CN106793913A - 新自动洗涤机和方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种使用洗涤用水对餐具进行自动餐具洗涤的方法,其中,在第一步骤中,向洗涤用水供应包含氧漂白剂但基本上不含酶的第一组合物,并且利用含氧漂白剂的洗涤用水在洗涤区内洗涤所述餐具;并且在第一步骤之后进行的第二步骤中,向洗涤用水供应包含酶但基本上不含漂白剂的第二组合物,并且利用含酶的洗涤用水在所述洗涤区内洗涤所述餐具。本发明还涉及适用于该方法的自动餐具洗涤机和料盒。
Description
背景技术
自动清洁机已在住宅和商业场合中存在了数十年。与手动清洁相比,它们在清洁速度、清洁一致性和便利性方面提供了切实的益处。
自动清洁相比于手动清洁的成本一直是自动清洁机的普及中的重要因素。自动清洁机具有与装置的购买价格和安装相关的前期成本,以及与其使用相关的持续成本,包括能源(通常是干线电力)、供水和所需的清洁化学品。这些组合成本导致了自动清洁机在发达市场的相对流行,但阻止了它们在不太发达的市场中的应用。
自动清洁机有许多形式,包括衣物清洁机和自动餐具洗涤机,它们都可以是家用或商用/公共机构机器类型。通常,差异在于体积和吞吐量。这可能意味着机器以迥然不同的方式设计。与家用机相比,工业/公共机构机器通常具有短得多但能量密度更高(例如更高的温度)的循环,且/或使用更具侵袭性的化学品(例如,碱性非常高的洗涤剂)。通常,它们不使用酶,因为酶需要与所处理的污物接触一定的时间以有效地发挥作用,而商业循环时间太短。对于餐具洗涤机,机器可以基于传送系统,其中餐具移动经过餐具洗涤机的单个或多个槽,而在家用机中,餐具一般总会在餐具洗涤机内的一个槽中保持固定,并且所有洗涤步骤都将发生在该单个槽中。
特别是在家用餐具洗涤中,通常在洗涤剂中包括漂白剂和酶。然而,这些成分可能彼此不利地相互作用。之前解决该问题的方法包括对这些成分中的一种或全部两种提供涂层,或者将它们提供在洗涤剂胶囊的不同隔室中,从而在储存期间使它们在洗涤剂中保持分离。整个洗涤剂/胶囊被同时供应到洗涤中,但是洗涤剂/胶囊可以被构造成例如利用在不同时刻溶解的涂层或在不同时刻溶解的胶囊隔室膜材料而依次释放不同的成分。这些设置执行起来可以相当复杂。
另一种已知方法是将漂白剂和酶储存在不同的来源中,并在不同时刻将它们从那些不同的来源投配(dose)到洗涤中。通常,尽管漂白剂可能破坏酶,但反过来却非如此,因此在过去,当分开投配漂白剂和酶时,会倾向于首先投配酶,由此这些酶可以发挥其功能,而后才被之后引入循环中的漂白剂失活。在一些情况下,还认为使用漂白剂清除剂是必要的。
例如,US 2012/0214723公开了一种料盒的实施方式,其将三种单独的液体组合物——含漂白剂的组合物、含漂白活化剂的组合物和含酶组合物在不同的时刻投配到单槽式家用餐具洗涤机的洗涤中,但优选在投配含漂白活化剂的组合物之前至少1分钟、且在投配含漂白剂的组合物之前至少2分钟投配含酶组合物。类似地,US2011/0000511讨论了在单槽式家用餐具洗涤机的主洗涤的相继阶段内从例如位于餐具洗涤机门中的分配器中释放出酶类洗涤剂、然后释放氯类洗涤剂。酶洗涤阶段处于更低的温度。酶也在US 2009/0314313中的漂白剂之前、在总长超过两小时的洗涤程序中投配。在US 2010/0212700中,漂白剂优选在漂洗阶段中最后释放。WO 02/092751提供了在漂白剂、优选卤素漂白剂之前(但与氧漂白剂同时)释放酶的胶囊的实例。
WO 96/16152公开了在酶之前投配漂白剂,但这是在商业多槽/传送带型机器的背景下,其中漂白剂和酶被引入彼此不同的洗涤区内。没有公开各个洗涤步骤的温度和持续时间。另一方面,EP 2,380,481公开了一种多重投配装置,其在投配酶之前至少3分钟投配卤素漂白剂,但是含酶组合物必须与漂白剂清除剂一起使用。这两种组合物可在相同的温度下引入主洗涤中。
近年来对清洁机的改善已降低了与使用相关的持续成本。通过开发低温循环而提高了能量效率,并减少了水的使用。在本领域中需要在提高清洁性能的同时进一步降低自动机器清洁成本。还有利的是,减少家用机器的整体循环时间而不相应地增加能量消耗或降低性能,并且优选不使用更苛刻的洗涤剂或更昂贵的洗涤剂。
本发明人已经发现,即使在不使用漂白剂清除剂的情况下,也可以在相同的槽内在投配酶之前投配氧漂白剂,且不显著损害酶的性能。通过使用本文所述的改善的洗涤循环,可以实现家用餐具洗涤机的总体循环时间的显着减少,减少机器中的水和能量的使用,并且还简化洗涤剂且降低洗涤剂的成本。
发明内容
根据本发明的第一方面,提供了一种如权利要求1所述的方法。
根据本发明的第二方面,提供一种如权利要求13所述的自动餐具洗涤机。
根据本发明的第三方面,提供了一种如权利要求14所述的料盒。
根据本发明的第四方面,提供了一种如权利要求15所述的自动餐具洗涤机。
根据本发明的第五方面,提供了一种在自动清洁机中自动清洁受污物品的方法,其包括以任何顺序执行的以下步骤循环:
A.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
B.至少一个漂白步骤,其中将至少一种漂白处理组合物投配到所述洗涤用水中;
C.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
D.至少一个酶步骤,其中将所述洗涤用水保持在10℃至65℃,并且将至少一种酶处理组合物投配到所述洗涤用水中;
E.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
F.至少一个漂洗和增亮步骤,其中将至少一种漂洗处理组合物投配到所述洗涤用水中,所述洗涤用水可选地为去离子洗涤用水;和
G.可选的加热干燥步骤,以除去水。
根据本发明的第六方面,提供了一种自动洗涤机,其能够根据本发明第五方面所述的方法独立地投配至少一种漂白处理组合物、至少一种酶处理组合物和至少一种漂洗处理组合物。
附图说明
图1示出了在家用自动餐具洗涤机中的现有技术的洗涤程序的温度曲线,以及投配洗涤剂的时间点。
图2示出了本发明实施方式中的家用自动餐具洗涤机中的洗涤程序的温度曲线,以及投配各种洗涤剂组分的时间点。
图3叠置了图1和图2的曲线,以便于比较。
具体实施方式
除非特别声明或上下文另有要求,本文所述的实施方式同等地适用于本发明的所有方面。除非另有声明或上下文另有要求,所列举的百分比为重量百分比。
近来对于改进自动餐具洗涤机的运行效率和成本的机器开发已经停滞。发明人认为这是因为机器制造商感到根据餐具洗涤用标准洗涤剂溶液来设计它们的新机器是很受限的,而自动餐具洗涤(ADW)洗涤剂组合物的制造商倾向于使用标准机器和现有的机洗循环参数来开发它们的配方。为了打破僵局,设想了一种全新的洗涤过程,以允许在机器和化学方面都具有改进,从而在节约成本的同时提高清洁性能和效率。
本发明特别适用于具有单个槽的餐具洗涤机和/或非传送带型机器,其中机器不将餐具输送通过洗涤区。
目前可用的自动餐具洗涤机用洗涤剂被设计成用于市场上大多数餐具洗涤机所使用的标准化过程。当前的欧洲家用餐具洗涤机中的清洁过程总体如下:
1)可选的初始冷漂洗循环;
2)主洗涤循环(添加主洗涤剂化学品);
3)漂洗步骤(可选地添加另外的漂洗化学品);
4)干燥。
目前最好的机器每个洗涤循环使用6L至10L水。
发明人认为,进一步提高机器效率并同时改善清洁仅可通过优化化学品并结合机器开发来实现。
目前,清洁用化学品包括需要不同最佳条件的潜在冲突性成分的组合,并且当将所有清洁用化学品(除漂洗助剂外)一起投配时,当前的使用仅允许这些条件的最佳近似。发明人已发现一种替代性清洁方法,其提供了同等或更优的清洁,潜在地利用较少的能量和/或水和/或化学品。这通过在其各自的最佳条件下分开投配各成分来实现。
在本发明的第一方面,第一组合物包含氧漂白剂但基本上不含酶,第二组合物包含酶但基本上不含漂白剂(无论是氧漂白剂、卤素漂白剂还是任何其它类型的漂白剂)。优选地,第一组合物含有不超过0.1重量%的酶,优选不超过0.01重量%的酶,优选不超过0.001重量%的酶,优选不超过0.0001重量%的酶,优选不超过痕量的酶,优选不含酶。优选地,第二组合物含有不超过2重量%的漂白剂,优选不超过1重量%的漂白剂,优选不超过0.5重量%的漂白剂,优选不超过0.1重量%的漂白剂,优选不超过痕量的漂白剂,优选不含漂白剂。
