BR112017016279B1

BR112017016279B1 - Composição líquida de detergente aquoso espessado

Info

Publication number: BR112017016279B1
Application number: BR112017016279-2A
Authority: BR
Inventors: Andrew David Green; Adam Peter Jarvis; Philip Michael Ryan; Matthew Rhys Thomas; Peter William Wills
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2015-01-29
Filing date: 2016-01-07
Publication date: 2022-04-26
Also published as: AU2016212337A1; EP3250666A1; BR112017016279A2; CA2972143C; WO2016120034A1; EP3250666B1; US10316273B2; CA2972143A1; US20180002641A1; AU2016212337B2

Abstract

COMPOSIÇÃO LÍQUIDA DE DETERGENTE AQUOSO ESPESSADO. Uma composição líquida de detergente aquoso espessado compreendendo um sistema de tensoativo compreendendo tensoativo aniônico, um sistema de espessamento compreendendo um copolímero formado pela polimerização de adição de diácido etilenicamente insaturado ou um precursor de anidrido cíclico insaturado, um segundo monômero monoacídico etilenicamente insaturado que consiste em ácido (met)acrílico, um terceiro monômero etilenicamente insaturado que consiste em alquila éster(es) C1-C8 de ácido (met)acrílico, um quarto monômero etilenicamente insaturado, que consiste em surfmer, e um agente reticulante compreendendo unidades polifuncionais que carregam múltiplos grupos de funcionalização reativos selecionados do grupo que consiste em vinila, alila e misturas funcionais destes, e acrilato de etila.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere a composições líquidas melhoradas para lavagem de roupas.

[0002] Esta invenção se refere a composições líquidas detergentes aquosas espessadas compreendendo como espessante uma emulsão de polímero modificador de reologia à base de acrílico expansível de alcalino com modificação hidrofóbica, ou polímero HASE.

Antecedentes da Invenção

[0003] Uma tendência na formulação de detergente é reduzir a quantidade de tensoativo e substituir esses componentes derivados de petroquímica por componentes de alto peso eficientes selecionados entre polímeros de limpeza e liberação de sujeira, sequestrantes e coquetéis enzimáticos. Tipicamente, algum tensoativo é retido na composição e o agente tensoativo principal, o sulfonato de alquilbenzeno linear (LAS), é frequentemente uma parte fundamental da mistura de tensoativo. O polímero de polietilenoimina etoxilado pode ser utilizado como um dos componentes com peso eficiente. As composições adequadas são ensinadas, por exemplo, no documento WO 09/153184.

[0004] Para atender às preferências dos consumidores, é desejável engrossar os líquidos detergentes concentrados. Entretanto, o sistema de espessamento não contribui para o desempenho de limpeza de um produto como utilizado em uma máquina de lavar. Há algumas evidências de que pode, em certas condições, até reduzir o desempenho da limpeza. É desejável um sistema de espessamento eficiente em termos de peso com poucas desvantagens de limpeza.

[0005] Os copolímeros de emulsão expansível alcalino hidrofobicamente modificados (HASE) são conhecidos como espessantes associativos sintéticos. Estes copolímeros tipicamente contêm uma cadeia principal que compreende uma grande parte dos resíduos de monômeros de ácido metacrílico (MAA) e etilacrilato (EA) distribuídos aleatoriamente. Inseridos nesta cadeia principal são uma pequena proporção de grupos hidrofobicamente modificados, geralmente menos de 3% molar. Os monômeros que formam estes grupos hidrofóbicos são por vezes referidos como surfmers ou monômeros associativos. Devido à sua estrutura, o copolímero, quando dissolvido em um líquido aquoso alcalino, induz uma variedade de forças de interação, como forças hidrofóbicas, ligações de hidrogênio, eletrostática, etc., e isso modifica a reologia do líquido. É ainda conhecido que os copolímeros de HASE e o seu comportamento de espessamento podem ser modificados adicionalmente por utilização de agentes reticulantes. Os copolímeros de HASE são geralmente sintetizados por meio de polimerização em emulsão.

[0006] O documento US 5 015 711 (Coatex) revela um terpolímero de espessamento do tipo MAA/EA/surfmer.

[0007] O documento WO 2014/082955 (Unilever) e o documento WO 2014/082874 (Unilever) revelam as composições líquidas espessadas para lavagem de roupas contendo polímero espessante derivado de acrilato de etila (EA), ácido metacrílico (MMA), anidrido maleico (MA) e componentes de surfmer. As composições contêm tensoativo e poliamina etoxilada (EPEI).

[0008] Seria desejável prover um sistema de espessamento eficiente em termos de peso que exibe um impacto negativo reduzido no desempenho da limpeza de um líquido detergente aquoso espessado.

Sumário da Invenção

[0009] De acordo com a presente invenção é provida uma composição líquida de detergente aquoso espessado compreendendo: (i) pelo menos 5% em peso de um sistema de tensoativo compreendendo tensoativo aniônico, (ii) um sistema de espessamento compreendendo um copolímero formado pela polimerização de adição de: (A) 0 a 5% em peso de um primeiro monômero que consiste em um diácido etilenicamente insaturado de fórmula (I): HOOC-CR1=CR2-COOH (I) ou um precursor de anidrido cíclico insaturado de tal diácido etilenicamente insaturado, o anidrido tendo a fórmula (II)

onde R1 e R2 são individualmente selecionados entre H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo; (B) 15 a 60% em peso de um segundo monômero monoacídico etilenicamente insaturado que consiste em ácido (met)acrílico; (C) 30 a 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado que consiste em éster(es) de alquila C1-C8 de ácido (met)acrílico; (D) 1 a 25% em peso, de um quarto monômero etilenicamente insaturado, que consiste em surfmer da fórmula (III): R3-C=C-T-[C H2]k-[O]q-[R6O]rn-Y-R7 (III) I R4 em que cada R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados entre H, alquila C1-3, como metila, -C(=O)OH, ou -C(=O)OR5; R5 é a alquila C1-C30; T é - CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, - Ar-(CE2)z-NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH-, ou -CH2CH2NHC(=O)-; Ar é arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a 30; e q é 0 ou 1; com a condição que quando k é 0, q é 0 e quando k está na faixa de 1 a 30; q é 1; (R6O)m é polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R6 é C2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura destes e m é um número inteiro na faixa de 5 a 250; Y é -R6O-, -R6H-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH-, ou - C(=O)NHC(=O)-; e R7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo que consiste em alquila linear C8-C40, alquila ramificada C8-C40, alquila carbocíclica C8-C40, alquila-substituída C2-C40, fenila, alquila C2-C40 substituída por arila e éster complexo C8-C80; em que o grupo alquila R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidróxi, alcoxi e halogênio; e (E) 0 a 5% em peso, de um agente reticulante, para introdução de ramificação e controle do peso molecular, o monômero reticulante compreendendo unidades polifuncionais que carregam múltiplos grupos de funcionalização reativos selecionados do grupo que consiste em vinila, alila e misturas funcionais destes. (iii) de 0,01 a 5% em peso da composição de poliamina etoxilada, em que (C) compreende de 40 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 60% de acrilato de etila.

