CN104797698A - 在洗涤和清洁组成物中的胶囊剂系统的稳定 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于洗涤和清洁组成物中的胶囊剂的稳定系统,其中胶囊剂包含活性组分和/或其它组分,并且具有从0.1纳米至1000微米的平均粒度分布。
Description
技术领域
本发明涉及用于洗涤和清洁组成物中的胶囊剂的稳定系统,其中胶囊剂包含活性组分或其它组分,并且具有从0.1纳米至1000微米的平均粒度分布。
本技术领域的状态
特定活性组分(例如漂白剂、酶、香水、染料等)掺入液体洗涤和清洁组成物会导致一些问题。例如,可能会发生液体洗涤和清洁组成物的各个活性组分之间不相容的问题。这可能会导致不希望的变色、结块、气味问题和洗涤活性组分的分解。然而,消费者希望液体洗涤和清洁组成物即使在储存和运输后在使用时仍表现最优效果。这意味着液体洗涤和清洁组成物的组分没有沉淀出来、没有分解、也没有事先蒸发掉。
掺入灵敏的、化学上或物理上不相容的和挥发性的组分的一种方法涉及使用胶囊剂,特别是微胶囊剂,这些组分以储存稳定和运输稳定的方式掺入胶囊剂中。例如,洗涤和清洁组成物可包含,例如,可封装的下述活性组分和其它组分:调理剂、香料、pH调节剂、荧光增白剂、染料、水溶助长剂、硅油、抗再沉淀剂、光增亮剂、泛灰抑制剂、抗皱剂、抗微生物活性组分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、抗静电剂、上浆粉(ironing aids)、疏水剂和浸渍剂、漂白剂、酸化剂和UV吸收剂,这些仅仅作为所举的一些例子。制剂形式的胶囊剂的稳定化常常是一种挑战。
香料例如是用于洗涤和清洁组成物部分的制剂中的主要组分。这样,洗衣剂无论是在潮湿状态还是在干燥状态下,将会有令人愉快的且清新的香味。因此,香料对于纤维有良好的亲和力并连续地黏附到纤维上是必要的,以便随后以延迟的方式再次释放香味,使得洗衣剂在一段延长的时间内释放令人愉快的香味香型。相应地,对香料的要求是相当高的。在香料的使用中的基本问题是香料是挥发性物质。但是,此属性的效果反过来是其香味效果。因此,在织物和表面处理组成物中香料的使用涉及面临使这些挥发性香料稳定以持续足够长时间的挑战,使得它们不会在很短的时间内都蒸发掉,并且不会不再给出任何香味效果。香料将在清洗后的特定时期内蒸发掉,这样就产生持久和非常均匀的气味效果。香料的一个问题在于这样的事实:因为构成香水中的清新而清淡的香型的添味剂由于其高的蒸气压,因而比构成核心的且基础的香型的香料更快蒸发掉,所以香水的香味印象随着时间的推移而变化。因此,常常将香料包封,以便因此能够将气味印象稳定一段延长的时间。然而,这将导致这样的问题,即包含这样的香料,而且包含常用于洗涤和清洁组成物的其它组分的胶囊剂通常在延长的时间的静置后沉淀或上升到顶部,从而破坏制剂的稳定性。
WO 2011 031940 A1描述了一种用于稳定含水洗涤和清洁组成物的外部结构化体系(ESS)。该ESS包含甘油酯晶体,优选氢化蓖麻油,链烷醇胺和来源于阴离子表面活性剂的阴离子。
对于化妆品界,英国专利说明书GB 1 471 406 B描述了液体含水清洁组成物,该组成物含有:至少2%(重量)的十二烷基硫酸三乙醇胺盐,总计8%至50%(重量)的表面活性剂和0.1%至5%(重量)的悬浮相,例如具有0.1至5毫米的直径,并具有5.5至11的pH的球形胶囊剂。悬浮相的均匀分布通过使用水溶性丙烯酸聚合物实现,例如Carbopol 941。
使粒子或胶囊剂悬浮在液体中的一种方法是使用结构化的液体。在这种情况下,在内部结构化和外部结构化之间形成区别。外部结构化能够例如通过使用结构化树胶实现,结构化树胶如黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、结冷胶、威兰胶(wellan gum)或角叉菜胶、或聚丙烯酸酯增稠剂。
从美学的观点来看,理想的是,其中粒子悬浮的液体洗涤组成物是透明的或至少半透明的。然而,使用结构化树胶经常导致混浊的组成物。
WO 2000/036078 A1描述了透明的/半透明的液体洗涤组成物,其能够使具有300至5000微米的尺寸的粒子悬浮,包含至少15%(重量)的表面活性剂和0.01%至5%(重量)的聚合胶。
在使用这些结构化剂或增稠剂的情况下的一个缺点是它们对离子化合物、尤其是对阴离子表面活性剂的敏感性,在清洗应用中阴离子表面活性剂是必需的。在具有高浓度的阴离子表面活性剂的系统中同时具有高浓度的聚合增稠剂的情况下,粘度会显著增大,从而大大削弱洗涤和清洁组成物的处理(例如泵送、倾倒或投配)。
由本发明解决的问题是开发和提供用于制剂中(例如洗涤和清洁组成物中)的含有活性组分和其它组分的胶囊剂的稳定系统。
该稳定系统不仅保证了制剂的良好的贮存稳定性,而且在制剂中建立起网络使得含有活性组分和其它组分的胶囊剂保持悬浮状态,因而它们在制剂中不会沉淀或上升。进一步的问题是,提供稳定系统,其可通过轻微的机械作用被暂时消除,并且只要该制剂再次处于休止状态,则经过很短的时间稳定系统再次被建立起来。这保证容易配料而不会使制剂失去稳定性,只要机械作用已停止,则制剂中的胶囊剂会迅速重新稳定。
令人惊奇的是,已发现适合用作稳定系统的组成物,该稳定系统用于洗涤和清洁组成物中的胶囊剂。本发明的稳定系统尤其适用于具有0.1纳米至1毫米的平均粒度分布的胶囊剂。根据本发明的稳定系统包含选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、聚丙烯酸酯、片状硅酸盐和它们的混合物组成的群组中的至少一种流变改性剂。
本发明的说明
本发明提供了用于洗涤和清洁组成物中的含有活性组分和其它组分的胶囊剂的稳定系统,其中,所述胶囊剂具有从0.1纳米至1毫米的平均粒度分布。根据本发明的所述稳定体系包含选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、聚丙烯酸酯、片状硅酸盐和它们的混合物组成的群组中的至少一种流变改性剂。优选的聚丙烯酸酯是聚丙烯酸酯胶乳、阴离子型聚丙烯酸酯乳液、聚丙烯酸酯分散体、ASE型聚合物或HASE型聚合物。
所述胶囊剂的芯优选包含活性组分和用于织物的护理、调理和/或后处理的其它组分,并且优选地包含选自由香料、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、酶、泛灰抑制剂、泡沫抑制剂、无机盐、溶剂、pH调节剂、荧光增白剂、染料、水溶助长剂、硅油、污垢(soil)释放化合物、光增亮剂、抗皱剂、染料转移抑制剂、抗微生物活性组分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、抗静电剂、抗膨胀剂和防滑剂、UV吸收剂、酸化剂组成的群组中的物质。
在优选的实施方式中,胶囊剂具有0.1纳米至1000微米,优选1微米至100微米,更优选5微米至75微米,最优选10微米最至50微米的平均粒度分布。这些胶囊剂通过根据本发明的稳定系统可以在洗涤和清洁组成物中特别有效地保持稳定。
根据本发明,洗涤和清洁组成物包含用于胶囊剂的稳定系统,该稳定系统包含选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、聚丙烯酸酯、片状硅酸盐和它们的混合物组成的群组中的至少一种流变改性剂。
流变改性剂
优选使用蓖麻蜡作为流变改性剂,该蓖麻蜡具有60至85℃的熔点范围,2至4的酸值,和175至185的水解值以及约4的碘值。
用作流变改性剂的优选的蓖麻油具有186至203的水解值,160至168的羟基值,以及81至100的碘值。优选地,蓖麻油由多种化合物的混合物组成,在混合物中的单个化合物具有下列组成:3.6%至9%(重量)的油酸,3%至5%(重量)的亚油酸,约4%(重量)的亚麻酸,77%至83%(重量)的蓖麻油酸,0%至1.6%(重量)的棕榈酸,1.5%至3%(重量)的硬脂酸以及低于1%(重量)的异油酸、花生酸和二十烷酸。这些重量百分比数据是根据全部混合物(蓖麻油)计算的。
可从Elementis Specialitis获得商品名为的能用作本发明中的流变改性剂的合适的蓖麻蜡或蓖麻油(INCI:12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯),以及从Acme Hardesty公司获得蓖麻油和蓖麻蜡产品系列(例如Acme Wax 225、Acme Wax 224、Acme Wax TGA等)。
合适的聚丙烯酸酯是例如高分子量的丙烯酸均聚物,该均聚物已用聚链烯基聚醚交联,特别是用蔗糖、季戊四醇或丙烯的烯丙基醚(根据美国化妆品、盥洗用品和香水工业协会(CTFA)的国际化妆品原料词典所述的INCI命名:卡波姆)交联,该均聚物也被称为羧基乙烯基聚合物。可特别从3V Sigma获得商品名为(例如400和301),以及从Lubrizol获得商品名为(例如940(分子量约4 000000),941(分子量约1 250 000)或934(分子量约3000 000),Aqua 30聚合物)的这种聚丙烯酸。优选为400和301以及Aqua 30聚合物。
这些还包含以下的丙烯酸共聚物:
i)HASE类型的聚合物是增溶的疏水改性的碱可溶性聚合物。它们优选是疏水改性的碱可溶性乳液聚合物的水溶液。疏水改性的碱可溶性乳液(“HASE”)聚合物是通常用于增加水溶液的粘度的聚合物。这样的聚合物通常是含有阴离子基团、疏水性基团和非离子基团的共聚物。优选地,HASE聚合物组成物是通过乳液聚合合成的。式I表示可以如何描述HASE聚合物的实施例:
术语“甲基丙烯酸”基团是阴离子单体单元,而“丙烯酸乙酯”基团是非离子单体单元。式I的“甲基丙烯酸”和“丙烯酸乙酯”基团中的甲基和乙基并不限于根据本发明的在稳定系统中使用的甲基和乙基。式I仅仅示出了用于HASE聚合物的说明性的式并且对在本申请中使用的HASE聚合物没有限制作用。
这样,式Ia示出了HASE聚合物的更一般的式,其同样可以用作本发明的流变改性剂:
用于生产HASE聚合物组成物的合适非离子单体是在水溶液中的不包含正电荷也不包含负电荷的单体,并且优选具有少于8个碳单元的碳链。作为HASE聚合物中的聚合单元的非离子单体的量通常为30至75重量份,优选为35至70重量份,更优选为40至65重量份。合适的非离子单体包含丙烯酸和甲基丙烯酸的C1至C7烷基酯和C2至C7羟烷基酯,包含(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸甲酯,2-丙烯酸乙基己酯,(甲基)丙烯酸丁酯,丙烯酸2-羟乙酯,2-羟丁基甲基丙烯酸酯,苯乙烯,乙烯基甲苯,叔丁基苯乙烯,异丙基苯乙烯和对氯苯乙烯,乙酸乙烯酯,丁酸乙烯酯,乙烯己酸酯,丙烯腈,甲基丙烯腈,丁二烯,异戊二烯,氯乙烯,偏二氯乙烯等。优选的是(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸甲酯,丙烯酸2-乙基己酯,(甲基)丙烯酸丁酯,丙烯酸2-羟乙酯和2-羟丁基甲基丙烯酸酯。特别优选的是丙烯酸乙酯,丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
用于生产HASE聚合物组成物的合适阴离子单体是当存在于碱性水溶液中时包含负电荷的单体。作为HASE聚合物中的聚合单元的阴离子单体的量通常为5至75重量份,优选10至60重量份,更优选20至50重量份。合适的阴离子单体包含丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,甲基丙烯酸磷酸乙酯,2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸,乙烯基磺酸钠,衣康酸,富马酸,马来酸,衣康酸单甲酯,富马酸单甲酯,富马酸单丁酯和马来酸酐。优选的是丙烯酸,衣康酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸,富马酸和甲基丙烯酸。特别优选的是甲基丙烯酸,2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸和丙烯酸。
用于生产HASE聚合物组成物的合适疏水性单体包含表面活性酯类,如C8-C30-烷基苯氧基(乙烯氧基)6-100-乙基(甲基)丙烯酸酯和C8-C30-烷氧基(乙烯氧基)6-50-乙基(甲基)丙烯酸酯,C8-C30-烷基-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯和C8-C30-烷氧基乙基(甲基)丙烯酸酯。进一步的化合物(尽管它们不受限制)可以是醚类、酰胺类和聚氨酯类。进一步的合适的疏水性单体包含,例如,C8-C30羧酸的乙烯基酯类和(甲基)丙烯酸的C8-C30烷基酯类。作为HASE聚合物中的聚合单元的疏水性单体的量通常为1至20重量份,优选为1至15重量份,更优选为1至10重量份。合适的疏水性单体包含C18H37(EO)20(甲基)丙烯酸酯和C20H25(EO)23(甲基)丙烯酸酯。优选为C18H37(EO)20甲基丙烯酸酯和C20H25(EO)23甲基丙烯酸酯。