在该方法中,包含氧漂白剂的组合物在含酶组合物之前投配。虽然可以在含酶组合物中(或在第一和第二组合物的投配之间的步骤中)使用氧漂白剂清除剂,但这不是必需的。第一步骤所处的温度和所持续的时间可以足以确保在第一步骤期间消耗至少基本上所有的漂白剂。优选的实施方式在权利要求中阐述。作为替代或额外的选择,洗涤用水可以从餐具洗涤机的内部除去,并在第二步骤中使用新鲜的洗涤用水。如果需要,水可以在第一和第二步骤之间循环,例如,使其通过过滤器和/或在主槽外部对其进行处理,以使任何剩余的未反应漂白剂的携带最小化。此外,可以在第一和第二步骤之间使用漂洗步骤,这确保从餐具漂洗掉任何剩余的未反应漂白剂。
既然基本上不存在漂白剂,第二步骤也可以针对酶性能进行优化。温度、持续时间等的优选实施方式在权利要求中阐述。
在本发明的第五方面,机器可以是任何类型的自动清洁机。这些包括衣物和织物清洁机、硬面清洁机和餐具洗涤机。在一个优选实施方式中,机器是自动餐具洗涤机。
本发明第五方面的实施方式如权利要求16至40中所述。只要它们涉及在酶之前投配氧漂白剂的自动餐具洗涤方法,就存在与本发明第一方面的类似的实施方式。
发明人已经发现以下洗涤循环方法对于餐具洗涤机中的最佳清洁性能和节能性能是高度理想的:
A.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
B.至少一个漂白步骤,其中将至少一种漂白处理组合物投配到所述洗涤用水中;
C.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
D.至少一个酶步骤,其中将所述洗涤用水保持在10℃至65℃,并且将至少一种酶处理组合物投配到所述洗涤用水中;
E.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
F.至少一个漂洗和增亮步骤,其中将至少一种漂洗处理组合物投配到所述洗涤用水中,所述洗涤用水可选地为去离子洗涤用水;和
G.可选的加热干燥循环,以除去水。
这些方法步骤可以以任何顺序进行。在优选的实施方式中,它们在自动餐具洗涤机中以A至G的顺序进行。步骤A、C、E和G都是可选的漂洗和干燥步骤。这些可以根据需要单独地或全部地省略。特别地,如果节能是重要的,则可以完全避免加热干燥步骤G,以允许进行环境干燥。洗涤循环可以仅包括步骤B、D和F。
这些步骤不限于具有完全分开的出入机器的水流的离散步骤。在洗涤用水方面可能存在重叠。例如,如果按照步骤B、步骤D、然后步骤F的顺序进行,则机器中的洗涤用水在步骤之间可能不会完全改变或发生温度改变。步骤D的组合物添加可以是标记转变的唯一变化。或者,可以在开始下一步骤之前进行完全的洗涤用水改变。
在另一个较不优选的实施方式中,步骤以以下顺序进行:A,D,C,B,E,F,G。
出于本发明的目的,术语“去离子水”可以指蒸馏水或去离子水。其还可以指通过反渗透、碳过滤、微滤、超滤、紫外氧化或电渗析而纯化的水。优选地,本发明的去离子水的电导率在25℃下低于100μSm;更优选地,去离子水的电导率低于50μSm,更优选低于30μSm,最优选低于10μSm。
如果需要,所述方法的步骤中的洗涤用水的加热步骤可以在具有内部加热器的机器自身内进行,和/或由外源提供。
本文中每步骤所用水量的测量是指在清洁循环的该步骤中液压系统内的水量。
洗涤方法的各个步骤在下面更详细地描述。
A–可选的漂洗步骤
该步骤可以仅使用水,或者洗涤用水可以含有活性成分。然而,优选该步骤使用由水组成的组合物。水可以具有任何硬度水平。洗涤用水可以是去离子水。
如果选择了可选的循环之一并且步骤A是第一步骤,则其可以简单地用于在进一步清洁步骤之前机械地(或液压地)使来自厨房或餐具的污物松散。
在漂洗步骤中可以使用任何量的洗涤用水。然而,对于该漂洗步骤,优选使用小于2.5L的水,更优选小于1.5L,更优选小于1.0L,最优选小于0.5L。
初始漂洗步骤可以在环境温度下进行或者可以在升高的温度下进行。优选该漂洗步骤在环境温度下进行。
B–漂白步骤
在该步骤期间,将至少一种漂白处理组合物释放到机洗液中。优选在升高的温度下进行该步骤。加热的洗涤步骤可优选在高于30℃、优选高于40℃、更优选高于50℃、最优选高于60℃下进行。然而,如果使用更多的活性物质(例如过氧化氢或高氯酸钠),漂白步骤可以在环境温度下进行。本文的环境温度是指约5℃至约25℃。
优选地,所述至少一种漂白组合物在漂白洗涤步骤开始时释放。任何常规的漂白化合物可以以任何常规的量用于漂白组合物中。在漂白组合物中也可以有多于一种漂白化合物;在各漂白处理组合物中可以使用不同的漂白化合物的组合。
漂白化合物通常是过氧化氢或作为过氧化氢源的过氧化氢前体,例如过碳酸盐。最优选地,漂白剂选自无机过氧化合物和有机过酸及其盐。无机过氧化氢合物的实例包括过硫酸盐,例如过氧化单硫酸盐(KMPS)、过硼酸盐或过碳酸盐。无机过氧化氢合物通常是碱金属盐,例如锂、钠或钾盐,特别是钠盐。无机过氧化氢合物可以作为结晶固体存在于洗涤剂中而无进一步的保护。对于某些过氧化氢合物,有利的是使用它们作为带有涂层的颗粒状组合物,其赋予颗粒状产品更长的保质期。
优选的过碳酸盐是式2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠。当存在过碳酸盐时,其优选以经涂覆的形式使用,以提高其稳定性。
有机过酸包括传统上用作漂白剂的所有有机过酸,包括例如过苯甲酸和过氧羧酸,例如单或二过氧邻苯二甲酸、2-辛基二过氧琥珀酸、二过氧十二烷二甲酸、二过氧壬二酸和亚氨基过氧羧酸,以及可选的其盐。特别优选的是邻苯二甲酰亚氨基过己酸(PAP)。
在本发明的第五方面,漂白化合物也可以是氯类漂白化合物,或者是诸如次氯酸钠或次氯酸钙等前体。氯漂白剂在环境温度下工作时有效得多,不需要活化或催化。这使得氯漂白剂适合于低温洗涤。然而,一些氯漂白剂会引起与潜在的氯气释放相关的处理问题和安全顾虑。
含漂白剂的组合物可进一步包含漂白活化剂和可选的漂白催化剂以改善性能。这些组分特别用于在较低温度下增强氧类漂白剂的性能。“漂白活化剂”在本文中是指与过氧漂白剂(例如过氧化氢)反应而形成过酸的化合物。由此形成的过酸构成活化的漂白剂。本文使用的合适的漂白活化剂包括属于酯类、酰胺类、酰亚胺类或酐类的那些漂白活化剂。这种类型的适合化合物的实例公开在GB 1,586,769和GB 2,143,231中,并且使它们形成为小球形式的方法描述在EP 0,062,523中。
本文使用的这类化合物的合适的实例为四乙酰乙二胺(TAED)、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠、二过氧十二酸(例如US 4,818,425中所述)和过氧己二酸的壬基酰胺(例如US 4,259,201中所述)和正壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。还合适的是选自由具有取代基或不具有取代基的苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、己酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一烯酰基己内酰胺、甲酰基己内酰胺、乙酰基己内酰胺、丙酰基己内酰胺、丁酰基己内酰胺、戊酰基己内酰胺或其混合物组成的组的N-酰基己内酰胺。在EP 0,624,154中公开了所关注的特定漂白活化剂家族,特别优选的是该家族为乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。乙酰柠檬酸三乙酯具有环保的优点,因为其最终降解成柠檬酸和醇。此外,乙酰柠檬酸三乙酯在储存时在产物中具有良好的水解稳定性,并且其是高效的漂白活化剂。最后,其为组合物提供良好的构造能力。
可以使用任何合适的漂白催化剂,例如乙酸锰或双核锰络合物,例如EP 1,741,774中描述的那些。诸如过苯甲酸和过氧羧酸等有机过酸(例如PAP)不需要使用漂白活化剂或催化剂,因为这些漂白剂在相对低的温度(例如约30℃)有活性,这促使这种漂白材料是本发明中特别优选的。
漂白剂组合物还可包含助洗剂、共助洗剂、碱性源和润湿剂或表面活性剂。
已知漂白剂性能非常受水硬度的影响:水越软,漂白剂性能越好。不希望受理论限制,提出了重金属离子以及钙和镁离子会使活性氧或氯物质失活。在优选的实施方式中,洗涤步骤的水小于德国水硬度的9度,优选小于6度,最优选小于德国硬度的3度。在一个优选的实施方式中,在漂白步骤中使用的水是去离子水。去离子水的硬度将小于德国硬度的1度。
漂白剂组合物可以采用本领域已知的任何形式。其可以提供在惰性载体中。在一个优选的实施方式中,对于每次计量投配,其可以是液体形式,且优选惰性载体是液体。在另一个优选的实施方式中,漂白处理组合物的惰性载体是去离子水。
