RU2702542C1 - Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий - Google Patents

Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий Download PDF

Info

Publication number
RU2702542C1
RU2702542C1 RU2019120629A RU2019120629A RU2702542C1 RU 2702542 C1 RU2702542 C1 RU 2702542C1 RU 2019120629 A RU2019120629 A RU 2019120629A RU 2019120629 A RU2019120629 A RU 2019120629A RU 2702542 C1 RU2702542 C1 RU 2702542C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
prop
corrosion
scale formation
sodium
power plants
Prior art date
Application number
RU2019120629A
Other languages
English (en)
Inventor
Екатерина Федоровна Нартя
Вадим Иванович Козловский
Владислав Вадимович Козловский
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" (ОАО "ВТИ")
Акционерное общество "Интер РАО - Электрогенерация"
Общество с ограниченной ответственностью "Водные технологии инжиниринг" (ООО "Водные технологии")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" (ОАО "ВТИ"), Акционерное общество "Интер РАО - Электрогенерация", Общество с ограниченной ответственностью "Водные технологии инжиниринг" (ООО "Водные технологии") filed Critical Открытое акционерное общество "Всероссийский дважды ордена Трудового Красного Знамени теплотехнический научно-исследовательский институт" (ОАО "ВТИ")
Priority to RU2019120629A priority Critical patent/RU2702542C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2702542C1 publication Critical patent/RU2702542C1/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/02Softening water by precipitation of the hardness
    • C02F5/04Softening water by precipitation of the hardness using phosphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/167Phosphorus-containing compounds

Abstract

Изобретение относится к составам химических средств для ингибирования коррозии и накипеобразования в системах оборотного охлаждения электростанций. Описан ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или промышленных предприятий, представляющий собой реагент на основе фосфорсодержащих органических соединений, полимеров и триазолов, отличающийся тем, что он содержит нижеперечисленные компоненты в мас. %: триполифосфат натрия и/или гексаметафосфат натрия: 1-5; 1-гидроксиэтилендифосфоновая кислота: 20-35; полимер проп-2-еновой кислоты с 2-гидроксипропил-проп-2-еноатом и проп-2-еноатом натрия и/или сополимер акрилата натрия и акриламида: 10-30; 1,2,4-триазол и/или 1,2,3-бензотриазол и/или толилтриазол: 0,5-2; остальное до 100% вода. Технический результат: повышение надежности защиты от коррозии и накипеобразования технологического оборудования. 3 табл.

