CN101868528B - 关于织物处理组合物的改进 - Google Patents

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Abstract

一种包含有益剂(优选为香精)的颗粒(优选为核-壳包封体)，所述颗粒被结合至对聚酯直染的非阳离子沉积助剂，其中所述非阳离子沉积助剂是可衍生自二羧酸和多元醇的聚合物。优选地，该聚合物包含衍生自聚乙二醇和对苯二甲酸酯的单元，最优选选自PET/POET、PEG/POET、PET/PEG和苯二甲酸酯/丙三醇/乙二醇聚合物。本发明还提供一种生产改善的有益剂颗粒的方法，该方法包括将对聚酯直染的沉积助剂共价连接或共聚至包含有益剂的颗粒的步骤。该颗粒可特别用于衣物处理组合物中，所述组合物包含(a)阴离子和/或非离子表面活性剂，或(b)阳离子织物调理剂且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有加在壳中的聚酯直染的沉积助剂和加在核中的香精，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物。

Description

关于织物处理组合物的改进
技术领域
本发明涉及织物处理组合物，更具体地，涉及包含含有有益剂(benefit agent)(优选为香精)和沉积助剂(deposition aid)的颗粒的组合物。本发明还涉及所述颗粒在配制织物处理(优选为衣物清洁剂)组合物中的用途以及在洗衣期间将有益剂(优选为香精)递送至织物的用途。 
发明的背景 
虽然本发明的技术被认为可适用于用在织物处理过程中的其他有益剂，但本发明将特别参考香精来说明。 
在洗衣应用中，例如在织物处理过程(例如织物洗涤和调理(conditioning))中，使用了香精的沉积。沉积的方法是多样的并且包括在洗衣过程的洗涤或漂洗阶段的沉积或洗涤之前或之后的直接沉积，例如通过喷雾或摩擦来沉积，或在滚筒干燥(tumble drying)期间通过使用浸渍片材(impregnated sheet)来沉积，或在蒸汽熨烫期间通过使用水添加剂(water additive)来沉积。香精通常被加入至载体系统或递送系统。香精的载体系统通常基于香精在基质内的包封或滞留。在沉积在表面上后，就存在下述问题：在含表面活性剂的环境中，香精对该表面的粘合的持久性固有地差。已被沉积在织物上的香精可在主洗(mainwash)期间被再次洗掉，或者香精可从其载体浸出进入洗液中。因此，需要在香精被沉积到表面上之前和之后保护香精。其他有益剂也遭遇差不多同样的问题，这些其他有益剂像香精一样通常相对昂贵并且以相对低的水平存在于洗衣组合物中。 
WO 94/19448涉及包含去污聚合物和包封的香精的组合物。该去 污聚合物据称用来改善含香精的颗粒的沉积。 
WO 99/36469涉及对棉制品是直染的(substantive)组合物，该组合物含有含香精的颗粒和对棉制品是直染的聚合物，例如刺槐豆胶。 
WO 01/46357涉及一种包含纤维素结合结构域和对于另外的配体具有高结合亲和性的结构域的融合蛋白。该高亲和性结合结构域优选作用于有益剂。 
WO 07/62833涉及包含以刺槐豆胶修饰的、核-壳包封的香精颗粒的组合物。 
发明的定义
我们现已确定，如果有益剂存在于被结合至优选为含苯二甲酸酯(phthalate)的沉积助剂的颗粒中，那么有益剂向聚酯的沉积可被显著增强。 
在本发明中，术语“聚酯”是指仅包含聚酯的织物以及聚酯与其他材料的共混物(例如“涤棉(poly-cotton)”共混物)。 
因此，本发明一个方面提供衣物处理组合物，其包含阴离子和/或非离子表面活性剂，且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有： 
a)加入至壳中的聚酯直染的非阳离子沉积助剂，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物，和 
b)核中的香精。 
本发明的第二方面提供衣物处理组合物，其包含阳离子织物调理剂，且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有： 
a)加入至壳中的聚酯直染的非阳离子沉积助剂，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物，和 
b)核中的香精。 
特别优选的是，对聚酯的直染性在存在表面活性剂的情况下维持，其中表面活性剂的浓度高于0.1g/L并且优选还高于表面活性剂在液体中的临界胶束浓度。这意味着由于沉积助剂的存在，颗粒在洗衣 期间或其他织物处理(例如，调理)期间显示出在聚酯布料上的改善的沉积。 
本发明的另一方面提供一种生产改善的香精颗粒的方法，该方法包括将对聚酯是直染的沉积助剂共价连接或共聚至包含香精的颗粒的步骤。优选地，该方法包括在包含香精的核上形成外部聚合物壳，其中外部聚合物壳是在存在聚酯直染的沉积助剂的情况下形成的。 
优选地，聚酯直染的沉积助剂是包含衍生自(聚)乙二醇和对苯二甲酸酯的单元的聚合物。最优选地，该聚合物选自PET/POET、PEG/POET、PET/PEG和苯二甲酸酯/丙三醇/乙二醇聚合物。 
本发明的另一方面包括一种处理聚酯纺织品的方法，该方法包括在存在前述组合物中定义的颗粒的情况下洗涤所述纺织品。 
聚酯直染的沉积助剂(优选为本文特别描述的类型的聚合物)存在于壳中使得颗粒对聚酯纺织品是直染的，这有助于颗粒在洗涤期间的沉积以及颗粒在被洗涤的物品上的保持。在物品的后续使用中，香精被释放，优选在颗粒破损后释放。 
具有无电荷的或阴离子的聚合物的特别优点在于，该聚合物不会通过阴离子-阳离子结合(例如，阳离子聚合物与阴离子表面活性剂即是这样)而与其他配制成分相互作用。无阳离子基团的聚合物也通常被认为毒性较低并且较不倾向于产生恶臭。 
优选地，壳至少部分地是通过逐步聚合而形成的。通常，这些将是由三聚氰胺/脲(或它们的混合物)和甲醛单体的逐步聚合而形成的三聚氰胺/脲-甲醛壳。或者，壳可通过加成聚合形成。如果使用加成聚合，那么通常使用甲基丙烯酸甲酯(methyl methacryl)作为单体，并且壳将通常包含聚甲基丙烯酸甲酯。替代性的加成聚合单体在下文进一步详细讨论。 
优选地，仅在壳至少已被部分地形成之后，非离子的或阴离子的沉积助剂才被加至聚合混合物。进一步优选的是，聚合是在存在不同 于壳形成期间所存在的单体的单体组的情况下终止的。优选的用于乳液聚合的终止的单体是在水中溶解度为0.1至30g/l的单体。任选地，在水中溶解度大于30g/l的单体，和/或交联剂也可存在。优选地，聚合是在存在至少一种加成聚合单体的情况下终止的。通常，这些单体包括烯键式不饱和单体，特别是乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯。 
发明的详细描述 
为了本发明可被进一步地理解，下文参考优选的特征进一步详细地描述本发明。 
颗粒：
二氧化硅、无定形硅酸盐、结晶非层状硅酸盐、层状硅酸盐、碳酸钙、碳酸钙/钠重盐、碳酸钠、方钠石、碱金属磷酸盐、果胶、甲壳质微珠、羧基烷基纤维素、树胶、树脂、明胶、阿拉伯树胶、多孔淀粉、改性淀粉、羧基烷基淀粉、环糊精、麦芽糖糊精、合成聚合物(例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、纤维素醚、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、氨基塑料聚合物)、交联剂和它们的混合物都可为香精颗粒提供基础。 
聚合物颗粒是优选的。 
