JPH0215184A - モリブデン酸塩組成物による腐食抑制法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水系統と接触する金属面の腐食を抑制する方
法、ならびにかかる方法に使用する組成物に関するもの
であり、とくに水系統の中に酸素を含有している場合の
腐食抑制法ならびに腐食抑制剤に関するものである。

より詳しくは、本発明は、モリブデン酸イオン源と、ポ
リマレイン酸またはポリ無水マレイン酸の水溶性重合体
およびそれらのアミン付加物、無水マレイン酸共重合体
、スルホン酸およびカルボン酸部位を含む水溶性重合体
、前記重合体の塩、ホスホナート、ホスフィノカルボン
酸、ポリリン酸およびポリリン酸のグリコールエステル
からなる群より選ばれる成分との組合せを含む組成物を
、送水系統の金属面の腐食を抑制するために使用するこ
とに関するものである。

ここで使用する「水系統」という語は、無機塩のような
１種類またはそれ以」二の物質を溶解または分散状態で
含んでいる水を含め、全ての物理的状態にある水を含ん
でいる系統全てを包含するものである。

ここで使用する「金属」という語は、鉄および鉄含有材
料を包含するものである。

水系統にある金属面の腐食は、隣接する環境によって金
属が化学反応もしくは電気化学反応を起して鉄金属が破
壊するために起るものである。

腐食が性質として電気化学的である場合には、腐食反応
が進行するには電子の移送または交換が必要である。金
属の腐食が起る場合、少なくとも２種類の電気化学プロ
セスが起り、かつ同時に起る必要がある。その一つは陽
極酸化反応で、金属イオンが溶液に行き、あとに電子を
残す反応である。これと少くとももう一つの反応は陰極
還元反応で、陽極反応で生成した電子を溶液中の種が消
費して還元される反応である。鉄または鉄含有材料に関
していえば、水が酸素を含み、ｐＨが中性またはそれ以
上の場合、前記のプロセスは下記の式で説明することが
できる。

陽極酸化　　Ｆｅ−＋ＦＣ＋２＋２０ 陰極反応　　２Ｈ２０＋０２＋４ｅ−＋　４０Ｈこれら
反応生成物である２種類のイオン、すなわち鉄（ＩＩ）
イオンと水酸化イオンは結合して水酸化鉄（ＩＩ）、Ｆ
　ｅ　（ＯＨ）２を形成し、ついでこれは酸化されて水
酸化鉄（ｍ）、Ｆｅ（ＯＨ）ａ（さび）を形成する。水
系統中にある鉄または鉄含有材料およびその他の金属に
対して、腐食プロセスに影響を与える本質的な因子は、
水の流速、水系統の温度、水系統中にある異種金属間の
接触などを含む水系統中の水の特性によるが、これらに
限定されるものではない。腐食に影響を与える水の特性
で変動するものは溶存酸素濃度、二酸化炭素含有量、ｐ
　Ｈおよび硬度である。

水系統の水の中に溶存酸素が存在するのは、主に水と大
気とが接触していることが原因である。水に対する酸素
の溶解度は、温度と圧力に依存しており、圧力が上昇す
ると溶解度が増大し、温度が」二昇すると溶解度は減少
する。

水系統の水に酸素が存在することによって起る腐食は、
小さい穴またはくぼみの形および／または全般にわたる
金属損失という形で現われる。腐食プロセスが継続する
と、穴やくぼみの深さが一般に深くなって行く。金属に
穴またはくぼみが起った場合、金属の深部へ浸透し、そ
の個所で急速に破壊が起るため、腐食は一層ひどいもの
になる。

ポリ無水マレイン酸およびそれの共重合体ならびに誘導
体はスケール抑制剤として使用されている。例えば米国
特許筒２，７２３，９５６号、第３，２８９，７３４号
、第３，２９２，１５２号、第３．５７８，５８９号お
よび第３，７１５，３０７号を参照のこと。

溶存酸素が腐食の原因となっている送水系統の表面腐食
を抑制する目的で多くの組成物が当該分野で使用されて
いる。トリポリリン酸す１−リウムのようなポリリン酸
塩が貫流系統の処理に広く使用されている。米国特許筒
２．７４２，３６９　号参照のこと。またケイ酸ナトリ
ウムのようなケイ酸も使用できるとされている。