可以用作本发明的流变改性剂的合适的HASE聚合物组成物可以从Neochem获得,商品名为(Polygel W30(INCI:丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物),Polygel W301);从Lubrizol获得,商品名为NovethixTM L-10聚合物;从Rohm and Haas获得,商品名为ACULYNTM22-ACULYNTM 28和AcusolTM 801S,AcusolTM 805S,AcusolTM 820和AcusolTM823;以及从BASF获得,商品名为和
优选使用Lubrizol的NovethixTM L-10聚合物、Rohm and Haas的AcusolTM 820和AcusolTM 823以及BASF的和作为(优选在洗涤和清洁组成物中的)流变改性剂。甚至更优选的是NovethixTM L-10聚合物和最优选NovethixTM L-10聚合物。NovethixTM L-10聚合物是(INCI:)丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,其具有15mPa.s的粘度(Brookfield RVT20rpm,25℃,pH 3.0,浊度<20NTU(DRT-100B浊度计(HF Scientific),pH=7.5(用NaOH中和)时为1wt%TS凝胶属性))。
ⅱ)ASE类型的聚合物是增溶的碱可溶性聚合物。它们优选是碱可溶性乳液聚合物的含水溶液。这种聚合物类型类似于HASE聚合物,并且可以例如由下述式II表示:
“甲基丙烯酸”基团是阴离子单体单元,而“丙烯酸乙酯”基团是非离子单体单元。式II的“甲基丙烯酸”和“丙烯酸乙酯”基团中的甲基和乙基并不限于根据本发明的在稳定系统中使用的甲基和乙基。式II仅仅示出了用于ASE聚合物的说明性的式并且对在本申请中使用的ASE聚合物没有限制效果。
这样,式IIa示出了ASE聚合物的更一般的式,其同样可以用作本发明的流变改性剂:
ASE聚合物优选通过酸和丙烯酸酯的共聚单体的乳液聚合制备。所表示的ASE聚合物组成物类似于HASE聚合物组成物,因此本发明优选使用的已列在HASE的说明中的阴离子与非离子单体同样适用于ASE聚合物。
可以用作本发明的流变改性剂的合适的ASE聚合物组成物可以从Rohm and Haas获得,商品名为AculynTM 38,AcusolTM 810A,AcusolTM830,AcusolTM 835和AcusolTM 842;从Neochem获得,商品名为(Polygel W400);以及从BASF获得,商品名为和
优选使用Rohm and Haas的AcusolTM 835和AcusolTM 842,Neochem的(Polygel W400)以及BASF的和优选在洗涤和清洁组成物中。甚至更优选的是Polygel W400和
合适的硅酸盐优选是片状硅酸盐,其是多种成分的混合物。这样的片状硅酸盐优选含有如下组成物:40%至60%的SiO2,20%至30%的MgO,0.3%至0.9%的Li2O,1.5%至3%的Na2O,并且这样的片状硅酸盐优选含有345至390m2/g的BET。特别优选的片状硅酸盐具有由以下物质组成的组成:50%至60%的SiO2,25%至28%的MgO,0.5%至0.8%的Li2O,2.0%至2.8%的Na2O,以及优选具有355至380m2/g的BET。非常特别优选的片状硅酸盐由以下物质组成:59.5%的SiO2,27.5%的MgO,0.8%的Li2O和2.8%的Na2O,以及具有370m2/g的BET和9.8的pH(2%的悬浮液)。
用作本发明的流变改性剂的合适的片状硅酸盐可从Rockwood获得,商品名为OG,EP,RD。
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯或片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物,该聚丙烯酸酯尤其是HASE聚合物或ASE聚合物。
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯,优选
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物,其中所述片状硅酸盐优选地具有如下组成:约40%至60%(重量)的SiO2,约20%至30%(重量)的MgO,约0.3%至0.9%(重量)的Li2O,约1.5%至3%(重量)的Na2O,这样的片状硅酸盐优选具有约345至390m2/g的BET。
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的HASE聚合物或ASE聚合物。优选地,聚丙烯酸酯是(INCI:)丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,优选NovethixTM L-10聚合物。
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的聚丙烯酸酯,该聚丙烯酸酯是聚丙烯酸酯胶乳,特别是阴离子聚丙烯酸酯乳液,优选Polygel W301。
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的聚丙烯酸酯,该聚丙烯酸酯是包含约30%(重量)的活性物质的聚丙烯酸酯乳液,优选Polygel W400。
在优选的实施方式中,根据本发明的所述稳定系统包含作为流变改性剂的聚丙烯酸酯,该聚丙烯酸酯是包含约30%(重量)的活性物质的交联聚丙烯酸酯分散体,优选Aqua 30聚合物。
在优选的实施方式中,片状硅酸盐由下述物质组成:59.5%(重量)的SiO2,27.5%(重量)的MgO,0.8%(重量)的Li2O,2.8%(重量)的Na2O,以及具有370m2/g的BET和9.8的pH(2%的悬浮液)。优选地,要使用的片状硅酸盐是OG。
在洗涤和清洁组成物中使用的情况下,片状硅酸盐的量相比于聚丙烯酸酯的量,优选为0.025:1至1:50,优选0.05:1至1:20,最优选0.075:1-1:13.3。
在优选的实施方式中,在要被保持稳定的胶囊剂中的活性组分和其它组分优选选自:香料、助洗剂、漂白活化剂、酶、泛灰抑制剂、染料、水溶助长剂、抗微生物活性组分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂。这些活性组分和其它组分更优选地为:香料、助洗剂和酶。最优选地,香料存在于胶囊剂中。
本发明还涉及根据本发明的包含至少一种流变改性剂的所述稳定系统用于生产洗涤和清洁组成物的用途。在这种情况下,胶囊剂的组分优选为从由醛类香料、酮类香料,前药以及它们的混合物组成的群组中选择的香料。优选地,在所述洗涤和清洁组成物中的香料胶囊剂是通过流变改性剂以使所述胶囊剂既不沉淀也不向上升起而是保持悬浮状态的方式来维持稳定的。
本发明还涉及至少一种流变改性剂用于稳定洗涤和清洁组成物中的香料胶囊剂的用途,该流变改性剂是12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯或是片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物,该聚丙烯酸酯优选HASE聚合物或ASE聚合物。
在优选的实施方式中,流变改性剂包括12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯,优选
在优选的实施方式中,流变改性剂包括片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物,所述片状硅酸盐优选地具有如下组成物:约40%至60%(重量)的SiO2,约20%至30%(重量)的MgO,约0.3%至0.9%(重量)的Li2O,约1.5%至3%(重量)的Na2O,这样的片状硅酸盐优选具有约345至390m2/g的BET。
在优选的实施方式中,聚丙烯酸酯是HASE聚合物或ASE聚合物。优选地,聚丙烯酸酯是(INCI:)丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,优选NovethixTM L-10聚合物。
在优选的实施方式中,聚丙烯酸酯是聚丙烯酸酯胶乳,特别是阴离子聚丙烯酸酯乳液,优选Polygel W301。
在优选的实施方式中,聚丙烯酸酯是包含约30%(重量)的活性物质的聚丙烯酸酯乳液,优选Polygel W400。
在优选的实施方式中,聚丙烯酸酯是包含约30%(重量)的活性物质的交联聚丙烯酸酯分散体,优选Aqua 30聚合物。
在优选的实施方式中,片状硅酸盐由下述物质组成:59.5%(重量)的SiO2,27.5%(重量)的MgO,0.8%(重量)的Li2O和2.8%(重量)的Na2O,以及具有370m2/g的BET和9.8的pH(2%的悬浮液)。优选地,要使用的片状硅酸盐是OG。
本发明同样涉及包含至少一种流变改性剂的洗涤和清洁组成物,该流变改性剂用于稳定胶囊剂,胶囊剂具有从0.1纳米至1毫米的平均粒度分布。流变改性剂优选选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、片状硅酸盐、聚丙烯酸酯和它们的混合物组成的群组,该聚丙烯酸酯优选聚丙烯酸酯胶乳、聚丙烯酸酯乳液、聚丙烯酸酯分散体或ASE型聚合物或HASE型聚合物。根据本发明的洗涤和清洁组成物优选是液体乳液、悬浮液或分散体的形式,并且基于全部制剂计算,含有范围为0.01%(重量)至40%(重量),优选范围从0.1%(重量)至30%(重量),最优选范围从0.15%(重量)至25%(重量)的流变改性剂。
优选的液体洗涤和清洁组成物含有约0.01%至10%(重量),优选约0.15%至5%(重量)的聚丙烯酸酯。
根据本发明的洗涤和清洁组成物中的片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的比例优选为约0.025:1至1:50,优选约0.05:1至1:20,最优选约0.075:1-1:13.3。
此外,根据本发明的洗涤和清洁组成物可含有包含二丙二醇的溶剂成分。尤其优选地,所述溶剂成分包括二丙二醇和丙烷-1,2-二醇。二丙二醇与丙烷-1,2-二醇的比例有利地是在3:1和1:3之间,并且最优选为1:1。基于该洗涤和清洁组成物的总量计算,溶剂组分的量为约0.5%至15%(重量),优选约2%至9%(重量)。
洗涤和清洁组成物特别优选是含水的,这意味着它们具有大于5%(重量),优选大于15%(重量),特别优选大于25%(重量)的水含量。
根据本发明的存在于所述洗涤和清洗组成物中的活性组分与其它组分在下文中详细描述。然而,这些活性组分和其它组分的列表是非限制性的,并且可以包括另外的活性组分以及在下面未进一步阐明的其它组分。
香料
