JP4509225B2 - 香料を含有する配合物 - Google Patents

Description

本発明は個人用の洗浄や毛髪コンデショニング配合物、洗濯洗剤配合物、及び繊維を柔軟化するためのリンスコンディショナー配合物を含む、洗剤配合物及びその他の繊維処理配合物に関する。
従来技術の概要
固体担体材料に香料を吸収させるための多くの提案、及びそれを行うための種々の理由が存在している。多くの実例において、このような提案の目的は、ただ単に液体香料を他の製品中へより容易に取り込むことができる固体型に変えるだけのものであった。このような担体物質は、貯蔵中の香料の損失を防ぎ、又は配合物の他の構成成分との接触を防ぐのに役立っているとされてきた。
香料のためのこのような担体の公開例としては、英国公開特許第１３０６９２４号、米国特許第３４４９２６６号、米国特許第３９０９４６１号、米国特許第４５３６３１５号、米国特許第４５３９１３５号、米国特許第４７１３１９３号、英国公開特許第２０６６８３９号、欧州公開特許第３３２２５９号、欧州公開特許第３３２２６０号、及び日本公開特許第６３／７９６６２号である。これらの文献の多くにおいての担体は無機材料である。
欧州公開特許第５３５９４２号及び欧州公開特許第５３６９４２号は、吸収された香料の蒸気圧を減じるために働く、無機担体材料に関する。
これらの文献において指摘されているように、水と接触して香料を遊離せずに固体担体上で香料の蒸気圧を減じる担体材料は、濃縮された製品に必要以上の香料臭を与えることを避けるために有用であり、洗浄又は濯ぎ液中に必要とされる香料の濃度を与えることもできる。
欧州公開特許第２８５６９４号は、液体物質を液滴のまわりで重合させ、続いて液体物質を除去することにより得られる多孔性の架橋ポリマーに関する一連の文献の一つである。これらの多孔性ポリマーは、多くの液体に対し担体として作用することができる。これらは、皮膚に塗布するための製品に使用され、皮膚への液体の放出を制御している。
米国特許第４８４２７６１号は、一つのポリマーを他に組み込んだ複合粒子を開示している。これらの粒子は、洗濯用洗剤中に香料担体として使用され、香料の放出を制御している。
本発明
本発明者らは、有機ポリマーを含有する粒子に香料を組み込み、そして遊離のヒドロキシル基を有する更なるポリマーを粒子の表面に用意することにより、活性成分を有する配合物からの香料の沈着を改良できることを見出した。このようなポリマーは、粒子の沈着を高め、そしてこうすることにより香料の沈着も高める。このような粒子を使用すると香料又はその配合物の沈着を高めることができ、沈着した香料の蒸発を遅延させることができ、かつ沈着した香料が引き続く乾燥工程で残存する程度を高めることもできる。
したがって、本発明は、洗浄活性である活性成分、繊維の柔軟化剤又は毛髪コンディショナー、及び水に不溶であり、粒子のコアにより担持されている香料を担持する有機ポリマーを含む粒子を含む物品又は配合物である製品であり、更なるポリマーは、それから水中へ除去されないように、コアの外側でそのコアに結合し、更なるポリマーは遊離のヒドロキシ基を組入れ、かつ粒子の２５重量％のみである量で存在している製品を提供する。この更なるポリマーは「ヒドロキシ官能性ポリマー」として以下に記載する。
製品中の粒子の量は製品の性質に依存するが、一般的には０．１〜１０重量％の広い範囲の量で香料を提供する。特に、このような製品は、このような香料含有粒子を組み込んだ、個人用洗浄配合物、繊維洗濯配合物、他の洗浄配合物、及び繊維又は毛髪−コンディショナー配合物である。
下記により詳細に説明するように、有機ポリマー粒子は、香料が封入され、又は香料が吸収された（好ましくは多孔性固体の）固体粒子であるポリマーカプセルである。ポリマーカプセルは、液体香料又は香料が吸収された固体コアを封入してもよい。
粒子それ自体は、水に不溶であり、このため水洗又は濯ぎ液から沈着することができる。
これらの粒子の外側のヒドロキシ官能性ポリマーは、これらの個々の粒子上での被覆又は部分的被覆中に形成されるか、又は含まれていてもよい。このヒドロキシ官能性ポリマーは、好ましくは非イオン性又はカチオン性である。これは一般的に香料含有粒子に対し１〜２５重量％、通常１〜１０重量％の量で構成することを以下に示す。カチオン官能性は、粒子の外側で付加的に存在し、ヒドロキシ官能性ポリマー又は他の方法により提供される。カチオン性モノマーが存在すると、粒子径が増加する傾向がある。
粒子の大きさ
本発明において用いられるポリマー粒子は、取り扱い易さの点で、好ましくは少なくとも１０μm、より好ましくは少なくとも２０μm又は３０μmの平均粒子径を有するものである。また、粒子が平均径１μmのように極めて微細径であると、芳香を放出する速度は所望する速度より速くなることを見出した。ポリマー粒子は、好ましくは１５０μmを越えず、より好ましくは１２５μmを越えない平均径を有し、それにより沈着後の粒子は容易に目に見えない。
繊維洗浄又はコンディショニングに用いられる目的の粒子において、粒子中に香料を保持し香料放出を緩やかにするために、平均径が少なくとも４０μm、例えば４０〜１００μmである粒子を用いることが特に好ましい。
例えば個人用洗浄製品等の他の製品に用いる目的の粒子において、香料を維持し数時間放出を遅延することがまだ望まれているけれども、繊維製品に比べてより速い放出速度が望まれており、したがって平均径が１０〜５０μmの範囲であるようなより小さい粒子径であることが好都合である。
重合技術は、一般的にある範囲の粒子径を生成させる。本発明において、粒子径の上記制限内である粒子を高い割合にすることが好ましい。それゆえ、粒子が繊維処理を目的とするとき、粒子の９０％又はそれ以上が、好ましくは３０μmより大きい。好ましくは、粒子の９０％又はそれ以上が１５０μmより大きくないか、又は平均１２５μmである。更に好ましくは、９５％又はそれ以上が、１２５μmより大きくないか、又は平均１００μmである。
これらの基準を達成するために、粒子をふるい分けし、それにより大きすぎる及び／又は所望しない粒子を分離することが必要である。形成されるエマルションポリマー（概して、１０μm未満の径のポリマービーズ）の量を減少させる重要な側面は、ミセル中に保持されるモノマー分子の開始を阻害するように、水性相中で実質的に不溶である開始系を使用することである。適切な水不溶性開始剤は、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のようなアゾ化合物及び高級アルキル過酸化物を含む。
ヒドロキシ官能性ポリマー
ヒドロキシ基を有し粒子の外側に位置するこのポリマーは、皮膚、毛髪、特にガラス質表面の硬質表面、及び繊維への沈着（又は保持）を高めるように働く。
このポリマーは、ポリマー中のモノマー残基の少なくとも８０％が水素結合に関与できる少なくとも一つの遊離のヒドロキシ基を含有していることが好ましい。該ポリマーは、好ましくは非イオン性であり、純粋な状態では水溶性であるようなものである。しかしながら、粒子の外側に結合するとき、水溶性ではなくなる。結合は、ポリマーが水と接触しても完全には除去されないようなものである。コアポリマーと化学結合しているのかもしれない。
好ましいポリマーはポリビニルアルコールである。
よく知られているように、ポリビニルアルコールは、直接に、重合により合成することはできず、ポリビニルアセテートの加水分解により得られる。この加水分解は、一般的に完全に終了する前に停止させ、種々の加水分解率を有するポリマーが市販されている。
本発明者らは、ポリビニルアルコールがある相当なレベルの加水分解率であるときに、粒子の沈着、特に繊維への沈着がより良好であることを見出した。
それゆえ、８５〜１００％加水分解された、すなわちアセテート残基の８５又は８８〜１００％を加水分解により除去したポリビニルアルコールを用いることが好ましい。より好ましくは少なくとも９０％、更に好ましくは少なくとも９６％、例えば９６〜９９％が加水分解されたポリビニルアルコールである。
他の可能性あるポリマーは、ポリビニルアルコールの共重合体であり、相当する酢酸ビニルとの共重合体の加水分解により得られる。例えば、酢酸ビニルの割合が高い酢酸ビニルとビニルホルムアミドとの共重合体を加水分解することにより、ビニルアルコールとビニルホルムアミドとの共重合体が得られる。このようなポリマーを更に加水分解することにより、ホルムアミド残基がアミン基に変換し、ビニルアルコールとビニルアミンとのカチオン性共重合体が得られる。
使用することのできるポリマーの他の分類は、セルロース及び存在する多くのヒドロキシ基を大きくは減少させないように修飾した化学修飾セルロースである。この分類におけるポリマーの例は、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースである。
ヒドロキシエチルセルロースは市販されており、セルロースを水酸化ナトリウムと処理した後エチレンオキシドと反応させて製造されている。他の可能性はカチオン性置換基の導入により化学修飾されたセルロースである。
遊離のヒドロキシ基がポリマーに対して２０重量％以上、より多くは２５重量％以上で構成されることは、多くの等級のポリビニルアルコール及びヒドロキシエチルセルロースに特徴的である。
固体粒子
本発明において、固体であると同様多孔性であってもよいが、中空のカプセル型である粒子よりは固体であるポリマー粒子を用いることが好ましい。
固体粒子の有用性は、所望する径範囲を達成できることであり、重合反応を香料の非存在下に行うことができることである。
欧州公開特許第２８５６９４号に見られるように、液体細孔形成剤の周囲で重合させることにより、粒子は多孔性粒子となりうる。しかしながら、本発明者らはこのような細孔形成剤等を含む必要がないことを見出した。モノマー混合物の簡単な重合により形成されるポリマーは、香料を吸収し担持することができる。
架橋がポリマー鎖間で形成するように、重合するモノマー中にいくらかの架橋剤及び／又は連鎖分岐剤を含有させて、ビニルモノマーを重合することにより好ましいポリマー粒子が得られる。架橋剤を用いると、重合後完全に直鎖として残り、他の鎖とは架橋しないポリマー鎖があるので、架橋の割合が低くてもよい。
一個の炭素−炭素二重結合を含有する多くのビニルモノマーを使用することができる。モノマー適切な分類の一つは、下式：アクリル酸及びアルキルアクリル酸のエステルである。

