ES2350721T3

ES2350721T3 - Composiciones que contienen perfume.

Info

Publication number: ES2350721T3
Application number: ES97950315T
Authority: ES
Inventors: Marcus James Goodall; Jeremy Nicholas Ness; Pamela Virginia Irving
Original assignee: Givaudan Nederland Services BV
Current assignee: Givaudan Nederland Services BV
Priority date: 1996-12-23
Filing date: 1997-12-23
Publication date: 2011-01-26
Anticipated expiration: 2017-12-23
Also published as: US6194375B1; JP4509225B2; ZA9711589B; US6024943A; ID21962A; AU5331898A; EP0950087B1; JP2001507059A; CA2277136A1; WO1998028339A1; ATE213001T1; BR9713619A; AU5331798A; EP0950087A1; CA2277143C; JP2001507384A; US6329057B1; AU729041B2; ID27689A; ES2170969T3

Abstract

ESTA INVENCION SE REFIERE A LA ABSORCION DE PERFUME MEDIANTE PARTICULAS POLIMERICAS ORGANICAS QUE TIENEN OTRO POLIMERO EN EL EXTERIOR. EL POLIMERO ADICIONAL CONTIENE GRUPOS HIDROXILICOS LIBRES Y FACILITA EL DEPOSITO DE LAS PARTICULAS QUE PROCEDEN DE UN LICOR DE LAVADO O DE ENJUAGUE. EL POLIMERO ADICIONAL PUEDE FORMAR PARTE DE UN DISPOSITIVO DE ENCAPSULACION, PERO SE UTILIZA DE UN MODO MAS PRACTICO COMO ESTABILIZADOR DURANTE LA POLIMERIZACION DE LAS PARTICULAS. PREFERENTEMENTE SE UTILIZA EL ALCOHOL POLIVINILICO MUY HIDROLIZADO.

Description

La presente invención se refiere a composiciones de detergente y otras composiciones de tratamiento de tejidos, entre las que se incluyen composiciones de higiene personal y de acondicionamiento de cabello, composiciones de detergente de ropa y composiciones acondicionadoras de aclarado para suavizado de tejidos. Resumen de la técnica anterior

Se han propuesto varias soluciones para la absorción de perfume en un material portador sólido y varias razones para realizarlas. En varios casos, el objetivo de estas propuestas ha sido simplemente convertir un perfume líquido en una forma sólida que pueda incorporarse más fácilmente en otro producto. Se ha afirmado que estas sustancias portadoras pueden servir para proteger el perfume de la pérdida durante el almacenamiento o protegerlo del contacto con otros constituyentes de una composición.

Entre los ejemplos de invenciones de estos portadores de perfume están los documentos GB-A-1306924, US-A-3449266, US-A3909461, US-A-4536315, US-A-4539135, US-A-4713193, GB-A-2066839, EP-A-332259, EP-A-332260 y JP-A-63/79662. En muchos de estos documentos los portadores son materiales inorgánicos.

Los documentos EP-A-535942 y EP-A-536942 se refieren a materiales portadores inorgánicos que se utilizan para reducir la presión de vapor del perfume absorbido.

Tal como se destaca en estos documentos, un material portador que reduce la presión de vapor del perfume sobre el portador sólido pero que libera el perfume al contacto con agua, puede ser útil para evitar dar demasiado olor de perfume a un producto concentrado, pero proporcionando aún la concentración requerida de perfume en un detergente o suavizante líquido.

El documento EP-A-285694 es uno de una serie de documentos que se refieren a polímeros reticulados porosos obtenidos por polimerización alrededor de gotículas de una sustancia líquida que puede eliminarse posteriormente. Estos polímeros porosos pueden actuar como portadores para muchos líquidos. Se utilizan en productos para su aplicación en la piel, y permiten una liberación controlada del líquido a la piel.

El documento US4842761 da a conocer partículas de material compuesto en las que un polímero está embebido en otro.

Estas partículas se utilizan como portadores de perfume en detergentes de lavado de ropa y proporcionan una liberación controlada del perfume. La presente invención

Los presentes inventores han descubierto en este momento que la deposición de perfume a partir de una composición que tiene un ingrediente activo se puede mejorar incorporando el perfume en partículas que contienen polímero orgánico, y dotando a la superficie de las partículas con un polímero adicional con grupos hidroxilo libres. Este polímero aumenta la deposición de las partículas y, haciendo esto, aumenta además la deposición del perfume. La utilización de dichas partículas puede aumentar la deposición del perfume, o los componentes del mismo; puede retardar la evaporación del perfume depositado y puede aumentar además el grado de supervivencia del perfume depositado en una etapa de secado posterior.

Por consiguiente, la presente invención da a conocer un producto que es un artículo o composición que contiene un ingrediente activo que es un detergente activo, un agente suavizante de tejido o un agente acondicionador de cabello, y partículas sólidas (pero posiblemente sólidas porosas) que contienen un polímero orgánico que es insoluble en agua, que tienen un núcleo de polímero orgánico y en el exterior del núcleo un polímero adicional enlazado al núcleo para formar, como mínimo, una exposición parcialmente permeable al perfume, no eliminándose en agua el polímero adicional del núcleo, polímero adicional que incorpora grupos hidroxi libres y está presente en una cantidad que no es mayor del 25% del peso de las partículas, con perfume absorbido en el núcleo de polímero orgánico. Se hará referencia a continuación a este polímero adicional como un "polímero hidroxi funcional”.

La cantidad de las partículas en los productos dependerá de la naturaleza del producto pero, de forma general, proporcionará perfume en una cantidad en el intervalo amplio del 0,1 al 10% en peso. En particular, estos productos pueden ser composiciones de higiene personal, composiciones detergentes de tejido, otras composiciones de limpieza y composiciones acondicionadoras de cabello o de tejido que incorporan estas partículas que contienen perfume.

Las partículas son en sí mismas insolubles en agua, de modo que se pueden depositar a partir de un lavado acuoso o líquido de aclarado.

El polímero hidroxi funcional en el exterior de estas partículas puede formar un recubrimiento o recubrimiento incompleto sobre estas partículas individuales o estar incluido en las mismas. Preferentemente, el polímero hidroxi funcional es no iónico o catiónico. Se describirá a continuación que, de forma general, constituye entre el 1 y el 25% del peso de las partículas que contienen perfume, habitualmente, entre el 1 y el 10%. Pueden estar presentes adicionalmente funcionalidades catiónicas en el exterior de las partículas, y se pueden proporcionar mediante el polímero hidroxi funcional o de otra forma. La presencia de monómeros catiónicos tiene tendencia a aumentar el tamaño de partícula. Tamaño de partícula

De forma deseable, las partículas de polímero utilizadas en la presente invención tienen un tamaño de partícula promedio de, como mínimo, 10 µm, mejor, como mínimo, 20 µm ó 30 µm, para su facilidad de manipulación. Además, los presentes inventores han observado que la velocidad de liberación de fragancia puede ser más rápida de lo deseable si las partículas son de tamaño muy pequeño, tal como un tamaño promedio de 1 µm. De forma deseable, las partículas de polímero tienen un tamaño promedio no mayor de 150 µm, mejor no mayor de 125 µm, de modo que las partículas no sean visibles fácilmente después de la deposición.

Para partículas que se pretendan utilizar en lavado o acondicionamiento de tejido, es especialmente preferente utilizar partículas con un tamaño promedio de, como mínimo, 40 µm, por ejemplo de 40 a 100 µm para retener el perfume en las partículas y proporcionar una liberación lenta de perfume.

Para partículas que se pretendan utilizar en otros productos, por ejemplo productos de higiene personal, puede ser deseable una velocidad de liberación más rápida que con productos para tejidos, aunque la retención de perfume y el retraso en la liberación durante algunas horas es aún deseable, por consiguiente un tamaño de partícula más pequeño puede ser ventajoso, tal como un

tamaño promedio en el intervalo de 10 a 50 µm.

De forma general, las técnicas de polimerización producen un intervalo de tamaños de partícula. Para la presente invención es deseable que una proporción elevada de las partículas se sitúen en los límites anteriores de tamaño de partícula. De este modo, cuando se destinen partículas para el tratamiento de tejido, preferentemente el 90% o más de las partículas son mayores de 30

µm. Preferentemente además, el 90% o más de las partículas no son mayores de 150 o incluso 125 µm. Mejor, el 85% o más no son mayores de 125 o incluso 100 µm.

Para conseguir estos criterios, puede ser necesario tamizar las partículas y separar de este modo las partículas de tamaño superior y/o de tamaño inferior. Un aspecto importante para la reducción de la cantidad de polímero formado en emulsión (hablando de forma general, micropartículas de polímero de un

tamaño por debajo de 10 µm) es utilizar un sistema iniciador que sea sustancialmente insoluble en la fase acuosa, para impedir la iniciación de las moléculas de monómero que se encuentran en micelas. Entre los iniciadores adecuados insolubles en agua se incluyen compuestos azo, tal como azobisisobutironitrilo (AIBN) y peróxidos de alquilo superior. Polímero hidroxi funcional

Este polímero que contiene grupos hidroxi y se sitúa en el exterior de las partículas sirve para aumentar la deposición en la piel, cabello, superficies duras, especialmente superficies vítreas y tejido, o la retención sobre los mismos.

De forma deseable, este polímero es tal que, como mínimo, el 80% de los residuos de monómero en el polímero contienen, como mínimo, un grupo hidroxi libre capaz de participar en enlaces de hidrógeno. Preferentemente, el polímero es no iónico como tal, en estado puro, es soluble en agua. Sin embargo, cuando se enlaza al exterior de las partículas, no las hace solubles en agua. El enlace es tal que el polímero no se elimina completamente tras el contacto con agua. Puede estar químicamente enlazado con el polímero de núcleo.

El polímero preferente es alcohol polivinílico.

Tal como es bien conocido, el alcohol polivinílico no se puede preparar directamente mediante polimerización, y se obtiene mediante la hidrólisis del acetato de polivinilo. De forma general, esta hidrólisis se detiene antes de completarse, y están disponibles comercialmente polímeros con cantidades variables de hidrólisis.

Los presentes inventores han descubierto que la deposición de partículas, especialmente sobre tejido, es mejor cuando el alcohol polivinílico muestra un nivel sustancial de hidrólisis.

Por lo tanto, los presentes inventores prefieren utilizar alcohol polivinílico que está hidrolizado del 85 al 100%, es decir, en el que el 85 o el 88 al 100% de los residuos acetato se han eliminado mediante hidrólisis. Más preferentemente, el alcohol polivinílico está, como mínimo, hidrolizado al 90%, mejor, como mínimo, al 96%, por ejemplo hidrolizado del 96 al 99%.

Otro polímero posible es un copolímero de alcohol polivinílico, disponible mediante hidrólisis del correspondiente copolímero de acetato de vinilo. Por ejemplo un copolímero de acetato de vinilo y vinil formamida, con una elevada proporción de acetato de vinilo puede hidrolizarse a un copolímero de alcohol vinílico y vinil formamida. La hidrólisis posterior de un polímero de este tipo convierte los residuos de formamida a grupos amino, dando un copolímero catiónico de alcohol vinílico y vinil amino.

Otra categoría de polímeros que se puede utilizar es celulosa y celulosa modificada químicamente en la que la modificación no reduce en gran medida el número de grupos hidroxilo presentes. Ejemplos de polímeros en esta categoría son hidroxietil celulosa e hidroxipropil celulosa.