优选使用并且可以掺入组成物中的香料或芳香油根本不受任何限制。例如,所使用的香料可以是单独的添味剂化合物,合成的或天然的酯、醚、醛、酮、醇、烃、酸、羧酸酯、芳香烃、脂族烃、饱和烃类和/或不饱和烃类化合物以及它们的混合物。所使用的香料醛或香料酮可以是通常用于带来清香宜人的感觉的所有惯常的香料醛和香料酮。合适的香料醛和香料酮是本领域普通技术人员所公知的。香料酮可包含能够赋予理想的香味或清新感的所有酮类。因此它能够使用不同的酮类的混合物。例如,酮可以选自:布枯肟(buccoxime)、异茉莉酮、甲基-β-萘酮、麝香茚满酮、吐纳麝香/麝香加、α-大马酮、β-大马酮、δ-大马酮、异大马酮、大马烯酮、大马玫瑰酮(Damarose)、二氢茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟脑、葑酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮(所谓的)、庚基环戊酮、二氢茉莉酮、顺式茉莉酮、龙涎酮(Iso-E-Super)、甲基-柏木烯基-酮或甲基-柏木酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、对甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘酮、苄基丙酮、二苯甲酮、对羟基-苯基丁酮、芹菜酮(Celery Ketone)或芹菜酮(Livescone)、6-异丙基十氢-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鲜薄荷酮(Freskomenthe)、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基)-环戊酮、1-(对薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、2-乙酰基-3,3-二甲基-降冰片烷、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大马醇、胡椒基丙酮(dulcinyl)或胡椒基丙酮(cassione)、2-己基乙酰乙酸乙酯(gelsone)、新罗酮(hexalone)、异环琥珀酮(Isocyclemone E)、甲基环已甲酮(Methyl Cyclocitrone)、甲基薰衣草酮(Methyl-Lavender-Ketone)、4-叔戊基环己酮(Orivone)、对-叔丁基环己酮、2-叔丁基六酚酯(Verdone)、2-戊基环戊烷(Delphone)、麝香酮(muscone)、新丁烯酮、药香酮(plicatone)、凡路酮、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、特曲美安酮(Tetramerane)、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)和它们的混合物。所述酮类可以优选选自:α-大马酮、δ-大马酮,异大马酮,香芹酮,γ-甲基紫罗兰酮,龙涎酮、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮,β-大马酮,大马烯酮,二氢茉莉酮酸甲酯,甲基柏木酮、二氢茉莉酮酸甲酯和它们的混合物。
合适的香料醛类可以是任何所需的醛类,该醛类以与用于香料酮类的方式相同的方式赋予所希望的气味或清新感。再次它们可以是单独的醛类或醛混合物。合适的醛类是,例如,甜瓜醛,女贞醛(triplal),女贞醛(ligustral)、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、兔耳草醛(cymal)、乙基香草醛、花青醛、海风醛、新洋茉莉醛、胡椒醛、羟基香茅醛、乙酰基二聚异常戊烯(koavone)、月桂醛、康辛醛(canthoxal)、新铃兰醛、铃兰醛、阿道克醛(adoxal)、茴香醛、枯茗醛(cumal)甲基壬基乙醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙客来醛、波洁洪醛(bourgeonal)、芳香醋醛(p,t-bucinal)、苯基乙醛、十一碳烯醛、香草醛;2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛、3-十二碳烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对-甲氧基苯基)丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2(1)-环己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛,顺/反-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基]乙醛、4-异丙基苄基醛、1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-8,8-二甲基-2-萘醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(异丙基苯基)丙醛、癸醛、2,6-二甲基-5-庚烯醛;4-(三环[5.2.1.0(2,6)]癸亚基-8-烯)丁醛;八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛;3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、对-乙基-α,α-二甲基氢化肉桂醛、α-甲基-3,4-(亚甲二氧基)-氢化肉桂醛、3,4-亚甲基二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、间伞花烃-7-甲醛、α-甲基苯基乙醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、十一碳烯醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、1-十二醛、2,4-二甲基环己烯-3-甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛、甲基壬基乙醛、2-苯基丙-1-醛、3-苯基丙-2-烯-1-醛、3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛、3-苯基-2-己基丙-2-烯醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙-1-醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲二氧苯基)-2-甲基丙-1-醛、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁-1-醛、2,6-二甲基庚-5-烯-1-醛、二氢肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、5-或6-甲氧基六氢-4,7-亚甲基茚基-1-或-2-甲醛、3,7-二甲基辛-1-醛、1-十一醛、10-十一碳烯-1-醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛;反式-4-癸烯醛、2,6-壬二烯、对-甲苯基乙醛;4-甲基苯基乙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛、邻-甲氧基肉桂醛、3,5,6-三甲基-3-环己烯甲醛、3,7-二甲基-2-亚甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛;5,9-二甲基-4,8-癸二烯醛、牡丹醛(6,10-二甲基-3-氧杂-5,9-十一碳二烯-1-醛)、六氢-4,7-亚甲基茚基-1-甲醛、辛醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6,6-二甲基-二环[3.1.1]-庚-2-烯-2-丙醛、对-甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3,5,5-三甲基己醛、六氢-8,8-二甲基-2-萘醛、3-丙基二环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-对薄荷烯-q-甲醛、柠檬醛或它们的混合物、铃兰醛柠檬醛、1-癸醛、正十一醛、正十二醛、花青醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-甲氧基苯甲醛、3-甲氧基-4-羟基苯甲醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、3,4-亚甲基二氧基苯甲醛和3,4-二甲氧基苯甲醛以及它们的混合物。如通过上文的实施例所观察到的,香料醛和香料酮可具有脂族、脂环族、芳族、烯属不饱和结构或这些结构的组合。还可以有进一步的杂原子或环结构存在。这些结构可具有合适的取代基,如羟基或氨基。欲了解更多合适的从醛类和酮类选择的香料,请参考Steffen Arctander的分别于1960年和1969年出版,于2000年重印的ISBN:Aroma Chemicals Vol.1:0-931710-37-5,Aroma Chemicals Vol.2:0-931710-38-3。
合适的酯类添味剂化合物是,例如,乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙基酯、乙酸对叔丁基环己基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯(DMBCA)、乙酸苯乙基酯、乙酸苄酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯、水杨酸苄酯、水杨酸环己基酯、重氟化铵酯(floramate)、melusate和jasmacyclate。烃类的添味剂化合物是,例如,萜烯类,如柠檬烯和蒎烯。合适的醚类的香料是,例如,苄基乙基醚和降龙涎香醚(ambroxane)。合适的香料醇是,例如,10-十一碳烯-1-醇、2,6-二甲基庚-2-醇、2-甲基丁醇、2-甲基戊醇、2-苯氧基乙醇、2-苯基丙醇、2-叔丁基环己醇、3,5,5-三甲基环己醇、3-己醇、3-甲基-5-苯基戊醇、3-辛醇、1-辛烯-3-醇、3-苯基丙醇、4-庚烯醇、4-异丙基环己醇、4-叔丁基环己醇、6,8-二甲基-2-壬醇、6-壬烯-1-醇、9-癸烯-1-醇、α-甲基苄醇、α-松油醇、水杨酸戊酯、苄醇、水杨酸苄酯、β-松油醇、水杨酸丁酯、香茅醇、水杨酸环己酯、癸醇、二氢月桂烯醇、二甲基苄基甲醇、二甲基庚醇、二甲基辛醇、水杨酸乙酯、乙基香草醛、茴香脑、丁香酚、香叶醇、庚醇、水杨酸己酯、异冰片、异丁香酚、异胡薄荷醇、芳樟醇、薄荷醇、桃金娘烯醇、正己醇、橙花醇、壬醇、辛醇、对-薄荷烷-7-醇、苯乙醇、苯酚、水杨酸苯酯、四氢香叶醇、四氢芳樟醇、麝香草酚、反式-2-顺式-6-壬二烯醇、反式-2-壬烯-1-醇、反式-2-辛烯醇,十一烷醇、香草醛、和肉桂醇;如果存在两种或更多种香料醇类,则它们可以彼此独立地选择。
香料和芳香油也可能是天然的添味剂混合物,例如能从植物源获得的那些添味剂混合物,例子是松树、柑橘、茉莉、广藿香、玫瑰或依兰油。同样合适的是香紫苏油、甘菊油、丁香油、香脂油、薄荷油、肉桂叶油、莱姆花油、杜松子油、香根草油、乳香油、格蓬油和岩蔷薇油、以及橙花精油、橙花油,橙皮油和檀香油。精油类如:当归根油、茴香油、山金车花油、罗勒油、月桂油、黄玉兰(champaca)花油、银枞油、银枞球果油、榄香脂精油、桉树油、茴香油、松针油、格蓬油、香叶油、姜草油、愈创木油,古芸香(gurjan)香脂油、蜡菊油、豪油、姜油、鸢尾油、白千层油、菖蒲油、甘菊油、樟脑油、依兰油、小豆蔻油、肉桂油、松针油、古巴香脂油、芫荽油、薄荷油、葛缕子油、枯茗油、薰衣草油、柠檬草油、白柠檬油、橘子油、蜂花油、琥珀种子油、没药油、丁香油、橙花油、绿花白千层油、乳香油、牛至油、玫瑰草油、广藿香油、秘鲁香脂油、橙叶油、辣椒油、薄荷油、多香果油、松树油、玫瑰油、迷迭香油、檀香油、芹菜油、穗花油、八角茴香油、松节油、侧柏油、百里香油、马鞭草油、香根草油、杜松子油、苦艾油、冬青油、依兰油、海索油、肉桂油、肉桂叶油、香茅油、柑橘油及柏树油。
同样适合作为香料的是所谓的香料前体(前药)。这类化合物包含通过化学键的断裂(例如,通过水解)释放出所需的气味分子和/或香料分子的化合物。为了形成香料前体,通常情况下,将期望的香料原料通过化学方式加入到载体,优选低或中等挥发性的载体。这种组合导致低挥发性且较强疏水性的香料前体,其对材料有较好的黏附性。随后,通过由于pH值(例如通过例如穿戴期间排汗)、大气湿度、存储期间或在晾衣绳上晾干期间的热和/或日光的变化而导致的在香料原料和载体之间的键的断裂将香料释放出来。
香料前体中使用的香料原料通常包含含有醇、醛和/或酮基的饱和或不饱和的挥发性化合物。可用于本发明的香料原料包含任何令人舒适的气味物质或者上面已描述的物质的混合物。
可以使用的特别有利的香料前体符合式(III)
R—C(OR1)(OR2)—OR3 (III)
其中R是氢,直链C1-C8烷基,支链C3-C20烷基,环状C3-C20烷基,支链环状C6-C20烷基,直链C6-C20链烯基,支链C6-C20链烯基,环状C6-C20链烯基,支链环状C6-C20烯基,经取代或未经取代的C6-C20芳基和它们的混合物;R1、R2和R3独立地是直链,支链或经取代的C1-C20烷基;直链,支链或经取代的C2-C20链烯基;经取代或未经取代的环状C3-C20烷基;经取代的或未经取代的C6-C20芳基,经取代或未经取代的C2-C40亚烷氧基;经取代或未经取代的C3-C40亚烷氧基烷基;经取代或未经取代的C6-C40亚烷芳基;经取代或未经取代的C6-C32芳氧基;经取代或未经取代的C6-C40亚烷氧基芳基;C6-C40氧基亚烷基芳基和它们的混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方式。
