanders Anionic vinyl/dicarboxylic acid polymers and uses thereof
TR200200206T1 (tr) 2000-05-17 2002-06-21 Cargill, Incorporated Kükürt içeren gübre bileşimi ve hazırlama yöntemi
US6569976B2 (en) 2000-05-30 2003-05-27 Rohm And Haas Company Amphiphilic polymer composition
WO2002002742A2 (en) 2000-07-03 2002-01-10 Nft Industries, Llc Controlled release agricultural products and processes for making same
US6632262B2 (en) 2000-08-22 2003-10-14 Georgia-Pacific Resins, Inc. Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins
US7201959B2 (en) 2002-04-25 2007-04-10 Sud-Chemie Inc. Absorbent polymeric composition
US6384166B1 (en) 2000-11-16 2002-05-07 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Colorless polymaleates and uses thereof
CN1503625A (zh) 2001-01-22 2004-06-09 生物固体颗粒的生产和应用
US20040226331A1 (en) 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US6703469B2 (en) * 2001-03-05 2004-03-09 Specialty Fertilizer Products, Llc Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226329A1 (en) 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040226330A1 (en) 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US20040230020A1 (en) * 2001-03-05 2004-11-18 Sanders John Larry Anionic polymers composed of dicarboxylic acids and uses thereof
US7019046B2 (en) 2001-08-08 2006-03-28 Isp Investments Inc. Aqueous suspension agent for water insoluble compounds
US6586560B1 (en) 2001-09-18 2003-07-01 Microchem Corp. Alkaline soluble maleimide-containing polymers
DE10156997A1 (de) 2001-11-21 2003-08-14 Basf Ag Verwendung bestimmter Copolymere als Adjuvans und Mittel für den agrotechnischen Bereich
US6734148B2 (en) 2001-12-06 2004-05-11 Infineum International Ltd. Dispersants and lubricating oil compositions containing same
JP2005519016A (ja) 2001-12-07 2005-06-30 スペシャルティー ファーティライザー プロダクツ エルエルシー 抗爆発肥料コーティング
DE10162567A1 (de) 2001-12-19 2003-07-03 Basf Ag Polyisobutene und Polyisobutenderivate für Schmierstoffzusammensetzungen
DE10163902A1 (de) 2001-12-22 2003-07-03 Clariant Gmbh Kristallisationsinhibitor für Pflanzenschutz-Formulierungen
AU2003267940A1 (en) * 2002-01-24 2003-12-31 John L. Sanders Anti-explosive fertilizer coatings
EP1487885A4 (en) 2002-03-19 2005-05-11 Arch Spec Chem Inc A NEW METHOD FOR THE PRODUCTION OF ANHYDRID-CONTAINING POLYMERS FOR RADIATION-SENSITIVE COMPOSITIONS
DE60306715T2 (de) 2002-05-31 2007-07-12 Kao Corp. Wirkungsverstärker für landwirtschaftliche Chemikalien
US6855182B2 (en) 2002-07-17 2005-02-15 Rayonier Products And Financial Services Company Lignocellulose fiber composite with soil conditioners
DE10247241A1 (de) 2002-10-10 2004-04-22 Basf Ag Superabsorbierender Schaum, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
AU2003298285B2 (en) 2002-11-14 2005-12-01 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the manufacture of sulphur-containing ammonium phosphate fertilizers
US7004991B2 (en) 2002-12-09 2006-02-28 Isp Investments Inc. Aqueous delivery systems for water soluble agricultural actives using polymeric dispersants
US6591910B1 (en) 2003-01-29 2003-07-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods and compositions for cementing subterranean zones