La hidroxietil celulosa está disponible comercialmente y se prepara mediante el tratamiento de celulosa con hidróxido sódico, seguido de reacción con óxido de etileno. Otra posibilidad es celulosa que ha sido modificada químicamente mediante la introducción de grupos sustituyentes catiónicos.

Es una característica de muchos grados de alcohol polivinílico y de hidroxietil celulosa que los grupos hidroxi libres constituyan más del 20%, a menudo más del 25% del peso del polímero. Producción de partículas

Las ventajas de las partículas sólidas sobre partículas en forma de cápsulas huecas son que el intervalo de tamaños deseado es accesible y que la reacción de polimerización se puede llevar a cabo en ausencia de perfume.

Las partículas podrían ser partículas porosas preparadas mediante polimerización alrededor de un agente formador de poros líquido, tal como se da a conocer en el documento EP-A285694. Sin embargo, los presentes inventores han descubierto que no es necesario incluir un agente formador de poros de este tipo. Los polímeros formados mediante polimerización simple de una mezcla de monómeros son capaces de absorber y portar perfume.

Las partículas de polímero preferentes se pueden formar mediante la polimerización de monómeros vinílicos, con alguna cantidad de agente de reticulación y/o ramificación de cadena incluida en los monómeros que se polimerizan, de modo que se forma cierta reticulación entre las cadenas de polímero. Si se utiliza un agente de reticulación, la proporción de reticulación puede ser baja, de modo que después de la polimerización puede haber algunas cadenas de polímero que permanecen enteramente lineales y no están reticuladas con ninguna otra cadena.

Se pueden utilizar muchos monómeros vinílicos que contienen un único enlace carbono-carbono doble. Una categoría adecuada de monómeros es la de ésteres de ácido acrílico y alquil acrílico, de fórmula

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en la que R1 es hidrógeno o alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono y R2 es alquilo lineal o ramificado de 1 a 6 u 8 átomos de carbono, preferentemente de 3 a 6 y, más preferentemente, de 3 ó 4 átomos de carbono en una cadena lineal o ramificada.

Ejemplos específicos de monómeros adecuados son metacrilato de isobutilo (que es particularmente preferente), acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de n-propilo y metacrilato de iso-propilo. Menos preferente es metacrilato de metilo.

Otro monómero adecuado es estireno.

Es posible utilizar polímeros lineales simples. Sin embargo, éstos pueden generar partículas que son un tanto pegajosas y, habitualmente, es conveniente introducir algo de reticulación o ramificación de cadena.

La reticulación entre cadenas de polímero formadas a partir de los monómeros anteriores se puede conseguir incluyendo en la mezcla monomérica una proporción pequeña -por ejemplo menos del 10%, preferentemente tan poco como un 5% ó 1% de un monómero con dos enlaces dobles carbono-carbono. La utilización de un material de este tipo para proporcionar reticulación es muy conocida en otras aplicaciones de polímeros, aunque es habitual introducir una proporción mayor de reticulación que la que se requiere para la presente invención. Ejemplos de este tipo de agentes de reticulación son divinil benceno, diésteres formados entre ácido acrílico y dioles, tal como diacrilato de 1,4 butanodiol, y ésteres superiores formados entre ácido acrílico y polioles -que pueden ser azúcares.

La ramificación de cadena se puede introducir incluyendo entre los monómeros un monómero de hidroxialquilo de fórmula

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en la que R1 es tal como se ha especificado anteriormente y R3 es alquilo de 1 a 6 átomos de carbono que contiene, como mínimo, un grupo hidroxi, preferentemente de 3 a 4 átomos de carbono en una cadena lineal o ramificada y que contiene un único grupo hidroxi. Estos monómeros experimentan una reacción secundaria durante el transcurso de la polimerización, y esta reacción secundaria produce ramificación de cadena. Cuando hay ramificación de cadena sin reticulación, es adecuado que el monómero de hidroxialquilo de la fórmula anterior proporcione del 10 al 40% en peso de la mezcla monomérica.

Monómeros de acrilato de hidroxialquilo adecuados son metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxibutilo y acrilato de hidroxietilo.

El enlace de un polímero con grupos hidroxi, en particular alcohol polivinílico, al exterior de las partículas, se puede conseguir mediante la polimerización de los monómeros en presencia de alcohol polivinílico (u otro polímero con grupos hidroxi) utilizando la técnica de polimerización en suspensión.

La polimerización en suspensión es un proceso en el que monómeros orgánicos se forman en suspensión en una fase acuosa y se polimerizan. La polimerización de cada gotícula suspendida conduce a una micropartícula de polímero.

Es habitual estabilizar la suspensión mediante la incorporación de un agente estabilizante en la fase acuosa antes de la adición del monómero. Es conocido que el alcohol polivinílico actúa como un estabilizante.

De este modo, un procedimiento de polimerización típico se iniciará formando una solución acuosa del polímero hidroxi funcional que actúa como agente estabilizante, junto con un iniciador de polimerización, en un recipiente de reacción. A continuación, mientras se agita el contenido del recipiente de reacción, los monómeros orgánicos se alimentan progresivamente de modo que los monómeros se dispersan en la fase acuosa y se polimerizan en la misma. La adición de monómeros puede continuar hasta que la mezcla en el recipiente de reacción es una suspensión de micropartículas de polímero que contienen aproximadamente el 30% en peso de polímero.

En una posible variación de este procedimiento cierta cantidad de monómero se dispersa en la solución acuosa de agente estabilizante antes de que se añada cualquier iniciador de polimerización. En otra posible variación se emulsifican los monómeros en agua antes de añadirse al recipiente de reacción.

La polimerización en suspensión produce típicamente micropartículas de polímero con un diámetro mayor de 100 µ. Se pueden obtener tamaños de partícula menores, en el intervalo de 50100 µm, aumentado la cantidad de estabilizante en la fase acuosa, o aumentado la cantidad de agitación, o bien aumentando ambas.

La polimerización se puede llevar a cabo utilizando una combinación de alcohol polivinílico y un segundo agente estabilizante que puede ser o puede no ser un segundo polímero hidroxi-funcional. Entre los ejemplos de materiales que pueden servir como un segundo agente estabilizante se incluyen oleato sódico y lauril sulfato sódico, que son ambos surfactantes aniónicos, además de surfactantes no iónicos con HLB de 8 y superior, tales como alcoholes etoxilados C13/C15 con 3 a 11 residuos de óxido de etileno, y surfactantes ésteres de sorbitan de HLB similar.

De forma general, la cantidad de polímero hidroxi funcional presente en solución como un agente estabilizante estará entre el 1% y el 5% en peso de la fase acuosa en la que tiene lugar la polimerización. Además, pueden utilizarse cantidades mayores.

La cantidad bien puede estar entre el 3% y el 15% en peso de los monómeros que experimentan polimerización, posiblemente entre el 5% y el 10%.

La observación mediante microscopía de estas partículas mostró que el polímero hidroxi funcional forma un recubrimiento o recubrimiento incompleto de las partículas, a partir del que se puede estimar que la cantidad de polímero hidroxi funcional enlazado a las partículas fue, como mínimo, de un 1% en peso de estas partículas después de la incorporación de perfume, y además por supuesto antes de la incorporación del mismo.

La polimerización en suspensión se puede utilizar para producir polímeros lineales, o polímeros reticulados. La presencia

o ausencia de reticulación está determinada por los monómeros que se utilizan.

Tal como se ha mencionado anteriormente, una molécula con más de un enlace doble carbono-carbono puede actuar como un agente de reticulación. Cuando se utilice, una cantidad adecuada de este agente de reticulación no está por encima del 5% molar de la mezcla de monómeros, por ejemplo en un intervalo del 0,5 al 3% molar.

Además, ésteres de acrilato hidroxi sustituidos pueden conducir a reticulación. El mecanismo por el que se genera ésta es una reacción secundaria que no se entiende totalmente. Cuando se utilice, una cantidad adecuada puede encontrarse dentro de un intervalo del 3 al 30% molar de la mezcla de monómeros. Preferentemente, del 10 al 30% molar.

Después de la fabricación de las partículas mediante polimerización, el producto directo está en forma de una suspensión acuosa. Si se desea, las partículas se pueden separar de la fase acuosa mediante filtración o centrifugación, seguido de forma opcional de secado.

Otra ruta posible para la producción de partículas de polímero es la polimerización en emulsión para producir una emulsión acuosa de partículas poliméricas muy pequeñas (típicamente de tamaño submicrométrico) seguido de una etapa de secado para aglomerar estas partículas en partículas mayores con un tamaño de,

como mínimo, 20 µm.

La absorción de perfume por las partículas se puede llevar a cabo simplemente poniendo en contacto el perfume y las partículas, y dejándolos reposar. Esto se puede realizar mezclando el perfume con las partículas después de que éstas se hayan separado de la fase acuosa, o se puede realizar mezclando el perfume en una suspensión acuosa de las partículas y permitiendo que se equilibre la mezcla. Se puede llevar a cabo mezclando las partículas y perfume separadamente en un producto líquido acuoso y permitiendo que se equilibre la mezcla. Partículas encapsuladas

Una posibilidad adicional es encapsular un "núcleo" de polímero tal como se ha descrito anteriormente, con resina de aminoplasto, mientras se dota con polímero hidroxi funcional al exterior de las cápsulas, y se absorbe perfume en el núcleo.

Están disponibles varios procedimientos típicos para producir este polímero encapsulado. Un procedimiento es formar micropartículas de polímero, por ejemplo a partir de un polímero de acrilato, tal como los descritos anteriormente, y administrar esta mezcla orgánica en una solución acuosa que contiene el polímero hidroxi funcional y precondensado de urea-formaldehído. La mezcla se agita para mantener la mezcla orgánica en suspensión. A la vez que se mantiene la temperatura de la solución entre 20°C y 90°C, se añade, a continuación, ácido para catalizar la polimerización del precondensado de urea-formaldehído disuelto. Si la solución se agita rápidamente durante esta etapa de polimerización, se forman alrededor envolturas de polímero de urea-formaldehído insolubles en agua, y encapsulan la mezcla orgánica dispersada y las moléculas de polímero que contiene grupos hidroxi se incorporan en el exterior de estas envolturas. Se puede utilizar precondensado de melaminaformaldehído en lugar de urea-formaldehído, y puede ser preferente.

Otro procedimiento es formar un núcleo de polímero encapsulado, en ausencia de perfume, y permitir posteriormente que el perfume se difunda a través de la envoltura, hacia el núcleo de polímero. Los presentes inventores han descubierto que la absorción de perfume es posible a través de una envoltura delgada, aunque una envoltura hueca más gruesa es capaz de retener perfume líquido. De forma adecuada, el peso de polímero que forma la envoltura es menor que el peso de polímero que forma el núcleo, y la proporción de pesos de la envoltura al núcleo peso proporción puede encontrarse en un intervalo de 1:3 a 1:20, mejor de 1:5 a 1:20.

De forma general, el polímero hidroxi funcional proporcionará una parte sustancial de la envoltura, aunque constituye del 1% al 25% de las cápsulas.

Para este procedimiento se ha descubierto que es preferente encapsular los monómeros en una envoltura de aminoplasto, polimerizar a continuación el monómero para formar un núcleo de polímero en la envoltura (preferentemente sólido). Menos preferente es polimerizar parcialmente el núcleo antes de la encapsulación.

Es posible además encapsular una mezcla de monómeros líquidos y fragancia, y polimerizar a continuación. Sin embargo, esto expone necesariamente el perfume a la reacción de polimerización, mientras que la absorción de perfume a través de la envoltura hacia un núcleo polimerizado anteriormente no lo hace.