可以使用的另外的特别有利的香料前体是缩醛类或缩酮类,优选符合式(IV)
R—C(R1)(OR3)—OR2 (IV)
其中R是直链C1-C20烷基,支链C3-C20烷基,环状C6-C20烷基,支链环状C6-C20烷基,直链C2-C20链烯基,支链C3-C20链烯基,环状C6-C20链烯基,支链环状C6-C20烯基,经取代或未经取代的C6-C20芳基和它们的混合物;R1是氢或R;R2和R3各自独立地选自:直链C1-C20烷基,支链C3-C20烷基,环状C3-C20烷基,支链环状C6-C20烷基,直链C6-C20链烯基,支链C6-C20链烯基,环状C6-C20链烯基,支链环状C6-C20链烯基,C6-C20芳基,经取代的C7-C20芳基和它们的混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方式。
可以使用的另外的特别有利的香料前体符合式(V)
R4O—C(OR1)(OR3)—OR2 (V)
其中R1、R2、R3和R4各自独立地是直链,支链或经取代的C1-C20烷基;直链,支链或经取代的C2-C20链烯基;经取代或未经取代的环状C5-C20烷基;经取代的或未经取代的C6-C20芳基,经取代或未经取代的C2-C40亚烷氧基;经取代或未经取代的C3-C40亚烷氧基烷基;经取代或未经取代的C6-C40亚烷芳基;经取代或未经取代的C6-C32芳氧基;经取代或未经取代的C6-C40亚烷氧基芳基;C6-C40氧基亚烷基芳基;以及它们的混合物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的一个优选实施方式。
对于所使用的添味剂特别优选的是包含硅酸酯混合物。硅酸酯类例如由式(VI)描述
R—(—O—Si(OR)2—)n—OR (VI)
其中每个R独立地选自包含下述组分的群组:H、直链或支链、饱和或不饱和、经取代或未经取代的C1-C6烃基、香料醇基和/或杀生物剂醇基,m采用范围从1到20的值,且n采用范围从2到100的值。式(VI)的硅酸酯类优选包含至少一种香料醇基和/或杀生物剂醇基。
硅酸酯混合物不仅可以以包封形式使用,而且也可以以未包封形式使用。存在硅酸酯混合物的效果常常是可以获得的香料印象在舒适性和强度两个方面都能够进一步改善。该香料印象不只是质量好(即令人感到舒适),而且持续时间较长。
硅酸酯混合物还可以存在于微胶囊剂中。如果按包封添味剂的总量计,在微胶囊剂中的硅酸酯混合物优选至少占2%(重量),则这是本发明的优选实施方式,其对在干燥后希望的舒适气味效果带来进一步的改进。
特别合适的香料前体是包含至少一个伯胺基团和/或仲胺基团的化合物(例如氨基官能化的聚合物,尤其是氨基官能化的硅树脂)和选自酮、醛和它们的混合物的香料组分的反应产物。这种物质的使用,尤其是在(优选不溶于水的)微胶囊剂中的使用,对应于本发明的优选实施方式。
基于组成物的总量计算,根据本发明的所述洗涤和清洁组成物中的香料的总量优选在0.01%至5%(重量)之间,更优选介于0.1%和3%(重量)之间,最优选介于0.5%至2%(重量)之间。
优选使用不同香料(来自上面提到的不同香料类型)的混合物一起产生舒适的香料香型。在这种情况下,基于组成物的总量计算,所述至少一种香料的总量是在混合物中所有的香料的量。
这些香料和芳香油优选是包封形式的,因此根据本发明的用于胶囊剂的所述稳定系统在这里使用。
液体洗涤组成物
液体洗涤组成物可以进一步包含本领域中惯常用的组分,例如表面活性剂、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、增稠剂、酶、电解质、pH调节剂、染料和香料、泡沫抑制剂、抗再沉淀剂、光增亮剂、泛灰抑制剂、抗皱剂、抗微生物活性组分、防腐剂、抗氧化剂、抗静电剂、紫外线吸收剂、重金属配合剂和类似物。这些助剂在下文详细描述:
A.表面活性剂
用于生产洗涤或清洁组成物的表面活性剂可以是非离子表面活性剂,也可以是阴离子、阳离子、两性和/或非离子表面活性剂以及支链烷基硫酸盐。
所使用的非离子表面活性剂优选是烷氧基化的,有利的是乙氧基化的,尤其是具有优选8至18个碳原子的伯醇,并且每摩尔醇有平均1至12摩尔的环氧乙烷(EO),其中醇基可以是直链的或优选2-甲基支链的,和/或可含有混合的直链和甲基支链基团,如在羰基合成法的醇基团中通常存在的那样。然而,特别优选醇乙氧基化物,其具有来自具有12至18个碳原子的天然来源的醇的直链基团,例如来自椰子醇、棕榈醇、牛脂脂肪醇或油醇,以及每摩尔醇平均具有2至8个EO。优选的乙氧基化醇包含,例如,具有3个EO、4个EO或7个EO的C12-14醇,具有7个EO的C9-11醇,具有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C13-15醇,具有3个EO、5个EO或7个EO的C12-18醇以及它们的混合物,例如具有3个EO的C12-14醇和具有7个EO的C12-18醇的混合物。所述的乙氧基化的程度是特定产品的统计平均值,该统计平均值可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有缩窄的同源分布(窄范围乙氧基化物,NRE)。除了这些非离子表面活性剂,也可以使用具有超过12个EO的脂肪醇。其实例是具有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的牛脂脂肪醇。根据本发明也可以使用在分子中同时包含EO和PO基团的非离子表面活性剂。在这种情况下,可以使用具有EO-PO嵌段单元或PO-EO嵌段单元的嵌段共聚物,而且可以使用EO-PO-EO共聚物和PO-EO-PO共聚物。当然,也可以使用具有混合的烷氧基化的非离子表面活性剂,其中EO和PO单元不是嵌段分布,而是随机分布。由于环氧乙烷和环氧丙烷对脂肪醇的同时作用,所以能获得这样的产品。
可以有利地用于生产洗涤或清洁组成物的另一类非离子表面活性剂是烷基多糖苷(APG)类。可用的烷基多糖苷满足通式RO(G)Z,其中R是具有8-22个(优选12至18个)碳原子的直链或支链的(特别是2-甲基支链的)、饱和或不饱和的脂族基团,并且G是表示具有5或6个碳原子的单糖(glycose)单元(优选葡萄糖)。这里糖苷化水平z是在1.0和4.0之间,优选在1.0和2.0之间,特别地在1.1和1.4之间。
氧化胺类(例如N-椰油烷基-N,N-二甲基胺氧化物和N-牛脂烷基-N,N-二羟基乙基胺氧化物)和脂肪酸链烷醇酰胺类的非离子表面活性剂也可以是适合于产生所述洗涤或清洁组成物的。这些非离子表面活性剂的量优选为不超过乙氧基化脂肪醇的量,尤其是不超过乙氧基化脂肪醇的一半。
另外的合适的表面活性剂是式R-CO-N(R1)-[Z]的多羟基脂肪酸酰胺类,其中,RCO是具有6至22个碳原子的脂族酰基,R1是氢,具有1至4个碳原子的烷基或羟烷基,而[Z]是具有3至10个碳原子和3至10个羟基的直链或支链的多羟基烷基基团。多羟基脂肪酸酰胺是已知的物质,其可典型地通过还原糖与氨、烷基胺或链烷醇胺的还原胺化作用并随后与脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酰氯的酰化作用而获得。多羟基脂肪酸酰胺类还包括式R-CO-N(R1-O-R2)-[Z]的化合物,其中R为具有7-12个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,R1是具有2至8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基,R2是具有1至8个碳原子的直链、支链或环状烷基或芳基或氧烷基基团,优选的是C1-4烷基或苯基基团,[Z]是直链多羟基烷基基团,其中烷基链是被至少两个羟基取代的,或者是这种基团的烷氧基化的衍生物,优选乙氧基化或丙氧基化的衍生物。[Z]优选通过糖的还原胺化获得,该糖如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖或木糖。然后可以在作为催化剂的醇盐存在下,通过与脂肪酸甲基酯的反应,将N-烷氧基-或N-芳氧基-取代的化合物转化为所需的多羟基脂肪酸酰胺。
在液体洗涤和清洁组成物中的非离子表面活性剂的含量优选为5%至30%(重量),优选为7%至20%(重量),特别是9%至15%(重量),每一种情况下都是基于全部组成物来计算的。
所使用的阴离子表面活性剂是,例如,磺酸盐和硫酸盐类型的那些阴离子表面活性剂。所述磺酸盐类型的有用的表面活性剂优选是C9-13烷基苯磺酸盐,烯烃磺酸盐(即烯烃-和羟基烷基磺酸盐的混合物)以及二磺酸盐,如例如从具有末端或内部双键的C12-18单烯烃通过与气态三氧化硫的磺化作用以及磺化产物的随后的碱性或酸性水解中获得的。烷基磺酸盐也是合适的,其是从C12-18烷烃例如通过磺基氯化或磺化与随后的水解或中和得到的。同样合适的还有α-磺基脂肪酸的酯类(酯磺酸盐),例如氢化椰子油、棕仁或牛脂脂肪酸的α-磺化甲基酯类。
合适的还有少量的不饱和脂肪酸的磺化产物,不饱和脂肪酸如油酸,优选的量不超过约2%至3%(重量)。特别地,优选酯基中具有不超过4个碳原子的烷基链的α-磺基脂肪酸烷基酯类,例如甲基酯类、乙基酯类、丙基酯类和丁基酯类。特别有利的是使用α-磺基脂肪酸(MES)的甲酯类,以及使用其水解的二盐。
进一步有用的阴离子表面活性剂包含氨基酸的脂肪酸衍生物,例如N-甲基牛磺酸(牛磺酸)和/或N-甲基甘氨酸(肌氨酸)。在这里尤其优选的是肌氨酸和/或肌氨酸盐,并且在这里特别是较高的且任选地单或多不饱和脂肪酸的肌氨酸盐,如油基肌氨酸盐。
进一步合适的阴离子表面活性剂是硫酸化的脂肪酸甘油酯类。脂肪酸甘油酯类应被理解为指的是单酯类、二酯类和三酯类,及其混合物,如在制备过程中通过将单甘油与1至3摩尔的脂肪酸酯化或在制备过程中通过将甘油三酯与0.3至2摩尔的甘油的酯交换反应所获得的。这里的优选的硫酸化的脂肪酸甘油酯是具有6至22个碳原子的饱和脂肪酸的硫酸化产物,例如己酸、辛酸、癸酸、肉豆蔻酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸的硫酸化产物。
优选的烷(烯)基硫酸盐是碱金属,尤其是C12-C18脂肪醇类(例如椰子脂肪醇、牛脂脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇)或C10-C20氧代醇类的硫酸单酯类的钠盐,与那些有这些链长的仲醇的单酯类的钠盐。其它优选的是所述链长的烷(烯)基硫酸盐,其包含合成的、石化基的直链烷基并具有基于油脂化学原料类降解到等效化合物的性质。就洗涤目的而言,优选C12-C16烷基硫酸盐和C12-C15烷基硫酸盐,以及C14-C15烷基硫酸盐。能作为市售产品从Shell Oil Company获得的商品名为DAN(R)的2,3-烷基硫酸盐也是合适的阴离子表面活性剂。
用1至6摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化的直链或支链的C7-21醇类的硫酸单酯类也是合适的,诸如具有平均3.5摩尔的环氧乙烷(EO)的2-甲基支链的C9-11醇类或具有1至4个EO的C12-18脂肪醇类。因为它们起泡的高倾向性,所以它们仅仅以相当少的量(例如以重量计为1%至5%的量)被用在清洁组成物中。
进一步合适的阴离子表面活性剂还有烷基磺基琥珀酸的盐,其也被称为磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯,并且是单酯类和/或是磺基琥珀酸与醇类(优选脂肪醇类,特别是乙氧基化的脂肪醇类)的二酯类。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-18脂肪醇基团,或它们的混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有乙氧基化的脂肪醇类衍生的脂肪醇基团,乙氧基化的脂肪醇类本身是非离子表面活性剂(描述见下文)。进而特别优选的是磺基琥珀酸盐,其中脂肪醇基团衍生自具有缩窄的同源物分布的乙氧基化的脂肪醇类。同样也可以使用在其烷(烯)基链中优选有8至18个碳原子的烷(烯)基琥珀酸或它们的盐。
特别优选的阴离子表面活性剂是皂类。合适的皂类是饱和的和不饱和的脂肪酸皂,如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山嵛酸的盐,并且特别是衍生自天然脂肪酸的皂混合物,天然脂肪酸如椰子酸、棕榈仁酸、橄榄油酸或牛脂脂肪酸。
