JP7139246B2 - 高分子電解質層形成ブロックコポリマーならびにその組成物および使用 - Google Patents
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Description
(i)少なくとも1種の農業材料化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物を提供する。
(i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、殺有害生物組成物を提供する。
(i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、方法を提供する。
(i)少なくとも1種の農業材料の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
ブロックコポリマーが農業材料粒子の疎水性表面に吸着されている、方法を提供する。
(i)着色剤成分;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として調製される、着色剤系組成物を提供する。
(i)1種の非農業材料化合物;
(ii)水;ならびに
(iii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む、非農業用途系水性組成物を提供する。
i)着色剤成分;ならびに
ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物と接触させることを含み、
着色剤系組成物が分散液として調製される、方法を提供する。
本明細書において使用される場合、用語「農業材料(agricultural material)」は、作物育成のための土地の耕作を含む農作業において使用される有効成分を意味する。しかし、農業材料の使用は、作物への適用に限定されない。農業材料は、例えば生物の浄化またはその成長を支援もしくは阻害するために任意の表面に適用されてもよい。他の非作物への適用は、動物、例えば家畜への適用、芝地および観賞植物への適用、ならびに鉄路の雑草への適用を含むがこれらに限定されない。
本発明は、農業材料組成物であって
(i)少なくとも1種の農業材料化合物の粒子、ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物を提供する。
(i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子、ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、殺有害生物組成物を提供する。
(i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
前記ブロックコポリマーが殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、方法を提供する。
(i)少なくとも1種の農業材料化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
ブロックコポリマーが農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、方法を提供する。
本発明の幾つかの実施形態において、農業材料組成物は高充填である。本発明の幾つかの実施形態において、殺有害生物組成物は高充填である。
本発明は、組成物を調製する方法であって、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と、少なくとも1種の化合物の粒子を混合するステップを含む、方法を提供する。
i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子を含む分散液を調製するステップ;ならびに
ii)A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを、分散液中の殺有害生物剤化合物粒子の疎水性表面に吸着させること、および粒子界面に高分子電解質層を形成するステップ
を含む、方法を提供する。
本発明は、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量を組成物に添加することによって、少なくとも1種の化合物を含む組成物の造粒中の圧力を下げる方法であって、ブロックコポリマーの量が、ブロックコポリマーを添加しない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である、方法を提供する。
本発明は、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量を、少なくとも1種の化合物を含む組成物に添加することによって、組成物の混練中の組成物の粘度を下げる方法であって、ブロックコポリマーの量が、ブロックコポリマーを添加しない混練中の同じ組成物の粘度と比較して、組成物の混練中の組成物の粘度を下げるのに有効である、方法を提供する。
本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、アジュバントとして、より具体的には非常にイオン性の溶液中の様々な条件下で立体的な分散剤として機能することができる。本発明のブロックコポリマーを使用すると、高塩環境中で化合物の粒子を、例えばその沈殿を防止または遅延することによって安定化する。
本発明は、非農業材料組成物であって、
(i)少なくとも1種の非農業材料化合物の粒子、ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散系
を含み、ブロックコポリマーが非農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、非農業材料組成物を提供する。
a)着色剤成分;ならびに
b)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として調製される、着色剤系組成物を提供する。
