CN117441003A - 机器餐具洗涤剂 - Google Patents

机器餐具洗涤剂 Download PDF

Info

Publication number
CN117441003A
CN117441003A CN202280039662.2A CN202280039662A CN117441003A CN 117441003 A CN117441003 A CN 117441003A CN 202280039662 A CN202280039662 A CN 202280039662A CN 117441003 A CN117441003 A CN 117441003A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
detergent composition
composition according
alkyl
detergent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280039662.2A
Other languages
English (en)
Inventor
R·J·卡斯维尔
K·M·汤普森
M·P·伍法尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever IP Holdings BV
Original Assignee
Unilever IP Holdings BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever IP Holdings BV filed Critical Unilever IP Holdings BV
Publication of CN117441003A publication Critical patent/CN117441003A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

一种机器餐具洗涤剂组合物，其包含0.1至20重量％的非离子表面活性剂；和0.5至40重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐；和0.5至3.8重量％的游离酸当量的所选异羟肟酸盐，其中磷酸盐的量为至多1.0重量％；并且其中膦酸盐的量为至多1.0重量％。

Description

机器餐具洗涤剂
技术领域
本发明涉及包含异羟肟酸及其相应盐的机器餐具洗涤剂组合物。
背景技术
机器餐具洗涤剂组合物通常含有几种不同的活性组分，包括助洗剂、表面活性剂、酶和漂白剂。表面活性剂用于除去污渍和污垢并将释放的组分分散到清洁液体中。酶通过水解蛋白质、淀粉和脂质的顽固污渍而帮助除去这些组分。漂白剂用于通过氧化构成污渍的组分来除去这些污渍。为了减少钙和镁离子对污渍/污垢除去的负面影响，通常在洗涤剂组合物中应用所谓的“助洗剂”(络合剂)。
膦酸盐是现代洗碗机洗涤剂组合物的高效组分。它们有助于在较低洗涤温度和较不密集的洗涤循环下实现清洁性能和卫生，从而减少能量消耗、用水量和洗涤剂剂量。在不含磷酸盐的洗衣和餐具洗涤洗涤剂中，膦酸盐对于实现该生态性能是特别重要的。此外，膦酸盐对降低洗涤器皿的斑发生率具有有益效果。膦酸盐也是化学稳定的，这意味着它们与其它洗涤剂组分例如漂白剂相容，并且几乎不受洗涤剂或洗涤液中碱性pH条件的影响。这种稳定性也具有不利之处，因为膦酸盐倾向于相当缓慢地生物降解。此外，它们含有可导致环境富营养化的磷。在机器餐具洗涤剂中广泛使用的膦酸盐的实例是HEDP(1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸)。
基于磷酸盐的助洗剂已在机器餐具洗涤剂组合物中使用多年。磷酸三钠和三聚磷酸钠(STPP)因为具有优异的性能，已为机器餐具洗涤剂工业设定了基准。在洗涤剂组合物中使用基于磷酸盐的助洗剂同样导致环境问题例如富营养化。因此，需要更加环境友好的替代的助洗剂，其具有同等的有效性，并且也是具有成本效益。此类替代的助洗剂的实例是氨基多羧酸盐，例如谷氨酸N,N二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和乙二胺四乙酸(EDTA)。
因此，人们一直期望使机器餐具洗涤剂更加环境友好且需要不含磷酸盐和膦酸盐的机器餐具洗涤剂组合物。消费者接受性的首要条件是此类洗涤剂需要在清洁餐具中表现良好，并提供可接受的低斑发生率。
WO2020/070544A1涉及更加环境友好的机洗餐具组合物，其具有改进的生物降解性并且可以不含膦酸盐。在含有MGDA的机器餐具洗涤组合物的情况下，当与含有HEDP的组合物相比时，在玻璃上观察到更严重的斑点(参见，图5，与洗涤剂使用(Base A)组合)。
EP 2963102 A2公开了具有高含量磷酸盐和至多2重量％膦酸盐的机器餐具洗涤组合物(参见，第[0095]段)。实验测试了异羟肟酸盐对除去餐盘污垢的影响。实例中所用异羟肟酸盐的精确量是不可推导的。
DE19615287 A1公开了异羟肟酸及其盐作为银保护剂的用途。