包含皂类的阴离子表面活性剂可以是它们的钠盐、钾盐或铵盐的形式,以及有机碱的可溶性盐的形式,如单、二或三乙醇胺。优选地,阴离子表面活性剂是它们的钠盐或钾盐的形式,尤其是钠盐的形式。
优选的液体洗涤和清洁组成物中的阴离子表面活性剂的含量为1%至30%(重量),优选4%至25%(重量),特别是5%到22%(重量),每一种情况都是基于全部组合物计算的。特别优选的是脂肪酸皂的量至少为2%(重量),更优选至少3%(重量),特别优选至少4%(重量)。
用于生产根据本发明的所述洗涤或清洗组成物的有用的其它表面活性剂是所谓的双子表面活性剂。这些通常被理解为是指每个分子具有两个亲水基和两个疏水基的那些化合物。这些基团通常彼此由所谓的“间隔基”分开。此间隔基通常是一种碳链,其应该长到足以使亲水性基团彼此充分隔开,从而它们可以独立地起作用。这种类型的表面活性剂总体特征在于,不寻常的低临界胶束浓度和大大降低水的表面张力的能力。然而,在特殊情况下,表述“双子表面活性剂”应理解为不仅指二聚体表面活性剂而且指三聚体表面活性剂。
用于生产洗涤或清洁组成物的双子表面活性剂是,例如,根据德国专利申请DE-A-43 21 022所述的硫酸化羟基混合醚类或根据德国专利申请DE-A-195 03 061所述的二聚醇双硫酸盐和三聚醇三硫酸盐以及醚硫酸盐。根据德国专利申请DE-A-195 13 391所述的端基封端的二聚混合醚类和三聚混合醚类对于它们的双功能性和多功能性尤其值得注意。例如,这些端基封端的表面活性剂具有良好的润湿性能,并且同时是低起泡的,这意味着它们是特别适合在机器洗涤或清洁过程中使用。
从应用的角度来看,优选的是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的混合物。基于全部液体洗涤和清洁组成物计算,液体洗涤和清洁组成物的总的表面活性剂含量优选为40%(重量)以下,更优选35%(重量)以下。
B.助洗剂
可存在于液体洗涤和清洁组成物中的助洗剂尤其是硅酸盐、铝硅酸盐(尤其是沸石)、碳酸盐、有机共助洗剂、磷酸盐、有机二羧酸和多元羧酸的盐、以及这些物质的混合物。
合适的结晶层状硅酸钠具有NaMSixO2x+1*H2O的通式,其中M是钠或氢,x是1.9至4的数,y是从0至20的数,并且x的优选值是2、3或4。所指定的通式的优选的结晶片状硅酸盐是其中M是钠且x假设为2或3的值的那些结晶片状硅酸盐。特别地,优选β-钠二硅酸盐和δ-钠二硅酸盐Na2Si2O5*yH2O两者。
也可以使用无定形硅酸钠,该无定形硅酸钠具有的Na2O:SiO2的系数为1:2至1:3.3,优选为1:2至1:2.8,特别是从1:2至1:2.6,其具有延迟的溶解性和次级去污性能。例如,由于表面处理、配合、压实/压缩,或者由于过分干燥,因而溶解延迟可以相比于常规的无定形硅酸钠以不同的方式在此产生。在本发明的上下文中,术语“无定形”也可以理解为是指“X-射线-无定形”。这意味着,在X射线衍射试验中,硅酸盐不会导致任何尖锐的(sharp)X射线反射,对于结晶物质,尖锐的X射线反射是典型的,但至多在散射的X射线辐射中给出一个或多个最大值,该散射的X射线辐射具有几个度单位的衍射角宽度。但是,如果在电子衍射实验中,硅酸盐粒子给出难辨认的甚或是尖锐的衍射最大值,则其甚至会导致特别好的助洗属性会是十分可能的。这应该以下述方式解释:这些产品具有几十到几百纳米尺寸的微结晶区域,尺寸优选的是最多为50纳米的值,尤其是最多为20纳米的值。这些被称为X射线无定形硅酸盐,同样,与常规水玻璃相比,其具有溶解延迟。特别优选的是被压缩/压紧的无定形硅酸盐、复合的无定形硅酸盐和过干的X射线无定形硅酸盐。
可以使用的含有结合水的细晶的、合成的沸石是优选沸石A和/或沸石P。对于沸石P,特别优选的是沸石MAP TM(Crosfield公司的商业产品)。然而,沸石A、沸石X和/或沸石P的混合物和沸石X也是合适的。例如,沸石X和沸石A的共结晶物(约80%(重量)的沸石X)在本发明的上下文中也是可商购的并优选可以使用的,该共结晶物由SASOL以商品名VEGOBOND AX(R)出售并可通过下式来描述
nNa2O*(1-n)K2O*Al2O3.(2-2.5)*SiO2.(3.5-5.5)*H2O。
沸石可以以喷雾干燥粉末的形式或其它未干燥的稳定的悬浮液形式使用,该悬浮液制剂仍是润湿的。如果沸石是以悬浮液的形式使用,则其可以包括作为稳定剂的非离子表面活性剂的少量添加剂,例如基于沸石计算,该添加剂为1%至3%(重量)的具有2至5个环氧乙烷基团的乙氧基化的C12-C18脂肪醇类、具有4至5个环氧乙烷基团的C12-C14脂肪醇类或乙氧基化的异十三烷醇类。合适的沸石具有小于10μm的平均粒度(体积分布;测量方法:库尔特计数器),并优选含有18%至22%(重量)的结合水,特别是20%至22%(重量)的结合水。
当然,也可以使用公知的磷酸盐作为助洗剂物质,除非这样的使用因环境原因应当避免。正磷酸钠盐、焦磷酸钠盐、尤其三聚磷酸钠盐是特别适用的。
合适的助洗剂是有机共助洗剂,特别是多羧酸盐/多羧酸、聚合的多羧酸盐、天门冬氨酸、聚缩醛、糊精、和膦酸盐。
聚合多羧酸盐是例如聚丙烯酸的或聚甲基丙烯酸的碱金属盐,例如具有500至70000克/摩尔的相对分子量的那些。表示为在本说明书的上下文中的聚合多羧酸盐的摩尔质量是特定酸形式的重均摩尔质量Mw,其原则上使用UV检测器通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。该测量在此处是针对外部的聚丙烯酸标准实施的,该标准因为它与所检测的聚合物的结构相似性而给出了现实的摩尔质量值。这些数据与在将聚苯乙烯磺酸用作标准的情况下的摩尔质量数据明显不同。针对聚苯乙烯磺酸测得的摩尔质量一般都明显地高于本说明书中描述的摩尔质量。
合适的聚合物尤其是聚丙烯酸酯,其优选具有2000至20 000克/摩尔的分子量。因为它们的优异的溶解性,进而可以优选具有摩尔质量为2000至10 000克/摩尔(更优选为这个组中的3000至5000克/摩尔)的短链聚丙烯酸酯。
共聚多羧酸酯,特别是丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚多羧酸酯以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的共聚多羧酸酯也是合适的。已发现特别合适的共聚物是丙烯酸与马来酸的共聚物,其包含50%至90%(重量)的丙烯酸和50%至10%(重量)的马来酸。基于游离酸计算,其相对分子质量通常是2000至70 000克/摩尔,优选为20 000至50 000克/摩尔,特别是30 000到40 000克/摩尔。
两个以上不同的单体单元的可生物降解的聚合物也是特别优选的,例如包含作为单体的丙烯酸盐和马来酸盐、以及乙烯醇或乙烯基醇衍生物的那些聚合物,或包含作为单体的丙烯酸盐和2-烷基烯丙基磺酸盐、以及糖衍生物的那些聚合物。
其它优选的共聚物是包含作为单体的优选丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或丙烯醛和乙酸乙烯酯的那些共聚物。
其它优选的助洗剂物质同样包含聚合氨基二羧酸、其盐或其前体物质。特别优选的是聚天冬氨酸及其盐和其衍生物,它们除了具有共助洗剂属性外,还具有漂白稳定作用。
其它合适的助洗剂物质是聚缩醛,该聚缩醛可以通过使二醛与具有5到7个碳原子和至少3个羟基的多元醇羧酸进行反应来获得。优选的聚缩醛从诸如乙二醛、戊二醛、对苯二甲醛以及它们的混合物等二醛类获得,以及从如葡糖酸和/或葡庚糖酸等多元醇羧酸获得。
其它合适的有机助洗剂物质是糊精,例如可以通过淀粉的部分水解而获得的碳水化合物的低聚物和聚合物。水解可以通过例如酸催化工艺或酶催化工艺等常规工艺来进行。所述水解产物优选地是平均摩尔质量范围为400至500 000克/摩尔的那些水解产物。优选具有葡萄糖当量(DE)范围为0.5到40的多糖,特别是2至30的多糖,DE是用于多糖的还原作用的惯用的度量单位,与之形成对比的右旋糖,其具有100的DE。使用具有介于3和20之间的DE的麦芽糖糊精与具有介于20和37之间的DE的干葡萄糖浆是可行的,或者使用具有范围在2000至30 000克/摩尔之间的较高的摩尔质量的所谓的黄糊精和白糊精也是可行的。
这样的糊精的氧化衍生物是这样的糊精与氧化剂的反应产物,该氧化剂能够将糖环中的至少一个醇官能团氧化成羧酸官能团。在糖环的C6处氧化的产品会是特别有利的。
优选的糊精在英国专利申请GB 9,419,091 B1中有描述。这样的糊精的氧化衍生物是这样的糊精与氧化剂的反应产物,该氧化剂能够将糖环中的至少一个醇官能团氧化成羧酸官能团。这种类型的氧化糊精和制备该氧化糊精的方法例如在以下专利文献中是公知的:欧洲专利申请EP 032202A、EP 0427349 A、EP 0472042 A和EP 0542496 A,以及国际专利申请WO1992/018542 A、WO 1993/008251 A、WO 1994/028030 A、WO 1995/007303A、WO 1995/012619 A和WO 1995/020608 A。在糖环的C6处氧化的产品会是特别有利的。
其它合适的共助洗剂还有氧基二琥珀酸盐和二琥珀酸盐的其它衍生物,优选乙二胺二琥珀酸盐。乙二胺N,N'-二琥珀酸盐(EDDS)优选以其钠盐或镁盐的形式使用。在这一点上另外优选的是甘油二琥珀酸酯和甘油三琥珀酸酯,如在例如下述文献中所描述的:美国专利说明书US4,524,009,US 4,639,325,欧洲专利申请EP 0150930 A和日本专利申请JP1993/339896 A。
其它可用的有机共助洗剂是例如,乙酰化的羟基羧酸和它们的盐,其还可以任选地为内酯形式并且包括至少4个碳原子和至少一个羟基基团以及不超过两个酸基。这类共助洗剂例如在国际专利申请WO 1995/020029A中有描述。
具有共助洗剂属性的另外的物质类型是膦酸盐类型。这些特别是羟基烷膦酸盐和氨基烷膦酸盐。在羟基烷膦酸盐中,1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)作为助洗剂有重要的意义。它被优选用作钠盐,其中二钠盐提供中和反应,而四钠盐提供碱性(pH为9)反应。有用的氨基烷膦酸盐优选乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP),二乙三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)和其更高级的同系物。它们优选以中性反应钠盐的形式使用,例如优选如EDTMP的己钠盐或如DTPMP的庚钠盐和辛钠盐使用。这里使用的膦酸盐类的助洗剂优选为HEDP。此外,氨基烷膦酸盐具有显著的重金属结合能力。因此,特别是如果洗涤和清洁组成物还包含漂白剂,则使用氨基烷膦酸盐,尤其是DTPMP,或使用所描述的膦酸盐的混合物,以生产该组合物,这可能是优选的。
此外,可以使用能够与碱土金属离子形成作为共助洗剂的配合物的所有化合物。
其它可用的有机助洗剂物质还有可以以其钠盐形式使用的多元羧酸,多元羧酸被理解为是指具有一个以上酸功能团的那些羧酸。例如,这些多元羧酸是柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、氨基羧酸、次氮基三乙酸(NTA)、以及这些多元羧酸的混合物,除非因为环境原因而反对使用它们。优选的盐是如柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、糖酸的多元羧酸的盐以及它们的混合物。
也可以使用这些酸本身。这些酸除了它们的助洗剂作用外,还通常具有酸化组分的性质,因此也用于形成洗涤和/或清洁组成物的较低的和较适中的pH。这里应当特别提及柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸和这些酸的任何期望的混合物。
C.漂白剂和漂白催化剂