本发明的聚合物颗粒可包含广泛选择的单体单元。本文所使用的“单体单元”是指聚合物链的单体单元，因而提及本文使用的“包含不溶性单体单元的聚合物颗粒”是指该聚合物颗粒衍生自不溶性单体，等等。 
如上所述，单体单元优选衍生自适合于逐步聚合或加成/自由基聚合的单体。 
用于逐步聚合的单体：
这种单体的合适类别选自三聚氰胺/脲/甲醛类、异氰酸酯/二醇类(优选为聚氨酯)和聚酯。优选的是三聚氰胺/脲甲醛类和聚氨酯。 
用于加成/自由基聚合的单体：
这种单体的合适类别选自烯烃、乙烯、乙烯基芳族单体、乙烯醇与一元羧酸和二羧酸形成的酯、α，β-单烯键式不饱和一元羧酸和二羧酸与醇形成的酯、α，β-单烯键式不饱和羧酸的腈、共轭二烯、α，β-单烯键式不饱和一元羧酸和α，β-单烯键式不饱和二羧酸和它们的酰胺、甲基丙烯酸及其与醇和二醇形成的酯、丙烯酸及其与醇和二醇形成的酯、马来酸二甲酯或马来酸二正丁酯和乙烯基磺酸及其水溶性盐，以及它们的混合物。聚合物颗粒可包含单体单元的混合物。 
聚合物颗粒可任选地包含是交联剂的单体。这些交联剂可具有至少两个非共轭的烯键式不饱和双键。例子有亚烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯。另外类型的合适的交联单体是共轭的单体，例如二乙烯基苯。如果存在的话，这些单体以重量计占要被聚合的单体的总量的0.1至10％。 
单体优选选自：苯乙烯；α-甲基苯乙烯；o-氯苯乙烯；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；正丁酸乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或衣康酸与甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇和2-乙基己醇形成的酯；1，3-丁二烯；2，3-二甲基丁二烯；和异戊二烯。优选的单体是乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯。 
任选地，单体用作与以下一种或多种的共聚物：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、聚(烯化氧)单丙烯酸酯和聚(烯化氧)单甲基丙烯酸酯、N-乙烯基-吡咯烷酮、甲基丙烯酸和丙烯酸、丙烯酸-2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙三醇丙烯酸酯和丙三醇甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯和聚(乙二醇)丙烯酸酯、正乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰吗啉、乙烯基甲酰胺、n-乙烯基乙酰胺和乙烯基己内酯、丙烯腈(71g/l)、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺(含量小于颗粒的单体单元含量的10重量％)；甲基丙烯酸-2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(叔丁基氨基)乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙酯、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、乙烯基苯胺和它们的阳离子形式(使用烷基卤处理 后)。 
任选的交联剂包括乙烯基甲苯、二乙烯基苯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸-1，2-丙二醇酯、二丙烯酸-1，3-丙二醇酯、二丙烯酸-1，3-丁二醇酯、二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，2-丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸-1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸-1，4-丁二醇酯、二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酸环戊二烯酯和氰尿酸三烯丙酯。优选地，用在壳形成中的单体与用在沉积助剂附着中的单体的比率为20∶1至1∶1(壳形成剂∶沉积连接剂)。优选地，比率为5∶1至2∶1，更优选为4∶1至2∶1，比率越接近2∶1，颗粒在织物上的沉积越好。 
沉积助剂：
如上所述，沉积助剂优选为(聚)对苯二甲酸乙二醇酯聚合物，更优选为PET/POET、PEG/POET或PET/PEG聚合物。这种类型的材料因为它们普遍用作去污聚合物而可广泛地为洗衣配方设计者所获得。 
本领域技术人员所知的任何聚合去污剂可被用在本发明的组合物中。聚合去污剂的特点是既具有亲水链段(segment)又具有疏水链段，亲水链段用来使疏水纤维(例如聚酯和尼龙)的表面亲水，疏水链段用来沉积在疏水纤维上并在整个洗涤和漂洗循环保持粘附在疏水纤维上，从而用作亲水链段的锚定物。通常这样做使得在用去污剂处理后出现的污迹可在后续洗涤程序中被更加容易地除去。 
用在本申请中的聚合沉积助剂特别包括具有一种或多种非离子亲水成分和一种或多种疏水成分的那些去污剂，所述非离子亲水成分包含氧乙烯(oxyethylene)链段、聚氧乙烯链段、氧丙烯链段或聚氧丙烯链段；所述疏水成分包含对苯二甲酸酯链段。通常，这些沉积助剂的氧化烯链段的聚合度为1至约400，虽然可使用更高的聚合度水平，优选为100至约350，更优选为200至约300。 
一种类型的优选沉积助剂是具有对苯二甲酸乙二醇酯和聚环氧乙烷对苯二甲酸酯(polyethylene oxide terephthalate)无规嵌段的共聚物。这类聚合沉积助剂的优选分子量为约5kD至约55kD。 
另一种优选的聚合沉积助剂是以下的聚酯，其具有对苯二甲酸乙二醇酯单元的重复单元，含有10-15重量％的对苯二甲酸乙二醇酯单元和90-80重量％的聚氧乙烯对苯二甲酸酯单元(衍生自平均分子量为0.2kD至40kD的聚乙二醇)。此类聚合物的例子包括可商购的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)。有关的聚合物的例子可在US 4702857中找到。 
另一种优选的聚合沉积助剂是基本为线型的酯低聚物的磺化产物，所述低聚物包含对苯二酰重复单元和氧化烯氧基(oxyalkyleneoxy)重复单元的低聚酯骨架和共价连接至该骨架的末端部分。这些去污剂在US 4968451中被充分描述。其他合适的聚合去污剂包括US 4711730的对苯二甲酸酯聚酯、US 4721580的阴离子封端的低聚酯和US4702857的嵌段聚酯低聚化合物。 
优选的聚合沉积助剂还包括US 4877896的去污剂，该专利公开了阴离子(特别是磺基芳酰基)封端的对苯二甲酸酯。 
另外的优选沉积助剂为具有对苯二酰单元、磺基异对苯二酰(sulfoisoterephthaloyl)单元、氧化乙烯氧基和氧基-1，2-丙烯单元的重复单元的低聚物。重复单元形成低聚物的骨架，并且优选以改性的羟乙磺酸酯封端为末端。特别优选的这种类型的沉积助剂包含约一个磺基间苯二甲酰单元、5个对苯二酰单元、比率为约1.7至约1.8的氧化乙烯氧基单元和氧基-1，2-丙烯氧基(oxy-1，2-propyleneoxy)单元以及两个2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠的封端单元。所述去污剂还包含约0.5％至约20％低聚物重量的结晶还原(crystalline-reducing)稳定剂，所述稳定剂优选选自二甲苯磺酸酯、枯烯磺酸酯、甲苯磺酸酯和它们的混合物。 
