JPS63175698A - 固体物質の沈着を減少または防止するための水性系の処理方法およびこの方法を実施するために使用する共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水性媒体中のスケール形成塩の形成および沈
着を調節する方法に関する。本明細書中に開示された重
合体もまた亜鉛およびリン酸塩化合物のような腐食抑制
剤の可溶化性を維持するための腐食防止系の一部として
使用される。

冷却水中の沈着物は、２つの範昭すなわち汚染物および
スケールに分類される。汚染物は、通常系中の浮遊固形
物から生じそして有機物性が高い。他方スケールは、溶
液から沈殿する硬質の固有の鉱物性沈殿物である。汚染
物は、通常、濾過のような、冷却水の前処理によって除
去されうる。本発明に主として関連のあるのは、スケー
ルの沈着の防止である。

冷却水系中の鉱物性スケールに関連する問題は、ずっと
以前から知られていた。熱交換装置を循環するそのよう
なシステム水においては、装置の表面に鉱物性のスケー
ルが沈着する。このスケールは、積層を形成して断熱効
果をもたらし、装置の熱伝達を低下させそしてまた不十
分な水循環をもたらす。結局、このことは、機械的また
は化学的清掃を可能にする装置の停止を必要とする。

配管、熱交換装置等における沈着物は、いくつかの原因
より生ずる。例えば、炭酸カルシウムおよびリン酸カル
シウムの沈殿は、スケールを形成するであろうが、腐食
の生成物もまた酸化鉄塩の沈着をもたらす結果となる。

これらは、温度、ｐ　Ｈ１濃度、圧力および不相容性の
水添加剤の変化によってスケールとして沈着する。

高ｐＨおよび／または非クロム酸塩腐食プログラムの発
達は、化学的沈殿によるスケール形成のための潜在性を
増加した。特に、現在使用される大抵の処理は、リン酸
塩および／またはホスホン酸化合物を含有するので、ポ
リホスファ−トおよび有機ホスファートの転換および高
アルカリ性操作条件は、高度に不溶性のリン酸カルシウ
ムの生成および沈着へと導く。

水蒸気発生系は、冷却水系とは異なるけれども、それら
は、リン酸カルシウムおよび酸化鉄の生成およびその他
の鉱物性スケール沈着物に関する共通の問題を有する。

この点において、ボイラーの加熱面上でのスケールの形
成およびスラッジの沈着が水蒸気生成において造遇する
最も重大な問題である。最新の工業用水茎気発生系は、
スケール形成性イオンを減少させるためにボイラー供給
水の外部処理を使用するが、それらの操作は、全体的に
効果的ではなく、適当な処理をもたらさない。何故なら
ば、マッド、スラッジ、シルトおよび硬度付与イオンは
、それによって処理されず、そして水蒸気発生系中に導
入される。

従って内部的処理、すなわちスケール形成物質を予期さ
れるであろうよりもかなり高い濃度において溶解せしめ
ておく能力を有する可溶化性薬品がそのようなスケール
沈着によって遭遇する問題を軽減しようとする試みにお
いて当業界において使用される。そのような可溶化剤に
は、アルギナート、リグニン、リグノスルホナート、タ
ンニン、カルボキシメチルセルロース物質およびポリア
クリラートおよびポリメタクリラートのような合成重合
体が包含される。使用される大抵の可溶化剤は、スケー
ル形成塩のうちの１または２種のみにしか有効でないの
で、これらの水性系において適当なスケール防止を与え
るためには、剤の混合物を使用することが必要である。

すなわち、存在する薬品次第で、炭酸カルシウムを分散
するために使用された有機リン化合物と共に硫酸カルシ
ウムおよびリン酸カルシウムを調節するための重合体分
散剤を使用することが必要である。更に、酸化鉄または
その他の物質の存在は使用されているスケール防止剤の
作用を更に低下させることがある。