在水中产生过氧化氢并作为漂白剂的化合物中,过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物是特别重要的。其它可用的漂白剂有,例如,过二碳酸钠、过氧焦磷酸盐、柠檬酸盐过水合物、以及产生过氧化氢的过酸盐或过酸,如过苯甲酸盐、过氧邻苯二甲酸盐、二过壬酸,酞亚胺过酸或二过十二烷二酸(diperdodecanedioic acid)。为了在60℃及以下的温度洗涤的情况下实现改进的漂白作用,可将漂白活化剂掺入到洗涤和清洁组成物中。所使用的漂白活化剂可以是在过水解的条件下产生优选具有1至10个碳原子(特别是2至4个碳原子)的脂族过氧羧酸的化合物和/或任选经取代的过苯甲酸的化合物。合适的物质是具有所述数目的碳原子的O-和/或N-酰基团的那些物质和/或任选经取代的苯甲酰基团的那些物质。优选的是聚酰化的亚烷基二胺类(特别是四乙酰基乙二胺(TAED)),酰化三嗪衍生物(尤其是1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)),酰化甘脲类(特别是四乙酰基甘脲(TAGU)),N-酰基酰亚胺类(特别是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)),酰化苯酚磺酸盐(特别是壬酰基氧基苯磺酸盐或异壬酰基氧基苯磺酸盐(正或异NOBS)),羧酸酐类(特别是邻苯二甲酸酐),酰化多羟基醇类(特别是三醋精、乙二醇二乙酸酯和2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃)。除了常规的漂白活化剂或它们的替代物外,可以掺入织物处理组合物中的所谓的漂白催化剂也是可以的。这些物质是漂白-促进过渡金属盐或过渡金属配合物、例如锰-萨伦(salen)配合物或锰-羰基配合物、铁-萨伦配合物或铁-羰基配合物、钴-萨伦配合物或钴-羰基配合物、钌-萨伦配合物或钌-羰基配合物或钼-萨伦配合物或钼-羰基配合物。也能用作漂白催化剂的是锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜的与含氮三脚配体(nitrogen-containing tripodligands)的配合物,以及钴的、铁的、铜的和钌的氨合配合物。
D.增稠剂
液体洗涤和清洁组成物可包含增稠剂。所述增稠剂可以包含,例如,聚丙烯酸酯增稠剂、黄原胶、结冷胶、瓜尔籽粉、藻酸盐、角叉菜胶、羧甲基纤维素、膨润土、威兰胶、角豆种子粉、琼脂、黄蓍胶、阿拉伯树胶、果胶、多糖、淀粉、糊精、明胶和酪蛋白。其它可使用的增稠剂是改性的天然物质,如改性淀粉和改性纤维素,这里的实例为羧甲基纤维素和其它纤维素醚,羟乙基纤维素和羟丙基纤维素,以及种子粉醚(seed flourethers)。
聚丙烯增稠剂和聚甲基丙烯增稠剂包含,例如,丙烯酸与聚链烯基聚醚(特别蔗糖、季戊四醇或丙烯的烯丙基醚)交联的高分子量的均聚物(根据美国化妆品、盥洗用品和香水工业协会(CTFA)的国际化妆品原料词典所述的INCI命名:卡波姆),其也被称为羧基乙烯基聚合物。这种聚丙烯酸可特别从3V Sigma公司获得,商品名为例如Polygel DA,以及从B.F.Goodrich公司获得,商品名为例如Carbopol 940(分子量约4 000 000),Carbopol 941(分子量约1 250 000)或Carbopol 934(分子量约3 000 000)。此外,这些包含以下丙烯酸共聚物:(i)两个或更多个单体的共聚物,所述单体来自丙烯酸、甲基丙烯酸和其优选与C1-4链烷醇形成的简单酯(INCI丙烯酸酯共聚物),所述共聚物包含例如甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(根据化学文摘社的CAS命名:25035-69-2)或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(CAS 25852-37-3),并且可以例如从Rohm and Haas获得,商品名和以及从Degussa(Goldschmidt)获得,商品名聚合物的所述共聚物,例如非结合阴离子聚合物Aculyn 22,Aculyn 28,Aculyn 33(交联的),Acusol 810,Acusol 820,Acusol 823以及Acusol 830(CAS 25852-37-3);(ii)交联的高分子量丙烯酸共聚物,该交联的高分子量丙烯酸共聚物包含例如,与蔗糖的丙烯基醚或与季戊四醇的丙烯基醚交联的共聚物,与C10-30丙烯酸烷基酯的丙烯基醚交联的共聚物,所述C10-30丙烯酸烷基酯具有一个或更多个单体,所述单体来自丙烯酸、甲基丙烯酸和这两种酸优选与C1-4链烷醇形成的简单酯(INCI丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物),以及该交联的高分子量丙烯酸共聚物可以例如从B.F.Goodrich公司获得,商品名为的所述共聚物,例如疏水的Carbopol ETD 2623和Carbopol 1382(INCI丙烯酸酯/C10-30丙烯酸烷基酯交联聚合物),以及Carbopol Aqua 30(以前的Carbopol EX 473)。
优选使用的其它的聚合增稠剂是黄原胶,一种微生物阴离子杂多糖,其是在有氧条件下从野油菜黄单胞菌和几种其它物质中生产的,并且具有200至1500万道尔顿的摩尔质量。黄原胶是由具有β-1,4-键合的葡萄糖(纤维素)的带有侧链的链形成的。亚基团(subgroup)的结构是由葡萄糖、甘露糖、葡糖醛酸、乙酸酯和丙酮酸酯组成的,丙酮酸酯单元的数量决定黄原胶的粘度。另一种有用的增稠剂特别是脂肪醇。脂肪醇可以是有支链或无支链的并且是来自天然的或来自石化过程的。优选的脂肪醇具有10至20个(优选12至18个)碳原子的碳链长度。优选使用不同碳链长度的混合物,如牛脂脂肪醇或椰子脂肪醇。实例是Spezial(C12-14-ROH)或Technisch(C12-18-ROH)(均得自Cognis)。基于全部组合物计算,优选的液体洗涤和清洁组成物含有0.01%至3%(重量),优选为0.1%至1%(重量)的增稠剂。所使用的增稠剂的量取决于增稠剂的类型和所期望的增稠程度。
E.酶
洗涤和清洁组成物可包含包封形式的酶和/或直接在该洗涤和清洁组成物中的酶。有用的酶特别是来自水解酶类型的那些酶,如蛋白酶、酯酶、脂肪酶或脂肪分解酶、淀粉酶、纤维素酶或其它的糖基水解酶、半纤维素酶、角质酶、β-葡聚糖酶、氧化酶、过氧化物酶、过水解酶和/或漆酶和所述酶的混合物。所有这些水解酶在洗涤过程中有助于去除污渍,如含蛋白质、含油脂或含淀粉的污渍和灰色褪色物。由于起球和微纤维的消除,因而纤维素酶和其它糖基水解酶可以额外有助于保色和增加织物的柔软度。氧化还原酶也可用于漂白和/或抑制染料转移。有特别好的适用性的是从细菌菌株或真菌获得的酶促活性组分,细菌菌株或真菌如枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、灰色链霉菌和特异腐质霉。优选使用枯草杆菌类型的蛋白酶,特别是从迟缓芽孢杆菌获得的蛋白酶。特别有益的是酶的混合物,例如蛋白酶和淀粉酶、或蛋白酶和脂肪酶或脂肪分解酶、或蛋白酶和纤维素酶的混合物,或纤维素酶和脂肪酶或脂肪分解酶的混合物,或蛋白酶、淀粉酶和脂肪酶或脂肪分解酶的混合物,或蛋白酶、脂肪酶或脂肪分解酶与纤维素酶的混合物,但特别是含蛋白酶和/或含脂肪酶的混合物或具有脂肪分解酶的混合物。这样的脂肪分解酶的例子是公知的角质酶。也发现过氧化物酶或氧化酶在一些情况下是合适的。合适的淀粉酶特别包含α-淀粉酶、异淀粉酶、支链淀粉酶和果胶酶。所使用的纤维素酶优选是纤维二糖水解酶、内切葡聚糖酶和对-葡糖苷酶,其也被称为纤维二糖酶、或这些酶的混合物。由于不同类型的纤维素酶凭借它们的CMC酶和微晶纤维素酶活性不同,因而可通过这些纤维素酶的特定混合物来形成所期望的活性。
所述酶可以被吸附到载体上以保护它们使得它们不过早分解。直接在洗涤和清洁组成物中的酶的、酶液体制剂的或酶粒子的比例可以,例如,是约0.01%至5%(重量),优选0.12%至约2.5%(重量)。
然而,例如在用于具有过敏症的消费者的特别的洗涤和清洁组成物的情况下,对于洗涤和清洁组成物,不包含酶也可能是优选的。
F.电解质
所使用的选自无机盐的电解质可以是范围广泛的显著不同的盐。优选的阳离子类是碱金属和碱土金属;优选的阴离子类是卤化物和硫酸盐。从生产的观点看,在洗涤和清洁组成物中使用NaCl或MgCl2是优选的。在洗涤和清洁组成物中电解质的比例通常是0.1%至5%(重量)。
G.溶剂
可在液体洗涤和清洁组成物中使用的非水溶剂来自,例如,由一元醇或多元醇、链烷醇胺或乙二醇醚组成的群组,前提是它们在所描述的浓度范围内与水是混溶的。所述溶剂优选选自乙醇、正或异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或丁二醇、甘油、二甘醇、丙基或丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单-正-丁基醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、乙基或丙基醚、二丙二醇单甲基醚或二丙二醇单乙基醚、二异丙二醇单甲基醚或二异丙二醇单乙基醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇或丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇叔丁基醚、以及这些溶剂的混合物。非水溶剂可以使用在液体洗涤和清洁组成物中,其量在0.5%和15%(重量)之间,但优选低于12%(重量),特别是低于9%(重量)。
H.粘度
液体形式的洗涤和清洁组成物的粘度可通过常规的标准方法(例如Brookfield粘度计LVT-Ⅱ,在20rpm和20℃下,转子3支)来测量,并且对于液体洗涤组成物,优选在500至5000毫帕·秒的范围内。优选地,液体洗涤和清洁组成物的粘度为700至4000毫帕·秒,特别优选的值是在1000和3000毫帕·秒之间。织物软化剂的粘度优选为20至4000毫帕·秒,特别优选的值是在40和2000毫帕·秒之间。织物软化剂的粘度特别优选为40至1000毫帕·秒。
I.pH调节剂
为了使液体洗涤和清洁组成物的pH值达到所需范围,使用pH调节剂会是适当的。在这里可以使用所有已知的酸或碱,除非因为应用相关的或环境的原因或消费者保护的原因排除了它们的使用。典型地,这些调节剂的量不超过总制剂的量的7%(重量)。液体洗涤和清洁组成物的pH优选在4和10之间,优选在5.5和8.5之间。液体织物柔软剂的pH优选在1和6之间,优选在1.5和3.5之间。
J.染料
为了提高织物处理组成物的美学印象,它们可以用合适的染料着色。选择优选的染料不会给本领域技术人员带来任何困难,该优选的染料相对于洗涤和清洁组成物中的其它组分以及相对于光具有高的储存稳定性和不敏感性,并且对于纺织纤维没有显著的亲和性,从而不会弄脏它们。
K.抗再沉积剂
也被称为“抗再沉积剂”的合适的去污聚合物是:例如非离子纤维素醚,例如甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,非离子纤维素醚具有15%至30%(重量)的甲氧基和1%至15%(重量)的羟丙基基团这样的比例,每种情况都是基于非离子型纤维素醚来计算的;以及现有技术领域中公知的邻苯二甲酸和/或对苯二酸或其衍生物的聚合物,特别是乙烯对苯二酸酯和/或聚乙烯和/或聚丙二醇对苯二酸酯或它们的阴离子改性的和/非离子改性的衍生物的聚合物。合适的衍生物包括邻苯二甲酸和对苯二甲酸的聚合物的磺化衍生物。
L.光增亮剂
光增亮剂(所谓的“漂白剂”)可以被添加到所述洗涤和清洁组成物中,以便消除经处理的纺织物泛灰和泛黄。这些物质附着在纤维上,并通过将不可见的紫外辐射转变成可见波长光,带来发亮的和模拟漂白作用,从太阳光吸收的紫外线光作为略微偏蓝荧光发射并利用泛灰或泛黄的衣物的黄色调产生纯白色。合适的化合物来自例如下述类型的物质:4,4'-二氨基-2,2'-芪二磺酸类(黄酮类)、4,4'-二苯乙烯基联苯类、甲基伞形酮类(methylumbelliferones)、香豆素类、二氢喹啉酮类、1,3-二芳基吡唑啉类、萘二甲酰亚胺类、苯并恶唑、苯并异恶唑和苯并咪唑体系、以及通过杂环取代的芘衍生物。光增亮剂通常基于最终的洗涤和清洁组成物以0%至0.3%(重量)的量使用。
M.泛灰抑制剂
泛灰抑制剂具有将污物与悬浮在液体中的织物保持分离并因此防止污物再附着织物的任务。适于此目的的是水溶性胶体(其通常是有机性质的),例如胶料、明胶、纤维素的或淀粉的磺酸醚的盐、或纤维素的或淀粉的酸性磺酸酯的盐。还适用于该目的的是含酸性基团的水溶性聚酰胺。此外,也可以使用与上述不同的可溶性淀粉制剂和淀粉产物,例如降解淀粉、醛淀粉等。也可以使用聚乙烯吡咯烷酮。然而,优选的是使用纤维素醚类(如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素)和混合醚类(如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素)以及它们的混合物,其量基于洗涤和清洁组成物计算为0.1%至5%(重量)。
N.防皱剂
既然纺织物(特别是由人造丝、人造棉织物、棉以及它们的混合物制成的)因为单根的纤维易于弯曲、折叠、压向和挤向与纤维方向横交的方向而会具有起皱的倾向,所以洗涤和清洁组成物可以含有合成防皱剂。这些合成防皱剂包含,例如,基于脂肪酸、脂肪酸酯、脂肪酸酰胺、脂肪酸烷基醇酯、脂肪酸烷基醇酰胺或脂肪醇的合成产品(它们通常已与环氧乙烷反应),或基于卵磷脂或经修饰的磷酸酯类的产品。
