BR112015012062B1

BR112015012062B1 - Composição líquida detergente aquosa estruturada com polímero

Info

Publication number: BR112015012062B1
Application number: BR112015012062-8A
Authority: BR
Inventors: Philip Michael Ryan; Adam Peter Jarvis; Adam John Limer; Matthew Rhys Thomas
Original assignee: Unilever Ip Holdings B.V.
Priority date: 2012-11-29
Filing date: 2013-11-15
Publication date: 2021-07-20
Also published as: CL2015001399A1; ES2604826T3; CN104968771B; CN104968771A; AR093636A1; US20150299620A1; ZA201503707B; WO2014082874A1; BR112015012062A2; AU2013351426B2; AU2013351426A1; US9556405B2; EP2925843A1; EP2925843B1

Abstract

composição líquida detergente aquosa estruturada compolímero a presente invenção refere-se a uma composição líquida detergente aquosa estruturada com polímero compreendendo: (i) um sistema tensoativo compreendendo tensoativo e material alcalino presente como sais de tensoativo e/ou como base livre, (ii) opcionalmente, 0,01% em peso ou mais de partículas suspensas, (iii) opcionalmente, 3% em peso ou mais de polímero que reduz a viscosidade da composição a 20 s-1, e (iv) pelo menos 0,05% em peso de um sistema de suspensão compreendo copolímero formado por meio da polimerização de adição de: (a) de 0,1 até 5% em peso de um primeiro monômero consistindo de um diácido etilenicamente insaturado de fórmula (i): hooc-cr1=cr2-cooh ou um precursor anidrido insaturado cíclico de tal diácido etilenicamente insaturado, o anidrido tendo a fórmula (ii) onde r1 e r2 são individualmente selecionados de h, alquila c1-c3, fenila, cloro e bromo; (b) de 15 até 60% em peso de um segundo monômero monoácido etilenicamente insaturado de ácido (met)acrílico; (c) de 30 até 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado consistindo de alquil c1-c8 éster de ácido (met)acrílico; (d) de 1 até 25% em peso de um quarto monômero etilenicamente insaturado, consistindo de surfmer de fórmula (iii), na qual r3 e r4 são, cada um, independentemente selecionados de h, metila, -c(=o)oh, ou -c(=o)or5; r5 é uma alquila c1-c30; t é -ch2c(=o)o-, -c(=o)o-, -o-, -ch2o-, -nhc(=o)nh-, -c(=o)nh-, -ar-(ce2)2-nhc(=o)o-, -ar-(ce2)2-nhc(=o)nh-, ou -ch2ch2nhc(=o)-; ar é arila divalente; e é h ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 até 30; e m é 0 ou 1; com a condição de que quando k for 0, m é 0, e quando k estiver na faixa de 1 até 30; m é 1; (r6o)n é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero randômico, ou um copolímero em bloco de unidades c2-c4-oxialquileno, sendo que r6 é c2h4, c3h6, c4h8, ou uma mistura dos mesmos, e n é um número inteiro na faixa de 5 até 250; y é -r6o-, -r6-, -c(=o)-, -c(=o)nh-,=r6nhc(=o)nh-; ou -c(=o)nhc(=o)-; e r7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de alquila linear c8-c40, alquila ramificada c8-c40, alquila carbocíclica c8-c40, alquila substituída c2-c40, fenila, alquila c2-c40 substituída com arila, e éster complexo c8-c80; sendo que o grupo alquila r7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de hidroxila, alcoxi e halogênio; e (e) de 0,005 até 5% em peso de um agente reticulante, para introduzir ramificação e controlar o peso molecular, o monômero reticulante compreendendo unidades polifuncionais portando grupos reativos múltiplos de funcionalização selecionados do grupo consistindo de vinila, alquila e misturas funcionais das mesmas.

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere a composições detergentes aquosas estruturadas com polímero utilizáveis em aplicações de cuidado doméstico, incluindo lavagem manual de louça e lavagem de roupa.

Antecedentes da Invenção

[0002] No documento WO 09153184, um líquido detergente aquoso para lavar roupa, de baixa dosagem ou concentrado, é usado para reduzir a quantidade de substâncias químicas por lavagem. Isto é alcançado, sem perda da detergência, por redução da quantidade de tensoativo usado por lavagem e uso, em seu lugar, de eficientes enzimas altamente pesadas e polímeros para amplificar a detergência sobre a sujeira e manchas do dia-a-dia. As composições preferidas usam enzimas e combinações de elevados níveis de polímero de polietilenoimina etoxilado e polímero de liberação de sujeira de poliéster.

[0003] As composições de baixa dosagem formuladas desta maneira são apropriadas para lavagem de roupa e aplicações de limpeza de superfície dura. Ambos, a remoção do tensoativo e o uso de polímeros de limpeza como polietileno imina etoxilada e polímeros de liberação de sujeira de poliéster causam a queda na viscosidade do líquido. Nós verificamos que os consumidores desejam que a viscosidade de derramamento de um líquido concentrado deve ser pelo menos tão alta quanto a de um líquido diluído convencional e possivelmente até mesmo mais alta, de modo que os consumidores tenham um motivo para acreditar que o líquido contém o mesmo poder de limpeza que um líquido detergente de mais alta dosagem com níveis mais elevados de tensoativo e possivelmente sem tais altos níveis de aditivos de polímero de redução da viscosidade.

[0004] É também desejável ser capaz de incluir materiais particulados em tais composições detergentes líquidas, por exemplo, perfume encapsulado e efeitos visuais.

[0005] Vantajosamente, o líquido deve ter reologia que proporcione um limite de elasticidade (também conhecido como tensão crítica) de modo que as partículas permaneçam estavelmente suspensas e dispersas e ainda a composição possa ser derramada a partir de uma garrafa ou disponibilizada por meio de um spray apropriado ou mecanismo de bomba.

[0006] Copolímeros reticulados modificados hidrofobicamente são exemplificados no documento US 2004063855 (Rohm and Hass), no qual tal polímero foi usado a 1,5% em peso com uma argila especificada e 22,3% em peso de tensoativo misturado. Foi verificado que a composição aumenta sinergicamente a viscosidade de baixo cisalhamento (por exemplo, na suspensão ou na estabilização) significativamente enquanto que ela tem pouco efeito na viscosidade de médio cisalhamento (derramamento). Nós verificamos que esses tipos de copolímeros de acrilatos dão uma alta viscosidade de derramamento indesejável se eles forem usados em um nível alto o suficiente para prover uma reologia de suspensão. Os copolímeros alternativos do estado da técnica proporcionam o comportamento de pseudoplasticidade para suspender, mas não proporcionam por si mesmos a viscosidade de derramamento que é desejada pelos consumidores. Isto pode levar à necessidade de usar um segundo material de modificação da reologia em conjunto com o copolímero de acrilato. Esta é uma complicação indesejável.

[0007] É um objetivo da presente invenção o de prover composições detergentes com um copolímero alternativo que aumenta a viscosidade de derramamento enquanto proporciona a reologia requerida para a suspensão. O aumento na viscosidade de derramamento é utilizável para contrabalançar o efeito de inclusão de certos polímeros que possuem o efeito de reduzir a viscosidade de derramamento da composição. Os copolímeros podem ser utilizados em composições compreendendo tensoativo aniônico de alquil benzeno linear sulfonato, o qual é o tensoativo base que é encontrado na maioria das composições de lavagem de roupa e para lavar louça.