Description

Область техники
Изобретение относится к составам химических средств для ингибирования коррозии и солеотложения (накипеобразования) в системах оборотного охлаждения электростанций, стоки которых направляются в водоемы имеющие рыбохозяйственное назначение либо в объекты хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. Также изобретение применимо к другим сходным объектам различных отраслей промышленности.
Уровень техники
В последнее время в энергетике и в других отраслях промышленности для защиты оборудования от накипи и коррозионных процессов наиболее широкое применение получили смесевые реагенты многофункционального назначения. В большинстве случаев сброс продувочных вод обрабатываемых систем ведется непосредственно в различные водные объекты для которых существуют нормативы с указанием перечня предельно допустимых концентраций вредных веществ (приказ Министерства сельского хозяйства РФ от 13.12.2016 года №552 «Об утверждении нормативов качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативов предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения [1], ГН 2.1.5.1315-03: предельно допустимые концентрации (пдк) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования [2]). В связи с ужесточающимися требованиями к экологическому контролю в целом, компоненты смесевых ингибиторов коррозии и накипеобразования должны соответствовать указанным нормам ([1], [2]). Другим обязательным требованием к современным многофункциональным ингибиторам является высокая степень защиты от солеоотложения и коррозии углеродистой стали и медьсодержащих сплавов.
Известны ингибиторы накипеобразования, в которых действующим веществом являются фосфорорганические кислоты, в частности оксиэтилендифосфоновая кислота (ОЭДФК), или ее цинковый комплекс ZnOДЭФ) (О применении цинкового комплекса ОЭДФ в системах теплоснабжения и горячего водоснабжения, / С.А. Потапов, Б.Н. Дрикер, Н.В. Цирульникова // Энергосбережение и водоподготовка, №3(30), 2004, стр. 57-60 [3]). Недостатком ингибиторов [3] являются высокий расход ОЭДФ и содержание соединений цинка, отнесенных к категории санитарно-токсикологического действия. Также данные ингибиторы не обеспечивают достаточной защиты медьсодержащих сплавов от коррозии.
Известен ингибитор коррозии и накипеобразования (Патент КНР 102198982, C02F 5/14, оп. 27.03.2013 [4]), содержащий 15-30% масс. 2-фосфонобутан-1,2,4-трикарбоновой кислоты и/или 5-20% масс. гидроксилфосфоноуксусной кислоты, 10-30% масс. аминтриметиленфосфоновой кислоты и/или 5-10% масс. 1-гидроксиэтилиден-1,1-дифосфоновой кислоты и/или 10-20% масс. полиакриловой кислоты и/или 5-20% масс. полималеиновой кислоты и 1-2% бензотриазола и/или 10-20% масс. сополимера фосфонкарбоксильной кислоты. Использование такого ингибитора [4] несмотря на применение фосфонатов, не позволяет в достаточной степени предотвратить защиту от коррозии и снизить содержание фосфат-иона в обрабатываемой воде.
Наиболее близким аналогом (прототипом) к заявляемому техническому решению является ингибитор, включающий фосфонаты щелочных металлов, фосфонокарбоксильные кислоты и водорастворимые полимеры, при этом в качестве фосфонатов щелочных металлов используются оксиэтилидендифосфонаты, и/или нитрилотриметилфосфонаты, и/или аминометиленфосфонаты, и/или метилендифосфонаты, и/или гексаметилендиаминтетраметиленфосфонаты щелочных металлов. Дополнительно содержит до 5 мас. % бензотриазола и/или толилтриазола. (Патент RU 2580685, C23F 11/173, C02F 5/04, 2016 [5]).
Применение ингибитора [5] обеспечивает нормативное содержание фосфат иона в сбросных водах, однако не обеспечивает соблюдения норм ПДК по [1], [2], что делает невозможным его применение на объектах, стоки которых направляются в водоемы имеющие рыбохозяйственное назначение либо в объекты хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования.
Раскрытие изобретения
Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является повышение надежности защиты технологического оборудования от коррозии и накипеобразования со стороны водной среды, а техническим результатом - создание химического реагента многофункционального действия с комбинациями компонентов, обеспечивающими эффективность ингибирования коррозии углеродистой стали и медьсодержащих сплавов, а также предотвращение накипеобразования при соблюдении всех санитарно-эпидемиологических и технологических норм, предъявляемых по отношению к объектам хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, а также к объектам имеющим рыбохозяйственное значение.
Решение указанной задачи путем достижения указанного технического результата обеспечивается тем, что ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий, представляющий собой реагент на основе фосфорсодержащих органических соединений, полимеров и триазолов содержит нижеперечисленные компоненты в мас. %:
триполифосфат натрия и/или гексаметафосфат натрия 1-5;
1-гидроксиэтилендифосфоновая кислота: 20-35;
полимер проп-2-еновой кислоты с 2-гидроксипропил-проп-2-еноатом и проп-2-еноатом натрия и/или сополимер акрилата натрия и акрил амида: 10-30;
1,2,4-триазол и/или 1,2,3,- бензотриазол и/или толилтриазол: 0,5-2;
остальное до 100 мас. % вода.
Предлагаемый ингибитор позволяет обеспечивать высокую антикоррозионную защиту технологического оборудования, изготовленного из стали и латуни, предотвращать отложение солей в процессе эксплуатации водных охлаждающих систем, при этом наличие для каждого компонента смеси нормируемых ПДК в различных водах позволяет вести экологический контроль за их содержанием в продувочных водах предприятия соблюдая тем самым в полной мере все природоохранные законодательные акты РФ.
Высокая эффективность защиты от коррозии и солеотложений с использованием предложенного состава связана с оптимальным составом и введением определенной концентрации водорастворимых полимеров.
Причинно-следственная связь между совокупностью существенных признаков изобретения и указанным техническим результатом подтверждается приведенными ниже результатами лабораторных испытаний заявляемого реагента.
Осуществление изобретения
Проверка эффективности заявляемого реагента проводилась на стенде, моделирующем работу оборотного цикла. Использованный для испытаний стенд является действующей моделью вентиляторной градирни. В состав стенда входят градирня, циркуляционный насос, ротаметр, трубчатые электронагреватели (ТЭН), система определения скорости коррозии. Испытания проводились при температуре 50-60°С, расходе воды через змеевик 1,2-1,3 м3/ч, коэффициенте упаривания 2,5 в течение 20 дней для каждого состава при различных альтернативных комбинациях компонентов. Составы ингибитора коррозии и накипеобразования представлены в таблице 1.
Определение антикоррозионных свойств заявленного ингибитора проводилось на образцах из углеродистой стали (Ст3) в соответствии с ГОСТ 9.502-82 и латуни марки Л-63. Для расчета скорости коррозии использовали гравиметрический метод анализа. Подготовку образцов до испытаний и обработку их после испытаний проводят согласно ГОСТ 9-905-82. Для получения каждого значения (включая контрольный, без добавления ингибитора) скорости коррозии гравиметрическим методом использовали три образца. Скорость коррозии оценивали количественно по глубинному показателю П, мм/год, рассчитанному по формулам:
Figure 00000001
где Δm - убыль массы металла за время испытания; S - общая поверхность испытуемого образца (м2); τ - продолжительность испытания (часы).
Скорость накипеобразования (скорость образования отложений в единицу времени), г/(м2*ч) рассчитывается по формуле:
Figure 00000002
где Δm - прибыль массы (колличество отложений), S - площадь поверхности образца (м2), τ - продолжительность испытания (часы).
Эффективность ингибирования в % рассчитывалась по отношению к контрольному образцу (без применения ингибитора).
Полученные в результате анализа экспериментальных данных результаты по эффективности защиты металлов от коррозии и накипеобразования при дозе реагента 10 мг/л представлены в таблице №2.
Анализ полученных результатов показывает, что заявляемый реагент проявляет высокую эффективность в отношении накипеобразования и ингибирования коррозии стали и латуни. При этом скорость коррозии, скорость накипеобразования и эффективность ингибирования стали и латуни менялись незначительно при тестировании всех возможных альтернативных комбинаций перечисленных компонентов 1 го и 2 го составов, как это показано в таблице №2, в которой приведены диапазоны значений от наименьших до наибольших скоростей коррозии, скоростей накипеобразования и эффективности ингибирования, полученных в результе анализа экспериментальных данных для всех альтернативных комбинаций перечисленных компонентов в указанных мас. % содержаниях для 1 го и 2 го составов.
Результаты лабораторных исследований на соответствие реагента в применяемых концентрациях требованиям приказа Министерства сельского хозяйства РФ №552 [1] и ГН 2.1.5.1315-03 [2] приведены в таблице №3.
По токсикологическим и экологическим характеристикам заявляемый реагент полностью соответствует требованиям законодательных актов РФ. В практических условиях эксплуатации концентрация вводимого в подпиточную воду реагента должна определяться исходя из качества обрабатываемой воды. Рекомендуемые пределы применяемых концентраций составляют 3-10 мг/л.
Промышленная применимость
Заявляемое изобретение отвечает условию «промышленная применимость». Сущность соответствующего технического решения раскрыта в формуле и описании достаточно ясно, а используемые компоненты химического состава реагента сами по себе известны и доступны для коммерческого приобретения в промышленных масштабах.
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005