O.抗微生物活性组分
洗涤和清洁组成物可以含有抗微生物活性组分以控制微生物。根据抗微生物谱和作用机制,这里的区别是在抑细菌剂和杀细菌剂之间,在抑真菌剂和杀真菌剂之间,等等。来自这些群组中的重要物质是,例如,苯扎氯铵类、烷基芳基磺酸盐、卤代苯酚和乙酸苯汞,但是根据本发明这些化合物在洗涤和清洁组成物的情况下也可以完全分散。
P.防腐剂
根据本发明的所述洗涤和清洁组成物可以含有防腐剂,优选仅使用只有轻微的皮肤致敏潜力(如果有的话)的那些防腐剂。实例是山梨酸及其盐、苯甲酸及其盐、水杨酸及其盐、苯氧基乙醇、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-(羟甲基)甘氨酸钠、联苯基-2-醇、及它们的混合物。合适的防腐剂是重氮烷基脲、苯甲酸钠和山梨酸钾的无溶剂水性组合物(可从Schülke and Mayr获得,商品名为K 500),其可在高达7的pH值范围内使用。根据本发明,基于有机酸和/或它们的盐的防腐剂特别适合用于保存皮肤友好型的洗涤和清洁组成物。
Q.抗氧化剂
为了防止由于氧的作用和其它氧化过程而导致的洗涤和清洁组成物和/或被处理的织物的不希望的变化,洗涤和清洁组成物可以含有抗氧化剂。该化合物类型包括,例如,经取代的酚类、氢醌类、儿茶酚类和芳族胺类,并且还有有机硫化物类、多硫化物类、二硫代氨基甲酸酯类、亚磷酸盐类、膦酸盐类和维生素E。
R.抗静电剂
额外使用抗静电剂可导致增加的穿着舒适性,这些抗静电剂被额外加到洗涤和清洁组成物中。抗静电剂增加表面导电性,从而能够改善所形成的电荷的耗散。抗静电剂通常是具有至少一个亲水性分子的配体的物质,并且在表面上提供或多或少的吸湿性薄膜。可将这些通常为界面活性的抗静电剂分为含氮抗静电剂(胺类、酰胺类、季铵化合物类)、含磷抗静电剂(磷酸酯类)和含硫抗静电剂(烷基磺酸盐、烷基硫酸盐)。月桂-(或十八烷酰-)二甲基苄基氯化铵适合作为用于纺织物的抗静电剂和/或作为洗涤和清洁组成物的添加剂,在这种情况下,附加地实现调整效果。
S.泡沫抑制剂
为了提高处理过的纺织物的再润湿性并促进处理过的纺织物的熨烫,在织物处理组合物中可以使用例如硅酮衍生物。这些硅酮衍生物凭其泡沫抑制性质还附加改善洗涤和清洁组成物的冲洗性能。优选的硅酮衍生物是,例如,聚二烷基硅氧烷或烷芳基硅氧烷,其中烷基具有1-5个碳原子,并已被完全或部分氟化。优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷,其可以任选被衍生化,随后氨基官能化或季铵化,和/或具有Si-OH、Si-H和/或Si-Cl键。在25℃,优选的硅酮的粘度是在100和100 000毫帕·秒之间的范围内,其中基于全部洗涤和清洁组成物计算,该硅酮可以按0.2%和5%(重量)之间的量使用。
T.紫外线吸收剂
最后,洗涤和清洁组成物还可以含有紫外线吸收剂,紫外线吸收剂黏附到经处理的纺织物,改善织物的耐光性。具有这些所需性质的化合物是例如因无辐射失活而有效的化合物以及二苯甲酮的在2和/或4位上具有取代基的衍生物。另外合适的还有:经取代的苯并三唑;经3-苯基取代的丙烯酸酯(肉桂酸衍生物),任选在2位有氰基;水杨酸盐;有机镍配合物;以及天然产物,例如伞形酮和内源性尿刊酸。
U.重金属配合剂
为了避免由重金属催化的某些洗涤组合物组分的分解,能够使用配合重金属的物质。合适的重金属配合剂是,例如,乙二胺四乙酸(EDTA)的或次氮基三乙酸(NTA)的碱金属盐,和阴离子聚电解质的碱金属盐(如聚马来酸盐和聚磺酸盐)。优选的配合剂类型是膦酸盐类型,它们在优选的织物处理组合物中是以0.01%至2.5%(重量)的量,优选0.02%至2%(重量),特别是0.03%至1.5%(重量)的量存在。这些优选的化合物尤其包括有机膦酸盐,例如1-羟基乙烷-1,1-二膦酸(HEDP),氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP),二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP或DETPMP),和2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBS-AM),它们通常是以其铵盐或碱金属盐的形式使用。
制剂的生产
液体洗涤组成物是通过常规的且公知的方法和工艺制备,其中,例如,将组分在搅拌槽内简单地混合,适当地在开始加入水、非水溶剂和表面活性剂,并按比例加入其它组分。因此,也可以通过最初加入酸性成分(例如直链烷基磺酸盐、柠檬酸、硼酸、膦酸、脂肪醇醚硫酸酯等)和非离子表面活性剂来生产液体洗涤和清洁组成物。溶剂成分也优选在这时添加,但是该添加可以在较后的时间进行。聚丙烯酸酯被加入到这些成分。接着,加入碱(例如氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺或单乙醇胺),接着加入脂肪酸(如果存在)。之后,将含水液体的洗涤和清洁组成物的其余的组分和其余溶剂加入到混合物中,并将pH调节至约8.5。最后,可以加入待分散的粒子,并通过搅拌使其在含水液体洗涤和清洁组成物均匀地分布。
根据本发明的所述组成物优选是洗涤组成物,其适于尤其是织物的手洗和机洗两者。因此,它们也可以是工业部门或民用部门的洗涤和清洁组成物。清洁组成物也可例如用于清洁硬质表面。这些可以是例如餐具清洁剂,其用于餐具的手工或机器清洗。它们可以是常规的工业或家用清洁剂,可以利用该清洁剂清洁硬质表面,如家具表面、墙和地砖、以及墙壁和地板覆盖物。除了餐具外,硬质表面还包含在家庭和工业中的所有其他硬质表面,特别是由玻璃、陶瓷、塑料或金属制成的硬质表面。
这些洗涤和清洁组成物优选是液体制剂,其可以是溶液、乳剂、分散剂、悬浮剂、微乳剂、凝胶或糊剂。
因此,表面处理组成物形式的该组成物可包含常规量的清洁组成物的惯用组分。例如,清洁组成物形式的表面处理组成物可包含烷基醚硫酸盐、烷基磺酸盐和/或芳基磺酸盐、烷基硫酸盐、两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、溶剂、增稠剂、二羧酸(二羧酸盐)和其它助剂和添加剂。
这些附加组分中的一些已在上面详细阐明并且在这里同样适用于在清洁组成物中使用(例如,参见非离子表面活性剂)。可以通常按不超过5%(重量)的量(特别在手工餐具组成物和硬质表面用清洁组成物中)存在的助剂和添加剂尤其是UV稳定剂、香料、珠光剂(INCI遮光剂,例如乙二醇二硬脂酸酯,例如AGS,来自Henkel KGaA,或包含后者的混合物,例如来自Henkel KGaA)、SRP(防污聚合物)、聚乙二醇对苯二甲酸酯、染料、漂白剂(如过氧化氢)、腐蚀抑制剂、防腐剂(例如,2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇,在行业内也称作溴硝丙二醇(CAS 52-51-7),它是例如可从Boots商购的,例如BT或者Boots BronopolBT)、以及肤感改善或护理添加剂(例如皮肤用活性物质,如维生素A、维生素B2、维生素B12、维生素C、维生素E、D-泛醇、sericerin、胶原部分水解产物、各种植物蛋白质部分水解产物、蛋白质水解产物脂肪酸缩合物、脂质体、聚丙烯乙二醇、NutrilanTM、ChitosanTM、胆固醇、植物油和动物油(例如卵磷脂、大豆油等),植物提取物(例如芦荟、甘菊环、金缕梅提取物、海藻提取物等),尿囊素,A.H.A配合物)。为了提高性能,可使用少量的酶。优选蛋白酶(例如BLAP(Henkel),赛威蛋白酶(NOVO),durazym(NOVO),Maxapemm等),淀粉酶(例如fermamyl(NOVO)等),脂肪酶(例如,丽波脂肪酶(NOVO)等),过氧化物酶,葡聚糖酶,纤维素酶,甘露聚糖酶等,它们的量优选为0.001%至1.5%(重量),更优选少于0.5%(重量)。
胶囊剂
本发明的稳定系统被施加到含活性组分和其它组分的胶囊剂。本发明的胶囊剂可以是颗粒、微胶囊剂或微粒(speckle),以及粒子、化合物和香料珠,优选微胶囊剂或微粒。
术语“微胶囊剂”应理解为是指包含由至少一个连续的壳(特别是聚合物壳)包围的至少一种固体或液体核的聚集体。通常,这些微胶囊剂是精细地分散的由成膜聚合物包被的液体相或固体相,这些微胶囊剂的生产包括使聚合物在乳化和凝聚或界面聚合后沉淀在待包被的材料上。极小的胶囊剂可以干燥成粉末状。除了已知单核微胶囊剂外,多核聚集体(也被称为微球)也是已知的,其含有分布在连续的外壳材料内的两个或多个核。单核胶囊剂或多核胶囊剂另外可以由附加的第二壳、第三壳等包封。优选的是具有连续的壳单芯微胶囊剂。该壳可以由天然的,半合成的或合成的材料组成。天然的壳材料是,例如,阿拉伯胶,琼脂,琼脂糖,麦芽糖糊精,藻酸或其盐(如藻酸钠或藻酸钙),脂肪和脂肪酸,鲸蜡醇,胶原,壳聚糖,卵磷脂,明胶,白蛋白,虫胶,多糖(例如淀粉或葡聚糖,蔗糖)和蜡。半合成的壳材料包括化学改性的纤维素,特别是纤维素酯和纤维素醚,例如乙酸纤维素,乙基纤维素,羟丙基纤维素,羟丙基甲基纤维素和羧甲基纤维素,还有淀粉衍生物,尤其是淀粉醚和淀粉酯。合成的壳材料是,例如,聚合物,如聚丙烯酸酯,聚酰胺,聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮。
优选地,胶囊剂是具有水不溶性壁材料的微胶囊剂,该材料优选聚氨酯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、多糖、环氧树脂、硅树脂和/或羰基化合物和含有NH基团的化合物的缩聚产物。
对于本领域技术人员而言,这样的微胶囊剂的生产过程是公知的。用于微胶囊剂生产的合适的过程对于本领域技术人员而言是熟悉的,并描述于例如US 3,870,52,US 3,516,941,US 3,415,758,或者EP 0026914 A1中。后者描述了,例如在保护性胶体存在下,通过三聚氰胺-甲醛预缩合物和/或其C1-C4烷基醚于水中与疏水材料(其形成分散在其中的胶囊剂核)的酸诱导缩合作用,生产微胶囊剂。
使用可从例如3M Corporation或BASF获得的例如蜜胺-脲-甲醛胶囊剂或蜜胺-甲醛微胶囊剂或脲-甲醛微胶囊剂,这可能是优选的。
例如在WO 2001/049817 A2中也描述了合适的微胶囊剂。
微胶囊剂能通过现有技术中已知的工艺来获得,有最大意义的这些工艺是凝聚和界面聚合反应。所使用的微胶囊剂可以是市场上供应的全部表面活性剂稳定微胶囊剂,例如,以下的市售产品(在每种情况下利用括号中描述的壳材料):Hallcrest微胶囊剂(明胶,阿拉伯胶),ColeticaThalaspheres(海洋胶原蛋白),Lipotec Millicapsules(海藻酸,琼脂),Induchem Unispheres(乳糖,微晶纤维素,羟丙基甲基纤维素);UnicerinC30(乳糖,微晶纤维素,羟丙基甲基纤维素),Kobo Glycospheres(改性淀粉,脂肪酸酯,磷脂),Softspheres(改性琼脂)和Kuhs ProbiolNanospheres(磷脂)。
替代地,也可以使用不具有核-壳结构的颗粒,但在其中活性组分分布在基质形成材料的基质中。这样的颗粒也被称为“微粒”。
优选的基质形成材料是藻酸盐。为了生产藻酸盐基微粒,将还含有拟掺入的活性组分的藻酸盐水溶液液滴化,然后在含有Ca2+离子或Al3+离子的沉淀浴中将其硬化。可能有利的是,接着将藻酸盐基微粒用水洗涤并随后在包含配位剂的水溶液中洗涤,以便洗出游离的Ca2+离子或游离的Al3+离子,游离的Ca2+离子或游离的Al3+离子会与洗涤和清洁组成物(例如,脂肪酸皂)的组分进行不希望有的相互作用。接着,为了除去过量的配位剂,再次用水洗涤藻酸盐基微粒。可替代地,可以使用其它基质形成材料,而不是藻酸盐。基质形成材料的实施例包含聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸酯、聚赖氨酸、泊洛沙姆、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚环氧乙烷、聚乙氧基噁唑啉、白蛋白、明胶、阿拉伯胶、壳聚糖、纤维素、葡聚糖、淀粉、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、透明质酸、羧甲基纤维素、脱乙酰化壳聚糖、硫酸葡聚糖和这些材料的衍生物。在这些材料的情况下,例如,通过凝胶化,聚阴离子-聚阳离子相互作用或聚电解质-金属离子的相互作用实现基质的形成,并且基质的形成在本技术领域中是公知的,就像用基质形成材料生产颗粒一样。