Sumário da Invenção

[0008] De acordo com a presente invenção é provida uma composição líquida detergente aquosa estruturada com polímero compreendendo: (i) um sistema tensoativo compreendendo tensoativo e material alcalino presente como sais de tensoativo ou como base livre, (ii) opcionalmente, pelo menos 0,01% em peso de partículas suspensas, (iii) opcionalmente, pelo menos 3% em peso de um polímero de redução de viscosidade, e (iv) pelo menos 0,05% em peso de um copolímero formado por meio da polimerização de adição de: (A) 0,1 até 5% em peso de um primeiro monômero consistindo de um diácido etilenicamente insaturado de fórmula (I):

ou um precursor anidrido cíclico insaturado de tal diácido etilenicamente insaturado, o anidrido tendo a fórmula (II)

onde R1 e R2 são individualmente selecionados de H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo; (B) 15 até 60% em peso de um segundo monômero monoácido etilenicamente insaturado consistindo de ácido (met)acrílico; (C) 30 até 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado consistindo de alquil C1-C8 éster de ácido (met)acrílico; e (D) 1 até 25% em peso de um quarto monômero etilenicamente insaturado consistindo de surfmer de fórmula (III):

onde cada R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados de H, metila, -C(=O)OH, ou -C(=O)OR5; R5 é uma alquila C1-C30; T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, -Ar- (CE2)2-NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)2-NHC(=O)NH- ou -CH2CH2NHC(=O)-; Ar é arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 até 30; e m é 0 ou 1; com a condição de que quando k é 0, m é 0, e quando k está na faixa de 1 até 30; m é 1; (R6O)n é polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero randômico, ou um copolímero em bloco de unidades C2-C4-oxialquileno, sendo que R6 é C2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e n é um número inteiro na faixa de 5 até 250; Y é -R6O-, -R6-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH- ou -C(=O)NHC(=O)-; e R7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de alquila linear C8-C40, alquila ramificada C8-C40, alquila carbocíclica C8-C40, alquila C2-C40 substituída, fenila, alquila C2-C40 substituída com arila, e éster complexo C8-C80; sendo que o grupo alquila R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de hidroxi, alcoxi, e halogênio. Preferivelmente o Surfmer D tem a fórmula (IV):

onde: R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados de H, e alquila C1-3; R10 é C2-C4 e misturas das mesmas, preferivelmente C2; m, o número médio de unidades alcoxi R10O, varia de 6 até 40; R11 é alquila ou alquilarila onde a parte alquila é linear ou ramificada; e o número total de carbonos varia de 10 até 40; e (E) 0,005 até 5% em peso, de um agente reticulante, para introduzir ramificação e controlar o peso molecular, o monômero de reticulação compreendendo unidades polifuncionais portando grupos reativos múltiplos de funcionalização selecionados do grupo consistindo de vinila, alila, e misturas funcionais dos mesmos.

[0009] Na presente invenção, o termo ácido (met)acrílico inclui ambos, o ácido acrílico e o ácido metacrílico, e o termo (met)acrilato inclui ambos, o acrilato e o metacrilato.

[0010] A viscosidade do líquido a 20 s-1e 25°C preferivelmente é de pelo menos 0,3 Pa.s, mais preferivelmente ainda de pelo menos 0,4 Pa.s. Esta viscosidade é também conhecida como a viscosidade de derramamento da composição. As composições preferivelmente têm um limite de elasticidade de pelo menos 0,1 Pa.s para facilitar as propriedades preferidas de suspensão.

[0011] As composições apresentam viscosidades de derramamento aumentadas e ao mesmo tempo têm também uma reologia utilizável em suspensão ou spray. O aumento na viscosidade de derramamento pode ser utilizado para contrabalançar o efeito de inclusão de certos polímeros que possuem o efeito de reduzir a viscosidade de derramamento da composição.

[0012] Quando são usadas, as partículas suspensas podem compreender microcápsulas e um tipo preferido de microcápsulas é o de encapsulados de perfume. Alternativamente ou adicionalmente, as partículas suspensas podem compreender efeitos visuais. Os efeitos visuais podem ser grânulos ou podem compreender partículas lamelares formadas de folhas de filme de polímero.

[0013] As composições preferivelmente compreendem pelo menos 0,1% em peso do copolímero (iv) e a presente invenção encontra particular utilidade quando os polímeros adicionados para outras finalidades diferentes da modificação de reologia têm o efeito colateral indesejado de reduzir a viscosidade de derramamento da composição. Dignos de nota entre esses polímeros de redução de viscosidade são a polietileno imina etoxilada e/ou o polímero de liberação de sujeira de poliéster. Preferivelmente, o polímero (c) compreende pelo menos 3% em peso de polietileno imina etoxilada.

[0014] O copolímero (iv) preferivelmente tem um peso molecular (PM) de pelo menos 500.000, mais preferivelmente de 1 milhão de Daltons.

[0015] É preferível usar anidrido maleico como o primeiro monômero (A) na copolimerização.

[0016] Os copolímeros (iv) são copolímeros acrílicos hidrofobicamente modificados intumescíveis com álcali reticulados, C-HASE. Esses polímeros requerem condições alcalinas para intumescer e, assim, devem ser adicionados à composição de modo que eles sejam expostos a condições alcalinas apropriadas em algum estágio durante a fabricação do líquido detergente. Não é essencial que a composição líquida acabada seja alcalina.

[0017] Preferivelmente, o sistema tensoativo (i) compreende pelo menos 5% em peso de tensoativo total. Mais preferivelmente, o sistema tensoativo (i) compreende pelo menos 3% em peso de tensoativo aniônico, o mais preferível de todos sendo o tensoativo aniônico que compreende alquil benzeno linear sulfonato, o qual é o tensoativo base que é encontrado na maioria das composições para lavar louça manualmente e para lavagem de roupa. Vantajosamente, para a estruturação e suspensão ótimas, as composições compreendem menos que 20% em peso de tensoativo quando o tensoativo aniônico está presente.

[0018] Vantajosamente, a composição detergente compreende uma quantidade eficaz de pelo menos uma enzima selecionada do grupo consistindo de pectato liase, protease, amilase, celulase, lipase, mananase. Mais vantajosamente, ela compreende pelo menos 2 das enzimas deste grupo, e até mesmo mais vantajosamente pelo menos 3, sendo a mais vantajosa de todas pelo menos 4 das enzimas deste grupo.

[0019] O quarto monômero D é mais preferivelmente um surfmer de fórmula (V):

no qual, cada um entre R8 e R9 são independentemente selecionados de H, alquila C1 a C3. Preferivelmente R8 é um grupo metila e R9 é H. n varia de 6 até 40 e m varia de 6 até 40, preferivelmente n varia de 10 até 30 e m varia de 15 até 35, sendo as mais preferidas de todas quando n varia de 12 até 22 e m varia de 20 até 30. É preferível que m seja maior ou igual a n.

[0020] Preferivelmente, o nível de copolímero (iv) na composição detergente varia de 0,05 até 2% em peso da composição total; mais preferivelmente de 0,1 até 1% em peso.

Breve Descrição das Figuras

[0021] As Figuras a seguir representam as curvas de Reologia para pares de polímeros.

[0022] A Figura 1 representa o Copolímero 1 versus o Copolímero A em L1.

[0023] A Figura 2 representa o Copolímero 2 versus o Copolímero B em L1.

[0024] A Figura 3 representa o Copolímero 2 versus o Copolímero B em L2.

[0025] A Figura 4 representa o Copolímero 2 versus o Copolímero B em L3.

[0026] A Figura 5 representa o Copolímero 2 versus o Copolímero B em L4.

Descrição Detalhada da Invenção Copolímero

[0027] Os copolímeros da presente invenção são polímeros de adição reticulados formados pela copolimerização e reticulação de quatro diferentes monômeros etilenicamente insaturados e um reticulador. Ao longo desta descrição, as razões de monômero são % em peso e estão baseados nas quantidades dos monômeros usados. Os monômeros perderão sua insaturação na medida em que eles são polimerizados e podem tornar-se sais quando neutralizados ou intumescidos. A nomenclatura de monômeros e as razões são todas feitas com referência ao insaturado e, quando apropriado, materiais monoméricos de partida não neutralizados.

Primeiro Monômero A

[0028] O copolímero é formado usando um monômero A, o qual pode abrir o anel para formar uma unidade diácida no polímero. Unidade diácida significa que os grupos carboxilato estão ligados aos átomos de carbono adjacentes na cadeia principal de carbono do polímero. Convenientemente, esta unidade é formada a partir de um monômero anidrido cíclico etilenicamente insaturado de fórmula (II). É preferível que tal monômero A seja um anidrido.

onde R1 e R2 são individualmente selecionados de H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo. O uso de um monômero anidrido cíclico com insaturação etilênica fornece um diácido cis quando o anel se abre. Tal diácido tem ambos os grupos carboxilato dispostos do mesmo lado do polímero, mas em átomos de carbono diferentes.