本发明的一个目的是提供一种机器餐具洗涤剂，该机器餐具洗涤剂不含磷酸盐并且包含氨基多羧酸盐，并且其也是不含膦酸盐的，但是仍然提供在洗涤的餐具上，尤其是在陶瓷洗涤器皿上的低斑点发生率。后者具有日益增长的兴趣，因为如今陶瓷器皿通常是上釉的，这意味着任何斑点都是容易看到的。此外，陶瓷器皿相比于基于玻璃的器皿在使用中更安全和更坚固，并且相比于塑料器皿对环境更友好，因此陶瓷器皿会受到消费者的青睐。
发明内容
本发明的一个或多个目的在第一方面中通过一种机器餐具洗涤剂组合物实现，该机器餐具洗涤剂组合物包含：
·0.1至20重量％的非离子表面活性剂；和
·0.5至40重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐；和
·0.5至3.8重量％的游离酸当量的异羟肟酸盐：
其中R1为直链或支链的C4-C20烷基，或直链或支链的取代的C4-C20烷基，或直链或支链的C4-C20烯基，或直链或支链的取代的C4-C20烯基，或烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20并且m为1至12，或取代的烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20并且m为1至12，并且取代的类型包括-NH2、-OH、-S-、-O-、-COOH，和中的一种或多种；
并且R2选自氢和与支链R1基团形成环状结构的一部分的部分，并且
其中磷酸盐的量为至多1.0重量％；并且
其中膦酸盐的量为至多1.0重量％。
除非上下文中另有明确说明，在使用术语“异羟肟酸”、“氨基多羧酸”或“有机酸”的情况下，它们包含其相应的盐(反之亦然)。当以其盐形式添加时，优选碱金属盐，特别是其钠盐或钾盐。
令人惊讶地，与使用2重量％的HEDP相比，包含2重量％水平的异羟肟酸的机器餐具洗涤剂组合物在陶瓷器皿上提供了优异的斑点发生率的降低。更令人惊讶地，与使用HEDP相比，以5.0重量％的水平添加异羟肟酸没有提供这种优异的益处。并不是无足轻重的，异羟肟酸是高度可生物降解的。
本发明还涉及使用0.5至3.8重量％的游离酸当量的异羟肟酸在不含磷酸盐的机器餐具洗涤剂组合物，优选也不含膦酸盐的机器餐具洗涤剂组合物中来减少斑点。
具体实施方式
定义
重量百分比(重量％)基于洗涤剂组合物的总重量，除非另有说明或上下文中明确说明。应当理解，成分的总重量不超过100重量％。除非另有说明，无论何时在本文中对组分的量或浓度进行定量，定量的量或定量的浓度涉及所述组分本身，即使通常的做法是以溶液或与一种或多种其它成分的共混物的形式加入此类组分。还应当理解，动词“包含”及其动词变形以其非限制性的含义使用，以意指包括该词之后的项目，但不排除未具体提及的项目。最后，不定冠词“一”或“一个”对元件的引用不排除存在多于一个元件的可能性，除非上下文明确要求存在一个且仅一个元件。因此，不定冠词“一”或“一个”通常意指“至少一个”。除非另有说明，所有测量均在标准条件下进行。每当参数(例如浓度或比率)被称为小于某一上限时，应当理解，在不存在指定下限的情况下，所述参数的下限为0。
以“游离酸当量”的重量％表示的浓度是指表示为重量％的化合物(假设其将完全质子化形式)的浓度。下表显示了如何计算一些(无水)氨基多羧酸盐和(无水)酸式盐的游离酸当量浓度。
盐重量％ 换算系数 游离酸当量重量％
GLDA(四钠盐) 50 263.1/351.1 37.5
MGDA(三钠盐) 50 205.1/271.1 37.8
柠檬酸(单钠盐) 50 192.1/214.1 44.9
乙酸钠 50 60.0/82.0 36.6
辛基异羟肟酸K-盐 50 158/197 40
非离子表面活性剂
可以使用的合适的非离子表面活性剂优选包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物(例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚)与氧化烯(特别是单独的氧化乙烯或与氧化丙烯一起)的反应产物。
优选使用低发泡非离子表面活性剂，特别是选自烷氧基化醇。优选用作非离子表面活性剂为烷氧基化的，有利地乙氧基化的，特别是具有优选8至18个C原子和每摩尔平均1至12mol环氧乙烷(EO)的伯醇，其中醇残基可以是直链的或优选在2位甲基支化的或可以在混合物中含有直链和甲基支化的残基，如通常存在于羰基合成醇残基中。然而，特别地，优选具有直链残基的醇乙氧基化物，其由具有12至18个C原子的天然来源的醇制备，例如由椰油、棕榈油、牛脂或油醇制备，且每摩尔醇平均具有2至8摩尔的EO。优选的乙氧基化醇包括例如具有3 EO至4 EO的C12-14醇，具有7 EO的C9-12醇，具有3 EO、5 EO、7 EO或8 EO的C13-15醇，具有3 EO、5 EO或7 EO的C12-18醇和这些的混合物，例如具有3 EO的C12-14醇和具有5 EO的C12-19醇的混合物。具有多于12 EO优选牛油脂肪醇具有60-100 EO，更优选70-90 EO。特别优选的具有多于12个EO的牛油脂肪醇是具有80 EO的牛油脂肪醇。
同样特别优选使用选自烷氧基化醇的非离子表面活性剂，特别优选选自混合烷氧基化醇的非离子表面活性剂，特别是选自EO-AO-EO非离子表面活性剂。优选使用的非离子表面活性剂源于包括烷氧基化非离子表面活性剂，特别是乙氧基化伯醇以及这些表面活性剂与结构上复杂的表面活性剂如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯(PO/EO/PO)的混合物。此外，此类(PO/EO/PO)非离子表面活性剂的突出之处在于良好的泡沫控制。