i)着色剤成分;ならびに
ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物
と接触させることを含み、着色剤系組成物が分散液として調製される、方法を提供する。
(i)1種の非農業材料化合物;
(ii)水;ならびに
(iii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む、非農業用途系水性組成物を提供する。
本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーは、構造A、BおよびCの1つを有する。
-(A)アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチル-ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-ブチルおよびメタクリル酸2-エチル-ヘキシル、特にアクリル酸メチル、アクリル酸エチルまたはアクリル酸ブチルからなる群から選択される少なくとも1種のモノマーの重合によって得られた固着部分であって;前記モノマーに由来する少なくとも90重量%の単位を含み、1,000~4,000g/mol、例えば1,500~3,500g/mol、例えば1,500~3,000g/molの範囲の分子量を有する固着部分と;
-(B)少なくとも1種の陰イオン性モノマー、特にスルホネート基を有する1種の陰イオン性モノマー、好ましくは2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホネートの重合によって得られた安定化部分であって;少なくとも60重量%の前記陰イオン性モノマーに由来する単位を含み、6,000~50,000g/mol、例えば7,000~30,000g/molの範囲の分子量を有する安定化部分と
を含み;
固着ブロックと安定化ブロックとの間の重量比は0.1~0.3の間の範囲であり、
好ましくは8,000~50,000g/mol、例えば10,000~25,000g/molの範囲の全体分子量を有する。
-国際出願PCT国際公開第98/58974号パンフレットおよび米国特許第6,153,705号明細書の教示による、キサントゲン酸塩によって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第98/01478号パンフレットの教示による、ジチオエステルによって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第99/35178号パンフレットの教示による、ジチオエステルによって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第99/35177号パンフレットの教示による、ジチオカルバメートによって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第99/03894号パンフレットの教示による、ニトロキシド前駆体を使用するフリー重合、
-国際出願PCT国際公開第99/31144号パンフレットの教示による、ジチオカルバメートによって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第02/26836号パンフレットの教示による、ジチオカルバゼートによって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第00/75207号パンフレットおよび米国特許出願第09/980,387号明細書の教示による、ハロゲン化キサントゲン酸塩によって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第02/10223号パンフレットの教示による、ジチオホスホロエステルによって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第02/22688号パンフレットの教示による、二硫黄化合物の存在下で移動剤によって制御されたフリーラジカル重合、
-国際出願PCT国際公開第96/30421号パンフレットの教示による原子移動ラジカル重合(ATRP)、
-Otu et al., "Role of Initiator-Transfer Agent-Terminator(Iniferter)in Radical Polymerizations: Polymer Design by Organic Disulfides as Iniferters", Makromol. Chem. Rapid. Commun., 3, 127(1982)の教示による、イニファーターによって制御されたフリーラジカル重合、
-Tatemoto et al., Jap. 50, 127, 991(1975), Daikin Kogyo Co Ltd Japan, and Matyjaszewski et al., "Controlled Radical Polymerizations: The Use of Alkyl Iodides in Degenerative Transfer", Macromolecules, 28, 2093(1995)の教示による、ヨウ素の変性移動によって制御されたフリーラジカル重合、
-"Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 7, edited by H.F. Mark, N.M. Bikales, C.G. Overberger and G. Menges, Wiley Interscience, New York, 1987内のWebster O.W., "Group Transfer Polymerization", p.580-588の教示による官能基移動重合、
-テトラフェニルエタン誘導体によって制御されたラジカル重合(D. Braun et al., "Initiation of Free Radical Polymerization by Thermal Cleavage of Carbon-Carbon Bonds", Macromol. Symp., 111, 63(1996))、