优选地,漂白步骤的洗涤用水的pH为8至12,优选9至11。优选地,用于漂白步骤的洗涤用水的量对每个步骤而言小于2.5L,优选小于1.5L,更优选小于1L,最优选小于或等于0.5L。
漂白步骤优选进行少于30分钟。更优选地,其进行少于20分钟,最优选少于10分钟。漂白步骤优选进行至少1分钟,优选2分钟,更优选2.5分钟,最优选至少3分钟。
可选地,也可以在步骤B期间将含表面活性剂的组合物释放到洗涤液中。优选地,含表面活性剂的组合物可在循环结束时释放。
C–可选的漂洗步骤.
该步骤与步骤A类似,并且可以具有一些或全部上述特征。
此外,如果采用优选的方法循环并且步骤C在步骤B之后,可在进一步的步骤之前利用化学处理来破坏机器中存在的任何剩余的未反应的漂白剂。化学处理可以包括金属盐。已知金属盐与漂白剂前体相互作用以使它们失效。步骤C的特别优选的化学处理是锌盐,例如硫酸锌。可以使用其它金属离子源。
金属盐还可以提供材料护理益处。已知锌尤其有助于防止玻璃器皿腐蚀。
D–酶洗步骤
洗涤液优选保持在20℃至50℃,更优选保持在32℃至45℃,最优选保持在37℃至43℃。该步骤被设计用于为酶处理提供最佳工作条件,并且可以在该循环期间添加至少一种酶处理组合物。
优选的是酶选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶和过氧化物酶,其中蛋白酶和淀粉酶、特别是蛋白酶是最优选的。最优选的是在本发明的组合物中包含蛋白酶和/或淀粉酶,因为此种酶例如在餐具洗涤剂组合物中特别有效。可以根据需要使用这些酶的任何合适的种类。可以使用多于一个种类。
温洗循环可以进行5分钟至90分钟,优选10分钟至75分钟,优选10分钟至60分钟,最优选15分钟至30分钟。
所使用的活性酶的总量可以为1mg至1500mg,优选10mg至1000mg,更优选25mg至500mg,最优选50mg和250mg。
酶循环可以在软化水或去离子水中进行。然而,已知酶能够耐受较硬的水条件,这可以不是必需的。
优选地,至少一种酶组合物包含碱性源和/或缓冲剂。优选地,将酶步骤的pH保持在8至12,更优选9至11,最优选10至11。
E–可选的漂洗步骤
该步骤与步骤A类似,并且可以具有一些或全部上述特征。
如果执行优选的顺序并且该步骤在D之后,则该步骤可允许去除酶残留物,并且包括水和进一步化学处理的混合。
该漂洗步骤可以仅用洗涤液进行。
F–漂洗(和增亮(shine))步骤
在该步骤中,将至少一种漂洗处理组合物投配到洗涤用水中。
漂洗(和增亮)循环可以使用去离子水进行。这甚至优于软化的水,因为在洗涤用水中不存在可沉积在清洁的餐具上的离子物质。这导致成膜和成斑的减少。因此,在该漂洗步骤期间去离子水是高度优选的。
在具体的实施方式中,漂洗循环可以仅由去离子水组成,其中漂洗处理组合物仅包括去离子水。作为另一选择,至少一种漂洗处理组合物可包含至少一种表面活性剂和/或至少一种聚合物和/或至少一种酸。漂洗处理组合物可以另外包含惰性载体。优选惰性载体是去离子水。
漂洗和增亮步骤的pH优选为4至8,更优选为5至7,最优选为5.5至6.5。
所述至少一种漂洗组合物可包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂可包括非离子、阴离子、阳离子、兼性或两性离子型表面活性剂,或者可以使用其合适的混合物。许多这种合适的表面活性剂描述于Kirk Othmer的《Encyclopedia of Chemical Technology》,第3版,卷22,360至379页,“Surfactants and Detersive Systems”,其通过引用并入本文。一般而言,根据本发明优选漂白稳定的表面活性剂。
根据本发明,非离子型表面活性剂是特别优选的,特别是对于自动餐具洗涤组合物而言。对于洗衣和清洁应用(不包括自动餐具洗涤),优选包括其它表面活性剂,例如阴离子型表面活性剂,并且合适的类型是本领域公知的。
优选的一类非离子型表面活性剂是通过具有6至20个碳原子的单羟基烷醇或烷基酚的反应而制备的烷氧基化非离子型表面活性剂。优选地,表面活性剂的每摩尔醇或烷基酚的氧化乙烯为至少12摩尔,特别优选至少16摩尔,还更优选至少20摩尔,例如至少25摩尔。特别优选的非离子型表面活性剂是来自具有16至20个碳原子的直链脂肪醇以及每摩尔醇具有至少12摩尔、特别优选至少16摩尔、更优选至少20摩尔的氧化乙烯的非离子型表面活性剂。
根据本发明的一个实施方式,非离子型表面活性剂可以额外地在分子中包含氧化丙烯单元。优选地,这些PO单元构成非离子型表面活性剂的总分子量的至多25重量%、优选至多20重量%、更优选至多15重量%。
还可以使用作为乙氧基化的单羟基烷醇或烷基酚的表面活性剂,其额外包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物单元。这种表面活性剂的醇或烷基酚部分构成该非离子型表面活性剂总分子量的大于30重量%、优选大于50重量%、更优选大于70重量%。
另一类合适的非离子型表面活性剂包括聚氧乙烯和聚氧丙烯的反嵌段共聚物和由三羟甲基丙烷引发的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。
另一类优选的非离子型表面活性剂可以由下式描述:
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2]
其中R1表示具有4至18个碳原子的直链或支化链脂族烃基或其混合物,R2表示具有2至26个碳原子的直链或支化链脂族烃基或其混合物,x为0.5至1.5的值,并且y为至少15的值。
另一组优选的非离子型表面活性剂是下式的封端的聚氧基烷基化非离子型表面活性剂:
R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2
其中R1和R2表示具有1至30个碳原子的直链或支化链、饱和或不饱和的脂族或芳族烃基,R3表示氢原子或甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基,2-丁基或2-甲基-2-丁基,x为1至30的值,k和j为1至12的值、优选1至5的值。当x的值>2时,上式中的各R3可以不同。R1和R2优选为具有6至22个碳原子的直链或支化链、饱和或不饱和的脂族或芳族烃基,其中特别优选具有8至18个碳原子的基团。对于基团R3,特别优选H、甲基或乙基。x的特别优选的值为1至20,优选6至15。
如上所述,在x>2的情况下,式中的各R3可以不同。例如,当x=3时,可以选择基团R3来构建氧化乙烯单元(R3=H)或氧化丙烯单元(R3=甲基),这些单元可以以每一种顺序使用,例如(PO)(EO)(EO)、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO),(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。x值为3仅是一个实例,可以选择更大的值,由此将产生(EO)或(PO)单元的更大数量的变化形式。
特别优选的上式的封端的聚氧基烷基化醇是其中k=1和j=1的那些,得到以下简化式的化合物:
R1O[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2。
在本发明的上下文中,使用不同的非离子型表面活性剂的混合物是合适的,例如烷氧基化醇和含羟基的烷氧基化醇的混合物。其它合适的表面活性剂公开在WO95/01416中,在此明确引用其内容。
优选地,非离子型表面活性剂在漂洗处理组合物中存在的量为10mg至10,000mg,优选50mg至7,500mg,优选75mg至1,000mg,最优选100mg至500mg。
还可以包括助洗剂(builder),并且根据需要其可以是含磷助洗剂或无磷助洗剂。漂洗处理组合物可以包含其它可选的成分。漂洗处理组合物可以具有酸性来源和助洗剂组合物。酸性来源可以是有机羧酸。优选的实例是柠檬酸及其盐。
本发明的示例性漂洗处理组合物包含去离子水、柠檬酸和非离子型表面活性剂,例如Plurafac LF 300。作为另一选择,漂洗处理组合物可以仅由去离子水组成。
G–可选的加热干燥步骤
该步骤可以完全省去以节约能量。干燥可以简单地在环境温度下进行。如果使用优选的循环,则漂洗和增亮步骤的温度可以确定是否需要该加热干燥步骤。如果需要更快速的干燥,则整个洗涤循环中的最后步骤可以是加热干燥步骤G。这可以等同于本领域已知的干燥循环和目前市售的机器。