最优选的非离子表面活性剂根据下式：
其中n为0至5并且m为10至50，更优选其中n为0至3并且m为15至40，甚至更优选其中n为0并且m为18至25。根据该式的表面活性剂尤其可用于减少在机器洗碗机中处理的餐具的斑点。优选本发明的洗涤剂组合物所包含的非离子表面活性剂的至少50重量％是根据该式的非离子表面活性剂。此类非离子表面活性剂是市售的，例如以商品名Dehypon WET(供应商：BASF)和Genapol EC50(供应商Clariant)。
本发明的洗涤剂组合物包含0.1至20重量％的非离子表面活性剂或两种或更多种非离子表面活性剂的混合物。总非离子表面活性剂的优选量为1至18重量％，更优选4至16重量％，甚至更优选6至12重量％。此类水平被认为是最佳的。
基于表面活性剂体系的总重量，非离子表面活性剂优选以25至90重量％的量存在。阴离子表面活性剂可以例如以表面活性剂体系的5至40重量％范围的量存在。
氨基多羧酸盐
氨基多羧酸盐在洗涤剂工业中是众所周知的，有时称为氨基多羧酸螯合剂。它们通常被认为是强助洗剂。合适的氨基多羧酸包括谷氨酸N,N-二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、乙二胺二琥珀酸
(EDDS)、亚氨基二琥珀酸(IDS)、亚氨基二苹果酸(IDM)、乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、亚氨基二乙酸(IDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、天冬氨酸二乙氧基琥珀酸(AES)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、羟基乙二胺四乙酸(HEDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEEDTA)、亚氨基二富马酸(IDF)、亚氨基二酒石酸(IDT)、亚氨基二马来酸(IDMAL)、乙二胺二富马酸(EDDF)、乙二胺二苹果酸(EDDM)、乙二胺二酒石酸(EDDT)、乙二胺二马来酸(EDDMAL)和吡啶二甲酸。
优选的氨基多羧酸盐是GLDA、MGDA、EDDS、IDS、IDM或其混合物，更优选GLDA、MGDA、EDDS或其混合物，甚至更优选GLDA和MGDA或其混合物。在这些中，GLDA是特别优选的，因为其可以由基于生物的材料(例如谷氨酸一钠，其本身可以作为来自玉米发酵的副产物产生)制备。此外，GLDA本身是高度可生物降解的。更优选MGDA，因为其吸湿性稍低，这改善了洗涤剂在储存期间的稳定性。
本发明的洗涤剂组合物包含0.5至40重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐。游离酸当量的氨基多羧酸盐的特别优选的量为0.5至20重量％，更优选1.0至15重量％，甚至更优选2.0至10重量％，还甚至更优选3.0至8重量％。
优选的盐是基于碱金属的盐，更优选是基于钠的盐。
异羟肟酸及其衍生物
本发明的异羟肟酸的一般结构如上所述。当R1为烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20并且m为1至12时，则烷基部分终止该侧基。优选R1为直链或支链的未取代的C4-C20烷基。更优选烷基为C6-C18，甚至更优选C8-C14，并且还甚至更优选C8-C12烷基。数字是平均值。最有利的是C8烷基。发现有利地烷基链是未分支的辛基异羟肟酸是特别有用的：
然而，其它异羟肟酸虽然不太优选，但也适用于本发明。此类合适的化合物包括但不限于以下化合物：
此类异羟肟酸是市售的。
优选的R2部分是氢。
优选游离酸当量的异羟肟酸盐为0.7至3.5重量％，更优选0.8至3.0重量％，甚至更优选1.0至2.5重量％。
pH分布
本发明的洗涤剂组合物有利地提供如在25摄氏度下测量的该洗涤剂组合物的1重量％的水溶液的pH，其为7.0至12.0，更优选8.0至11.0，并且甚至更优选8.5至10.5。
其他成分
本发明的洗涤剂组合物可包含其它成分，例如进一步的洗涤剂活性组分。
有机酸
包括其他有机酸和/或其相应的盐(不是氨基多羧酸或异羟肟酸)在提供改善的去污力方面是有益的，同时能够由可再生材料(例如基于植物)制成并且容易生物降解。
用于本发明洗涤剂组合物中的所述其它有机酸可以是任何有机酸。使用多元酸(即具有多于一个羧酸基团的酸)的有机酸，更特别地使用二羧酸或三羧酸的有机酸实现了特别好的结果。本发明中使用的有机酸具有至多500道尔顿，更优选至多400道尔顿和最优选至多300道尔顿的平均分子量，该分子量基于游离酸当量。在任何情况下，优选有机酸不是基于聚合物的酸。根据本发明使用的有机酸优选包含3至25个碳原子，更优选4至15个碳原子。
考虑消费者的接受性和降低环境影响，有机酸优选也是天然存在的那些，例如在植物中。因此，值得注意的有机酸是乙酸、柠檬酸、天冬氨酸、乳酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸、其盐或其混合物。其中，特别感兴趣的是柠檬酸、天冬氨酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸、其盐或其混合物。发现柠檬酸非常有利。柠檬酸是天然存在的，高度可生物降解的以及提供附加的助洗剂活性和崩解性能。