[0029] Preferivelmente, R1 é hidrogênio e R2 é selecionado do grupo compreendendo hidrogênio, metila, bromo e fenila. Mais preferivelmente R1 é hidrogênio e R2 é selecionado de hidrogênio e metila. Mais preferivelmente R1 e R2 são hidrogênios de modo que o anidrido é o anidrido maleico. Ele é o precursor do ácido maleico. Considera-se que, pelo fato do ácido maleico produzir grupos carboxilato em átomos de carbono adjacentes na cadeia principal do polímero, ocorre o aumento da densidade de carga localizada e causa a diferença no desempenho comparado com os copolímeros que não contêm este diácido. O ácido itacônico que está fora do escopo da presente invenção proporciona um elemento polimérico onde um carbono porta dois grupos carboxilato e o outro não porta nenhum. O ácido fumárico é o isômero trans do ácido maleico e não pode ser formado a partir do monômero anidrido maleico por hidrólise durante a polimerização por emulsão.

[0030] As quantidades de Monômero A usadas para a copolimerização podem variar desde 0,1 até 5% em peso, preferivelmente desde 0,2 até 4% em peso, e mais preferivelmente desde 0,3 até 1% em peso, e de modo ótimo desde 0,4 até 0,6% em peso do copolímero total.

Segundo Monômero B

[0031] O segundo monômero B é um monômero de vinil monoácido. Os monômeros apropriados são ácido acrílico, ácido metacrílico e combinações dos mesmos.

[0032] Nas composições, os grupos ácido podem ser neutralizados para formar sais. Os contraíons típicos de sal para os grupos ácido são os cátions sódio, potássio, amônio e trietanolamina.

[0033] As quantidades do monômero vinílico monoácido na copolimerização podem variar desde 15 até 60% em peso, preferivelmente de 20 até 55% em peso, mais preferivelmente de 25 até 50% em peso dos monômeros totais.

Terceiro Monômero C

[0034] O terceiro monômero, C, inclui um ou mais ésteres C1-C8 de ácido acrílico ou metacrílico. Monômeros de éster ilustrativos são etilacrilato, metil acrilato, etil metacrilato, metil metacrilato, butil acrilato, butil metacrilato e misturas dos mesmos. O etil acrilato é o preferido.

[0035] A quantidade de monômeros de éster acrilato na copolimerização pode variar desde 30 até 70% em peso, preferivelmente desde 25 até 60% em peso, e mais preferivelmente desde 40 até 65% em peso dos monômeros totais.

Quarto Monômero D

[0036] O quarto monômero etilenicamente insaturado consiste de um surfmer de fórmula (III):

em que: R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados de H, metila, - C(=O)OH ou -C(=O)OR5; e R5 é uma alquila C1-C30; T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, -Ar- (CE2)2-NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)2-NHC(=O)NH- ou -CH2CH2NHC(=O)-; Ar é arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 até 30; e m é 0 ou 1; com a condição de que quando k for 0, m é 0, e quando k estiver na faixa de 1 até 30, m é 1; (R6O)n é polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero randômico, ou um copolímero em bloco de unidades C2-C4-oxialquileno, sendo que R6 é C2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e n é um número inteiro na faixa de 5 até 250; Y é -R6O-, -R6-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH- ou -C(=O)NHC(=O)-; e R7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de alquila linear C8-C40, alquila ramificada C8-C40, alquila carbocíclica C8-C40, alquila C2-C40 substituída, fenila, alquila C2-C40 substituída com arila, e complexo éster C8-C80; sendo que o grupo R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de hidroxi, alcoxi, e halogênio

[0037] Preferivelmente, o Surfmer D tem a fórmula (IV):

onde: R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados de H, e alquila C1-3; R10 é C2-C4 e misturas dos mesmos, preferivelmente C2; m, o número médio de unidades alcoxi R10O, varia de 6 até 40; R11 é alquila ou alquilarila onde a parte alquila é linear ou ramificada; e o número total de átomos de carbono varia de 10 até 40.

[0038] O quarto monômero D é mais preferivelmente um surfmer de fórmula (V):

na qual cada R8 e R9 são independentemente selecionados de H, alquila C1 a C3. Preferencialmente R8 é um grupo metila e R9 é H. n varia de 6 até 40 e m varia de 6 até 40, preferencialmente n varia de 10 até 30 e m varia de 15 até 35, mais preferivelmente ainda n varia de 12 até 22 e m varia de 20 até 30. É preferível que m seja maior ou igual a n.

[0039] A quantidade de surfmer D no copolímero pode variar de 1 até 25% em peso, preferivelmente de 3 até 20% em peso, e mais preferivelmente de 2 até 12% em peso do copolímero total.

Agente Reticulante E

[0040] Um agente reticulante, tal como um monômero tendo dois ou mais grupos etilênicos insaturados, é incluído com os componentes do copolímero durante a polimerização. Exemplos ilustrativos são divinil benzeno, divinil naftaleno, trivinil benzeno, trialil pentaeritritol, dialil pentaeritritol, dialil sacarose, octaalil sacarose, trimetilol propano dialil éter, 1,6-hexanodiol di(met)acrilato, tetrametileno tri(met)acrilato, trimetilol propano tri(met)acrilato, glicol di(met) acrilato polietoxilado, alquileno bisacrilamidas, bisfenol A dimetacrilato polietioxilado, trimetilolpropano trimetacrilato polietoxilado, etileno glicol dimetacrilato e butileno glicol dimetacrilato, dialil ftalato, alil metacrilato, diacrilobutileno e materiais semelhantes.

[0041] Preferido para a presente invenção é o bisfenol A glicol diacrilato polietoxilado, dialil pentaeritritol e trimetilolpropano triacrilato.

[0042] As quantidades de agente reticulante usado na copolimerização pode variar desde 0,005 até 5% em peso, preferivelmente de 0,05 até 3% em peso, mais preferivelmente de 1 até 2% em peso, de modo ótimo de 0,2 até 1% em peso dos monômeros totais.

[0043] Preferivelmente, o nível de copolímero na composição varia de 0,05 até 3% em peso da composição total; mais preferivelmente de 0,08 até 3% em peso, até mesmo de 0,1 até 1% em peso.

[0044] Os copolímeros podem ser usados com outros espessantes para compor o sistema de espessamento. Os co-espessantes preferidos são outros polímeros de espessamento e argilas de espessamento.

[0045] O copolímero, em dispersão aquosa ou na forma seca, pode ser misturado em um sistema aquoso para ficar espesso, seguido, no caso de um espessante responsivo a pH, por uma adição apropriada de material ácido ou básico, se for requerido. No caso dos espessantes copoliméricos responsivos ao pH, o pH do sistema a ser espesso está em, ou é ajustado para, pelo menos 5, preferivelmente pelo menos 6, mais preferivelmente pelo menos 7; preferivelmente, o pH é ajustado para não mais do que 12. O agente neutralizante é preferivelmente uma base, tal como uma amina base, ou um metal alcalino ou hidróxido de amônio, os mais preferidos de todos sendo o hidróxido de sódio, o hidróxido de amônio ou a trietanolamina (TEA). Alternativamente, o copolímero pode primeiramente ser neutralizado em dispersão aquosa e depois misturado.

[0046] O peso molecular do copolímero é tipicamente acima de 1 milhão.

[0047] O copolímero pode ser preparado na presença de um agente de transferência de cadeia quando é usado um agente reticulante. Exemplos de agentes de transferência de cadeia apropriados são tetracloreto de carbono, bromofórmio, bromotriclorometano, e compostos tendo um grupo mercapto, por exemplo, mercaptanas e tioésteres de cadeia de alquila longa, tais como dodecil-, octil-, tetradecil- ou hexadecil-mercaptanas ou butil-, isooctil- ou dodecil-tioglicolatos. Quando usado, a quantidade do agente de transferência de cadeia é tipicamente de 0,01% até 5%, preferivelmente de 0,1% até 1%, com base no peso dos componentes do copolímero. Se for usado o agente reticulante em conjunto com um agente de transferência de cadeia, os quais são conflitantes para finalidade de polimerização, não somente é observada eficiência excepcional, mas também compatibilidade muito alta com tensoativos hidrofílicos.

Sistema Tensoativo

[0048] Os tensoativos auxiliam na remoção de sujeira e também auxiliam na remoção de sujeira em solução ou suspensão. Os tensoativos aniônicos ou as misturas de tensoativos aniônicos com não iônicos são um aspecto preferido da presente invenção. A quantidade de tensoativo aniônico é preferencialmente de pelo menos 3% em peso. Alternativamente, especialmente em aplicações em que há contato com as mãos, tais como as composições para lavar louça manualmente, pode ser usado o tensoativo alquil poliglicosídeo. No caso em que não haja tensoativo aniônico no sistema de tensoativo, deve haver material alcalino suficiente para causar o intumescimento do copolímero de modo que as características requeridas de reologia de pseudoplasticidade para a estruturação sejam atingidas. Materiais alcalinos apropriados são os mesmos que aqueles que já foram discutidos como agentes neutralizantes em relação ao copolímero.

