DE19621983A1 - Verwendung von Copolymeren aus hydrophilen und hydrophoben Monomeren zur Erhöhung der Lösegeschwindigkeit von teilchenförmigen Waschmittelformulierungen in Wasser - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Copolymeren, die er­ hältlich sind durch radikalische Polymerisation von

• (a) 10 bis 90 Gew.-% hydrophoben Monomeren und
• (b) 90 bis 10 Gew.-% hydrophilen Monomeren

als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformulierungen zur Er­ höhung ihrer Lösegeschwindigkeit in Wasser in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelformulierungen.

Teilchenförmige Waschmittel sollen beim Eintragen in Wasser mög­ lichst rasch in die Einzelbestandteile zerfallen, um die fertige Waschlauge zu bilden. Die Lösegeschwindigkeit mancher teilchen­ förmiger Waschmittelformulierungen, insbesondere von Kompakt­ waschmitteln, die beispielsweise eine Schüttdichte von mindestens 550 g/l haben, beim Zusammenbringen mit Wasser ist jedoch noch verbesserungsbedürftig.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Waschmitteladditiv zur Verfügung zu stellen, das zu einer Erhöhung der Auflösege­ schwindigkeit von teilchenförmigen Waschmitteln in Wasser führt.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit der Verwendung von Copolymeren, die erhältlich sind durch radikalische Copolymeri­ sation von

• (a) 10 bis 90 Gew.-% hydrophoben Monomeren und
• (b) 90 bis 10 Gew.-% hydrophilen Monomeren

als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformulierungen zur Er­ höhung ihrer Lösegeschwindigkeit in Wasser in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelformulierungen.

Erfindungsgemäß zu verwendende Copolymerisate erhält man beispielsweise, wenn man bei der Copolymerisation als

• (a) Olefine mit 2 bis 30 C-Atomen, mindestens eine Doppelbindung enthaltende Polymerisate von Olefinen mit 3 bis 10 C-Atomen, Ester aus C₃- bis C₈-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und Alkoholen mit 1 bis 30 C-Atomen, Vinylester von gesättig­ ten C₁- bis C₃₀-Carbonsäuren, Halbester aus ethylenisch ungesättigten C₄- bis C₈-Dicarbonsäuren und einwertigen gesät­ tigten Alkoholen mit mindestens 5 C-Atomen, Styrol und Mischungen der genannten hydrophoben Monomeren und
• (b) C₃- bis C₈-ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, Halbester aus ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und einwertigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, Ester aus ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₈-Monocarbonsäuren und mindestens zwei­ wertigen Alkoholen im Molverhältnis 1 : 1, Ester aus C₃- bis C₈-Monocarbonsäuren und Polyalkylenglykolen, Additionspro­ dukte von Ethylenoxid und gegebenenfalls Propylenoxid an Mo­ nohydroxyalkylvinylether, Vinylsulfonsäure, Methallylsulfon­ säure, Acrylamidopropansulfonsäure, Alkalimetall- und Ammoniumsalze der Säuregruppen aufweisenden Monomeren und Mischungen der genannten hydrophilen Monomeren

einsetzt.

Geeignete Olefine, die frei von aromatischen Gruppen sind, ent­ halten 2 bis 30 C-Atome. Beispiele hierfür sind Ethylen, Propylen, 1-Buten, Isobutylen, 1-Penten, Cyclopenten, 2-Methyl-1-buten, 3-Methyl-1-buten, 1-Hexen, Cyclohexen, 2,3-Dimethyl-1-buten, 3,3-Dimethyl-1-buten, 2-Ethyl-1-buten, 2-Methyl-1-penten, 3-Methyl-1-penten, 4-Methyl-1-penten, 1-Octen, Diisobuten, Cycloocten, 1-Decen, 1-Dodecen, 1-Tetradecen, 1-Hexa­ decen, 1-Octadecen, 1-Eicosen, 1-Docosen, 1-Tetracosen, 1-Hexaco­ sen, 1-Octacosen, 1-Triaconten, 1-Tetraconten, 1-Pentaconten, 1-Hexaconten oder technische Olefinmischungen wie C₁₂/C₁₄-Olefine, C₂₀- bis C₂₄-Olefine, C₂₄- bis C₂₈-Olefine, C₃₀-Olefin oder Mischungen der genannten Olefine.

Doppelbindungen enthaltende Polymerisate von Olefinen mit 3 bis 10 C-Atomen können nach verschiedenen Verfahren hergestellt wer­ den. Hierbei handelt es sich beispielsweise um metallocenkataly­ tisch hergestellte Oligoolefine wie Oligopropen, Oligohexen und Oligodecen oder durch kationische Polymerisation erhältliche Olefine mit hohem α-Olefin-Anteil wie Polyisobuten oder Mischungen aus verschiedenen Olefinen. Solche Polymerisate ent­ halten mindestens eine Doppelbindung im Molekül und weisen bis zu 150 C-Atome/Molekül auf.