有利地，本发明的洗涤剂组合物包含1至30重量％，更优选5至20重量％，甚至更优选8.0至15重量％的游离酸当量的有机酸。
其它有机酸的优选盐形式是碱金属盐和有利地是其钠盐。
其它助洗剂
其它助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料、2)沉淀材料、3)钙离子交换材料和4)其混合物。
钙离子交换助洗剂材料的实例包括各种类型的水不溶性结晶或无定形铝硅酸盐，其中沸石是已知的代表，例如沸石A、沸石B(也称为沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0,384,070中所述的沸石P型。沸石和碳酸盐(碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐))是优选的其它助洗剂。助洗剂可以是结晶硅铝酸盐，优选碱金属硅铝酸盐，更优选硅铝酸钠。这通常以小于15重量％的水平存在。铝硅酸盐是具有以下通式的材料：0.8-1.5M2O.Al2O3.0.8-6 SiO2，其中M是一价阳离子，优选钠。这些材料含有一些结合水，并且需要具有至少50mg CaO/g的钙离子交换容量。优选的铝硅酸钠在上式中含有1.5-3.5个SiO2单元。如文献中详细描述的，它们可以容易地通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应制备。表面活性剂与铝硅酸盐(如存在)的比率优选大于5：2，更优选大于3：1。
鉴于碱金属碳酸盐作为助洗剂和缓冲剂的双重功能而受到关注，且优选存在于洗涤剂组合物中。洗涤剂组合物中碱金属碳酸盐的优选量为2至75重量％，更优选10至50重量％，甚至更优选20至40重量％。对于大多数类型的水硬度水平，此类水平的碱金属碳酸盐提供良好的Ca2+和Mg2+离子清除，以及其它助洗剂效果，例如提供良好的缓冲能力。优选的碱金属碳酸盐是碳酸钠和/或碳酸钾，其中碳酸钠是特别优选的。本发明的洗涤剂组合物中存在的碱金属碳酸盐可以原样存在或作为更复杂的成分的一部分(例如过碳酸钠中的碳酸钠)存在。
洗涤剂组合物不含磷酸盐，即含有至多1.0重量％，优选至多0.8重量％，更优选至多0.5重量％，甚至更优选至多0.2重量％的磷酸盐，并且还甚至更优选基本上不含磷酸盐。该洗涤剂组合物是不含膦酸盐的，即含有至多1.0重量％的膦酸盐，优选至多0.8重量％，更优选至多0.5重量％，甚至更优选至多0.2重量％的膦酸盐，并且还甚至更优选基本上不包含膦酸盐。膦酸盐和磷酸盐的实例是1-羟基乙烷-1,1-二磷酸(HEDP)、二亚乙基三胺-五(亚甲基磷酸)(DTPMP)、乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、三聚磷酸盐和焦磷酸盐。
漂白剂
本发明的洗涤剂组合物优选包含0.1至25重量％的漂白剂。可以使用无机和/或有机漂白剂。漂白剂可选自过氧化物、有机过酸、有机过酸的盐及其组合。
有利地，漂白剂选自过氧化物(包括过氧化物盐例如过碳酸钠)、有机过酸、有机过酸的盐及其组合。更优选，漂白剂是过氧化物。最优选漂白剂是过碳酸盐。进一步优选，漂白剂是涂布的过碳酸盐。漂白剂的更优选量为1.0至25重量％，甚至更优选2.0至20重量％，还甚至更优选5至15重量％。
漂白活化剂
本发明的洗涤剂组合物优选包含一种或多种漂白活化剂例如过氧酸漂白剂前体。过氧酸漂白剂前体是本领域众所周知的。作为非限制性实例，可以提及N,N,N’,N’-四乙酰基乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)、苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS)和阳离子过氧酸前体(SPCC)，如US-A-4,751,015中所述。漂白活化剂的有益量为0.1至10重量％，更优选0.5至5重量％，甚至更优选1.0至4重量％。
漂白催化剂
漂白催化剂通常通过过氧化物或过酸氧化以形成漂白物质来发挥作用。它们需要存在可氧化的污垢，使得它们可以被还原回到起始漂白活化剂状态。优选的漂白催化剂是式(A)的锰络合物：
[LnMnmXp]zYq
其中Mn是锰，其可以为II、III、IV或V氧化态或其混合物；n和m是1-4的独立整数；X表示配位或桥连物质；p为0-12的整数；Y为抗衡离子，其类型取决于络合物的电荷z，其可为正、零或负；q＝z/[电荷Y]；并且L是具有以下通式的大环有机分子的配体：
其中R1和R2可以各自是零、H、任选取代的烷基或芳基；t和t’各自独立地为2-3的整数；每个D可以独立地为N、NR、PR、O或S，其中R为H、任选取代的烷基或芳基；s为2-5的整数。此类漂白催化剂描述于EP0458397A2中。
漂白催化剂的有益量为0.0001至2.0重量％，更优选0.001至1.5重量％，甚至更优选0.01至1.0重量％。
表面活性剂