所述颗粒可以以稳定的方式分散在所述含水液体洗涤和清洁组成物中。“稳定”意指在室温和40℃下,经历至少4周,优选至少6周的时间段,组成物是稳定的,而没有组成物的乳油化,也没有组成物的沉积。
在生产所允许的范围内,胶囊剂可具有任何期望的形状,但它们优选是近似球形的。根据存在于其内部的成分和用途,沿着最大空间尺寸,其直径可以为介于0.1纳米(作为胶囊剂,不能视觉感知)和1000微米之间。可优选使用的微胶囊剂具有范围从0.1至1000微米的平均直径,优选在1和100微米之间,特别在5和75微米之间(例如10-50微米)的平均直径。微胶囊剂的包围核或(经填充的)腔体的壳具有范围介于约75和300纳米之间的平均厚度,优选在大约80纳米与大约250纳米之间,特别是在约90纳米和约200纳米之间的平均厚度。满足上述参数的微胶囊剂在洗涤和清洁组成物中被特别有效地保持稳定,从而在本发明的背景下显示出良好的结果。
在胶囊剂内,可以以储存和运输稳定的形式将液体洗涤和清洁组成物的敏感的、化学或物理方面不相容且具挥发性的成分(=活性组分)包封起来。胶囊剂中存在的成分的实施例可以是光增亮剂、表面活性剂、配位剂、漂白剂、漂白活化剂、染料和香料、抗氧化剂、助洗剂、酶、酶稳定剂、抗微生物活性组分、泛灰抑制剂、抗再沉淀剂、pH调节剂、电解质、泡沫抑制剂和UV吸收剂。另外,该含水液体洗涤和清洁组成物的胶囊剂可含有阳离子表面活性剂、维生素、蛋白质、防腐剂、洗净力增强剂或珠光剂。胶囊剂的内含物可以是固体或以溶液或乳液或悬浮液形式存在的液体。
通常在使用包含活性组分的组成物的过程中通过由于机械的、热的、化学的或酶的作用而导致的壳或基质的破坏,使活性组分从胶囊剂中释放出来。在本发明的优选实施方式中,液体洗涤和清洁组成物包含相同或不同的胶囊剂,胶囊剂的量为0.01%至10%(重量),特别是0.03%至5%(重量),以及特别优选0.05%至2.5%(重量)。
本发明的含有胶囊剂的液体洗涤和清洁组成物是不透明的,并且没有沉淀物。
本发明同样包含用于生产洗涤和清洁组成物的方法,其中,将包封形式的不同香料和至少一种流变改性剂的混合物掺入到洗涤和清洁组成物中,该至少一种流变改性剂选自氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、片状硅酸盐、聚丙烯酸酯及它们的混合物。
本发明还包含用于生产洗涤和清洁组成物的方法,其中,在第一步骤a)中,将由蓖麻油和/或蓖麻蜡组成的所述流变改性剂在溶剂中搅拌。合适的溶剂是水溶液,如表面活性剂溶液和/或醇溶液。它们优选是属于典型的洗涤和清洁组成物并已在上面描述的溶剂。优选地,将总量的流变改性剂搅拌到溶剂中,然后,在第二步骤b)中,将混合物加热至流变改性剂的熔点。优选地,将该混合物加热到至少85℃,优选85℃至90℃,或85℃至88℃。然后,所述流变改性剂优选以熔融形式存在于在这些温度下的该溶剂中。随后,在步骤c)中,将混合物在搅拌的同时冷却至40℃,然后,在步骤d)中,将该混合物加入到洗涤或清洁组成物制剂中。
当然,也可以例如通过仅搅拌加入一部分流变改性剂到溶剂中,加热,并预溶解,从而修改工艺步骤。进一步的修改可在加热期间和冷却期间的过程中和在混合物的搅拌速度方面进行,但是这些导致相同的结果,即具有预先溶解的流变改性剂的混合物。当然这种混合物可以被添加到洗涤或清洁组成物制剂中,或者相反,洗涤或清洁组成物制剂可被添加到混合物中。添加的顺序在这里不受任何限制。
本发明同样包含含有片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物的组成物,该混合物用于稳定洗涤和清洁组成物中的香料胶囊剂。
片状硅酸盐是具有下列组成的混合物:约40%至60%(重量)的SiO2,约20%至30%(重量)的MgO,约0.3%至0.9%(重量)的Li2O,约1.5%至3%(重量)的Na2O,这样的片状硅酸盐优选具有约345至390m2/g的BET。优选地,合适的硅酸盐由以下几种成分的混合物组成:优选约50%至60%(重量)的SiO2,25%至28%(重量)的MgO,约0.5%至0.8%(重量)的Li2O,约2.0%至2.8%(重量)的Na2O,且优选具有约355至380m2/g的BET。非常特别优选的是由下述成分组成的片状硅酸盐:59.5%(重量)的SiO2,27.5%(重量)的MgO,0.8%(重量)的Li2O和2.8%(重量)的Na2O,并具有370m2/g的BET和9.8的pH(2%的悬浮液)。已知的这种组成物有Rockwood的对于根据本发明的所述组成物,特别优选的是OG或RD产品。
优选地,聚丙烯酸酯是选自由HASE聚合物、ASE聚合物、聚丙烯酸酯胶乳、阴离子聚丙烯酸酯乳液和聚丙烯酸酯分散体组成的群组的成分。在优选的实施方式中,HASE聚合物是丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物,优选产品聚丙烯酸酯胶乳优选为Polygel W 301,聚丙烯酸酯乳液优选为Polygel W400,而聚丙烯酸酯分散体优选为Aqua 30聚合物。
这样的OG与聚丙烯酸酯的混合物在稳定具有0.1纳米至1000微米的平均粒度分布的胶囊剂方面有显著的协同效果;所述胶囊剂优选具有1至100微米的平均粒度分布,更优选5至75微米,最优选10至50微米的平均粒度分布。
实施例
本发明通过下列实施例详细阐明。所有数字都按重量百分比给出,每一种情况下都是基于所有组合物计算的。
实施例1
生产示例性的具有香料胶囊剂的制剂
a)稳定系统H1:
将量为0.2%-0.4%的加入苯磺酸钠和水的混合物中,加热到至少85℃。接着,搅拌该混合物直至已达到约40℃的温度。最后,添加制剂的其余部分(配方见表1)。
b)稳定系统H2到H5:
将与量为0.1%-0.3%的锂镁钠硅酸盐(OG)结合的HASE聚丙烯酸酯或ASE聚丙烯酸酯(NovethixTM L10聚合物,PolygelW301,Polygel W400,Aqua 30聚合物)按0.2%-1.5%的量搅拌到制剂中(见表1)。
c)比较系统V1:
使用基础配方(表1),而不进一步添加。
d)比较系统V2到V5:
将HASE聚丙烯酸酯或ASE聚丙烯酸酯(NovethixTM L10聚合物,Polygel W301,Polygel W400,Aqua 30聚合物)按0.2%-1.5%的量搅拌到制剂中(见表1),没有加入任何锂镁钠硅酸盐(OG)。
实施例2
存储测试
在23℃、5℃和40℃下,将洗涤组合物样品储存在30毫升玻璃瓶中。在1周、2周、3周和4周后,针对(香料)胶囊的分离性,对样品进行视觉评估。如果观察到分离,将制剂评定为不稳定。如果没有观察到分离,将样品评定为稳定。
这些结果可在表2中找到。在该表中,(+)=稳定,而(-)=不稳定。
实施例3
流变仪测量
借助流变仪测量样品的流变特性。
测量条件:23℃,锥/板C60/2°Ti,CR log 0.01 1/s-40.00 1/s,CR log 40.00 1/s-0.01 1/s。
结果可以在图1中找到:
下部曲线示出了对比实验(标识为V 1.1),而上部的曲线示出了本发明的制剂(标识为V3.2)。
流变测量结果显示,在开始所需的力增大,朝向测量的中间所需的力减小,随后朝向结尾再增大。这表明,样品在静止阶段具有高粘度,该高粘度由于施加力(剪切力)而迅速下降,在随后的静止阶段重新形成。
表1
洗涤组成物的基础配方
表2
洗涤组成物样品的储存测试(所使用的量以%计量)
表3
基础配方的香精的香料配方
Claims (15)
1.一种用于洗涤和清洁组成物中的胶囊剂的稳定系统,其中,所述胶囊剂具有从0.1纳米至1000微米的平均粒度分布,且所述稳定系统包含选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、聚丙烯酸酯、片状硅酸盐和它们的混合物组成的群组中的至少一种流变改性剂。
2.根据权利要求1所述的稳定系统,其特征在于:所述胶囊剂的核包含用于织物的护理、调理和/或后处理的组分,所述组分优选地选自:香料、助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、酶、泛灰抑制剂、泡沫抑制剂、无机盐、溶剂、pH调节剂、荧光增白剂、染料、水溶助长剂、硅油、污垢释放化合物、光增亮剂、抗皱剂、染料转移抑制剂、抗微生物活性组分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、腐蚀抑制剂、抗静电剂、抗膨胀剂和防滑剂、UV吸收剂、酸化剂。
3.根据权利要求1或2所述的稳定系统,其特征在于:所述流变改性剂是12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯或片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的稳定系统,其特征在于,所述片状硅酸盐具有以下组成:40%至60%(重量)的SiO2,20%至30%(重量)的MgO,0.3%至0.9%(重量)的Li2O,1.5%至3%(重量)的Na2O,以及具有345m2/g至390m2/g的BET。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的稳定系统,其特征在于,所述聚丙烯酸酯选自:HASE聚合物、ASE聚合物、聚丙烯酸酯胶乳、阴离子型聚丙烯酸酯乳液和聚丙烯酸酯分散体。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的稳定系统的用途,其用于生产洗涤和清洁组成物。
7.根据权利要求5所述的稳定系统的用途,其特征在于:所述胶囊剂的组分是选自由醛类香料、酮类香料,前药及它们的混合物组成的群组中的香料。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的稳定系统的用途,其特征在于:在所述洗涤和清洁组成物中的香料胶囊剂是通过流变改性剂以使所述胶囊剂既不沉淀也不向上升起而是保持悬浮状态的方式来维持稳定的。
9.12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯或片状硅酸盐与选自由HASE聚合物、ASE聚合物、聚丙烯酸酯胶乳、阴离子型聚丙烯酸酯乳液和聚丙烯酸酯分散体组成的群组中的聚丙烯酸酯的混合物的用途,其用于稳定在洗涤和清洁组成物中的香料胶囊剂。
10.一种包含至少一种用于稳定胶囊剂的流变改性剂的洗涤和清洁组成物,所述胶囊剂具有从0.1纳米至1000微米的平均粒度分布,其中所述流变改性剂选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、聚丙烯酸酯、片状硅酸盐和它们的混合物。
11.根据权利要求10所述的洗涤和清洁组成物,其特征在于:基于全部制剂计算,所述流变改性剂以0.1%(重量)的量至50%(重量)的量存在。
12.根据权利要求10和11中至少一项所述的洗涤和清洁组成物,其特征在于,所述流变改性剂是12-羟基硬脂酸2,3-双(12-羟基十八醇氧)丙酯或片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物,其中所述片状硅酸盐具有以下组成:40%至60%(重量)的SiO2,20%至30%(重量)的MgO,0.3%至0.9%(重量)的Li2O,1.5%至3%(重量)的Na2O,以及具有345m2/g至390m2/g的BET,且所述聚丙烯酸酯选自:HASE聚合物、ASE聚合物、聚丙烯酸酯胶乳、阴离子型聚丙烯酸酯乳液和聚丙烯酸酯分散体。
13.一种用于生产洗涤和清洁组成物的方法,其中,将以包封形式存在的不同香料的并且包含至少一种流变改性剂的混合物掺入洗涤和清洁组成物,所述流变改性剂选自由氢化蓖麻油、氢化蓖麻蜡、聚丙烯酸酯、片状硅酸盐和它们的混合物。
14.一种用于生产洗涤和清洁组成物的方法,其特征在于,由蓖麻油和/或蓖
麻蜡组成的流变改性剂
a)被搅拌到溶剂中,
b)将混合物加热到所述流变改性剂的熔点,
c)所述混合物在搅拌的同时被冷却至40℃,
d)并被加入到洗涤或清洁组成物制剂中。
15.一种包含片状硅酸盐与聚丙烯酸酯的混合物的组成物,所述聚丙烯酸酯选自:HASE聚合物、ASE聚合物、聚丙烯酸酯胶乳、阴离子型聚丙烯酸酯乳液和聚丙烯酸酯分散体,且其中所述片状硅酸盐具有以下组成:40%至60%(重量)的SiO2,20%至30%(重量)的MgO,0.3%至0.9%(重量)的Li2O,1.5%至3%(重量)的Na2O,以及具有345m2/g至390m2/g的BET,所述组成物用于稳定在洗涤和清洁组成物中的香料胶囊剂。
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