Cuando un producto contiene partículas en las que se absorbe perfume en un polímero que está encapsulado por una envoltura delgada, el perfume puede difundirse a través de la envoltura, y se puede liberar sin la ruptura de la envoltura, aunque la liberación y la dispersión del perfume serán más lentas que para el perfume solo. De este modo, el polímero encapsulado con el perfume absorbido puede proporcionar deposición y liberación retardada de perfume de forma similar a la disposición (preferente) en la que el perfume se absorbe en micropartículas de polímero que tienen polímero hidroxi funcional directamente en su exterior. Perfume

Tal como es bien conocido, un perfume normalmente comprende una mezcla de varios materiales de perfumería, cada uno de ellos con una fragancia. El número de materiales de perfumería en un perfume es típicamente de diez o más. El intervalo de materiales de fragancia utilizados en perfumería es muy amplio; los materiales provienen de una variedad de clases químicas, pero en general son aceites insolubles en agua. En muchos casos, el peso molecular de un material de perfumería sobrepasa los 150, pero no excede los 300.

Los perfumes utilizados en la presente invención pueden ser mezclas de materiales de perfumería convencionales. Entre los materiales de perfumería que se pueden utilizar se incluyen: acetil cedreno, 4-acetoxi-3-pentiltetrahidropirano, 4-acetil-6-t-butil1,1-dimetilindano, disponible con la marca comercial "CELESTOLIDE", 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano, disponible con la marca comercial "PHANTOLIDE", 6-acetil-1-isopropil-2,3,3,5tetrametilindano, disponible con la marca comercial "TRASEOLIDE", aldehído alfa-n-amilcinámico, salicilato de amilo, aubepina, aubepina nitrilo, aurantiona, acetato de 2-t-butilciclohexilo, 2-tbutilciclohexanol, 3-(p-t-butilfenil)propanal, acetato de 4-tbutilciclohexilo, 4-t-butil-3,5-dinitro-2,6-dimetil acetofenona, 4t-butilciclohexanol, resinoides de benzoína de siam, benzoato de bencilo, acetato de bencilo, propionato de bencilo, salicilato de bencilo, bencil isoamil éter, alcohol bencílico, aceite de bergamota, acetato de bornilo, salicilato de butilo, carvacrol, aceite de cedro del atlas, cedril metil éter, acetato de cedrilo, alcohol cinámico, propionato de cinamilo, cis-3-hexenol, salicilato de cis-3-hexenilo, aceite de citronela, citronelol, citronelonitrilo, acetato de citronelilo, citroneliloxiacetaldehído, aceite de clavo, cumarina, 9-decen-1-ol, n-decanal, n-dodecanal, decanol, acetato de decilo, ftalato de dietilo, dihidromircenol, formiato de dihidromircenilo, acetato de dihidromircenilo, acetato de dihidroterpinilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, dimetilbencilcarbinol, dimetilheptanol, dimetiloctanol, dimircetol, óxido de difenilo, etil naftil éter, etil vainillina, brassilato de etileno, eugenol, geraniol, aceite de geranio, geranonitrilo, geranil nitrilo, acetato de geranilo, 1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, disponible con la marca comercial "TONALID", 1,3,4,6,7,8-hexahidro4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-2-benzopirano, disponible con la marca comercial "GALAXOLIDE", 2-n-heptilciclopentanona, propionato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1(3)H-inden-6-ilo, disponible con la marca comercial "FLOROCYCLENE", acetato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1(3)H-inden-6-ilo, disponible con la marca comercial "JASMACYCLENE", 4-(4’-hidroxi-4’metilpentil)-3-ciclohexenocarbaldehído, aldehído alfahexilcinámico, heliotropina, Hercolina D, hexil aldona, aldehído hexil cinámico, salicilato de hexilo, hidroxicitronelal, formiato de i-nonilo, 3-isocamfilciclohexanol, 4-isopropilciclohexanol, 4isopropilciclohexil metanol, indol, iononas, ironas, salicilato de isoamilo, isoborneol, acetato de isobornilo, salicilato de isobutilo, benzoato de isobutilo, acetato de isobutilfenilo, isoeugenol, isolongifolanona, isometil iononas, isononanol, acetato de isononilo, isopulegol, aceite de lavanda, aceite de citronella, linalool, acetato de linalilo, LRG 201, 1-mentol, 2-metil-3-(pisopropilfenil) propanal, 2-metil-3-(p-t-butilfenil)propanal, 3metil-2-pentil-ciclopentanona, 3-metil-5-fenil-pentanol, alfa y beta metil naftil cetonas, metil iononas, dihidrojasmonato de metilo, metil naftil éter, metil 4-propilfenil éter, “mousse” de chene Yugo, ambretólido de almizcle, mirtenol, aceite de neroli, diacetato de 1,3-nonanodiol, nonanol, 1,4-nonanólido, acetato de nopol, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-acetilnaftaleno, disponible con la marca comercial "ISO-E-SUPER", octanol, resinoide de Oppoponax, aceite de naranja, p-tamilciclohexanona, aldehído p-t-butilmetilhidrocinámico, 2feniletanol, acetato de 2-feniletilo, 2-fenilpropanol, 3fenilpropanol, para-mentan-7-ol, para-t-butilfenil metil éter, aceite de pachulí, pelárgeno, aceite de petitgrain, isobutirato de fenoxietilo, fenilacetaldehído dietil acetal, fenilacetaldehído dimetil acetal, feniletil n-butil éter, feniletil isoamil éter, acetato de feniletilfenilo, aceite de hoja de pimentón, óxido de rosa-d, Sandalona, acetato de estiralilo, 1,1,4,4-tetrametil-6acetil-7-etil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, disponible con la marca comercial "VERSALIDE", acetato de 3,3,5-trimetil hexilo, 3,5,5

trimetilciclohexanol,: terpineol, acetato de terpinilo,

tetrahidrogeraniol,: tetrahidrolinalool, tetrahidromuguol,

tetrahidromircenol,: aceite de tomillo, acetato de

triclorometilfenilcarbinilo,: acetato de triciclodecenilo,

propionato de triciclodecenilo, 10-undecen-1-al, gamma undecalactona, 10-undecen-1-ol, undecanol, vainillina, vetiverol, acetato de vetiverilo, aceite de vetiver, ésteres acetato y propionato de los alcoholes en la lista anterior, fragancias aromáticas de nitroalmizcle, fragancias de almizcle de indano, fragancias de almizcle de isocroman, cetonas macrocíclicas, fragancias de almizcle de macrolactona, y de almizcle de tetralina.

Los perfumes incluyen frecuentemente disolventes o diluyentes, por ejemplo: etanol, isopropanol, dietilen glicol monoetil éter, dipropilen glicol, ftalato de dietilo y citrato de trietilo.

Los perfumes que se utilizan en la presente invención pueden, si se desea, tener propiedades desodorantes, tal como los que se dan a conocer en los documentos US-A-4303679, US-A-4663068 y EP-A-545556.

Si las partículas de polímero se impregnan con perfume después de la fabricación, los presentes inventores han descubierto que la absorción de perfume se puede aumentar eligiendo el material de perfumería con un carácter hidrofóbico o mezclando un aceite hidrofóbico en el perfume. Ejemplos de aceites hidrofóbicos que

puede aumentar la absorción de perfume son ftalato de dibutilo, mezclas de alcanos, tales como isoparafina y di(alquil C8-C10) propilen glicol diéster. Propiedades de perfume

Cuando se permite que las partículas absorban perfume, éstas pueden absorber una cantidad sorprendente, a menudo mayor que su propio peso.

Los presentes inventores prefieren utilizar una proporción de peso polímero: perfume en un intervalo de 4:1 a 1:10, especialmente de 2:1 ó 3:2 hasta 1:3 ó 1:4.

Cuando el perfume se encapsula en microcápsulas, por ejemplo cápsulas de resina de aminoplasto, la proporción de peso de polímero de envoltura a perfume puede encontrase en un intervalo de

1:30 ó 1:20 a 1:2 ó 1:1. Liberación de perfume

Si las partículas de polímero se impregnan con perfume, entonces después de la deposición de las partículas sobre una superficie, tal como la superficie de un tejido, cabello, piel, vidrio etc., el perfume se liberará de la superficie mediante evaporación desde las partículas. Los presentes inventores han observado que el perfil de evaporación desde las partículas es similar al perfil de evaporación del aceite de perfume puro en sí mismo. Como es habitual, el material más volátil, "la nota de salida" se evapora primero. En consecuencia, el carácter de la fragancia no cambia en gran medida por la absorción dentro de las partículas de polímero.

Sin embargo, los presentes inventores han observado que algunos componentes de perfume son retenidos en las partículas depositadas durante el secado, mientras que se pierden por evaporación durante el secado si se depositan directamente sobre el tejido sin polímero presente. De este modo, las partículas de polímero pueden modificar el carácter de la fragancia retenida sobre una superficie después del secado, de modo que se parece mucho al perfume original del aceite. Composición detergente de tejido

Las partículas que portan perfume de la presente invención se pueden incorporar en una composición detergente para el lavado de tejido. Una composición de este tipo puede ser en forma sólida, en particular una composición de sólidos particulados

o comprimidos, o puede ser en forma líquida, en particular con una fase líquida acuosa o no acuosa con sólido suspendido o sin el mismo.

Entre los surfactantes útiles como detergentes activos en las composiciones de detergente en la presente memoria descriptiva se incluyen surfactantes aniónicos, no iónicos, amfotéricos y zwitteriónicos bien conocidos. Ejemplos típicos de estos son alquil benceno sulfonatos, alquilo sulfonatos, alquilo- y alquil éter sulfatos, sulfatos de alquilo primario, alcoholes alcoxilados, alfa-sulfonatos de ácidos grasos y de ésteres de ácido graso, alquil betaínas, y alquil poliglicósidos, todos conocidos en la técnica de detergencia.

Preferentemente, el detergente activo está presente en una cantidad de, como mínimo, 5% o 10% en peso de una composición, y bien puede estar en una cantidad que no exceda el 50% o el 40% en peso. De forma general, las composiciones de detergente concentrado sólidas contendrán detergente activo en una cantidad del 10% al 50% en peso de la composición. Típicamente, las composiciones líquidas contendrán del 5% al 30% en peso de surfactantes.

Los mejoradores de detergencia son materiales que actúan ablandando el agua dura mediante la solubilización u otra eliminación las sales de calcio y en menor medida de magnesio, responsables de los compuestos de dureza del agua, ejemplificados especialmente por el tripolifosfato sódico. Un compuesto adicional mejorador inorgánico soluble en agua es carbonato de sodio que, de forma general, se utiliza en conjunción con un cristal de siembra para acelerar la precipitación de carbonato cálcico. Mejoradores de detergencia inorgánicos insoluble comunes son zeolitas. Se pueden utilizar además mejoradores de detergencia orgánicos, tales como citrato y poliacrilato de sodio. Mencionado como forma general, el componente mejorador de detergencia de una composición de detergente comprenderá del 5 al 80%, preferentemente del 5 al 10% al 60% en peso de la composición de detergente. Tal como es bien conocido, muchas composiciones de detergente evitan mejoradores de fosfato.

Una composición líquida contendrá típicamente del 5% al 40% en peso de sal mejoradora soluble en agua, parcialmente disuelta y parcialmente suspendida en una fase líquida acuosa.