US20040202634A1 (en) 2003-03-19 2004-10-14 L'oreal Composition useful for cosmetic or dermatological use containing a block copolymer
WO2004096906A1 (en) 2003-04-25 2004-11-11 Reckitt Benckiser Healthcare (Uk) Limited Thickenable compositions
US20040265266A1 (en) 2003-04-25 2004-12-30 Michael Augustus Champ Use of magnesium hydroxide and calcium compounds with and without a carrier medium to treat animal waste: to reduce air emissions (including ammonia volatilization) from, retain nutrients from, and manage phosphorous solubility of decaying animal litter, manure, and animal excretions and waste in CAFOs and animal enclousures; to reduce farm nutrient runoff; to extract and bind waste nutrients for fertilizer use; and to reduce air emission of waste-based fertilizers and animal bedding
US20040266621A1 (en) 2003-06-24 2004-12-30 West Michael Howard Synergistic boric acid combination pest control composition
JP5046644B2 (ja) 2003-08-01 2012-10-10 ザ ルブリゾル コーポレイション 潤滑剤用の混合分散剤
US20080044548A1 (en) 2003-09-04 2008-02-21 Hale Edward C Iii Animal feed and methods for reducing ammonia and phosphorus levels in manure
US7713562B2 (en) 2003-09-04 2010-05-11 Rose Acre Farms, Inc. Animal feed and methods for reducing ammonia and phosphorus levels in manure
DE10342858A1 (de) 2003-09-15 2005-04-21 Basf Ag Verwendung formaldehydfreier wässriger Bindemittel für Substrate
DE10344527A1 (de) 2003-09-25 2005-04-21 Beiersdorf Ag Schäumende Zubereitungen mit Fließgrenze
US6936598B2 (en) 2003-11-21 2005-08-30 Hill's Pet Nutrition, Inc. Composition and method
US7942941B2 (en) 2004-04-06 2011-05-17 Akzo Nobel N.V. Pour point depressant additives for oil compositions
US7071259B2 (en) 2004-07-27 2006-07-04 Equistar Chemicals, Lp Functionalized propylene polymer compositions and composites containing same
US20080189085A1 (en) 2004-07-29 2008-08-07 Can Technologies, Inc. System and method for optimizing animal production
DE102004044879A1 (de) 2004-09-14 2006-03-30 Byk-Chemie Gmbh Copolymerisate, deren Herstellung und Verwendung als Netz- und Dispergiermittel
WO2006034342A2 (en) 2004-09-23 2006-03-30 Nft Industries, Llc Controlled release fertilizers containing calcium sulfate and processes for making same
US20060069004A1 (en) 2004-09-28 2006-03-30 The Procter & Gamble Company Method of cleaning dishware using automatic dishwashing detergent compositions containing potassium tripolyphosphate formed by in-situ hydrolysis
US20060191851A1 (en) 2005-02-25 2006-08-31 Mizuno William G Method for treating feedwater, feedwater treatment composition, and apparatus for treating feedwater
DE102005014423A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Beiersdorf Ag Pflegesystem aus PVP- und Acrylatpolymeren
US7288514B2 (en) 2005-04-14 2007-10-30 The Clorox Company Polymer-fluorosurfactant associative complexes
DE102005021221A1 (de) 2005-05-07 2006-11-09 Geohumus International Gmbh & Co. Kg Superabsorber mit anorganischen und organischen Ballast- und Zusatzstoffen
GB0511359D0 (en) 2005-06-06 2005-07-13 Ciba Sc Holding Ag Coated plant seeds and a method for coating seeds
US7572328B2 (en) 2005-06-14 2009-08-11 United States Gypsum Company Fast drying gypsum products