除了非离子表面活性剂之外，本发明的洗涤剂组合物可以包含一种或多种其他表面活性剂。阴离子表面活性剂可以选自“Surface Active Agents”第1卷，Schwartz&Perry,Interscience 1949,第2卷Schwartz Perry&Berch,Interscience 1958、ManufacturingConfectioners Company出版的“McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents”的当前版本或“Tenside-Taschenbuch”,H.Stache,第2版,Carl Hauser Verlag,1981中描述的阴离子表面活性剂。优选使用的表面活性剂是饱和的。
氧化胺表面活性剂也可在本发明中用作抗再沉积表面活性剂。合适的氧化胺表面活性剂的实例是C10-C18烷基二甲胺氧化物和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲胺氧化物。
阴离子表面活性剂
如果存在，阴离子表面活性剂的量优选为至多5重量％，更优选至多2重量％，甚至更优选至多1.5重量％。合适的阴离子表面活性剂的实例是甲基酯磺酸盐或月桂基硫酸钠。
有利地，根据本发明的洗涤剂基本上不包含阴离子表面活性剂。目前，阴离子表面活性剂通常(部分)衍生自不可再生的碳源，并且通常生物降解性差。因此，基本上不含阴离子表面活性剂缩短了成分列表并降低了洗涤剂组合物的环境影响。
酶
本发明的洗涤剂组合物优选包含酶。适用于本发明清洁组合物的酶的实例包括脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶(蛋白水解酶)、淀粉酶(淀粉分解酶)等。这些酶的众所周知的和优选实例是蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶和脂肪酶及其组合，其中更优选是蛋白水解酶和淀粉水解酶。酶可以液体、颗粒或包封形式添加到组合物中，但优选不包封。如果存在酶，则组合物优选还含有酶稳定剂，例如多元醇/硼砂、钙、甲酸盐或蛋白酶抑制剂如4-甲酰基苯基硼酸。
蛋白酶的优选水平为每克洗涤剂组合物0.1至10mg，更优选0.2至5mg，最优选0.4至约4mg活性蛋白酶。优选淀粉酶水平为每克洗涤剂组合物0.01至5，更优选0.02至2，最优选0.05至约1mg活性淀粉酶。
分散聚合物
本发明的洗涤剂组合物有利地包含分散聚合物。分散聚合物可以选自抗斑剂和/或抗结垢剂。合适的抗斑聚合剂的实例包括疏水改性的聚羧酸，例如AcusolTM460ND(来自Dow)和Nouryon的AlcosperseTM747，以及合成粘土，且优选具有高表面积的那些合成粘土也可用于减少斑点，特别是当水随后蒸发时，在水聚集在地板上的地方存在污垢和分散的残余物时形成的那些斑点。
合适的抗垢剂是由如US 5547612中所述的烯丙氧基苯磺酸单体、甲基烯丙基磺酸单体、可共聚的非离子单体和可共聚的烯属不饱和羧酸单体制备的水溶性分散聚合物，或如EP 851022中所述的称为丙烯酸磺化聚合物的水溶性分散聚合物。这种类型的聚合物包括与甲基丙烯酸甲酯、甲代烯丙基磺酸钠和磺基苯酚甲代烯丙基醚的聚丙烯酸酯，例如(Nouryon)供应的AlcosperseTM240。还合适的是含有与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的聚丙烯酸酯的三元共聚物，例如Dow供应的Acumer3100。作为替代方案，还可以使用分子量在500与20,000之间的丙烯酸的聚合物和共聚物，例如具有丙烯酸作为单体单元的均聚聚羧酸化合物。此类酸形式的均聚物的平均重量优选为1,000至100,000，特别是3,000至10,000，例如BASF的SokolanTM PA 25或Dow的AcusolTM425。还合适的是衍生自丙烯酸和马来酸的单体的聚羧酸酯共聚物，例如来自BASF的CP5。这些酸形式的聚合物的平均分子量优选为4,000至70,000的范围。还可以使用改性聚羧酸酯，如BASF的SokalanTM CP50或Nouryon的AlcoguardTM 4160。还可以使用抗结垢剂的混合物。特别有用的是有机膦酸盐和丙烯酸聚合物的混合物。
如果存在，分散聚合物的优选量为0.1至6重量％，更优选0.2至4重量％，甚至更优选0.3至2重量％。
香料和着色剂
洗涤剂组合物优选包含一种或多种着色剂、一种或多种香料，更有利地包含至少一种着色剂和至少一种香料的混合物。着色剂有利地以0.0001至8重量％，更优选0.001至4重量％，甚至更优选0.001至1.5重量％的量存在。
香料可以0.1至1重量％的范围存在。在由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992 International Buyers Guide和Schnell Publishing Co出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80th AnnualEdition中提供了许多合适的香料实例。在香料混合物中，优选15至25重量％是前调。前调由Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])定义。优选的前调选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫醚瑰和顺式-3-己醇。
洗涤剂组合物的形式