干燥步骤可以在大于30℃下进行,优选大于40℃,更优选大于50℃,最优选大于60℃。其可持续1分钟至60分钟,优选5分钟至45分钟,更优选10分钟至40分钟,最优选20分钟至30分钟。
作为另一选择,可以使用振动干燥系统。这可以通过待干燥的物品的快速机械运动来实现干燥。这有助于从待干燥的物品上除去水滴。
可以使用化学干燥助剂,例如EP 2,746,456中所述的沸石或碳纳米管。
处理组合物中的可选成分
助洗剂也可以包括在本文所述的任何组合物中,并且其根据需要可以是含磷助洗剂或无磷助洗剂。助洗剂可以对于所有组合物是相同的,或者可以为各组合物使用不同的助洗剂。
如果还使用含磷助洗剂,优选使用单磷酸盐、二磷酸盐、三聚磷酸盐或低聚磷酸盐。优选这些化合物的碱金属盐,特别是钠盐。特别优选的助洗剂是三聚磷酸钠(STPP)。可以在各组合物中使用常规量的含磷助洗剂。优选地,如果使用,每个组合物可以包含10mg至10,000mg的磷酸盐助洗剂,更优选50mg至5000mg,更优选100mg至2500mg,最优选250mg至1500mg。
如果包含无磷助洗剂,则其优选地选自氨基酸类化合物和/或琥珀酸化物类化合物。术语“琥珀酸化物类化合物”和“琥珀酸类化合物”在本文中可互换使用。本方法的每个组合物中可以使用常规量的氨基酸类化合物和/或琥珀酸化物类化合物。优选地,每个组合物可以使用10mg至10,000mg的非磷酸盐助洗剂,更优选50mg至5000mg、更优选100mg至2500mg、最优选250mg至1500mg。
可使用的氨基酸类化合物的优选实例是MGDA(甲基-甘氨酸-二乙酸及其盐和衍生物)和GLDA(谷氨酸-N,N-二乙酸及其盐和衍生物)。
其它合适的助洗剂描述于US 6,426,229中,其通过引用并入本文。特别合适的助洗剂包括例如天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨基二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、β-丙氨酸-N,N-二乙酸(β-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对氨基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)及其碱金属盐或铵盐。
其它优选的琥珀酸化物化合物描述于US-A-5,977,053中并具有下式
其中:R和R1彼此独立地表示H或OH;R2、R3、R4和R5彼此独立地表示阳离子、氢、碱金属离子或铵离子,所述铵离子具有通式R6R7R8R9N+,其中R6、R7、R8和R9彼此独立地表示氢、具有1至12个C原子的烷基或具有2至3个C原子的羟基取代的烷基。
优选的实例包括亚氨基琥珀酸四钠。亚氨基二琥珀酸(IDS)和(羟基)亚氨基二琥珀酸(HIDS)及其碱金属盐或铵盐是特别优选的琥珀酸化物类助洗剂盐。
根据本发明特别优选的是,助洗剂包括甲基-甘氨酸-二乙酸、谷氨酸-N,N-二乙酸、亚氨基琥珀酸四钠或(羟基)亚氨基二琥珀酸或其盐或衍生物。
另一种优选的助洗剂是丙二酰乳酸酯衍生物,例如WO 2010/043854中所述。
无磷助洗剂可以另外包含或替代性地包含具有羧基的非聚合物有机分子。作为含有羧基的有机分子的助洗剂化合物包括柠檬酸、富马酸、酒石酸、马来酸、乳酸及其盐。具体而言,可以使用这些有机化合物的碱金属或碱土金属盐,特别是钠盐。特别优选的无磷助洗剂是柠檬酸钠。包含两个羧基这种的多羧酸盐包括例如丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐。含有三个羧基的这种多羧酸盐包括例如水溶性柠檬酸盐。相应地,合适的羟基羧酸为例如柠檬酸。
优选地,助洗剂存在的总量为组合物的至少20重量%,最优选至少25重量%,优选至多70重量%,优选至多65重量%,更优选至多60重量%。组合物中的实际使用量将取决于所使用的助洗剂的性质。如果需要,可以使用含磷助洗剂和无磷助洗剂的组合。
本方法的组合物可以可选地进一步包含副助洗剂(或共助洗剂(co-builder))。优选的副助洗剂包括:多元羧酸及其部分或完全中和的盐的均聚物和共聚物,单体多元羧酸和羟基羧酸及其盐,磷酸盐和膦酸盐,以及这些物质的混合物。上述化合物的优选的盐是铵盐和/或碱金属盐,即锂、钠和钾盐,特别优选的盐是钠盐。优选有机的副助洗剂。一种聚合物多羧酸是丙烯酸的均聚物。其它合适的副助洗剂公开在WO95/01416中,在此明确引用其内容。
优选地,每个组合物的共助洗剂的总存在量为至多2000mg,优选至少500mg。组合物中的实际用量将取决于所用助洗剂的性质。
在一些优选的实施方式中,处理组合物还包含一种或多种其它螯合剂。其它螯合剂优选地选自1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸(HEDP)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、乙二胺四乙酸(EDTA),二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、次氮基三乙酸(NTA),天冬氨酸二乙氧基琥珀酸(AES)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)、亚氨基二富马酸(IDF)、亚氨基二酒石酸(IDT)、亚氨基二马来酸(IDMAL)、亚氨基二苹果酸(IDM)、乙二胺二富马酸(EDDF)、乙二胺二苹果酸(EDDM)、乙二胺二酒石酸(EDDT)、乙二胺二马来酸(EDDMAL)和氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP);以及它们的盐和混合物。
当本文所述的任何螯合剂作为盐存在时,其可以作为金属盐(例如碱金属盐)存在,或者其可以作为铵盐或季铵盐存在。合适的金属盐包括钾、钠、硼、镁、锌的盐或其混合物。特别优选的是钠盐。合适的铵盐包括氨和乙醇胺的盐。
在一些优选的实施方式中,本发明的组合物包含小于20重量%的膦酸螯合剂,优选小于15重量%,优选小于12重量%,更优选小于10重量%,合适地小于8重量%,例如小于7重量%或小于6重量%。
对于膦酸螯合剂,我们意指包括衍生自具有取代基的膦酸的化合物。这样的化合物是本领域技术人员已知的,并且包括例如1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸(HEDP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMPA)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)和乙二胺四亚甲基膦酸(EDTMP)。
本方法的组合物还可以包含酸性源或碱性源,以在溶解时获得期望的pH,特别是在组合物要用于自动餐具洗涤应用中时。优选的硅酸盐是硅酸钠,例如二硅酸钠、偏硅酸钠和结晶层状硅酸盐。酸性源可以适当地为任何合适的酸性化合物,例如多元羧酸。例如,碱性源可以是碳酸盐或碳酸氢盐(例如碱金属或碱土金属盐)。碱性源可以适当地为任何合适的碱性化合物,例如强碱和弱酸的任何盐。当需要碱性组合物时,硅酸盐是合适的碱性源之一。
本方法的组合物可以包含一种或多种抗腐蚀剂,特别是在洗涤剂组合物用于自动餐具洗涤操作中时。这些抗腐蚀剂可以提供抵抗玻璃腐蚀和/或金属腐蚀的益处,并且该术语包括旨在防止或减少有色金属(特别是银和铜)锈蚀的试剂。
出于抗腐蚀益处,已知在洗涤剂组合物中(特别是在自动餐具洗涤组合物中)包括多价离子源。例如,多价离子,特别是锌、铋和/或锰离子,已经因它们抑制这种腐蚀的能力而被包含在内。已知适合用作银/铜腐蚀抑制剂的有机和无机氧化还原活性物质在WO 94/26860和WO 94/26859中提及。合适的无机氧化还原活性物质为例如选自锌、铋、锰、钛、锆、铪、钒、钴和铈盐和/或络合物组成的组的金属盐和/或金属络合物,所述金属处于氧化态II、III、IV、V或VI之一。特别合适的金属盐和/或金属络合物选自由MnSO4、柠檬酸Mn(II)、硬脂酸Mn(II)、乙酰丙酮Mn(II)、[1-羟基乙烷-1,1-二膦酸]Mn(II)、V2O5、V2O4、VO2、TiOSO4、K2TiF6、K2ZrF6、CoSO4、Co(NO3)2、乙酸锌、硫酸锌和Ce(NO3)3组成的组。可以使用任何合适的多价离子源,其中该源优选地选自硫酸盐、碳酸盐、乙酸盐、葡萄糖酸盐和金属-蛋白质化合物。锌盐是特别优选的腐蚀抑制剂。