米国特許筒３，４８３，１３３号は、アミノ−トリス（
メチレンホスホン）酸化合物を水溶性亜鉛塩と組合せて
含む腐食抑制組成物を開示している。米国特許筒３，７
６２，８７３号は、置換スクシンイミド類を使用する腐
食抑制法を開示している。カナダ特許箱８５４．１．５
１号は、有機ホスホン酸化合物とカルボキシル基または
アミド基含有の水溶性重合体とを併用する、腐食および
／またはカルシウムとマグネシウムを含むスケール形成
を抑制するための組成物および方法を開示している。

米国特許筒３，８１０，８３４号は、スケール形成抑制
の目的で３００ないし５，０００の分子量を有する加水
分解ポリ無水マレイン酸で水系統の水を処理する方法を
開示している。また米国特許筒３，８９７，２０９号、
第３　、９６３　、６３６号および第４，０８９，７９
６号には、腐食ならびにスケール形成の両方を抑制する
目的で、同じく加水分解ポリ無水マレイン酸の材料と亜
鉛塩とを併用することを開示している。

米国特許筒３，９６５，０２７号は、スケールおよび腐
食抑制剤として使用するためのポリ無水マレイン酸のあ
る種のアミン付加物を開示している。

米国特許筒４．１．７６．０５９号は、腐食抑制のため
にモリブデン酸塩、有機カチオン界面活性剤または非イ
オン界面活性剤、水溶性ポリリン酸塩およびトリアゾー
ルを含む組成物を使用することを開示している。米国特
許筒４．２１７，２１．６号は、アゾール、モリブデン
酸塩および少なくとも１種類のアミノメチレンホスホン
酸またはその誘導体を含む腐食抑制剤を開示している。

米国特許筒４，２４６，０３０号は、水溶性カルボキシ
ル重合体および／またはその塩、ならびにアミノアルキ
レンホスホン酸またはその誘導体、水溶性高分子分散剤
ならびにモリブデン酸塩、アゾールおよび各種無機金属
化合物のようなその他の抑制剤を含む腐食抑制組成物を
開示している。

米国特許筒４，６７５，１５８号は、メルカプトベンゾ
チアゾール／ｌ−リルトリアゾール腐食抑制組成物を開
示しており、米国特許筒４．６６８，４７４　号は、腐
食抑制組成物としてメルカプ１〜ペンツチアシルと鉄（
ＩＩ）イオン源との併用を開示している。

米国特許筒４，６４０，７９３号は、カルボン酸／スル
ホン酸重合体およびモリブデン酸塩を含むスケールなら
びに腐食の相乗抑制混合物を開示している。米国特許筒
４　、６１８．４４８号は、スケールおよび腐食抑制剤
としてのカルボン酸／スルホン酸／ポリアルキレンオキ
シド重合体の使用を開示している。

しかしながら前記の従来技術の文献は、本発明の新規組
成物によって得られた相乗的結果について、いかなる形
であっても示唆していない。

本発明の水系統における腐食抑制方法は、モリブデン酸
塩イオン源ならびにマレイン酸または無水マレイン酸の
水溶性重合体およびそのアミン付加物、水溶性マレイン
酸共重合体、スルホン酸およびカルボン酸部位を含む水
溶性重合体、前記重合体の塩、ホスホナート、ホスフィ
ノカルボン酸、ポリリン酸およびポリリン酸の水溶性エ
ステルからなる群より選ばれる水溶性成分とを含む組成
物の有効量で水系統を処理する段階を含むものである。

モリブデン酸塩イオン源対第二成分の重量比は、１００
：］。ないし１：１００、好ましくは約１０：１ないし
約１：１０である。本発明の腐食抑制組成物は必要があ
れば、亜鉛塩、トリアゾールまたはオルトリン酸塩源の
ようなその他の既知の腐食抑制剤を含むことができる。