[0049] Preferencialmente, o tensoativo aniônico forma a maioria do sistema tensoativo.

Aniônico

[0050] Um tipo preferido de tensoativos aniônicos são os alquil sulfonatos, particularmente os alquilbenzeno sulfonatos, e mais particularmente os alquilbenzeno linear sulfonatos tendo um comprimento de cadeia de alquila de C8-C15. O contraíon para formar o sal desses tensoativos aniônicos é em geral um metal alcalino, tipicamente sódio, apesar de que podem ser usados outros contraíons, tais como MEA, TEA ou amônio.

[0051] Os tensoativos de alquil benzeno linear sulfonatos preferidos são Detal LAS com um comprimento de cadeia de alquila de 8 até 15, mais preferivelmente de 12 até 14.

[0052] É ainda desejável que a composição compreenda um tensoativo aniônico de alquil polietoxilato sulfato de fórmula (I):

onde R é uma cadeia de alquila tendo de 10 até 22 átomos de carbono, saturada ou insaturada, M é um cátion que torna o composto solúvel em água, especialmente um metal alcalino, amônio ou cátion de amônio substituído, e x varia de 1 até 15.

[0053] Preferivelmente, R é uma cadeia de alquila tendo de 12 até 16 átomos de carbono, M é sódio e x varia de 1 até 3, preferivelmente x é 3; este é o tensoativo aniônico lauril éter sulfato de sódio (SLES). Ele é o sal de sódio do ácido lauril éter sulfônico, no qual o grupo lauril alquil C12 predominantemente foi etoxilado com uma média de 3 moles de óxido de etileno por molécula.

Não iônico

[0054] Os tensoativos não-iônicos incluem etoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente de álcool alifático C8-C20 etoxilado com uma média de 1 até 20 moles de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois alifáticos primário e secundário C10-C15 etoxilados com uma média de 1 até 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Os tensoativos não iônicos não-etoxilados incluem alquil poliglicosídeos, glicerol monoéteres e poliidroxi amidas (glucamida). Podem ser usadas misturas de tensoativos não iônicos. Quando incluídos aqui, a composição contém desde 0,2% em peso até 40% em peso, preferivelmente 1% em peso até 20% em peso, mais preferivelmente de 5 até 15% em peso de um tensoativo não-iônico, tal como álcool etoxilato, nonilfenol etoxilato, alquilpoliglicosídeo, óxido de alquildimetilamino, monoetanolamida de ácido graxo etoxilada, monoetanolamida de ácido graxo, amida de poliidroxi alquil ácido graxo, ou derivados de N-acil N-alquil de glucosamina ("glucamidas").

[0055] Se for usado como o único tensoativo, os não-iônicos, em particular o alquil poliglicosídeo, pode ser estruturado em níveis de até 45% em peso, particularmente quando a composição é mantida em um pH maior do que cerca de 8,5 para assegurar adequado intumescimento do copolímero.

[0056] Os tensoativos não-iônicos que podem ser usados incluem os etoxilatos de álcool primário e secundário, especialmente os álcoois alifáticos C8-C20 etoxilados com uma média de 1 até 35 moles de óxido de etileno por mol de álcool, e mais especialmente os álcoois alifáticos primários e secundários C10 C15 com uma média de 1 até 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool. Óxido de Amina

[0057] A composição pode compreender até 10% em peso de um óxido de amina de fórmula:

na qual R1é um componente de cadeia longa, sendo que cada um dos CH2R2 são componentes de cadeia curta. R2é preferivelmente selecionado de hidrogênio, metila e -CH2OH. Em geral, R1 é um componente hidrocarbila primária ou ramificada, a qual pode ser saturada ou insaturada, preferivelmente, R1é um componente de alquila primária. R1é um componente de hidrocarbila tendo comprimento de cadeia de cerca de 8 até cerca de 18.

[0058] Óxidos de amina preferidos têm R1que é alquila C8-C18 e R2que é H. Esses óxidos de amina são ilustrados por óxido de alquil C12-C14 dimetil amina, óxido de hexadecil dimetilamina, óxido de octadecilamina.

[0059] Um material de óxido de amina preferido é o óxido de Lauril dimetilamina, também conhecido como óxido de dodecildimetilamina ou DDAO. Tal material de óxido de amina está disponível comercialmente a partir de Huntsman sob o nome de marca Empigen® OB.

[0060] Os óxidos de amina apropriados para uso aqui também estão disponíveis a partir de Akzo Chemie e Ethyl Corp. Ver compilação de McCutcheon e artigo de revisão de Kirk-Othmer para fabricantes alternativos de óxido de amina.

[0061] Mesmo que em algumas das concretizações preferidas R2seja H, é possível ter R2ligeiramente maior que H. Especificamente, R2pode ser CH2OH, tais como: óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2-hidroxietil)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina e óxido de oIeilbis(2-hidroxietil)amina.

[0062] Os óxidos de amina preferidos têm a fórmula:

onde R1é alquila C12-16, preferivelmente alquila C12-14; Me é um grupo metila. Zwiteriônico

[0063] Podem ser feitos sistemas livres de não-iônico com até 95% em peso de LAS, com a condição de que algum tensoativo zwiteriônico, tal como carbobetaina, esteja presente. Um material zwiteriônico preferido é a carbobetaina disponível a partir de Huntsman sob o nome de Empigen® BB. As betainas e/ou óxidos de amina melhoram a detergência de sujeira particulada nas composições da presente invenção.

Tensoativos Adicionais

[0064] Outros tensoativos podem ser adicionados à mistura de tensoativos detersivos. Entretanto, preferencialmente, os tensoativos catiônicos estão substancialmente ausentes.

[0065] Apesar de ser menos preferido, algum tensoativo de alquil sulfato (PAS) pode ser usado, especialmente os alquil sulfatos C12-15 primário e secundário não-etoxilados. Um material particularmente preferido, disponível comercialmente a partir de Cognis, é o Sulphopon 1214G.

Partículas Suspensas

[0066] A composição tem uma reologia de pseudoplasticidade que a torna apropriada para partículas suspensas. Assim, as composições preferidas compreendem partículas suspensas. Essas partículas são preferivelmente sólidas, quer dizer, elas não são nem líquido e nem gás.

[0067] Entretanto, no âmbito do termo sólido, nós incluímos partículas com envoltórios sólidos rígidos ou deformáveis, as quais podem, então, conter fluidos. Por exemplo, as partículas sólidas podem ser microcápsulas, tais como encapsulados de perfume, ou aditivos de cuidado ou outros agentes de benefício na forma encapsulada. As partículas podem ser enzimas ou outros aditivos de limpeza que são insolúveis ou que são encapsulados para evitar ou reduzir a interação com outros ingredientes da composição. As partículas podem tomar a forma de ingredientes insolúveis tais como silicones, materiais de amônio quaternário, polímeros insolúveis, branqueadores ópticos insolúveis e outros agentes de benefício conhecidos, como descrito, por exemplo, no EP1328616. A quantidade de partículas suspensas pode ser de 0,001 até 10 ou até mesmo 20% em peso. Um tipo de partícula sólida para ser suspensa é um efeito visual, por exemplo, o tipo de efeito de filme plano descrito no EP13119706. O efeito, em si, pode conter um componente segregado da composição detergente. Em razão de o efeito precisar ser solúvel em água, mas ainda insolúvel na composição, ele é convenientemente feito a partir de um álcool polivinílico modificado que é insolúvel na presença do sistema tensoativo misturado. Nesse caso, a composição detergente preferivelmente compreende pelo menos 5% em peso de tensoativo aniônico. As partículas suspensas podem ser de qualquer tipo. Isto inclui encapsulados de perfume, encapsulados de cuidado e/ou efeitos visuais ou opacificante sólido suspenso, tal como mica ou outros materiais perolantes suspensos e misturas desses materiais. A densidade das partículas suspensas deve ser a mais próxima possível da igualdade com aquela do líquido. Tipicamente, até 5% em peso de partículas suspensas podem ficar estavelmente suspensas; entretanto, quantidades até 20% em peso são possíveis.