其它玻璃器皿保护剂是阳离子聚合物。特别优选的聚合物是PEI或聚乙烯亚胺。
优选的银/铜抗腐蚀剂是苯并三唑(BTA)或双-苯并三唑及其具有取代基的衍生物。其它合适的试剂是有机和/或无机氧化还原活性物质和石蜡油。苯并三唑衍生物是芳环上的可用取代位点被部分或完全取代的那些化合物。合适的取代基是直链或支化链C1-20烷基以及羟基、硫基、苯基或卤素(例如氟、氯、溴和碘)。优选的具有取代基的苯并三唑是甲苯基三唑。
本方法的组合物中可包含任何常规量的抗腐蚀剂。然而,优选的是它们的总存在量为1mg至5000mg,优选5mg至1000mg,更优选10mg至750mg,最优选20mg至500mg。
其中也可以包括旨在改善洗涤剂组合物的清洁性能的聚合物。例如,可以使用磺化聚合物。优选的实例包括CH2=CR1-CR2R3-O-C4H3R4-SO3X(其中R1,R2,R3,R4独立地为C1-6烷基或氢,X为氢或碱)与任何合适的其它单体单元的共聚物,所述其它单体单元包括改性丙烯酸、富马酸、马来酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸或其盐、马来酸酐、丙烯酰胺、烯烃、乙烯基甲基醚、苯乙烯及其任何混合物。用于并入磺化聚合物(共聚物)的其它合适的磺化单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基-丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺基丙酯、甲基丙烯酸3-磺基丙酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基-甲基丙烯酰胺及其水溶性盐。
合适的磺化聚合物也描述于US 5308532和WO 2005/090541中。
当存在磺化聚合物时,其存在量优选为至少50mg,优选至少100mg,更优选至少200mg,最优选至少300mg。当存在磺化聚合物时,其存在量优选为至多5g,优选至多2.5g,更优选至多1.5g,最优选至多1g。
用于本发明的组合物还可以包含一种或多种泡沫控制剂。用于此目的的合适的泡沫控制剂是本领域中常规使用的那些,例如硅酮及其衍生物和石蜡油。每个组合物的泡沫控制剂的存在量优选低于250mg。
用于本发明的组合物也可以包含少量、常规量的防腐剂、染料、芳香剂等。
清洁循环
本发明的处理组合物可以采取任何形式,例如,固体、液体、凝胶、粉末或其混合物。优选地,所述处理组合物将是液体形式。优选地,惰性载体是液体溶剂。最优选地,该溶剂是水。可以针对整个清洁循环将水软化,或者可以仅针对漂白和漂洗步骤选择性地将水软化。优选地,所用的水是用于一个或两个步骤的去离子水。
本发明的方法意味着整个清洁循环时间(从A到G)可以短至40分钟,优选短至30分钟,最优选短至20分钟。
该方法可以允许机器的使用者通过向上或向下调控洗涤循环中所使用的不同的处理组合物的量来靶向不同的污物。
如果机器具有传感器,则该方法可以允许机器基于清洁机器中的情况来确定步骤时间长度、处理组合物的量和所达到的温度。
本发明的处理组合物可以提供在惰性载体中。出于本发明的目的,惰性载体是可以将处理组合物分散在其中的任何介质,且不与组合物反应。惰性载体可以采取任何形式,例如固体、液体、凝胶、粉末。优选惰性载体是液体,更优选是溶剂,最优选水。水可以是去离子水。
餐具洗涤机和料盒
在此描述的是设计用于执行本发明的第一和第五方面的方法的自动餐具洗涤机。本发明第六方面的自动餐具洗涤机具有在洗涤循环期间的不同时间点投配至少三种不同的组合物的能力。优选的是,该机器能够独立地投配四种以上组合物。
优选的是,机器具有利用不同的温度设置、循环长度和耗水量以及干燥选项的多种洗涤功能。优选地,机器提供将步骤D和B倒置的循环,以使得在洗涤循环中步骤D发生在步骤B之前。
优选的是,机器可以能够独立地控制第一发明方法的循环的各步骤中的用水量。优选的是,机器在每个步骤中使用的水不超过2.5L,更优选不超过1.5L,更优选不超过1L,最优选不超过0.5L。各步骤用的水可以是新鲜的,但优选的是,水在各步骤之间循环以减少水消耗。
优选的是,该机器既提供针对高度脏污餐具的长洗涤循环又提供针对轻度脏污餐具的短洗涤循环。优选的是,餐具洗涤机包含对于洗涤循环的加热部分具有至少60℃、优选至少65℃、最优选至少70℃的温度的洗涤循环设置。优选的是,该机器提供用于干燥循环的干燥选项,包括温度设置。还优选的是,可以省略干燥步骤以节约能量。
优选的是,该机器可以具有餐具洗涤机的标准尺寸。还可以优选的是,针对某些市场和家用规模而开发更小的版本。优选地,该机器具有制备去离子水的方法。这可以通过反渗透进行。
本发明的机器优选具有投配不同形式的制剂的能力。优选地,该机器能够投配粉末、颗粒、片剂、水溶性袋或胶囊、凝胶和液体或其组合。优选的是,将该机器设计为接收作为单个料盒的不同的处理组合物。因此,可以通过单个操作简单地用该机器所需的所有化学品重新填充该机器。“料盒”是用于储存和释放组合物的非水溶性(例如塑料)保持器。在本发明的所有方面中,其可以物理地连接到机器上并且与机器电子通信(“机器依赖性料盒”),从而响应于来自机器的电信号或其它信号而在循环中的预定点释放各种组合物。因此,料盒可以被配置成仅与其设计所要连接的机器一起工作。这使其区别于可放置在机器内部任何地方并且必须直接感测洗涤条件(而不是从机器本身获取其信号)来得知何时释放它们的组合物的其它料盒(“机器非依赖性料盒”)。
作为另一选择,处理组合物可以以单个的投配用料盒供应。这可以防止浪费,因为仅需要在其中的单个组分耗尽时更换用尽的料盒而非整个料盒。如果机器的设置使得使用者可以选择施加不同量的每种处理组合物的循环而不是标准循环,则后一种选择是更有吸引力的。增强设施或额外的增亮设施可以分别将额外的漂白剂或漂洗处理组合物释放到洗涤中。
还优选的是,除了具有简单的程序之外,本发明的自动机器还可以具有自动投配(或计量投配)控制能力。这会允许机器基于传感输入而增加或减少添加到各洗涤阶段的化学品的量。传感器还能够基于条件而延长或缩短序列步骤。可以使用的传感器包括pH、浊度、温度、湿度、电导率等。机器可能需要数据处理能力来实现这一点。
干燥可以通过湿度传感器来监测,使得干燥(如果需要)的进行将仅持续其所需的时间,而不是更久。
优选的是,该机器将具有与其它设备的连接性。这可以采取Wi-Fi、3G移动数据、蓝牙等形式。这可以允许远程监视和/或控制该机器。优选地,这还允许机器与互联网连接。这还可以允许机器在需要时重新订购新的化学品和/或料盒和/或再填充料。
参考以下非限制性实施例进一步描述本发明。本发明范围内的其它实施例对于本领域技术人员将是显而易见的。
实施例
本发明方法的益处在下面概述的实验中最佳地显示。本发明的经修改的机器与使用标准标准餐具洗涤剂单剂量片剂的标准单槽家用机(Miele G651SC Plus,Normal50wash)一起进行了测试。所包括的化学品在下文详述。本发明不受下面所示的化学品的限制。
为了提供公平的对照,在本发明的方法中,在量和成分方面尽可能接近地与片剂中所含的化学品匹配。还示出了在标准(对照)机器(图1)和利用本发明方法的经修改的机器中使用的循环(温度/时间)(图2)。还将它们重叠显示(图3),并且还示出了处理组合物的投配时间点。
漂白步骤进行3分钟。酶步骤进行15分钟,漂洗和增亮步骤进行5分钟。
本发明的方法采用了步骤A到G的顺序。
对于每个循环,对照机器在IKW条件下的用水量为13.75L。本发明的方法在每个循环使用了5.0L水。在本发明的方法中还存在进一步减少该用水量的余地。
本发明的方法已经能够完全省掉片剂的许多成分。这些成分包括确保起作用的单剂量洗涤剂所需的填料、粘合剂和稳定剂。这已经为消费者提供了节省。
使用水作为本发明的处理组合物的惰性载体。
片剂(对照)-成分
成分 | 量(克) |
漂白剂(过碳酸盐) | 2.75 |
TAED | 0.3 |
漂白催化剂 | 0.1 |
助洗剂 | 6.7 |
膦酸盐 | 0.75 |
聚合物 | 0.37 |
碱性源/缓冲剂 | 2.1 |
粘合剂 | 1.0 |
酶(蛋白酶+淀粉酶) | 0.3 |
非离子型表面活性剂(Lutensol AT 25) | 0.6 |
其它(染料/填料/芳香剂/添加剂) | 1.98 |
总计 | 16.95克 |
本发明的方法
漂白处理组合物
成分 | 量(克) |
漂白剂(过碳酸盐) | 2.75 |
TAED | 0.3 |
漂白催化剂 | 0.1 |
助洗剂 | 3.3 |
膦酸盐 | 0.75 |