US20120055414A1 (en) 2005-06-27 2012-03-08 Correa Rafael S Method and apparatus for reduction of ammonia and bacteria in chicken houses and other poultry houses
ITMI20051269A1 (it) * 2005-07-05 2007-01-06 Isagro Spa Composizioni apportatrici di elementi essenziali per prevenire e correggere carenze nutrizionali nelle piante
US8592343B2 (en) 2005-09-09 2013-11-26 Embrapa And Universidade Federal Rural Do Rio De Janeiro Polymeric compositions containing rhizobium and/or plant growth-promoting rhizobacteria inoculant, use thereof and seeds treated with the compositions
CA2622881C (en) 2005-09-15 2015-01-27 Vitag Llc Organic containing sludge to fertilizer alkaline conversion process
US20110303157A1 (en) 2005-10-28 2011-12-15 Laubenstein Joseph W Methods of Treating Waste from a Chicken House using Short Paper Fibers
CN101534634A (zh) 2005-12-14 2009-09-16 赫德霍梅斯有限公司 动物棚房建筑物
JP5490418B2 (ja) 2006-03-08 2014-05-14 ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド 安定な石鹸を基盤とする洗浄システム
JP2008023433A (ja) 2006-07-19 2008-02-07 Nippon Shokubai Co Ltd 炭酸カルシウムを含有する組成物の造粒助剤および造粒方法
JP2010500431A (ja) * 2006-08-10 2010-01-07 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 食器洗い機用の洗浄調製物
CN100427439C (zh) 2006-11-25 2008-10-22 安徽恒泰非金属材料科技有限责任公司 一种石膏基含硫复混肥
AU2007343066C1 (en) 2007-01-08 2017-06-08 Deepak Pranjivandas Shah Novel agricultural composition
US7666241B2 (en) * 2007-01-24 2010-02-23 Specialty Fertilizer Products, Llc Fertilizer-polymer mixtures which inhibit nitrification in soils
CN101679565B (zh) 2007-03-30 2012-05-23 Lg化学株式会社 包含链烯烃、丙烯酸酯和不饱和有机酸的共聚物及其制备方法
CA2682017A1 (en) 2007-04-26 2008-11-06 Basf Se Enzymatic process for producing microcapsules
RU2009143556A (ru) 2007-04-26 2011-06-10 Басф Се (De) Композиции действующего вещества для защиты растений
WO2009022358A1 (en) 2007-08-10 2009-02-19 Luigi Ambrosio Superabsorbent polymer hydro gels and a method of preparing thereof
US8349387B2 (en) 2007-08-29 2013-01-08 Shionogi & Co., Ltd. Method for production of coated preparations
WO2009047232A1 (de) 2007-10-09 2009-04-16 Basf Se Wässriges bindemittel für faserförmige oder körnige substrate
CN101423431A (zh) 2007-11-03 2009-05-06 寇庆德 作物专用长效增效配方肥
WO2009060012A2 (en) 2007-11-06 2009-05-14 Basf Se Plant health compositions comprising a beneficial microorganism and a pesticide
JP5649963B2 (ja) * 2007-11-09 2015-01-07 株式会社日本触媒 共重合体組成物とその製造方法
WO2009061930A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Soane Energy, Llc Systems and methods for oil sands processing
KR20100108365A (ko) 2007-12-07 2010-10-06 폰타나 테크놀로지 웨이퍼를 세정하기 위한 방법 및 조성물
DE102008007713A1 (de) 2008-02-04 2009-08-06 Byk-Chemie Gmbh Netz- und Dispergiermittel
US20090217723A1 (en) 2008-03-03 2009-09-03 Specialty Fertilizer Products Dual salt fertilizer giving enhanced crop yields
WO2009112360A1 (en) 2008-03-10 2009-09-17 Basf Se Encapsulated phase change materials in seed coatings
US8110017B2 (en) 2008-03-11 2012-02-07 Lawrence Brooke Engineering, Llc. Fertilizer suspension and method of preparation
US7695541B1 (en) 2008-03-24 2010-04-13 Frizzell Raymond B Non-acidic, high calcium load aqueous fertilizer