Als hydrophobe Monomere kommen außerdem Ester aus C₃- bis C₈-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und Alkohole mit 1 bis 30 C-Atomen in Betracht. Beispiele hierfür sind Acrylsäuremethyl­ ester, Acrylsäureethylester, Acrylsäureisopropylester, Acrylsäu­ re-n-propylester, Acrylsäure-n-butylester, Isobutylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Octylacrylat, Lauryl­ acrylat, Palmitylacrylat, Stearylacrylat, Methylmethacrylat, Methacrylsäureethylester, Methacrylsäureisopropylester, Meth­ acrylsäure-n-butylester, Methacrylsäureisobutylester, Methacryl­ säure-2-ethylhexylester, Laurylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Maleinsäuredimethylester, Maleinsäurediethylester, Maleinsäu­ redi-n-propylester, Maleinsäurediisopropylester, Maleinsäuredi-n-bu­ tylester, Maleinsäuredi-sec.-butylester, Maleinsäuredi-ethylhe­ xylester, itaconsäuredimethylester und Fumarsäuredimethylester.

Weitere geeignete hydrophobe Monomere sind Vinylester von gesät­ tigten C₁- bis C₃₀-Carbonsäuren wie Vinylformiat, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyllaurat und Vinylstearat. Au­ ßerdem eignen sich Halbester aus ethylenisch ungesättigten C₄- bis C₈-Dicarbonsäuren und einwertigen, gesättigten Alkoholen mit min­ destens 5 C-Atomen wie Maleinsäuremonopentylester, Maleinsäuremo­ nohexylester, Maleinsäure-mono-2-ethylhexylester und Maleinsäure­ monostearylester sowie Styrol. Die hydrophoben Monomeren können bei der Copolymerisation mit den hydrophilen Monomeren allein oder in Mischung untereinander eingesetzt werden.

Geeignete hydrophile Monomere (b) sind C₃- bis C₈-ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, beispielsweise Acrylsäure, Methacryl­ säure, Crotonsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Eth­ acrylsäure und Mesaconsäure. Zu den hydrophilen Monomeren gehören auch die Halbester aus monoethylenisch ungesättigten Dicarbon­ säuren und einwertigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen wie Malein­ säuremonomethylester, Maleinsauremonoethylester, Maleinsauremo­ noisobutylester, Maleinsauremono-n-butylester, Maleinsauremono­ isopropylester und Maleinsäure-n-propylester. Weitere geeignete hydrophile Monomere sind Ester aus ethylenisch ungesattigten C₃- bis C₈-Monocarbonsäuren und mindestens zweiwertigen Alkoholen im Molverhältnis 1 : 1 wie Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxybutylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmeth­ acrylat und Hydroxybutylmethacrylat. Außerdem eignen sich Ester aus C₃- bis C₈-Monocarbonsäuren und Polyalkylenglykolen, beispielsweise Ester aus Acrylsäure und Polyethylenglykolen mit Molmassen von 100 bis 10 000. Weitere geeignete hydrophile Monomere sind Additionsprodukte von Ethylenoxid und gegebenen­ falls Propylenoxid an Monohydroxyalkylvinylether, beispielsweise Additionsprodukte von 1 bis 100 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Bu­ tandiolmonovinylether. Weitere hydrophile Monomere sind Vinyl­ sulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Acrylamidopropansulfonsäure sowie die Alkalimetall- und Ammoniumsalze der Sulfonsäuregruppen aufweisenden Monomeren sowie die Alkalimetall- und Ammoniumsalze der Carboxylgruppen enthaltenden hydrophilen Monomeren.

Von den oben genannten Monomeren setzt man vorzugsweise zur Her­ stellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate bei der Copolymerisation als

• (a) Olefine mit 2 bis 20 C-Atomen, mindestens eine Doppelbindung enthaltende Polyisobutene, mindestens eine Doppelbindung ent­ haltende Polypropylene, Vinylacetat, Vinylpropionat, Butyl­ acrylat, Methylmethacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Maleinsäurediethylester, Maleinsäuredibutylester, Styrol und Mischungen der genannten hydrophoben Monomeren und
• (b) Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäuremonobutylester, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäuremonoethylester, Ma­ leinsäuremonoisopropylester, Ester aus Acrylsäure und Poly­ ethylenglykolen mit 2 bis 50 Ethylenglykoleinheiten, Additi­ onsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butan­ diolmonovinylether und Mischungen der genannten hydrophilen Monomeren

ein.

Besonders bevorzugt werden solche Copolymerisate, die durch Copolymerisation von

• (a) Butylacrylat, Laurylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylacetat, Isobuten, Diisobuten, Maleinsäurediethylester, Styrol und deren Mischungen und
• (b) Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäuremonobutylester, Additionsprodukte von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiolmonovinylether und deren Mischungen

erhältlich sind.