沉积助剂可为直链的或支链的。优选地，聚合物以占颗粒总重量 的0.1％至10％w/w的水平存在。 
在本发明的一个优选的方面，沉积助剂被附着至预制成的颗粒。 
沉积助剂通过共价键、缠结或强力吸附而被结合至颗粒，优选通过共价键或缠结被结合，最优选通过共价键被结合。本文所使用的缠结是指沉积助剂在聚合进行时以及颗粒尺寸增长时被吸附至颗粒上。在这种情况下，部分所吸附的沉积助剂被认为被埋藏在颗粒的内部。因此，在聚合结束时，部分沉积助剂被捕获和结合在颗粒的聚合物基质中，而剩下的沉积助剂自由地伸入至水相中。 
沉积助剂优选主要附着至颗粒表面，并且不以任何显著的程度分布在整个颗粒的内部体积中。因此，根据本发明的优选过程利用沉积助剂生产出的颗粒可被认为是“多毛颗粒”。本发明的这个特征为制造商提供了大量成本降低的机会，因为需要少得多的沉积助剂。 
当沉积助剂被附着至本发明的颗粒时，可生产出其他类型的颗粒表面形态学。例如，当聚合物附着至颗粒表面的多个地方时，可形成环(loop)，或者沉积助剂可在颗粒表面呈现出溶胀的聚合物层的形式。 
有益剂：
香精通常占颗粒总重量的10-85％，优选为颗粒总重量的20至75％。 
合适地，香精的分子量为50至500。 
香精的有用成分包括天然来源和合成来源的材料。它们包括单化合物和混合物。这种成分的特定例子可在当前的文献中找到，例如Fenaroli′s Handbook of Flavor Ingredients(风味组分的Fenaroli氏手册)，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts(合成的食物添加剂)，1947byM.B.Jacobs，由Van Nostrand编辑；或者S.Arctander的Perfume andFlavor Chemical(香精和风味化学)，1969，Montclair，N.J.(USA)。这些物质是香精、调味和/或芳香消费品领域的技术人员所熟知的，所述领域即，赋予传统加香或加味的消费品以气味和/或风味或味道的领域，或改变所述消费品的气味和/或味道的领域。 
在本文中，香精不仅指完全配制好的产品香料(product fragrance)，而且指该香料的精选成分，特别是易于损耗的成分，例如所谓的“头香(top notes)”。香精成分也可为原香料(profragrance)的形式。 
例如，WO 2002/038120(P&G)涉及对光不稳定的(photo-labile)原香料轭合物，一旦暴露于电磁辐射，该轭合物能够释放出芳香物种。 
头香是由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists6(2)：80[1955])定义的。熟知的头香的例子包括柑桔油、里哪醇、乙酸里哪酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰氧化物和顺式-3-己醇。头香通常占15-25％wt的香精成分，并且在本发明的含有增加水平的头香的实施方式中，被设想为至少20％wt会存在于包封体中。 
对包封体有利的通常的香精成分包括具有相对低的沸点的香精成分，优选是沸点小于300℃(优选为100-250℃)的香精成分。 
包封具有低LogP的香精成分(即，将被分配到水中的成分)也是有利的，优选具有小于3.0的LogP。这些具有相对低的沸点和相对低的LogP的材料已被称为“延迟释放的(delayed blooming)”香精组分且包括以下材料： 
己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、β-γ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、右旋香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式茉莉酮、顺式-3-己烯基乙酸酯、枯茗醇、Cyclal C、二甲基苄基原醇、二甲基苄基原醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基·戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉叶油素、丁子香酚、乙酸葑基酯、Flor乙酸酯(乙酸三环癸烯酯)、Frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、氢化阿托醇、羟基香茅醛、二氢茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹诺酮、女贞醛、里哪醇、氧化芳樟醇、甲酸里哪酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲基·戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苄基乙酸酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基·庚基酮、 甲基·己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、甲基-N-甲基氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基原醇、乙酸异戊二烯酯、龙脑酸丙酯(Propyl Bornate)、胡薄荷酮、玫瑰氧化物、黄樟脑、4-松油烯醇、α-松油烯醇和/或苯乙醛二甲缩醛(viridine)。 
通常多种香精成分存在于制剂中。在本发明的包封体中，设想在包封的香精中将存在四种或更多种(优选5种或更多种，更优选六种或更多种，甚至七种或更多种)来自上述延迟释放的香精的清单中的不同的香精成分。 
部分的或所有的香精可为原香料的形式。为本发明的目的，原香料是包含可被转化为香料的香料母体的任何材料。 
合适的原香料是产生的香精成分是醛的原香料。用于香精的醛包括但不限于苯乙醛、对甲基苯乙醛、对异丙基苯乙醛、甲基壬乙醛、苯丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3，4-亚甲二氧基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-乙基苯基)-2，2-二甲基丙醛、苯基丁醛、3-甲基-5-苯基戊醛、己醛、反式-2-己烯醛、顺式-己-3-烯醛、庚醛、顺式-4-庚烯醛、2-乙基-2-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、2，4-庚二烯醛、辛醛、2-辛烯醛、3，7-二甲基辛醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醛、3，7-二甲基-6-辛烯醛、3，7-二甲基-7-羟基辛-1-醛、壬醛、6-壬烯醛、2，4-壬二烯醛、2，6-壬二烯醛、癸醛、2-甲基癸醛、4-癸烯醛、9-癸烯醛、2，4-癸二烯醛、十一醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一醛、2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、十一-10-烯醛、十一-8-烯醛、十二醛、十三醛、十四醛、茴香醛、波洁红醛(bourgenonal)、肉桂醛、α-戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、甲氧基肉桂醛、香茅醛、羟基香茅醛、异环柠檬醛、香茅基乙醛基醚、皮质醛(cortexaldehyde)、枯茗醛、仙客来醛、花青醛(florhydral)、胡椒醛、2-苯基丙醛(hydrotropic aldehyde)、铃兰醛、香草醛、乙基香兰素、苯甲醛、对甲基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、3-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯-1-甲醛(carboxaldehyde)、4-(4-羟基-4-甲基-戊基)-3-环己烯-1-甲醛、2，4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯-甲醛、对甲基苯氧基乙醛和它们的混合物。 