本発明はまた、本発明の腐食抑制法に使用する新規組成
物に関するものである。

本発明組成物は、約６．０ないし約９．０、好ましくは
約７．０ないし約８．０の範囲のＰＨでとくに有効であ
り、また各種の硬度の水において有効である。

本発明の目的は、 （ａ）モリブデン酸塩イオン源ならびに（ｂ）ポリ無水
マレイン酸、ポリ無水マレイン酸のアミン付加物、無水
マレイン酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドま
たはその同族体とを重合して得られた重合体、カルボン
酸およびスルホン酸部位を含む重合体、前記重合体の塩
、ホスホナート、ホスフィノカルボン酸、ポリリン酸お
よびポリリン酸のグリコールエステルからなる群より選
ばれる水溶性成分 を含む腐食抑制組成物の有効量を水系統に添加すること
を含む水系統の腐食抑制法を提供するところにある。

モリブデン酸塩イオン源としてはどのようなものも使用
できる。好ましいイオン源は水溶性モリブデン酸塩であ
り、最も好ましいモリブデン酸塩は、モリブデン酸マグ
ネシウム、モリブデン酸アンモニウムならびに、モリブ
デン酸リチウム、モリブデン酸ナトリウムおよびモリブ
デン酸カリウムのようなモリブデン酸アルカリ金属であ
る。

本発明の組成物に使用するポリ無水マレイン酸の材料は
、当業者にとって公知の種々の重合法しこよって製造す
ることができる。ポリ無水マレイン酸は、例えば水とと
もに加熱することにより容易に加水分解して炭素主鎖に
遊離のカルボン酸基と場合によりいくらかの残留無水基
を含む重合体を生成するため、本明細書において用いる
「ポリ無水マレイン酸」なる語は、重合した無水マレイ
ン酸を加水分解して生成する高分子生成物をも包含する
ものである。

本発明の組成物に使用する無水マレイン酸重合体として
好ましいものは、約２００ないし約ｉｏ、ｏｏｏ、好ま
しくは約２００ないし約５，０００の重量平均分子量を
有する必要がある。

重合した無水マレイン酸は極めて容易に加水分解される
ため１重合した無水マレイン酸により水系統の水を処理
することは、加水分解したポリ無水マレイン酸すなわち
ポリマレイン酸で処理することと同じことになる。この
ため、本発明は、加水分解により希望する量の加水分解
ポリ無水マレイン酸を生ずるような割合で重合した無水
マレイン酸を使用することを包含するものである。

本発明の組成物および方法において使用されるポリ無水
マレイン酸に加えて、あるいはその代りとして、 （ａ）次式で表わされる反復単位を有する重合体 （式中Ｍ■はＨ■、アルカリ金属陽イオンまたは次式で
表わされる第四級アンモニウム陽イオンであり、 前記の大全部についてのＲ、、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４゜Ｒ５
およびＲ６はそれぞれ独立的に水素原子、炭素数が１な
いし１０であるアルキル基、炭素数が１ないし１０であ
ってヒドロキシル基、カルボニル基およびカルボン酸基
を置換基とする置換アルキル基、ならびにアルカリ金属
イオンおよびそのアンモニウム塩からなる群より選ばれ
るものであり、ｎは２から１００までの整数であって、
さらに００とＭ■はＣ○○Ｈで置き換えて酸アミドを形
成してもよい。）および （ｂ）次式で表わされる反復単位を有する重合体 （式中Ｒ□。

Ｒ２゜ Ｒ３゜ Ｒ４゜ Ｒ９およびＲ６は それぞれ独立的に、水素原子、炭素数が１ないし１０で
あるアルキル基、炭素数が１ないし１０であってヒドロ
キシル基、カルボニル基およびカルボン酸基を置換基と
する置換アルキル基ならびにアルカリ金属イオンおよび
そのアンモニウム塩からなる群より選ばれるものであり
、ｐは１から６までの整数であり、ｎは２から１００ま
での整数であり、ｍは２から約１００までの整数である
が、ｍとｎが等しくない場合は、ｍまたはｎのいずれか
小さい方に係数を掛けるとｎとｍが等しくなるものとす
る。） からなる群より選ばれるポリ無水マレイン酸のアミン付
加物を使用することができる。