本发明的洗涤剂组合物可以是任何合适的形式，例如液体(例如凝胶)、粉末或其混合物(例如多室胶囊)的形式。它们可以是单位剂量或非单位剂量形式。单位剂量形式的实例是片剂和胶囊。
洗涤剂组合物优选以水溶性或水分散性单位剂量提供。特别优选单位剂量是小袋的形式，其包含至少一种另外的非形状稳定的成分，例如液体和/或粉末；或片剂形式。为了便于使用，将单位剂量的大小和形状设计成适合于常规家用洗碗机的洗涤剂杯。在优选实施方案中，单位剂量洗涤剂组合物具有5至50克的单位重量，更优选10至30克的单位重量，甚至更优选12至25克的单位重量。有利的单位剂量小袋优选具有多于一个隔室。有利的单位剂量片剂是具有多于一个视觉上不同的片剂区域的那些。此类区域可以由例如两个不同的(有色的)层或具有主体和不同插入物的片剂形成，例如形成嵌套的蛋。无论如何定向，使用多室小袋/多区域片剂的一个益处是其可用于在储存期间通过物理隔离减少/防止两种或更多种成分之间的不期望的化学反应。
优选地包装单位剂量洗涤剂组合物以改善卫生和消费者安全性。包装物有利地基于水溶性膜，优选为基于聚乙烯醇(PVA)的膜。当将单位剂量置于例如洗碗机的洗涤剂杯/支架中时，这种包装防止洗涤剂组合物与消费者的皮肤直接接触。当然，进一步益处是消费者也不需要在使用前除去水溶性包装材料。
根据本发明的洗涤剂组合物可以使用洗涤剂组合物制备领域中已知的方法和设备来制备。
除非另有说明或从说明书的上下文中是显而易见的，对于本发明的一个方面所提及的优选实施方案经适当改变也适用于本发明的其它方面。以下实施例意图是说明性的而非限制性的。
实施例
实施例1
如表1所示制备片剂形式的基础洗涤剂组合物。
表1-机器餐具洗涤剂片剂(量以重量％表示)。
成分
碳酸钠 35.0
MGDA 12.0
枸橼酸三钠 9.9
二硅酸钠 4.0
硫酸钠 5.6
1非离子表面活性剂 3.6
过碳酸钠 11.4
TAED 2.8
漂白催化剂 0.01
2酶 1.7
3聚合物 2.8
微量成分(例如染料，香料，消泡剂) <1.0
水 余量
1非离子表面活性剂：Plurafac LF301(供应商：BASF)和Lutensol AT80(供应商BASF)的混合物
2酶：蛋白酶和淀粉酶的混合物(供应商Novozymes)
3聚合物：SOKALAN PA25CL(供应商：BASF)
将该片剂与2重量％辛基异羟肟酸钾盐(实施例1)、5重量％辛基异羟肟酸钾盐(对比例A)或2重量％HEDP(对比例B)组合或者无进一步添加(即仅片剂，对比例C)用于机器餐具洗涤程序(如下所述)。注：例如，2重量％辛基氧肟酸钾盐为1.6重量％游离酸当量。
机器餐具洗涤方法
将根据实施例1、对比例A、B或C的洗涤剂定量添加Miele GSL洗碗机的洗涤剂杯支架中。洗碗机加装包括1杯压载污垢STIWA土(可获自StaDe Testmaterialien)的陶瓷器皿盘。洗碗机以50摄氏度程序用35°/25°FH水硬度运行。洗碗机根据上述方法运行6次。在第6次洗涤后评估盘。
结果
由专家小组对陶瓷器皿盘进行评估，并对斑点发生率进行评分。将斑点程度分类为0-9的分数，其中较高的分数表示较少的斑点。结果示于表2中。
表2：斑点发生率结果(较高数量为较少斑点)
实施例1 对比例A 对比例B 对比例C
斑点结果 2 1 1 1
从结果中容易理解的是，与非根据权利要求的使用较高剂量辛基异羟肟酸(对比例A)、使用HEDP(对比例B)或仅使用片剂而不含其它添加剂(对比例C)相比，使用根据本发明的量的辛基异羟肟酸导致在洗涤的陶瓷器皿上明显更少的斑点。

Claims (14)

1.一种机器餐具洗涤剂组合物，其包含：
·0.1至20重量％的非离子表面活性剂；和
·0.5至40重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐；和
·0.5至3.8重量％的游离酸当量的异羟肟酸盐：
其中R1为直链或支链的C4-C20烷基，或直链或支链的取代的C4-C20烷基，或直链或支链的C4-C20烯基，或直链或支链的取代的C4-C20烯基，或烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20并且m为1至12，或取代的烷基醚基团CH3(CH2)n(EO)m，其中n为2至20并且m为1至12，并且
取代的类型包括-NH2、-OH、-S-、-O-、-COOH和中的一种或多种；
并且R2选自氢和与支链R1基团形成环状结构的一部分的部分，并且
其中磷酸盐的量为至多1.0重量％；并且
其中膦酸盐的量为至多1.0重量％。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中所述游离酸当量的异羟肟酸盐为0.7至3.5重量％，优选0.8至3.0重量％，更优选1.0至2.5重量％。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中R1是直链或支链的未取代的C4-C20烷基，优选C6-C18烷基，甚至更优选C8-C14烷基，还甚至更优选C8-C12烷基。
4.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.5至20重量％，优选1.0至15重量％，更优选2.0至10重量％，并且甚至更优选3.0至8重量％的游离酸当量的氨基多羧酸盐。