Die Copolymerisation der hydrophoben und hydrophilen Monomeren erfolgt nach bekannten Verfahren. So werden beispielsweise Copolymerisate aus Ethylen und Acrylsäure oder Copolymerisate aus Ethylen, Acrylsäure und Butylacrylat nach dem Verfahren der Hoch­ druckpolymerisation von Ethylen in Gegenwart von Radikale bilden­ den Initiatoren, Drücken oberhalb von 1000 bar und Temperaturen von 150 bis 250°C hergestellt. Copolymerisate aus Isobuten oder Diisobuten und Maleinsäure werden vorteilhaft durch Polymerisie­ ren von Diisobuten und Maleinsäureanhydrid oder durch Polymeri­ sieren von Isobuten und Maleinsäureanhydrid und anschließende Hy­ drolyse der Anhydridgruppen enthaltenden Copolymerisate herge­ stellt. Die Polymerisation kann in Substanz, als Lösungspoly­ merisation in einem Lösemittel oder als Fällungspolymerisation in einem aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoff vorgenom­ men werden. Maleinsäureanhydridgruppen enthaltende Copolymerisate können durch Umsetzung mit beispielsweise langkettigen Alkoholen, z. B. einwertigen gesättigten C₁₀- bis C₃₀-Alkoholen hydrophob mo­ difiziert werden. Dabei entstehen aus den einpolymerisierten Anhydridgruppen die entsprechenden Halbestergruppen.

Copolymerisate aus Styrol und Acrylsäure oder Styrol und Malein­ säureanhydrid können vorteilhaft durch eine kontinuierliche Massepolymerisation unter Druck bei Temperaturen von 120 bis 300°C in einem Rohrreaktor hergestellt werden. Je höher dabei die Temperatur gewählt wird, desto kürzer sind die Verweilzeiten. Bei Temperaturen oberhalb von etwa 200° kann die Copolymerisation ge­ gebenenfalls auch in Abwesenheit von Polymerisationsinitiatoren vorgenommen werden.

Für die erfindungsgemäße Verwendung in Betracht kommende Polymere sind beispielsweise Copolymerisate aus

• - Ethylen und Acrylsäure
• - Ethylen und Methacrylsäure,
• - Isobuten und Maleinsäure
• - Diisobutylen und Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid
• - Diisobuten in Mischung mit bis zu 20 Gew.-% Polyisobuten und Acrylsäure
• - Styrol und Acrylsäure
• - Styrol und Maleinsäure oder Maleinsäureanhydrid
• - Butylacrylat und Acrylsäure
• - Laurylacrylat und Acrylsäure
• - Methylmethacrylat und Acrylsäure
• - Methylmethacrylat und Methacrylsäure
• - Vinylacetat und Acrylsäure/Maleinsäuremono-n-butylester
• - C₂₀-Olefin und Maleinsäure
• - Maleinsäuredibutylester und Additionsprodukte von 1 bis 50, vorzugsweise 3 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiol­ monovinylether
• - Maleinsäurediethylester und Additionsprodukte von 1 bis 50, vorzugsweise 3 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiol­ monovinylether
• - Butylacrylat, Acrylsäure und Additionsprodukte von 3 bis 25 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiolmonovinylether.

Von besonderem Interesse sind solche Copolymerisate, die durch Copolymerisieren der Monomeren in vorzugsweise nichtionischen Tensiden, Polyalkylenglykolen oder deren Mischungen erhältlich sind. Als Tenside kommen beispielsweise die üblicherweise in Waschmittel enthaltenden Alkoxylierungsprodukte in Betracht, die gegebenenfalls noch durch Reaktion mit Schwefelsäure verestert sein können. Bei den nichtionischen Tensiden handelt es sich beispielsweise um Additionsprodukte von Ethylenoxid und gegebe­ nenfalls Propylenoxid an einwertige Alkohole mit 10 bis 30 C-Ato­ men, Alkylphenole, Fettamine mit 10 bis 30 C-Atomen, Fettsäuren mit 10 bis 30 C-Atomen, Sorbitanester, Saccharoseester, Glycerin­ ester, Polyglycerinester und Alkyl(poly)saccharide.

Die Copolymerisation kann auch mit Vorteil in Polyalkylenglykolen durchgeführt werden. Geeignete Polyalkylenglykole sind beispiels­ weise die Additionsprodukte von 1 bis 100 Mol Ethylenoxid und ge­ gebenenfalls bis zu 20 Mol Propylenoxid an 1 Mol eines mindestens zweiwertigen Alkohols. Als mindestens zweiwertige Alkohole kommen beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Butandiol-1,4, Gly­ cerin, Erythrit, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Mannit, Sorbit oder Mischungen der genannten Verbindungen in Betracht. Besonders bevorzugte Tenside sind die Additionsprodukte von 2 bis 25 Mol Ethylenoxid und gegebenenfalls bis zu 20 Mol Propylenoxid an 1 Mol eines einwertigen Alkohols mit 12 bis 22 C-Atomen.