本発明方法および本発明組成物に有用なポリ無水マレイ
ン酸アミン付加物重合体組成物の代表例としては、ポリ
無水マレイン酸のモノアミドアンモニウム塩、ポリ無水
マレイン酸イミノジ酢酸ナトリウム、ポリ無水マレイン
酸エタノールアミン付加物、ポリ無水マレイン酸ジェタ
ノールアミン付加物およびポリマレイン酸Ｎ、Ｎ、Ｎ’
、Ｎ’−エトラメチルジアミノエタンアンモニウム塩が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

ポリ無水マレイン酸のアミン付加物として好ましいもの
は、重量平均分子量が約２００ないし約１０，０００の
低分子量の重合体である。これら重合体組成物は水溶性
で、これらの塩、例えばアルカリ金属塩またはアンモニ
ウム塩も使用することができる。これら重合体組成物の
組成において、重合体鎖中に存在する無水マレイン酸基
とアミン基の成分比率は、アミン基対無水マレイン酸基
のモル比が約０．１ないし約２．０になるように変える
ことができる。

ポリ無水マレイン酸自体は、加水分解されて酸の形にな
らないと水溶性にならないが、ポリ無水マレイン酸のア
ミン付加物は水溶性である。従って、この材料は、当業
者にとって既知の適当な方法で、処理される水系統に容
易に添加することができる。本発明の組成物に使用する
ポリ無水マレイン酸アミン付加物は、本明細書に参考の
ため組込んだ米国特許節３，９６５，０２７号に記載さ
れている方法に従って製造することができる。

（ｂ）成分として使用することのできる無水マレイン酸
の重合体は、無水マレイン酸と他の単量体とを重合して
製造した重合体を含むものである。例えば、無水マレイ
ン酸にジメチルジアリルアンモニウムクロリドまたはそ
の同族体の併用で重合させて製造した重合体は本発明組
成物に有用である。ジメチルジアリルアンモニウムクロ
リド（ＤＭＤＡＡＣ）の同族体としては、ジエチルジア
リルアンモニウムクロリド（ＤＥＤＡＡＣ）、ジメチル
ジアリルアンモニウムプロミド（ＤＭＤＡＡＢ）および
ジエチルジアリルアンモニウムプロミド（ＤＥＤＡＡＢ
）が含まれる。このような重合体における無水マレイン
酸対第四級アンモニウム部位の重量比は、約」０：１な
いし１：１０の範囲、好ましくは約３二１ないし約１：
３の範囲にある必要がある。またこれら重合体の分子量
は約２００ないし約５０．０００、好ましくは約５００
ないし約１０，０００の範囲にある必要がある。

これら重合体の水溶性塩も使用することができる。これ
ら重合体は遊離基重合技術により、好ましくは過硫酸塩
型開始剤を用いて水溶液で製造することができる。

本発明に使用するカルボン酸／スルホン酸重合体は、 （ａ）アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群より
選ばれる不飽和カルボン酸化合物の４０ないし９５重量
％； （ｂ）２−アクリルアミド−２−メチルプロピルスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロピルスル
ホン酸、メタリルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニ
ルスルホン酸、スチレンスルホン酸、これらの塩および
これらの混合物からなる群より選ばれる不飽和スルホン
酸化合物の５ないし６０重量％；ならびに （ｃ）不飽和ポリアルキレンオキシド化合物のＯないし
４０重量％ から製造した固有粘度が０．０５ないし２．５ｄＱ／ｇ
の水溶性重合体である。

カルボン酸／スルホン酸共重合体を使用することができ
るが、不飽和ポリアルキレンオキシド部位を存在させる
のが好ましい。適当な単量体の例としては、アリルポリ
エチレングリコール、メタリルポリエチレングリコル、
ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレング
リコールメタクリレ−１へ、メトキシアリルポリエチレ
ンオキシド、アロキシアリルポリエチレンオキシドおよ
びポリプロピレンのこれらに相当する化合物が挙げられ
る。ポリエチレンオキシドと、プロピレンオキシドまた
はブチレンオキシドのようなその他のポリアルキレンオ
キシドとで生成したポリエーテル混合物も使用すること
ができる。