Otros ingredientes que se incluyen habitualmente en una composición de detergente, aunque no necesariamente todos juntos, incluyen lejía, activadores de lejía, silicatos alcalinos, agentes de liberación de manchas, agentes antirredeposición, tales como carboximetil celulosa sódica, enzimas, agentes suavizantes de tejido que incluyen arcillas, blanqueantes fluorescentes, agentes antiespumantes o al contrario potenciadores de espuma y cargas tal como sulfato sódico.

Una composición de detergente contendrá de forma general del 0,1 al 3% en peso de perfume, más habitualmente no por encima del 1,5% ó 1%, como mínimo, parcialmente portado por partículas de perfume según la presente invención. Las partículas que portan perfume de la presente invención se añaden preferentemente a una composición de detergente después de cualquier etapa de fabricación que implica calor (por ejemplo secado por pulverización). De este modo las partículas que portan perfume según la presente invención se pueden añadir a una composición detergente, típicamente mediante la mezcla de las mismas en la composición detergente particulada o líquida preformada. Se pueden añadir como partículas secas, o como una suspensión acuosa. Si la composición es un sólido particulado, el contenido de agua de una suspensión se puede absorber mediante otros constituyentes de la composición de detergente. Acondicionadores de tejido

Las partículas que portan perfume se pueden incorporar en productos acondicionadores tejido utilizados durante el aclarado de tejidos. Los principales beneficios aportados por estos productos son suavidad, fragancia y antiestática. La suavidad es habitualmente el más importante.

Un producto suavizante de tejido contiene, como mínimo, un agente suavizante que actúa dando al tejido un tacto más suave. Frecuentemente estos agentes proporcionan además un beneficio antiestático. Estos agentes son habitualmente catiónicos, pero pueden ser materiales no iónicos, amfotéricos o zwitteriónicos.

Muchos productos suavizantes de tejido toman la forma de composiciones que se pretenden añadir a agua de aclarado. Los agentes suavizantes de tejido son entonces materiales con solubilidad en agua baja, y que se depositan sobre los tejidos. Típicamente, la solubilidad en agua acidificada a 20°C es menor de 10 g/litro, preferentemente menor de 1 g/litro. Cuando se añaden a agua de aclarado, estos materiales forman una fase dispersa que es capaz entonces de depositarse sobre tejidos que se están aclarando en el agua.

Muchos agentes suavizantes de tejido comercialmente importantes son compuestos orgánicos que contienen nitrógeno cuaternario y, como mínimo, una cadena carbonada de 6 a 30 átomos de carbono en, por ejemplo, un grupo alquilo, alquenilo o alquilo o alquenilo sustituido con arilo con, como mínimo, seis átomos de carbono alifáticos.

Otros agentes suavizantes de tejido son las correspondientes aminas e imidazolinas terciarias, otros alcoholes, ésteres, aminas o ácidos carboxílicos alifáticos que incorporan un grupo alquilo, alquenilo o acilo C8 a C30, entre los que se incluyen ésteres de sorbitan y ésteres de alcoholes polihídricos, aceites minerales, polioles tales como polietilen glicol, y además arcillas.

Algunos ejemplos específicos de agentes suavizantes de tejido son: 1) compuestos de amonio cuaternario acrílicos del fórmula (I)

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en la que cada Q1 es un grupo hidrocabilo que contiene de 15 a 22 átomos de carbono, Q2 es un grupo alquilo o hidroxi alquilo saturado que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, Q3 se puede definir como Q1 o Q2 o puede ser un fenilo y X-como un anión, seleccionado preferentemente de haluro y radicales metil sulfato y etil sulfato.

A lo largo de esta discusión de agentes suavizantes de tejido la expresión grupo hidrocabilo hace referencia a grupos alquilo o alquenilo opcionalmente sustituidos o interrumpidos por grupos funcionales tales como -OH, -O-, -COHN-, -COO-, etc.

Entre los ejemplos representativos de estos suavizantes cuaternarios se incluyen cloruro de diseboíl dimetil amonio; metil sulfato de diseboíl dimetil amonio; cloruro de dihexadecil dimetil amonio; metil sulfato o cloruro de di(seboíl hidrogenado) dimetil amonio; cloruro de di(cocoíl)dimetil amonio, cloruro de dihexadecil dietil amonio; cloruro de dibenhenil dimetil amonio.

Ejemplos de materiales comercialmente disponibles en esta clase son ARQUAD 2C, ARQUAD 2HT, ARQUAD 2T (todos de Akzo Chemie) y PRAPAGEN WK, PRAPAGEN WKT, DODIGEN 1828 (todos de Hoechst).

2) Sales de diamido amonio cuaternario

Es conocido además que las sales diamido amonio cuaternarias de fórmula general (III) son útiles como agentes suavizantes de tejido.

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Q6 es un grupo alquileno divalente que contiene de 1 a 3 átomos de carbono. Q1, Q2, Q5 y X-son tal como se han definido anteriormente.

Ejemplos de materiales adecuados son metil sulfato de metilbis(seboílamidoetil)(2-hidroxietil) amonio y metil sulfato de metilbis (seboílamidoetil hidrogenado)(2 hidroxietil) amonio. Estos materiales están disponibles de Sherex Chem Co con los nombres comerciales VARISOFT 222 y VARISOFT 110, respectivamente, y con el nombre comercial ACCOSOFT de Stepan. 3) Sales de éster de amonio cuaternario

Varias sales de amonio cuaternario que contienen grupos éster, entre las que se incluyen las dadas a conocer en los documentos EP 345842 A2 (Procter), EP 239910 (Procter) y US 4137180 (Lever) y que se incorporan en la presente memoria descriptiva por referencia, son conocidas como particularmente útiles como materiales suavizante. Estos materiales se pueden representar mediante las fórmulas genéricas (IV) y (V) siguientes.

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En la fórmula (IV) Q7 es un grupo hidrocabilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, Q8 es (CH2)n-Z-Q10 en el que n es un número entero de 1 a 4 ó -Q10. Q9 es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o es tal como se ha definido para Q8. Q10 es un grupo hidrocabilo que contiene de 12 a 22 átomos de carbono y puede ser -CH(OH)-CH2- o Q6, tal como se ha definido anteriormente. Z puede ser -O-C(O)O-, -C(O)O-C(O)-O ó -O-C(O)- y X-es un anión.

En la fórmula (V) los símbolos Q2, Q10, Z y X- tienen los significados que se han definido anteriormente.

Materiales adecuados de fórmula (IV) son cloruro de N,N-di(estearil-oxietil)-N,N-dimetil amonio y cloruro de N,N-di (estearil-oxietil)-N-hidroxietil-N-dimetil amonio. El estearilo se puede sustituir por grupos oleílo, palmitilo o seboílo (longitud de cadena mixta). Un ejemplo ilustrativo de un material de fórmula (V) es cloruro de 1,2-diseboíloxi-3-trimetil amoniopropano, que es un cloruro de éster de diseboílo 2,3-dihidroxipropano trimetil amonio (HOECHST). 4) Sales de imidazolinio cuaternario

Una clase adicional de materiales suavizantes catiónicos son las sales de imidazolinio de fórmula genérica (VI).

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en la que Q11 es un grupo hidrocabilo que contiene de 6 a 24 átomos de carbono, G es -N(H)-, ó -O-, ó NQ2, n es un número entero entre 1 y 4, y Q7 es tal como se ha definido anteriormente.

Entre las sales de imidazolinio preferente se incluyen metosulfato de 1-metil-1-(seboílamido)etil-2-seboíl-4,5dihidroimidazolinio y cloruro de 1-metil-1-(palmitoílamido) etil-2octadecil-4,5-dihidroimidazolinio. Materiales comercialmente disponibles representativos son VARISOFT 475 (Sherex) y REWOQUAT W7500 (Rewo). 5) Suavizantes de tejido zwitteriónicos

Otros ingredientes útiles de sistemas de suavizante incluyen compuestos de amonio cuaternario zwitteriónicos tal como los dados a conocer en el documento EP 332270 A2 (Unilever) que se incorpora en la presente memoria descriptiva por referencia. Materiales representativos en esta clase se ilustran mediante las fórmulas generales (XI) y (XII)

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en las que los grupos Q19 se seleccionan independientemente de Q7, Q11 y Q14; Q20 es un grupo alquileno divalente que contiene de 1 a 3 átomos de carbono y se puede interrumpir por -O-, -COHN, -C(O)O-, etc.; y Z-es un grupo de solubilización en agua aniónico (por ejemplo carboxi, sulfato, sulfo o fosfonio).

Ejemplos de materiales comercialmente disponible son las series EMPIGEN CD y BS (Albright Wilson) las series REWOTERIC AM (Rewo) y las series Tegobetain F, H, L y N (GOLDSCHMIDT). 6) Ingredientes no iónicos

Es bien conocida la mezcla de materiales no iónicos con materiales suavizantes catiónicos, amfotéricos o zwitteriónicos como un medio de mejorar la dispersión del producto en aguas de aclarado y aumentar las propiedades suavizantes de tejido de la mezcla suavizante.

Entre los adjuntos no iónicos adecuados se incluyen lanolina y derivados de lanolina, ácidos grasos que contienen de 10 a 18 átomos de carbono, ésteres o ácidos grasos que contienen de 8 a 24 átomos de carbono con alcoholes monohídricos que contienen de 1 a 3 átomos de carbono, y alcoholes polihídricos que contienen de 2 a 8 átomos de carbono tal como sacarosa, sorbitán, junto con ácidos grasos alcoxilados, alcoholes y lanolinas que contienen un promedio de no más de 7 grupos óxido de alquileno por molécula. Materiales adecuados se han dado a conocer en los documentos EP-A88520 (Unilever), EP-A-122141 (Unilever), GB 2157728A (Unilever), GB 8410321 (Unilever), EP-A-159918 (Unilever), EP-A-159922 (Unilever) y EP-A-79746 (Procter).

De forma general, las composiciones suavizantes de tejido no contienen detergentes aniónicos activos ni lejía, ni mejoradores de detergencia. Es deseable que las cantidades (si las hubiera) de detergente aniónico activo, lejía y mejorador de detergencia sean en conjunto menores que la cantidad del agente suavizante de tejido.

Una composición suavizante de tejido que se pretende añadir a agua de aclarado puede estar en forma de un sólido, un polvo o una tableta por ejemplo, que se dispersa en el agua de aclarado.

De forma más común, una composición suavizante de tejido para adición a agua de aclarado está en forma de un líquido, y es una dispersión acuosa en agua. Una composición suavizante de tejido puede contener del 1% o 2% hasta el 30% o 40% en peso de un agente suavizante de tejido pero puede contener niveles superiores al 40% hasta el 80% o incluso el 90% en peso en un producto muy concentrado. Habitualmente, la composición contendrá además agua, que puede proporcionar el resto de la composición.

Las composiciones suavizantes de tejido se preparan habitualmente mediante la mezcla de los ingredientes suavizantes y la adición de la mezcla a agua caliente, con agitación para dispersar los ingredientes insolubles en agua.

Las partículas que portan perfume según la presente invención se pueden añadir como partículas secas o como una suspensión acuosa, de forma adecuada después de que la composición se haya enfriado.

La cantidad de perfume incorporada en un producto suavizante de tejido se encontrará en el intervalo del 0,01% al 10% en peso.

Para líquidos acondicionadores de tejido que contienen menos del 40% en peso de agente suavizante de tejido, la cantidad de perfume es, preferentemente, del 0,1 al 3% en peso, más preferentemente del 0,1 al 1,5%.