碱性源/缓冲剂 | 2.4 |
总计 | 9.6 |
酶处理组合物
成分 | 量(克) |
酶(淀粉酶+蛋白酶) | 0.3 |
碱性源/缓冲剂 | 0.7 |
总计 | 1.0 |
漂洗处理组合物(使用去离子水)
成分 | 量(克) |
非离子型表面活性剂 | 0.2 |
总计 | 0.2 |
结果
结果表明,使用标准量的标准化学品已经可以观察到对可漂白的污渍、可酶处理的污渍和漂洗性能的改善。事实上,在使用与所述片剂中存在的相同水平的表面活性剂的新方法中,漂洗性能实际上受到了阻碍。为了获得同等的漂洗性能,仅需要三分之一的表面活性剂。
漂白分数
漂白性能根据IKW试验测量。准备了带污渍的茶杯并在上述两台试验机中测试。根据IKW照片目录在视觉上进行评价(更高的分数是更好的结果,从1至10分级):
在标准机器运行中的正常片剂给出7.75的结果,
本发明的方法提供了10.0的分数。
蛋白质和淀粉污渍(酶性能)
使用根据IKW带有蛋黄和淀粉混合物污渍的CFT板来检查性能。通过测量ΔE(LAB系统)来测定污物的去除。用比色计进行测量;分数越高,清洁越好。
蛋黄:
标准机器中的正常片剂:16.3
本发明的方法25.4
淀粉:
标准机器中的正常片剂:28.6
本发明的方法62.5
成膜和沾污(漂洗性能):
仅使用三分之一的表面活性剂的,在本发明的方法中观察到与正常片剂相比改善的成膜和沾污结果。
后续实验
漂白性能如此之好,使得在不包含漂白催化剂的情况下进行了重复实验。在没有催化剂的情况下保持了该漂白性能。
本发明的方法相比于标准方法展现出了优异的性能增益,并且减少了化学品和水的使用。
Claims (42)
1.一种使用洗涤用水对餐具进行自动餐具洗涤的方法,其中:
在第一步骤中,向洗涤用水供应包含氧漂白剂但基本上不含酶的第一组合物,并且利用包含氧漂白剂的洗涤用水在洗涤区内洗涤所述餐具;并且
在第一步骤之后进行的第二步骤中,向洗涤用水供应包含酶但基本上不含漂白剂的第二组合物,并且利用包含酶的洗涤用水在所述洗涤区内洗涤所述餐具。
2.如权利要求1所述的方法,其中,所述第二组合物不包含所述氧漂白剂的清除剂。
3.如权利要求1或2所述的方法,其包括在第一步骤和第二步骤之间的漂洗步骤,其中利用基本上不含氧漂白剂的洗涤用水漂洗所述餐具,优选的是,其中所述漂洗步骤使用基本上不含活性洗涤剂成分的洗涤用水。
4.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,第一组合物中至少80重量%、优选至少85重量%、优选至少90重量%、优选至少95重量%、优选至少98重量%、优选100重量%的所述氧漂白剂在第一步骤中被消耗掉和/或不被洗涤用水携带至第二步骤。
5.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,第一步骤中利用所述包含氧漂白剂的洗涤用水洗涤所述餐具的温度T1不同于第二步骤中利用所述包含酶的洗涤用水洗涤所述餐具的温度T2,优选其中T1高于T2,优选其中T1比T2高至少5℃,优选其中T1比T2高至少7℃,优选其中T1比T2高至少10℃。
6.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中:在第一步骤期间达到的最高温度不超过70℃,优选不超过65℃,优选不超过60℃,优选不超过55℃,优选不超过52℃;且/或在第一步骤期间达到的最高温度为至少30℃,优选至少35℃,优选至少40℃,优选至少45℃,优选至少48℃。
7.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中:在第二步骤期间达到的最高温度不超过65℃,优选不超过60℃,优选不超过55℃,优选不超过50℃,优选不超过45℃,优选不超过42℃;且/或在第二步骤期间达到的最高温度为至少10℃,优选至少15℃,优选至少20℃,优选至少25℃,优选至少30℃,优选至少35℃,优选至少38℃。
8.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,第一组合物在时刻t1被供应至洗涤用水,并且第二组合物在时刻t2被供应至洗涤用水,其中t2在t1之后至少1分钟,优选其中:t2在t1之后至少2分钟、至少3分钟或至少4分钟;且/或t2在t1之后不超过15分钟、不超过12分钟、不超过10分钟、不超过8分钟、不超过6分钟或不超过5分钟。
9.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,第一步骤和第二步骤的总长度不超过45分钟,优选不超过40分钟,优选不超过35分钟,优选不超过30分钟,优选不超过25分钟,优选不超过20分钟。
10.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,所述氧漂白剂是无机过氧化氢合物,优选过碳酸盐。
11.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,第一组合物包含助洗剂和漂白活化剂。
12.如前述权利要求中任一项所述的方法,其中,在第一步骤或第二步骤中使用的洗涤用水的体积不超过3升,优选不超过2.5升,优选不超过2升,优选不超过1.5升,优选不超过1.0升,优选不超过0.5升。
13.一种自动餐具洗涤机,其被配置为执行前述权利要求中任一项所述的方法。
14.一种用于权利要求1至12中任一项所述的方法的料盒,其中所述料盒包封有第一组合物和第二组合物,并且第一组合物与第二组合物隔离,其中第一组合物包含氧漂白剂但基本上不含酶,并且第二组合物包含酶但基本上不含漂白剂,其中所述料盒适于响应于来自自动餐具洗涤机的信号使第一组合物从所述料盒中释放而后使第二组合物从所述料盒中释放。
15.一种自动餐具洗涤机,其被编程为与权利要求14所述的料盒协作,使得当所述料盒与其连接时所述自动餐具洗涤机能够执行权利要求1至12中任一项所述的方法。
16.一种在自动清洁机中自动清洁受污物品的方法,其包括以任何顺序执行的以下步骤:
A.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
B.至少一个漂白步骤,其中将至少一种漂白处理组合物投配到所述洗涤用水中;
C.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
D.至少一个酶步骤,其中将所述洗涤用水保持在10℃至65℃,并且将至少一种酶处理组合物投配到所述洗涤用水中;
E.可选的漂洗步骤,其包括洗涤用水;
F.至少一个漂洗步骤,其中将至少一种漂洗处理组合物投配到所述洗涤用水中,所述洗涤用水可选地为去离子洗涤用水;和
G.可选的加热干燥步骤,以除去水。
17.如权利要求16所述的方法,其中,所述物品是餐具,并且所述自动清洁机是自动餐具洗涤机。
18.如权利要求16所述的方法,其中所述物品是衣物,并且所述自动清洁机是自动衣物清洁机。
19.如权利要求16至18中任一项所述的方法,其中所述步骤按照从A至G的顺序执行。
20.如权利要求16至19中任一项所述的方法,其中所述步骤按照A,D,C,B,E,F,G的顺序执行。
21.如权利要求16至20中任一项所述的方法,其中:用于A至F的每个步骤的洗涤用水小于2.5L,优选小于1.5L,更优选小于1L,最优选小于或等于0.5L。
22.如权利要求21所述的方法,其中,洗涤用水在所述步骤之间循环,使得用于步骤A至G的完整洗涤循环的总洗涤用水对于每个完整洗涤循环而言小于6.0L,优选小于4.5L,最优选小于或等于3.0L。
23.如权利要求16至22中任一项所述的方法,其中,所述至少一种漂白组合物包括漂白剂、漂白剂前体、漂白活化剂和漂白催化剂中的一种或多种。
24.如权利要求23所述的方法,其中,所述至少一种漂白组合物包括漂白剂前体、漂白活化剂、漂白催化剂和惰性载体。
25.如权利要求24所述的方法,其中所述惰性载体是液体。
26.如权利要求16至25中任一项所述的方法,其中,所述至少一种酶处理组合物包含淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、脂肪酶、脂氧合酶、鞣酸酶、漆酶、过氧合酶、葡萄糖氧合酶或其任意组合。
27.如权利要求16至26中任一项所述的方法,其中,所述至少一种酶处理组合物包含淀粉酶、蛋白酶和惰性载体中的一种或多种。
28.如权利要求27所述的方法,其中,所述惰性载体是液体。