ITMI20081116A1 (it) 2008-06-19 2009-12-20 Technelep Srl Processo per la produzione di gesso di defecazione per uso agricolo e formulazioni che lo contengono
DE102008030712A1 (de) 2008-06-27 2009-12-31 Construction Research & Technology Gmbh Zeitverzögerte superabsorbierende Polymere
RU2378869C1 (ru) 2008-07-02 2010-01-20 Государственное научное учреждение Красноярский научно-исследовательский и проектно-технологический институт животноводства Сибирского отделения Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ КрасНИПТИЖ СО Россельхозакадемии) Способ снижения содержания вредных примесей в воздухе птичников
US8034148B2 (en) 2008-07-29 2011-10-11 Heart Of Nature, Llc Methods and compositions for soil amendments and organic waste management
KR20110066952A (ko) 2008-09-25 2011-06-17 비브 나노, 인코포레이티드 중합체 나노입자 및 활성 성분의 제형을 제조하는 방법
BRPI0917399A8 (pt) 2008-10-17 2017-03-01 Appleton Paper Inc Composição de liberação de ativos da agricultura que compreende microcápsulas de álcool de polivinila de ligação cruzada com íon persulfato e boro e método de uso desta
CN102264218A (zh) 2008-10-24 2011-11-30 多乐士集团（澳洲）私人有限公司 肥料组合物
CN101580409B (zh) 2008-10-31 2011-10-05 广东大众农业科技股份有限公司 一种利用磷石膏生产硫酸钾肥的方法
US20100175443A1 (en) 2009-01-09 2010-07-15 Specialty Fertilizer Products, Llc Quick drying polymeric fertilizer additive
US8025709B2 (en) * 2009-01-09 2011-09-27 Specialty Feritlizer Products, LLC Quick drying polymeric coating
EP2221324B1 (en) 2009-02-18 2013-01-16 Rohm and Haas Company Process for making improved aliphatic dicarboxylic acid copolymers
CN101519324B (zh) 2009-04-08 2012-02-22 吕庆淮 含硫高氮长效复合肥料及其生产方法与用途
EP2421361B8 (en) * 2009-04-22 2019-09-18 Nouryon Chemicals International B.V. Dispersants for agricultural applications
CN101885888A (zh) 2009-05-13 2010-11-17 上海瑞礼冶金炉料有限公司 缓释型不定形耐火材料外加剂的制备方法
CN101885798A (zh) 2009-05-13 2010-11-17 上海瑞礼冶金炉料有限公司 具有触变性的不定形耐火材料用的塑化剂的制备方法
CN101575243A (zh) 2009-06-15 2009-11-11 李保华 一种钙镁硫包衣控释肥的生产方法
CN101810173A (zh) * 2009-06-23 2010-08-25 深圳市朗钛生物科技有限公司 一种农用泡腾剂及其制备方法
WO2011006837A1 (de) 2009-07-15 2011-01-20 Basf Se Mischungen, enthaltend verzweigte oligomere oder polymere verbindungen, ihre herstellung und verwendung
US7655597B1 (en) * 2009-08-03 2010-02-02 Specialty Fertilizer Products, Llc Pesticide compositions including polymeric adjuvants
RU2012111196A (ru) 2009-08-24 2013-10-10 Дзе Пенн Стейт Рисерч Фаундейшн Системы, способы и композиции для разделения и извлечения углеводородов из дисперсного материала
US8192520B2 (en) 2009-10-05 2012-06-05 Specialty Fertilizer Products, Llc Enhanced fertilizer products with polymer adjuvants
US7686863B1 (en) 2009-10-05 2010-03-30 Specialty Fertilizer Products, Llc Gypsum fertilizer products with polymer adjuvants
CN102725248B (zh) * 2009-10-05 2015-01-07 专业肥料产品有限公司 使用聚合物佐剂的增强型肥料产品
EP2336206B1 (en) 2009-12-21 2012-01-25 Infineum International Limited Polymers and fuel oil compositions containing them
US8420758B2 (en) 2010-03-11 2013-04-16 Itaconix Corporation Regulated and continuous polymerization of polycarboxylic acid polymers
CN101792348B (zh) 2010-03-17 2013-05-01 常玉 一种腐植酸液体肥料及其制备方法
