JPS585264B2 - 腐蝕防止剤 - Google Patents
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Classifications
-
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
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- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は腐蝕防止に係り、特に水溶液組成物における腐
蝕防止に好適な新規な且つ改良された腐蝕防止剤に係る
。
蝕防止に好適な新規な且つ改良された腐蝕防止剤に係る
。
多種の腐蝕防止組成物が市販されており、一般的に云え
ばこれらの組成物は正常な操作条件下においては有効に
水溶液組成物中の腐蝕性物質の腐蝕を防止するものであ
る。
ばこれらの組成物は正常な操作条件下においては有効に
水溶液組成物中の腐蝕性物質の腐蝕を防止するものであ
る。
然し乍ら、高温下における操作成いはpH値が高い場合
或いは例えば炭化水素類または硫化水素等の夾雑物が存
在する場合においては、市販されている腐蝕防止組成物
は有効に作用しない。
或いは例えば炭化水素類または硫化水素等の夾雑物が存
在する場合においては、市販されている腐蝕防止組成物
は有効に作用しない。
従って、工程操作中に遭遇する可能性のある広い範囲に
亘る条件下において有効に作用する新規な且つ改良され
た腐蝕防止組成物が必要とされている。
亘る条件下において有効に作用する新規な且つ改良され
た腐蝕防止組成物が必要とされている。
本発明は、腐蝕を防止するに充分な量の下記の各組成分
を含有する腐蝕防止組成物を提供する。
を含有する腐蝕防止組成物を提供する。
(a) エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホ
ン酸またはアミノトリス(メチレンホスホン酸)のいず
れかの水溶性ホスホン酸及びこれらのホスホン酸塩類か
ら成る群から選択した少なくとも一種の物質 (b) 六メタ燐酸ナトリウム及びピロ燐酸四カリウ
ムから選択した少なくとも一種の水溶性燐酸塩(c)
水溶性のアクリル酸重合体類及び水溶性のメタクリル
酸重合体類から成る群から選択した少なくとも一種の重
合体 本明細書中において使用する「水溶性の」なる語句は、
腐蝕防止に充分な量の化合物が水に溶解することを意味
する。
ン酸またはアミノトリス(メチレンホスホン酸)のいず
れかの水溶性ホスホン酸及びこれらのホスホン酸塩類か
ら成る群から選択した少なくとも一種の物質 (b) 六メタ燐酸ナトリウム及びピロ燐酸四カリウ
ムから選択した少なくとも一種の水溶性燐酸塩(c)
水溶性のアクリル酸重合体類及び水溶性のメタクリル
酸重合体類から成る群から選択した少なくとも一種の重
合体 本明細書中において使用する「水溶性の」なる語句は、
腐蝕防止に充分な量の化合物が水に溶解することを意味
する。
従って、腐蝕を防止するに充分な量の化合物が溶液中に
溶解し得る限り、水に難溶性の化合物の場合においても
、本明細書中においては「水溶性の」化合物として取り
扱う。
溶解し得る限り、水に難溶性の化合物の場合においても
、本明細書中においては「水溶性の」化合物として取り
扱う。
本明細書中において使用する「腐蝕を防止するに充分な
量」なる語句は、腐蝕防止剤が腐蝕を防止し水溶液系中
においてもその腐蝕防止作用を保持し得る量の各組成分
の量を意味する。
量」なる語句は、腐蝕防止剤が腐蝕を防止し水溶液系中
においてもその腐蝕防止作用を保持し得る量の各組成分
の量を意味する。
上記の各組成分を含有する腐蝕防止組成物は、例えば高
温下における操作、pH値が高い場合、或いは例えば炭
化水素類又は硫化水素の如き夾雑物が存在する場合を含
む起り得る広範な操作条件下において、有効に作用し得
るものであることが見い出された。
温下における操作、pH値が高い場合、或いは例えば炭
化水素類又は硫化水素の如き夾雑物が存在する場合を含
む起り得る広範な操作条件下において、有効に作用し得
るものであることが見い出された。
本発明組成物中のホスホン酸またはホスホン酸塩類はエ
タン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸またはア
ミノトリス(メチレンホスホン酸)若しくはこれらの塩
類から成る群から選択された少なくとも一種の物質であ
り、以下の基を有するものである。
タン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸またはア
ミノトリス(メチレンホスホン酸)若しくはこれらの塩
類から成る群から選択された少なくとも一種の物質であ
り、以下の基を有するものである。
上式中のMは水素またはカチオンで、カチオンは例えば
ナトリウム、リチウム及びカリウム等のアルカリ金属類
、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属類、
アルミニウム、亜鉛、カドミウム及びマンガン、ニッケ
ル、コバルト、セリウム、鉛、錫、鉄、クロム及び水銀
の如き金属のイオン;アンモニウムイオン;例えば分子
量300以下のアミン類から誘導されるアルキルアンモ
ニウムイオン類、即ちエチルアミン、ジエチルアミン、
プロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキシルアミン
、2−エチルヘキシルアミン、N−ブチルエタノールア
ミン、トリエタノールアミンの如き2つ以下のアミン基
を含有するアルキルアミン類、アルキレンアミン類、ア
ルコールアミン類のようなイオンである。
ナトリウム、リチウム及びカリウム等のアルカリ金属類
、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属類、
アルミニウム、亜鉛、カドミウム及びマンガン、ニッケ
ル、コバルト、セリウム、鉛、錫、鉄、クロム及び水銀
の如き金属のイオン;アンモニウムイオン;例えば分子
量300以下のアミン類から誘導されるアルキルアンモ
ニウムイオン類、即ちエチルアミン、ジエチルアミン、
プロピルアミン、プロピレンジアミン、ヘキシルアミン
、2−エチルヘキシルアミン、N−ブチルエタノールア
ミン、トリエタノールアミンの如き2つ以下のアミン基
を含有するアルキルアミン類、アルキレンアミン類、ア
ルコールアミン類のようなイオンである。
好ましいカチオン類は化合物を水溶性にするものであり
、上式中のMはアンモニウム又はアルカリ金属特にナト
リウムが好ましい。
、上式中のMはアンモニウム又はアルカリ金属特にナト
リウムが好ましい。
本明細書中において使用する「ホスホン酸類」なる語句
は、ホスホン酸及びその塩類の総称である。
は、ホスホン酸及びその塩類の総称である。
本発明組成物中の水溶性燐酸塩は六メタ燐酸ナトリウム
またはピロ燐酸四カリウムである。
またはピロ燐酸四カリウムである。
本発明組成物の第三の成分は、アクリル酸又はメタクリ
ル酸の水溶性重合体であるが、本明細書において使用す
る「重合体」なる語はホモポリマー類及びコポリマー類
を含み、「コポリマー」なる語は2種又はそれ以上のモ
ノマー類からつくられる共重合体類、ランダム共重合体
類、ブロック共重合体類及びグラフト共重合体類をも含
む。
ル酸の水溶性重合体であるが、本明細書において使用す
る「重合体」なる語はホモポリマー類及びコポリマー類
を含み、「コポリマー」なる語は2種又はそれ以上のモ
ノマー類からつくられる共重合体類、ランダム共重合体
類、ブロック共重合体類及びグラフト共重合体類をも含
む。
アクリル酸及びメタクリル酸の重合体類の例としては、
アクリル酸のホモポリマー;メタクリル酸のホモポリマ
ー;アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー;例えばク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホン酸、酢酸ビニル、エチルビニルエ
ーテル、アクリルアミド、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、メタアクリロニトリル等の不飽和エチ
レン基を有する重合可能なモノマー類と、アクリル酸若
しくはメタクリル酸又はこれらの混合物とのコポリマー
;例えば馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉及びその他の澱
粉類、澱粉エーテル類、水溶性のセルロースエーテル、
澱粉をゲル化温度以下の温度において酸又は酸化剤で処
理して得られる変性澱粉、澱粉の水懸濁液を100℃以
下の温度において酸化剤で処理して得られる冷水に可溶