本发明可使用的另一类香精是所谓的“芳香疗法(aromatherapy)”材料。这些材料包括许多也用在香料中的成分，包括精油的成分，例如香紫苏、桉树、天竺葵、熏衣草、肉豆蔻浸液、橙花油、肉豆蔻、绿薄荷、香堇菜叶和缬草。通过本发明，这些材料可被转移至纺织品，该纺织品将被人体穿戴或以其他方式与人体接触(例如手帕和床上用品)。 
香精可被单独包封，或者与载体材料、进一步与沉积助剂和/或固定剂一起被共包封。与香料一起被共包封的优选的材料包括蜡、石蜡、稳定剂和固定剂。 
包封体的任选的但优选的成分为甲醛清除剂。在由于包封体的制造过程或成分而可能包含了甲醛的包封体中，这是特别有利的。甲醛清除剂选自：亚硫酸氢钠、尿素、半胱氨酸、半胱胺、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、肌肽、组氨酸、谷胱甘肽、3，4-二氨基苯甲酸、尿囊素、甘脲(glycouril)、氨基苯甲酸、氨基苯甲酸甲酯、4-氨基苯甲酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、丙二酰胺、抗坏血酸、1，3-二羟基丙酮二聚体、缩二脲、草酰胺、苯并胍胺、焦谷氨酸、连苯三酚、棓酸甲酯、棓酸乙酯、棓酸丙酯、三乙醇胺、琥珀酰胺、噻苯哒唑、苯并三唑、三唑、二氢吲哚、对氢基苯磺酸、草酰胺、山梨糖醇、葡萄糖、纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯胺、己二醇、乙二胺-N，N’-双乙酰乙酰胺、N-(2-乙基己基)乙酰乙酰胺、N-(3-苯基丙基)乙酰乙酰胺、铃兰醛、新洋茉莉醛(helional)、甜瓜醛、女贞醛、5，5-二甲基-1，3-环己二酮、2，4-二甲基-3-环己烯甲醛、2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮、2-戊酮、二丁基胺、三亚乙基四胺、苄胺、羟基香茅醇、环己酮、2-丁酮、戊二酮、 脱氢乙酸、壳聚糖或它们的混合物。优选的甲醛清除剂是亚硫酸氢钠、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酰胺、乙二胺-N，N’-双乙酰乙酰胺、抗坏血酸、2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮、新洋茉莉醛、女贞醛、铃兰醛和它们的混合物。 
过程细节
如上所述，颗粒的制备过程优选为两步过程，其中第一步形成包围香精的包封体，第二步将包括沉积助剂的涂料施用至包封体。第一步可为逐步聚合或加成聚合，第二步优选为加成聚合。 
特别优选的是，第一步使用选自三聚氰胺/脲-甲醛或甲基-甲基丙烯酸酯或异氰酸酯/二醇的单体，第二步使用选自乙酸乙烯酯和/或丙烯酸甲酯的单体。特别优选的是，非离子沉积助剂直到第二步才被添加。 
对于逐步聚合，通常需要一些加热以使聚合进行。当使用任何加成聚合时，引发剂和链转移剂也可存在于聚合混合物中。本领域技术人员将意识到，对于加成聚合通常将需要化学引发剂，但有时替代形式的引发也是可能的，例如超声波引发或通过辐射引发。 
引发剂优选为能够形成自由基的化学物质或多种化学物质。通常，自由基可通过单键的均匀断裂(即，均裂)或通过向或从离子或分子转移单个电子(例如，氧化还原反应)而形成。合适地，在本发明中，可通过施加热(通常在50至100℃的范围)而实现均裂。合适的此类引发剂的一些例子为具有过氧基(-O-O-)或偶氮基(-N＝N-)的引发剂，例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢、偶氮二异丁腈和过硫酸铵。均裂也可通过辐射的作用(通常是紫外线)来实现，在这种情况下，这被称为“光解”。例子有2，2’-偶氮二(2-氰基丙烷)的离解和由二苯甲酮和苯偶姻形成自由基。氧化还原反应也可用来生成自由基。在这种情况下，氧化剂与还原剂配对，它们随后经历氧化还原反应。本发明中的合适配对的一些例子是过硫酸铵/焦亚硫酸钠、枯基氢过氧化物/亚铁离子和过氧化氢/抗坏血酸。 
优选的引发剂选自以下： 
均裂的：过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化物、过氧化氢、偶氮二异丁腈、过硫酸铵、2，2’-偶氮二(氰基丙烷)、二苯甲酮和苯偶姻 
氧化还原：过硫酸铵/焦亚硫酸钠混合物、枯基氢过氧化物/亚铁离子混合物和/或过氧化氢/抗坏血酸混合物。 
优选的引发剂是过硫酸铵和过氧化氢/抗坏血酸混合物。引发剂的优选水平为单体的0.1至5.0重量％，更优选地，水平为单体的1.0至3.0重量％。 
链转移剂可任选地被使用。链转移剂含有非常不稳定的氢原子，该氢原子容易被正增长的聚合物链抽取。这终止了正增长的聚合物的聚合，但在链转移剂上生成新的活性位点，随后可继续启动剩余单体的进一步聚合。本发明中的链转移剂通常含有硫醇官能性，且可由化学通式RS-H表示，例如n-十二烷硫醇和2-巯基乙醇。优选的链转移剂是一硫代丙三醇和n-十二烷硫醇，使用水平优选为基于单体重量的0至5％w/w，更优选为基于单体重量的0.25％w/w。 
这种过程的优选的产品是包含约30至50％固体的淤浆或分散体。 
衣物处理组合物：
本发明的聚合物颗粒可被加入至洗衣组合物中，这可通过将上述淤浆/分散体产物与组合物的一些或所有其他成分混合来实现，优选通过喷雾在这些成分上来实现。有利的是，淤浆/分散体不需要被彻底干燥(如果有必要干燥的话)，这减少了香精损失。 
聚合物颗粒通常以总组合物重量的0.001％至10％(优选为0.005％至5％，最优选0.01％至3％)的水平被包括在所述组合物中。 
组合物中的活性组分为表面活性剂或织物调理剂。可包括不止一种活性组分。对于一些应用，可使用活性组分的混合物。 
本发明的组合物可为任何物理形式，例如固体(例如粉末或细粒)、小片(tablet)、实心棒状、糊状、凝胶或液体(特别是基于水的液体)。特别地，该组合物可被用在洗衣组合物中，特别是用在液体、粉末或 小片洗衣组合物中。 
本发明的组合物优选为洗衣组合物，特别是主洗(织物洗涤)组合物或漂洗添加的(rinse-added)软化组合物。主洗组合物可包含织物软化剂，而漂洗添加的织物软化组合物可包含表面活性化合物，特别是非离子表面活性化合物。 
因此，本发明提供一种衣物处理组合物，其包含阴离子和/或非离子表面活性剂，并且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有被加至壳中的聚酯直染的沉积助剂和被加至核中的香精，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物。 