[0010] Neste relatório descritivo o termo ácido (met)acrílico inclui ambos o ácido acrílico e o ácido metacrílico e o termo (met)acrilato inclui ambos o acrilato e o metacrilato.

[0011] Preferivelmente, o Surfmer D tem a fórmula (IV) R9-C=C-C(0)-0-[RioO]m-Rii (IV) I Rs onde: R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados entre H e alquila C1-3; R10 é C2-C4 e misturas destes, preferivelmente C2; m, o número médio de unidades alcoxi R10O, é de 6 a 40; R11 é alquila ou alquil-arila onde a parte alquila é linear ou ramificada; e o número total de carbonos é de 10 a 40.

[0012] A viscosidade do líquido a 20 s-1 e 25 °C é preferivelmente pelo menos 0,2 Pa.s, mais preferivelmente pelo menos 0,3 Pa.s e com a máxima preferência pelo menos 0,4 Pa.s.

[0013] As composições preferivelmente compreendem pelo menos 0,3% em peso, mais preferivelmente pelo menos 0,6% em peso do copolímero (ii). Devido ao fato do copolímero ser muito eficiente em termos de peso, a composição vantajosamente compreende menos que 1,5% em peso, ainda menos que 1% em peso do copolímero (ii).

[0014] O copolímero (ii) preferivelmente tem um peso molecular PM acima de 250000, mais preferivelmente acima de 500000 Daltons.

[0015] Os copolímeros (ii) são preferivelmente lineares, isto é, copolímeros não reticulados de acrílico hidrofobicamente modificado expansível alcalino, HASE. Tais copolímeros compreendem 0% de (E). Estes polímeros exigem condições alcalinas para expandir e, assim, deveriam ser adicionados à composição, de modo que sejam expostos às condições alcalinas em algum estágio durante a fabricação do líquido detergente.

[0016] A fim de prover a densidade com a máxima carga e expansão melhorada, é preferível utilizar o ácido maleico como um diácido (A) no copolímero (ii). Convenientemente, o anidrido maleico é utilizado como o primeiro monômero A na copolimerização se um monômero diácido (A) for empregado.

[0017] Composições compreendendo os copolímeros espessantes conforme reivindicado podem ser fabricados facilmente pela simples adição do polímero na composição. Os polímeros da técnica anterior podem se separar por fase e dar origem à falta de clareza da composição quando utilizada dessa forma. Foi observado que os copolímeros feitos com acrilato de butila fornecem líquidos detergentes espessados de alta clareza, independentemente do processo que é utilizado para fazê-los. Observa-se também que as composições contendo copolímeros feitos com acrilato de butila também exibem desempenho de limpeza melhorado, especialmente em termos de remoção de cepas particuladas, conforme comparado às composições contendo copolímeros derivados de acrilato de etila.

Descrição Detalhada da Invenção Primeiro Monômero A

[0018] O copolímero pode ser formado utilizando um Primeiro Monômero A que pode abrir o anel para formar uma unidade diacídica no polímero. Unidade diacídica significa que os grupos carboxilado são fixados aos átomos de carbono adjacentes na base do carbono do copolímero. Convencional e preferivelmente, a unidade do monômero A é formada por um monômero de anidrido etilenicamente insaturado cíclico da fórmula (II).

onde R1 e R2 são individualmente selecionados entre H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo. Uso de um monômero de anidrido cíclico com insaturação etilênica fornece um diácido cis se o anel abrir. Tal diácido tem ambos grupos carboxilado dispostos no mesmo lado do polímero, mas em diferentes átomos de carbono adjacentes.

[0019] Preferivelmente R1 é hidrogênio e R2 é selecionado do grupo compreendendo hidrogênio, metila, bromo e fenila. Mais preferivelmente, R1 é hidrogênio e R2 é selecionado entre hidrogênio e metila. Com a máxima preferência, R1 e R2 são hidrogênios, de modo que o anidrido seja anidrido maleico. Este é o precursor para ácido maleico. Pensa-se que pelo ácido maleico produzir grupos carboxilado em átomos de carbono adjacentes na estrutura do polímero, isto aumenta a densidade da carga localizada e causa a diferença no desempenho comparado com copolímeros não contendo este diácido. Ácido itacônico que está fora do escopo desta invenção provê um elemento de polímero onde um carbono carrega dois grupos carboxilado e o outro carrega nenhum. Ácido fumárico é o isômero trans de ácido maleico, ele não pode ser formado de monômero de anidrido maleico por hidrólise durante a polimerização de emulsão.

[0020] Monômero A, quando presente, pode variar de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente de 0,2 a 4% em peso e mais preferivelmente de 0,3 a 1% em peso e idealmente de 0,4 a 0,6% em peso do copolímero total.

Segundo Monômero B

[0021] O Segundo Monômero B é um monômero de vinil monoacídico. Monômeros adequados são ácido acrílico, ácido metacrílico, sais dos ácidos previamente mencionados e combinações destes.

[0022] Nas composições, os grupos ácido podem ser neutralizados para formar sais. Contraíons de sal típicos aos grupos ácido são sódio, potássio, amônio e cátions de trietanolamônio.

[0023] Quantidades do monômero de vinil monoacídico nos copolímeros podem variar de 15 a 60% em peso, preferivelmente de 20 a 55% em peso, mais preferivelmente de 25 a 50% em peso do copolímero total.

Terceiro Monômero C

[0024] O Terceiro Monômero, C, é acrilato C4-C8, opcionalmente com acrilato de etila. (C) preferivelmente compreende de 50 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 50% de acrilato de etila, mais preferivelmente compreende de 60 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 40% de acrilato de etila, ainda mais preferivelmente compreende de 70 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 30% de acrilato de etila, ainda mais preferivelmente compreende de 80 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 20% de acrilato de etila, ainda mais preferivelmente compreende de 90 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 10% de acrilato de etila e ainda mais preferivelmente compreende (essencialmente) 100% de acrilato C4-C8.

[0025] A quantidade de monômero C no copolímero pode variar de 30 a 70% em peso, preferivelmente de 25 a 60% em peso e mais preferivelmente de 40 a 65% em peso do copolímero total.