な澱粉減成物質、或いは例えば澱粉を酸処理した後15
0℃以上の温度に加熱するか又は澱粉を180乃至20
0℃で焙焼して製造されるデキストリン等の多糖類のグ
ラフト重合体を挙げることができる。
アクリル酸のホモポリマー;メタクリル酸のホモポリマ
ー;アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー;例えばク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ビニルスルホ
ン酸、ビニルホスホン酸、酢酸ビニル、エチルビニルエ
ーテル、アクリルアミド、エチルアクリレート、エチル
メタクリレート、メタアクリロニトリル等の不飽和エチ
レン基を有する重合可能なモノマー類と、アクリル酸若
しくはメタクリル酸又はこれらの混合物とのコポリマー
;例えば馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉及びその他の澱
粉類、澱粉エーテル類、水溶性のセルロースエーテル、
澱粉をゲル化温度以下の温度において酸又は酸化剤で処
理して得られる変性澱粉、澱粉の水懸濁液を100℃以
下の温度において酸化剤で処理して得られる冷水に可溶
な澱粉減成物質、或いは例えば澱粉を酸処理した後15
0℃以上の温度に加熱するか又は澱粉を180乃至20
0℃で焙焼して製造されるデキストリン等の多糖類のグ
ラフト重合体を挙げることができる。
これらの重合体類は、米国特許第3,699,048号
明細書及び英国特許第1,234,320号明細書に記
載されている。
明細書及び英国特許第1,234,320号明細書に記
載されている。
これらの重合体類の一般的な分子量は約500乃至1,
000,000であり、好ましい分子量範囲は約100
0乃至約20,000である。
000,000であり、好ましい分子量範囲は約100
0乃至約20,000である。
本発明組成物の3種の成分は腐蝕を防止するに充分な量
添加される。
添加される。
即ち、組成物中に存在する3種の成分の量は、組成物を
腐蝕しやすい系に加えた場合に効果的に腐蝕を防止する
量である。
腐蝕しやすい系に加えた場合に効果的に腐蝕を防止する
量である。
一般に、組成物中の燐酸塩(PO4に換算)に対するホ
スホン酸塩の重量比は、燐酸塩1に対し約0.1乃至約
10であり、好ましくは約0.5乃至約3である。
スホン酸塩の重量比は、燐酸塩1に対し約0.1乃至約
10であり、好ましくは約0.5乃至約3である。
一般に、組成物中に存在するアクリル酸又はメタクリル
酸重合体の燐酸塩(PO4に換算)に対する重量割合は
、燐酸塩1に対し約0.01乃至約10であり、好まし
くは約0.1乃至約1である。
酸重合体の燐酸塩(PO4に換算)に対する重量割合は
、燐酸塩1に対し約0.01乃至約10であり、好まし
くは約0.1乃至約1である。
然し乍ら、本発明の組成物中で使用される上記の各成分
量は好ましい範囲を示すものではあるけれども、本発明
を総合的にみた場合、本発明組成物は量的に限定される
べきではない。
量は好ましい範囲を示すものではあるけれども、本発明
を総合的にみた場合、本発明組成物は量的に限定される
べきではない。
各種の成分の最適量の選定は、本明細書の教示から当該
技術に通暁した者には明らかなところであると考えられ
る。
技術に通暁した者には明らかなところであると考えられ
る。
上記の3種の成分を含有する本発明組成物は、一般に液
状媒質、好ましくは水、と組み合わせて使用される。
状媒質、好ましくは水、と組み合わせて使用される。
然し乍ら、本発明組成物は固体状で用いてもよく、各成
分を個々に水溶液系に添加してもよい。
分を個々に水溶液系に添加してもよい。
一般的には組成物は水を媒質として使用に供し、3種の
成分の水中濃度が約1乃至80重量%、好ましくは約1
0乃至40重量%になるように各成分を水に添加して使
用に供する。
成分の水中濃度が約1乃至80重量%、好ましくは約1
0乃至40重量%になるように各成分を水に添加して使
用に供する。
組成物に、例えば消泡剤、分散剤、殺菌剤等の他の水処
理成分を含有させてもよく、従ってこの種の処理成分の
添加は本発明の技術的範囲内に包含されるものである。
理成分を含有させてもよく、従ってこの種の処理成分の
添加は本発明の技術的範囲内に包含されるものである。
上記の3種の成分を腐蝕防止に充分な量含有する組成物
を腐蝕され易い系に腐蝕を防止するに充分な量、即ち系