上記のことは冷却水系および水蒸気発生系の大部分に対
して向けられているけれども、同じ問題は、スクラバー
系その他において起る。いかなるカルシウムおよびマグ
ネシウムの陽イオンおよび例示された陰イオン、特にリ
ン酸塩でもスケール形成性塩の形成および沈着を経験す
るであろう。

本明細書中に開示されているような水処理重合体に対す
るその他の需要は、リン酸塩および／または亜鉛を使用
するもののような、高１）Ｈおよび／または非りロマー
ト剤の使用が次第に強調されている腐食防止系の場合に
生ずる。これらの後者の物質は、限られた溶解度を有し
ており、またその溶解度を維持するためには、系に他の
薬品を添加する必要があることが判明した。

本発明は、固体物質の沈着を減少または防止するために
水性系を処理する方法において、次の一般構造： Ｒ，Ｏ Ｉ　　　　　　　ＩＩ ＣＨｚ−Ｃ−Ｘ−０−５−ＯＭ （上式中、Ｒ，は独立的にＨまたはＣＨ３であり；Ｘは
（ＣＨ２）Ｉｌであるか（ここにｎはＯまたは１の整数
である）または −Ｃ−（０−ＣＨｚ−Ｃｌｌ−）ｎ＋ ＯＲ’ ｎ、は１ないしＩＯの整数であり；そしてＭは金属陽イ
オン、アンモニウムまたは水素である）を有する単量体
から生成された少くとも１種の重合体または共重合体の
有効量を水に添加することを包含する上記水性系の処理
方法を提供する。これらの重合しうる単量体と共に使用
しうるコモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸またはそれらの水溶性塩のような
モノカルボン酸またはジカルボン酸およびそれらの無水
物、ならびにアクリルアミドおよびその８Ｍ　’Ｌ体が
包含される。エチレン型重合可能モノ−またはジカルボ
ン酸のエステル、例えばメチルアクリラート、エチルア
クリラート、メチルアクリラート等；マレイン酸また：
よフマル酸のエステルまたはジエステル；ヒドロキノア
ルキルアクリラート、例えばヒドロキノエチルアクリラ
ート、ヒドロキンエチルメタクリラート等；アリルアル
コール；ビニルアセフートまたはビニルプロピオナート
のようなビニルエステル；ビニルエステル系重合体ＩＪ
Ｏ水分解することによって得られたビニルアルコール；
ビニルエーテル：スチレン；その他のような第三のコモ
ノマーを添加することもまた有利であることが見出され
た。

好ましい実施態様においては、２−スルファトアルキル
アクリラートまたはメタクリラート単量体またはそれら
の水溶性塩、より好ましくは２−スルファトエチルアク
リラートまたはメタクリラートの重合体または共重合体
を添加することが最も有利であることが見出された。

上記の重合体または共重合体が、炭酸カルシウムまたは
リン酸亜鉛のような炭酸、リン酸および硫酸等の二価の
塩を含有する系において、特に酸化鉄を含有する系にお
いて有効であるスケール沈着防止剤および分散剤として
広範な用途を有することが見出された。スケール形成に
結び付いた工業上の問題が可溶性の鉄および浮遊物の存
在によって複雑化しうろことはよく知られている０本発
明に使用される重合体の、これらの干渉に耐える能力は
、他の従来使用された防止剤に比較して明らかな利点を
それらに与える。

本発明において使用される重合体は、次の一般構造： Ｒ，０ １Ｉ ＣＩｌ□−Ｃ−Ｘ−０−５−ＯＭ ！１ （上式中、Ｒ１は独立的にＨまたはＣＨユであり、Ｘは
（ＣＨｉ、１　（ここにｎは０または１の整数である）
であるかまたは −Ｃ−（０−ＣＨｚ−ＣＩ−）ｎ＋ ＯＲ’ であり；ｎＩは１ないし１０の整数であり；そしてＭは
金属陽イオン、アンモニウムまたは水層である）で表わ
される単量体２ないし１００モル％ニアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸またはそれらの水溶性塩あるいは
アクリルアミドおよびその誘導体であるコモノマー０な
いし９８％；および第三の単量体０ないし５０％、から
本質的になるものである。一般に、上記の共重合体の分
子１（Ｍｗ−ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定
された重量平均分子量）は、１０００から１００．００
０まで、好ましくは１０００から２０．０００までそし
て最も好ましくは１０００から７５００まで変動するで
あろう。本発明において有用な代表的な単量体には、例
え：ボ２−スルファトエチルアクリラート、２−スルフ
アトエチルメタクリラート、２−スルファトプロピルア
クリラート、２−スルファトプロピルメタクリラート、
およびそれらの水溶性塩ならびにアリルスルフアートお
よびメタリルスルフアート、およびそれらの水溶性の塩
等が包含される。

本発明において使用される２−スルファトアルキルアク
リラートまたはメタクリラートコモノマーの好ましい群
は、次式によって特徴づけられる： ＲＲ’ ｃ＋ｈ−ｃ−Ｃｏｏ−（Ｃ）ｉ２−ＣＨ−０−）、ｌ−
ｓｏ、＊（上式中、Ｒは水素またはメチルであり、Ｒ’
は水素または１ないし２２個の炭素原子を有するアルキ
ルであり、ｎはＲ１が水素または１ないし２個の炭素原
子を有するアルキルである場合には少くとも１個の１な
いし３の正の整数であり、そしてｎはＲ１が３ないし２
２個の炭素原子を有するアルキルである場合には１であ
る。

Ｍは水素、アンモニウムまたはアルカリ金属、例えばナ
トリウム、カリウムまたはリチウム、アルイハアルカリ
土類金属、例えばカルシウムである）。それらは、例え
ば米国特許第３．８３９．３９３号（１９７４年１０月
１日発行）に記載された手法を使用して、有機アミド触
媒の存在下にヒドロキシアルキルアクリラートまたはメ
タクリラートをスルファミン酸と反応させることによっ
て容易に製造される。特に、極めて高い割合のホスファ
ートを含有する水性系の処理に使用するために特に好ま
しいものは、２−スルファトアルキル（メタ）アクリラ
ートコモノマー少くとも５重量％、好ましくは１ｏない
し５０重量％を含有する共重合体であるる。

本発明に従って使用される重合体は、ヒドロキシ官能基
を有するアクリル酸または塩型合体のビニル付加重合あ
るいは硫酸化によって製造されうる。より特定的には、
アクリル酸またはその誘導体あるいはそれらの水溶性の
塩、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムその他
の塩は、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリ
ルのような遊離基開始剤または硫酸第一鉄および過硫酸
アンモニウムのようなレドックス開始剤を使用する標準
的な共重合法に従って本発明において使用する２−スル
ファトアルキル（メタ）アクリラートまたは他の適当な
単量体と共重合されうる。得られる共重合体の分子量は
、第二級アルコール（イソプロパツール゛、メルカプタ
ン、へロカーボン等のような標準的な連鎖調節剤を使用
して調節されうる。

得られる重合体または共重合体は、有効量、すなわちス
ケールの形成および沈着を調節しそして／または固体の
粒子状物質を分散せしめる量において水性系に添加され
る。これらの適当な量は、潜在的なスケールおよび沈着
形成体の水中におけるそれぞれの濃度、水のｐＨおよび
重合体の化学的および物理的性質に依有する。

水性系の妥当な処理の基準は、水処理の専門技術者にと
っては明らかであろう、一般に、大部分処理される水性
系の性質および系中にすでに生じた蓄積の程度に依有す
る有効量において、１〜５０ｐｐｍの量がコスト上張も
効果的であることが見出された。

本発明において開示された重合体は、一般に無機リン酸
、リン酸塩、有機リン酸またはホスホン酸のエステルま
たは多価金属塩のような、１種またはそれ以上の他の水
処理薬剤と一緒に使用される。一般に、これらのホスフ
ァートまたはホスホナート化合物は、約１ないし１１０
０ｐｐ　　（ＰＯ４として）の範囲で、そして多価金属
塩は１ないし５０ｐｐｍ（金属イオンとしての）の量で
使用される。後者の化合物は、処理される水に別々に添
加されるかまたは本発明による重合体の水溶液と一緒に
されて水性系に連続的にまたは断続的に添加されてもよ
い。重合体はまた、通例の腐食防止剤、例えば、クロム
酸塩、重クロム酸塩、タングステン酸塩、モリブデン酸
塩、亜硝酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、オキシカルボン酸
、アミノ酸、カテコール、脂肪族アミノ表面活性剤、ベ
ンゾトリアゾールメルカプトベンゾチアゾール等；通常
のスケールおよび汚染防止剤、例えばリグニン誘導体、
タンニン酸、デンプン、ポリアクリル酸、ポリアクリル
アミド、等；金属イオン封鎖剤、例えばポリアミンおよ
びポリアミノカルボン酸；ならびに他の通常の水処理剤
と一緒に使用してもよい。

本発明の好ましい実施態様を、例えば２−スルファトア
ルキルアクリラートと池のコモノマーとの共重合に関し
て記載したが、類僚の結果は、ヒドロキシアルキル基を
有する共重合体を適当なコモノマーと共に硫酸化するこ
とによって製造された共重合体を使用することによって
達成されることもまた理解されるであろう。

以下の例において、特記しない限り、すべての部は、重
量部でありそしてすべての温度値はセ氏度である。本発
明に重合体の評価に使用された試験法を以下に説明する
。

本発明が全般的な効果をもたらすことを測定するために
、カルシウムイオンおよびホスフェートイオンの濃度が
リン酸力ルンウムのスケールを生じる傾向のある系をも
たらすような濃度であるような冷却水系において見出さ
れる水の諸条件を模した２つの異なった評価を行なった
。比較の目的で市販の等級の重合体もまた同時に試験に
かけた。

上記の評価は、それぞれカルシウムイオンおよびオルト
ホスファ−トイオンを含有する溶液を用いて行なわれた
。２つの溶液を混合しそして規定の平衡時間の間保持し
た後に、混合物が濾過された後の残存ホスファ−トイオ
ンの測定が行なわれた。高い残存ホスファ−トイオン濃
度は、すぐれた抑制効果を示した。

試験手順の細目は、次のとおりである：Ｔ−７０℃ ｐ）（−８，５ １７時間で平衡 毬 １．２１のメスフラスコ中の脱イオン水１８００ｍｌ中
に溶液（１）の２０−を添加し、次いで濃塩酸を２滴添
加する。

２、　？＠Ｗ　（２）４０−を添加し、そして蒸留水を
用いて容積を２１にする。

３、を８液の一部１００ｉｄを透明な４オンスのガラス
ビンの中に入れる。

４、所望の処理を加える。

５、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを８．５に調整しそ
して７０℃の水浴中に置く。

６、試料を１７時間平衡せしめる。

７、水浴から試料を取出し、そして直ちに０．２２ミク
ロンのフィルターを通して濾過する；試料を冷却させる
。

８、分析のための準備： ａ、ｉ！ｉ液５　ｒｔｒｌ ｂ、２５ｍ１のメスフラスコ中で１０−まで希釈 ｃ、　予めアスコルビン酸１０ｇを等量の２．５％モリ
ブデン酸アンモニウムおよび１％次炭酸ビスマス１０〇
−中に溶 解することによって予め製造された比 色定量試薬５−を添加 ｄ、容積まで希釈しそして発色のために５分間放置する
。

９、バラシュ（Ｂａｕｓｃｈ）およびロム（Ｌｏｍｂ）
のスペクトロニック（Ｓｐｅｃｔｒｏｎｉｃ）２１光度
計（６６０ｒｖ＋）を使用して吸光度を測定する。

１０、電流校正曲線（吸光度対ｐｐｍ　ＰＯ４−’）を
使用して）試料のｐ　ｐ　ｍＰｏ　４−１を見出す。

計算： 第２のシリーズの試験においては、上記の手順を繰返し
たが、水性系は、更に２　ｐｐｍの第二鉄イオンを含有
するように修正された。

化学的処理による油田腐食の防止に関するユニット委員
会Ｔ、−１のタック・グループＴ−ＩＤ−９によって開
発されたＮＡＣＥ　（ナショナルル・アソシエーション
・オン・コロ−ジョン・エンジニアーズ（Ｎａｔｉｏｎ
ａｌ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆＣｏｒｒｏｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）規格ＴＭ−０３−７４を用い
て、硫酸カルシウムおよび炭酸カルシウムの抑制を試験
した。

■ アクリル酸：２−スルフアトエチルメタクリラートの５
０：５０重量％組成物を以下の手順を用いて製造した： 脱イオン水（２００ｇ）およびイソプロパツール（２０
０ｇ）を反応容器に装入しそして還流温度まで加熱した
。アクリル酸の単量体溶液（２００ｇ）およびヒドロキ
シエチルメタクリラートスルフアートのアンモニウム塩
（２５，０％の活性溶ｆｉ８００ｇ）および脱イオン水
（１００ｇ　）中退硫酸ナトリウム（１６，０ｇ　＞の
触媒溶液を還流媒質に３時間以上に亘って添加した。

反応を還流温度に１時間保った。イソプロパツール／水
の共沸混合物（４４０ｇ）を減圧下に除去した。この溶
液を冷却し、そして脱イオン水（１２５ｇ）中の水酸化
ナトリウム（１１５ｇ）を冷却しながら添加し、３５．
０％ｗ　／　ｗの重合体溶液１３１７　ｇを得た。

生成物は、ゲル浸透クロマトグラフィーを用いて特徴づ
けられ、ポリアクリル酸ナトリウム基準に関してＭｗ−
５０００；　Ｍ　ｎ−２２００の分子量パラメーターを
示した。（Ｍｗは重量平均分子量であり、そしてＭｎは
数平均分子■である）。

同様な手順を用いたが、単量体成分の量を変えることに
より、以下に記載するような他の共重合体を製造した。

各表中において、次の略語が使用されている： ＡＡ−アクリル酸 ＨＰＡ−ヒドロキシプロピルアクリラート７１Ｊル○Ｈ
−アリルアルコール ＳＳＭＡ−スルホン化ポリスチレンマレイン酸無水物 ＨＥＭＡ−ヒドロキシエチルメタクリラートＨＥＭＡＳ
−２−スルフアトエチルメタクリラートアンモニウム塩 電入　　ＪＪ（重　ｌ　　　　Ｍ、　ｆｌｌ　　Ｍｎ＋
２＋７１ＡＡ：１９アリルＯＨ：１０ＨＥ−＾Ｓ　　５
９００　　２５００５６ＡＡ：３４）ＩＰＡ：ＩＯＩＩ
ＥＭＡＳ　　　　　　３５００　　１５００５６Ａ八：
３４１１ＰＡ：ＩＯＨＥＭＡ　　　　　　　　　　　４
７００　　　　２２００６０ＡＡ：４０ＨＥＭＡＳ　　
　　　　　　　４６５０　　１９００５０ＡＡ：５０Ｈ
ＥＭＡＳ　　　　　　　　　５ｏｏｏ　　　２２００５
０ＡＡ：５０ＨＥＭＡ　　　　　　　　　６８００　　
２２００２５Ａ１７５ＨＥＭＡＳ　　　　　　　　　５
６００　　２２６０６２．５ＡＡ：３７．５ＨＰＡ　　
　　　　　　３７００　　１５００ポリアクリル酸　　
　　　　　３５００　　１８００ポリホスフイノカルボ
ン酸　３４００　　１３００（１）重量平均分子量 （２）数平均分子量 上記の重合体は、前記の手順を用いて評価された。更に
、評価は、数種の市販の水処理用重合体ならびにスルホ
ン化されていないヒドロキシエチルメタクリラートを用
いて製造された重合体についても実施された。すべての
重合体は、ナトリウム塩の形で計算された配量で試験さ
れた。

試験の結果は、下記の第１〜ＩＶ表に示されている。

７１ＡＡ：１９アリル０１１：１０　ＨＥとＡＳ　　　
　　　　　　　　　４４　　　　７８５６ＡＡ：３４１
１ＰＡ：１０１１Ｅ騒Ｓ　　　　　　　　　　　　　　
　　　４５　　　　　９５５６ＡＡ：３４１１ＰＡ：１
０１１Ｅ旧　　　　　　　　　　　　　　　　　　−８
０５０ＡＡ：５０　ＨＥ旧Ｓ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０　　　　　９０５０ＡＡ：５０
　ＨＥＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　−８２６２，５ＡＡ：３７．５１！ＰＡ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　−８７８２：１
５　ＳＳ門Ａ−４５ ６５：３５　　ＳＳＭＡ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
６　　　　　　　　８７７１八Ａ・１９　アリル０１１
：１０　ＨＥＭＡＳ　　　　　　　　　　　　３６　　
　　３９５６ＡＡ：３４　ＩＩＰＡ：１０１１ＥにＡＳ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８　　　　　
４２６２．５ＡＡ：３７．５　＋１ＰＡ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３１　　　　　４６８
５．１５　ＳＳＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０　　　　　　０６５：３５　　
ＳＳＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ３１ポリアクリル−６６９５ 芽」Ｌ表 ７１ＡＡ：１９アリルＯＨ：１０　ＨＥＭＡＳ　　　　
　　　　５１　　８Ｂ　　　　　−５６ＡＡ：３４　　
ＨＰＡ：１０　１１ＥＭ＾Ｓ　　　　　　　　　　　　
　　４９８４−６２．５ＡＡ：３７．５　　＋１ＰＡ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　−９８１００８５
：１５　ＳＳＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１３　　　６７　　　　　９６６５：３５　　Ｓ
Ｓ？ＩＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−
９６１００ポリアクリル　　　　　　　　　　　　　９
６１００−第■および■表の結果は、本発明による共重
合体が５　ｐｐｍという低い処理剤の割合においてリン
酸カルシウムの抑制剤として極めて有効であることを示
している。更に、２１）ｆｕｌｌの鉄が存在する場合に
は、ｔｏｐｐｍの処理率においてＡＡ　：　ＨＰＡ／Ｈ
ＥＭＡＳの共重合体がホスファートの９５％を抑制した
炭酸カルシウムおよび硫酸カルシウムの試験においては
、本発明による共重合体は、低分子量のポリアクリル酸
はど有効に作用しなかったが、それらの性能は、多くの
他の市販の共重合体よりもすぐれていた。

適量 共重合体中の割合および成分を多種多様に変化せしめて
、上記の試験手順を繰返した。この一連の試験において
は、単一の反応試薬において酒石酸カリウムアンチモン
溶液が用いられ、また８８０ｎｍの波長設定が用いられ
た。結果は、第Ｖ表に示されている。

ｚ■」聚 抑制度（％） 重Ａ　／用　　　　　　　　　　　　　５　慣　　７Ｉ
ＩｌＯＩ７１ＡＡ：１９アリルＯＨ：１０１１Ｅｌ’ｌ
Ａｓ　　　　　　　　１０　　９５　　　１００５６＾
Ａ：３４　ＨＰＡ：１０１１ＥＭＡｓ　　　　　　　　
　　５０　　１００　　１００６０ＡＡ：４０　ＨＥＭ
ＡＳ　　　　　　　　　　　　　３５　　９５　　　９
５５０ＡＡ：５０　）ＩＥＭＡＳ　　　　　　　　　　
　　　７５　　８０　　　９０２５ＡＡニア５１１ＥＭ
Ａｓ　　　　　　　　　　　　　７５　　８５　　　　
Ｂ５６２．５ＡＡ：３７．５１１ＰＡ　　　　　　　　
　　　　８０　　１００　　１００ポリアクリル　　　
　　　　　　　　　　　０００±１ 下記の試験は、比較的高い割合のリン酸塩を含有する水
性媒質中における水処理重合体の性能を評価するために
実施された。それは最近の観察によれば、現在では野外
においてはより高い割合のリン酸塩およびカルシウムが
認められることを示しているからである。

前記の手順を繰返したが、ただしナトリウム塩として１
５ｐｐ＋ｗの用量水準において鉄２ｐｐｍの存在下およ
び不存在においてホスファ　−ト１０ｐｐｍおよびカル
シウムイオン３００ｐｐｍを８．５のｐＨで７０℃にお
いて１６時間使用した。

結果は、第■表に示されている。

５６＾Ａ：３４１（ＰＡ：１０ＨＥＭＡ　　　　　　５
５　　３５５０ＡＡ：５０　ＨＥＭＡＳ　　　　　　　
　１００　　７５５０ＡＡ：５０　　ＨＥＭＡ　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　６５　　　　　３５６
５：３５　ＳＳＭＡ　　　　　　　　　　８０　　４０
ポリホスフイノカルボン　　　１０− 上記の結果は、少くとも１０重量％のＩＩＥＭＡｓを含
有する本発明による重合体がこれらの比較的ホスファー
トの割合の高い系において、従来技術による重合体に比
較して性能における著しい改善をもたらすことを示しし
ている。

炎土 この試験は、高い温度に曝される水性系における水処理
重合体の性能を示すために行われた。

この例において、評価は例２におけると同様に行われた
が、ただし９０℃の温度が用いられた。

結果は、第Ｖｌ１表に示されている。

５６ＡＡ：３４　ＨＰＡ：ＩＯＨＥＭＡｓ　　　ＯＯ０
５６ＡＡ：３４　ＨＰＡ：ＩＯＨＥＭＡ　　　　０　　
　０　　０５０ＡＡ：５０　ＨＥＭＡＳ　　　　　　８
０　　７５　　６５５０ＡＡ：５０　ＨＥＭＡ　　　　
　　６５　　５８　　５５６２．５　ＡＡ：　３７．５
１（ＰＡ　　　　ＯＯ−一結論として、本明細書中に記
載された各側の結果は、−次ホスフアート抑制剤として
、そしてまた−次リン酸カルシウム抑制剤として、本発
明による共重合体が他の市販の生成物に比較して卓越し
ていることを示ししている。更に、ホスファート試験に
おいて鉄が存在する場合におけるそれらの性能および他
、のカルシウム塩に対する適度の許容性、水性系におけ
るスケールの処理におけるそれらの独自性に寄与してい
る。そのままでそれらはリン酸カルシウムの形成および
沈殿が潜在的な問題となるいかなる水性系に対しても適
用される。

陶土のような浮遊物を分散させるための能力について試
験を行った場合、本発明の重合体、特に２−スルファト
アルキル（メタ）アクリラートは、適度の分散能力を有
するが、ポリアクリル酸ナトリウム単一重合体はど効果
的ではないことが判明した。

本明細書中に記載された他の共重合体、例えば２−スル
フアトエチルメタクリラート、２−スルファトプロピル
アクリラート、２−スルファトプロピルメタクリラート
、アリルスルフアート、メタリルスルフアートその他の
共重合体を用いることにより’ｌ１４Ｑの結果が得られ
るであろう。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、固体物質の沈着を減少させまたは防止するために水
   性系を処理する方法において、次の一般構造： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＿１は独立的にＨまたはＣＨ＿３であり；
   Ｘは（ＣＨ＿２）＿ｎ（ここにｎは０または１の整数で
   ある）であるかまたは ▲数式、化学式、表等があります▼（II） であり；ｎ＿１は１ないし１０の整数であり；そしてＭ
   は金属陽イオン、アンモニウムまたは水素である）で表
   わされる単量体２ないし１００モル％；アクリル酸、メ
   タクリル酸、マレイン酸およびそれらの水溶性の塩、ア
   クリルアミドおよびその誘導体よりなる群から選択され
   たコモノマー０ないし９８％；および第３の共重合しう
   るコモノマー０ないし５０％から本質的になる重合体ま
   たは共重合体の有効量を水性系に添加することを特徴と
   する上記水性系の処理方法。 ２．２−スルフアトアルキルアクリラートまたはメタク
   リラートあるいはそれらの水溶性塩２ないし１００モル
   ％；アクリル酸、メタクリル酸マレイン酸およびそれら
   の水溶性塩、アクリルアミドおよびその誘導体よりなる
   群から選択されたコモノマー０ないし９８％；および第
   ３の共重合性コモノマー０ないし５０％から本質的にな
   る重合体または共重合体の有効量を水性系に添加する固
   体物質の沈着を減少させまたは防止するための水性系の
   処理方法。 ３、重合体または共重合体が１０００ないし１００，０
   ００の分子量を有する請求項１または２記載の方法。 ４、重合体または共重合体が１０００ないし７５００の
   分子量を有する請求項３記載の方法。 ５、第３のコモノマーがエチレン型重合性カルボン酸、
   マレアートおよびフマラートエステルおよびジエステル
   、ヒドロキシアルキルアクリラート、アリルアルコール
   、ビニルエステル、ビニルエステル系重合体の加水分解
   によって得られたビニルアルコール、ビニルエーテルお
   よびスチレンよりなる群から選択されたものである請求
   項１または２記載の方法。 ６、水性系が水蒸気発生系、冷却水系またはガススクラ
   ビング系である請求項１記載の方法。 ７、２−スルフアトアルキルメタクリラートが２−スル
   フアトエチルメタクリラートまたはその水溶性塩であり
   それが少なくとも５モル％の量で存在する請求項１また
   は２記載の方法。 ８、共重合体が本質的にアクリル酸、アリルアルコール
   および２−スルフアトエチルメタクリラートアンモニウ
   ム塩；アクリル酸、ヒドロキシプロピルアクリラートお
   よび２−スルフアトエチルメタクリラート、またはアク
   リル酸および２−スルフアトエチルメタクリラートアン
   モニウム塩からなる請求項１または２記載の方法。 ９、水性媒質中で使用するのに好適な共重合体組成物に
   おいて、次の一般構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ｒ＿１は独立的にＨまたはＣＨ＿３であり；
   Ｘは（ＣＨ＿２）＿ｎ（ここにｎは０または１の整数で
   あるかまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり；ｎ＿１は１ないし１０の整数であり；そしてＭ
   は金属陽イオン、アンモニウムまたは水素である）で表
   される単量体２ないし９０モル％：アクリル酸、メタク
   リル酸、マレイン酸およびそれらの水溶性塩、アクリル
   アミドおよびその誘導体よりなる群から選択されたコモ
   ノマー１０ないし９８％；およびエチレン型重合性カル
   ボン酸のエステル、マレアートおよびフマラートのエス
   テルおよびジエステル、ヒドロキシアルキルアクリラー
   ト、アリルアルコール、ビニルエステル、ビニルエステ
   ル系重合体を加水分解することによって得られたビニル
   アルコール、ビニルエーテルおよびスチレンよりなる群
   から選択された第３の共重合性コモノマー０ないし５０
   ％から本質的になる上記共重合体組成物。 １０、２−スルフアトアルキルアクリラートまたはメタ
   クリラート２ないし９０モル％；アクリル酸、メタクリ
   ル酸、マレイン酸およびそれらの水溶性塩、アクリルア
   ミドおよびその誘導体よりなる群から選択されたコモノ
   マー１０ないし９８％；および第３の共重合性コモノマ
   ー０ないし５０％から本質的になる、水溶媒質中で使用
   するために好適な共重合体組成物。