5.根据权利要求4所述的洗涤剂组合物，其中所述氨基多羧酸盐包括GLDA(谷氨酸N,N-二乙酸)、MGDA(甲基甘氨酸二乙酸)、EDDS(乙二胺二琥珀酸)或其混合物，更优选包括GLDA、MGDA或其混合物，甚至更优选包括MGDA。
6.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含1至30重量％的游离酸当量的具有至多500道尔顿的平均分子量的有机酸，其中所述有机酸不同于氨基多羧酸和异羟肟酸，优选所述量为5至20重量％，并且更优选为8.0至15重量％。
7.根据权利要求6所述的洗涤剂组合物，其中所述有机酸包括游离酸当量平均分子量为至多400道尔顿，优选300道尔顿的二羧酸或三羧酸，或其混合物，特别优选柠檬酸、琥珀酸或其混合物，其中所述酸包括其相应的盐，优选其钠盐。
8.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂的总量为1至18重量％，优选4至16重量％，并且更优选6至12重量％。
9.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物在水中的1重量％溶液在25摄氏度和其他标准条件下的pH提供7.0至12，优选8.0至11.0，并且更优选8.5至10.5的pH。
10.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含至多0.5重量％的膦酸盐，优选至多0.2重量％的膦酸盐，并且更优选基本上不包含膦酸盐。
11.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含至多0.5重量％的磷酸盐，优选至多0.2重量％的磷酸盐，并且更优选基本上不包含磷酸盐。
12.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包含0.1至25重量％，优选1.0至25重量％，更优选2.0至20重量％，并且甚至更优选5至15重量％的漂白剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含一种或多种着色剂、一种或多种香料或其组合，并且优选包含至少一种着色剂和至少一种香料的组合。
14.根据前述权利要求中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物为单位剂量组合物的形式，优选为片剂，更优选为多区域片剂，并且甚至更优选为具有水溶性膜的多区域片剂。
CN202280039662.2A 2021-06-03 2022-05-17 机器餐具洗涤剂 Pending CN117441003A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21177599 2021-06-03
EP21177599.4 2021-06-03
PCT/EP2022/063285 WO2022253565A1 (en) 2021-06-03 2022-05-17 Machine dishwash detergent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117441003A true CN117441003A (zh) 2024-01-23

Family

ID=76269655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280039662.2A Pending CN117441003A (zh) 2021-06-03 2022-05-17 机器餐具洗涤剂

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP4347766A1 (zh)
CN (1) CN117441003A (zh)
WO (1) WO2022253565A1 (zh)

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4751015A (en) 1987-03-17 1988-06-14 Lever Brothers Company Quaternary ammonium or phosphonium substituted peroxy carbonic acid precursors and their use in detergent bleach compositions
CA2001927C (en) 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
EP0458398B1 (en) 1990-05-21 1997-03-26 Unilever N.V. Bleach activation
US5547612A (en) 1995-02-17 1996-08-20 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Compositions of water soluble polymers containing allyloxybenzenesulfonic acid monomer and methallyl sulfonic acid monomer and methods for use in aqueous systems