の腐蝕を効果的に防止する量、だけ添加する。
を腐蝕され易い系に腐蝕を防止するに充分な量、即ち系
の腐蝕を効果的に防止する量、だけ添加する。
添加量は組成物を添加される系によって異なり、例えば
腐蝕の危険のある面積、工程条件(pH,温度等)、含
水量等の各因子に左右される。
腐蝕の危険のある面積、工程条件(pH,温度等)、含
水量等の各因子に左右される。
一般に、本発明組成物の添加量は、系中の燐酸塩濃度が
少なくともlppm、好ましくは約5乃至約25ppm
となるような量である。
少なくともlppm、好ましくは約5乃至約25ppm
となるような量である。
一般的には、燐酸塩成分の添加量(燐酸塩含有量は重量
部で示し、PO4に換算)は約50ppmを越えないよ
うにする。
部で示し、PO4に換算)は約50ppmを越えないよ
うにする。
本発明の腐蝕防止剤は、一般に腐蝕が問題となっている
液状系中において、特に水冷却系において使用すると好
ましい。
液状系中において、特に水冷却系において使用すると好
ましい。
然し乍ら、本発明の総合的な範囲はこの使用目的に限定
されるものではなく他の種々の使用目的は本明細書の教
示から明らかなところであろう。
されるものではなく他の種々の使用目的は本明細書の教
示から明らかなところであろう。
本発明組成物は、工程中において遭遇する広範囲に亘る
条件下において効果があり、特に他の組成物の効果が一
般に認められなくなる温度例えば60℃以上の温度にお
いても作用効果を発揮する。
条件下において効果があり、特に他の組成物の効果が一
般に認められなくなる温度例えば60℃以上の温度にお
いても作用効果を発揮する。
同様に、本発明組成物はpH値が高い場合、例えばpH
8,0又は8.5以上の場合においても田値が低い場合
と同様に腐蝕を効果的に防止する。
8,0又は8.5以上の場合においても田値が低い場合
と同様に腐蝕を効果的に防止する。
更に、例えばH2Sや炭化水素類の如き夾雑物が存在す
る場合においても、効果的に腐蝕を防止する。
る場合においても、効果的に腐蝕を防止する。
以下に実施例を掲げて、本発明につき更に詳細に説明す
る。
る。
然し乍ら、本発明の範囲は実施例によって制約を受ける
ものでないこと勿論である。
ものでないこと勿論である。
尚、特に断わらない限り、全て重量部及び重量パーセン
トで表示する。
トで表示する。
実施例 1
以下に記載する方法に従って、次のA及びBの各組成物
の腐蝕防止効果を評価した。
の腐蝕防止効果を評価した。
上記の各組成物を、各組成物の固体含有物を基準にして
、25ppmの濃度になるように、以下の分析値を与え
る221の人工冷却水(Syntheticcooli
ng water)に添加した。
、25ppmの濃度になるように、以下の分析値を与え
る221の人工冷却水(Syntheticcooli
ng water)に添加した。
次に処理した水を、遠心ポンプ、ガラス被覆単管熱交換
器の管、冷却管を介して還流した後、貯蔵槽に戻入した
。
器の管、冷却管を介して還流した後、貯蔵槽に戻入した
。
熱交換器の上管のまわりに精密機械加工した円筒状の軟
鋼(SAElolo)試験片を嵌め込んだ。
鋼(SAElolo)試験片を嵌め込んだ。
補助還流装置を用いて熱交換器の上管内部に加熱したシ
リコーン熱媒流を還流した。
リコーン熱媒流を還流した。
温度調節器を使用してシリコーン流の熱交換器への入口
温度を176.7±1.1℃(350±2F)に保持し
、水の入口温度を51.7±11℃(125±2°F)
に保持した。
温度を176.7±1.1℃(350±2F)に保持し
、水の入口温度を51.7±11℃(125±2°F)
に保持した。
水及びシリコーン流の流量を流路においたロータメータ
によって1〜15g/minの範囲に制御した。
によって1〜15g/minの範囲に制御した。
予め清浄にし秤量した試験片を72時間液に曝した後、
液から取り出し、洗浄して再秤量した。
液から取り出し、洗浄して再秤量した。
単位露出面積当りの試験片重量損失量を同一条件下にお
いて軟鋼試験片を未処理の人工冷却水に曝したときに得
られる値と比較して、腐蝕防止%を算出した。
いて軟鋼試験片を未処理の人工冷却水に曝したときに得
られる値と比較して、腐蝕防止%を算出した。
試験結果を表1に示す。
実施例 2
各試験期間中を通じて、人工冷却水中に残留濃度2pp
mの硫化水素を含有させた以外の点では、実施例1と同