ポリエーテル鎖は、アルキル基、アラルキル基、スルホ
ン酸またはホスホン酸の金属またはイオンでキャップす
ることもでき、キャップしなくてもよい。

ポリアルキレンオキシドとして好ましいものは、（ＯＣ
Ｒ２ＣＨ２）基を約２０個まで含むポリエチレングリコ
ールメタクリレートであり、最も好ましいものは（○Ｃ
Ｈ２ＣＨ，）基を３ないし１０個含むポリエチレングリ
コールメタクリレートである。

またその他の単量体も使用することができる。例えばア
クリルアミド、メタクリルアミドおよびアクリロニ１〜
リルのような非イオン性単量体も１重合体中に存在して
いてもよい。

本発明の最も好ましいカルボン酸／スルホン酸重合体は
、５０〜７０重量％の不飽和カルボン酸またはその塩、
１０〜４０重量％の不飽和スルホン酸またはその塩、１
０〜３０重量％の不飽和ポリアルキレンオキシド化合物
を重合して製造したものである。最も好ましいカルボン
酸は、アクリル酸およびメタクリル酸であり、最も好ま
しいスルホン酸は、２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロピルスルホン酸および２−メタクリルアミド−２メチ
ルプロピルスルホン酸であり、最も好ましいポリアルキ
レンオキシドはポリエチレングリコールメタクリレート
である。

これら重合体は、遊離基開始剤の存在下で単量体を混合
することにより製造することができる。理論的にはどの
ような遊離基開始剤も使用することができる。好ましい
開始剤の例としては、過酸化物、アゾ開始剤およびレド
ックス系が挙げられる。この重合はまた光化学的に開始
することもできる。好ましい触媒は、過硫酸す１〜リウ
ムおよびメタ重亜硫酸ナトリウムである。この重合は、
例えば溶液重合、懸濁重合、塊状重合または乳化重合の
ような各種重合法のいずれでも実施することができる。

この種の重合体は通常固有粘度で特徴づけられる。固有
粘度は、１．０Ｍの塩化す１−リウム中で０．０５ない
し２．５、好ましくは０．０５ないし０．５ｄＱ／ｇで
ある必要がある［キャノン　ウッペローデ毛管粘度計Ｃ
ａｎｎｏｎＵｂｂｅｌｏｈｄｅ　ｃａｐ］］１ａｒｙ　
ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）で測定した］。水溶性塩も使用
することができる。

ホスホナートを成分（Ｂ）として使用することができる
。好ましいホスホナートは２ホスホノブタン−１，２，
４−トリカルボン酸およびヒドロキシホスホノ酢酸であ
る。ホスフィノカルボン酸も使用することができる。

本発明で使用するポリリン酸は、オルトリン酸、ピロリ
ン酸および高鎖状ポリリン酸の平衡混合物で、ＦＭＣコ
ーポレーションが市販しているものである。ポリリン酸
のポリヒドロキシアルコールエステルも、成分（Ｂ）と
して使用することができる。好ましいボリヒＩ−ロキシ
アルコールエステルはグリコールエステルおよびペンタ
エリトリ１〜−ルエステルである。このようなエステル
はカルボン（Ｃａｌｇｏｎ）コーポレーションからコン
ダクタ−（Ｃｏｎｄｕｃｔ；ｏｒ）　５７１２として市
販されている。

本発明における成分（ａ）対成分（Ｂ）の使用比率は、
活性成分の重量比で約１：１０ないし約１０：１、好ま
しくは約５＝１ないし約１：５の範囲である。本発明の
組成物はその有効量を使用する必要がある。ここで用い
る「有効量」なる語は、処理される水系統と接触する金
属面の腐食を抑制または防止する量をいう。本発明の組
成物は好ましくは、処理される水系統中の水金重量に対
して活性成分重量として約０．１ないし約２００ｐｐｍ
の投与量となるよう添加する必要がある。成分（ａ）と
（ｂ）は別個に添加しても、組合せて添加してもよく、
どちらか便利な方法を採用すればよい。

本発明方法は、ｐ　Ｈが約６．０ないし約９．０、好ま
しくは約７．０ないし約８．０の範囲にあるときとくに
有効である。また本発明方法は水がどのような硬度にあ
っても有効である。