Otra forma de producto suavizante de tejido tiene un agente suavizante de tejido en una composición que se dispersa sobre un sustrato, habitualmente una lámina o esponja flexible, que es capaz de liberar la composición en una secadora. Un producto de este tipo se puede diseñar para un único uso o para múltiples usos. Uno artículo multiuso de este tipo comprende un material esponjoso que encierra con capacidad de liberación suficiente composición de acondicionador para proporcionar de forma efectiva suavidad al tejido durante varios ciclos de secado. El artículo multiuso se puede realizar rellenando una esponja porosa con la composición. Durante su utilización, la composición se funde y se lixivia a través de los poros de la esponja para suavizar y acondicionar tejidos. Una lámina de un único uso puede comprender las composiciones de la presente invención transportadas sobre un sustrato flexible, tal como una lámina de papel o tejido o sustrato de tela no tejida. Cuando un artículo de este tipo se coloca en un secador de ropa automático, el calor, la humedad, las fuerzas de distribución y la acción de volteo del secador elimina la composición del sustrato y la deposita sobre los tejidos. Materiales de sustrato para un único uso y artículos multiuso, y métodos de impregnación o recubrimiento de los mismos se describen en el documento US-A-5254269 y en otros documentos.

Un producto suavizante de tejido que es una lámina, esponja u otro sustrato impregnado o recubierto, contendrá típicamente partículas que portan perfume en una cantidad para proporcionar del 0,5 al 8% en peso de perfume, preferentemente del 2% o el 3% hasta el 6%. Productos de higiene personal

Se pueden utilizar partículas que portan perfume en barras de jabón y en barras de los denominados detergentes sintéticos (“syndet”) que contienen detergente activo no jabonoso, pero se utilizan para higiene personal. De forma común, se utiliza acil graso isetionato sódico en este contexto. En estos productos las partículas pueden proporcionar del 0,5 al 5% en peso de perfume.

Las partículas que contienen perfume se pueden utilizar en productos líquidos para higiene personal, tales como champús de cabello o geles de ducha. Estos contendrán típicamente del 2 al 40% en peso de detergente activo que es aniónico, amfotérico, no iónico

o una mezcla de éstos, especialmente una mezcla en la que el detergente activo aniónico y/o amfotérico proporciona del 2 al 40% en peso de la composición.

Estos productos frecuentemente incluirán otros materiales, especialmente del 0,01 al 3% en peso de polímero catiónico (por ejemplo poliquartenium-10, poliquartenium-39 y cloruro de guer-hidroxipropil-trimonio) y/o del 0,1 al 10% en peso de silicona para depositarse sobre piel o cabello.

De nuevo, en estos productos las partículas pueden

proporcionar del 0,5 al 5% en peso de perfume.

Preferentemente, estas composiciones líquidas serán de viscosidades deseables, para ser vertibles o apretables, y no serán demasiado poco viscosas de modo que fluyan de forma incontrolable. El intervalo de viscosidad deseado es, aproximadamente, de 1.000 a

15.000 centipoises a temperatura ambiente (25°C) y baja velocidad de cizalladura, preferentemente de 3.000 a 6.000 centipoises a una velocidad de cizalladura de 10 s-1. Productos de limpieza doméstica

Las partículas que portan perfume de la presente invención pueden utilizarse además en productos domésticos para limpieza de superficies duras. Estos son habitualmente líquidos acuosos que contienen detergente activo y, frecuentemente, un espesante polimérico. Otros ingredientes habituales son disolventes y lejía. La cantidad de detergente activo que se utiliza puede variar ampliamente. Para algunos productos un nivel bajo tal como 0,5-3% es apropiado, mientras que otros pueden tener más, oscilando hasta un 15% ó 20% en peso. La viscosidad del producto frecuentemente sobrepasará los 100 centipoises a velocidad de cizalladura de 10 s-1 y es común un intervalo de 200 a 2000 centipoises a velocidad de cizalladura de 10 s-1. Productos acondicionadores de cabello

Las partículas que contienen perfume de la presente invención pueden utilizarse además en productos utilizados para acondicionamiento de cabello. Estos productos son habitualmente líquidos acuosos que contienen una gama de materiales diseñados para mejorar el brillo, el cuerpo y la manejabilidad del cabello, estando presentes los agentes acondicionadores del cabello en 260%, típicamente 2-10%. Los materiales acondicionadores comprenden polímeros no iónicos, amfotéricos o catiónicos (por ejemplo hidroxietil celulosa, poliquarternium-39, cloruro de guar hidroxipropil-trimonio, poliquarternium-10 y keratina cuaternizada), surfactantes no iónicos, catiónicos y amfotéricos (por ejemplo cloruro de estearil dimetil bencil amonio, alcoholes grasos etoxilados, ésteres de alcoholes grasos etoxilados y bromuro de cetil trimetil amonio) y aceites y ceras (por ejemplo cetearil alcohol, aceites de silicona, aceites minerales, aceites naturales, tales como aceites de aguacate y jojoba, y ésteres de glicerol). Acondicionadores de cabello adecuados pueden contener además otros ingredientes, entre los que se incluyen disolventes, vitaminas, ingredientes de nutrición de cabello, colorantes, conservantes y agentes de control de pH. Los productos tienen un intervalo de viscosidades de 100 centipoises a una velocidad de cizalladura de 10 s-1 hasta 2000 centipoises y sobrepasándolos a velocidad de cizalladura de 10 s-1, dependiendo de la forma de producto y modo de aplicación deseados. Se pueden diseñar acondicionadores de cabello bien para que se dejen sobre el cabello después de su utilización o bien para que se aclaren. Los productos se perfuman típicamente en niveles entre el 0,3 y el 5%, preferentemente 0,3-1%.

La presente invención se explicará y ejemplificará adicionalmente mediante los siguientes ejemplos en los que todas las partes y porcentajes son en peso, a menos que se especifique lo contrario. Ejemplo 1

Se colocó un matraz de reacción de 700 ml equipado con un agitador motorizado, condensador de reflujo, termómetro y tubo de entrada para la administración desde una bomba peristáltica en un baño de agua a aproximadamente 65°C.

Se preparó una fase acuosa mezclando hidroxietil celulosa (5 partes) y agua desionizada (168 partes). La hidroxietil celulosa tenía un grado de sustitución de uno y está disponible de Hercules Química Corp como NATROSOL 250L. Esta fase se mezcló hasta que la hidroxietil celulosa se disolvió y, a continuación, se cargó en el matraz de reacción. Se aplicó agitación al matraz de reacción.

Se preparó una fase monomérica mezclando metacrilato de iso-butilo (70 partes) con un comonómero de reticulación que fue diacrilato de 1,6-hexanodiol (1,8 partes).

Se añadió directamente 2,2’-azo(bis)isobutironitrilo [abreviado habitualmente como AIBN] (2 partes) al matraz de reacción y se dispersó durante aproximadamente cinco minutos.

La fase monomérica se añadió al matraz de reacción en agitación utilizando una bomba peristáltica durante aproximadamente noventa minutos. Después de la adición la masa de reacción se agitó a 65°C aproximadamente durante tres horas aproximadamente y posteriormente se enfrió.

Las micropartículas de polímero se recuperaron a partir de la suspensión acuosa mediante filtración y se secaron. Las micropartículas se tamizaron para separar la fracción con tamaño

por debajo de 125 µm.

Se puede observar que en este Ejemplo, la cantidad total de polímero hidroxi funcional fue menos del 10% en peso de los monómeros, y solamente parte de esta cantidad se enlaza a las micropartículas de polímero.

El agente reticulación es 2% en peso y 1,63% molar de la mezcla monomérica. Ejemplo 2

Se colocó un matraz de reacción de 700 ml equipado como en el Ejemplo 1, en un baño de agua a aproximadamente 65°C.

Se preparó una fase acuosa mezclando alcohol polivinílico disponible como Gohsenol AH-22 de Nippon Gohsei British Trades y Shippers Ltd, Dagenham, Essex y que tiene un grado de hidrólisis del 97 al 98,8% (5 partes) y agua desionizada (168 partes). Esta fase se agitó hasta que el alcohol polivinílico se disolvió y, a continuación, se cargó en el matraz de reacción. Se aplicó agitación al matraz de reacción.

Se preparó una fase monomérica mezclando estireno (68 partes) y diacrilato de 1,6-hexanodiol (1,8 partes).

Se añadió directamente AIBN (2 partes) al matraz de reacción y se dispersó durante aproximadamente cinco minutos.

La fase monomérica se añadió al matraz de reacción en agitación utilizando una bomba peristáltica durante aproximadamente noventa minutos. Después de la adición, la masa de reacción se agitó a, aproximadamente, 65°C durante aproximadamente tres horas y posteriormente se enfrió.

En este punto, los productos estaban en forma de una suspensión acuosa de la cual se recuperaron las micropartículas de polímero mediante filtración y se secaron con aire. Ejemplos 3 a 5

El procedimiento del Ejemplo 2 se repitió con diferentes monómeros tal como sigue: Ejemplo 3: Metacrilato de metilo (70 partes) y diacrilato de 1,6hexanodiol (1,8 partes) Ejemplo 4: Metacrilato de n-butilo (70 partes) y diacrilato de 1,6hexanodiol (1,8 partes) Ejemplo 5: Metacrilato de iso-butilo (54 partes) y metacrilato de hidroxipropilo (18 partes)

En cada uno de estos ejemplos los monómeros se convirtieron satisfactoriamente en micropartículas de polímero. Estos se recuperaron mediante filtración y secaron con aire.

Ejemplo 6

Micropartículas, producidas tal como en el Ejemplo 5, fueron tamizadas para eliminar cualquier micropartícula mayor de 75 µm de diámetro.

Se preparó un perfume que comprende cantidades iguales de i) dihidromircenol (2,6-dimetil-7-octen-2-ol) ii) anisaldehído iii) acetato de dimetilbencilocarbinilo

(iv): 1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-1,2,3,4-tetrahidronaftaleno, disponible con la marca comercial "TONALID",

(v): propionato de 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-4,7-metano-1(3)Hinden-6-ilo, disponible con la marca comercial "FLOROCYCLENE",

Se prepararon micropartículas de polímero cargadas de perfume mezclando las micropartículas anteriores y el perfume en un

acondicionador: de aclarado diluido, para proporcionar una

suspensión acuosa que contiene:

Micropartículas de polímero: 10,71%

Perfume: 10,71%

Cloruro de diseboíl endurecido dimetil amonio 3,5%

Agua Resto

Esta suspensión se agitó durante dos horas y se dejó reposar durante 24 horas, después de lo cual pareció que todo el perfume se había absorbido dentro de las micropartículas de polímero.

Esta suspensión se añadió a una cantidad de formulación acondicionadora de aclarado que era una emulsión acuosa que contiene cloruro de 1,2-diseboíl endurecido oxi-3-trimetil amoniopropano (HTTMAPC) como suavizante catiónico. Este material se da a conocer en el documento US-A-4137180.

La formulación contenía: HTTMAPC 13,5% (incluyendo algunas impurezas de ácidos grasos) Cocoíl alcohol etoxilado (20EO) 0,75% Alcohol seboíl endurecido 0,75% Cloruro cálcico 0,2% Conservante 0,02% Agua desmineralizada Resto hasta 100%

Después de añadir la suspensión, la formulación perfumada resultante contenía el 0,75% en peso de perfume, portado en las micropartículas de polímero. La formulación acondicionadora de aclarado perfumada se agitó durante dos horas y, a continuación, se almacenó durante seis días en un contenedor cerrado. Una formulación control contenía el 0,75% en peso de perfume, y la misma concentración de suavizante de tejido, sin las micropartículas de polímero.