CN101830571B (zh) 2010-06-11 2012-06-27 西安建筑科技大学 衣康酸共聚物阻垢剂及其微波合成方法
US20130078297A1 (en) * 2010-06-16 2013-03-28 Basf Se Aqueous Active Ingredient Composition
US8497318B2 (en) 2010-07-01 2013-07-30 Basf Se Copolymers of monocarboxylic acids and dicarboxylic acids, their preparation and use
JP5805445B2 (ja) 2010-07-12 2015-11-04 花王株式会社 農薬用効力増強剤組成物
US8182593B2 (en) 2010-07-12 2012-05-22 Rapp Gary L System and method for reducing emissions in a hog confinement facility
EP2418283A1 (en) 2010-08-07 2012-02-15 Nomad Bioscience GmbH Process of transfecting plants
US9596801B2 (en) 2010-10-25 2017-03-21 Vjs Investments Limited Superabsorbent polymer seed coatings and associated methods
WO2012065120A2 (en) 2010-11-11 2012-05-18 Segetis, Inc. Ionic polymers, method of manufacture, and uses thereof
CA2817745A1 (en) 2010-11-12 2012-05-18 Kemira Oyj Thermally stable scale inhibitor compositions
US9670435B2 (en) 2010-11-23 2017-06-06 Basf Se Copolymers comprising carboxylic acid groups, sulfo groups and polyalkylene oxide groups as a scale-inhibiting additive to washing and cleaning products
US20120129749A1 (en) 2010-11-23 2012-05-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Copolymers comprising carboxylic acid groups, sulfo groups and polyalkylene oxide groups as a scale-inhibiting additive to washing and cleaning products
AU2012223522B2 (en) 2011-02-28 2017-01-19 Specialty Operations France Seed coatings, coating compositions and methods for use
FR2972197B1 (fr) 2011-03-03 2013-12-20 Snf Sas Produit destine a etre additionne a l'eau d'irrigation de cultures
CN102154013B (zh) 2011-03-03 2013-03-20 吴国君 一种盐碱地土壤改良剂及其制备方法
WO2012128788A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
EP3598899B1 (en) 2011-12-13 2023-11-15 Monsanto Technology LLC Plant growth-promoting microbes and uses therefor
US9109059B2 (en) 2011-12-30 2015-08-18 Industrial Technology Research Institute Superabsorbent polymers
US9145340B2 (en) * 2012-08-13 2015-09-29 Verdesian Life Sciences, Llc Method of reducing atmospheric ammonia in livestock and poultry containment facilities
US20140106023A1 (en) 2012-10-15 2014-04-17 Specialty Fertilizer Products, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
US9961922B2 (en) 2012-10-15 2018-05-08 Verdesian Life Sciences, Llc Animal feed and/or water amendments for lowering ammonia concentrations in animal excrement
LT2986726T (lt) 2013-04-17 2019-07-25 Envera Lic, Llc Naujos bacillus kamienų kompozicijos
US9139481B2 (en) 2013-05-24 2015-09-22 Verdesian Life Sciences, LLP Anhydrous ammonia supplemented with agricultural actives
US11254620B2 (en) * 2013-08-05 2022-02-22 Verdesian Life Sciences U.S., Llc Micronutrient-enhanced polymeric seed coatings
TW201522390A (zh) 2013-08-27 2015-06-16 特級肥料產品公司 聚陰離子聚合物
WO2015035031A1 (en) 2013-09-05 2015-03-12 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer-boric acid compositions
WO2015116716A1 (en) 2014-01-29 2015-08-06 Verdesian Life Sciences, Llc Adjuvants for plant growth regulators
WO2015179687A1 (en) 2014-05-21 2015-11-26 Verdesian Life Sciences, Llc Polymer soil treatment compositions including humic acids
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