JP2010500431A - 食器洗い機用の洗浄調製物 - Google Patents
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Abstract
Description
a)以下aa)〜dd)の重合によって得られる1つ以上のコポリマー1〜20質量%
aa)1つ以上のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸またはその塩5〜80質量%、
bb)1つ以上のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸またはその塩または無水物5〜60質量%、
cc)1つ以上のスルホン酸基含有エチレン性不飽和モノマーまたはその塩1〜50質量%
および
dd)さらに別のイオン性または非イオン性のモノマー0〜50質量%;
b)ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸およびグリシン−N,N−二酢酸−誘導体、グルタミン酸−N,N−二酢酸、イミノ二コハク酸、ヒドロキシイミノ二コハク酸、S,S−エチレンジアミン二コハク酸、アスパラギン酸二酢酸およびその塩から成る群からの1つ以上の錯化剤1〜50質量%;
c)非イオン性界面活性剤1〜15質量%;
d)漂白剤および場合によって漂白活性化剤0〜30質量%;
e)さらに別のビルダー0〜60質量%;
f)酵素0〜8質量%および
g)1つ以上のさらに別の添加剤、例えばアニオン性または両性イオン性の界面活性剤、漂白触媒、アルカリキャリア、腐食抑制剤、消泡剤、染料、香料、充填剤、有機溶剤および水0〜50質量%
を含有する機械的な食器洗浄用の洗浄調製物である。
R1(R2)C=C(R3)COOH (I)
[式中、R1、R2、R3は、互いに無関係に、H、C原子1〜12個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または直鎖または分岐鎖のC原子2〜12個を有するモノ不飽和またはポリ不飽和のアルケニル基であって、その際、後者の2個の基は非置換、または有利にはNH2および/またはOHによって置換されている]のモノカルボン酸、ならびにその水溶性塩、殊にアルカリ金属塩、例えばカリウムおよび、とりわけ有利には、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩である。
(HOOC)R4C=CR5(COOH) (II)
R4R5C=C(−(CH2)n−COOH)(COOH) (III)
[式中、
R4およびR5は、互いに無関係に、Hまたは、非置換または置換されている、C原子1〜20個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、かつその際、式(II)または(III)の中で、2個の基R4、R5は一緒にまた、C原子3〜20個を有するアルキレン基も形成してよく、かつ
nは、0〜5の整数を意味する]の1つ以上のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物および水溶性塩、殊にアルカリ金属塩、例えばカリウムおよび、殊に有利には、ナトリウム塩およびアンモニウム塩である。
R6(R7)C=C(R8)−X−SO3H (IV)
[式中、
R6、R7およびR8は、互いに無関係に、−H、C原子1〜12個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、直鎖または分岐鎖のC原子2〜12個を有するモノ不飽和またはポリ不飽和のアルケニル基(その際、後者の2個の基は非置換であるか、または1個以上の基−NH2、−OHまたは−COOHによって置換されている)、−COOHまたは−COOR9であり、または
R6はまた、XSO3Hであり;
R9は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のC原子1〜12個を有する炭化水素であり;
Xは、単結合、n=1〜4である−(CH2)n−、フェニレン、好ましくは1,4−フェニレン、−CH2−O−フェニレン(好ましくは1,4)、−CH2−O−CH2−CH(OH)−CH2−、k=1〜6である−COO−(CH2)k−、−CO−NH−、m=0〜3である−CO−NH−CR'R''−(CH2)mまたは−CO−NH−CH2−CH(OH)−CH2−であり;
R'は、−H、−CH3または−C2H5でありかつ
R''は、−Hまたは−CH3である]
のモノマーおよびその水溶性塩、殊にアルカリ金属塩、例えばカリウムおよび、殊に有利には、ナトリウム塩、およびアンモニウム塩である。
H2C=CH−X−SO3H (IVa)
H2C=C(CH3)−X−SO3H (IVb)
HO3S−X−(R10)C=C(R11)−X−SO3H (IVc)
[式中、
R10およびR11は、互いに無関係に、−H、−CH3、−CH2CH3、−CH2CH2CH3または−CH(CH3)2でありかつ
Xは、単結合、n=1〜4の−(CH2)n−、フェニレン、好ましくは1,4−フェニレン、−CH2−O−フェニレン(好ましくは1,4)、−CH2−O−CH2−CH(OH)−CH2−、k=1〜6の−COO−(CH2)k−、−CO−NH−、m=0〜3の−CO−NH−CR'R''−(CH2)m−または−CO−NH−CH2−CH(OH)−CH2−であり;
R'は、−H、−CH3または−C2H5でありかつ
R''は、−Hまたは−CH3である]のモノマーである。
R13−(OCH2CHR14)p−(OCH2CHR15)m−OR16 (VI)
[式中、
R13は、C原子6〜24個を有する線状または分岐状のアルキル基であり、
R14およびR15は、互いに異なって、水素またはC原子1〜16個を有する線状または分岐状のアルキル基であり、
R4は、C原子1〜8個を有する線状または分岐状のアルキル基でありかつ
pおよびmは、互いに無関係に、0〜300の整数である]の界面活性剤を包含する。
例えば特許US5,422,028、US5,294,362ならびにUS5,292,447の中で記載されているカチオン性ペルオキシ酸;
例えば特許US5,039,447の中で記載されているスルホニルペルオキシ酸。
カルボン酸無水物、例えばフタル酸無水物;アシル化多価アルコール、例えばトリアセチン、エチレングリコールジアセテートまたは2,5−ジアセトキシ−2,5−ジヒドロフラン;DE−A19616693およびDE−A19616767から公知のエノールエステルならびにアセチル化ソルビトールおよびマンニトールまたはEP−A525239の中で記載されたそれらの混合物;アシル化糖誘導体、殊にペンタアセチルグルコース(PAG)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、ならびにアセチル化された、場合によってN−アルキル化されたグルカミンおよびグルコノラクトン、N−アシル化ラクタム、例えばN−ベンゾイルカプロラクタムであって、これらは文献WO94/27970、WO94/28102、WO94/28103、WO95/00626、WO95/14759ならびにWO95/17498から公知である。
低分子量のカルボン酸ならびにそれらの塩、例えばクエン酸アルカリ金属塩、殊に水不含のクエン酸三ナトリウムまたはクエン酸三ナトリウム二水和物、コハク酸アルカリ金属塩、マロン酸アルカリ金属塩、脂肪酸スルホン酸塩、オキシ二コハク酸塩、アルキル−またはアルケニル二コハク酸塩、グルコン酸、オキサジアセテート、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、酒石酸モノコハク酸塩、酒石酸二コハク酸塩、酒石酸モノアセテート、酒石酸ジアセテート、α−ヒドロキシプロピオン酸;
酸化デンプン、酸化多糖;
ホモポリマーおよびコポリマーのポリカルボン酸およびその塩、例えばポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マレイン酸およびアクリル酸からのコポリマー;
単糖、オリゴ糖、多糖、アミノポリカルボン酸塩およびポリアスパラギン酸へのモノエチレン性不飽和モノカルボン酸および/またはジカルボン酸のグラフトポリマー;
リン酸塩、例えば2−ホスホノ−1,2,4−ブタントリカルボン酸、アミノトリ(メチレンホスホン酸)、1−ヒドロキシエチレン(1,1−ジホスホン酸)、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジアミン−テトラメチレン−ホスホン酸またはジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸;
ケイ酸塩、例えば二ケイ酸ナトリウムおよびメタケイ酸ナトリウム;
水不溶性のビルダー、例えばゼオライトおよび結晶性層状ケイ酸塩。
上述の慣例の漂白活性化剤に加えて、もしくはその代わりに、EP−A446982およびEP−A453003から公知のスルホンイミンおよび/または漂白増強性の遷移金属塩もしくは遷移金属錯体がいわゆる漂白活性化剤として本発明による洗浄調製物中に含有されていてもよい。
使用した略語
AS:アクリル酸
MS:マレイン酸
IS:イタコン酸
VS:ビニルスルホン酸
AMPS:2−アクリルアミド−2−メチル−1−スルホン酸
FG:固体含有率
VE水 脱イオン水
K値: 上記を参照のこと
実施例1:
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、マレイン酸無水物91.2gおよびVE水142.5gを窒素でガスパージし、かつ99℃で1時間攪拌する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物527.3mgおよび水15gを添加し、引き続き5分以内にVE水37.5gおよびトリエタノールアミン64.9から成る供給物(1)を添加する。引き続き、5時間以内にアクリル酸322.5gおよびVE水100gから成る供給物(2)とアクリルアミド−2−メチル−1−スルホン酸108gおよびVE水241.3gから成る供給物(3)を添加し、かつ6時間以内にVE水120g中で過酸化水素(30%)35.9gから成る供給物(4)を添加する。反応混合物をさらに2時間99℃で攪拌する。褐色の溶液が得られる。固体含有率:47%。K値:20.2(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、マレイン酸無水物91.2gおよびビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(25%))306.1gを窒素でガスパージし、かつ99℃で1時間攪拌する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物527.3mgおよび水15gを添加し、引き続き5分以内に、VE水37.5gおよびトリエタノールアミン64.9から成る供給物(1)を添加する。引き続き、5時間以内にアクリル酸324gおよびVE水246.4gから成る供給物(2)を添加し、かつ6時間以内にVE水120g中の過硫酸ナトリウム30.6gから成る供給物(3)を添加する。反応混合物をさらに2時間99℃で攪拌する。黄色の溶液が得られる。固体含有率:51.5%。K値:20.2(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、マレイン酸無水物91.2gおよびビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(25%))153.8gおよびVE水28gを窒素でガスパージし、かつ99℃で1時間攪拌する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物527.3mgおよび水15gを添加し、引き続き5分以内に、VE水37.5gおよびトリエタノールアミン64.9gから成る供給物(1)を添加する。引き続き、5時間以内にアクリル酸324gおよびVE水289.1gから成る供給物(2)を添加し、かつ6時間以内にVE水120g中の過硫酸ナトリウム28.3gから成る供給物(3)を添加する。反応混合物をさらに2時間99℃で攪拌する。黄色の溶液が得られる。固体含有率:50.1%。K値:19.5(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、イタコン酸121gおよびビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(VE水中で25.5%))510.2gを窒素でガスパージし、かつ99℃に加熱する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物527.3mgおよび水15gを添加する。引き続き、5時間以内にアクリル酸324gおよびVE水79.4gから成る供給物(1)を添加し、かつ6時間以内にVE水160g中の過硫酸ナトリウム34.5gから成る供給物(2)を添加する。反応混合物をさらに2時間99℃で攪拌する。黄色の溶液が得られる。固体含有率:54.1%。K値:22.4(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、イタコン酸121gおよびビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(25%))164.3gおよびVE水29.8gを窒素でガスパージし、かつ99℃に加熱する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物527.3mgおよび水15gを添加する。引き続き、5時間以内にアクリル酸324gおよびVE水210gから成る供給物(1)を添加し、かつ6時間以内にVE水160g中の過硫酸ナトリウム29.2gから成る供給物(2)を添加する。反応混合物をさらに2時間99℃で攪拌する。黄色の溶液が得られる。固体含有率:51.4%。K値:22.7(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、マレイン酸無水物148.1gおよびビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(VE水中で25.5%))306.1gを窒素でガスパージし、かつ99℃で1時間攪拌する。次いで、硫酸鉄(II)七水和物24.9mgおよび水15gを添加し、引き続き5分以内にVE水60gおよびトリエタノールアミン105.3gから成る供給物(1)を添加する。引き続き、5時間以内にアクリル酸324gおよびVE水221.4gから成る供給物(2)を添加し、かつ6時間以内にVE水162.3g中の過硫酸ナトリウム17.3gおよび過酸化水素57.7g(30%)から成る供給物(3)を添加する。反応混合物をさらに2時間99℃で攪拌する。冷却後にpHを水酸化ナトリウムにより7.2に調節する。褐色の溶液が得られる。固体含有率:45.9%。K値:24.5(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、マレイン酸無水物179.9g、亜リン酸2.1g(50%)およびVE水323.3gを窒素でガスパージし、次いでNaOH(50%)293.6gから成る供給物(1)で中和しかつ95℃に加熱する。引き続き、4時間以内にアクリル酸132.1gおよびビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(25%))136.4gから成る供給物(2)と亜硫酸水素ナトリウム259.6gから成る供給物(3)を添加し、かつそれに続けて4.25時間以内に過硫酸ナトリウム17.3gおよびVE水155.7gから成る供給物(4)を添加する。引き続き、反応混合物を95℃で1時間攪拌する。冷却後に、次いで反応混合物を水酸化ナトリウムにより7.2に調節する。淡褐色の溶液が得られる。固体含有率:41.3%。K値:15.9(水中で1%)。
アンカー型攪拌機および内部温度計を有する試験的な攪拌装置2l中で、マレイン酸無水物174.6g、亜リン酸2.1g(50%)およびVE水159.7gを窒素でガスパージし、次いでNaOH(50%)285.1gから成る供給物(1)で中和しかつ101〜104℃に加熱する。その後、5時間以内にアクリル酸128.3gおよびVE水128.3gから成る供給物(2)と亜硫酸水素ナトリウム261.9gから成る供給物(3)を添加し、3時間以内にビニルスルホン酸ナトリウム塩(Golpanol(R)VS(25%))185.4gから成る供給物(4)を添加しかつ5.24時間以内に過硫酸ナトリウム17.5gおよびVE水157.2gから成る供給物(5)を添加する。引き続き、反応混合物を101〜104℃で1時間攪拌する。冷却後に、次いで反応混合物を水酸化ナトリウムにより7.2に調節する。淡褐色の溶液が得られる。固体含有率:40.1%。K値:14.3(水中で1%)。
食器洗い機:Miele G 1140 SC
洗浄サイクル:2回の洗浄サイクル 55℃ 標準(予備洗浄なし)
被洗浄物:ナイフ(WMF 食卓用ナイフ Berlin、モノブロック)およびタル型ガラスコップ(Matador、Ruhr Kristall);
バラスト食器(Ballastgeschirr):6つの黒色のデザートプレート、プラスチックプレート(SAN−Teller Kayser)
洗浄温度:65℃
水の硬度:25゜dH(CaCO3/kgの445mgに相当)
試験の一部で、そのつど50gのIKW−バラスト汚れ(Ballastschmutz)(SOEFW−Journal、124、Jahrgang、14/98、p.1029に対応)を、試験開始時に洗浄機中に加えた。
Claims (10)
- 機械的な食器洗浄用の洗浄調製物であって、
a)以下aa)〜dd)の重合によって得られる1つ以上のコポリマー1〜20質量%
aa)1つ以上のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸またはその塩5〜80質量%、
および
bb)1つ以上のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸またはその塩または無水物5〜60質量%、
cc)1つ以上のスルホン酸基含有モノマーまたはその塩1〜50質量%
および
dd)さらに別のイオン性または非イオノゲン性のモノマー0〜50質量%;
b)ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸およびグリシン−N,N−二酢酸−誘導体、グルタミン酸−N,N−二酢酸、イミノ二コハク酸、ヒドロキシイミノ二コハク酸、S,S−エチレンジアミン二コハク酸、アスパラギン酸二酢酸およびその塩の群からの1つ以上の錯化剤1〜50質量%;
c)非イオン性界面活性剤1〜15質量%;
d)漂白剤および場合によって漂白活性化剤0〜30質量%;
e)さらに別のビルダー0〜60質量%;
f)酵素0〜8質量%および
g)1つ以上のさらに別の添加剤、例えばアニオン性または両性イオン性の界面活性剤、漂白触媒、アルカリキャリア、腐食抑制剤、消泡剤、染料、香料、充填剤、有機溶剤および水0〜50質量%
を含有する機械的な食器洗浄用の洗浄調製物。 - モノマー(aa)として、式(I)
R1(R2)C=C(R3)COOH (I)
[式中、R1、R2、R3は、互いに無関係に、H、C原子1〜12個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基または直鎖または分岐鎖のC原子2〜12個を有するモノ不飽和またはポリ不飽和のアルケニル基であって、その際、後者の2個の基は非置換または置換されている]のモノカルボン酸ならびにその水溶性塩が使用される、請求項1記載の洗浄調製物。 - モノエチレン性不飽和モノカルボン酸(aa)が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸の群から選択されている、請求項2記載の洗浄調製物。
- モノマー(bb)として、一般式(II)または(III)
(HOOC)R4C=CR5(COOH) (II)
R4R5C=C(−(CH2)n−COOH)(COOH) (III)
[式中、R4およびR5は、互いに無関係に、Hまたは、非置換または置換されているC原子1〜20個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基を意味し、かつその際、式(II)または(III)の中で、2個の基R4、R5は一緒に、C原子3〜20個を有するアルキレン基も形成してよく、かつ
nは、0〜5の整数を意味する]の1つ以上のモノエチレン性不飽和ジカルボン酸ならびにその無水物および水溶性塩が使用される、請求項1から3までのいずれか1項記載の洗浄調製物。 - モノマー(bb)が、マレイン酸、フマル酸、メチルフマル酸、メチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸およびそれらの環状無水物、メチレンマロン酸およびイタコン酸の群から選択されている、請求項4記載の洗浄調製物。
- スルホン酸基含有モノマー(cc)として、式(IV)
R6(R7)C=C(R8)−X−SO3H (IV)
[式中、
R6、R7およびR8は、互いに無関係に、−H、C原子1〜12個を有する直鎖または分岐鎖のアルキル基、直鎖または分岐鎖のC原子2〜12個を有するモノ不飽和またはポリ不飽和のアルケニル基、その際、後者の2個の基は非置換であるか、または1個以上の基−NH2、−OHまたは−COOHによって置換されている、−COOHまたは−COOR9であり、または
R6はまた、XSO3Hであり;
R9は、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖のC原子1〜12個を有する炭化水素基であり;
Xは、単結合、n=1〜4である−(CH2)n−、フェニレン、−CH2−O−フェニレン、−CH2−O−CH2−CH(OH)−CH2−、k=1〜6である−COO−(CH2)k−、−CO−NH−、m=0〜3である−CO−NH−CR'R''−(CH2)mまたは−CO−NH−CH2−CH(OH)−CH2−であり;
R'は、−H、−CH3または−C2H5でありかつ
R''は、−Hまたは−CH3である]のモノマーまたはその水溶性塩が使用される、請求項1から5までのいずれか1項記載の洗浄調製物。 - スルホン酸基含有モノマーが、1−アクリルアミド−1−プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−プロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、3−メタクリルアミド−2−ヒドロキシ−プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−(2−プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3−スルホプロピルアクリレート、3−スルホプロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミドおよび前記酸の水溶性の塩およびエステルの群から選択される、請求項6記載の洗浄調製物。
- 機械的な食器洗浄用の洗浄配合物中での、請求項1から7までのいずれか1項記載のコポリマー(a)と錯化剤(b)との組み合わせの使用。
- 機械的な食器洗浄用の洗浄配合物中での、くもり防止添加剤としての請求項1から7までのいずれか1項記載のコポリマー(a)と錯化剤(b)との組み合わせの使用。
- 食器の機械的な洗浄法であって、その際、食器を、請求項1から7までのいずれか1項記載の洗浄調製物と接触させる、食器の機械的な洗浄法。
Applications Claiming Priority (2)
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EP06118722 | 2006-08-10 | ||
PCT/EP2007/057884 WO2008017620A1 (de) | 2006-08-10 | 2007-07-31 | Reinigungsformulierung für geschirrspülmaschinen |
Publications (1)
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