（式中、Ｒ₁は、水素又は炭素原子１〜６個、好ましくは炭素原子１〜３個の直鎖又は分岐のアルキル基であり、Ｒ₂は、直鎖又は分岐鎖中に炭素原子１〜６個又は８個、好ましくは３〜６個、及び最も好ましくは炭素原子３又は４個を有する直鎖又は分岐のアルキル基である）
適切なモノマーの具体例としては、メタクリル酸イソブチル（特に好ましい）、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−プロピル及びメタクリル酸iso−プロピルである。メタクリル酸メチルはそれほど好ましくはない。
他の適切なモノマーはスチレンである。
単一の直鎖ポリマーを用いることができる。しかしながら、いくらか粘着性の粒子を与えるので、通常いくらかの架橋又は連鎖分岐を導入することが好都合である。
上記モノマーから形成されるポリマー鎖間の架橋は、例えば２つの炭素−炭素二重結合を有するモノマーを、１０％以下、好ましくは５％又は１％と、できるだけ少ない量をモノマー混合物に含有させることにより達成することができる。架橋させるためにこのような物質を使用することは、ポリマーを他に適用する場合にもよく知られている。しかしながら、通常は本発明で必要な架橋の割合以上に導入されている。この種の架橋剤の例は、ジビニルベンゼン、１，４−ブタンジオールジアクリレートのようなアクリル酸とジオールとから形成されるジエステル、及びアクリル酸と糖のようなポリオールとから形成される高級エステルである。
連鎖分岐は、モノマー中に、下式：

（式中、Ｒ₁は、上記で特定されているとおりであり、Ｒ₃は、少なくとも一つのヒドロキシ基を有する炭素原子１〜６個の、好ましくは単一のヒドロキシ基を有し、直鎖又は分岐の鎖中の炭素数が３〜４個のアルキル基である）のヒドロキシアルキルモノマーを含ませることにより導入することができる。それらのモノマーは、重合の間に副反応を起こし、この副反応が連鎖分岐を形成させる。架橋せずに連鎖分岐するとき、上式のヒドロキシアルキルモノマーは、モノマー混合物に対して１０〜４０重量％を供給することが適切である。
適切なヒドロキシアルキルアクリレートモノマーは、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル及びアクリル酸ヒドロキシエチルである。
粒子の外側で、ヒドロキシ基を有するポリマー、明白にはポリビニルアルコールへポリマーを結合することは、ポリビニルアルコール（又はヒドロキシ基を有する他のポリマー）の存在下に、懸濁重合技術を用いてモノマーを重合することにより達成される。
懸濁重合は、有機モノマーを水相中懸濁液として形成させて重合するという方法である。それぞれの懸濁液滴が重合してポリマービーズへ導く。
モノマーを加える前に水相に安定化剤を組み込むことにより懸濁液を安定化させることが通例である。ポリビニルアルコールは、安定化剤として作用することが知られている。
それゆえ典型的な重合方法は、反応容器中に重合開始剤とともに、安定化剤として作用するヒドロキシ官能性ポリマーの水溶液を形成させることにより開始する。そして反応容器の内容物を撹拌しながら、有機モノマーを、モノマーが水相中で懸濁し、そこで重合するように順次供給する。反応容器中の混合物がポリマーとして約３０重量％を含むポリマービーズの懸濁液となるまでモノマーの添加を継続することができる。
本方法の可能な変法例としては、重合開始剤を加える前にいくつかのモノマーを安定化剤の水溶液に分散させる。他の可能な変法例としては、モノマーを反応容器に加える前にモノマーを水に分散させる。
通常、懸濁重合は１００μより大きな直径のポリマービーズを形成する。水相中の安定化剤量を増加することにより、又は撹拌量を増加することにより、又はその両方により、５０〜１００μという比較的小さな粒子径を得ることができる。
第二のヒドロキシ官能性ポリマーであるか又はそうではない第二の安定化剤と、ポリビニルアルコールとを組み合わせて用いて重合を行ってもよい。第二の安定化剤として役立つことができる物質の例は、オレイン酸ナトリウム及びラウリル硫酸ナトリウムを含み、この両者はアニオン性界面活性剤である。また、３〜１１個のエチレンオキシド残基でエトキシ化されたＣ₁₃／Ｃ₁₅アルコールのような８及びそれ以上のＨＬＢを有する非イオン性界面活性剤、及び同様のＨＬＢを有するソルビタンエステル界面活性剤をも含む。
安定化剤として溶液中に存在するヒドロキシ官能性ポリマーの量は、一般的に重合が行われる水相の重量に対して１重量％〜５重量％である。より多量を用いることもできる。
該量は重合を行うモノマーの重量に対して３重量％〜１５重量％、あるいは５重量％〜１０重量％でもよい。
このような粒子を顕微鏡で観察すると、ヒドロキシ官能性ポリマーが粒子を被覆又は部分的に被覆していることが示され、その結果、粒子に沈着するヒドロキシ官能性ポリマーの量は、香料を導入後（及びその前の過程においても）、これらの粒子に対して少なくとも１重量％であると推察することができる。
懸濁重合は直鎖のポリマー又は架橋ポリマーを形成させるのに用いることができる。架橋の存在又は非存在は、使用するモノマーにより決定される。
上述のように、一つ以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマーを架橋剤として用いることができる。用いる場合、このような架橋剤の適切な量は、モノマー混合物の５モル％を越えない量、例えば０．５〜３モル％の範囲の量である。
ヒドロキシ置換アクリル酸エステルも架橋に導くことができる。これらが作用する機構は副反応であり、充分には理解されていない。用いる場合、適切な量はモノマー混合物の３〜３０モル％の範囲である。好ましくは１０〜３０モル％である。
重合による粒子の製造後、直接の生成物は水性懸濁液の形状である。所望であれば、粒子を濾過又は遠心分離により水相から分離し、できる限り引き続き乾燥してもよい。
ポリマー粒子を製造する他の可能な方法は、乳化重合であり、極めて小さなポリマー粒子の水性エマルション（典型的にはサブミクロン径）を生成させ、続いてこれらの粒子は乾燥工程により少なくとも２０μ径を有する比較的大きな粒子に凝集させる。
香料と粒子とを密着するようにし、それらを放置することにより、粒子による香料の吸収が簡単に生じる。これは、香料と粒子とを水相から分離した後に混合することにより実施するか、又は粒子の水性懸濁液中に香料を混合し、この混合物を平衡となるようにすることにより実施する。粒子と香料とを別々に水性液体生成物中に混合し、この混合物を平衡となるようにすることにより実施する。
封入
ポリマーの固体粒子を使用する別のものは、ポリマーのシエルが香料を封入するような中空のカプセルを形成することである。
香料のマイクロカプセルを調製する一つの方法は、水溶性ポリマーを含有する水相に香料の液滴を懸濁し、次いで香料と水相との間の界面でのポリマーのコアセルベーションによりこれらの香料液滴のまわりにポリマーシェルを形成させることである。一旦カプセル壁が形成されると、通常それを強化する更なる処理が必要になる。
コアセルベーションによる香料の封入は、MeyerのA in Chimica、４６巻、１０１頁（１９９２年）に、及び米国特許第５０５１３０５号に記載されている。
香料のマイクロカプセルを調製する第二の方法は、水相に香料液滴を懸濁し、そして液滴と水相との間の界面で重合反応を行うことである。主に用いられてきた重合反応はアミノプラスト樹脂の形成である。
これは米国特許第４６８１８０６号に記載されているように、香料封入に使用されてきた。
香料を封入するアミノプラスト樹脂カプセルを製造するための典型的な方法は、米国特許第３５１６９４１号を参照として、米国特許第４２３４６２７号に記載されている。
その外側にポリビニルアルコール（又はヒドロキシ基を有する他のポリマー）を有するカプセルは、ヒドロキシ官能性ポリマーの存在下にアミノプラスト重合を行うことにより得ることができる。
それゆえ、典型的な方法は、このヒドロキシ官能性ポリマーと、尿素−ホルムアルデヒド予備縮合物（メチロール尿素）３〜３０重量％とを含有する水溶液を形成させることである。次に、水不溶性液体香料をこの溶液に懸濁し、分離している液滴の形状での懸濁が維持されるよう素早く撹拌する。溶液温度を２０℃〜９０℃に維持しつつ、溶解した尿素−ホルムアルデヒド予備縮合物の重合を触媒するために酸を添加する。この重合工程中、溶液を素早く撹拌すると、水不溶性の尿素−ホルムアルデヒドポリマーのシェルが懸濁した香料の液滴のまわりに形成し、これを封入する。そしてヒドロキシ基含有ポリマー分子がこれらのシェルの外側に取り込まれる。メラニン−ホルムアルデヒド予備縮合物を尿素−ホルムアルデヒドの代わりに用いることができるし、これは好ましくもある。
ヒドロキシ官能性ポリマーは香料を封入するポリマーシェルの実質的部分を構成しているが、ヒドロキシ官能性ポリマーは香料含有カプセルに対して１重量％〜２５重量％であるので、通常このシェルは香料により重くなる。
カプセル化された粒子
更なる可能性は、カプセルの外側にヒドロキシ官能性ポリマーを供給して、上記に記載したポリマーの「コア」をアミノプラスト樹脂で封入し、コア内に香料を吸収させる。
いくつかの典型的な方法がこのようなカプセル化されたポリマーを形成するのに用いられる。一つの方法は、既に記載したように、例えばアクリレートポリマーなどのポリマービーズを形成し、ヒドロキシ官能性ポリマーと尿素−ホルムアルデヒド予備縮合物とを含有する水溶液に、この有機混合物を懸濁することである。懸濁液として有機混合物が維持されるように該混合物を撹拌する。溶液温度を２０℃と９０℃の間に維持しつつ、溶解した尿素−ホルムアルデヒド予備縮合物の重合を触媒するために酸を添加する。この重合工程中に、溶液を素早く撹拌すると、水不溶性の尿素−ホルムアルデヒドポリマーのシエルが懸濁した有機混合物のまわりに形成し、これを封入する。そしてヒドロキシ基含有ポリマー分子がこれらのシエルの外側に取り込まれる。メラニン−ホルムアルデヒド予備縮合物を尿素−ホルムアルデヒドの代わりに用いることができるし、これは好ましくもある。
他の方法は、香料の非存在下に封入されたコアポリマーを形成させ、続いてコアポリマー中にシエルを通して香料を拡散することである。本発明者らは、より厚い中空シエルが液体香料を保持する能力があるけれども、香料の吸収は薄いシエルを通して可能であることを見出した。適切には、シェルを形成するポリマーの重量はコアを形成するポリマーの重量より軽く、シェルとコアとの重量比は１：３〜１：２０、より好ましくは１：５〜１：２０の範囲である。
ヒドロキシ官能性ポリマーは一般的にシェルの実質的な割合を提供し、カプセルの１％〜２５％を構成する。
この方法において、アミノプラストシエル内にモノマーを封入し、そしてモノマーを重合してシェル内にポリマーの（好ましくは固体の）コアを形成させることが好ましいことを見出した。カプセル化する前にコアを部分的に重合することは好ましくはない。
液体モノマーと香料の混合物を封入し、次いで重合することも可能である。しかしながら、この方法は、事前に重合したコア内にシェルを通じて香料を吸収しないので、香料を重合反応に付す必要がある。
薄いシェルにより封入されたポリマー内に香料が吸収された粒子を生成物が含む場合、香料の放出や分散はニートの香料に対するよりも遅いけれども、香料はシェルを通して拡散することができ、またコアの破裂がなく放出することができる。それゆえ、吸収された香料を有するカプセル化されたポリマーは、ヒドロキシ官能性ポリマーを直接その外側に有するポリマービーズに香料が吸収されたときの（好ましい）方法と同様、香料が沈着し緩やかな放出を提供することができる。
香料
周知のように、香料は通常それぞれが芳香を有する多数の香料物質の混合物から構成されている。香料中の香料材料の数は、通常１０種又はそれ以上である。香料に使用されている芳香性物質の範囲は非常に幅広い。すなわち、芳香性物質は多種類の化学物質から構成されているが、一般的には水に不溶性の油類である。多くの場合、芳香性物質の分子量は１５０を超えるが３００を超えることはない。
本発明において用いられる香料は、従来の芳香性物質の混合物である。使用可能な芳香性物質には以下のものが含まれる。アセチルセドレン、４−アセトキシ−３−ペンチルテトラヒドロピラン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、「セレストライド（CELESTOLIDE）」の商品名で入手可能なもの、５−アセチル−１，１，２，３，３，６−ヘキサメチルインダン、「ファントライド（PHANTOLIDE）」の商品名で入手可能なもの、６−アセチル−１−イソプロピル−２，３，３，５−テトラメチルインダン、「トラセオライド（TRASELIDE）」の商品名で入手可能なもの、アルファ−ｎ−アミル桂皮酸アルデヒド、サリチル酸アミル、アウベピン、硝酸アウベピン、アウラシュオン、酢酸 ２−ｔ−ブチルシクロヘキシル、２−ｔ−ブチルシクロヘサノール、３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、酢酸 ４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル−３，５−ジニトロ−２，６−ジメチルアセトフェノン、４−ｔ−ブチルシクロヘキサノール、ベンゾインシアムレシノイド、安息香酸ベンジル、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、ベンジルイソアミルエーテル、ベンジルアルコール、ベルガモット油、酢酸ボルニール、サリチル酸ブチル、カルヴァクロール、シダーアトラス油、セドリルメチルエーテル、酢酸セドリル、桂皮酸アルコール、プロピオン酸シンナミル、シス−３−ヘキセノール、サリチル酸 シス−３−ヘキセニル、シトロネラ油、シトロネロール、硝酸シトロネロ、酢酸シトロネリル、シトロネリルアセトアルデヒド、丁字油、クマリン、９−デセン−１−オル、ｎ−デカナール、ｎ−ドデカナール、デカノール、酢酸デシル、フタル酸ジエチル、ジヒドロミルセノール、ギ酸ジヒドロミルセニール、酢酸ジヒドロミルセニール、酢酸ジヒドロテルピニール、酢酸ジメチルベンジルカルビニール、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルヘプタノール、ジメチルオクタノール、ジミルシトール、ジフェニルオキシド、エチルナフチルエーテル、エチルヴァニリン、エチレンエチレンブラシラート、オイゲノール、ゲラニオール、ゲラニウム油、ゲラノニトリル、硝酸ゲラニール、酢酸ゲラニール、１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−６−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、「トナリド（TONALIDE）」の商品名で入手可能なもの、１，３，４，６，７，８，−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−２−ベンゾピラン、「ガラクソライド（GALAXOLIDE）」の商品名入手可能なもの、２−ｎ−ヘプチルシクロペンタノン、プロピオン酸３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１（３）Ｈ−インデン−６−イル、「フロロサイクレン（FLOROCYCLENE）」の商品名で入手可能なもの、酢酸３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１（３）Ｈ−インデン−６−イル、「ジャスマサイクレン（JASMACYCLENE）」の商品名で入手可能なもの、４−（４’−ヒドロキシ−４’−メチルペンチル）−３−シクロヘキセンカルブアルデヒド、アルファ−ヘキシル桂皮酸アルデヒド、ヘリオトピン、ヘルコリンＤ、ヘキシルアルドン、ヘキシル桂皮酸アルデヒド、サリチ酸ヘキシル、ヒドロキシシトロネラール、ギ酸ｉ−ノニル、３−イソカンフィルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキサノール、４−イソプロピルシクロヘキシルメタノール、インドール、イオノン類、イロン類、サリチル酸イソアミル、イソボルネオール、酢酸イソボルニール、サリチル酸イソブチル、安息香酸イソブチル、酢酸イソブチルフェニル、イソユーゲノール、イソロンギフォラノン、イソメチルイオノン類、イソノナノール、酢酸イソノニル、イソプレゴール、ラヴァンジン油、レモングラス油、リナロエ油、酢酸リナリル、ＬＲＧ ２０１、１−メタノール、２−メチル−３−（ｐ−イソプロピルフェニル）プロパノール、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）プロパナール、３−メチル−２−ペンチルシクロペンタノン、３−メチル−５−フェニル−ペンタノール、アルファ及びベータメチルナフチルケトン類、メチルイオノン類、ジヒドロジャスモン酸メチル、メチルナフチルエーテル、メチル４−プロピルフェニルエーテル、ムッセドゥシェーヌユーゴ、マスクアンブレット、ミルテノール、ネロリ油、ノナンジオール−１，３−ジアセテート、ノナノール、ノナノリド−１，４、酢酸ノポール、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−アセチル−ナフタレン、「イソ−Ｅ−スーパー（ISO−E−SUPER）」の商品名で入手可能なもの、オクタノール、オポポナックスレジノイド、オレンジ油、ｐ−ｔ−アミルシクロヘキサノン、ｐ−ｔ−ブチルメチルヒドロ桂皮酸アルデヒド、２−フェニルエタノール、酢酸２−フェニルエチル、２−フェニルプロパノール、３−フェニルプロパノール、パラ−メタン−７−オル、パラ−ｔ−ブチルフェニルメチルエーテル、パッチョリ油、ペラルゲン、プチグレーン油、イソブチル酸フェノキシエチル、フェニルアセトアルデヒドジエチルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニルエチル ｎ−ブチルエーテル、フェニルエチルイソアミルエーテル、酢酸フェニルエチルフェニル、ピメントリーフ油、ローズ−ｄ−オキシド、サンダロン、酢酸スチルアリル、１，１，４，４，−テトラメチル−６−アセチル−７−エチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、「ヴァーサライド」の商品名で入手可能なもの、酢酸３，３，５−トリメチルヘキシル、３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、テルピネオール、酢酸テルピニル、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロムグオール、テトラヒドロミルセノール、サイム油、酢酸トリクロロメチルフェニルカービニル、酢酸トリクロロデセニル、プロピオン酸トリシクロデセニル、１０−ウンデセン−１−アル、ガンマウンデカラクトン、１０−ウンデセン−１−オル、ウンデカノール、バニリン、ベチベエロール、酢酸ベチベリル、ベチベルト油、上記リストのアルコール類の酢酸及びプロピオン酸エステル類、芳香族ニトロマスク芳香剤、インダンマスク芳香剤、インクロマンマスク芳香剤、マクロサイクリックケトン類、マクロラクトンマスク芳香剤、及びテトラリンマスク芳香剤である。
香料は、エタノール、イソプロパノール、ジエチレングリコール、モノエチルエーテル、ジプロピレングリコール、フタル酸ジエチル及びクエン酸トリエチルのような溶媒あるいは希釈剤を含有していることがしばしばある。
本発明に用いられる香料は、好ましくは米国特許第４３０３６７９号、米国特許第４６６３０６８号及び欧州公開特許第５４５５５６号で開示されているように、脱臭特性を有する。
ポリマーの粒子が、製造後香料をしみ込ませた固体粒子の場合、香料の吸収性は、疎水性の性質を有する芳香性物質を選択するかあるいは香料に疎水性の油を混合することにより、強めることが可能であることを見出した。香料の取り込みを強める疎水性油類の例としては、フタル酸ジブチル、イソパラフィン及びジ（Ｃ₈−Ｃ₁₀アルキル）プロピレングリコールジエステルのようなアルカン混合物がある。
香料の性質
好ましい固体粒子に香料を吸収させると、これら粒子はしばしば自己の重量を超えるほどの驚くような量の香料を吸収することができる。
ポリマー：香料の重量比を、４：１から１：１０、特に２：１又は３：２以上から１：３又は１：４までの範囲で用いるのが好ましい。
香料を、例えばアミノプラスト樹脂のカプセルのようなマイクロカプセルに封入する場合、シエルポリマーと香料との重量比は１：３０又は１：２０から１：２又は１：１である。
香料の放出
ポリマーの粒子が、香料をしみ込ませた固体粒子であって、その後に繊維の表面のような表面、毛髪、皮膚、ガラスに粒子を沈着させた場合、香料は粒子からの蒸発により表面から放出される。粒子からの放出特性は、純粋の香料油そのものからの蒸発特性に類似していることを見出した。通常、より蒸発しやすい［上感知（top note）］の物質が最初に揮発する。その結果，芳香性の特徴はポリマー粒子への吸収により大きくは変化しない。
しかしながら、いくつかの香料成分は、乾燥中に沈着した粒子中には保持されるが、ポリマーがなく繊維に直接沈着して存在した場合は、乾燥中に揮発して消失することを見出した。したがって、ポリマー粒子は、乾燥後に表面に保持される芳香の特徴を変化させ、そのため本来の香料油により類似している。
ポリマー粒子が、液体の香料を含むカプセルである場合、香料はカプセルの崩壊までカプセルの中に捕捉されている（しかし、香料が壊れていない壁から染み出すように薄い壁を有するカプセルが好ましい）。繊維の乾燥中、特に回転乾燥中には、カプセルの崩壊が起こる可能性があり、あるいは繊維類の取り扱い中及びアイロン中に起きる可能性がある。
織物繊維洗剤配合物
本発明の香料含有粒子は、織物繊維洗濯用の洗剤配合物に取り込ませることが可能である。そのような配合物は、特に、粒子状又は圧縮された固体配合物の固体であったり、あるいは、特に、懸濁した固体を含むか、若しくは含まない水溶性又は非水溶性の相を有する液体であってもよい。
洗剤配合物中の洗剤活性剤として有用な界面活性剤には、周知のアニオン性、非イオン性、両性及び双イオン性界面活性剤が含まれる。これらの代表的な例は、アルキルベンゼンスルホン酸類、アルキルスルホン酸類、アルキル−及びアルキルエーテルスルフェート類、１級アルキルスルフェート類、アルコキシアルコール類、脂肪酸及び脂肪酸エステル類のアルファ−スルホン酸類、アルキルベタイン類、及びアルキルポリグリコシド類であり、これらはすべて洗剤技術分野において公知である。
洗剤活性剤は、好ましくは配合物の少なくとも５重量％又は１０重量％の量で存在し、５０重量％又は４０重量％を超えないほうがよい。凝縮した固体の洗剤配合物は、通常重量で成分の１０重量％〜５０重量％の洗剤活性剤を含む。液体配合物は、典型的には５重量％〜３０重量％の界面活性剤を含んでいる。
洗剤ビルダーは、カルシウムを溶解又は除去することによりかつトリポリリン酸ナトリウムにより特に例示される水の硬度に係わる化合物の原因となるマグネシウム塩の含有量を減少させることにより硬水を軟化させるように作用する物質である。別の水溶性の無機ビルダー化合物は、炭酸ナトリウムであり、この炭酸ナトリウムは一般的に炭酸カルシウムの沈殿を促進する種結晶と共に用いられる。通常の不溶性無機洗剤ビルダーはゼオライトである。クエン酸ナトリウム及びポリアクリレートのような有機の洗剤ビルダーもまた使用可能である。洗剤配合物の洗剤ビルダーは、通常洗剤配合物の５〜８０重量％、好ましくは５〜１０重量％〜６０％からなる。周知のように、多くの洗剤配合物は、リン酸塩ビルダーを避けている。
液体配合物は、通常５重量％〜４０重量％の水溶性ビルダー塩を含み、このビルダー塩は特に水溶液相に部分的に溶解又は部分的に懸濁するものである。
通例、洗剤配合物に含まれるその他の成分としては、漂白剤、漂白活性化剤、珪酸アルカリ、汚染放出剤、カルボキシメチルセルロースのような再沈着防止剤、酵素、軟化粘土を含む繊維柔軟化剤、蛍光剤、泡立ち防止剤及び硫酸ナトリウムのような充填物が含まれるが、これらはすべて一緒に使用するとは限らない。
洗剤配合物は、一般には香料の０．１〜３重量％、通常１．５重量％又は１重量％を含有し、本発明による香料粒子により少なくとも部分的に保持される。本発明の香料担持粒子は、加熱を含む製造過程（例えば散布乾燥）の後に、洗剤に添加することが好ましい。したがって、本発明による香料担持粒子は、通常あらかじめ形成された粒子又は液体洗剤配合物に混合することで洗剤配合物に添加できる。香料担持粒子は乾燥粒子又は水性スラリーとして添加してもよい。上記配合物が粒状固体の場合、スラリーの水分は、洗剤配合物の他の成分により吸収される。
織物繊維コンディショナー
香料担持粒子は、織物繊維の濯ぎ中に用いられる繊維コンディショニング製品に含ませることができる。そのような製品により得られる主な利点は、柔軟化、芳香及び静電気防止である。通常、柔軟化が最も重要である。
繊維の柔軟化剤は、繊維を柔軟化する柔軟化剤を少なくとも１個含有している。そのような柔軟化剤は、しばしば静電気防止効果を有する。そのような柔軟化剤は、通常カチオン物質であるが、非イオン又は両性物質であってもよい。
多くの繊維の柔軟化物質は、濯ぎ液に添加される成分の形態を取る。繊維の柔軟化剤は水に対する溶解度の低い物質であり、繊維に沈着する。典型的には、２０℃の酸性にした水における溶解度は１０ｇ／リットル以下、好ましくは１ｇ／リットル以下である。濯ぎ液に添加すると、そのような物質は、水の中で濯がれる繊維に沈着しうる分散相を作る。
多くの市販の重要な繊維の柔軟化剤は、４級窒素及び少なくとも６個の脂肪族炭素原子を持つアルキル、アルケニル、又はアリル置換アルキル又はアルケニルのような６から３０個の炭素鎖を少なくとも１つ含有する有機化合物である。
その他の繊維柔軟化剤は、対応する３級アミン及びイミダゾリン、その他の脂肪族アルコール、エステル類、アミン類又はカルボン酸類であって、Ｃ８からＣ３０のアルキル、アルケニルあるいはアシル基を含み、ソルビタンのエステル類及びポリヒドロアルコールのエステル類、金属油、ポリエチレングリコールのようなポリオール類及び粘土質を含む。
繊維の柔軟化剤のいくつかの特定の例は、
１） 式（Ｉ）のアクリル４級アンモニウム化合物であって、

ここで、各Ｑ₁は、１５〜２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｑ₂は、１〜４個の炭素原子をもつ飽和アルキル又はヒドロキシアルキル基であり、Ｑ₃は、Ｑ₁若しくはＱ₂で定義されたもの、又はフェニルであり、Ｘ^-は、ハロゲン、硫酸メチル及び硫酸エチル基から好ましくは選ばれたアニオンである。
繊維の柔軟化剤のこの考察を通して、ヒドロカルビル基は、−ＯＨ、−Ｏ−、−ＣＯＨＮ−、−ＣＯＯ−、などの官能基により部分的に置換、又は中断されているアルキル又はアルケニル基を意味する。
これら４級柔軟化剤の代表的な例は、塩酸ジタロウジメチルアンモニウム、硫酸ジタロウジメチルアンモニウムメチル、塩酸ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、硫酸あるいは塩酸ジ（水素化タロウ）ジメチルアンモニウムメチル、塩酸ジ（ココナツ）ジメチルアンモニウムクロライドジヘキサデシルジエチルアンモニウム、塩酸ジベンヘニルジメチルアンモニウムを含む。
この種類で商品として入手可能な物質は、ARQUAD 2C、ARQUAD 2HT、ARQUAD 2T（すべてEx Akzo Chemie社）及びPRAPAGEN WK、PRAPAGEN WKT、DODIGEN 1828（すべてヘキスト社）である。
２） ジアミド４級アンモニウム塩
一般式（III）のジアミド４級塩は、繊維の柔軟化剤として有用であることがまた知られている。

Ｑ₆は、１〜３個の炭素原子を含む２価のアルキレン基であり、Ｑ₁、Ｑ₂、Ｑ₅及びＸ^-は、以前に定義したとおりである。
好適なこれら物質の例は、硫酸メチルビス（タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチル及び硫酸メチルビス（水素化タロウアミドエチル）（２−ヒドロキシエチル）アンモニウムメチルである。これら物質は、Sherex Chem社から、それぞれVARISOFT 222及びVARISOFT 110の商品名で、またStepan社からACCOSOFTの商品名で入手できる。
３） エステル４級アンモニウム塩
欧州公開特許第３４５８４２ Ａ２号（Procter社）、欧州公開特許第２３９９１０号（Procter社）及び米国特許第４１３７１８０号（Lever社）に開示されかつ参照によりここに包含されるものを含む４級アンモニウム塩を含めた多数のエステル基が、柔軟化剤として特に有用であることが知られている。これらの物質は、下の一般式（IV）及び（Ｖ）で示されている。

式（IV）において、Ｑ₇は、１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｑ₈は、（ＣＨ₂）_n−Ｚ−Ｑ₁₀であって、ここでｎは、１〜４の整数又は−Ｑ₁₀である。Ｑ₉は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基又はＱ₈で定義されたものと同じである。Ｑ₁₀は、１２〜２２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｙは、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−あるいは前に定義したようにＱ₆でもよい。Ｚは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−であり、Ｘ^-は、アニオンである。
式（Ｖ）において、Ｑ₂、Ｑ₁₀、Ｚ及びＸ^-は、前に定義した意味を有する。
式（IV）の適切な物質は、塩酸Ｎ，Ｎ−ジ（ステアリル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム及び塩酸Ｎ，Ｎ−ジ（ステアリル−オキシエチル）−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−ジメチルアンモニウムである。ステアリル基はオレイル基、パルミチル基あるいはタロウイル基（混合した炭素鎖長）で置換してもよい。式（Ｖ）物質の例示は、塩酸１，２−ジタロウイルオキシ−３−トリメチルアミノプロパンであり、これは塩酸２，３−ジヒドロキシプロパントリメチルアンモニウムのジタロウエステルである（HOECHST社）。
４） ４級イミダゾリニウム塩
カチオン性柔軟化剤の更なる種類は、一般式（VI）のイミダゾリニウム塩である。

（式中、
Ｑ₁₁は、６〜２４個の炭素原子を有するヒドロカビル基であり、
Ｇは、−Ｎ（Ｈ）−、又は−Ｏ−又はＮＱ₂であり、ｎは、１〜４の整数であり、Ｑ₇は、上で定義したものである）
好ましいイミダゾリニウム塩は、１−メチル−１−（タロウイルアミド）エチル２−タロウイル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムメトサルフェート及び塩酸１−メチル−１−（パルミトイルアミド）エチル−２−オクタデシル−４，５−ジヒドロイミダゾリニウムを含む。代表的な市販剤はVARISOFT 475（Sherex社）及びレオカット W75000（Rewo社）である。
５） 双イオン性の繊維柔軟化剤
他の有用な柔軟化剤には、ここで文献に引用するEP 332270 A2（Unilever社）に開示されている双イオン性の４級アンモニウム化合物が含まれる。この種類の代表的な繊維柔軟化剤は一般式（XI）及び（XII）で図示されている。

（式中、
基Ｑ₁₉は、Ｑ₇、Ｑ₁₁及びＱ₁₄から独立して選ばれ；
基Ｑ₂₀は、１〜３個の炭素原子を含む２価のアルキレン基であり、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−を含んでいてもよく；そして
Ｚ^-は、アニオン性水溶性基（例えば、カルボニル、スルフェート、スルホ又はホスホニウム）である）
市販繊維柔軟化剤の例としては、EMPIGEN CD及びBS系列（Albright Wilson）、REWOTERIC AM系列（Rewo）及びTegobetain F、H、L及びN系列（GOLDSCHMIDT）が挙げられる。
６） 非イオン性成分
濯ぎ水における生成物の分散を改善しかつ柔軟化剤配合物の繊維軟化特性を向上させる手段として、非イオン性原料をカチオン性、両性又は双イオン性柔軟化材料と配合することは既知である。
好適な非イオン性添加物としては、ラノリン及びラノリン誘導体類、１０〜１８個の炭素原子を含む脂肪酸類、８〜２４個の炭素原子を含む脂肪酸類と１〜３個の炭素原子を含む１価アルコール類とのエステル類、スクロース及びソルビタンのような２〜８個の炭素原子を含む多価アルコール類、アルコキシル化脂肪酸類、アルコール類、及び１分子当たり平均で７個以下のアルキレンオキシド基を含むラノリン類が挙げられる。好適な原料はEP-A-88520（Unilever）、EP-A-122141（Unilever）、GB 2157728A（Unilever）、GB 8410321（Unilever）、EP-A-159918（Unilever）、EP-A-159922（Unilever）及びEP-A-79746（Procter）に開示されている。
繊維柔軟化配合物は、通常アニオン性洗剤活性剤、漂白剤及び洗浄力増強剤を含まない。アニオン性洗剤活性剤、漂白剤及び洗浄力増強剤（もし存在するならば）の量はすべて繊維柔軟化剤の量以下であることが望ましい。
濯ぎ水に添加されるべき繊維軟化配合物は、例えば、濯ぎ水に分散する固体、粉体又は錠剤の形態をとることができる。
更に一般的には、濯ぎ水に添加される繊維軟化配合物は液体の形態であり、かつ水中で分散水溶液となる。そのような繊維軟化配合物は、１重量％又は２重量％〜３０重量％又は４０重量％の繊維柔軟化剤を含むが、非常に濃縮された生成物の場合、４０重量％〜８０重量％又は９０重量％もの高い割合で含むこともできる。この配合物は、通常、水も含み、この水は配合物の残余部分を占めている。
液体繊維柔軟化配合物は、通常柔軟化成分を溶融し、この溶融液を撹拌しながら熱水に加えて水不溶成分を分散させることにより調製される。
本発明による香料含有粒子は、好適には配合物が冷却した後に、乾燥粒子又は水性スラリーとして加えられる。
繊維柔軟化製品中に含まれる香料の量は、０．０１重量％〜１０重量％の範囲内にある。
４０重量％未満の繊維柔軟化剤を含む繊維コンディショニング液の場合、香料の量は好ましくは０．１重量％〜３重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１．５重量％である。
繊維柔軟化製品中の他の形態は、支持体上に被覆される配合物中に繊維柔軟化剤を含んでおり、なお、上記支持体はタンブルドライヤー中で配合物を放出できる通常軟質シート又はスポンジである。そのような製品は単一用途又は多用途にふさわしく構成することができる。そのような多用途製品の１つは、コンディショニング配合物を充分に放出可能に密閉し、数回の乾燥サイクル中に繊維柔軟化性を効果的に付与するスポンジ材料からなる。上記多用途製品は多孔性スポンジを上記配合物で充填することにより製造することができる。使用の際、上記配合物は溶解し、スポンジの孔から浸出して繊維を柔軟化しコンディショニングする。単一用途のシートは紙、織布又は不織布支持体のような軟質支持体上に保持される本発明の配合物からなる。そのような製品が自動洗濯乾燥機に入れられると、乾燥機の熱、湿気、分配力及びタンブル作用により、支持体から配合物が除去され繊維上に沈着する。単一用途及び多用途製品にふさわしい支持体材料且つこれら材料を含浸又は被覆する方法は、米国特許第５２５４２６９号等に記載されている。
含浸又は被覆されたシート、スポンジ又は他の支持体である繊維軟化製品は、通常０．５〜８重量％、好ましくは２又は３〜６重量％の香料を付与する量で香料含有粒子を含む。
個人用洗浄製品
非石鹸洗剤活性剤を含むが個人洗浄用に用いられる棒状石鹸及びいわゆる棒状合成洗剤に、香料含有粒子が利用できる。この場合、ナトリウム脂肪アシルイセチオナートが通常用いられる。そのような製品において、上記粒子は０．５〜５重量％の香料を提供する。
香料含有粒子は、ヘアシャンプー又はシャワーゲルのような個人洗浄用の液体製品中に利用することができる。これら粒子は，通常２〜４０重量％の洗剤活性剤を含み、この洗剤活性剤はアニオン性、両性、非イオン性活性剤又はこれらの混合物であり、特にアニオン性及び／又は両性洗剤活性剤が配合物の２〜４０重量％を占める混合物である。
このような製品は、他の材料、特に皮膚又は毛髪に沈着する０．０１〜３重量％のカチオン性ポリマー（例えば、ポリカルテニウム（quartenium）−１０、ポリカルテニウム（quartenium）−３９及びグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）及び／又は０．１〜１０重量％のシリコンを含むことがしばしばある。
また、そのような製品において、上記粒子は０．５〜５重量％の香料を付与する。
そのような液体配合物は注入可能又は圧搾可能な程度に好適な粘度を有しており、しかも制御不可能に流動するほど希薄な濃度ではない。望ましい粘度範囲は、低い剪断速度で室温（２５℃）で約１，０００〜１５，０００センチポアズ、好ましくは１０sec^-1剪断速度で３，０００〜６，０００センチポアズである。
家庭用洗浄製品
本発明の香料含有粒子は硬い表面を洗浄する家庭用製品にも利用することができる。これらの家庭用洗浄製品は、通常洗剤活性剤及びしばしばポリマー性増粘剤を含む水溶液である。その他の一般的な成分は、溶媒及び漂白剤である。使用する洗剤活性剤の量は広範囲に及ぶ。いくつかの製品の場合、洗剤活性剤の量は０．５〜３％のような少量が適量であるが、他の製品の場合、１５〜２０重量％範囲内で大量に用いられる。製品の粘度は１０sec^-1剪断速度で１００センチポアズを超えることが多く、かつ１０sec^-1剪断速度で２００〜２，０００センチポアズの範囲が一般的である。
毛髪−コンディショニング製品
本発明の香料含有粒子は毛髪−コンディショニングに用いられる製品中で利用することができる。これらの製品は通常光沢、毛髪の本体及び取り扱い性を改善するように構成された各材料を含む水溶液であり、毛髪−コンディショナーは２〜６０％、通常２〜１０％で存在する。毛髪コンディショニング材料は、非イオン性、両性又はカチオン性ポリマー（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ポリカルテニウムー３９、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ポリカルテニウムー１０及び４級化ケラチン）、非イオン性、カチオン性及び両性表面活性剤（例えば、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、エトキシル化脂肪アルコール、脂肪アルコールとセチルトリメチルアンモニウムブロミドとのエトキシル化エステル）及び油類並びにワックス類（例えば、セテアリルアルコール、シリコーン油類、鉱油類、アボカド及びジョジョバ油類のような天然油類、及びグリセロールエステル類）からなる。好適なヘアコンディショナーは、また溶媒、ビタミン、毛髪栄養成分、染料、防腐剤及びpH調節剤を含む他の成分を含有する。上記製品は、所望の製品形態及び用途によるけれども、１０sec^-1剪断速度で１００センチポアズから１０sec^-1剪断速度で２，０００センチポアズを超える粘度範囲を有する。毛髪コンデショナーは、使用後毛髪に残留するようにか、又は洗い流されるように構成することができる。上記製品には、通常０．３〜５％、好ましくは０．３〜１％の割合で香料を浸み込ませる。
本発明は次の実施例により更に詳しく説明されるであろう。これら実施例において、別に断らない限り、すべての部及びパーセントは重量に基づくものである。
実施例１
モータ式攪拌装置、還流コンデンサ、温度計及びぜん動ポンプからの送達のための導入管を備えた７００ml反応フラスコを、約６５℃の水浴中に置いた。
水性相を、ヒドロキシセルエチルロース（５部）及び脱イオン水（１６８部）を混合することにより調製した。ヒドロキシエチルセルロースは、１の置換の程度を有し、NATROSOL 250Lとして、Hercules Chemical Corpから入手できた。この相を、ヒドロキシエチルセルロースが溶解するまで攪拌し、次いで反応フラスコへ導入した。反応フラスコを攪拌した。
モノマー相を、イソ−ブチルメタクリラート（７０部）を１，６−ヘキサジオールジアクリラートである架橋化コモノマー（１．８部）と混合することにより調製した。
２，２’−アゾ（ビス）イソブチロニトリル（通常、ＡＩＢＮと省略する）（２部）を、反応フラスコへ直接に加え、約５分間分散させた。
モノマー相を、攪拌している反応フラスコへ、ぜん動ポンプを用いて、約９０分かけて加えた。加えた後、反応塊を約６５℃で約３時間攪拌し、続いて冷却した。
ポリマービーズを、水性スラリーから濾過により取り出し、風乾した。ビーズを、篩にかけ１２５μm未満のサイズを有する画分を分離した。
この実施例においてヒドロキシ−官能性ポリマーの全量は、モノマー重量の１０％未満であり、その量の部分のみがポリマービーズに結合したことを観察することができた。
架橋剤は、２重量％であり、モノマー混合物の１．６３モル％である。
実施例２
実施例１のように備えた７００ml反応フラスコを、約６５℃の水浴中に置いた。
水性相を、Gohsenol AH-22として、Nippon Gohsei British Trades and Shippers Ltd, Dagenham, Essexから入手し、９７〜９８．８％の加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）（５部）及び脱イオン水（１６８部）を混合することにより調製した。この相を、ポリ（ビニルアルコール）が溶解するまで攪拌し、次いで反応フラスコへ導入した。反応フラスコを攪拌した。
モノマー相を、スチレン（６８部）及び１，６−ヘキサジオールジアクリラート（１．８部）と混合することにより調製した。
ＡＩＢＮ（２部）を、反応フラスコへ直接に加え、約５分間分散させた。
モノマー相を、攪拌している反応フラスコへ、ぜん動ポンプを用いて、約９０分かけて加えた。加えた後、反応塊を約６５℃で約３時間攪拌し、続いて冷却した。
この工程で、生成物は、水性スラリーの形態であり、ポリマービーズを濾過により取り出し、風乾した。
実施例３〜５
実施例２の方法を、以下に示した異なるモノマーで繰り返した：
実施例３：メチルメタクリラート（７０部）及び
１，６−ヘキサンジオールジアクリラート（１．８部）
実施例４：ｎ−ブチルメタクリラート（７０部）及び
１，６−ヘキサンジオールジアクリラート（１．８部）
実施例５：イソブチルメタクリラート（５４部）及び
ヒドロキシプロピルメタクリラート（１．８部）
これらの実施例のそれぞれにおいて、モノマーは、十分にポリマービーズに転換した。これらは、濾過及び風乾により取り出した。
実施例６：
実施例５のように調製したビーズを、篩にかけ７５μm径を超えるすべてのビーズを除いた。
香料を、
ｉ）ジヒドロミルセノール（２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール）
ii）アニスアルデヒド
iii）ジメチルベンジルカルビニルアセタート
iv）１，１，２，４，４，７−ヘキサメチル−６−アセチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、「TONALID」の商標で入手し得る
ｖ）３ａ，４，５，６，７，７ａ−ヘキサヒドロ−４，７−メタノ−１（３）Ｈ−インデン−６−イルプロピオナート、「FLOROCYCLENE」の商標で入手し得る
の等量からなるように調製した。
香料を担持したポリマービーズを、上記のビーズ及び香料を希釈したリンスコンディショナー中で混合し、
ポリマービーズ １０．７１％
香料 １０．７１％
二硬化タロージメチルアンモニウムクロリド ３．５％
水 残量
を含む水性スラリーを得るように調製した。
このスラリーを、２時間攪拌し、２４時間放置し、その後、すべての香料がポリマービーズに吸収されたと思われた。
このスラリーを、カチオン性柔軟化剤として、１，２−二硬化タロールオキシ−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド（ＨＴＴＭＡＰＣ）を含む水性エマルシォンであるリンスコンディショナー配合物の相当量に加えた。
この材料は、ＵＳ−Ａ−４１３７１８０に開示されている。
配合物は、以下を含む：
ＨＴＴＭＡＰＣ １３．５％
（いくらかの脂肪酸不純物を含む）
エトキシル化ココナツアルコール（２０E0） ０．７５％
硬化タローアルコール ０．７５％
塩化カルシウム ０．２％
保存剤 ０．０２％
脱イオン水性溶液 １００％までの残量
スラリーに加えた後、得られた香料配合物は、ポリマービーズ中に０．７５重量％の香料を含んでいた。香料リンスコンディショナー配合物を、２時間攪拌し、次いで６日間、閉じた容器中で保存した。対照配合物は、ポリマービーズなしで、香料０．７５重量％及び同濃度の繊維柔軟化剤を含んでいた。
香料の沈着を試験するために、リンスコンディショナー配合物及び対照配合物の両方を水で希釈して、リンスコンディショナー配合物０．５％を含む濯ぎ液を得た。
繊維の試験片は、糊抜きした木綿のテリ織タオル生地であり、約２５ｇであった。それぞれの試験のために、テリ織タオル生地片を、正確に計量し、Tergotometerポット中で、２０分間８０rpmで攪拌しながら、濯ぎ液のそれ自体の重量で３０回処理した。次いで、布を手でしぼり、並べて乾燥した。
新鮮な濯ぎ液及び使用した濯ぎ液中の香料の量を、濯ぎ液１００ｇから溶媒抽出し、抽出溶媒のガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析により測定した。香料材料の沈着割合は、５個の材料の３個から計算した。得られた結果：

乾燥布地上の香料の量は、乾燥布地５ｇを酢酸エチル２０mlで抽出し、続いて抽出溶媒のＧＣ分析により測定した。
検出された香料の量は、理論最大量（それは、それらが繊維上に完全に沈着し、引き続く損失がない場合に存在するであろう）の割合として表した。
材料のために得られた結果：

実施例７
香料混合物を、前の実施例で述べたポリマービーズ中に、組み込んだが、香料に対するポリマーの二種の割合を用いた。それらは、香料に対してポリマー１：１及び香料に対してポリマー１：２であった。
得られた香料化ビーズは、前の実施例のそれぞれの配合物中に香料０．７５重量％を含むように、リンスコンディショナー配合物中に混合した。対照配合物は、香料０．７５重量％を含むが、ポリマーを含まなかった。これらは、繊維コンディショナー０．５％を含む濯ぎ液で希釈し、前の例でのようにテリ織タオル生地を処理するために用いた。
処理した布地を８人の委員会により評価した。
評価は、処理後直接に湿った布地上、処理後２４時間の乾燥布地上及び処理後５日の乾燥布地上で行った。
評価：

実施例８
ビーズを、実施例２のように調製した。モノマー混合物は、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート（１．８部）と混合したイソブチルメタクリラート（７０部）であった。調製は、種々の異なる等級のポリビニルアルコール及び安定剤としていくつかの他の材料を用いて行った。ポリビニルアルコールの等級は、それらがポリビニルアセタートから加水分解された程度において異なっている。
用いた材料：

全ての場合に、乾燥されたビーズは、単一の香料材料、実施例６でも用いたFlorocycleneのそれら自体の重量と混合した。混合した後、それらは、一夜放置して平衡させ、次いで細かく粉砕したシリカ（香料及びポリマーの全量に基づいて２％）の少量を表面改善流動助剤として加えた。
香料含有ポリマービースを、リンスコンディショナー（実施例６で用いたように）中に磁気回転子を用いて混合した。それぞれの場合に、香料担持ビーズの量は、リンスコンディショナーの１．５重量％であり、それにより香料の量は、リンスコンディショナー処方の０．７５重量％であった。対照配合物は、ポリマーなしでのFlorocyclene０．７５％を含むように調製した。
繊維上の沈着は、木綿テリ織タオル生地、アクリル繊維及びポリエステルから製造された布地を用いて評価した。繊維洗浄方法は実施例６で述べたものと同じであった。繊維を処理し、乾燥した後、乾燥した試験布地の群の上のFlorocycleneの強度は、Florocycleneの強度の順に布地を並べる５人の評定者の委員会により評価した。以下の結果は、評定者の一致した観察として得られた：

ポリエステル試験片上において、Ａ、Ｂ及びＣは、すべて対照より強いが、３個のうちどれが最高の香料強度を有するか、評定者は一致しなかった。
これらの結果は、安定剤としてポリビニルアルコール及びヒドロキシ−官能性モノマーを用いて製造した、ポリマー粒子、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、全て、繊維上の香料の知覚された強度を増大させることを示している。安定剤の混合物中でポリビニルアルコールを用いて製造した、ポリマー粒子Ｅ及びＦもまた、同様であった。安定剤としてヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシ−官能性モノマーを用いて製造した、ポリマー粒子Ｇもまた、繊維上の香料の知覚された強度を増大させ、安定剤として異なるポリマーを用いて製造したポリマー粒子Ｈよりも優れていた。
実施例９
ポリマービーズを、実施例２の方法により、架橋剤なしで、単一のモノマーとしてイソブチルメタクリラートを用いて調製した。
ポリマービーズ（０．６重量％）及びジメチルジベンジルカルビニルアセタート（ＤＭＢＣＡ）（０．６重量％）を、リンスコンディショナー（実施例６で用いたように）に加えた。対照配合物は、ポリマービーズなしにＤＭＢＣＡの０．６重量％を含んでいた。
配合物を混合した後、それらを、封止容器中で１週間放置し、平衡させた。
香料沈着を試験するために、リンスコンディショナー配合物及び対照配合物の両方を水で希釈し、配合物の０．３重量％を含む濯ぎ液を形成させた。
これらの液体は、実施例６のように、テリ織タオル生地試験片を洗うために用いた。乾燥した後、試験片を７人の評定者の委員会により、ＤＭＢＣＡの強度を評価した。かれらは、一致して、ＤＭＢＣＡは、ポリマービーズを用いたとき、ポリマービーズを用いない対照に比べて、強い強度で布地上に存在していると考えた。
同じ結果を、ＤＭＢＣＡに代えて、ANTHERの商標で入手し得るフェニルエチルイソアミルエーテルを用いて得た。
また同じ結果を、ＤＭＢＣＡに代えて、実施例６に参照したFLOROCYCLENEを用いて得た。
同様の方法で、リンスコンディショナーを、ポリマービーズ０．６％及びFLORCYCLENE０．２％と混合した。対照配合物は、FLOROCYCLENE０．６％とのみ混合した。乾燥した試験片を評価したとき、ポリマービーズ０．６％及びFLOROCYCLENE０．２％からの布地上の香料強度は、ポリマービーズなしのFLORCYCLENE０．６％からの強度より大きかった。
好適なリンスコンディショナーの安定性も、また試験した。
香料は、
ヘキサナール
ｄ−リモネン
フェニルエチルアルコール
アニスアルデヒド
ジメチルベンジルカルビニルアセタート
２，６，６−トリメチルシクロヘキサジエンカルボキシラート（エチルサフラナート）
５−エトキシカルボニル−６−イソプロピルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（Herbanate）
アルキルシクロヘキシルプロピオナート
２，２−ジメチル−３−（ｐ−エチルフェニル）プロパノール（floralozone）の等重量を含んでいた。
この香料を混合し、上記のようにポリマービーズ、また実施例８Ｇのようにビーズ中に吸収させた。ポリマー及び香料の量は、同じであった。
香料担持ビーズを、実施例６で用いたように、香料０．７５重量％をリンスコンディショナー配合物中に混合した。対照として、リンスコンディショナー配合物を香料０．７５重量％と混合した。
サンプルを２０℃又は３７℃の室温で４週間保存した。次いで、香料含量を分析し、生成物の条件を試験した。
結果：

実施例１０
洗濯洗剤粉末ベースをその活性成分のいくつかを噴霧乾燥することにより調製し、次いで他のものを加え、割合が完全配合物に基づく下記に列記した配合物を得た。

後−混合
ノニオン性界面活性剤（Ｃ14−Ｃ15 Ｅ７） ４．０
プロテアーゼ酵素 １．０
リパーゼ酵素 ０．３０
テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ） ４．００
ナトリウムペルボラートモノヒドラート １６．００
ナトリウムカーボナート １０．００
泡立ち抑制剤 １．００
香料混合物は、２−メチル−３（パラ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド（これは、「LILIAL」の商標の下に入手し得る）、アニスアルデヒド、ｄ−リモネン、ドデシルニトリル及びヘキシルサルシラートの等量を含んでいる。
この香料混合物を、実施例５で調製したポリマービーズの等重量と混合した。細かく粉砕したシリカ流動助剤の少量を自由に流動する粉末を形成させるように加えた。次いで、この粉末を、得られた配合物が香料混合物０．４％及びポリマービーズ０．４％を含むような量で洗濯洗剤粉末ベースに加えた。この香料混合物０．４％からなる対照の洗剤粉末は、上記の洗剤粉末ベースに直接に加えた。
対照粉末及び試験粉末は、糊抜きした木綿のテリ織タオル生地のサンプルを以下の方法で洗うために用いた。
洗濯粉末をTergotometer中、４５℃で水中０．７重量％の濃度で溶解し、２分混合した。計量した繊維サンプルを、３０：１の布地に対する洗濯溶液の割合で、洗濯液に加え、洗浄を、１００rpmの攪拌速度で２０分行った。布地を、同じ溶液：布地の割合で１０分間単一の冷濯ぎに付し、次いで手でしぼり、一夜並べて乾燥した。
残留香料を、内部標準としてフルオロナフタレンを含む酢酸エチルを用いて、繊維から抽出した。二つの材料の量は、質量分光計中へのガスクロマトグラフィ（ＧＣ−ＭＳ）により決定し、得られた結果：

見られるように、ポリマービースの使用は、繊維上に沈着したこれら二つの香料成分の量を大きく増大させている。
実施例１１
液体洗濯洗剤ベースを、以下の配合物で調製した。

ポリマービーズを、実施例２及び８のように調製した。
モノマー混合物は、実施例８のように、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート（１．８部）を混合されたイソブチルメタクリラート（７０部）であった。調製は、安定剤としてポリビニルアルコールの二つの異なる等級を用いて行った。
安定剤は：
Ａ）８７〜８９％加水分解のポリビニルアルコール；Gohsenol GH-23
Ｂ）９５〜９７％加水分解のポリビニルアルコール；Gohsenol C-500である。
これらのポリマービーズのサンプルは、FLOROCYCLENEのそれら自体の重量と混合し、次いで香料浸透ビーズを、香料０．４重量％を含むように洗濯液中に混合した。対照液は、ポリマービーズなしに直接に加えられた香料を含んでいた。
これらの液体配合物は、糊抜きした木綿のテリ織タオル生地のサンプルを以下の方法で洗うために用いた。
洗濯洗剤７．５mlをTergotometer中、４０℃で６００mlの水と混合した。テリ織タオル生地片１５ｇをTergotometerポットに加え、ポット中で３０分間攪拌した。次いで、布地を手でしぼり、一夜並べて乾燥した。別の布地を同じ方法で洗濯したが、しぼる前に２分間冷水６００mlで濯ぎ、並べて乾燥した。
全ての布地を４人の評定者の委員会によりFLOROCYCLENEの強度を評価した。評価は、布地がまだ湿っているときに評価し、一夜放置し完全に乾燥した後再度評価した。
それぞれの評価において、それぞれの評定者は、対照布地及び二つの試験布地を、最も強いものに１、最も少ないものに３、そして中間の強度に２の得点を当てて等級をつけた。二つの布地が区別できないとき、もぢ最大及び中間の強度の布地が区別できないならば、両方に半分の得点、例えば１．５の強度を与えた。得られた結果は、平均し、以下の表に示した：

実施例１２
前の実施例からのポリマービーズＢは、FLOROCYCLENEのそれら自体の重量と混合し、次いで、細かく粉砕したシリカ流動助剤（ポリマーの４重量％）の少量を自由に流動する粉末生成物を形成させるように加えた。次いで、これらの香料担持ポリマービーズを、以下の表に述べたように、硬表面洗浄配合物及び対照配合物の調製に用いた。

この配合物は、１５cm平方の白色セラミックタイル上を０．４６ml配合物で磨くことにより試験した。一組のタイルを濯がずに放置し、１．５時間後に評価し、一夜放置した後に、再度評価した。第二のタイルのセットを蒸留水１００mlで濯いだ後に、評価した。
評価は、ポリマービーズを有する配合物はそれぞれの比較でより強い匂いにすることを観察した５人の委員会により行われた。
実施例１３
実施例８Ｇで用いたポリマービーズを、フェニルエチルイソアミルエーテル（ANTHER）のそれら自体の重量と混合し、次いで細かく粉砕したシリカ流動助剤（ポリマーの４重量％）を加えた。得られた香料担持ビーズを、第４級イミダゾリン繊維柔軟剤（REWOQUART W7500/H Sherexから）と混合し、得られた試験配合物は、ANTHER４％を含んでいた。
対照配合物は、ポリマービーズなしにANTHER４％を有する同じ第４級柔軟剤と混合した。
試験及び対照シートコンディショナーを、試験及び対照配合物を非織布繊維シート上を被覆することにより調製した。
テリ織りタオル試験布地、２０cm×２０cm、及び他の洗濯物（塊に加えるために）を香料なし洗濯粉末中で洗濯し、回転乾燥した。それぞれの回転乾燥機は、試験布地；他の洗濯物の数項目及び試験又は対照配合物のどちらかを組み入れたシートを含んでいた。回転乾燥機は、５０分のプログラムで操作した。
乾燥した後、テリ織りタオル試験布地上の香料の匂いは、試験シートで乾燥された布地は、ANTHERの匂いを強く放ったが、対照シートで乾燥された布地では残留ANTHERの匂いはわずかであるか、又は匂いがないと一致して考える５人の委員会により評価した。
実施例１４
この例は、毛髪上で揮発性香料の改善された沈着及び保持を説明している。
毛髪シャンプーを、以下のベース配合物で調製した。

軽いかんきつ類香料（それは、通常、毛髪には現実的ではない）を以下の配合物から調製した：

香料ビーズを、実施例８Ｇのように一般的に、水中２７重量％のスラリーとして調製した。このスラリーを篩わけし、１２５μmより大きなビーズを除外した。
上記のかんきつ香料をスラリー中のポリマーの重量に等しい量でスラリーに加え、次いで混合物を一夜放置し、香料を吸収させた。
実施例８Ｅのポリマービーズをまた、水性スラリーとして調製し、次いで風乾し、篩わけし、１２５μmより大きなビーズを除外した。ビーズの４重量％に等しい量のポリマービーズを細かく粉砕したシリカ流動助剤と混合した。次いで、上記のかんきつ香料をポリマービーズと混合し、ポリマー及び香料の等量を含む混合物を調製した。得られた混合物を閉じた容器中で一夜放置し、香料を吸収させた。
香料化シャンプーを、上記のシャンプーベースと、香料化ポリマービーズのいずれかを、得られたシャンプーが香料１重量％を含むに十分な量で混合することにより調製した。対照シャンプーを、シャンプー中に直接にかんきつ香料１％を混合することにより調製した。
シャンプーを以下の方法により毛髪入れ毛で試験した。
２個の１２ｇ毛髪入れ毛（Yugostavian Red Tie）をそれぞれのシャンプーに用いた。試験するそれぞれのシャンーの２個のアリコート（それぞれ１ｇ）を時計ガラス上に計量した。毛髪入れ毛を、流しながらの水道水（〜４０℃、流速４０ml／秒）で５秒間湿らし、初めのシャンプーアリコートを毛髪に沿って広げ、毛髪中に３０秒間マッサージし、次いで入れ毛を２０秒間濯いだ。次いで、第二のシャンプーアリコートを同様の方法で塗布し、３０秒間マッサージし、３０秒間濯いだ。
洗浄した入れ毛を、ポリエチレンバッグの中に置き、同時に他の入れ毛を洗浄した。
入れ毛の香料強度を、湿っている間、次いで室温５時間後、それらがほとんど乾燥しているとき、そして室温２４時間後に、評価した。評価は、入れ毛を香料強度の順に１、２及び３と記録する４人の委員会により行った。それらの平均得点は、以下の表に示した：

実施例１５
香料を以下の方法でアミノプラスト樹脂中にカプセル化した。
トリメチロールメラミン縮合物２．５ｇ（Beetle resin PT336, British Industrial Plastics Ltd）をポリビニルアルコール２．５ｇ、ナトリウムジヒドロゲンオルトホスファート２．８ｇ及び水１４４．７ｇと混合し、磁気回転子によりビーカー中で攪拌されている水性溶液を形成させた。この溶液を酢酸でpH４．３に調整し、次いで溶液を２０℃で９０分攪拌した。次いで、この水性相をシルバーソンミキサー（Silverson Mixer）中で香料６０ｇと一緒に混合し、次いで、室温で６０分攪拌してエマルションに均一化した。次いで、このエマルションを、温度計及びコンデンサーを有する容器中、４０℃で２０時間攪拌し、次いで３時間７０℃へ上昇させた。冷却した後、混合物を、水酸化アンモニウムでpH８〜１０に調整した。生成物混合物は、香料を含むアミノプラストマイクロカプセルの水性スラリーであった。これらのマイクロカプセルは、アミノプラスト樹脂中で、カプセルの表面でのヒドロキシ官能性ポリビニルアルコールをとり込み、それによりポリマーのヒドロキシ基は、粒子の表面で得ることができる。
このカプセルを、実施例６で用いたリンスコンディショナー配合物中に混合し、リンスコンディショナー中に香料０．７５％を与えた。
比較試験において、ポリアクリルアミドを、ポリビニルアルコールに代えて、用いた。しかしながら、得られたカプセルのリンスコンディショナーへの添加は、それを凝集させた。
実施例１６
アミノプラストシェルの中へカプセル化したアクリルポリマーを以下のように調製した：
トリメチロールメラミン縮合物２．５ｇ（Beetle resin PT336, British Industrial Plastics Ltd）を、ポリビニルアルコール２．５ｇ、ビニルアルコール及びビニルアミン（８８：１２の割合）のコポリマー（Air productsから入手し得る）、ナトリウムジヒドロゲンオルトホスファート２．８ｇ及び水１８２．２ｇと混合し、磁気回転子によりビーカー中で攪拌されている水性溶液を形成させた。この溶液を酢酸でpH４．３に調整し、次いで溶液を２０℃で９０分攪拌した。イソブチルメタクリラート２５ｇ，ヒドロキシプロピルメタクリラート５ｇ、及び溶媒としてのベンジルアルコール３０ｇを一緒に混合し、油−可溶性開始剤０．６ｇを加えた。この有機溶液を、水性溶液と混合し、シルバーソンミキサー（Silverson Mixer）を用いて、エマルションに均一化した。このエマルションを、室温で６０分攪拌した。次いで、このエマルションを、温度計及びコンデンサーを有する容器中、４０℃で２０時間攪拌し、次いで３時間７０℃へ上昇させた。冷却した後、混合物を、水酸化アンモニウムでpH８〜１０に調整した。生成物混合物は、ポリマーを含むアミノプラストマイクロカプセルの水性スラリーであった。これらのマイクロカプセルは、カプセルの表面でのアミノプラスト樹脂中にヒドロキシ官能性ポリビニルアルコールを含み、それによりポリマーのヒドロキシ基は、粒子の表面で得ることができる。
アクリラートコアポリマー約１２％を含むポリマー粒子のスラリーを、２−メチル−３−（パラ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオンアルデヒド（LILIAL）とコアポリマーの重量に等しい量で混合した。混合物を８時間攪拌し、次いで実施例６で用いたリンスコンディショナーに加える前に、２日間平衡させ、それによりたリンスコンディショナー中にLILIALの０．７５％を得た。
得られたリンスコンディショナーを、水６００mlへ０．３重量％の濃度で加え、そしてテリ織りタオル生地試験布地（この重量は、正確に計量され、２０ｇに近かった）を濯ぐために用いた。布地をTergotometer中で濯ぎ、液：布地比が、２：１であるように手でしぼり、一夜並べて乾燥した。LILIALは、乾燥布地から抽出し、ガスクロマトグラフィにより決定した。
同様の調製及び試験を、ビニルアルコール及びビニルアミン９４：６の割合を有するコポリマーで行った。対照試験は、香料を用いたが、ポリマービーズを用いずに行った。
布地上に見出された重量：

粒子は、上記のように一般的に、ベンジルアルコール３０ｇに代えて、油９０ｇを用いて調製した。香料の匂いは、乾燥期間中、香料がポリマー粒子により担持されていない対照よりも、よりよく持続されていることが見出された。
実施例１７
シャワーゲルベースを以下の配合物で調製した：

対照配合物は、以下の配合物の香料１．０重量％を含んでいた：

試験配合物は、実施例１６のように、調製された９４：６のビニルアルコール／ビニルアミンコポリマーを用いて、香料：コアポリマー１：１の重量比で同じ香料を含む、実施例１６のように調製された粒子を含んでいた。この配合物は、シャワーゲルベースの量に粒子の水性スラリーを含むことにより調製され、それにより香料１重量％を含んでいた。
対照及び試験シャワーゲルは、以下の方法により評価した：
洗浄処方／評価
シャワーゲルは、第二の人により、問題の腕に塗布した。それぞれのシャワーゲルの１ｇを、時計ガラス上の計量した。ミキサーの出口からの水の流れ及び温度を、水温が〜４０℃、流速が〜１００ml／秒であるように設定した。全実験を通して出口から流れるにまかせた。左の前腕を５秒間流れる水の下に置き、初めのシャワーゲルを時計ガラスからすくい、左前腕に塗布し、腕を水の流れの外に保持した。シャワーゲルを、それを上及び下へ全部で２０回こすることにより泡立て、次いでゲルを、流れ出口の下で腕を上及び下へ全部で１０回動かすことにより濯ぎ落とした。皮膚を、清潔なタオルで軽くたたき乾かした。全工程を、第二のシャワーゲルで右腕上で繰り返した。
次いで、腕の、時間に対する香水の匂いを４人の熟練評定者の委員会により、以下のように、尺度０（匂いなし）〜２０（非常に強い匂い）で記録するこのにより評価した。

実施例１８
この実施例のために、以下の配合物のポリマービーズを、実施例２の方法を用いて調製した。
２−イソブチルメタクリラート（９８部）、１，６−ヘキサンジオールジアクリラート（２部）、ポリビニルアルコオールは、Gohsenol GH-20である。これらは、約２５μmの平均粒子径を有するビーズのスラリー２５重量％を与え、次いでその中で、Florocycleneの等重量（ポリマーの乾燥重量に等しい）と攪拌し、香料化粒子を生成させた。
次いで、二種の毛髪コンディショナー配合物を、以下のように調製した：

次いで、毛髪入れ毛を二つの生成物の等重量で処理し、６人の評定者の委員会による評価の前に、４時間十分に空気乾燥するに任せた。６人の全てが、生成物２で洗浄した毛髪入れ毛は、生成物１で洗浄したものよりもFlorocycleneのより強い匂いを与えたことに同意した。

Claims (17)

1. 洗浄活性である活性成分、繊維柔軟化剤又は毛髪−コンディショナー、及び水に不溶であり、有機ポリマーコアと、コアの外側でコアに結合した、少なくとも部分的な香料透過性シェルを形成させる更なるポリマーとを有する固体粒子を含む物品又は配合物である製品であって、
   更なるポリマーが、水中でコアから除去されず、遊離のヒドロキシ基を組み入れ、かつ粒子の２５重量％を超えない量で存在し、
   香料が、有機ポリマーコアに吸収されている、製品。
2. ヒドロキシ基を組み入れる該更なるポリマーを含むポリマーシェルの中に閉じ込められ、香料がその中に吸収されたコアを有し、該更なるポリマーがシェルの外側に存在する、請求項１記載の製品。
3. 有機ポリマーが、ビニルモノマーのポリマーである、請求項２記載の製品。
4. 有機ポリマーが、式：
   

   

   （式中、
   Ｒ₁は、水素又は１〜６個の炭素原子、好適には１〜３個の炭素原子を含むアルキル（分岐アルキルを含む）であり、そして
   Ｒ₂は、１〜８個の炭素原子を含むアルキル（分岐アルキルを含む）である）で示される、アクリル及び／又はアルキルアクリル酸エステルであるモノマーの１種以上のポリマーである、請求項３記載の製品。
5. 該更なるポリマーが、ビニルアルコールのポリマー又はコポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項記載の製品。
6. 該更なるポリマーが、ポリビニルアルコールである、請求項５記載の製品。
7. 該更なるポリマーが、セルロース又は化学的に改質したセルロースである、請求項１〜４のいずれか１項記載の製品。
8. Ｒ₁が、水素又はメチルであり、Ｒ₂が、３〜４個の炭素原子を含むアルキル（分岐アルキルを含む）であり、そして更なるポリマーが、ポリビニルアセタートからの少なくとも８８％加水分解されているポリビニルアルコールである、請求項４記載の製品。
9. 少なくとも１０μmの平均粒径である、請求項１〜８のいずれか１項記載の製品。
10. ３０〜１００μmの範囲の平均粒径である、請求項９のいずれか１項記載の製品。
11. 洗剤活性化合物の１種以上５〜５０重量％、洗剤ビルダー５〜６０重量％、及び香料０．１〜１．５重量％を含む、繊維の洗濯のための固体洗濯洗剤配合物である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。
12. 洗剤活性化合物の１種以上５〜３０重量％、洗剤ビルダー５〜４０重量％、水、及び香料０．１〜１．５重量％を含む、繊維の洗濯のための液体洗濯洗剤配合物である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。
13. 水中の懸濁液として、繊維柔軟化剤１〜４０重量％及び香料０．１〜３重量％を含むリンスコンディショニング液体である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。
14. 繊維柔軟化剤配合物を含浸させるか、又は繊維柔軟化剤配合物で被覆され、かつ繊維柔軟化剤配合物に基づいて、香料２〜８重量％を含む固体基質である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。
15. 香料含有粒子が、香料０．５〜５重量％を有する、個人用洗濯のための棒の形態である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。
16. 洗剤２〜４０重量％及び香料０．５〜５重量％を含む個人用洗濯のための液体の形態である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。
17. 毛髪−コンディショナー（類）２〜６０重量％及び香料０．３〜５重量％を含む毛髪コンディショナーの形態である、請求項１〜１０のいずれか１項記載の製品。