29.权利要求16至28中任一项所述的方法,其中,所述至少一种漂洗处理组合物包含至少一种表面活性剂和/或至少一种聚合物和/或酸,其中优选所述至少一种表面活性剂为非离子型表面活性剂。
30.如权利要求16至29中任一项所述的方法,其中,所述至少一种漂洗处理组合物包括非离子型表面活性剂和/或惰性载体。
31.如权利要求30所述的方法,其中所述惰性载体是液体,优选去离子水。
32.如权利要求16至31中任一项所述的方法,其中,步骤B中的洗涤用水的温度为至少45℃,优选至少50℃,更优选至少55℃,最优选至少60℃。
33.如权利要求16至32中任一项所述的方法,其中,步骤D中的洗涤用水的温度为至少20℃,优选至少25℃,优选至少30℃,更优选至少35℃,最优选至少40℃。
34.如权利要求16至33中任一项所述的方法,其中,步骤F中的洗涤用水的温度为至少40℃,优选至少50℃,更优选至少55℃,最优选至少60℃。
35.如权利要求16至34中任一项所述的方法,其中,漂洗循环步骤F分成两个阶段,其中将至少两种漂洗处理组合物添加到洗涤用水中。
36.如权利要求16至35中任一项所述的方法,其中,所述处理组合物的投配可以由所述自动清洁机基于感测到的洗涤条件来调节。
37.如权利要求16至36中任一项所述的方法,其中,漂白循环步骤B的持续时间为30秒至30分钟,优选5分钟至15分钟,更优选1分钟至10分钟,最优选1分钟至3分钟。
38.如权利要求16至37中任一项所述的方法,其中,酶处理循环步骤D的持续时间为1分钟至60分钟,优选10分钟至50分钟,更优选15分钟至45分钟,最优选15分钟至30分钟。
39.如权利要求16至38中任一项所述的方法,其中,漂洗循环步骤F的持续时间为1分钟至30分钟,优选1.5分钟至20分钟,更优选2分钟至10分钟,最优选2分钟至6分钟。
40.如权利要求16至39中任一项所述的方法,其中,在可选的干燥步骤G期间餐具洗涤机的温度为至少20℃,优选至少40℃,优选至少50℃,更优选至少60℃,最优选至少70℃。
41.一种自动餐具洗涤机,其能够根据权利要求16至40中任一项所述的方法独立地投配至少一种漂白处理组合物、至少一种酶处理组合物和至少一种漂洗处理组合物。
42.如权利要求41所述的自动餐具洗涤机,其中,所述餐具洗涤机具有用于改变洗涤循环长度的传感器,至少一个传感器用于监测干燥时间和根据所述餐具洗涤机内的条件而投配的处理组合物的量以获得最佳清洁。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110291183A (zh) * | 2017-02-15 | 2019-09-27 | 雷克特本克斯尔万尼施公司 | 自动洗衣机中的洗涤方法和配置用于该方法的机器 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2549804B (en) | 2016-04-29 | 2018-11-07 | Reckitt Benckiser Finish Bv | New dishwashing machine and method |
GB2557260A (en) * | 2016-12-02 | 2018-06-20 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Electrolytic system for automatic dishwashing |
EP3741283A1 (en) | 2019-05-22 | 2020-11-25 | The Procter & Gamble Company | Automatic dishwashing method |
RU2702542C1 (ru) * | 2019-07-02 | 2019-10-08 | Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" (ОАО "ВТИ") | Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий |
EP4108150A1 (en) * | 2021-06-22 | 2022-12-28 | The Procter & Gamble Company | A method of treating dishware in a domestic automatic dishwashing machine |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5807438A (en) * | 1994-11-24 | 1998-09-15 | Diversey Lever, Inc. | Detergent composition and method for warewashing |
CN101490230A (zh) * | 2006-07-07 | 2009-07-22 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
CN101809139A (zh) * | 2007-09-28 | 2010-08-18 | 雷克特本克斯尔荷兰有限公司 | 洗涤剂组合物 |
US20110262318A1 (en) * | 2010-04-23 | 2011-10-27 | Paulus Antonius Augustinus Hofte | Automatic dishwashing product |
CN103131542A (zh) * | 2013-03-20 | 2013-06-05 | 广州立白企业集团有限公司 | 一种活氧洗衣机槽清洗剂及其制备方法 |
CN103261504A (zh) * | 2010-10-29 | 2013-08-21 | 塞罗斯有限公司 | 改进的清洗方法 |
CN104797698A (zh) * | 2012-09-19 | 2015-07-22 | 西姆莱斯股份公司 | 在洗涤和清洁组成物中的胶囊剂系统的稳定 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2106819C3 (de) * | 1971-02-12 | 1978-11-16 | Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf | Klarspülmittel für die maschinelle Geschirreinigung |
GB1586769A (en) | 1976-10-06 | 1981-03-25 | Procter & Gamble Ltd | Laundry additive product |
US4259201A (en) | 1979-11-09 | 1981-03-31 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing organic peracids buffered for optimum performance |
US4399049A (en) | 1981-04-08 | 1983-08-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent additive compositions |
GB8304990D0 (en) | 1983-02-23 | 1983-03-30 | Procter & Gamble | Detergent ingredients |
DE3762630D1 (de) | 1986-05-28 | 1990-06-13 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von diperoxidodecandionsaeure enthaltenden agglomeraten und die verwendung derselben in bleichmitteln. |
WO1993012067A1 (en) | 1991-12-13 | 1993-06-24 | The Procter & Gamble Company | Acylated citrate esters as peracid precursors |
US5308532A (en) | 1992-03-10 | 1994-05-03 | Rohm And Haas Company | Aminoacryloyl-containing terpolymers |