様にして組成物A及びBを評価した。
mの硫化水素を含有させた以外の点では、実施例1と同
様にして組成物A及びBを評価した。
試験結果を表2に示す。
実施例 3
脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素の混合物を、各試験
期間中を通じて、人工冷却水中に75ppm含有させた
以外の点では実施例1と同様にして組成物A及びBを評
価した。
期間中を通じて、人工冷却水中に75ppm含有させた
以外の点では実施例1と同様にして組成物A及びBを評
価した。
試験結果を表3に示す。
本発明による腐蝕防止剤は、pH値の高い場合、高温度
下或いは夾雑物が存在する場合等を含む広範な工程条件
下において、腐蝕し易い系の腐蝕を防止することができ
る点に著しい特徴を有する。
下或いは夾雑物が存在する場合等を含む広範な工程条件
下において、腐蝕し易い系の腐蝕を防止することができ
る点に著しい特徴を有する。
更に、ポリ燐酸塩類を含む先行技術による腐蝕防止剤と
は異なり、ポリ燐酸のオルト燐酸への分解に起因するス
ケール形成がほとんど認められない。
は異なり、ポリ燐酸のオルト燐酸への分解に起因するス
ケール形成がほとんど認められない。
従って、本発明による組成物を使用すれば、従来のポリ
燐酸塩系腐蝕防止剤を使用した場合にみられた不利益を
伴なわない。
燐酸塩系腐蝕防止剤を使用した場合にみられた不利益を
伴なわない。
本発明の他の利益については、本明細書に記載したとこ
ろから、当該技術に通暁した者には明らかなところであ
ると考える。
ろから、当該技術に通暁した者には明らかなところであ
ると考える。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(a)エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン
酸またはアミノトリス(メチレンホスホン酸)のいずれ
かの水溶性ホスホン酸及びこれらのホスホン酸塩類から
成る群から選択した少なくとも一種の物質と、 (b) 六メタ燐酸ナトリウム及びピロ燐酸四カリウ
ムから選択した少なくとも一種の水溶性燐酸塩と、 (c) 水溶性のアクリル酸重合体類及び水溶性のメ
タクリル酸重合体類から成る群から選択した少なくとも
一種の重合体と から成り、前記の各成分(a)、(b)及び(c)が水
溶液組成物の腐蝕を防止するに充分な量存在することを
特徴とする腐蝕防止剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/404,256 US3992318A (en) | 1973-10-09 | 1973-10-09 | Corrosion inhibitor |
| US404256 | 1982-08-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50110949A JPS50110949A (ja) | 1975-09-01 |
| JPS585264B2 true JPS585264B2 (ja) | 1983-01-29 |
Family
ID=23598844
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49115692A Expired JPS585264B2 (ja) | 1973-10-09 | 1974-10-09 | 腐蝕防止剤 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3992318A (ja) |
| JP (1) | JPS585264B2 (ja) |
| BE (1) | BE820826A (ja) |
| BR (1) | BR7408328D0 (ja) |
| CA (1) | CA1042650A (ja) |
| DE (1) | DE2447895C2 (ja) |
| ES (1) | ES430773A1 (ja) |
| FR (1) | FR2246620B1 (ja) |
| GB (1) | GB1463173A (ja) |
| IT (1) | IT1022687B (ja) |
| NL (1) | NL7413235A (ja) |
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