-有機コバルト錯体によって制御されたラジカル重合(Wayland et al., "Living Radical Polymerization of Acrylates by Organocobalt Porphyrin Complexes", J. Am. Chem. Soc., 116, 7973(1994))。
a)モノ-アルファ-エチレン性不飽和モノマー、少なくとも1種の遊離ラジカル源化合物および移動剤を反応させて第1のブロックを得るステップであって、移動剤が前記第1のブロックに結合する、ステップ、
b1)第1のブロック、別のモノ-アルファ-エチレン性不飽和モノマー、および任意選択で少なくとも1種のラジカル源化合物を反応させてジブロックコポリマーを得るステップ、
b2)任意選択で、ステップb1)をn回(nは0以上である)繰り返して(n-2)ブロックコポリマーを得るステップ、次いで
c)任意選択で、移動剤を、それを不活性化する手段と反応させるステップを含む。
a)モノ-アルファ-エチレン性不飽和モノマー、少なくとも1種の遊離ラジカル源化合物および移動剤を反応させて第1のブロックを得るステップであって、移動剤が前記第1のブロックに結合する、ステップ、
b)第1のブロック、別のモノ-アルファ-エチレン性不飽和モノマー、および任意選択で少なくとも1種のラジカル源化合物を反応させてジブロックコポリマーを得るステップ、次いで、
c)任意選択で、移動剤を、それを不活性化する手段と反応させるステップを含む。ステップa)の間に、ポリマーの第1のブロックが合成される。ステップb)、b1)またはb2)の間に、ポリマーの別のブロックが合成される。
- Rは、R2O-、R2R’2N-またはR3-基を表し、R2およびR’2は、同一または異なり、(i)アルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基または(ii)任意選択で、芳香族、飽和もしくは不飽和の炭素環、または(iii)飽和もしくは不飽和の複素環を表し、これらの基ならびに環(i)、(ii)および(iii)は置換されていてよく、R3は、H、Cl、アルキル、アリール、アルケンまたはアルキン基、任意選択で置換されている、飽和もしくは不飽和(複素)環、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシル、アシルオキシ、カルバモイル、シアノ、ジアルキルもしくはジアリールホスホナト、またはジアルキルもしくはジアリールホスフィナト基、またはポリマー鎖を表し、
- R1は、(i)任意選択で置換されているアルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基または(ii)飽和もしくは不飽和であり、任意選択で置換されていているか、もしくは芳香族である炭素環、または(iii)任意選択で置換されている、飽和もしくは不飽和の複素環またはポリマー鎖を表す。
R1、R2、R’2およびR3基は、置換フェニルもしくはアルキル基、置換芳香族基、または以下の基:オキソ、アルコキシカルボニルもしくはアリールオキシカルボニル(-COOR)、カルボキシル(-COOH)、アシルオキシ(-O2CR)、カルバモイル(-CONR2)、シアノ(-CN)、アルキルカルボニル、アルキルアリールカルボニル、アリールカルボニル、アリールアルキルカルボニル、イソシアナト、フタルイミド、マレイミド、スクシンイミド、アミジノ、グアニジノ、ヒドロキシル(-OH)、アミノ(-NR2)、ハロゲン、アリル、エポキシ、アルコキシ(-OR)、S-アルキル、S-アリールもしくはシリル、カルボン酸のアルカリ塩もしくはスルホン酸のアルカリ塩、ポリ(アルキレンオキシド)(PEO、PPO)鎖、または陽イオン性置換基(第四級アンモニウム塩)などの親水性またはイオンの性質を示す基で置換されていてよく、Rはアルキルまたはアリール基を表す]
の移動剤である。
-R2およびR2’は、(i)アルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基、または(ii)任意選択で芳香族、飽和もしくは不飽和の炭素環または(iii)飽和もしくは不飽和の複素環を表し、これらの基ならびに環(i)、(ii)および(iii)は置換されていてよく、
-R1およびR1’は、(i)任意選択で置換されているアルキル、アシル、アリール、アルケンもしくはアルキン基または(ii)飽和もしくは不飽和であり、任意選択で置換されているか、もしくは芳香族である炭素環、または(iii)任意選択で置換されている、飽和もしくは不飽和の複素環またはポリマー鎖を表し、
-pは2~10の間である]
の化合物から選ばれるジチオカルボネートである。
-R1は、有機基、例えば式(I)、(IA)、(IB)および(IC)の移動剤について上に定義される基R1であり、
-同一または異なるR2、R3、R4、R7およびR8は、水素原子、または任意選択で環を形成する有機基である。R2、R3、R4、R7およびR8有機基の例は、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、および置換ヘテロ原子含有ヒドロカルビルを含む]
の移動剤である。
本主題による例示のブロックコポリマー製剤は、本明細書でPolyAgro Aと名付けられ、下記表1に示される。
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、2Lの二重ジャケット付き反応器に、11.26gのO-エチル-S-(1-メトキシカルボニルエチル)キサントゲン酸塩(CH3CH(CO2CH3))S(C=S)OEt)、264.08gのエタノール、および356.32gの脱イオン水および1400gのAMPS(Na)溶液(50%活性)および1.52gの4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)を添加した。反応器内容物を撹拌および窒素下で70℃に加熱した。反応混合物をさらに1時間70℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し取り出した。測定した固形分は37.6%(115℃、60分)であった。GPC Mals:Mn=16300 Mw=2600 IP=1.6。