本发明的另一优选实施方式是衣物处理组合物，其包含阳离子织物调理剂，并且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有被加至壳中的聚酯直染的沉积助剂和被加至核中的香精，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物。 
本发明的清洁剂组合物可含有表面活性化合物(表面活性剂)，所述表面活性化合物可选自皂(soap)和非皂(non-soap)阴离子表面活性化合物、阳离子表面活性化合物、非离子表面活性化合物、两性表面活性化合物和两性离子表面活性化合物和它们的混合物。许多合适的表面活性化合物是可获得的，且在例如″Surface-Active Agents andDetergents(表面活性剂和清洁剂)″，第1和2卷，Schwartz，Perry和Berch的文献中被全面描述。 
可被使用的优选的清洁剂活性化合物是皂和合成的非皂阴离子化合物和非离子化合物。 
本发明的组合物可含有线型烷基苯磺酸盐，特别是具有C8至C15的烷基链长的线型烷基苯磺酸盐。优选地，线型烷基苯磺酸盐的水平为总组合物重量的0wt％至30wt％，更优选为1wt％至25wt％，最优选为2wt％至15wt％。 
本发明的组合物可包含其他阴离子表面活性剂，该其他阴离子表面活性剂的量对上述百分数来说是额外的。合适的阴离子表面活性剂 为本领域技术人员所熟知。例子包括伯烷基硫酸盐和仲烷基硫酸盐，特别是C8至C15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；二烷基磺基琥珀酸盐；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐通常是优选的。 
本发明的组合物还可包含非离子表面活性剂。可被使用的非离子表面活性剂包括伯醇乙氧基化合物和仲醇乙氧基化物，特别是利用平均每摩尔醇1至20摩尔的环氧乙烷来乙氧基化的C8至C20脂肪醇，更特别是利用平均每摩尔醇1至10摩尔的环氧乙烷来乙氧基化的C10至C15伯脂肪醇和仲脂肪醇。非乙氧基化的非离子表面活性剂包括烷基多苷、丙三醇单醚和多羟基酰胺(polyhydroxyamide)(葡糖酰胺(glucamide))。 
优选地，非离子表面活性剂的水平为总组合物重量的0wt％至30wt％，优选为1wt％至25wt％，最优选为2wt％至15wt％。 
任何常规的织物调理剂可被用在本发明的组合物中。调理剂可为阳离子的或非离子的。如果织物调理化合物被用在主洗清洁剂组合物中，该化合物通常将是非离子的。对于用在漂洗阶段，通常它们将是阳离子的。它们例如可以组合物的重量的0.5％至35％(优选1％至30％，更优选3％至25％)的量被使用。 
合适的阳离子织物软化化合物是包含单个烷基长链或链烯基长链(平均链长大于或等于C20)的基本上水不溶性的季铵盐材料，或者更优选地，是包含极性头基和两个烷基链或链烯基链(平均链长大于或等于C14)的化合物。优选地，织物软化化合物具有两个长链烷基链或链烯基链，每个的平均链长大于或等于C16。最优选地，至少50％的长链烷基或链烯基具有C18或更大的链长。优选地，织物软化化合物的长链烷基或链烯基主要是线型的。 
具有两个长链脂肪基的季铵盐化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化牛脂烷基)二甲基氯化铵，被广泛用于可商购的漂洗调理组合物中。这些阳离子化合物的其他例子可在″Surfactants Science Series(表面活性剂科学丛书)″第34卷ed.Richmond 1990、第37卷ed.Rubingh 1991和第53卷eds.Cross和Singer 1994，Marcel Dekker Inc.New York″中找到。 
任何常规类型的这种化合物可被用在本发明的组合物中。 
织物软化化合物优选为提供极好软化的化合物，并且特点是链熔(chain melting)Lβ至Lα转变温度大于25℃，优选大于35℃，最优选大于45℃。该Lβ至Lα转变可通过如在″Handbook of Lipid Bilayers(脂双层手册)″，D Marsh，CRC Press，Boca Raton，Florida，1990(第137页和第337页)中所定义的示差扫描量热法来测定。 
基本上水不溶性的织物软化化合物被定义为在20℃在软化水中溶解度小于1×10-3wt％的织物软化化合物。优选地，织物软化化合物的溶解度小于1×10-4wt％，更优选为从小于1×10-8wt％至1×10-6wt％。 
特别优选的为是水不溶性的季铵盐材料的阳离子织物软化化合物，该季铵盐材料具有两个经由至少一个酯键(优选为两个酯键)连接至分子的C12-22烷基或链烯基。二(牛脂氧基氧基乙基(tallowoxyloxyethyl))二甲基氯化铵和/或其硬化牛酯类似物是特别优选的此类化合物。 
另一种优选类型包含衍生自三乙醇胺的物质(以下称为“TEA季铵化合物(quats)”)，如在例如US 3915867中描述。合适的材料为例如N-甲基-N，N，N-三乙醇胺二牛油酯(ditallowester)或二硬化牛油酯季铵氯化物或硫酸甲酯(methosulphate)。可商购的TEA季铵化合物的例子包括Rewoquat WE18和Rewoquat WE20(两者都是部分不饱和的，例如WITCO)、Tetranyl AOT-1(完全饱和，例如KAO)和Stepantex VP85(完全饱和，例如Stepan)。 
有利的是，季铵材料在生物学上是生物可降解的。 
也可包括某些单烷基阳离子表面活性剂，其可被用在织物的主洗组合物中。可被使用的阳离子表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，其中R基团是长烃链或短烃链，通常为烷基、羟烷基或乙 氧基化的烷基，并且X是反荷离子(例如是这样的化合物，其中R1是C8-C22烷基，优选为C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，R3和R4(可能相同或不同)为甲基或羟乙基)；和阳离子酯(例如胆碱酯)。 
表面活性化合物(表面活性剂)的选择以及存在的量将取决于清洁组合物的预期用途。在织物洗涤组合物中，如本领域熟练配制者所熟知的，可选择不同的表面活性剂系统，用于手洗产品或用于预期用在不同类型的洗衣机中的产品。 
所存在的表面活性剂的总量也将取决于预期的最终用途，并且例如在用于手洗织物的组合物中可能高达60wt％。在用于织物机洗的组合物中，5至40wt％的量通常是合适的。通常，组合物将包含占组合物重量的至少2wt％表面活性剂，例如2至60％重量，优选15至40％重量，最优选25至35％重量。 
适用于大多数自动织物洗涤机的清洁组合物通常含有阴离子非皂表面活性剂或非离子表面活性剂，或两者以任何适合比率的组合(任选地，与皂组合)。 
本发明的组合物，当被用作主洗织物洗涤组合物时，通常将还包含一种或多种去垢增洁剂(detergency builders)。去垢增洁剂在组合物中的总量通常为组合物重量的5至80wt％，优选为10至60wt％。 
可存在的无机增洁剂包括碳酸钠，如果期望的话，结合碳酸钙的晶种(crystallisation seed)，如在GB 1 437 950(Unilever)所公开；结晶铝硅酸盐和无定形铝硅酸盐，例如在GB 1 473 201(Henkel)中公开的沸石，在GB 1 473 202(Henkel)中公开的无定形铝硅酸盐和在GB 1470 250(Procter & Gamble)中公开的混合的结晶/无定形铝硅酸盐；和如在EP 164 514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐增洁剂，例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠，也适用于本发明。 