DE4219620A1 (de) * | 1992-06-16 | 1993-12-23 | Licentia Gmbh | Verfahren zur Reinigungsmittelzugabe bei Haushalt-Geschirrspülmaschinen |
CA2162459A1 (en) | 1993-05-08 | 1994-11-24 | Juergen Haerer | Corrosion inhibitors for silver (ii) |
PL177936B1 (pl) | 1993-05-08 | 2000-01-31 | Henkel Kgaa | Niskoalkaliczny środek do maszynowego zmywania naczyń |
EP0706559B1 (en) | 1993-07-01 | 2001-08-08 | The Procter & Gamble Company | Machine dishwashing composition containing oxygen bleach and paraffin oil and benzotriazole compound silver tarnishing inhibitors |
EP0723006A3 (en) * | 1995-01-23 | 1998-07-01 | The Procter & Gamble Company | Cleaning methods and products providing compatibilized staged release of bleach followed by enzymes |
DE19528059A1 (de) | 1995-07-31 | 1997-02-06 | Bayer Ag | Wasch- und Reinigungsmittel mit Iminodisuccinaten |
EP0783034B1 (en) | 1995-12-22 | 2010-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
WO1999034723A1 (en) | 1998-01-08 | 1999-07-15 | Unilever N.V. | A detergent composition and method for warewasching |
ES2375224T3 (es) | 2001-05-14 | 2012-02-27 | The Procter & Gamble Company | Producto de limpieza. |
US20050202995A1 (en) | 2004-03-15 | 2005-09-15 | The Procter & Gamble Company | Methods of treating surfaces using surface-treating compositions containing sulfonated/carboxylated polymers |
US20060219262A1 (en) * | 2005-04-04 | 2006-10-05 | Peterson Gregory A | Water fill level control for dishwasher and associated method |
EP1741774B1 (en) | 2005-07-08 | 2008-08-06 | Unilever N.V. | Machine dishwashing compositions and their use |
DE102006043914A1 (de) | 2006-09-19 | 2008-03-27 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Verfahren zum Betreiben eines wasserführenden Haushaltsgeräts |
DE102007042857A1 (de) * | 2007-09-10 | 2009-03-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr |
GB0818804D0 (en) | 2008-10-14 | 2008-11-19 | Reckitt Benckiser Nv | Compositions |
US20100212700A1 (en) * | 2009-02-26 | 2010-08-26 | General Electric Company | Dishwasher detergent dispensing module |
US20110000511A1 (en) | 2009-07-01 | 2011-01-06 | General Electric Company | Deep clean cycle |
EP2494018A1 (de) * | 2009-10-30 | 2012-09-05 | Henkel AG & Co. KGaA | Maschinelles reinigungsverfahren |
DE102012223613A1 (de) | 2012-12-18 | 2014-06-18 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Haushaltsgerät mit effizientem Latentwärmespeicher sowie Verfahren zu seinem Betrieb |
US9931016B2 (en) * | 2013-10-09 | 2018-04-03 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Dishwasher insulation blanket |
-
2014
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5807438A (en) * | 1994-11-24 | 1998-09-15 | Diversey Lever, Inc. | Detergent composition and method for warewashing |
CN101490230A (zh) * | 2006-07-07 | 2009-07-22 | 宝洁公司 | 洗涤剂组合物 |
CN101809139A (zh) * | 2007-09-28 | 2010-08-18 | 雷克特本克斯尔荷兰有限公司 | 洗涤剂组合物 |
US20110262318A1 (en) * | 2010-04-23 | 2011-10-27 | Paulus Antonius Augustinus Hofte | Automatic dishwashing product |
CN103261504A (zh) * | 2010-10-29 | 2013-08-21 | 塞罗斯有限公司 | 改进的清洗方法 |
CN104797698A (zh) * | 2012-09-19 | 2015-07-22 | 西姆莱斯股份公司 | 在洗涤和清洁组成物中的胶囊剂系统的稳定 |
CN103131542A (zh) * | 2013-03-20 | 2013-06-05 | 广州立白企业集团有限公司 | 一种活氧洗衣机槽清洗剂及其制备方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110291183A (zh) * | 2017-02-15 | 2019-09-27 | 雷克特本克斯尔万尼施公司 | 自动洗衣机中的洗涤方法和配置用于该方法的机器 |
CN110291183B (zh) * | 2017-02-15 | 2021-11-09 | 雷克特本克斯尔万尼施公司 | 自动洗衣机中的洗涤方法和配置用于该方法的机器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB201413859D0 (en) | 2014-09-17 |
BR112017002344A2 (pt) | 2018-01-16 |
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