Claims (2)

  1. Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или промышленных предприятий, представляющий собой реагент на основе фосфорсодержащих органических соединений, полимеров и триазолов, отличающийся тем, что в качестве фосфорсодержащих органических соединений используют триполифосфат натрия и/или гексаметафосфат натрия и 1-гидроксиэтилендифосфоновую кислоту, в качестве полимеров - полимер проп-2-еновой кислоты с 2-гидроксипропил-проп-2-еноатом и проп-2-еноатом натрия и/или сополимер акрилата натрия и акриламида, в качестве триазолов - 1,2,4-триазол и/или 1,2,3-бензотриазол и/или толилтриазол и воду при следующем соотношении компонентов, мас. %:
  2. триполифосфат натрия и/или гексаметафосфат натрия 1-5 1-гидроксиэтилендифосфоновая кислота 20-35 полимер проп-2-еновой кислоты с 2-гидроксипропил-проп-2-еноатом и проп-2-еноатом натрия и/или сополимер акрилата натрия и акриламида 10-30 1,2,4-триазол и/или 1,2,3-бензотриазол и/или толилтриазол 0,5-2 вода остальное до 100%
RU2019120629A 2019-07-02 2019-07-02 Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий RU2702542C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019120629A RU2702542C1 (ru) 2019-07-02 2019-07-02 Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019120629A RU2702542C1 (ru) 2019-07-02 2019-07-02 Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2702542C1 true RU2702542C1 (ru) 2019-10-08