本发明的组合物优选包含碱金属(优选为钠)铝硅酸盐增洁剂。铝硅酸钠通常可以10至70wt％的量(无水)，优选为25至50wt％的量被加入。 
碱金属铝硅酸盐可为结晶的或无定形的或它们的混合物，并具有通式：0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2。这些材料含有一些结合水，并要求具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠含有1.5-3.5SiO2单元(在上式中)。如在文献中详细描述的，无定形材料和结晶材料可通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应而容易制备。合适的结晶铝硅酸钠离子交换去垢增洁剂在例如GB 1 429 143(Procter & Gamble)中被描述。此类型的优选铝硅酸钠是熟知的可商购的沸石A和沸石X和它们的混合物。 
沸石可为可商购的沸石4A，其现被广泛用在衣物清洁粉末中。但是，根据本发明的优选实施方式，被加在本发明的组合物中的沸石增洁剂是如在EP 384 070 A(Unilever)中描述和要求保护的最大铝沸石P(maximum aluminium zeolite P，沸石MAP)。沸石MAP被定义为沸石P类型的碱金属铝硅酸盐，硅与铝的重量比不超过1.33，优选在0.90至1.33的范围内，更优选在0.90至1.20的范围内。 
特别优选的是硅与铝的重量比不超过1.07(更优选重量比为约1.00)的沸石MAP。沸石MAP的钙结合容量通常为每g无水材料至少150mg CaO。 
可存在的有机增洁剂包括聚羧酸盐聚合物，例如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸次膦酸盐；单体聚羧酸盐，例如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧基二琥珀酸盐、丙三醇单琥珀酸酯、丙三醇二琥珀酸酯和丙三醇三琥珀酸酯、羧甲氧基琥珀酸盐、羧甲氧基丙二酸盐、吡啶二羧酸盐、羟乙基亚胺二乙酸盐、烷基和链烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺酸化的脂肪酸盐。该列出的项目并非穷举的。 
特别优选的有机增洁剂是柠檬酸盐，合适的用量为5至30wt％，优选为10至25wt％；和丙烯酸聚合物，更特别的是丙烯酸/马来酸共聚物，合适的用量为0.5至15wt％，优选为1至10wt％。 
无机和有机增洁剂优选以碱金属盐，特别是钠盐的形式存在。 
本发明的组合物还可适当地含有漂白系统。织物洗涤组合物可期 望地含有能够在水溶液中产生过氧化氢的过氧漂白化合物，例如无机过酸盐或有机过氧酸。 
合适的过氧漂白化合物包括有机过氧化物(例如过氧化脲)和无机过酸盐(例如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐)。优选的无机过酸盐为过硼酸钠一水合物和过硼酸钠四水合物，和过碳酸钠。 
特别优选的是具有抵抗因潮湿而去稳定化的保护涂层的过碳酸钠。具有包含偏硼酸钠和硅酸钠的保护涂层的过碳酸钠在GB 2 123044B(Kao)中被公开。 
过氧漂白化合物的合适的存在量为0.1至35wt％，优选为0.5至25wt％。过氧漂白化合物可与漂白活化剂(漂白母体(bleach precursor))结合使用，以改善在低洗涤温度时的漂白作用。漂白母体的合适的存在量为0.1至8wt％，优选为0.5至5wt％。 
优选的漂白母体是过氧羧酸母体，更特别是过乙酸母体和过壬酸母体。适用于本发明的特别优选的漂白母体是N，N，N’，N’-四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)。感兴趣的还有在US 4 751015和US 4 818 426(Lever Brothers Company)以及EP 402 971 A(Unilever)中公开的新季铵和鏻漂白母体，和在EP 284 292A和EP 303520A(Kao)中公开的阳离子漂白母体。 
漂白系统可补充有过氧酸或被过氧酸替代。这些过酸的例子可在US 4 686 063和US 5 397 501(Unilever)中找到。优选的例子是在EP A325 288、EP A 349 940、DE 382 3172和EP 325 289中描述的酰亚氨过氧羧酸类过酸。特别优选的例子是苯二甲酰亚氨基过氧己酸(PAP)。这些过酸的适合存在量为0.1至12％，优选为0.5至10％。 
漂白稳定剂(过渡金属螯合剂)也可存在。合适的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸(EDTA)、多膦酸盐(例如Dequest(商标))和非磷酸盐稳定剂(例如EDDS(乙二胺二琥珀酸))。这些漂白稳定剂对于去污也是有用的，特别是在含有低水平漂白物种或不含漂白物种的产品中。 
特别优选的漂白系统包含过氧漂白化合物(优选为过碳酸钠，任选地还有漂白活化剂)和如在EP 458 397A、EP 458 398A和EP 509 787A(Unilever)中描述和要求保护的过渡金属漂白催化剂。 
有利的是，在本发明的组合物中，对漂白剂敏感的香精成分可被使用，因为例如香精成分的包封将提供对香精成分的某种程度的保护。 
本发明的组合物还可含有一种或多种酶。 
合适的酶包括可用于加入到清洁组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶。优选的蛋白水解酶(蛋白酶)是催化活性蛋白材料，当其存在于例如织物污渍中时，其在水解反应中降解或改变污渍的蛋白质类型。它们可来源于任何合适的来源，例如植物、动物、细菌或酵母。 
具有各种不同性质和来源并且在4至12的不同pH范围内具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶是可得到的且可被用在本发明中。合适的蛋白水解酶的例子是枯草杆菌蛋白酶，它是从枯草杆菌地衣形芽孢杆菌(B.Subtilis B.licheniformis)的特定菌株获得的，例如由GenencorIntemational N.V.，Delft，Holland所供应的可商购的枯草杆菌蛋白酶Maxatase(商标)，和由Novozymes lndustri A/S，Copenhagen，Denmark所供应的Alcalase(商标)。 
特别合适的是在整个8至12的pH范围内都具有最大活性的从芽孢杆菌属(Bacillus)的菌株中获得的蛋白酶，可商购自例如Novozymeslndustri A/S，注册商品名为Esperase(商标)和Savinase(商标)。这些酶和类似酶的制备被描述在GB 1 243 785中。其他商业蛋白酶是Kazusase(商标，可购自日本的Showa-Denko)、Optimase(商标，来自Miles Kali-Chemie，Hannover，West Germany)和Superase(商标，可购自美国的Pfizer)。 
去垢酶(detergency enzyme)普遍以粒状形式被使用，用量为约0.1至约3.0wt％。但是，可使用任何合适的物理形式的酶。有利的是， 在本发明的组合物中，对酶敏感的有益剂(例如香精成分)可被使用，因为例如香精成分的包封将提供对香精成分的某种程度的保护。 