Para ensayar la deposición de perfume, esta formulación acondicionadora de aclarado y la formulación de control se diluyeron con agua para proporcionar aguas de aclarado que contienen 0,5% de la formulación acondicionadora de aclarado.

Las piezas de tejido de ensayo fueron de felpa de algodón sin apresto (“de-sized”), con un peso aproximado de 25 g. Para cada ensayo, una pieza de felpa se pesó de forma cuidadosa y se trató con 30 veces su propio peso de líquido de aclarado, en un recipiente Tergotómetro, agitándose a 80 rpm durante 20 minutos. A continuación, el paño se escurrió a mano, y se colgó para secarse.

La cantidad de perfume en las aguas de aclarado nuevas y usadas se determinó mediante extracción con disolvente a partir de 100 g de agua de aclarado y análisis por cromatografía de gases (GC) del extracto de disolvente. El porcentaje de deposición de los materiales de perfumería sobre el paño se calculó para tres de los cinco materiales. Los resultados obtenidos fueron:

Ingrediente: % Deposición

Control: Perfume en las micropartículas de polímero

Dihidromircenol: 14 25

DMBCA: 24 33

Florocyclene: 38 42

La cantidad de perfume sobre el paño seco se determinó mediante extracción de 5 g de paño seco con 20 ml de acetato de etilo, seguido de análisis por GC del extracto de disolvente.

La cantidad de perfume detectada se expresó como un porcentaje de la cantidad teórica máxima (que estaría presente si hubiera deposición completa sobre el tejido y no hubiera pérdidas posteriores).

Los resultados obtenidos para los materiales fueron: Ejemplo 7

% Ingrediente remanente en el paño seco

Ingrediente: Control Perfume en las micropartículas de polímero

Dihydromyrcenol: no detectado 1,3

DMBCA: no detectado 8,0

Florocyclene: no detectado 9,8

Tonalid 2: 30,2* 51,1*

* = resultado posiblemente afectado por otros picos GC

Se incorporó mezcla de perfume en micropartículas de polímero, como se ha descrito en el Ejemplo anterior, pero con dos proporciones de polímero a perfume. Estas fueron polímero a perfume

1:1 y polímero a perfume 1:2.

Las micropartículas perfumadas resultantes se incorporaron en formulaciones acondicionadoras de aclarado como en los anteriores ejemplos para proporcionar el 0,75% en peso de perfume en cada formulación. Una formulación de control contenía el 0,75% en peso de perfume, pero sin polímero. Estas se diluyeron a aguas de aclarado que contienen el 0,5% en peso de acondicionadores de tejido, y se utilizaron para tratar felpa tal como en el Ejemplo anterior.

Los paños tratados se evaluaron mediante un tribunal de ocho personas.

Las evaluaciones se realizaron sobre el paño húmedo directamente después del tratamiento, sobre el paño seco 24 horas después del tratamiento y sobre el paño seco cinco días después del tratamiento.

Las evaluaciones fueron: Ejemplo 8

Etapa de evaluación: Control (sin polímero) Polímero a perfume 1:1 Polímero a perfume 1:2

Paño Húmedo: El más intenso Más débil que control, igual a (1: 2) Más débil que control, igual a (1: 1)

Paño Seco (24 horas): Olor intenso a Tonalid Olores de Florocyclene, Tonalid y anisaldehído más intensos que (1:2) Olores de Florocyclene, Tonalid y anisaldehído más débiles que (1:1)

Paño Seco (cinco días): Olor de Tonalid Olores de Florocyclene, Tonalid y anisaldehído más débiles que (1:2) Olores de Florocyclene, Tonalid y anisaldehído más intensos que (1:1)

Se produjeron micropartículas tal como en el Ejemplo 2. La mezcla monomérica fue metacrilato de isobutilo (70 partes) mezclada con diacrilato de 1,6-hexanodiol (1,8 partes). Las preparaciones se llevaron a cabo utilizando varios grados diferentes de alcohol polivinílico y algunos otros materiales como estabilizantes. Los grados del alcohol polivinílico difirieron en el grado hasta el cual se habían hidrolizado a partir de acetato de polivinilo.

Los materiales utilizados fueron:

Estabilizante: Hidrólisis Nombre comercial

A: alcohol polivinílico 98-99% Gohsenol N-300

B: alcohol polivinílico 97-98,5% Gohsenol A-300

C: alcohol polivinílico 87-89% Gohsenol GH-23

D: alcohol polivinílico 78-80% Gohsenol KH-17

E: alcohol polivinílico conjuntamente con un copolímero de acrilamida de actividad superficial 97-99% Gohsenol AH-22

F: alcohol polivinílico conjuntamente con un copolímero de acrilamida y metacrilato de behenilo (25 óxidos de etileno) 95:5 97-99% Gohsenol AH-22

G: Hidroxietil celulosa Natrosol 250

H: Copolímero de acrilamida de actividad superficial MER 10

En todos los casos las micropartículas secas se mezclaron con su propio peso de un único material de perfumería, Florocyclene, utilizado también en el Ejemplo 6. Después de la mezcla, éstas se dejaron equilibrar durante toda la noche, a continuación se añadió una pequeña cantidad de sílice finamente dividida (2% en base al peso total de perfume y polímero) como un ayudante de mejora de fluidez superficial.

Las micropartículas de polímero que contienen perfume se mezclaron en acondicionadores de aclarado (tal como los utilizados en el Ejemplo 6) utilizando un agitador magnético. En cada caso la cantidad de micropartículas que portan perfume fue del 1,5% en peso de los acondicionadores de aclarado, de modo que la cantidad de perfume fue del 0,75% en peso de la formulación acondicionadora de aclarado. Se preparó una formulación de control que contiene el 0,75% de Florocyclene sin el polímero.

La deposición sobre tejido se evaluó utilizando paños de ensayo hechos de felpa de algodón, tejido acrílico, y poliéster. El procedimiento de lavado del tejido fue el mismo que el presentado en el Ejemplo 6. Después del tratamiento y secado del tejido, la intensidad de Florocyclene en grupos de paños de ensayo secos se evaluó mediante un tribunal de cinco evaluadores que calificaron los paños en orden de intensidad de Florocyclene. Los resultados siguientes se obtuvieron como puntos de vista unánimes de los evaluadores: Sobre piezas de ensayo de algodón B>A>C>Control C>D>Control E>F>Control y G>H>Control Sobre piezas de ensayo acrílicas A>B>C>Control

Sobre las piezas de ensayo de poliéster A, B y C fueron todas más intensas que el control, pero los evaluadores no fueron unánimes en cuál de los tres dio la intensidad de perfume más elevada.

Estos resultados demuestran que las partículas de polímero A, B, C y D preparadas utilizando alcohol polivinílico como estabilizante y monómero hidroxi-funcional, todas dieron un aumento en la intensidad percibida de perfume sobre tejido. Lo mismo hicieron las partículas de polímero E y F preparadas utilizando alcohol polivinílico en una mezcla de estabilizantes. Las partículas de polímero G preparadas utilizando hidroxietilcelulosa como estabilizante y monómero hidroxi-funcional dieron además un aumento en la intensidad percibida de perfume sobre tejido y fueron superiores a las partículas H preparadas utilizando un polímero diferente como estabilizante. Ejemplo 9

Se prepararon micropartículas de polímero mediante el procedimiento del Ejemplo 2, utilizando metacrilato de isobutilo como monómero único, sin agente de reticulación.

Se añadieron micropartículas de polímero (0,6% en peso) y acetato de dimetil dibencil carbinilo (DMBCA) (0,6% en peso) a una formulación acondicionadora de aclarado (tal como en el Ejemplo 6). Una formulación de control contenía el 0,6% en peso de DMBCA, pero sin micropartículas de polímero.

Después de mezclar las formulaciones, se dejaron en recipientes cerrados durante una semana para que se equilibraran.

Para ensayar la deposición de perfume, la formulación acondicionadora de aclarado y la formulación de control se diluyeron ambas con agua para formar aguas de aclarado que contienen el 0,3% en peso de la formulación.

Estas aguas se utilizaron para lavar piezas de ensayo de felpa, tal como en el Ejemplo 6. Después del secado, las piezas de ensayo se evaluaron en la intensidad de DMBCA por un tribunal de siete evaluadores. Ellos consideraron unánimemente que DMBCA estaba presente sobre el paño con más intensidad cuando se utilizaron micropartículas de polímero, en comparación con el control en el que no se utilizaron micropartículas de polímero.

Se obtuvieron los mismos resultados utilizando feniletil isoamil éter, disponible con el nombre comercial ANTHER, en lugar de DMBCA.

Se obtuvieron además los mismos resultados utilizando FLOROCYCLENE, tal como se hizo en el Ejemplo 6, en lugar de DMBCA.

En un procedimiento similar el acondicionador de aclarado se dosificó con el 0,6% de micropartículas de polímero y el 0,2% de FLOROCYCLENE. La formulación de control se dosificó sólo con el 0,6% de FLOROCYCLENE. Cuando se evaluaron las piezas de ensayo secas, la intensidad de perfume sobre el paño del 0,2% de FLOROCYCLENE más el 0,6% de micropartículas de polímero fue mayor que la intensidad del control con el 0,6% de FLOROCYCLENE sin micropartículas de polímero.

Además, se ensayó la estabilidad de un acondicionador de aclarado preferente.

Un perfume contenía pesos iguales de Hexanal d-limoneno alcohol feniletílico anisaldehído acetato de dimetil bencilcarbinilo 2,6,6-trimetil ciclohexadieno carboxilato (etil safranato) 5-etoxicarbonil-6-isopropil biciclo [2,2,1] hept-2-eno (herbanato) propionato de alquil ciclohexilo 2,2-dimetil-3(p-etilfenil)propanol (floralozona)

Este perfume se mezcló con las micropartículas de polímero y se absorbió en las mismas tal como se ha descrito anteriormente, además en micropartículas tales como las del Ejemplo 8G. Los pesos de polímero y perfume fueron iguales.

Las micropartículas cargadas de perfume se mezclaron en una formulación acondicionadora de aclarado, tal como la utilizada en el Ejemplo 6, para incorporar el 0,75% en peso de perfume. Como un control, la formulación acondicionadora de aclarado se mezcló con el 0,75% en peso de perfume.

Las muestras se almacenaron a temperatura ambiente de 20°C o a 37°C durante cuatro semanas. A continuación, el contenido de perfume se analizó y se examinó la condición de los productos. Los resultados fueron

Perfume remanente (% en peso): Apariencia

20°C: 37°C 20°C 37°C

Control: 55,7 50,0 ok gelificada

Ejemplo 8G: 64,7 52,3 ok aumento de viscosidad

Ejemplo 9: 66,4 55,3 ok aumento de viscosidad

Ejemplo 10

Se preparó una base de polvo detergente de ropa secando por pulverización algunos de sus ingredientes y, a continuación, añadiendo los demás para proporcionar la formulación tabulada a continuación en la que los porcentajes están basados en la formulación completa.

Secados por pulverización % en peso/peso Sulfonato de alquilbenceno lineal 7,00 Tripolifosfato sódico 25,00 Copolímero acrílico/maleico 1,00 Silicato sódico 5,00 Sulfato sódico 25,00 Blanqueante óptico 0,20 Quelante 0,50 Dosificados posteriormente Surfactante no iónico (C14-C15 E7) 4,00 Enzima proteasa 1,00 Enzima lipasa 0,30 Tetraacetil etilen diamina (TAED) 4,00 Perborato sódico monohidrato 16,00 Carbonato sódico 10,00 Supresor de espuma 1,00

Una mezcla de perfume contenía cantidades iguales de: 2-metil-3(para-t-butilfenil)propionaldehído que está disponible con la marca comercial "LILIAL", anisaldehído, d-limoneno, dodecil nitrilo y salicilato de hexilo.