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、5Lの二重ジャケット付き反応器に、2127gのマクロCTA溶液(a参照)および330gの脱イオン水を添加した。反応器内容物を撹拌および窒素流下で70℃に加熱した。70℃に達したら、106.67gのアクリル酸エチル(EA)を2時間かけて添加し、10重量%の4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)の溶液37.37gを2時間30分かけて同時に添加した。開始剤溶液の導入が終わってから、反応溶液を1時間さらに熟成した。その後、4,4’-アゾビス(4-シアノペンタン酸)の10重量%溶液44.85gを一度に添加し、混合物をさらに1時間70℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し、取り出した。測定した固形分は40.0%(115℃、60分)であった。
この実施例は、PolyAgro Aを用いた場合と用いない場合の混練フロアブル製剤間の比較を提供する。これらの製剤はどちらも高充填製剤と考えられ、使用する分散剤のみ異なる。
等しい量の異なる分散剤を含む高濃度の塩溶液を調製した。乾燥し混練した有効成分を溶液に分散し、一定期間静置した。次いで、沈降を異なる溶液間で比較した。組成(すなわち塩の種類、濃度、分散剤、有効成分)を各組の測定について下記表3に明示する。
以下の表4は、本発明の高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む組成物、およびそれを含まない3つの異なる組成物の比較である。
本主題による例示のコポリマーの製剤は、本明細書でPolyAgro Bと名付けられ、下記表5に示される。
a)マクロCTA
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、2Lの二重ジャケット付き反応器に、14.9gのO-エチル-S-(1-メトキシカルボニルエチル)キサントゲン酸塩(CH3CH(CO2CH3))S(C=S)OEt)、266.2gのエタノール、および364.7gの脱イオン水1400gのAMPS(Na)溶液(50%活性)および1.7gの過硫酸ナトリウムを添加した。反応器内容物を撹拌および窒素下で70℃に加熱した。反応混合物をさらに1時間70℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し、取り出した。測定した固形分は38%であった(115℃、60分)。
b)鎖の延長
機械式撹拌器および還流凝縮器を装備した、2Lの二重ジャケット付き反応器に、1314.8gのマクロCTA溶液(a参照)および283gの脱イオン水を添加した。反応器内容物を撹拌および窒素下で70℃に加熱した。70℃で2時間かけて100gのアクリル酸エチル(EA)を添加し始め、2時間30分かけて過硫酸ナトリウムの12重量%溶液24.8gを添加した。開始剤溶液の導入が終わってから、1時間熟成した。過硫酸ナトリウムの12重量%溶液14.3gを一度に添加し、さらに1時間70℃で熟成し、それから周囲温度に冷却し、取り出した。測定した固形分は35.4%であった(115℃、60分)。
この実施例において、有機相に富む水中油(o/w)型エマルション製剤の安定な殺有害生物製剤を提示する。有効成分は殺線虫剤、フルエンスルホンである。組成物を表7に提示する。有機相を水相に添加し、次いで、エマルション製剤を、高剪断ホモジナイザーを使用して調製する。最終の小滴寸法はD90<2μmであり、最終のフルエンスルホンは630gr/lであり、有機相含量は69%で、水相の2倍より多い。最終粘度は、高剪断後、370cPである(ブルックフィールド粘度計、12RPM、スピンドル62で測定)。
顔料着色ペーストの調製のために実施例5において調製したポリマーの有効性および最適な使用のレベルの評価を分散剤需要曲線の調査によって決定した。出発点の製剤は、3種の顔料Blue PB 15:2(40%固形分)、Black Raven(登録商標)5000(20%固形分)およびYellow PY42(50%固形分)について選んだ。特定の顔料それぞれについて、活性な分散剤と顔料の比を変えた、6つの試料の分散液に対応する6つの粘度データ点を得ることにより需要曲線を取得した。各試料は合計1.5gを含有する。
本発明は以下の実施態様を含むものである。
〔1〕農業材料組成物であって、
(i)少なくとも1種の農業材料化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されている、農業材料組成物。
〔2〕前記農業材料化合物が農薬化合物である、上記〔1〕に記載の組成物。
〔3〕前記農業材料化合物が、殺有害生物剤、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、上記〔1〕に記載の組成物。
〔4〕前記農業材料化合物が疎水性である、上記〔1〕から〔3〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔5〕殺有害生物組成物であって、
(i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、殺有害生物組成物。
〔6〕前記殺有害生物剤が、殺虫剤、殺線虫剤、除草剤、殺菌剤、殺藻剤、動物忌避剤または殺ダニ剤である、上記〔5〕に記載の組成物。
〔7〕分散液である、上記〔1〕から〔6〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔8〕エマルション製剤、懸濁液、フロアブル製剤、カプセル懸濁液またはサスポエマルション製剤である、上記〔1〕から〔7〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔9〕前記組成物がエマルション製剤であり、前記エマルション製剤が水中油型エマルション製剤である、上記〔8〕に記載の組成物。