本发明的组合物可含有碱金属(优选钠)碳酸盐，以增加去垢性和使得容易处理。碳酸钠的合适存在量可为1至60wt％，优选为2至40wt％。但是含有少量或不含碳酸钠的组合物也属于本发明的范围之内。 
可通过加入少量的粉末结构剂(powder structurant)来改善粉末流动，所述粉末结构剂例如是脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物或硅酸钠。一种优选的粉末结构剂是脂肪酸皂，合适的存在量为1至5wt％。 
可存在于本发明的清洁组合物中的其他材料包括硅酸钠；抗再沉积剂，例如纤维素聚合物；去污聚合物(不是附着至负载有益剂的颗粒)；无机盐，例如硫酸钠；或适当时包括泡沫促进剂；染料；有色斑点(coloured speckles)；荧光增白剂和去偶合聚合物(decouplingpolymer)。该列出的项目并非穷举的。 
当被稀释在洗涤液体中时(在通常的洗涤循环期间)，清洁组合物通常为主洗清洁剂提供7至10.5的洗涤液体pH。 
微粒清洁组合物适合通过喷雾干燥相容的热不敏感组分的淤浆、随后喷射(spray on)或后投配(post-dose)那些不适合经由淤浆处理的组分而制备。普通清洁剂配制人员在决定哪些组分应被包括在淤浆内、哪些不应被包括在内时没有困难。经由后投配添加本发明的香精颗粒是特别有效的。 
本发明的微粒清洁组合物优选具有至少400g/升的体积密度，更优选为至少500g/升。特别优选的组合物具有至少650g/升的体积密度，更优选为至少700g/升。 
这种粉末可通过喷雾干燥的粉末的塔后增浓(post-towerdensification)来制备，或通过完全无塔的(non-tower)方法(例如干法混合和造粒)来制备；在这两种情况下，有利的是，可使用高速混合器/ 造粒机。使用高速混合器/造粒机的过程在例如EP 340 013A、EP 367339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中被公开。 
液体清洁组合物可通过将组合物的必要组分和任选组分以任何期望的顺序混合而制备，以提供含有所需浓度的成分的组合物。本发明的液体组合物也可为密实形式，这意味着，与常规液体清洁剂相比，它将含有更低水平的水。 
为了可进一步理解和实践本发明，将进一步参考以下实施例描述本发明。 
实施例
实施例1：聚酯(0609-15B)的合成 
乙酸锌、氧化锑、对苯二甲酸二甲酯和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚由Sinopharm Chemical Reagent Co.Ltd供应。乙二醇和PEG-10000购自Aldrich。所有试剂以收到时的状态使用，未进一步纯化。 
将对苯二甲酸二甲酯(97.000g)、乙二醇(62.000g)和乙酸锌(0.0291g)装入三颈圆底烧瓶。在氮气流下，将混合物逐渐加热至190-195℃，加热约2.5小时。在大部分甲醇被蒸馏掉后，混合物的压力在15分钟内由600毫巴降至200毫巴，随后在200毫巴将混合物保持另外的15分钟。在氮气保护下倾倒出产物，以得到白色固体形式的苯二甲酸双羟乙酯。 
为进行下一步的缩聚反应，如上制备的苯二甲酸双羟乙酯(1.270g)、PEG-10000(25.000g)、氧化锑(5mg，催化剂)和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(20mg，抗氧化剂)被添加进三颈圆底烧瓶中。在10毫巴下，将混合物缓慢加热至270-275℃，加热2.5小时，随后产品在氮气保护下被倾倒出，冷却至室温，得到固体0609-15B。 
实施例2：聚酯(0609-15B)经由乳液聚合核/壳途径对胶乳颗粒的表面附着 
Synperonic A20表面活性剂得自Uniqema Ltd，所有其他化学物质得自Sigma-Aldrich Company。 
将Synperonic A20(1g)、十二烷基硫酸钠(0.25g)和一硫代丙三醇(0.125g)溶解在去离子水(272.2g)中，并加至玻璃反应烧瓶中，在搅拌下加热至65℃。将乙酸乙烯酯(37.5g)加至反应烧瓶中。将抗坏血酸(1g)溶解在去离子水(5g)中，并用去离子水(5g)稀释过氧化氢水溶液(3.3g，30％活性物)，以提供两种引发剂溶液。将75wt％的两种引发剂溶液加至反应烧瓶中(即4.5g的抗坏血酸和6.2g的过氧化氢溶液)。在添加后立刻产生放热，这使反应温度升高至约80℃。当放热退去后(约20分钟)，温度被维持在70℃。45分钟后，另外的乙酸乙烯酯单体(12.5g)和溶解在150g的去离子水中的聚酯(1g，0609-15B，如实施例1的方法所产生的)水溶液被添加至反应烧瓶中。添加时，温度降至约55℃。将温度增加至65℃，并将剩余的25wt％的每种引发剂溶液添加至烧瓶中(即2.1g的过氧化氢溶液和1.5g的抗坏血酸溶液)。10分钟后，产生约7℃的放热，温度随后被在70℃维持另外的20分钟。随后加入引发剂助剂(boost)，其由以5g去离子水稀释的过氧化氢水溶液(0.83g，30％活性物)和溶解在去离子水(5g)中的抗坏血酸(0.25g)组成。让聚合继续进行另外的30分钟。反应混合物随后被冷却至30℃，并被过滤(通过尼龙筛)。最终乳液的固体含量为约10％，粒度(经MalvemZetasizer测量)为约200nm。 
对比实施例A：(没有表面附着的聚酯(0609-15B)的PVAc胶乳) 
使用与以上(实施例2)相同的程序制备没有任何添加的聚酯(0609-15B)的对比(对照)样品。但向初始反应罐中添加273.2g的去离子水，并且在后一阶段仅添加150g的去离子水(无聚酯0609-15B)。 
对比实施例B：(具有预吸附的聚酯(0609-15B)的PVAc胶乳) 
制备了另外的对照样品，其中聚酯被简单地添加至对比实施例A，并在沉积评估前让聚酯预吸附2天。该样品含有与实施例2中相等水平的(2wt％单体)聚酯。它是通过将1.78g的1wt％聚酯(0609-15B)去离子水溶液加至10ml的对比实施例A胶乳中并在测试前进行为期2天的对颗粒的预吸附而制备的。 
实施例3：具有和没有表面附着的聚酯(0609-15B)的胶乳在含水环境中对聚酯的沉积的比较 
使用LinitesterTM在pH 10.5缓冲的Wirral水(Wirral Water)中来评估具有聚酯(实施例2)和没有聚酯(对比实施例A)的胶乳的递送。 
通过浊度按以下方法测量胶乳颗粒沉积： 
a)洗涤液体的制备：
向500ml Linitest罐中加入100ml的Wirral水。 
b)模拟洗涤(Linitest)：
0.08g(基于洗涤液体为800ppm)的具有聚酯表面附着(实施例2)的、没有聚酯(对比实施例A)的和具有预吸附的聚酯(对比实施例B)的聚合物胶乳颗粒各自被加至含有洗涤液体的linitest罐并轻微搅拌以确保混合。(对于每种样品进行2次洗涤，结果取平均值。)从每个中取5ml等分试样，使用5cm比色杯记录在400nm处的吸光度。该吸收值代表模拟洗涤过程前洗涤溶液中的100％颗粒。 
c)Linitest设备和程序：
一段不发荧光的(unfluoresced)编织聚酯(测量为20cm×20cm)被放入每个含有洗涤液体和聚合物颗粒的linitest罐中，并且罐被密封。 
LinitestTM是实验级洗衣机(例如Heraeus)。该设备被设计和建造成符合国际标准实验规格的要求。它被用于小规模去垢和去污测试，特别是当需要低液体/衣服比率时。 