[0068] Podem ser usados agentes de benefício que podem ser disponibilizados por meio das partículas suspensas incluindo qualquer agente de benefício compatível, o qual pode proporcionar um benefício a um substrato que é tratado com uma composição preferencialmente contendo tensoativo.

[0069] As vantagens das partículas da presente invenção na presença de tensoativo são uma boa retenção do agente de benefício no armazenamento de uma formulação e liberação controlável do agente de benefício durante e após a utilização do produto.

[0070] Agentes de benefício preferidos são fragrâncias, pró-fragrâncias, argilas, enzimas, anti-espuma, fluorescentes, agentes de branqueamento e precursores dos mesmos (incluindo foto-branqueadores), corantes e/ou pigmentos, agentes de condicionamento (por exemplo, tensoativos catiônicos, incluindo materiais de amônio quaternário insolúveis em água, álcoois graxos e/ou silicones), lubrificantes (por exemplo, açúcar poliésteres), agentes de cor e foto-protetores (incluindo filtros solares), antioxidantes, ceramidas, agentes redutores, sequestrantes, aditivos de cuidado de cor (incluindo agentes de fixação de corante), óleo insaturado, emolientes, umidificantes, repelentes de insetos e/ou feromônios, modificadores de caimento (por exemplo, partículas de látex de polímero, tal como PVAc) e agentes antimicrobianos e de controle de micróbios. Podem ser empregadas misturas de dois ou mais desses agentes. Os agentes de benefício particulares estão descritos em maiores detalhes abaixo.

[0071] Os benefícios incluem, para aplicações em lavagem de roupa, benefícios de amaciamento, condicionamento, lubrificação, redução de enrugamento, facilidade de passagem a ferro, umidificação, preservação da cor e/ou anti-formação de borbotos, rápida secagem, proteção contra UV, retenção da forma, liberação de sujeira, texturização, repelência de insetos, fungicida, benefício de tingimento e/ou fluorescência ao tecido. Um benefício altamente preferido é a disponibilização de fragrância (seja livre e/ou encapsulada), ou pró-fragrância ou de outro agente de benefício volátil.

[0072] Os filtros solares preferidos são os compostos de vitamina B3. Compostos de vitamina B3 apropriados são selecionados de niacina, niacinamida, álcool nicotínico ou derivados ou sais dos mesmos.

[0073] Os antioxidantes preferidos incluem vitamina E, retinol, antioxidantes baseados em hidroxi tolueno, tal como IrganoxTM, ou antioxidantes comercialmente disponíveis, tais como os da série TrolloxTM.

[0074] O perfume é um exemplo de um agente de benefício volátil. Agentes de benefício voláteis têm um peso molecular de 50 até 500. Quando são usadas pró-fragrâncias, o peso molecular, em geral, será maior.

[0075] Componentes de perfume utilizáveis incluem materiais de ambas as origens, a natural e a sintética. Eles incluem compostos simples e misturas. Exemplos específicos de tais componentes podem ser encontrados na literatura corrente, por exemplo, em Fenaroli's Handbook of Flavour Ingredients, 1975, CRC Press; Synthetic Food Adjuncts, 1947 por M. B. Jacobs, editado por Van Nostrand; ou Perfume and Flavour Chemicals por S. Arctander 1969, Montclair, N.J. (USA). Essas substâncias são bem conhecidas da pessoa especialista na técnica de produtos de consumo de perfumaria, flavorizantes e/ou aromatizantes, ou seja, para conferir um odor e/ou um flavor ou sabor a um produto de consumo tradicionalmente perfumado ou flavorizado, ou para modificar o odor e/ou sabor de dito produto de consumo.

[0076] O termo perfume neste contexto não é para significar somente uma fragrância de produto completamente formulado, mas também componentes selecionados daquela fragrância, particularmente aqueles que têm tendência de perda, tais como os denominados “notas de saída”. O componente de perfume também pode estar na forma de uma pró-fragrância. O documento WO 2002/038120 (P&G), por exemplo, se refere a conjugados pró-fragrância foto- lábil, os quais, quando em exposição à radiação eletromagnética, são capazes de liberar uma espécie de fragrância.

[0077] As notas de saída são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Exemplos de notas de saída bem conhecidas incluem óleos cítricos, linalol, acetato de linalila, lavanda, diidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol. As notas de saída tipicamente compreendem de 15 até 25% em peso de uma composição de perfume e, em concretizações da invenção as quais contêm um nível aumentado de notas de saída, é previsto que pelo menos 20% em peso deve estar presente dentro do encapsulado.

[0078] Os componentes de perfume típicos que são vantajosos para encapsular incluem aqueles com um ponto de ebulição relativamente baixo, preferivelmente aqueles com um ponto de ebulição de menos que 300, preferivelmente de 100 a 250 graus Celsius.

[0079] Também é vantajoso encapsular componentes de perfume que tenham um baixo LogP (ou seja, aqueles que serão divididos em água), preferivelmente com um LogP de menos que 3,0.

[0080] Outro grupo de perfumes com o qual a presente invenção pode ser aplicadas são os chamados materiais de “aromaterapia”. Eles incluem muitos componentes que também são usados em perfumaria, incluindo componentes de óleos essenciais tais como Salva Esclarea, Eucalipto, Gerânio, Lavanda, extrato de Macis, Neroli, Noz-moscada, Hortelã, Folha de Violeta doce e Valeriana. Por meio da presente invenção, esses materiais podem ser transferidos para os artigos têxteis que serão vestidos ou que de outra forma entrem em contato com o corpo humano (tais como lenços e roupas de cama).

[0081] Os agentes de benefício voláteis também incluem materiais repelentes de insetos (quando inseto deve ser lido de modo amplo para incluir outras pragas que são artrópodes, mas não estritamente hexápodes, por exemplo, carrapatos). Muitos desses materiais se sobrepõem à classe dos componentes de perfume e algumas vezes são inodoros para humanos ou têm um odor de não perfume. Os repelentes comumente usados incluem: DEET (N,N-dietil-m- toluamida), óleo essencial do eucalipto limão (Corymbia citriodora) e seu composto ativo p-mentano-3,8-diol (PMD), Icaridina, também conhecida como Picaridina, D-Limoneno, Bayrepel, e KBR 3023, Nepetalactona, também conhecida como "óleo de erva de gato", óleo de Citronela, Permetrin, óleo de Neem e Murta de turfa. Repelentes de insetos conhecidos derivados de fontes naturais incluem: Achillea alpina, alfa-terpineno, óleo de Manjericão (Ocimum basilicum), Callicarpa americana (Beautyberry), Cânfora, Carvacrol, óleo de rícino (Ricinus communis), óleo de Erva de gato (Nepeta species), óleo de Cedro (Cedrus atlantica), extrato de Aipo (Apium graveolens), Canela (Cinnamomum Zeylanicum, óleo da folha), óleo de Citronela (Cymbopogon fleusus), óleo de Cravo (Eugenic caryophyllata), óleo de Eucalipto (70%+ eucaliptol, também conhecido como cineol), óleo de Erva-doce (Foeniculum vulgare), óleo de Alho (Allium sativum), óleo de Gerânio (também conhecido como Pelargonium graveolens), óleo de Lavanda (Lavandula officinalis), óleo essencial de Eucalipto limão (Corymbia citriodora) e seu ingrediente ativo p- mentano-3,8-diol (PM D), óleo de Capim-limão (Cymbopogon flexuosus), Calêndula (Tagetes species), Manjerona (Tetranychus urticae e Eutetranychus orientalis), óleo de Neem (Azadirachta indica), ácido oleico, Hortelã (Mentha x piperita), Poejo (Mentha pulegium), Piretro (a partir de Chrysanthemum species, particularmente de C. cinerariifolium e C. coccineum), óleo de Alecrim (Rosmarinus officinalis), Spanish Flag Lantana camara (Helopeltis theivora), suco de bagas de Solanum villosum, óleo da arvore de chá (Melaleuca alternifolia) e Tomilho (Thymus species) e misturas dos mesmos.

[0082] O agente de benefício pode estar encapsulado sozinho ou co- encapsulado com materiais carreadores, adicionalmente aos auxiliares de deposição e/ou fixadores. Materiais preferidos para serem co-encapsulados em partículas carreadoras com o agente de benefício incluem graxas, parafinas, estabilizadores e fixadores.