〔10〕前記エマルション製剤が少なくとも60重量%の油相を含む、上記〔9〕に記載の組成物。
〔11〕造粒されている、上記〔8〕に記載の組成物。
〔12〕a)前記組成物が高充填であり、前記組成物中の農業材料粒子の濃度が900~1200g/Lであり、
b)前記組成物の密度が1.4~1.6kg/Lであり、および/または
c)前記組成物の粘度が、ブルックフィールド粘度計のスピンドル62および12RPMで決定された場合、750cP未満である、上記〔1〕から〔11〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔13〕高塩環境において安定である、上記〔1〕から〔12〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔14〕色素系組成物であって、
(i)着色剤成分;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含み、
分散液として作製される、着色剤系組成物。
〔15〕前記着色剤成分が少なくとも1種の着色剤粒子を含み、前記ブロックコポリマーが前記着色剤粒子の疎水性表面に吸着されている、上記〔14〕に記載の組成物。
〔16〕前記分散剤系が第2の分散剤をさらに含む、上記〔14〕または〔15〕に記載の組成物。
〔17〕前記第2の分散剤が、ポリマー分散剤、ポリカルボン酸塩、ポリアクリル酸ナトリウム、グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、C 6~18 アルコールエトキシレートおよびその硫酸塩もしくはリン酸塩、ソルビタンモノオレエート、トリスチリルフェノールエトキシレート、ノポール含有界面活性剤ならびにエイコサ(プロポキシ)デカ(エトキシ)ジエチルアミンからなる群から選択される、上記〔16〕に記載の組成物。
〔18〕約100g/L未満の揮発性有機物含量を有し、および/またはラテックス系コーティングとアルキド樹脂系コーティングの両方に相溶性である、上記〔14〕から〔17〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔19〕非農業用途系水性組成物であって、少なくとも
(i)1種の非農業材料化合物;
(ii)水;ならびに
(iii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含む、非農業用途系水性組成物。
〔20〕エマルション製剤であり、
a)前記エマルション製剤が、フィルム形成ポリマーラテックスをさらに含み、ならびに/または
b)前記エマルション製剤が、ラテックス塗料、ラテックスコーティング、化粧料、清浄剤/クレンザー、刺激流体および油田採掘流体からなる群から選択される、
上記〔19〕に記載の組成物。
〔21〕a)1種もしくは複数の顔料、充填剤もしくは増量剤、ならびに/または
b)界面活性剤、レオロジー改質剤、消泡剤、増粘剤、着色剤、ワックス、香料および共溶媒からなる群から選択される少なくとも1つの添加剤
をさらに含む、上記〔19〕に記載の組成物。
〔22〕固体粒子、ならびに(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む、油セメントグラウト組成物。
〔23〕前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが線状ブロックコポリマーである、上記〔1〕から〔22〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔24〕前記線状ブロックコポリマーがジブロックコポリマーまたはトリブロックコポリマーである、上記〔23〕に記載の組成物。
〔25〕前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが櫛型ブロックコポリマーである、上記〔1〕から〔22〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔26〕前記固着部分が疎水性ブロックコポリマーである、上記〔1〕から〔25〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔27〕前記固着部分の少なくとも90%が疎水性モノマーである、上記〔26〕に記載の組成物。
〔28〕前記疎水性モノマーが、アクリレート誘導体、メタクリレート誘導体、スチレン誘導体およびそれらの任意の組合せからなる群から選択される、上記〔27〕に記載の組成物。
〔29〕前記疎水性モノマーがアクリル酸エチル(EA)である、上記〔28〕に記載の組成物。
〔30〕前記少なくとも1つの安定化部分が親水性ブロックコポリマーである、上記〔1〕から〔29〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔31〕前記安定化部分中の少なくとも60重量%のモノマーが帯電したモノマーである、上記〔30〕に記載の組成物。
〔32〕前記安定化部分中の40重量%未満のモノマーが中性の親水性モノマーである、上記〔30〕または〔31〕に記載の組成物。
〔33〕前記帯電したモノマーが陰イオン性モノマーである、上記〔31〕または〔32〕に記載の組成物。
〔34〕前記陰イオン性モノマーの少なくとも1つがスルホネート基を有する、上記〔33〕に記載の組成物。
〔35〕前記陰イオン性モノマーの少なくとも1つが2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸塩(AMPS)である、上記〔33〕または〔34〕に記載の組成物。
〔36〕前記中性の親水性モノマーが、N-ビニルピロリドン、エチレンオキシド、アクリル酸グリコシドおよびアクリルアミドからなる群から選択される、上記〔32〕から〔35〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔37〕a)前記ブロックコポリマーが最大150のモノマーを含み、