商业上可获得各种不同型号的Linitest。用在本方案中的型号具有40rpm的单转速。承载器能够容纳十二个500ml钢制容器并可在高达100℃的温度下操作。 
Linitest包含20升的槽、控制系统和驱动机构。在槽的底部的永久恒温控制的管状加热元件将浴液体加热至所需温度。完全的不锈钢结构确保了向样本容器的有效的传热，所述样本容器被安装在由齿轮马达驱动的转动的水平承载器上。承载器的转动运动将液体以连续的动作从容器的一端“扔”至另一端。这种运动模拟机械洗涤过程，通过 使用钢球轴承或圆盘可获得另外的机械动作。 
Linitest罐被附着至Linitester支架(cradle)，并在40℃转动45分钟以模拟主洗。 
随后取走衣服并用手拧干，并取5ml的剩余洗涤液体的等分试样，和之前一样，利用5cm比色杯测定在400nm处的吸光度。由初始校准曲线的内推，可确定洗涤后余留在液体中的颗粒的浓度，因此沉积(洗涤沉积)在衣服上的水平可通过差额来确定。 
随后彻底漂洗Linitest罐，将“拧干”的衣服放回罐中，并加入100ml的Wirral水。Linitester浴水被排干，将罐附着至支架并在环境温度(约20℃)下转动10分钟，以模拟漂洗程序。随后取出衣服并用手拧干。取出5ml漂洗溶液的等分试样，并用5cm比色杯测定在400nm处的吸光度。和之前一样，初始校准曲线的内推使得可以确定漂洗期间从衣服上除掉的颗粒浓度，通过与漂洗前沉积的初始水平比较，可确定离开衣服的损失百分率。该程序被再重复一次，以模拟和确定第二次漂洗的损失。 
下表说明了向聚酯的沉积的结果： 
    主洗沉积(％)
 对比实施例A(对照-无聚酯)   0.7
 对比实施例B(预吸附的聚酯)   0.8
 实施例2(具有表面附着的聚酯)   15.4
可看出，经由乳液聚合核/壳途径的聚酯(0609-15B)的表面附着提供了对聚酯的非常显著改善的颗粒沉积，但是也看出聚合物的简单预 吸附没有提供明显的改善。 
实施例4：PET-POET向预制成的香精包封体的附着和洗涤沉积增强 
以下程序概括了PET-POET聚酯的合成以及其通过在存在聚酯的情况下形成额外的三聚氰胺甲醛壳而向预制成的香精包封体(5μm)的附着： 
4a)聚酯(PET-POET 170707)的合成
材料
PET-4900是聚对苯二甲酸乙二醇酯(Mn＝4900)；聚乙二醇20000(Mn＝20000)购自Fluka；氧化锑(Sb2O3)、乙酸钙和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(DBMP)由Sinopharm Chemical Reagent Co.，Ltd.供应。所有试剂以收到时的状态使用，未进一步纯化。 
经由酯交换反应的PET-POET的合成
利用提供机械搅拌、精细热控制和高真空度的不锈钢反应釜制备PET-POET样品。反应釜由Weihai Auto-control Reaction Kettle Ltd供应。80克的分子量为20000的PEG和5克的PET-4900被用于酯交换聚合。氧化锑(20mg)和乙酸钙(20mg)被用作催化剂，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(80mg)被用作抗氧化剂。在加热反应混合物之前，向反应釜施加真空，随后再填充氮气。该过程被重复三次；随后在低于零mmHg的真空度下和50rpm的机械搅拌下，将温度逐渐升至约260℃的反应温度，并维持5小时。酯交换反应伴随着乙二醇的释放而进行。使用刮勺在反应釜仍热时(通常在150℃)从反应釜中取出产品。粘性聚合物冷却形成Mn＝30K的硬固体。 
4b)三聚氰胺甲醛壳预聚物的制备
向100ml锥形烧瓶中加入19.5g福尔马林(37wt％含水甲醛)和44g水。利用5wt％Na2CO3调节溶液的pH至8.9。加入10g三聚氰胺和0.64g NaCl，并在室温下搅拌10分钟。加热混合物至62℃并搅拌直至混合物变得清澈。该混合物在下文被称为预聚物(1)，它包含23.2 wt％的三羟甲基三聚氰胺/水。 
4c)PET-POET(170707)向预制成的香精包封体的接枝
向安装有冷凝器的250ml圆底烧瓶中加入28.2g的三聚氰胺甲醛香精包封体淤浆(48.6wt％颗粒固体)和69.9g的水，并被加热至75℃。加入1.2g的新鲜制备的预聚物(1)溶液，利用10wt％的甲酸调节pH至4.1。随后加入0.7ml的1％PET-POET(利用实施例4a中获得的材料)水溶液。随后在75℃搅拌混合物2小时。随后冷却溶液并使用5wt％Na2CO3调节至pH 7。 
获得了含14wt％包封体固体的最终分散体(100g)，所述包封体固体含有额外的2wt％三聚氰胺甲醛壳和5wt％(基于最终颗粒重量)的PET-POET。 
4d)洗涤沉积增强
所产生的PET-POET改性的样品随后通过与未改性的包封体相比其从主洗溶液沉积的能力而被表征。下表说明了结果。 
  样品   主洗沉积％
  未改性的香精包封体(对比)   5.6±4.6
  PET-POET改性的香精包封体   25.8±6.9

Claims (12)

1.一种衣物处理组合物，其包含阴离子和/或非离子表面活性剂，且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有：
a)加入至壳中的聚酯直染的非阳离子沉积助剂，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物，和
b)核中的香精。
2.一种衣物处理组合物，其包含阳离子织物调理剂，且进一步包含核-壳颗粒，其中所述颗粒具有：
a)加入至壳中的聚酯直染的非阳离子沉积助剂，所述沉积助剂是含苯二甲酸酯的聚合物，和
b)核中的香精。
3.权利要求1和2任一项的组合物，其中含苯二甲酸酯的聚合物为包含衍生自(聚)乙二醇和对苯二甲酸酯的单元的聚合物。
4.权利要求1和2任一项的组合物，其中含苯二甲酸酯的聚合物选自PET/POET、PEG/POET、PET/PEG和苯二甲酸酯/丙三醇/乙二醇聚合物。
5.权利要求1和2任一项的组合物，其中所述颗粒包含甲醛清除剂。
6.权利要求1和2任一项的组合物，其中所述壳至少部分地是通过逐步聚合形成的。
7.权利要求6的组合物，其中所述壳至少部分地是通过逐步聚合而形成的，用于所述逐步聚合的单体选自三聚氰胺/脲/甲醛和异氰酸酯/二醇。
8.权利要求1和2任一项的组合物，其中所述壳通过加成聚合形成。
9.权利要求8的组合物，其中所述壳通过加成聚合形成，并且用于所述加成聚合的单体选自：苯乙烯；α-甲基苯乙烯；o-氯苯乙烯；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；正丁酸乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或衣康酸与甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇和2-乙基己醇形成的酯；1，3-丁二烯；2，3-二甲基丁二烯；和异戊二烯。
10.生产权利要求1-9中任一项所述的组合物中定义的颗粒的方法，该方法包括将对聚酯是直染的含苯二甲酸酯的聚合物共价连接或共聚至包含香精的颗粒的步骤。
11.权利要求10的方法，所述方法包含在包含香精的核上形成外部聚合物壳，其中所述外部聚合物壳是在存在含苯二甲酸酯的聚合物的情况下形成的，所述含苯二甲酸酯的聚合物是聚酯直染的沉积助剂。
12.一种处理聚酯纺织品的方法，该方法包括在存在权利要求1-9的任何一项的组合物中定义的颗粒的情况下洗涤所述纺织品。
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