[0083] Sílicas, silicatos amorfos, silicatos cristalinos monocamada, silicatos em camadas, carbonatos de cálcio, sais duplos de carbonato de cálcio/sódio, carbonatos de sódio, sodalites, fosfatos de metal alcalino, pectina, carboxialquilceluloses, gomas, resinas, gelatina, goma arábica, amidos porosos, amidos modificados, carboxialquil amidos, ciclodextrinas, maltodextrinas, polímeros sintéticos tais como polivinil pirrolidona (PVP), álcool polivinílico (PVA), éteres de celulose, poliestireno, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliolefinas, polímeros de aminoplasto, reticulantes e misturas dos mesmos, todos podem prover uma base para as partículas de disponibilização do agente de benefício. Entretanto, as partículas de polímero são as preferidas, especialmente as partículas poliméricas que compreendem um polímero de aminoplasto.

[0084] A suspensão é alcançada através do provimento de um limite de elasticidade. O limite de elasticidade precisa ser maior do que a tensão imposta sobre a malha pelas microcápsulas ou esferas, sem o que a malha é rompida e as partículas podem afundar ou flutuar dependendo se elas são ou não mais densas do que o líquido de base. As microcápsulas de perfume são quase flutuantes de forma neutra e pequenas, de modo que o limite de elasticidade requerido é baixo. As bolhas de ar são maiores e têm a maior diferença de densidade e, assim, requerem um limite de elasticidade elevado (> 0,5 Pa, dependendo do tamanho da bolha). Se o limite de elasticidade não for tão elevado, as bolhas de ar podem escapar por flutuação e desacoplamento da superfície.

[0085] As microcápsulas preferencialmente compreendem um envoltório sólido. As microcápsulas que portam uma carga aniônica devem estar bem dispersas para evitar problemas de aglomeração. Também podem ser usadas microcápsulas com uma carga catiônica. As microcápsulas podem ter um envoltório de melamina formaldeído. Outro material de envoltório apropriado pode ser selecionado de poli(ureia), poli(uretano), amido/polissacarídeo, xiloglucana e aminoplastos.

[0086] Os auxiliares de disponibilização podem estar presentes na superfície da partícula (microcápsula). Eles podem vantajosamente ser selecionados de materiais não iônicos, preferivelmente derivados de celulose e poliésteres, de modo a dar melhor substancialidade a uma pluralidade de substratos. Auxiliares de deposição adicionais de polissacarídeo particularmente preferidos incluem dextrana, hidroxi-propil metil celulose, hidroxi-etil metil celulose, hidroxi-propil guar, hidroxi-etil etil celulose, metil celulose, farinha de sementes de alfarroba, xiloglucana, goma guar. Auxiliares de deposição adicionais de poliéster particularmente preferidos incluem os polímeros tendo um ou mais componentes hidrofílicos não iônicos compreendendo oxietileno, polioxietileno, oxipropileno ou segmentos de polioxipropileno e um ou mais componentes hidrofóbicos compreendendo segmentos de tereftalato.

[0087] O diâmetro médio de partícula das microcápsulas fica na faixa desde 1 até 100 micrometros e pelo menos 90% em peso das microcápsulas preferivelmente têm um diâmetro nesta faixa. Mais preferivelmente, 90% em peso das microcápsulas têm um diâmetro na faixa de 2 até 50 micrometros, até mesmo mais preferivelmente de 5 até 50 micrometros. As mais preferidas são as microcápsulas com diâmetros de menos que 30 micrometros. É vantajoso ter uma distribuição muito estreita de tamanho de partícula, por exemplo, 90% em peso das microcápsulas na faixa de 8 até 11 micrometros. As microcápsulas na faixa de 2 até 5 micrometros não podem ser dispersas de modo tão eficaz devido à elevada área superficial das partículas menores.

[0088] Preferivelmente, a composição compreende pelo menos 0,01% em peso de microcápsulas, preferivelmente com uma carga aniônica. Tais microcápsulas podem disponibilizar uma variedade de agentes de benefício por meio de deposição sobre os substratos, tais como tecidos na lavagem de roupa. Para obter o máximo benefício, elas devem estar bem dispersas através da composição detergente líquida e a vasta maioria das microcápsulas precisa não estar significativamente aglomerada. Quaisquer microcápsulas que se tornem aglomeradas durante a fabricação do líquido permanecem assim no recipiente e, desse modo, serão distribuídas de modo desuniforme durante o uso da composição. Isto é altamente indesejável. Os conteúdos das microcápsulas são normalmente líquidos. Por exemplo, fragrâncias, óleos, aditivos amaciantes de tecido, e aditivos de cuidado de tecidos são conteúdos possíveis. As microcápsulas preferidas são as partículas denominadas de microcápsulas do tipo núcleo-em-envoltório. Como aqui usado, o termo microcápsulas de núcleo-em-envoltório se refere aos encapsulados pelos quais um envoltório que é substancialmente ou totalmente insolúvel em água a 40°C envolve um núcleo que compreende ou consiste de um agente de benefício (que é líquido ou disperso em um líquido carreador).

[0089] Microcápsulas apropriadas são aquelas descritas na patente US 5.066.419, as quais tem um revestimento friável, preferivelmente um polímero aminoplasto. Preferivelmente, o revestimento é o produto de reação de uma amina selecionada de ureia e melamina, ou misturas das mesmas, e um aldeído selecionado de formaldeído, acetaldeído, glutaraldeído ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, o revestimento é de 1 a 30% em peso das partículas.

[0090] As microcápsulas núcleo-em-envoltório de outros tipos também são apropriados para uso na presente invenção. Os modos de produzir tais outras microcápsulas de agentes de benefício, tais como perfume, incluem precipitação e deposição de polímeros na interface, tal como em coacervatos, como descrito nos documentos GB-A-751 600, US-A-3 341 466 e EP-A-385 534, assim como em outras rotas de polimerização, tal como condensação interfacial, como descrito nos documentos US-A-3577515, US-A- 2003/0125222, US-A-6020066 e WO-A-03/101606. As microcápsulas tendo paredes de poliureia são descritas nos documentos US-A-6797670 e US-A- 6586107. Outros pedidos de patente, especificamente relacionados com o uso de microcápsulas de melamina-formaldeído núcleo-em-envoltório em líquidos aquosos, são WO-A-98/28396, W002/074430, EP-A-1244768, US-A- 2004/0071746 e US-A-2004/0142828.

[0091] Os encapsulados de perfume são um tipo preferido de microcápsulas apropriado para uso na presente invenção.

[0092] Uma classe preferida de microcápsulas de perfume núcleo-em- envoltório compreende aquela descrita no WO 2006/066654A1. Essas compreendem um núcleo tendo de cerca de 5% até cerca de 50% em peso de perfume disperso em cerca de 95% até cerca de 50% em peso de um material carreador. Este material carreador preferivelmente é um álcool graxo sólido não polimérico ou um material carreador de éster graxo, ou misturas dos mesmos. Preferivelmente, os ésteres ou álcoois possuem um peso molecular de cerca de 100 até cerca de 500 e um ponto de fusão de cerca de 37°C até cerca de 80°C e são substancialmente insolúveis em água. O núcleo compreendendo o perfume e o material carreador é recoberto com um revestimento substancialmente insolúvel em água sobre suas superfícies externas. Microcápsulas semelhantes são descritas na US 5.154.842 e essas também são apropriadas.

[0093] As microcápsulas podem estar ligadas a substratos apropriados, por exemplo, para prover fragrância persistente que é desejavelmente liberada após o processo de limpeza estar completo.

Composições Detergentes Líquidas

[0094] As composições detergentes podem ter um limite de elasticidade, também denominado tensão crítica, de pelo menos 0,08 Pa, preferivelmente de pelo menos 0,09 Pa, mais preferivelmente de pelo menos 0,1 Pa, até mesmo pelo menos 0,15 Pa medida a 25°C. Esses níveis aumentados de limite de elasticidade são capazes de suspender partículas de densidades crescentemente diferentes a partir do líquido total. Foi verificado que um limite de elasticidade de 0,09 Pa é suficiente para suspender a maioria dos tipos de encapsulados de perfume.

[0095] O líquido detergente pode ser formulado como um líquido detergente concentrado para aplicação direta a um substrato, ou para aplicação a um substrato a seguir a uma diluição, tal como diluição antes ou durante o uso da composição líquida pelo consumidor ou em aparelho de lavagem.

[0096] A limpeza pode ser realizada por meio de simplesmente deixar o substrato em contato, por um período de tempo suficiente, com um meio líquido constituído por ou preparado a partir da composição líquida de limpeza. Preferivelmente, entretanto, o meio de limpeza em, ou contendo, o substrato é agitado.

Forma do Produto

[0097] As composições detergentes líquidas são preferencialmente composições líquidas concentradas de limpeza. As composições líquidas são os líquidos que podem ser derramados.

[0098] Ao longo da presente invenção, todas as viscosidades definidas são aquelas medidas a uma taxa de cisalhamento de 20 s-1e a uma temperatura de 25°C, a menos que seja estabelecido de modo diferente. Esta taxa de cisalhamento é a taxa de cisalhamento que é usualmente exercida sobre o líquido quando ele é derramado a partir de uma garrafa. As composições detergentes líquidas de acordo com a presente invenção são os líquidos de pseudoplasticidade.

Ingredientes Opcionais

[0099] Foi verificado que o copolímero reticulado hidrofobicamente modificado usado na presente invenção é compatível com os ingredientes usuais que podem estar presentes nos líquidos detergentes, entre os quais podem ser mencionados, a título de exemplo: argilas; enzimas, particularmente: lipase, celulase, protease, mananase, amilase e pectato liase; polímeros de limpeza, incluindo polietileno iminas etoxiladas (EPEI) e polímeros de liberação de sujeira de poliéster; agentes quelantes ou sequestrantes, incluindo HEDP (ácido 1-Hidroxietilideno-1,1-difosfônico) o qual está disponível, por exemplo, como Dequest® 2010 a partir de Thermphos; agentes anti-calcário de detergência; hidrótropos; agentes neutralizantes e de ajuste de pH; branqueadores ópticos; antioxidantes e outros preservativos, incluindo Proxel®; outros ingredientes ativos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, carreadores, fragrâncias, supressores de espuma ou ativadores de espuma, agentes quelantes, agentes de remoção de sujeira de argila/anti- redeposição, amaciantes de tecido, agentes inibidores de transferência de corante, e catalisadores de metal de transição em uma composição substancialmente desprovida de espécies de peroxigênio.

[0100] Esses, e possíveis ingredientes adicionais para inclusão, são adicionalmente descritos no W02009153184.

Embalagem

[0101] As composições podem ser embaladas em qualquer forma de recipiente. Suas propriedades de pseudoplasticidade significam que elas podem ser disponibilizadas a partir de um recipiente compressível, a partir de um distribuidor de bomba, a partir de um distribuidor de spray por gatilho ou por meio de simplesmente ser vertido a partir do recipiente. A forma mais vantajosa de embalagem é o tipo no qual o produto é derramado a partir de uma garrafa, possivelmente para dentro de um copo de medida. A viscosidade controlada de elevado derramamento das composições como reivindicadas torna as composições idealmente apropriadas para este modo de distribuição. Tipicamente, é uma garrafa plástica com um fechamento destacável/bico de derramamento. Uma garrafa deformável possibilita que a garrafa seja comprimida para auxiliar na distribuição. Se forem usadas garrafas claras, elas podem ser formadas de PET. O polietileno ou o polipropileno clarificado podem ser usados. Preferivelmente, o recipiente é claro o suficiente para que o líquido, com quaisquer efeitos visuais nele, seja visível do lado de fora. A garrafa pode ser provida com uma ou mais etiquetas, ou com uma manga de envoltório retrátil que é desejavelmente pelo menos parcialmente transparente, por exemplo, 50% da área da manga é transparente. O adesivo usado para qualquer etiqueta transparente não deve afetar adversamente a transparência.

[0102] A presente invenção será agora adicionalmente descrita com referência aos seguintes exemplos não limitantes e aos desenhos, dos quais:

[0103] As Figuras 1 e 2 são curvas de reologia para composições de baixo tensoativo com redução de polímero, comparando as altas viscosidades de derramamento atingidas com os copolímeros de acordo com a invenção, os quais são produzidos com anidrido maleico, com os copolímeros semelhantes que são produzidos sem o anidriodo maleico.

[0104] A Figura 3 mostra as curvas de reologia para Polímeros em outra composição com uma redução de polímero.

[0105] A Figura 4 mostra as curvas de reologia para Polímeros em uma composição sem nenhuma redução de polímero; e

[0106] A Figura 5 mostra as curvas de reologia para Polímeros em uma composição com tensoativo mais elevado com redução de polímero. Exemplos Síntese do Surfmer

[0107] Brij® 35P (150 g) Sigma Aldrich foi dissolvido em 500 ml de diclorometano anidro sob uma atmosfera de nitrogênio e resfriado em um banho de gelo a 5°C. Foi adicionada trietilamina (18,6 g) por meio de uma seringa antes de ser adicionado cloreto de metacriloila (20,9 g) gota a gota ao longo de um período de 30 minutos. Após a adição completa, a solução foi deixada aquecer até a temperatura ambiente e a reação foi agitada por 4 semanas. A solução foi depois filtrada para remover o precipitado restante e lavada uma vez com solução saturada de carbonato hidrogênio de sódio (200 ml) e uma vez com salmoura saturada (200 ml). A solução foi depois passada através de uma coluna contendo alumina básica antes de o produto ser seco com sulfato de magnésio anidro, filtrado e removido o solvente em vácuo. Em exemplos subsequentes, o produto é referido como Surfmer A.

Síntese do Copolímero HASE 1:

[0108] Um balão de fundo redondo foi alimentado com acrilado de etila (EA) (66,19 g), ácido metacrílico (MAA)(40,41 g), anidrido maleico (Mal) (0,552 g) triacrilato de trimetilolpropano (Ligante X) (0,576g) e Surfmer A (7,36 g). A mistura foi fechada hermeticamente e purgada com nitrogênio por 60 minutos antes de serem adicionados dodecil sulfonato de sódio (1,03 g) e água desoxigenada (26,5 g) e a mistura foi agitada formando uma pré-emulsão. Um frasco de fundo redondo de bocas múltiplas adaptado com uma aspersão de nitrogênio e agitador superior. A água desoxigenada (181 g) e o dodecil sulfonato de sódio (0,298 g) foram adicionados, agitados a 250 rpm e aquecidos a 90°C. Persulfato de amônio (0,073 g) em água (1 ml) foi adicionado por meio de uma seringa. A pré-emulsão foi alimentada em uma solução de tensoativo via uma bomba peristáltica ao longo de 150 minutos. Após a adição completa, foi adicionado persulfato de amônio (0,033 g) em água (1 ml) e a reação foi agitada por adicionais 240 minutos. O Copolímero 1 resultante e o Copolímero 2 adicional, como mostrado na Tabela 1 foram sintetizados por meio do uso de adaptações apropriadas deste processo e usados como descrito a seguir.

[0109] Os copolímeros A e B comparativos foram sintetizados em um modo semelhante, mas sem a adição do anidrido maleico. Tabela 1

[0110] Os polímeros da Tabela 1 foram adicionados a uma variedade de bases de detergente como especificado na Tabela 2 e as viscosidades foram medidas usando o método a seguir.

Medida da Curva da Reologia de Escoamento

[0111] Foram geradas curvas de Reologia de Escoamento usando o seguinte protocolo em três etapas: - Instrumento - Paar Physica - MCR300 com Trocador Automático de Amostra (ASC) - Geometria - CC27, cilindro concêntrico voltado para frente DIN - Temperatura - 25°C - Etapa 1 - Etapas de tensão controlada de 0,01 até 400 Pa; 40 etapas espaçadas logaritmicamente em tensão com 40 segundos sendo gastos em cada ponto para medir a taxa de cisalhamento (e consequentemente a viscosidade); a Etapa 1 é terminada quando é alcançada a taxa de cisalhamento de 0,1s-1. - Etapa 2 - Etapas de taxa de cisalhamento controlada de 0,1 até 1200 s-1; 40 etapas espaçadas logaritmicamente em taxa de cisalhamento com 6 segundos sendo gastos em cada ponto para determinar a tensão requerida para manter a taxa de cisalhamento e, portanto, a viscosidade. - Etapa 3 - Etapas de taxa de cisalhamento controlada de 1200 até 0,1s-1; 40 etapas espaçadas logaritmicamente em taxa de cisalhamento com 6 segundos sendo gastos em cada ponto para determinar a tensão requerida para manter a taxa de cisalhamento e, portanto, a viscosidade.

[0112] Os resultados das duas primeiras etapas são combinados cuidadosamente para remover qualquer sobreposição e assegurar que as taxas de cisalhamento requeridas sejam atingidas no início da etapa.

[0113] O limite de elasticidade em Pa é tomado como o valor da tensão a uma taxa de cisalhamento de 0,1 s-1. Em outras palavras, o equivalente dos eixos do y intercepta em uma plotagem de Herschel-Buckley de limite de elasticidade versus taxa de cisalhamento. O limite de elasticidade foi tomado como o ponto no qual os dados cortam a viscosidade = 10 Pa.s e a viscosidade de derramamento foi tomada como a viscosidade em 20 s-1, ambos a 25°C.

[0114] Nos exemplos são usados os seguintes materiais: - Ácido LAS é ácido alquilbenzeno linear C12-14 sulfônico; - Ácido graxo é ácido graxo láurico saturado Prifac® 5908 ex Croda; - SLES 3EO é lauril éter sulfato de sódio com 3 moles de EO; - Empigen® BB é uma alquil betaina ex Huntsman (coco dimetil carbobetaína), um tensoativo anfótero; - NI 7EO é álcool etoxilato C12-15 7EO não-iônico Neodol® 25-7 (ex Shell Chemicals); - MPG é mono propileno glicol; - Neutralizador alcalino é trietanolamina ou solução de hidróxido de sódio a 47%; - EPEI é Sokalan HP20 - polímero de limpeza polietileno imina etoxilada: PEI(600) 20EO ex BASF; - SRP é polímero de liberação de sujeira de poliéster (Texcare SRN 170 ex Clariant); - Perfume é perfume isento de óleo; - Água Demin é água desmineralizada. Tabela 2

Teste de Reologia

[0115] Os copolímeros foram testados no Líquido L1. As curvas de Reologia para os pares de polímeros são dadas: Figura 1: Compolímero 1 vs. Copolímero A em L1 Figura 2: Compolímero 2 vs. Copolímero B em L1

[0116] O Copolímero 2 e o Copolímero B comparativo foram testados através de uma ampla gama de líquidos: Figura 3: Copolímero 2 vs. Copolímero B em L2 Figura 4: Copolímero 2 vs. Copolímero B em L3 Figura 5: Copolímero 2 vs. Copolímero B em L4

[0117] A composição e a razão do tensoativo, assim como a presença de EPEI, têm um impacto na reologia das formulações. Os líquidos compreendendo LAS e SLES são bem estruturados em níveis de tensoativo abaixo de 20% em peso, e os líquidos compreendendo níveis mais elevados de tensoativo, especialmente aqueles compreendendo APG, podem ser estruturados em níveis mais elevados. Os líquidos detergentes adicionais compreendendo os copolímeros são dados na Tabela 3. Tabela 3 - Composições Detergentes Completas

NB - os níveis de inclusão acima são todos como 100% de ativo. Todas as composições são alcalinas. *Copolímero espessante é o Copolímero 2.

Claims

1. Composição líquida detergente aquosa estruturada com polímero, caracterizada por compreender: (A) um sistema tensoativo compreendendo o tensoativo e material alcalino presentes como sais de tensoativo e/ou como base livre, (B) ) 0,001% em peso ou mais preferivelmente 0,01% ou mais de partículas suspensas, (C) i) 3% em peso ou mais de polímero que reduz a viscosidade da composição a 20 s-1, e (D) ) pelo menos 0,05% em peso de um sistema de suspensão compreendendo o copolímero formado por meio da polimerização de adição de: (E) 0,1 até 5% em peso de um primeiro monômero consistindo de um diácido etilenicamente insaturado de fórmula (I):

ou um precursor de anidrido cíclico insaturado de tal diácido etilenicamente insaturado, o anidrido tendo a fórmula (II)

onde R1 e R2 são individualmente selecionados de H, alquila C1-C3, fenila, cloro e bromo; (F) 15 até 60% em peso de um segundo monômero monoácido etilenicamente insaturado consistindo de ácido (met)acrílico; (G) 30 até 70% em peso de um terceiro monômero etilenicamente insaturado consistindo de alquil C1-C8 éster de ácido (met)acrílico; (H) 1 até 25% em peso de um quarto monômero etilenicamente insaturado consistindo de surfmer de fórmula (III);

na qual, cada R3 e R4 são, cada um, independentemente selecionados de H, metila, -C(=O)OH, ou -C(=O)OR5; R5 é uma alquila C1-C30; T é -CH2C(=O)O-, -C(=O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(=O)NH-, -C(=O)NH-, -Ar- (CE2)z-NHC(=O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(=O)NH-, ou -CH2CH2NHC(=O)-; Ar é arila divalente; E é H ou metila; z é 0 ou 1; k é um número inteiro na faixa de 0 até 30; e m é 0 ou 1; com a condição de que quando k for 0, m é 0, e quando k estiver na faixa de 1 até 30; m é 1; (R6O)n é um polioxialquileno, o qual é um homopolímero, um copolímero randômico, ou um copolímero em bloco de unidades C2-C4-oxialquileno, sendo que R6 é C2H4, C3H6, C4H8, ou uma mistura dos mesmos, e n é um número inteiro na faixa de 5 até 250; Y é -R6O-, -R6-, -C(=O)-, -C(=O)NH-, =R6NHC(=O)NH-; ou -C(=O)NHC(=O)-; e R7 é alquila substituída ou não substituída selecionada do grupo consistindo de alquila linear C8-C40, alquila ramificada C8-C40, alquila carbocíclica C8-C40, alquila substituída C2-C40, fenila, alquila C2-C40 substituída com arila, e complexo éster C8-C80; sendo que o grupo alquila R7 opcionalmente compreende um ou mais substituintes selecionados do grupo consistindo de hidroxi, alcoxi e halogênio; e (I) 0,005 até 5% em peso de um agente reticulante, para introduzir ramificação e controlar o peso molecular, o monômero reticulante compreendendo unidades polifuncionais portando grupos reativos múltiplos de funcionalização selecionados do grupo consistindo de vinila, alila e misturas funcionais das mesmas.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a viscosidade do líquido a 20 s-1e 25°C é de pelo menos 0,3 Pa.s, preferivelmente de pelo menos 0,4 Pa.s.

3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de ter um limite de elasticidade de pelo menos 0,1 Pa.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que as partículas suspensas compreendem microcápsulas.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que as microcápsulas compreendem encapsulados de perfume.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que as partículas suspensas compreendem efeitos visuais.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que os efeitos visuais são partículas lamelares formadas a partir de folhas de filme de polímero.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos 0,1% em peso do copolímero (iv).

9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero de redução da viscosidade (iii) compreende polietileno imina etoxilada.

10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero de redução da viscosidade (iii) compreende um polímero de liberação de sujeira de poliéster.

11. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o copolímero (iv) tem um peso molecular de pelo menos 500.000 Daltons.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o primeiro monômero A no copolímero (iv) é anidrido maleico.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes caracterizada pelo fato de que o Surfmer D no copolímero (iv) tem a fórmula (IV)

onde: R8 e R9 são, cada um, independentemente selecionados de H e alquila C1-3; R10 é C2-C4 e misturas dos mesmos, preferivelmente C2; 1. o número médio de unidades alcoxi R10O, varia de 6 até 40; 2. 1 é alquila ou alquilarila onde a parte alquila é linear ou ramificada; e o número total de carbonos varia de 10 até 40.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o Surfmer D no copolímero (iv) tem a fórmula (V):

na qual cada R8 e R9 são independentemente selecionados de H, alquila C1 até C3, preferivelmente R8 é um grupo metila e R9 é H, n varia de 6 até 40 e m varia de 6 até 40, preferivelmente n varia de 10 até 30 e m varia de 15 até 35, mais preferivelmente ainda n varia de 12 até 22 e m varia de 20 até 30.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o sistema tensoativo compreende pelo menos 5% em peso do tensoativo total.

16. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o sistema tensoativo compreende pelo menos 3% em peso de tensoativo aniônico.

17. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de compreender o tensoativo aniônico alquil benzeno sulfonato.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o material alcalino compreende um óxido de amina.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 18, caracterizada pelo fato de que o óxido de amina tem a fórmula:

em que R1é uma parte hidrocarbila possuindo um comprimento de cadeia de 8 a 18 e R2 é selecionado a partir de hidrogênio, metila e -CH2OH.