Falls die Copolymerisation in einem Tensid oder in einem Poly­ alkylenglykol oder deren Mischungen vorgenommen wird, betragen die Konzentrationen an Monomeren darin beispielsweise 1 bis 95, vorzugsweise 5 bis 90 Gew.-%. Die als Verdünnungsmittel einge­ setzten Tenside oder Polyalkylenglykole können bei der Copoly­ merisation der hydrophoben und der hydrophilen Monomeren gegebe­ nenfalls gepfropft werden. Bei der Copolymerisation werden die üblichen unter den Reaktionsbedingungen Radikale bildenden Verbindungen wie Peroxide, Hydroperoxide, Wasserstoffperoxid, Azoverbindungen, Peroxidisulfate usw. in den üblichen Mengen verwendet. Die Copolymerisation kann gegebenenfalls in Gegenwart der üblichen Polymerisationsregler, z. B. Tetrachlormethan, Chlo­ roform, Aldehyden, Ameisensäure oder Ameisensäureester, organi­ schen Sulfiden, Disulfiden, Polysulfiden und Mercaptoverbindungen vorgenommen werden. Besonders bevorzugt werden Mercaptoalkohole, Mercaptocarbonsäuren und Mercaptoalkane mit 2 bis 30 Kohlenstoff­ atomen im Molekül, beispielsweise 2-Mercaptoethanol, 1,3-Mercaptopropanol, 3-Mercaptopropan-1,2-diol, 1,4-Mercapto­ butanol, Cystein, Mercaptoessigsäure, 3-Mercaptopropionsäure, Mercaptobernsteinsäure, n-Butylmercaptan, n-Hexylmercaptan, n-Do­ decylmercaptan oder tert.-Dodecylmercaptan.

Falls Polymerisationsregler eingesetzt werden, verwendet man sie in den üblichen Mengen, z. B. bis zu 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Monomeren im Reaktionsgemisch.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymeren haben beispiels­ weise Molmassen M_w von 500 bis 500 000, vorzugsweise von 1000 bis 100 000. Die Molmassen nach dem Gewichtsmittel wurden nach der Methode der Lichtstreuung bestimmt durch.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymerisate aus hydroph­ oben und hydrophilen Monomeren werden vorzugsweise durch Polyme­ risieren von

• (a) 20 bis 80 hydrophoben Monomeren und
• (b) 20 bis 80 Gew.-% hydrophilen Monomeren

hergestellt. Die Copolymerisate werden in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gew. % als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformulierungen zur Erhöhung der Lösegeschwindigkeit der teilchenförmigen Waschmittel verwendet. Die Copolymeren aus hydrophoben und hydrophilen Monomeren werden dabei mit den übri­ gen Bestandteilen der Waschmittelformulierung möglichst homogen vermischt. Man kann die erfindungsgemäß zu verwendenden Copoly­ merisate jedoch auch auf die Oberfläche der feinteiligen Wasch­ mittelformulierungen in den oben angegebenen Mengen auftragen. Die Copolymerisate diffundieren dabei in die teilchenförmigen Waschmittel ein.

Die Waschmittel können pulverförmig sein oder als Granulat, Schuppen, Stränge, Kugeln, Plättchen oder Tabletten vorliegen. Der mittlere Teilchendurchmesser der teilchenförmigen Wasch­ mittelformulierungen beträgt beispielsweise 200 µm bis 5 mm und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1 bis 3 mm. Man kann die Waschmittelformulierungen jedoch auch so portionieren, daß für einen Waschgang in einer Waschmaschine beispielsweise nur eine Kugel oder eine Tablette erforderlich ist. Solche Kugeln oder Ta­ bletten haben dann einen weitaus größeren mittleren Teilchen­ durchmesser als oben angegeben. Der Vorteil solcher relativ groß­ volumiger Teilchen liegt in der einfachen Dosierung.

Bei den Waschmitteln kann es sich um Vollwaschmittel oder um Spezialwaschmittel handeln. Als Tenside kommen sowohl anionische als auch nichtionische oder Mischungen aus anionischen und nicht­ ionischen Tensiden in Betracht. Der Tensidgehalt der Waschmittel beträgt vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Fettalkohol­ sulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C₉- bis C₁₁-Alkoholsulfate, C₁₂- bis C₁₃-Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsufat.

Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte, ethoxy­ lierte C₈- bis C₂₂-Alkohole bzw. deren lösliche Salze. Ver­ bindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen C₈- bis C₂₂-, vorzugsweise einen C₁₀- bis C₁₈-Alkohol alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Fettalkohol 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol, Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alko­ hole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylen­ oxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxy­ lierten C₈- bis C₂₂-Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylen­ oxid- und Butylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in sta­ tistischer Verteilung enthalten.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfonate wie C₈- bis C₂₄-, vorzugsweise C₁₀-C₁₈-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Salze von C₈- bis C₂₄-Carbonsäuren.

Weitere geeignete anionische Tenside sind C₉- bis C₂₀-linear- Alkylbenzolsulfonate (LAS). Vorzugsweise werden die erfindungs­ gemäßen Polymeren in LAS-armen Waschmittelformulierungen mit weniger als 4%, besonders bevorzugt in LAS-freien Formulierungen eingesetzt.

Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallsalze wie Natrium-, Kalium-, Lithium- und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxy­ ethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoniumsalze.

Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise alkoxylierte C₈- bis C₂₂-Alkohole. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tensid einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in stati­ stischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 5, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allgemeinen Struktur I bzw. II

wobei A ein C₆- bis C₂₂-Alkyl, B ein H oder C₁- bis C₄-Alkyl und C ein Polyhydroxyalkanyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und minde­ stens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht A für C₁₀- bis C₁₈-Alkyl-, B für CH₃- und C für einen C₅ oder C₆-Rest. Beispiels­ weise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C₁₀-C₁₈-Carbonsäuren. Die Waschmittelformulierungen enthalten vor­ zugsweise mit 3-12 Mol Ethylenoxid ethoxylierte C₁₀-C₁₆-Alkohole, besonders bevorzugt ethoxylierte Fettalkohole als nichtionische Tenside.

Weitere, bevorzugt in Betracht kommende Tenside sind die aus der WO-A-95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäureamid­ alkoxylate der allgemeinen Formel

R¹-CO-NH-(CH₂)_n-O-(AO)_x-R² (III),

in der
R¹ einen C₅- bis C₂₁-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R² eine C₁- bis C₄-Alkylgruppe bedeutet,
A für C₂- bis C₄-Alkylen steht,
n die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat.

Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyltriglykolamin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₃-C₄H₉ mit Dodecan­ säuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykol­ amin der Formel H₂N-(CH₂-CH₂-O)₄-C₂H₅ mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten C₈- bis C₁₈-Fettsäuremethylestern.

Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel außerdem einen oder mehrere anorganische Builder. Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich alle üblichen anorganischen Builder wie Alumo­ silikate, Silikate, Carbonate und Phosphate.

Geeignete anorganische Builder sind z. B. Alumosilikate mit ionen­ austauschenden Eigenschaften wie z. B. Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolith A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht sind. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A-0 038 591, EP-A-0 021 491, EP-A-0 087 035, US-A-4 604 224, GB-A-2 013 259, EP-A-0 522 726, EP-A-0 384 070 A und WO-A-94/24251.

Weitere geeignete anorganische Builder sind z. B. amorphe oder kristalline Silikate wie z. B. amorphe Disilikate, kristalline Disilikate wie das Schichtsilikat SKS-6 (Hersteller Hoechst AG). Die Silikate können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Silikate eingesetzt.

Weitere geeignete anorganische Buildersubstanzen sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkali-, Erd­ alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat eingesetzt.

Die anorganischen Builder können in den Waschmitteln in Mengen von 0 bis 60 Gew.-% zusammen mit gegebenenfalls zu verwendenden organischen Cobuildern enthalten sein. Die anorganischen Builder können entweder allein oder in beliebigen Kombinationen mitein­ ander in das Waschmittel eingearbeitet werden. In pulver- oder granulatförmigen Waschmitteln werden sie in Mengen von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 20 bis 50 Gew.-% zugesetzt.

In pulver- oder granulatförmigen oder anderen festen Waschmittel­ formulierungen sind organische Cobuilder in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% zusammen mit anorganischen Buildern enthalten. Die pulver- oder granulat­ förmigen Vollwaschmittel können außerdem als sonstige übliche Bestandteile ein Bleichsystem bestehend aus mindestens einem Bleichmittel, gegebenenfalls in Kombination mit einem Bleich­ aktivator und/oder einem Bleichkatalysator enthalten.

Geeignete Bleichmittel sind Perborate und Percarbonat in Form ihrer Alkali- insbesondere ihrer Na-Salze. Sie sind in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% in den Formulierungen enthalten. Weitere geeignete Bleichmittel sind anorganische und organische Persäuren in Form ihrer Alkali- oder Magnesiumsalze oder teilweise auch in Form der freien Säuren. Beispiele für geeignete organische Percarbonsäuren bzw. -Salze sind z. B. Mg-Monoterephthalat, Phthalimidopercapronsäure und Dodecan-1,10-dipersäure. Beispiel für ein anorganisches Persäure­ salz ist Kaliumperoxomonosulfat (Oxon).

Geeignete Bleichaktivatoren sind z. B.

• - Acylamine wie Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglykolu­ ril, N,N′-Diacetyl-N,N′-dimethylharnstoff und 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin
• - acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Octanoylcaprolactam und Benzoylcaprolactam
• - substituierte Phenolester von Carbonsäuren wie z. B. Na-acetoxybenzolsulfonat, Na-octanoyloxybenzolsulfonat und Na-nonanoyloxybenzolsulfonat
• - acylierte Zucker wie z. B. Pentaacetylglucose
• - Anthranilderivate wie z. B. 2-Methylanthranil oder 2-Phenylanthranil
• - Enolester wie z. B. Isopropenylacetat
• - Oximester wie z. B. O-Acetylacetonoxim
• - Carbonsäureanhydride, wie z. B. Phthalsäureanhydrid oder Essigsäureanhydrid.

Vorzugsweise werden Tetraacetylethylendiamin und Na-nonanoyloxy­ benzolsulfonate als Bleichaktivatoren eingesetzt. Die Bleich­ aktivatoren werden Vollwaschmitteln in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1,0 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 1,5 bis 6,0 Gew.-% zugesetzt.