亜鉛塩またはアゾールのようなその他の既知の腐食抑制
剤は、本発明組成物とともに使用することができる。

夫育粁 下記の実施例により本発明をさらに説明する。しかしこ
れにより本発明の範囲は何等限定されるものではない。

１”Ｘ２”の炭素鋼クーポンを、キシレン、カルクリー
ン（Ｃａｌｃｌｅａｎ）　（カルゴンコーポレーション
市販のアルカリ性ケイ酸塩リン酸塩クリーナー）、水お
よびアセトンそれぞれにより超音波浴中で予備洗浄する
ことから腐食実験を開始し、ついでハウスエア（ｈｏｕ
ｓｅ　ａｉｒ）でクーポンを乾燥した。このクーポンを
秤量し、８Ｑの試験液中に吊した。この試験液はｐ　Ｈ
が７．０または８．０に調節、保持され、温度が５０℃
に加温、保持されており、循環、通気されているもので
ある。硬度が異なる３種類の試験液を使用した。

軟水は、脱イオン水６．６０　Ｑに４×ピツツバーグ（
Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ）水１．４０　Ｑを加えて調製した
。４×ピツツバーグ水は、５０．２ｍｇ／ＱのＭｇＣＯ
２−６Ｈ２０，４３，２ｍｇ／ｌｉｔのＮａ２５ｏ、、
１３．８ｍｇ／ＱのＮ　ａ　ＨＣｏ３および３７９．５
ｍｇ／ＱのＣａＳＯ４・２Ｈ２０を含む溶液である。中
間硬水は脱イオン水０．７０　ｕに４×ピッツバーグ水
７．３０１２を加えて調製した。硬水は４Ｘピツツバー
グ水８．０Ｑに５０．０ｇ／Ｑ　ＣａＣｎ２・２Ｈ２０
溶液４３．２６ｇを添加して調製した。

抑制剤原液は、活性全濃度が８．０ｇ／Ｑとなるよう調
製し、前記クーポンを浸漬する前に各種試験液に別個に
加えた。試験に使用したＭｏｂ、−２源は、全てＮ　ａ
　、、　Ｍ、ｏ○、・２Ｈ２０を使用した。ｐＨが８．
０の試験においては、Ｃａ＋２／Ｍｏ○４−２および／
またはＣａ＋２／ｐｏ４−”　の沈殿を防止するため、
抑制剤原液を添加した以外に、アクリル酸／アクリルア
ミ１（スルホン酸／ポリアルキレンオキシド抑制剤の活
性分が８．０ｇ／ｆｌの溶液１５　ｍ　＋２をそれぞれ
の溶液に添加した。

下記の１５種類の抑制剤を試験した。

１、ＡＭＰ　（アミノトリス（リン酸））２、ＨＥＤＰ
　（ヒドロキシェチリデンジホスホン酸） ３、オルトリン酸 ４、ヘキサメタホスホン酸ナトリウム（カルゴンコーポ
レーションからカルボン［相］（Ｃａｌｇｏｎ）として
市販されているもの）５、ペイヒビット（Ｂａｙｈｉｂ
ｉｔ）　（モベイ社製２ホスホノブタントリカルボン酸
１，２゜６、ＰＭＡ（分子量約１，３００のポリ無水マ
レイン酸） ７、ペルスバーズ（Ｂｅｌｓｐｅｒｓｅ）　　１６１　
（チバガイギイ製高分子ホスホノカルボン酸）８、ベル
コール（Ｂｅ１．ｃｏｒ）　５７５　（チバガイギイ製
２−ヒドロキシホスホノ酢酸） ９、コンダクタ−（Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）　５７１２　
（カルボン　コーポレーション製、ポリリ ン酸のペンタエリトリトールエステル３重量％、ポリリ
ン酸１５重量％およびオルトリン酸３重量％品） １０．２ｎ＋２ １１、バーケム（Ｖｅｒｃｈｅｍ）　　１１０　（カル
ボンコーポレーション製、分子量３，０００〜４．００
０の低分子量ポリＤ　Ｍ　Ｄ　Ａ　Ａ、　Ｃ）］、２．
２　：　Ｉ　　ＭＡ／ＤＭＤＡＡＣ＊（カルボンコーポ
レーション製、無水マレイン酸／ジメチルジアリルアン
モニウムクロリドの重量比２：１の重合体） １３．１　：　Ｉ　　ＭＡ／ＤＭＤＡＡＣ＊（カ／Ｌ／
ゴンコーポレーション製、無水マレイン酸／ジメチルジ
アリルアンモニウムクロリドの重量比］、：１の重合体
） １４、トリルトリアゾール １５、アクリル酸７０重量％、２−アクリルアミドー２
−メチルプロピルスルホン酸 ２０重量％およびＣＨ，＝Ｃ２Ｈ，−Ｃ０（ＯＣＨ７Ｃ
Ｈ２）５０Ｈ１０重量％を使用して調製した分子量約１
０，０００ の７０／２０／１０　ＡＡ／ＡＭＰＳＡ／ポリエチレン
グリコールメタクリレートターポリマー ＊マレイン酸／ＤＭＤＡＡＣ重合体は、脱イオン水中で
希望する比率の無水マレイン酸とＤＭＡＡＣ単量体とを
混合して調製した。