Esta mezcla de perfume se mezcló con un peso igual de micropartículas de polímero preparadas tal como en el Ejemplo 5. Se añadió una pequeña cantidad de sílice finamente dividida como agente de fluencia para formar un polvo de fluencia libre. A continuación, este polvo se añadió a la base de polvo detergente de ropa en una cantidad tal que la composición resultante contenía el 0,4% de la mezcla de perfume y el 0,4% de micropartículas de polímero. Un polvo detergente de control comprendió el 0,4% de esta mezcla de perfume añadida directamente a la base de polvo detergente anterior.

El polvo de control y el polvo de ensayo se utilizaron para lavar muestras de algodón de felpa sin apresto mediante el siguiente procedimiento:

El polvo detergente se disolvió en una concentración del 0,7% en peso en agua a 45°C en un Tergotómetro, y se mezcló durante dos minutos. Muestras pesadas de tejido a una proporción de solución de lavado a paño de 30:1 se añadieron a continuación al agua de lavado y el lavado se llevó a cabo durante 20 minutos con una velocidad de agitación de 100 rpm. Se les dio a los paños un único aclarado en frío durante diez minutos en la misma proporción de solución:paño, a continuación se escurrieron a mano y se colgaron a secar durante toda la noche.

El perfume residual se extrajo del tejido utilizando acetato de etilo que contenía fluoronaftaleno como un estándar interno. Las cantidades de los dos materiales se determinaron mediante cromatografía de gases en un espectrómetro de masas (GCMS) y los resultados obtenidos fueron:

Ingrediente de perfume: Control (ng/ml) Ensayo (ng/µl)

Lilial: 0,44 5,22

Salicilato de hexilo: 2,83 5,45

Tal como se puede observar, la utilización de micropartículas de polímero aumenta enormemente la cantidad de estos dos ingredientes de perfume depositados sobre el tejido. Ejemplo 11

Se preparó una base de detergente de ropa líquida con la siguiente formulación:

ingrediente: % en peso

dodecil benceno sulfonato sódico: 11,3

lauril éter sulfato sódico: 3,2

tripolifosfato sódico: 11,0

pirofosfato sódico: 4,0

carbonato sódico: 1,75

fluorescer: 0,2

aceite de silicona antiespuma: 0,5

agua: balance

Se prepararon micropartículas de polímero como en los Ejemplos 2 y 8. La mezcla monomérica fue metacrilato de isobutilo (70 partes) mezclado con diacrilato de 1,6-hexanodiol (1,8 partes) como en el Ejemplo 8. Las preparaciones se llevaron a cabo utilizando dos grados diferentes de alcohol polivinílico como estabilizante. Los estabilizantes fueron:

A) Alcohol Gohsenol GH-23.: polivinílico de 87-89% de hidrólisis;

B) Alcohol Gohsenol C-500.: polivinílico de 95-97% de hidrólisis;

Muestras: de estas micropartículas de polímero se

mezclaron con su propio peso de FLOROCYCLENE y, a continuación, las micropartículas impregnadas con perfume se mezclaron en el líquido detergente para incorporar el 0,4% en peso de perfume. Un líquido de control contenía el perfume añadido directamente sin micropartículas de polímero.

Estas composiciones líquidas se utilizaron para lavar paños de ensayo sin apresto de algodón de felpa mediante el siguiente procedimiento:

Se mezclaron 7,5 ml de líquido detergente de ropa con 600 ml de agua a 40°C durante dos minutos en un Tergotómetro. Se añadió una pieza de felpa de 15 g al recipiente del Tergotómetro y se agitó en el recipiente durante treinta minutos. A continuación, los paños se escurrieron a mano y se colgaron a secar. Se lavaron paños adicionales de la misma manera, pero se aclararon en 600 ml de agua fría durante dos minutos antes de escurrirlos y colgarlos a secar.

Todos los paños se evaluaron por la intensidad de FLOROCYCLENE mediante un tribunal de cuatro evaluadores. La evaluación se llevó a cabo cuando los paños estaban aún húmedos y de nuevo después de que los paños se habían dejado secar completamente durante la noche.

En cada evaluación cada evaluador clasificó un paño de control y dos paños de ensayo asignando una puntuación de 1 al más intenso, 3 al menos intenso y 2 al paño de intensidad intermedia. Si dos paños no pudieron ser distinguidos, se les dio a ambos una puntuación intermedia, por ejemplo 1,5 si los paños de más y media intensidad fueron indistinguibles. Los resultados se promediaron y se presentan en la siguiente tabla:

Micropartículas A: Micropartículas B Control

Húmedos, sin aclarado: 1,5 1,5 2,75

Secas, sin aclarado: 2,0 1,0 3,0

Húmedos, con aclarado: 2,25 1,0 2,75

Secas, con aclarado: 2,37 1,0 2,62

Ejemplo 12

Se impregnaron micropartículas de polímero B del Ejemplo anterior con su propio peso de FLOROCYCLENE y, a continuación, se trataron con una pequeña cantidad de sílice finamente dividida como agente de fluencia (4% del peso de polímero) para producir un producto en polvo de fluencia libre. A continuación, estas micropartículas de polímero impregnadas con perfume se utilizaron en la preparación de una composición de limpieza de superficies duras y en una formulación de control correspondiente tal como las que se presentan en la tabla siguiente:

Ejemplo: Control

Ácido cítrico: 3,0 3,0

Agua: 92,75 93,25

Detergente no iónico alcohol C10 7EO: 3,0 3,0

Goma xantana: 0,25 0,25

Florocyclene: 0,5 0,5

Micropartículas Ej. 11B: 0,5 --

Las composiciones se ensayaron cepillando 0,46 ml de composición sobre una baldosa cerámica blanca cuadrada de 15 cm. Un conjunto de baldosas se dejó sin aclarar, se evaluó después de 1½ horas y de nuevo después de dejarlas toda la noche. Un segundo conjunto de baldosas se aclaró con 100 ml de agua destilada, y se evaluó a continuación.

La evaluación se llevó a cabo por un tribunal de cinco evaluadores que observaron que la composición con micropartículas de polímero dejó un olor más intenso en cada comparación. Ejemplo 13

Se mezclaron micropartículas de polímero tal como las utilizadas en el Ejemplo 8G con su propio peso de feniletil isoamil éter (ANTHER) y, a continuación, se trataron con una pequeña cantidad de sílice finamente dividida como agente de fluencia (4% del peso de polímero). Se mezclaron las micropartículas impregnadas con perfume resultantes con un suavizante de tejido de imidazolina cuaternaria (REWOQUAT W7500/H de Sherex) de modo que la composición de ensayo resultante contenía el 4% de ANTHER.

Una composición de control fue el mismo suavizante cuaternario mezclado con un 4% de ANTHER, sin micropartículas de polímero.

Se prepararon láminas acondicionadoras de ensayo y control mediante el recubrimiento de láminas de tela no tejida con las composiciones de ensayo y control.

Paños de felpa de ensayo, de 20 cm x 20 cm, y otra ropa (para añadir volumen) se lavaron en polvo de lavado sin perfume y, a continuación, se secaron en una secadora. Cada secadora contenía un paño de ensayo; varias piezas de otra ropa, y una lámina impregnada bien con la composición de ensayo o de control. Las secadoras funcionaron con un programa de 50 minutos.

Después del secado, se evaluó el olor de perfume sobre los paños de ensayo de felpa por un tribunal de cinco personas quienes de forma unánime consideraron que los paños secados junto con las láminas de ensayo olían fuertemente a ANTHER mientras que había muy poco olor a ANTHER o no había olor residual a éste en los paños secados con las láminas de control. Ejemplo 14

Este ejemplo ilustra la deposición y retención mejoradas de perfumen volátil sobre el cabello.

Se preparó un champú de cabello con la siguiente formulación base:

ingrediente: % en peso

lauril eter sulfato sódico: 9,6

lauril eter sulfato amónico: 4,5

cloruro sódico: 2,0

ácido cítrico: para dar un pH de 6,0-6,5

conservante: q.s.

agua: resto hasta el 100% % en peso

Se preparó un perfume cítrico ligero, que normalmente no sería sustancial para cabello, con la siguiente formulación:

% en peso

Glicolato de Alil amilo 3,0

Citratal concentrado 5,3

Linalol 32,0

Acetato de linalilo 30,2

Aceite de Litsea Cubeba 3,0

Aceite de naranja 26,5

Se prepararon micropartículas de perfume, de forma general como en el Ejemplo 8G, como una suspensión del 27% en peso en agua. Esta suspensión se tamizó para excluir cualquier

micropartícula mayor de 125 µm.

Se añadió el perfume cítrico anterior a la suspensión en una cantidad igual al peso de polímero en suspensión, a continuación se mezcló durante la noche para permitir que el perfume se absorba.

Se prepararon además micropartículas de polímero según el Ejemplo 8E como una suspensión acuosa, a continuación se secaron con aire y se tamizaron para excluir cualquier micropartícula mayor

de 125 µm. Las micropartículas de polímero se mezclaron con una pequeña cantidad de sílice finamente dividida como agente de fluencia en una cantidad igual al 4% en peso de las micropartículas. Se mezcló a continuación el perfume cítrico anterior con las micropartículas de polímero para producir una mezcla que contiene pesos iguales de polímero y perfume. La mezcla resultante se dejó reposar durante la noche en un recipiente cerrado para permitir la absorción de perfume.

Se prepararon champuses perfumados mezclando la base de champú anterior bien con las micropartículas de polímero perfumadas en una cantidad suficiente de modo que el champú resultante contenía el 1% en peso de perfume. Se preparó un champú de control mezclado el 1% del perfume cítrico directamente en el champú.

Los champuses se ensayaron sobre cabello postizo mediante el siguiente procedimiento:

Dos postizos de cabello de 12 g (Yugoslavian Red Tie) se utilizaron para cada champú. Dos alícuotas de champú, cada una de un gramo, se midieron sobre vidrios de reloj para cada champú ensayado. El postizo de cabello se humedeció bajo agua del grifo fluyendo (~40°C, caudal de 40 ml/s) durante 5 s, se extendió la primera alícuota de champú a lo largo del cabello y se masajeó en el cabello durante 30 s, a continuación el postizo se aclaró durante 20 s. A continuación, la segunda alícuota de champú se aplicó de una manera similar, masajeando durante 30 s y aclarando durante 30 s. Los postizos lavados se colocaron en bolsas de polietileno mientras los demás postizos se lavaban.