Family

ID=68171164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019120629A RU2702542C1 (ru) 2019-07-02 2019-07-02 Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2702542C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768819C1 (ru) * 2021-11-23 2022-03-24 Акционерное общество "Альметьевские тепловые сети" (АО "АПТС") Ингибитор коррозии для обработки внутренних поверхностей труб горячего водоснабжения

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929425A (en) * 1986-05-09 1990-05-29 Nalco Chemical Company Cooling water corrosion inhibition method
WO2001081635A1 (en) * 2000-04-27 2001-11-01 Rhodia Consumer Specialties Limited Phosphine compounds and their use as tanning agents, corrosion inhibitors and biocides
RU2608409C2 (ru) * 2011-08-10 2017-01-18 Басф Се Смеси полимеров в качестве ингибиторов образования отложений в водопроводящих системах
RU2621696C2 (ru) * 2011-02-25 2017-06-07 Престоун Продактс Корпорейшн Композиции для очистки системы теплопередачи, включающей алюминиевый компонент
US20170215689A1 (en) * 2014-08-05 2017-08-03 Reckitt Benckiser (Brands) Limited Automatic Washing Machine And Method

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4929425A (en) * 1986-05-09 1990-05-29 Nalco Chemical Company Cooling water corrosion inhibition method
WO2001081635A1 (en) * 2000-04-27 2001-11-01 Rhodia Consumer Specialties Limited Phosphine compounds and their use as tanning agents, corrosion inhibitors and biocides
RU2621696C2 (ru) * 2011-02-25 2017-06-07 Престоун Продактс Корпорейшн Композиции для очистки системы теплопередачи, включающей алюминиевый компонент
RU2608409C2 (ru) * 2011-08-10 2017-01-18 Басф Се Смеси полимеров в качестве ингибиторов образования отложений в водопроводящих системах
US20170215689A1 (en) * 2014-08-05 2017-08-03 Reckitt Benckiser (Brands) Limited Automatic Washing Machine And Method

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2768819C1 (ru) * 2021-11-23 2022-03-24 Акционерное общество "Альметьевские тепловые сети" (АО "АПТС") Ингибитор коррозии для обработки внутренних поверхностей труб горячего водоснабжения

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4351796A (en) Method for scale control
US4277359A (en) Water treatment to inhibit corrosion and scale and process
KR101137459B1 (ko) 금속의 부식 및 스케일 형성을 억제하는 수처리 방법
CA1222749A (en) Process of inhibiting corrosion of metal surfaces and/or deposition of scale thereon
US4042324A (en) Process for inhibiting the corrosions and deposition of boiler scale in water-conveying systems
DE2632774A1 (de) Korrosionsschutzmittel
DK146059B (da) Fremgangsmaade til forebyggelse af korrosion og stendannelse i vandfoerende systemer, samt praeparat til anvendelse herved
JPS585264B2 (ja) 腐蝕防止剤
EP0544345A1 (en) Corrosion and/or scale inhibition
US4798675A (en) Corrosion inhibiting compositions containing carboxylated phosphonic acids and sequestrants
JP6424896B2 (ja) 導水システムにおける水処理へのホスホ酒石酸及びその塩類の使用
Chirkunov et al. Corrosion inhibitors in cooling water systems
US4664884A (en) Corrosion inhibitor
RU2702542C1 (ru) Ингибитор коррозии и накипеобразования для применения в системах оборотного охлаждения электростанций или других промышленных предприятий
KR102506078B1 (ko) 부식 및 스케일을 억제하기 위한 조성물 및 방법
RU2458184C1 (ru) Ингибитор коррозии
EP0242229B1 (en) Phosphonic acid/phosphate mixtures for controlling corrosion of metal and inhibiting calcium salt precipitation in aqueous systems
KR970001009B1 (ko) 냉각탑수에서 전체적 및 점 부식에 대한 부식 방지 방법 및 조성물
WO2015119528A1 (ru) Ингибитор коррозии металлов и солеотложения
US4401587A (en) Aminomethylphosphonic acid and polymaleic anhydride combinations for treating corrosion
RU2580685C2 (ru) Ингибитор коррозии и солеотложений
KR101273371B1 (ko) 개방 순환 냉각시스템의 수처리 방법
US3794603A (en) Zn++-benzotriazole-h2so4 corrosioninhibitor
US3705005A (en) Aminoalkylene phosphonate derivatives as corrosion inhibitors in aqueous systems
JP4923664B2 (ja) スケール付着防止剤及び冷却水系の処理方法