ｐ　Ｉ−Ｉを６．０に調節した後、全単量体に対し６．
４モル％の過硫酸ナトリウムを開始剤として添加した。

この開始剤は、温度１００℃で４時間かけて単量体溶液
に添加した。得られた重合体の分子量は約１，５００〜
３，０００であった。

７日後にクーポンを取り出して、超音波浴中で抑制酸、
水およびアセトンそれぞれで洗浄した。この抑制酸は、
１：１．ＨＣＱ　ＩＱ当り５０．０　ｇの５ｎＣＱ、と
２０．０　ｇのＳｂ２０３を含有しているものである。

ついでクーポンをハウスエアで乾燥し、再秤量した。

クーポンの重量損失から、腐食速度（ｍｐｙ）を計算し
た。

試験結果を第１表に示す。第２表は第１表の結果を「抑
制率（％）」の形で表わしたものである。

二ｆ−糸売ネ市正書 平成１年７月１９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）モリブデン酸塩イオン源および （ｂ）ポリ無水マレイン酸；ポリ無水マレイン酸のアミ
   ン付加物；無水マレイン酸とジメチルジアリルアンモニ
   ウムクロリドまたはその同族体とを重合させて調製した
   重合体；５０〜７０重量％のアクリル酸またはメタクリ
   ル酸、１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メ
   チルプロピルスルホン酸または２−メチルアクリルアミ
   ド−２−メチルプロピルスルホン酸および１０〜３０重
   量％のポリアルキレンオキシド化合物から調製した重合
   体；前記重合体の塩；２−ホスホノブタン−１，２，４
   −トリカルボン酸およびヒドロキシホスホノ酢酸からな
   る群より選ばれるホスホナート；ホスフイノカルボン酸
   ；ポリリン酸およびポリリン酸のポリヒドロキシエステ
   ル；からなる群より選ばれる水溶性成分を、（ａ）：（
   ｂ）の活性成分重量比として約１０：１ないし約１：１
   ０の範囲内で含む腐食抑制組成物の有効量を水系統に添
   加することを含む水系統の腐食抑制法。 ２、（ａ）モリブデン酸イオン源および （ｂ）ポリ無水マレイン酸；ポリ無水マレイン酸のアミ
   ン付加物；無水マレイン酸とジメチルジアリルアンモニ
   ウムクロリドまたはその同族体とを重合させて調製した
   重合体；５０〜７０重量％のアクリル酸またはメタクリ
   ル酸、１０〜４０重量％の２−アクリルアミド−２−メ
   チルプロピルスルホン酸または２−メチルアクリルアミ
   ド−２−メチルプロピルスルホン酸および１０〜３０重
   量％のポリアルキレンオキシド化合物から調製した重合
   体；前記重合体の塩；２−ホスホノブタン−１，２，４
   −トリカルボン酸およびヒドロキシホスホノ酢酸からな
   る群より選ばれるホスホナート；ホスフイノカルボン酸
   ；ポリリン酸およびポリリン酸のポリヒドロキシエステ
   ル；からなる群より選ばれる水溶性成分を、（ａ）：（
   ｂ）の活性成分重量比として約１０：１ないし約１：１
   ０の範囲内で含む組成物。