Los postizos se evaluaron por su intensidad de perfume mientras estaban húmedos, a continuación cuando estuvieron prácticamente secos después de 5 horas de secado a temperatura ambiente, y de nuevo después de 24 horas a temperatura ambiente. La evaluación fue mediante un tribunal de cuatro personas quienes puntuaron los postizos 1,2 y 3 en orden de intensidad de perfume. Las puntuaciones promediadas se dan en la tabla siguiente:

Control: Ejemplo 8G Ejemplo 8E

Húmedos: 3 2 1

Después de 5 horas: 3 2 1

Después de 24 horas: 2,6 2,4 1

Ejemplo 15

Se preparó un polímero de acrilato encapsulado en una envoltura de aminoplasto tal como se describe a continuación:

Se mezclaron 2,5 g de condensado de trimetilolmelamina (resina Beetle PT336 de British Industrial Plastics Ltd) con 2,5 g de alcohol polivinílico, un copolímero de alcohol vinílico y vinil amina (proporción 88:12), disponible de Air products, 2,8 g de dihidrógeno ortofosfato sódico y 182,2 g de agua, para formar una solución acuosa que se agitó en un matraz con un agitador magnético. La solución se ajustó a pH 4,3 con ácido acético y, a continuación la solución se agitó a 20°C durante 90 minutos. Se mezclaron conjuntamente 25 g de metacrilato de isobutilo, 5 g de metacrilato de hidroxipropilo y 30 g de alcohol bencílico como disolvente, y se añadieron 0,6 g de un iniciador oleosoluble. Esta solución orgánica se mezcló con la solución acuosa y se homogeneizó a una emulsión, utilizando un mezclador Silverson. La emulsión se agitó durante 60 minutos a temperature ambiente. A continuación, la emulsión se agitó durante 20 horas a 40°C en un recipiente con termómetro y condensador, a continuación se aumentó a 70°C durante tres horas. Después de enfriarse, la mezcla se ajustó a pH 8-10 con hidróxido amónico. La mezcla producto fue una suspensión acuosa de microcápsulas de aminoplasto, que contienen el polímero. Estas microcápsulas incorporaron el alcohol polivinílico hidroxi funcional en la resina de aminoplasto en la superficie de las cápsulas, de modo que los grupos hidroxi del polímero están disponibles en la superficie de las partículas.

La suspensión de partículas de polímero, que contienen aproximadamente el 12% de núcleo polimérico de acrilato se mezcló con 2-metil-3-(para-t-butilfenil) propionaldehído (LILIAL) en una cantidad igual al peso de núcleo polimérico. El mezcla se agitó durante 8 horas, a continuación se dejó para equilibrar durante 2 días antes de la adición a una formulación acondicionadora de aclarado tal como la utilizada en el Ejemplo 6, para proporcionar el 0,75% de LILIAL en el acondicionador de aclarado.

Se añadió el acondicionador de aclarado resultante a una concentración del 0,3% en peso a 600 ml de agua, y se utilizó para aclarar paños de ensayo de felpa, cuyo peso se midió de forma cuidadosa y fue aproximadamente 20 g. El paño se aclaró en un tergotómetro durante 20 minutos, se escurrió a mano de modo que la proporción líquido:paño fue de 2:1 y se colgó a secar durante la noche. Se extrajo el LILIAL del paño seco y se determinó mediante cromatografía de gases.

Se llevaron a cabo una preparación y ensayo similares utilizando un copolímero con una proporción 94:6 de alcohol vinílico y vinil amina. Se llevó a cabo un ensayo de control utilizando perfume pero no micropartículas de polímero.

Los pesos encontrados sobre los paños fueron:

Mg/g de paño

Después de secado durante la noche: 2 días después

Control: 1,5 No medido

Micropartículas con copolímero 88:12: 14,7 No medido

Micropartículas con copolímero 94:6: 17,7 12,6

Se prepararon partículas de forma general como

anteriormente, utilizando 90 g de un aceite en lugar de los 30 g de alcohol bencílico. Se descubrió que el olor de perfume persistió sobre el tejido durante el secado, mucho mejor que un control en el que el perfume no estaba portado mediante partículas de polímero. Ejemplo 16

Se preparó una base de gel de ducha con la siguiente

formulación:

Lauril éter (2EO) sulfato sódico Cocoíl dietanolamide Cloruro sódico EDTA sal sódica Conservante

% en peso 16,8 1,5 2,0 0,1

q.s.

Acido cítrico hasta pH 6 a 6,5 Agua resto hasta 100% Una formulación de control contenía el 1,0% en peso de un perfume, con la siguiente composición:

Dodecanal Metilnonil aldehído Glicolato de alil amilo Anetol sintético salicilato de bencilo Carvona laero Ámbar de cedro

% en peso

1,25 2,5 1,5 0,2 15,00 0,1 4,4

Salicilato de cis-3-hexenilo 0,50

Citronellol estándar: 2,5

Coumarina: 1,0

Alfa damascona: 1,0

Dihidromircenol: 12,0

Dipropilen glicol: 6,38

Eugenol: 0,8

Tonalida: 9,0

Heliotropina: 0,7

Aldehído hexil cinámico: 12,4

Aceite de lavandina: 0,7

Lilial: 8,0

Linalol: 4,0

Metil dihidro jasmonato: 7,0

Musgo de roble sintético: 0,3

% en peso Acetato de p-t-butilciclohexilo 6,0 Aceite de pachulí 2,5 Gamma undecalactona 1,2

Una formulación de ensayo contenía partículas preparadas como en el Ejemplo 15, utilizando un copolímero de alcohol vinílico/vinil amina 94:6 preparado como en el Ejemplo 15, que contiene el mismo perfume en una proporción de peso 1:1 de perfume:núcleo polimérico. La formulación se preparó incluyendo una suspensión acuosa de partículas en una cantidad de base de gel de ducha, para que incluya el 1% en peso de perfume.

Se evaluaron los geles de ducha de control y ensayo mediante el siguiente procedimiento: Protocolo/Evaluación de Lavado:

El gel de ducha se aplicó por una segunda persona a los brazos del sujeto. Se pesó 1 gramo de cada gel de ducha sobre vidrios de reloj. El flujo de agua y la temperatura de un grifo mezclador se ajustó para que la temperatura del agua fuera de 40°C, aproximadamente y el flujo fuera de 100 ml/s, aproximadamente. El grifo se dejó fluyendo a lo largo de todo el experimento. Se mantuvo el antebrazo izquierdo bajo el agua que fluía durante 5 segundos y se recogió el primer gel de ducha del vidrio de reloj y se aplicó al antebrazo izquierdo, manteniendo el brazo fuera del flujo de agua. Se enjabonó el gel de ducha frotando arriba y abajo el antebrazo durante un total de 20 veces, a continuación el gel se aclaró bajo el grifo fluyendo moviendo el brazo arriba y abajo durante un total de 10 veces. La piel se secó con una toalla limpia. A continuación, el proceso completo se repitió para el segundo gel de ducha sobre el brazo derecho.

A continuación, los brazos se evaluaron por el tiempo de olor de perfume mediante un tribunal de cuatro evaluadores expertos, que puntuaron en una escala de 0 (sin perfume) a 20 (perfume muy intenso) tal como se presenta a continuación: Ejemplo 17

Puntuaciones Promedio

Tiempo transcurrido: Control Ensayo

Inicial: 10,0 12,7

1 hora: 8,5 10,0

3½ horas: 3,2 5,3

6 horas: 0,3 2,2

Para este ejemplo, se produjeron micropartículas de polímero de la siguiente composición utilizando el procedimiento del ejemplo 2 - metacrilato de isobutilo (98 partes), diacrilato de 1,6-hexanodiol (2 partes), siendo el alcohol polivinílico Gohsenol GH-20. Esto proporcionó una suspensión del 25% en peso de

micropartículas con un tamaño de partícula promedio de 25 µm aproximadamente, en las que, a continuación, se mezcló un peso igual de Florocyclene (igual al peso seco del polímero) para producir las partículas perfumadas.

A continuación, se prepararon dos formulaciones acondicionadoras de cabello tal como se describen a continuación:

% en peso: Uno Dos

Cetearil alcohol: 0,9 0,9

Cloruro de estearalconio: 0,7 0,7

Natrosol 250HHR*: 0,7 0,7

Acido cítrico: 0,3 0,3

Jaguar C13S**: 0,1 0,1

Merquat 3331***: 2,0 2,0

Conservante: 0,1 0,1

Agua: hasta 100 hasta 100

Florocyclene: 0,5 0,5

Micropartículas de polímero: - 0,5

*de Hercules Inc. **de Químicas Chesham ***de Corporación Calgon

A continuación se trataron postizos de cabello con un peso igual de los dos productos y se permitió que se secaran al aire totalmente durante cuatro horas antes de la evaluación por un tribunal de seis evaluadores. Los seis estuvieron de acuerdo que el postizo de cabello lavado con producto Dos olió de forma significativamente más intensa a florocyclene que el lavado con producto Uno.

Claims

REIVINDICACIONES

1.

Producto que es un artículo o composición que contiene un ingrediente activo que es un detergente activo, un agente suavizante de tejido o un agente acondicionador de cabello, y partículas sólidas que contienen un polímero orgánico que es insoluble en agua, tienen un núcleo de polímero orgánico y en el exterior del núcleo un polímero adicional enlazado al núcleo para formar, como mínimo, una envoltura parcial permeable al perfume, no eliminándose en agua el polímero adicional al núcleo, polímero adicional que incorpora grupos hidroxi libres y está presente en una cantidad que no es mayor del 25% del peso de las partículas, con perfume absorbido en el núcleo de polímero orgánico.
2.

Producto, según la reivindicación 1, que tiene el núcleo con perfume absorbido en el mismo, recubierto de una envoltura de polímero, con dicho polímero adicional que incorpora grupos hidroxi presentes en el exterior de la envoltura.
3.

Producto, según la reivindicación 2, en el que el polímero orgánico es un polímero de un monómero de vinilo.
4.

Producto, según la reivindicación 3, en el que el polímero orgánico es un polímero de uno o más monómeros que son acrílico y/o ésteres acrílicos de alquilo de fórmula

imagen1

en la que R1 es hidrógeno o alquilo (incluyendo alquilos ramificados) de 1 a 6 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono y R2 es alquilo ramificado o no ramificado de 1 a 8 átomos de carbono.
5.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho polímero adicional es un polímero o copolímero de alcohol vinílico.
6.

Producto, según la reivindicación 5, en el que dicho polímero adicional es alcohol polivinílico.
7.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que dicho polímero adicional es celulosa o celulosa químicamente modificada.
8.

Producto, según la reivindicación 4, en el que R1 es hidrógeno o metilo, R2 es alquilo (incluyendo alquilos ramificados) de 3 ó 4 átomos de carbono y dicho polímero adicional es alcohol polivinílico que es un hidrolizado, como mínimo, al 88%, de acetato de polivinilo.
9.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, con un tamaño promedio de, como mínimo, 10 µm.
10.

Producto, según la reivindicación 9, con un tamaño promedio dentro del intervalo de 30 a 100 µm.
11.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una composición detergente de ropa sólido para el lavado de tejido, que contiene del 5 al 50% en peso de uno o más compuestos detergente activo, y del 5 al 60% en peso de mejorador de detergencia, y del 0,1 al 1,5% en peso de perfume.
12.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que es una composición detergente de ropa líquida para el lavado de tejido, que contiene del 5 al 30% en peso de uno o más compuestos detergentes activos, del 5 a 40% en peso de mejorador de detergencia, agua y del 0,1 a 1,5% en peso de perfume.
13.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que es un líquido acondicionador de aclarado que contiene del 1 al 40% en peso de un agente suavizante de tejido como una suspensión en agua, y que contiene del 0,1 al 3% en peso de perfume.
14.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que es un sustrato sólido impregnado o recubierto con una composición suavizante de tejido, y que contiene del 2 al 8% de perfume en peso en base a la composición suavizante de tejido.
15.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que está en forma de una barra para higiene personal, en el que las partículas que contienen perfume proporcionan del 0,5 al 5% en peso de perfume.
16.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que está en forma de un líquido para higiene personal, que contiene del 2 al 40% en peso de detergente y del 0,5 al 5% en peso de perfume.
17.

Producto, según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, que está en forma de un acondicionador de cabello que contiene del 2 al 60% en peso de agente o agentes acondicionadores de cabello y del 0,3 al 5% en peso de perfume.