[0026] Em algumas realizações (C) pode compreender 70 a 99,9% de acrilato C4-C8 e de 0,01 a 30% de acrilato de etila.

[0027] Mais preferivelmente, de 50 a 100% do componente C4-C8 é preferivelmente butila.

[0028] Conforme discutido em mais detalhes abaixo, observou-se que um copolímero derivado de inclusão de monômero C de acordo com a invenção provê um sistema de espessamento que pode melhorar os resultados da limpeza para uma composição detergente conforme comparado a um copolímero correspondente, em que o monômero C é à base de quantidades inferiores de acrilato C4-C8 e quantidades mais elevadas de acrilato de etila. Quarto Monômero D

[0029] O quarto monômero etilenicamente insaturado, consiste em um surfmer de fórmula (III): R3-C=C-T-[C H2]k-[O]q-[R6O]m-Y-R7 (III) I R4 em que R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados entre H, C1-3 alquila como metila, -C(=O)OH, ou -C(=O)OR5; e R5 é a alquila C1-C30; T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, - Ar-(CE2)z-NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH-, ou -CH2CH2NHC(=O)-; Ar é arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a 30; e q é 0 ou 1; com a condição que quando k é 0, q é 0 e quando k está na faixa de 1 a 30; q é 1; (R6O)m é polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero de bloco de unidades de oxialquileno C2-C4, em que R6 é C2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura destes e m é um número inteiro na faixa de 5 a 250;Y é -R6O-, -R6H-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH-, ou - C(=O)NHC(=O)-; e R7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo que consiste em alquila linear C8-C40, alquila ramificada C8-C40, alquila carbocíclica C8-C40, alquila-substituída C2-C40, fenila, alquila C2-C40 substituída por arila e éster complexo C8-C80; em que o grupo R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidróxi, alcoxi e halogênio. Preferivelmente, o Surfmer D tem a fórmula (IV) R9-C=C-C(0)-0-[RioO]m-Rii (IV) I Rs onde: R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados entre H e alquila C1-3; R10 é C2-C4 e misturas destes, preferivelmente C2; m, o número médio de unidades alcoxi R10O, é de 6 a 40; R11 é alquila ou alquil-arila onde a parte alquila é linear ou ramificada; e o número total de carbonos é de 10 a 40, O quarto monômero D é mais preferivelmente um surfmer de fórmula (V)

na qual cada R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados entre H, C1 a C3 alquila Preferivelmente R8 é um grupo metila e R9 é H. n varia de 6 a 40 e m varia de 6 a 40, preferivelmente n varia de 10 a 30 e/ou m varia 15 a 35. Com a máxima preferência, n varia de 12 a 22 e/ou m varia de 20 a 30. É preferível que m seja maior ou igual a n.

[0030] A quantidade de surfmer D no copolímero pode variar de 1 a 25% em peso, preferivelmente de 3 a 20% em peso e mais preferivelmente de 2 a 12% em peso do copolímero total.

Agente reticulante E

[0031] Embora os polímeros lineares sejam preferidos para o benefício de eficiência de peso da presente invenção, pode ser desejável que outras razões incluam como componente E, um agente reticulante, como um monômero com dois ou mais grupos insaturados etilênicos, com os componentes do copolímero durante a polimerização. Os copolímeros reticulantes têm propriedades modificadas que podem prover reologias específicas para aplicações particulares como é geralmente conhecido ao técnico no assunto. Exemplos ilustrativos de reticulantes adequados são divinil benzeno, divinil naftaleno, trivinil benzeno, trialil pentaeritritol, dialilpentaeritritol, dialquil sacarose, octaalil sacarose, trimetilol propano dialil éter, di(met)acrilato de 1,6- hexanodiol, tri(met)acrilato de tetrametileno, tri(met)acrilato de trimetilol propano, di(met)acrilato de glicol polietoxilado, alquileno bisacrilamidas, dimetacrilato polietiolilizado de bisfenol A, trimetacrilato polietoxilado de trimetilolpropano, dimetacrilato de etileno glicol e dimetacrilato de butilenoglicol, ftalato de dialila, metacrilato de alila, diacrilobutileno e materiais similares. Preferido para a presente invenção é o bisfenol dimetacrilato polietiolilizado de bisfenol A, dialil pentaeritritol e triacrilato de trimetilolpropano.

[0032] Quando está presente, a quantidade do agente reticulante utilizada na copolimerização pode variar de 0,005 a 5% em peso, preferivelmente de 0,05 a 3% em peso, mais preferivelmente de 1 a 2% em peso, idealmente de 0,2 a 1% em peso do total de monômeros.

[0033] Preferivelmente, o nível de copolímero no sistema de espessamento é de pelo menos 0,3% em peso, mais preferivelmente de pelo menos 0,6% em peso do copolímero (ii). Pelo fato de o copolímero ser muito eficiente em termos de peso, a composição vantajosamente compreende menos que 1,5% em peso, ainda menos que 1% em peso do copolímero (ii).

Poliamina

[0034] As poliaminas etoxiladas (EPEI) são, geralmente, poli (>2) aminas lineares ou ramificadas. As aminas podem ser primárias, secundárias ou terciárias. Uma única ou várias funções de amina são reagentes com um ou mais grupos óxido de alquileno para formar uma cadeia lateral de óxido de polialquileno. O óxido de alquileno pode ser um homopolímero (por exemplo, óxido de etileno) ou um copolímero aleatório ou de bloco. O grupo terminal da cadeia lateral de óxido de alquileno pode, ainda, ser reagido para conferir um caráter aniônico à molécula (por exemplo, para fornecer a funcionalidade de ácido carboxílico ou ácido sulfônico).

[0035] A composição compreende de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 5% de poliamina. Preferivelmente, a poliamina é um agente de liberação de sujeira que compreende uma cadeia principal de poliamina correspondente à fórmula:

tendo uma fórmula de poliamina modificada V(n+1)WmYnZ, ou uma cadeia principal de poliamina correspondente à fórmula:

tendo uma fórmula de poliamina modificada V(nk+1)WmYnY'kZ, em que k é menos que ou igual a n,

[0036] Preferivelmente, a cadeia principal da poliamina antes da modificação tem um peso molecular maior que aproximadamente 200 daltons.

[0037] Preferivelmente, i) unidades V são unidades terminais tendo a fórmula:

ii) unidades W são unidades de cadeia principal tendo a fórmula

iii) unidades Y são unidades de ramificação tendo a fórmula: e

iv) unidades Z são unidades terminais tendo a fórmula:

Preferivelmente, as unidades selecionadas do grupo que consiste em alquileno C2-C12, -(R1O)xR3 (OR1)x-, - (CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1(OCH2CH(OR2)CH2)w-, -CH2CH(OR2)CH2- e misturas destes, visto que quando R compreende alquileno C1-C12, R também compreende pelo menos uma unidade - (R1O)xR3(OR1)x-, - (CH2CH(OR2)CH2O)z(R1O)yR1- (OCH2CH(OR2)CH2)w-, ou -CH2CH(OR2)CH2; Preferivelmente, R1 é alquileno C2-C6 e misturas deste; Preferivelmente, R2 é hidrogênio, (R1O)XB e misturas deste; Preferivelmente, R3 é alquileno C1-C12, C3-C12 hidroxialquileno, dihidroxialquileno C4-C12, dialquil-arileno C8-C12, -C(O)-, -C(O)NHR5NHC(O)-, C(O)(R4)rC(O)-, -CH2CH(OH)CH2O(R1O)yR1O-CH2CH(OH)CH2- e misturas destes; Preferivelmente, R4 é alquileno C1-C12, alquenileno C4-C12, aril-alquileno C8-C12, arileno C6-C10 e misturas destes; Preferivelmente, R5 é alquileno C2-C12 ou arileno C6-C12; Preferivelmente, as unidades E são selecionadas do grupo que consiste em (CH2)p-CO2M, -(CH2)qSO3M, -CH(CH2CO2M)CO2M, (CH2)pPO3M, -(R1O)xB e misturas destes. Preferivelmente, B é hidrogênio, -(CH2)qSO3M, -(CH2)pCO2M, -(CH2)q CH(SO3M)CH2SO3M, -(CH2)qCH(SO2M)CH2SO3M, - (CH2)pPO3M, -PO3M e misturas destes, Preferivelmente, M é hidrogênio ou um cátion solúvel em água em quantidade suficiente para satisfazer o equilíbrio de carga; Preferivelmente X é um ânion solúvel em água; Preferivelmente k tem o valor de 0 a aproximadamente 20; Preferivelmente m tem o valor de 4 a aproximadamente 400; Preferivelmente n tem o valor de 0 a aproximadamente 200; Preferivelmente p tem o valor de 1 a 6, Preferivelmente q tem o valor de 0 a 6; Preferivelmente r tem o valor 0 ou 1; Preferivelmente w tem o valor 0 ou 1; Preferivelmente x tem o valor de 1 a 100; Preferivelmente y tem o valor de 0 a 100; e Preferivelmente z tem o valor 0 ou 1.

[0038] As composições exemplares preferidas contêm polietilenoimina etoxilado.

Outros componentes

[0039] Os copolímeros podem ser utilizados com outros espessantes para compor o sistema de espessamento. Os coespessantes preferidos são outros polímeros espessantes e argilas espessantes. O uso com outros componentes espessantes pode, ainda, reduzir a quantidade de polímero necessária.

[0040] Preferivelmente, o sistema de tensoativo compreende pelo menos 3% em peso de tensoativo aniônico, com a máxima preferência o tensoativo aniônico compreende sulfonato de alquil benzeno linear.

[0041] Vantajosamente, a composição compreende um ou mais polímeros adicionais que são incluídos na composição para finalidades diferentes da modificação de reologia. Tais polímeros adicionais podem reduzir a viscosidade das composições e esta redução pode ser compensada pela inclusão do polímero espessante. Os polímeros preferidos são polietilenoimina etoxilado e/ou polímero de poliéster de liberação de sujeira . Ambos destes polímeros foram observados afinar as composições detergentes. Preferivelmente, o líquido detergente compreende, ainda, pelo menos 1% em peso do polímero de polietilenoimina etoxilado. Com a máxima preferência, ainda compreende pelo menos 0,5% em peso de polímeros poliéster de liberação de sujeira. Mais preferivelmente, a composição compreende pelo menos 3% em peso de polietilenoimina etoxilado.

[0042] A composição detergente pode compreender uma quantidade efetiva de pelo menos uma enzima selecionada do grupo compreendendo, liase de pectato, protease, amilase, celulase, lipase, mananase. Vantajosamente, compreende pelo menos 2 deste grupo de enzimas, mais vantajosamente pelo menos 3 e com a máxima vantagem pelo menos 4 das enzimas deste grupo. Estabilizadores de Enzima:

[0043] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada utilizando agentes de estabilização convencionais, por exemplo, um poliol, por exemplo, propilenoglicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um éster de borato aromático, ou um derivado de ácido fenil borônico, por exemplo, ácido 4- formilfenil borônico e a composição pode ser formulada conforme descrito nos documentos WO 92/19709 E WO 92/19708.

Compostos de lignina:

[0044] Quando uma enzima lípase está incluída um composto de lignina pode ser utilizado na composição em uma quantidade que pode ser otimizada por teste ou erro. A lignina é um componente de todas as plantas vasculares, encontradas principalmente entre as estruturas celulares, mas também dentro das células e nas paredes celulares.

[0045] Preferivelmente, o composto de lignina compreende um polímero de lignina e mais preferivelmente é um polímero de lignina modificada. Um polímero de lignina modificada, conforme aqui utilizado, é a lignina que foi submetida a uma reação química para fixar as moléculas químicas à lignina covalentemente. As moléculas químicas fixadas são, preferivelmente, substituídas aleatoriamente.

[0046] Os polímeros de lignina modificadas preferidos são ligninas que foram substituídas por grupos aniônicos, catiônicos ou alcoxi, ou misturas destes. Preferivelmente, a substituição ocorre na parte alifática da lignina e é aleatória. Preferivelmente, o polímero de lignina modificada é substituído por um grupo aniônico e preferivelmente é um sulfonato. Um grupo catiônico preferido é uma amina quaternária. Os grupos alcoxi preferidos são cadeias de óxido de polialquileno tendo unidades de repetição de moléculas de alcoxi na faixa de 5 a 30, com a máxima preferência etoxi. Preferivelmente, o sulfonato de lignina modificada é substituído por grupos aniônicos ou alcoxi. Polímeros de lignina modificada são discutidos em WO/2010/033743. Com a máxima preferência, o polímero de lignina modificada é o sulfonato de lignina (lignosulfonato). O sulfonato de lignina pode ser obtido pelo processo Howard.

[0047] Exemplo de sulfonato de lignina pode ser obtido de uma variedade de fontes incluindo madeiras duras, madeiras macias e reciclagem ou fluxos de efluentes. O sulfonato de lignina pode ser utilizado nas formas crua ou pura, por exemplo, em uma condição "como é" ou de licor integral, ou em uma forma de sulfonato de lignina purificado da qual ou na qual os açúcares e outros constituintes de sacarídeo foram removidos ou destruídos, ou dos quais ou nos quais os constituintes inorgânicos foram parcial ou completamente eliminados. O sulfonato de lignina pode ser utilizado nas formas de sal incluindo sulfonato de lignina de cálcio, sulfonato de lignina de sódio, sulfonato de lignina de amônio, sulfonato de lignina de potássio, sulfonato de lignina de magnésio e misturas ou combinações destes.

[0048] O sulfonato de lignina preferivelmente tem um peso molecular de peso médio de 2000 a 100000. Sua unidade estrutural básica é fenilpropano. O grau de sulfonação é, preferivelmente, de 0,3 e 1,0 grupos sulfato por unidade de fenilpropano.

[0049] Sulfonatos de lignina estão disponíveis de vários fornecedores incluindo Borregaard LignoTech, Georgia-Pacific Corporation, Lenzing AG e Tembec Inc.

[0050] Sulfonatos de lignina são discutidos em Lauten, R. A., Myrvold, B. O. e Gundersen, S. A. (2010) New Developments in the Commercial Utilization of Lignosulphonates, in Surfactants from Renewable Resources (eds M. Kjellin e I. Johansson), John Wiley & Sons, Ltd, Chichéster, UK.

Agentes Fluorescentes:

[0051] Pode ser vantajoso incluir agentes fluorescentes nas composições. Geralmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e utilizados na forma de seus sais alcalinos metálicos, por exemplo, os sais sódicos. A quantidade total de agente ou agentes fluorescentes utilizada na composição é, geralmente, de 0,005 a 2% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,5% em peso.

[0052] As classes preferidas de agentes fluorescentes são: compostos de di- estiril-bifenila, por exemplo, Tinopal (marca comercial) CBS-X, compostos de ácido Di-amina estilbeno di-sulfônico, por exemplo, Tinopal DMS Xtra puro, Tinopal 5BMGX e Blankophor (marca comercial) HRH e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN.

[0053] Agentes fluorescentes preferidos são: sódio 2 (4-estiril-3-sulfofenil) -2H- naftol [1,2-d]triazol, 4,4'-bis {[(4-anilino-6- (N-metil-N-2-hidroxietil) amino 1,3,5- triazin-2-il)] amino} estilbeno-2-2 'dissulfonato, 4,4'-bis {[(4-anilino-6-morfolino- 1,3,5-triazina-2- Il)] amino}estilbeno-2-2 'e 4,4'-bis (2-sulfosilil) bifenilo dissódico.

Catalisador alvejante:

[0054] Composições podem compreender um sistema alvejante eficiente em termos de peso. Tais sistemas tipicamente não utilizam o percarbonato convencional e a abordagem do ativador alvejante. Um sistema do catalisador alvejante de ar é preferido. Complexos adequados e precursores de molécula orgânica (ligante) para formar os complexos estão disponíveis ao técnico no assunto, por exemplo, de: WO 98/39098; WO 98/39406, WO 97/48787, WO 00/29537; WO 00/52124 e WO00/60045, incorporados por referência. Um exemplo de um catalisador preferido é o complexo de metal de transição do ligante MeN4Py (N,N-bis(piridina-2-il-metil)-1-,1-bis(piridina-2-il)-1-aminoetano). Materiais catalisadores bispidon adequados e sua ação são descritos em WO02/48301. O catalisador alvejante pode ser encapsulado para reduzir a interação com outros componentes do líquido durante o armazenamento.

[0055] Fotoalvejantes também podem ser empregados. Um “fotoalvejante” é qualquer espécie química que forma uma espécie de alvejante reagente na exposição à luz solar e, preferivelmente, não é permanentemente consumida na reação. Fotoalvejantes preferidos incluem fotoalvejantes de oxigênio simples e fotoalvejantes de radical. Fotoalvejantes de oxigênio simples adequados podem ser selecionados entre compostos de ftalocianina solúveis em água, particularmente compostos de ftalocianina metalato onde o metal é Zn ou Al-Z1 onde Z1 é um íon de haleto, sulfato, nitrato, carboxilato, alcanolato ou hidroxila. Preferivelmente, a ftalocianina tem grupos 1-4 SO3X covalentemente ligados a ela onde X é um metal alcalino ou íon de amônio. Tais compostos são descritos em WO2005/014769 (Ciba).

[0056] Quando presente, o catalisador alvejante é, tipicamente, incorporado em um nível de aproximadamente 0,0001 a aproximadamente 10% em peso, preferivelmente, aproximadamente 0,001 a aproximadamente 5% em peso.

Perfume

[0057] Quando a composição é utilizada em níveis muito baixos da dosagem do produto, ela é vantajosa para garantir que o perfume é empregado eficientemente.

[0058] Uma forma particularmente preferida de garantir que o perfume seja empregado eficientemente é utilizar um perfume encapsulado. O uso de um perfume que é encapsulado reduz a quantidade de vapor de perfume que é produzida pela composição antes de ser diluída. Isto é importante quando a concentração de perfume é elevada para permitir que a quantidade de perfume por lavagem seja mantida em um nível razoavelmente alto.

[0059] É ainda mais preferível que o perfume não seja apenas encapsulado, mas também que o perfume encapsulado seja provido com um auxílio de deposição para aumentar a eficiência de deposição de perfume e retenção em tecidos. O auxílio de deposição é preferivelmente fixado ao encapsulado por meio de uma ligação covalente, enredamento ou forte adsorção, preferivelmente, por uma ligação covalente ou enredamento.

Outros componentes opcionais:

[0060] As composições podem conter um ou mais outros componentes. Tais componentes incluem agentes estimuladores de espuma, conservantes (por exemplo, bactericidas), agentes tampão de pH, polieletrólitos, agentes anti- encolhimento, agentes antirrugas, antioxidantes, protetores solares, agentes anticorrosivos, agentes transmissores de drapejamento, agentes antiestáticos e auxiliares de passagem de roupa. As composições podem ainda compreender corantes, perolizantes e/ou opacificantes e corantes tonalizantes.

Corantes tonalizantes

[0061] Corante tonalizante pode ser utilizado para melhorar o desempenho das composições. Os corantes preferidos são violeta ou azul. Acredita-se que a deposição em tecidos de um baixo nível de um corante desses tonalizantes, encobre o amarelado dos tecidos. Uma vantagem adicional de corantes tonalizantes é que eles podem ser utilizados para encobrir qualquer tinta amarela na própria composição.

[0062] As classes adequadas e preferidas de corantes são discutidas abaixo. Corantes diretos:

[0063] Corantes diretos (caso contrário, os conhecidos como corantes substantivos) é a classe de corantes solúveis em água que têm uma afinidade para fibras e são adotadas diretamente. Os corantes violeta direto e azul direto corantes são preferidos.

[0064] Preferivelmente corantes bis-azo ou tris-azo são utilizados.

[0065] Com a máxima preferência, o corante direto é um violeta direto das seguintes estruturas:

em que: o anel D e E pode ser independentemente naftila ou fenila conforme mostrado; R1 é selecionado entre: hidrogênio e alquila C1-C4, preferivelmente hidrogênio; R2 é selecionado entre: hidrogênio, alquila C1-C4, fenila substituído ou não substituído e naftila substituído ou não substituído, preferivelmente fenila; R4 e R5 são, cada um, independentemente selecionados entre: hidrogênio e alquila C1-C4, preferivelmente hidrogênio ou metila; X e Y são independentemente selecionados entre: hidrogênio, alquila C1-C4 e alcoxi C1-C4; preferivelmente o corante tem X= metil; e, Y = metoxi e n é 0, 1 ou 2, preferivelmente 1 ou 2.

[0066] Os corantes preferidos são violeta direto 7, violeta direto 9, violeta direto 11, violeta direto 26, violeta direto 31, violeta direto 35, violeta direto 40, violeta direto 41, violeta direto 51 e violeta direto 99. O cobre bis-azo contendo corantes, por exemplo, violeta direto 66 pode ser utilizado. Os corantes à base de benzideno são menos preferidos.

[0067] Preferivelmente, o corante direto está presente em 0,000001 a 1% em peso, mais preferivelmente 0,00001% em peso a 0,0010% em peso da composição.

[0068] Em outra realização, o corante direto pode ser covalentemente ligado ao fotoalvejante, por exemplo, conforme descrito em WO2006/024612. Corantes ácidos:

[0069] Os corantes ácidos substantivos de algodão fornecem benefícios às roupas contendo algodão.

[0070] Corantes preferidos e misturas de corantes são azul ou violeta. Corantes ácidos preferidos são: (i) corantes de azina, em que o corante é da seguinte estrutura de núcleo:

em que Ra, Rb, Rc e Rd são selecionados entre: H, uma cadeia ramificada ou linear de alquila C1 a C7, benzil, um fenila e um naftila; o corante é substituído por pelo menos um grupo SO3- ou -COO; o anel B não carrega um grupo de carga negativa ou sal deste; e o anel A pode, ainda, substituir para formar um naftila; o corante é opcionalmente substituído por grupos selecionados entre: amina, metila, etila, hidroxila, metoxila, etoxila, fenoxila, Cl, Br, I, F e NO2.

[0071] Corantes de azina preferidos são: azul ácido 98, violeta ácido 50 e azul ácido 59, mais preferivelmente violeta ácido 50 e azul ácido 98.

[0072] Outros ácidos de corantes de não azina preferidos são violeta ácido 17, preto ácido 1 e azul ácido 29.

[0073] Preferivelmente, o corante ácido está presente em 0,0005% em peso a 0,01% em peso da formulação.

Corantes hidrofóbicos:

[0074] A composição pode compreender um ou mais corantes hidrofóbicos selecionados entre os cromóforos de benzodifuranos, metino, trifenilmetanos, naptalimidas, pirazol, naptoquinona, antraquinona e cromóforos de corante mono-azo ou di-azo. Corantes hidrofóbicos são corantes que não contêm qualquer grupo carregado de solubilização de água. Corantes hidrofóbicos podem ser selecionados dos grupos de corantes dispersos e solvente. Antraquinona azul e violeta e o corante mono-azo são preferidos.

[0075] Corantes preferidos incluem violeta solvente 13, violeta disperso 27 violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63 e violeta disperso 77.

[0076] Preferivelmente, o corante hidrofóbico está presente em 0,0001% em peso a 0,005% em peso da formulação.

Corantes básicos:

[0077] Corantes básicos são corantes orgânicos que carregam uma carga positiva líquida. Eles depositam em algodão. Eles são de utilidade específica para utilização em composição que contém tensoativos predominantemente catiônicos. Corantes podem ser selecionados dos corantes violeta básica e azul básico listados no Índice Internacional de Cores.

[0078] Exemplos preferidos incluem corantes básicos de triarilametano, corante básico de metano, corantes básicos de antraquinona, azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básica 19, violeta básica 35, violeta básica 38, violeta básica 48; azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141.

Corantes reagentes:

[0079] Corantes reagentes são corantes que contêm um grupo orgânico capaz de reagir com celulose e ligar o corante à celulose com uma ligação covalente. Eles depositam em algodão.

[0080] Preferivelmente, o grupo reagente é hidrolisado ou o grupo reagente dos corantes reagiu com uma espécie orgânica, por exemplo, um polímero, para assim ligar o corante a esta espécie. Corantes podem ser selecionados dos corantes violeta reagente e azul reagente listados no Índice Internacional de Cores.

[0081] Exemplos preferidos incluem azul reagente 19, azul reagente 163, azul reagente 182 e azul reagente, azul reagente 96.

Conjugados de corante:

[0082] Conjugados de corante são formados pela ligação de corantes diretos, ácidos e básicos aos polímeros ou partículas através das forças físicas. Dependente da escolha do polímero ou partícula eles depositam em algodão ou sintético. Uma descrição é dada em WO2006/055787.

[0083] Corantes particularmente preferidos são: violeta direto 7, violeta direto 9, violeta direto 11, violeta direto 26, violeta direto 31, violeta direto 35, violeta direto 40, violeta direto 41, violeta direto 51, violeta direto 99, azul ácido 98, violeta ácido 50, azul ácido 59, violeta ácido 17, preto ácido 1, azul ácido 29, violeta solvente 13, violeta disperso 27 violeta disperso 26, violeta disperso 28, violeta disperso 63, violeta disperso 77 e misturas destes.

[0084] Corantes totalizantes podem ser utilizados na ausência de agentes fluorescentes, mas é especificamente preferido utilizar um corante tonalizante em combinação com um agente fluorescente, por exemplo, a fim de reduzir o amarelado devido às mudanças químicas em agentes fluorescentes absorvidos.

Ativadores e sequestrantes

[0085] As composições detergentes também podem, opcionalmente, conter níveis relativamente baixos de ativador detergente orgânico ou material sequestrante. Exemplos incluem o metal alcalino, citratos, succinatos, malonatos, carboximetil succinatos, carboxilatos, policarboxilatos e poli(acetil carboxilatos). Exemplos específicos incluem sais de sódio, potássio e lítio de ácido oxidisuccínico, ácido mellítico, ácidos benzeno policarboxílicos e ácido cítrico. Outros exemplos são DEQUESTTM, agentes sequestrantes do tipo fosfonato orgânico vendidos pela Monsanto e hidróxi-alcano-fosfonatos.

[0086] Outros ativadores orgânicos adequados incluem os polímeros e copolímeros de peso molecular mais elevado conhecidos por ter propriedades do ativador. Por exemplo, tais materiais incluem ácido poliacrílico apropriado, ácido polimaleico e copolímeros de ácido poliacrílico/polimaleico e seus sais, por exemplo, aqueles vendidos pela BASF sob a denominação SOKALANTM.

[0087] Se utilizado, os materiais ativadores orgânicos podem compreender de aproximadamente 0,5% a 20% em peso, preferivelmente de 1% em peso a 10% em peso, da composição. O nível ativador preferido é menos que 10% em peso e preferivelmente menos que 5% em peso da composição. Um sequestrante preferido é HEDP (ácido 1- Hidroxietileno-1,1,-ácido difosfonico), por exemplo, vendido como Dequest 2010. Também adequado, mas menos preferido, pois fornece resultados inferiores é o Dequest® 2066 (Dietilenotriamina penta(metileno ácido fosfórico ou DTPMP haptasódio).

Tampões

[0088] A presença de algum tampão é preferida para controle de pH; tampões preferidos são MEA e TEA. Se presente, eles são preferivelmente utilizados na composição em níveis de 1 a 15% em peso.

Estruturantes externos

[0089] As composições podem ter sua reologia ainda modificada pelo uso de um material ou materiais que formam uma rede estruturante dentro da composição. Os estruturantes adequados incluem estruturantes naturais à base de óleo de rícino hidrogenado, celulose microfibra e natural, por exemplo, na fibra de celulose cítrica. A fibra de polpa cítrica é particularmente preferida especialmente se a enzima lipase estiver incluída na composição.

Sinais visuais

[0090] As composições podem compreender sinais visuais de material sólido que não estão dissolvidos na composição. Os sinais visuais preferidas são sinais lamelares formados de polímero e possivelmente compreendendo componentes funcionais que podem não ser tão estáveis se expostos ao líquido alcalino. Enzimas e catalisadores alvejantes são exemplos desses componentes. Também perfume, particularmente perfume microencapsulado. Embalagem e dosagem

[0091] Preferivelmente, os líquidos são fornecidos em embalagens de plástico multidose com um fechamento superior ou inferior. Uma medida de dosagem pode ser fornecida com o pacote como parte da tampa ou como um sistema integrado.

[0092] A invenção será agora descrita adicionalmente com referência aos seguintes exemplos não limitativos. EXEMPLOS Síntese de Surfmer

n = 12 m = 23

[0093] Brij® 35P (150 g) da Sigma Aldrich foi dissolvido em 500 ml de diclorometano anidro sob uma atmosfera de nitrogênio e arrefecido em um banho de gelo a 5 °C. Adicionou-se trietilamina (18,6 g) através de uma seringa antes de se adicionar cloreto de metacriloila (20,9 g) gota a gota ao longo de um período de 30 minutos. Após a adição completa, a solução foi deixada aquecer em temperatura ambiente e a reação foi agitada durante 4 semanas. A solução foi então filtrada para remover o precipitado resultante e lavada uma vez com solução saturada de hidrogenocarbonato de sódio (200 ml) e uma vez com salmoura saturada (200 ml). A solução foi então passada através de uma coluna contendo alumina básica antes do produto ser seco com sulfato de magnésio anidro, filtrado e o solvente removido sob vácuo. Este produto do surfmer é a seguir referido como Surfmer A. Processo sintético para copolímeros.

Copolímero 2 contendo BA:EA (75:25):

[0094] Um frasco de fundo redondo foi carregado com acrilato de butila (37,00 g), acrilato de etila (12,34 g), ácido metacrílico (25,00 g) e Brij 35 Surfmer (8,20 g). A mistura foi selada e purgada com nitrogênio durante 60 minutos antes de adicionar dodecilsulfonato de sódio (0,76 g) e água desoxigenada (20 g) e agitou-se formando uma pré-emulsão. Um frasco de fundo redondo de gargalo múltiplo foi equipado com um agitador de nitrogênio e um agitador suspenso. Foi adicionada água desoxigenada (200 g) e dodecilsulfonato de sódio (0,22 g), agitada a 200 rpm e aquecida a 90 °C. O persulfato de amônio (0,054 g) em água (1 ml) foi adicionado através de uma seringa. A pré-emulsão foi inserida na solução de tensoativo através de uma bomba peristáltica ao longo de 120 minutos. Após a adição completa, adicionou-se persulfato de amônio (0,024 g) em água (1 ml) e agitou-se a reação por mais 180 minutos. A emulsão foi deixada arrefecer antes de ser engarrafada.

[0095] O copolímero resultante, obtido utilizando a combinação de 75% de acrilato de butila e 25% de acrilato de etila como monômero (C) foi designado Copolímero 2.

[0096] Copolímero 1 foi produzido de forma similar utilizando 100% de acrilato de butila como monômero (C).

[0097] Copolímeros comparativos 3 e 4 foram preparados de forma similar utilizando, como monômero (C), a combinação de 25% de acrilato de butila e 75% de acrilato de etila ou 100% de acrilato de etila, respectivamente.

Exemplos 1 e 2 e Exemplos Comparativos A e B

[0098] Composições de detergentes foram preparadas utilizando os componentes listados abaixo.

[0099] Exemplos 1 e 2 continham copolímero 1 e 2, respectivamente, como “copolímero espessante”. Para Exemplos Comparativos A e B, os copolímeros 3 e 4, respectivamente, foram empregados. Composições de detergente

* Exemplo 1 - copolímero 1, Exemplo 2 - copolímero 2, Exemplo Comparativo A - copolímero 3, Exemplo Comparativo B - copolímero 4.

[0100] LAS é sulfonato de alquilbenzeno linear, SLES 3EO é lauril éter sulfonato de sódio 3EO, EPEI é polietilenoimina etoxilado PEI (600) 20 EO e MPG é monopropilenoglicol.

Estudo de remoção de cepa

[0101] Composições de detergente de Exemplos 1 e 2 e Exemplos Comparativos A e B foram avaliadas para seu desempenho de limpeza.

[0102] As condições de lavagem empregaram uma carga misturada 3,0kg de 25% de algodão de tecido, 25% de toalha de algodão e 50% de poliéster tecido, em uma dosagem de 35ml e uma temperatura em lavagem de 40 °C. Tiras de sujeira SBL2004 foram adicionadas em cada lavagem e os resultados foram monitorados utilizando PS16 multimonitor e monitores multicepa CSS1, CSS2 e CSS3.

Resultados

[0103] Os resultados são reproduzidos abaixo:

[0104] Os dados mostram os resultados de limpeza obtidos com composições contendo um copolímero espessante utilizando monômero C com diferentes níveis de acrilato de butila (BA) com acrilato de etila (EA), em combinação com poliamina etoxilada, EPEI.

[0105] As composições detergentes do Exemplo 1 e do Exemplo 2 mostram uma remoção melhorada de cepas particuladas em comparação com os Exemplos Comparativos A e B.

[0106] Os resultados mostram que os copolímeros espessantes derivados de monômero C com níveis mais elevados de acrilato C4-C8 são capazes de diminuir a redução da eficácia de limpeza conferida pela EPEI em tais composições. Este efeito é visto em comparação com copolímeros derivados do componente C com níveis de acrilato de butila e acrilato de etila fora da reivindicação, onde nenhuma dessas melhorias é vista.

[0107] Demonstra-se que a inclusão de pelo menos 40% de acrilato C4-C8 no componente monômero (C) para o copolímero de espessamento é eficiente para reduzir as desvantagens de limpeza associadas ao sistema de espessamento em comparação com os copolímeros espessantes derivados de um componente monômero (C) que compreende quantidades inferiores de acrilato C4-C8.

Claims

1. Composição líquida de detergente aquoso espessado, caracterizada por compreender: (i) pelo menos 5% em peso (mais preferivelmente pelo menos 10%, mais preferivelmente pelo menos 15% e com a máxima preferência pelo menos 20% em peso) de um sistema tensoativo compreendendo tensoativo aniônico, (ii) um sistema de espessamento compreendendo um copolímero formado pela polimerização de adição de: (A) 0 a 5% em peso de um primeiro monômero que consiste em um diácido etilenicamente insaturado da fórmula (I): HOOC-CR1=CR2-COOH (I) ou um precursor de anidrido cíclico insaturado de tal diácido etilenicamente insaturado, o anidrido tendo a fórmula (II)

onde R1 e R2 são individualmente selecionados entre H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo; (B) 15 a 60% em peso de um segundo monômero monoacídico etilenicamente insaturado que consiste em ácido (met)acrílico; (C) 30 a 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado que consiste em C1-C8 éster(es) de alquila de ácido (met)acrílico; (D) 1 a 25% em peso, de um quarto monômero etilenicamente insaturado, que consiste em surfmer da fórmula (III): R3-C=C-T-[C H2]k-[O]q-[R6O]m-Y-R7 (III) I R4 em que cada R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados entre H, alquila C1-3, -C(=O)OH, ou -C(=O)OR5; R5 é um alquila C1-C30; T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, - C(=O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH-, ou - CH2CH2NHC(=O)-; Ar é arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 a 30; e q é 0 ou 1; com a condição que quando k é 0, q é 0 e quando k está na faixa de 1 a 30; q é 1; (R6O)m é polioxialquileno, que é um homopolímero, um copolímero aleatório, ou um copolímero de bloco de unidades de C2-C4-oxialquileno, em que R6 é C2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura destes e m é um número inteiro na faixa de 5 a 250; Y é -R6O-, -R6H-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH-, ou - C(=O)NHC(=O)-; e R7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo que consiste em alquila linear C8-C40, alquila ramificada C8-C40, alquila carbocíclica C8-C40, alquila-substituída C2-C40, fenila, alquila C2-C40 substituída por arila e éster complexo C8-C80; em que o grupo alquila R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo que consiste em hidróxi, alcoxi e halogênio e (E) 0 a 5% em peso, de um agente reticulante, para introdução de ramificação e controle de peso molecular, o monômero reticulante compreendendo unidades polifuncionais que carregam múltiplos grupos de funcionalização reativos selecionados do grupo que consiste em vinila, alila e misturas funcionais destes, e (iii) de 0,01 a 5% em peso da composição de poliamina etoxilada; em que (C) compreende de 40 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 60% de acrilato de etila.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo quarto monômero D ser um Surfmer com a fórmula (IV): R9-C=C-C(0)-0-[RioO]m-Rii (IV) I Rs onde: R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados entre H e alquila C1-3; R10 é C2-C4 e misturas destes, preferivelmente C2; 1. o número médio de unidades alcoxi R10O, é de 6 a 40; 2. 1 é alquila ou alquil-arila onde a parte de alquila é linear ou ramificada; e o número total de carbonos é de 10 a 40.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo quarto monômero D ser um Surfmer com fórmula (V):

em que R8 e R9 são independentemente selecionados entre H, alquila C1 a C3, preferivelmente R8 é um grupo metila e R9 é H, n varia de 6 a 40 e m varia de 6 a 40, preferivelmente n varia de 10 a 30 e m varia 15 a 35 com a máxima preferência n varia de 12 a 22 e m varia de 20 a 30.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo copolímero conter 0% de reticulante E e ser linear.

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada por (C) compreender, como acrilato C4-C8, acrilato de butila.

6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela viscosidade do líquido em 20 s-1 e 25 °C ser pelo menos 0,2 Pa.s, preferivelmente pelo menos 0,3 Pa.s e mais preferivelmente pelo menos 0,4 Pa.s.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada por compreender pelo menos 0,3% em peso do copolímero (ii), preferivelmente pelo menos 0,6% em peso.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo tensoativo aniônico ser selecionado do grupo que consiste em sulfonato de alquilbenzeno e sulfato de alquila.

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo tensoativo aniônico compreender sulfonato de alquilbenzeno linear, sal sódico.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela composição incluir um polímero redutor de viscosidade selecionado entre iminas de polietileno etoxilado.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela composição incluir, ainda, um polímero redutor de viscosidade selecionado entre polímeros poliéster de liberação de sujeira.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pelo copolímero (ii) ter um peso molecular de pelo menos 500,000 Daltons.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo primeiro monômero (A) em copolímero (ii) ser anidrido maleico.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo terceiro monômero (C) em copolímero (ii) compreender de 50 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 50% acrilato de etila, mais preferivelmente compreender de 60 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 40% de acrilato de etila, ainda mais preferivelmente compreender de 70 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 30% de acrilato de etila, ainda mais preferivelmente compreender de 80 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 20% de acrilato de etila, ainda mais preferivelmente compreender de 90 a 100% de acrilato C4-C8 e de 0 a 10% de acrilato de etila e ainda mais preferivelmente compreender (essencialmente) 100% de acrilato C4-C8.