Geeignete Bleichkatalysatoren sind quaternisierte Imine und Sulfonimine wie sie in US-A-5 360 568, US-A-5 360 569 und EP-A-0 453 003 beschrieben sind und Mn-Komplexe, vgl. z. B. WO-A-94/21777. Falls Bleichkatalysatoren in den Waschmittel­ formulierungen eingesetzt werden, sind sie darin in Mengen bis zu 1,5 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 0,5 Gew.-%, im Falle der sehr aktiven Mangankomplexe in Mengen bis zu 0,1 Gew.% enthalten.

Die Waschmittel enthalten vorzugsweise ein Enzymsystem. Dabei handelt es sich um üblicherweise in Waschmitteln eingesetzte Proteasen, Lipasen, Amylasen sowie Cellulasen. Das Enzymsystem kann auf ein einzelnes der Enzymebeschränkt sein oder eine Kombination verschiedener Enzyme beinhalten. Von den handels­ üblichen Enzymen werden den Waschmitteln in der Regel Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-% des konfek­ tionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savi­ nase und Esperase (Hersteller Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolase (Hersteller Novo Nordisk). Eine ge­ eignete Cellulase ist z. B. Celluzym (Hersteller Novo Nordisk).

Die Waschmittel enthalten als sonstige übliche Bestandteile vor­ zugsweise Soil release Polymere und/oder Vergrauungsinhibitoren. Dabei handelt es sich z. B. um

• - Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propylenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromati­ schen und aliphatischen Dicarbonsäuren. Polyester aus ein­ seitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren. Derartige Polyester sind bekannt, vgl. beispielsweise US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985, EP-A-0 272 033 und US-A-5 142 020.

Weitere geeignete Soil release Polymere sind amphiphile Pfropf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylester auf Polyalkylen­ oxiden, vgl. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-37 11 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 und US-A-4 849 126 oder modi­ fizierte Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxypropyl­ cellulose oder Carboxymethylcellulose.

Vergrauungsinhibitoren und Soil release Polymere sind in den Waschmittelformulierungen zu 0 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise zu 0,2 bis 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,3 bis 1,2 Gew.-% enthalten. Bevorzugt eingesetzte Soil release Polymere sind die aus der US-A-4 746 456 bekannten Pfropfpolymeren von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2500-8000 im Gewichts­ verhältnis 1,2 : 1 bis 3,0 : 1, sowie handelsübliche Polyethylen­ terephthalat/Polyoxyethylenterephthalate der Molmasse 3000 bis 25 000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5000 mit Terephthalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Poly­ ethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8 : 1 bis 1 : 1 und die aus der DE-A-44 03 866 bekannten Blockpolykondensate, die Blöcke aus (a) Ester-Einheiten aus Polyalkylenglykolen einer Mol­ masse von 500 bis 7500 und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und (b) Ester-Einheiten aus aromati­ schen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen enthalten. Diese amphiphilen Blockcopolymerisate haben Molmassen von 1500 bis 25 000.

Ein typisches pulver- oder granulatförmiges Vollwaschmittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:

• - 3 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Tensids,
• - 5 bis 50, vorzugsweise 15 bis 42,5 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,
• - 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% eines anorganischen Bleichmittels,
• - 0,1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% eines Bleich­ aktivators,
• - 0 bis 1, vorzugsweise bis höchstens 0,5 Gew.-% eines Bleich­ katalysators,
• - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors auf Basis von wasserlöslichen Homopolymerisaten von N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylimidazol, wasserlöslichen Copolymerisaten aus N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon, vernetzten Copolymerisaten aus N-Vinyl­ imidazol und N-Vinylpyrrolidon mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 500, vorzugsweise bis zu 250 µm, wobei diese Copolymerisate 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% N,N′-Divinylethylenharnstoff als Vernetzer enthalten. Weitere Farbübertragungsinhibitoren sind wasserlösliche und auch vernetzte Polymerisate von 4-Vinylpyridin-N-oxid, die durch Polymerisieren von 4-Vinylpyridin und anschließende Oxidation der Polymeren erhältlich sind,
• - 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% mindestens einer erfindungsgemäß zu verwendenden modifizierten Polyasparagin­ säure als organischer Cobuilder,
• - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Protease,
• - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Lipase,
• - 0,3 bis 1,5 Gew.-% eines Soil release Polymers.

In farbschonenden Spezialwaschmitteln (beispielsweise in soge­ nannten Colorwaschmitteln) wird oft auf ein Bleichsystem voll­ ständig oder teilweise verzichtet. Ein typisches pulver- oder granulatförmiges Colorwaschmittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:

• - 3 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Tensids,
• - 10 bis 60, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,
• - 0 bis 15, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-% eines anorganischen Bleichmittels,
• - 0,05 bis 5, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbüber­ tragungsinhibitors, vgl. oben,
• - 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% mindestens einer oben beschriebenen modifizierten Polyasparaginsäure als organischen Cobuilder,
• - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Protease,
• - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Cellulase,
• - 0,2 bis 1,5 Gew.-% eines Soil release Polymers, z. B. ein Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol.

Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können als sonstige übliche Bestandteile bis zu 60 Gew.-% an anorganischen Stell­ mitteln enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die Waschmittel aber arm an Stell­ mitteln, d. h. sie enthalten bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 8 Gew.-% an Stellmitteln. Die Waschmittel können unter­ schiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1000 g/l be­ sitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten, z. B. 550 bis 1000 g/l, und zeigen einen Granulat­ aufbau. In den meisten Fällen beträgt die Schüttdichte der Wasch­ mittelformulierungen mindestens 700 g/l.

Die Waschmittel können gegebenenfalls weitere übliche Zusätze enthalten. Als weitere Zusätze können gegebenenfalls z. B. Kom­ plexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfüm­ öle, Schaumdämpfer und Korrosionsinhibitoren enthalten sein. Sie können außerdem bis zu 20 Gew.-% Wasser enthalten. Die Angaben in % bedeuten Gewichtsprozent.

Beispiele Herstellung der Polymeren Polymer 1

Man polymerisiert Styrol und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 60 : 40 in Polyethylenglykol einer mittleren Molmasse M_w 600 bei einer Temperatur von 120°C mit tert.-Butylperoctoat. Die Monomer­ konzentration im Polyethylenglykol betrug 40%. Man erhielt ein Copolymerisat aus Styrol und Acrylsäure mit einer Molmasse M_w von 30 000. Das Copolymerisat wurde in Form des Natriumsalzes verwendet, das durch Neutralisieren der Säureform mit wäßriger Natronlauge hergestellt wurde.

Polymer 2

Man polymerisierte eine Monomermischung aus Vinylacetat, Acryl­ säure und Maleinsäureanhydrid im Gewichtsverhältnis 50 : 35 : 35 in Toluol bei einer Temperatur von 70° unter Verwendung von 5 Gew.-% tert.-Butylperoctoat als Initiator. Im Anschluß an die Polymeri­ sation setzte man das Anhydridgruppen enthaltende Copolymerisat mit n-Butanol um, so daß man ein Copolymerisat mit Einheiten von Vinylacetat, Acrylsäure und Maleinsäure-mono-n-butylester er­ hielt. Das Toluol wurde mit Hilfe einer Wasserdampfdestillation entfernt. Man erhielt eine wäßrige Polymerlösung mit einer Polymerkonzentration von 25%. Die Molmasse M_w des Copolymerisats betrug 10 000. Das Copolymerisat wurde in Form des Natriumsalzes eingesetzt.

Polymer 3

In einem mit einem Rührer ausgestatteten Autoklaven wurden Diiso­ buten und Maleinsäureanhydrid unter Druck bei einer Temperatur von 160°C in Gegenwart von 2% tert.-Butylhydroperoxid copoly­ merisiert. Man erhielt ein alternierend aufgebautes Copolymerisat mit einer Molmasse M_w von 12 000. Es wird in Form des Natriumsalzes eingesetzt.

Polymer 4

Man polymerisierte Maleinsäurediethylester mit dem Additionspro­ dukt von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butadiolmonovinylether im Gewichtsverhältnis 20 : 80 bei einer Temperatur von 100°C in Gegen­ wart von tert.-Butylperoctoat als Initiator. Man erhielt ein Copolymerisat mit einer Molmasse M_w von 10 000.

Polymer 5

Man polymerisierte ein Monomergemisch aus Butylacrylat, einem Additionsprodukt von 11 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiolmo­ novinylether und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 10 : 87 : 3 in 50 gew.-%iger Lösung in Polyethylenglykol der Molmasse 300 in Gegenwart von tert.-Butylperoctoat bei einer Temperatur von 90°C. Man erhielt ein Copolymerisat, das eine mittlere Molmasse M_w von 10 000 hatte. Durch Zugabe von Natronlauge wird das Copolymer in die Natriumsalzform überführt.

Beispiel 1

50 g handelsübliche Persil® Megaperls wurden mit 7 g Wasser bei einer Temperatur von 60°C zu einem Brei verrührt und mit jeweils 0,25 g der in der Tabelle angegebenen Polymeren versetzt. Man rührt die Mischung, um die Polymeren möglichst gleichmäßig in dem Waschmittel zu verteilen. Danach formt man aus 1,00 g der so erhaltenen Paste jeweils eine Kugel. Man bestimmte dann die Zeit, die für einen vollständigen Zerfall der Kugel in die Einzel­ bestandteile unter Bildung einer Waschflotte erforderlich war, indem man die Kugel in 500 ml Wasser bei einer Temperatur von 40°C mit einem Magnetrührer bei 500 U/min rührte.

Aus der oben beschriebenen Polymer enthaltenden Mischung wurden jeweils weitere Kugeln mit einem Gewicht von 1,00 g geformt und deren Lösegeschwindigkeit beim Rühren in 500 ml Wasser mit einem Magnetrührer bei 500 U/min bei einer Temperatur von 60°C bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.

Vergleichsbeispiel

50 g handelsübliche Persil® Megaperls wurden mit 7,0 g Wasser zu einer Paste angeteigt, aus der man 2 Kugeln mit einer Masse von jeweils 1,00 g formte. Um die Auflösegeschwindigkeit der Kugeln zu bestimmen, wurden sie jeweils in 500 ml Wasser bei 40 bzw. 60°C gerührt. Man bestimmte dann die Zeit, die für einen vollständigen Zerfall der Kugeln in die Einzelbestandteile unter Bildung einer Waschflotte jeweils erforderlich war. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.

Claims (15)

1. Verwendung von Copolymeren, die erhältlich sind durch radikalische Copolymerisation von

• (a) 10 bis 90 Gew.-% hydrophoben Monomeren und
• (b) 90 bis 10 Gew.-% hydrophilen Monomeren

als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformulierungen zur Erhöhung ihrer Lösegeschwindigkeit in Wasser in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelformulierungen.

2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Copolymerisation als

• (a) Olefine mit 2 bis 30 C-Atomen, mindestens eine Doppelbin­ dung enthaltende Polymerisate von Olefinen mit 3 bis 10 C-Atomen, Ester aus C₃- bis C₈-ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren und Alkoholen mit 1 bis 30 C-Atomen, Vinylester von gesättigten C₁- bis C₃₀-Carbon­ säuren, Halbester aus ethylenisch ungesättigten C₄- bis C₈-Dicarbonsäuren und einwertigen, gesättigten Alkoholen mit mindestens 5 C-Atomen, Styrol und Mischungen der ge­ nannten hydrophoben Monomeren und
• (b) C₃- bis C₈-ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, Halb­ ester aus ethylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren und einwertigen Alkoholen mit 1 bis 4 C-Atomen, Ester aus ethylenisch ungesättigten C₃- bis C₈-Monocarbonsäuren und mindestens zweiwertigen Alkoholen im Molverhältnis 1 : 1, Ester aus C₃- bis C₈-Monocarbonsäuren und Poly­ alkylenglykolen, Additionsprodukte von Ethylenoxid und gegebenenfalls Propylenoxid an Monohydroxyalkylvinyl­ ether, Vinylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure, Acrylamido­ propansulfonsäure, Alkalimetall- und Ammoniumsalze der Säuregruppen aufweisenden Monomeren und Mischungen der genannten hydrophilen Monomeren

einsetzt.

3. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei der Copolymerisation als

• (a) Olefine mit 2 bis 20 C-Atomen, mindestens eine Doppelbin­ dung enthaltende Polyisobutene, mindestens eine Doppel­ bindung enthaltende Polypropylene, Vinylacetat, Vinyl­ propionat, Butylacrylate, 2-Ethylhexylacrylat, Methyl­ methacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Maleinsäure­ diethylester, Maleinsäuredibutylester, Styrol und Mischungen der genannten hydrophoben Monomeren und
• (b) Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäuremonobutylester, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäuremonoethylester, Maleinsäuremonoisopropylester, Ester aus Acrylsäure und Polyethylenglykolen mit 2 bis 50 Ethylenglykoleinheiten, Additionsprodukten von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiolmonovinylether und Mischungen der genannten hydrophilen Monomeren

einsetzt.

4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man Copolymerisate einsetzt, die erhältlich sind durch Copolymerisation von

• (a) Butylacrylat, Laurylacrylat, Methylmethacrylat, Vinylace­ tat, Isobuten, Diisobuten, Maleinsäurediethylester, Styrol und deren Mischungen und
• (b) Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Maleinsäure­ anhydrid, Maleinsäuremonobutylester, Additionsprodukten von 1 bis 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 1,4-Butandiolmono­ vinylether und deren Mischungen.

5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Copolymeren erhältlich sind durch Copoly­ merisieren der Monomeren in nichtionischen Tensiden, Poly­ alkylenglykolen oder deren Mischungen.

6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Tenside die Additionsprodukte von Ethylenoxid und gegebe­ nenfalls Propylenoxid an einwertige Alkohole mit 10 bis 30 C-Atomen, Alkylphenole, Fettamine mit 10 bis 30 C-Atomen, Fett­ säuren mit 10 bis 30 C-Atomen, Sorbitanester, Saccharosee­ ster, Glycerinester, Polyglycerinester und Alkyl(poly)sac­ charide einsetzt.

7. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Polyalkylenglykole die Additionsprodukte von 1 bis 100 Mol Ethylenoxid und gegebenenfalls bis zu 20 Mol Propylenoxid an 1 Mol eines mindestens zweiwertigen Alkohols einsetzt.

8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als mindestens zweiwertige Alkohole Ethylenglykol, Propylen­ glykol, Butandiol-1,4, Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Mannit, Sorbit oder Mischungen der genann­ ten Verbindungen einsetzt.

9. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Tensid die Additionsprodukte von Ethylenoxid und gegebe­ nenfalls Propylenoxid an einwertige Alkohole mit 12 bis 22 C-Atomen einsetzt.

10. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die lösegeschwindigkeitserhöhenden Mittel in Mengen von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch­ mittelformulierungen, einsetzt.

11. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Waschmittelformulierungen eine Schüttdichte von 550 bis 1000 g/l haben.

12. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Waschmittelformulierungen eine Schütt­ dichte von mindestens 700 g/l haben.