DE19615287A1 (de) 1996-04-18 1997-10-23 Henkel Kgaa Maschinengeschirrspülmittel mit Silberschutz
US6210600B1 (en) 1996-12-23 2001-04-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Rinse aid compositions containing scale inhibiting polymers
DE102014212622A1 (de) 2014-06-30 2015-12-31 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel umfassend Hydroxamsäure und/oder deren Salze
EP3622049B1 (en) * 2017-05-12 2023-08-16 Unilever Global IP Limited Phosphate-free automatic dishwashing detergent composition
WO2020070544A1 (en) 2018-10-03 2020-04-09 Italmatch Chemicals S.P.A. Detergent polymer and composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP4347766A1 (en) 2024-04-10
WO2022253565A1 (en) 2022-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2017202693B2 (en) ADW detergent composition
US8709990B2 (en) Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
US9732309B2 (en) Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
AU2020202620B2 (en) Automatic washing machine and method
EP2245129A1 (en) Machine dishwash detergent compositions
CA2849358A1 (en) Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
EP3472295B1 (en) Automatic dishwashing compositions with spot prevention surfactant
CA2871210A1 (en) Formulations, their use as or for producing dishwashing detergents and their production
CA2870785A1 (en) Formulations, their use as or for producing dishwashing compositions and their preparation
US20100144576A1 (en) Dish detergent
JP6235120B2 (ja) 処方物、食器用洗剤としてのそれらの使用方法、又は食器用洗剤の製造のためのそれらの使用方法、及びそれらの製造
ES2954295T3 (es) Composición detergente libre de fosfatos para lavavajillas automático
EP3619288B1 (en) Detergent composition
CN117441003A (zh) 机器餐具洗涤剂
CN117413042A (zh) 机器餐具洗涤剂
CN115151629A (zh) 餐具洗涤剂产品
US20240218295A1 (en) Machine dishwash detergent
WO2023030882A1 (en) Machine dishwash detergent
EP4396317A1 (en) Machine dishwash detergent
EP4396318A1 (en) Machine dishwash detergent
EP4396319A1 (en) Machine dishwash detergent
CN116745398A (zh) 专业机器餐具洗涤洗涤液
CN115210349A (zh) 餐具洗涤剂产品
US20230348816A1 (en) Compositions comprising a nonionic additive and a nonionic rinse surfactant and the use thereof for reducing deposition of fat on a surface

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination