JP2012067196A - 自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(a)アミノ酸−N,N−二酢酸又はその塩、(b)重量平均分子量が1,000〜100,000のアクリル酸−マレイン酸コポリマー又はその塩、(c)酵素、及び水を含有し、(a)及び(b)の合計含有量が10〜50質量%であり、水溶性溶剤の含有量が10質量%以下である、自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし
Description
本発明で用いる(a)成分は、アミノ酸−N,N−二酢酸又はその塩であり、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩を用いることができる。ナトリウム塩及び/又はアルカノールアミン塩が、貯蔵安定性、洗浄力の点から好適である。(a)成分は酵素の活性保持性、貯蔵安定性、洗浄力の観点で、グルタミン酸−N,N−二酢酸、メチルグリシン−N,N−二酢酸、又はこれらの塩が好ましく、グルタミン酸−N,N−二酢酸又はその塩が更に好ましい。
本発明の(b)成分は、特定のアクリル酸−マレイン酸コポリマー分散剤であり、アクリル酸由来のモノマー構成単位及びマレイン酸のモノマー構成単位を有する。マレイン酸由来のモノマー構成単位は、無水マレイン酸由来のものであってよい。(b)成分は、油汚れ洗浄力、再汚染性、貯蔵安定性、及び酵素の活性維持性に優れる点で、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩が用いられる。本発明の組成物の生産工程での作業効率の観点で(b)成分は、前記コポリマーの塩が好ましい。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩を用いることができる。なお、コポリマーの塩は、モノマーとして塩型の化合物を用いたもの、共重合後に中和したもののいずれであってもよく、両者を併用したものであってもよい。
(c)成分の酵素は特に制限されるものではないが、例えば洗浄力の観点で、アミラーゼ、更にα−アミラーゼが好ましい。α−アミラーゼとして使用できる市販の酵素としては、ラピダーゼ(ギスト−ブロカーズ)、及びターマミル、デュラミル、ステインザイム(ノボノルディスクバイオインダストリー(株))、プラスターHP A、プラスターOxAm(ジェネンコア協和社)を挙げることができる。
本発明では洗浄力の観点で、組成物中の(a)成分及び(b)成分の合計含有量が10〜50質量%、好ましくは12〜45質量%、特に好ましくは15〜40質量%である。
本発明では、貯蔵安定性と洗浄力をより高める目的から、(a)成分以外の分子量400以下の多価カルボン酸型キレート剤〔以下、(d)成分という〕を含有することが好ましく、具体的にはリンゴ酸又はその塩、クエン酸又はその塩、コハク酸又はその塩、マレイン酸又はその塩及びフマル酸又はその塩から選ばれる化合物を挙げることができるが、リンゴ酸が特に好ましい。
R11[(OC2H4)l/(OC3H6)m]OH (e1)
〔式中、R11は炭素数8〜18、好ましくは12〜14の炭化水素基であり、l、mは平均付加モル数であり、lは0〜100、好ましくは2〜10の数であり、mは0〜10、好ましくは0〜2の数であり、lとmが同時に0になることはない。“/”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕
R11'O(OC2H4)mH (e1−1)
〔式中、R11'は炭素数8〜18、好ましくは12〜14のアルキル基又はアルケニル基であり、mは平均付加モル数であり、2〜10、好ましくは2〜6の数である。〕
R41(OR42)xGy (e4)
〔式中、R41は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基又はアルキルフェニル基、好ましくはアルキル基を表わし、R42は炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、Gは炭素数5〜6を有する還元糖に由来する残基である。x(平均値)は0〜5であり、y(平均値)は1〜5である。〕
表1に示す基本組成に対して、(a)成分、(b)成分、グリセリン(水溶性溶剤)の配合量を表2、3にように変更して自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の評価を行った。
この評価では、保存後の組成物として自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物100gをポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂製のボトル(型番:PEM−100、竹本容器株式会社製)に封入し、40℃にて恒温槽(EYELA LTI−1000SD、東京理化器械株式会社製)で1週間保存したものを使用した。5mLの緩衝液〔Britton-Robinson Buffer、pH 8.5、50mM(阿南功一ら著. 基礎生化学実験法6. P277. 丸善株式会社)〕にファデバスアミラーゼテスト50T〔株式会社シノテスト製〕を1錠添加し、約10秒間攪拌した後、2mM塩化カルシウム水溶液で希釈した保存前又は保存後の洗浄剤組成物(希釈時に共存しているプロテアーゼの影響を除くために、プロテアーゼ阻害剤としてシグマアルドリッチジャパン社製フッ化α−トルエンスルホニルを1mMとなるように添加)を1mL添加して、50℃にて15分間反応させた。1mLの1N−水酸化ナトリウム水溶液を添加、攪拌することで反応を停止させた後、遠心分離(400×g、5分間)にて不溶成分を沈殿させ、得られた遠心上澄の620nmにおける吸光度を測定し、次式によりα−アミラーゼ酵素活性保持率を計算した。この評価では、α−アミラーゼ酵素活性保持率が80%以上であれば活性保持性は良好であり合格水準にあると判断できる。
α−アミラーゼ酵素活性保持率(%)=(保存後の吸光度/保存前の吸光度)×100
自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物300gをガラス瓶(商品名:S62食料480角、石塚硝子株式会社製)に封入し、50℃にて恒温槽(EYELA LTI−1000SD、東京理化器械株式会社製)で1週間保存し、保存後の液体洗浄剤組成物の外観を観察し、保存前と変化ない場合を○、分離が見られたものを×として評価した。
80℃のお湯500mlに対しティーバッグ紅茶(デイ アンド デイ 日東紅茶、三井農林株式会社製)1袋の割合で作成した紅茶を、陶器製長湯呑(カタログナンバー:319−604−27、新山茶花湯呑、食器カタログ器蔵No.2記載)に100g入れ、室温で1時間放置した。放置後、内容液を捨て室温にて一昼夜乾燥させ、喫水線(紅茶の色素汚れによる線)が湯呑内部に環状に形成されたものを茶渋汚染食器として実験に供した。自動食器洗浄機(型番:NP−TR3、パナソニック(株)製)の所定の位置に3個セットし、自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物を6g用い、スピーディーコースにて洗浄を行った。洗浄後、湯呑の内壁面に残った茶渋による喫水線の範囲に応じて点数化し、3個の平均値を茶渋に対する洗浄力とした。この評価では、平均値が7.5点以上であれば洗浄力は良好であり合格水準にあると判断できる。
(評価基準)
喫水線が全く無い・・・10点
残っている喫水線が円周の0%を超え25%未満である・・・7.5点
残っている喫水線が円周の25%以上50%未満である・・・5点
残っている喫水線が円周の50%以上75%未満である・・・2.5点
残っている喫水線が円周の75%以上である・・・0点
<(b)成分>
・アクリル酸/マレイン酸コポリマーの塩1:重量平均分子量約3万、アクリル酸/マレイン酸のモル比=2、ナトリウム塩
・アクリル酸/マレイン酸コポリマーの塩2:ソカランCP45(BASFジャパン株式会社)重量平均分子量約7万、アクリル酸/マレイン酸のモル比=2、部分ナトリウム塩
・α−アミラーゼ:ターマミルウルトラ300L(ノボザイムズジャパン株式会社)
・非イオン界面活性剤1:アルキル基の炭素数が12〜14の第2級アルコールにオキシエチレン基が平均3モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔一般式(e1−1)中、R11'が炭素数12〜14の第2級アルキル基、mが3の非イオン界面活性剤〕
・非イオン界面活性剤2:アルキル基の炭素数が12の直鎖第1級アルコールにオキシエチレン基が平均4モル付加した、ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔一般式(e1−1)中、R11'が炭素数12の直鎖第1級アルキル基、mが4の非イオン界面活性剤〕
・非イオン界面活性剤3:アルキル基の炭素数が12、グルコースの平均縮合度は1.3のアルキルグリコシド〔一般式(e4)中のR41が炭素数12の直鎖第1級アルキル基、Gはグルコース残基、xが0、yが1.3のアルキルポリグリコシド〕
・ポリプロピレングリコール:重量平均分子量約3000、平均縮合度約50(ジオールタイプ、和光純薬工業株式会社)
<(g)成分>
・プロテアーゼ:エバラーゼ16L(ノボザイムズジャパン株式会社)
・増粘剤1:アクペックHV501E(架橋型ポリアクリル酸、住友精化(株)製)(20℃の粘度:前記アクペックHV501Eを0.2質量%含有し、水酸化ナトリウムでpH7.0に調整した水溶液を、20℃にてブルックフィールド型粘度計<ローターNo.4、回転数12r/m>で測定した粘度が4,000mPa・s)
・増粘剤2:アクペックHV701EDR〔架橋型アクリル酸/メタクリル酸アルキル(炭素数10〜30)コポリマー、住友精化(株)製〕(20℃の粘度:前記アクペックHV701EDRを0.2質量%含有し、水酸化ナトリウムでpH7.0に調整した水溶液を、20℃にてブルックフィールド型粘度計<ローターNo.4、回転数12r/m>で測定した粘度が13,000mPa・s)
R11[(OC2H4)l/(OC3H6)m]OH (e1)
〔式中、R11は炭素数8〜18、好ましくは12〜14の炭化水素基であり、l、mは平均付加モル数であり、lは0〜100、好ましくは2〜10の数であり、mは0〜10、好ましくは0〜2の数であり、lとmが同時に0になることはない。“/”はオキシエチレン基及びオキシプロピレン基が、順序に関係なく、ランダム又はブロックのいずれに付加したものであってもよいことを示す。〕
R11' (OC2H4)m OH (e1−1)
〔式中、R11'は炭素数8〜18、好ましくは12〜14のアルキル基又はアルケニル基であり、mは平均付加モル数であり、2〜10、好ましくは2〜6の数である。〕
Claims (4)
- (a)アミノ酸−N,N−二酢酸又はその塩、(b)重量平均分子量が1,000〜100,000のアクリル酸−マレイン酸コポリマー又はその塩、(c)酵素、及び水を含有し、(a)及び(b)の合計含有量が10〜50質量%であり、水溶性溶剤の含有量が10質量%以下である、自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
- (a)/(b)の質量比が0.1〜5である請求項1記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
- 水溶性溶剤/〔(a)+(b)〕の質量比が0.2以下である請求項1又は2記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
- 水溶性溶剤が、グリセリン、エチレングリコール、及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる水溶性溶剤である、請求項1〜3の何れか1項記載の自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物。
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