b)前記ブロックコポリマーの重量が最大31000g/molであり、
c)前記安定化部分の重量が5,000~100,000g/molであり、
d)前記固着部分の重量が500~5,000g/molであり、
e)前記安定化部分の重量百分率が、前記ブロックコポリマーの合計重量の65~90%であり、
f)前記固着部分と前記安定化部分とのモル比が1:2~4であり、および/または
g)前記組成物中の前記ブロックコポリマーの濃度が0.2~3%w/wである、上記〔1〕から〔36〕のいずれか一項に記載の組成物。
〔38〕有害生物を防除および防止する方法であって、前記有害生物が防除および防止されるべき場所に殺有害生物組成物を適用するステップを含み、前記殺有害生物組成物が、
(i)少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記殺有害生物剤化合物粒子の表面に吸着されている、方法。
〔39〕a)前記有害生物が虫であり、前記殺有害生物剤が殺虫剤であり、
b)前記有害生物が真菌であり、前記殺有害生物剤が殺菌剤であり、
c)前記有害生物が線虫であり、前記殺有害生物剤が殺線虫剤であり、
d)前記有害生物が雑草であり、前記殺有害生物剤が除草剤であり、
e)前記有害生物が藻であり、前記殺有害生物剤が殺藻剤であり、
f)前記有害生物がダニもしくはマダニであり、前記殺有害生物剤が殺ダニ剤であり、または
g)前記有害生物が動物であり、前記殺有害生物剤は動物忌避剤である、
上記〔38〕に記載の方法。
〔40〕a)前記場所が、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および/または植物を生産するように適応させた種子であり、
b)前記場所が、壁、床または家具もしくは器具の表面であり、
c)前記場所が、台所表面または浴室表面であり、
d)前記場所が、動物の皮膚、または動物の周囲であり、あるいは
e)前記場所が、鉄道または鉄道を囲む領域である
、上記〔39〕または〔40〕に記載の方法。
〔41〕植物の成長を改善する方法であって、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および/または植物を生産するように適応させた種子の少なくとも1つに農業材料組成物を適用するステップを含み、前記組成物が、
(i)少なくとも1種の農業材料化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物の粒子の疎水性表面に吸着されている、方法。
〔42〕前記農業材料化合物が、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、上記〔41〕に記載の方法。
〔43〕植物の収量を上げ、植物の成長速度を高め、および/または植物の大きさを増すのに有効である、上記〔41〕または〔42〕に記載の方法。
〔44〕組成物を調製する方法であって、少なくとも1種の化合物の粒子を、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
〔45〕前記少なくとも1種の化合物が農業材料化合物である、上記〔44〕に記載の方法。
〔46〕前記農業材料化合物が農薬化合物である、上記〔45〕に記載の方法。
〔47〕前記農業材料化合物が、殺有害生物剤、植物成長調節剤、ホルモンまたはバイオ刺激薬である、上記〔45〕に記載の方法。
〔48〕前記少なくとも1種の化合物が非農業材料化合物である、上記〔44〕に記載の方法。
〔49〕殺有害生物組成物を調製する方法であって、少なくとも1種の殺有害生物剤化合物の粒子を、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
〔50〕混合するステップが、前記少なくとも1種の化合物の粒子の分散液を調製するステップ、および、前記粒子の疎水性表面に前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーを吸着させて前記粒子界面に高分子電解質層を形成するステップを含む、上記〔44〕から〔49〕のいずれか一項に記載の方法。
〔51〕前記分散液が水分散液であり、および/または前記分散液が少なくとも900g/Lの濃度を有する、上記〔50〕に記載の方法。
〔52〕前記高分子電解質層が形成された後、前記粒子の湿式混練のステップをさらに含む、上記〔44〕から〔50〕のいずれか一項に記載の方法。
〔53〕a)前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の湿式混練中の温度と比較して、前記組成物の湿式混練中の温度を下げるのに有効であり、および/または
b)前記ブロックコポリマーの量が、湿式混練中の前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の粘度と比較して、前記組成物の湿式混練中の前記組成物の粘度を下げるのに有効である、
上記〔52〕に記載の方法。
〔54〕a)湿式混練中の温度が30℃未満であり、
b)湿式混練中の温度が40℃~50℃から20℃~25℃に下げられ、
c)湿式混練中の粘度が、1000~2000cPから200~400cPに下げられ、および/または
d)前記粒子の90%が、湿式混練前に50μm以上の粒径を有し、湿式混練後に1μm以下の粒径を有する、
上記〔52〕または〔53〕に記載の方法。
〔55〕前記高分子電解質層が形成された後、前記組成物を造粒するステップをさらに含む、上記〔44〕から〔54〕のいずれか一項に記載の方法。
〔56〕前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、前記組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である、上記〔55に記載の方法。
〔57〕少なくとも1種の非農業化合物を含むコーティング組成物を調製する方法であって、フィルム形成ポリマーラテックスを、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含む、方法。
〔58〕前記フィルム形成ポリマーラテックスを水と接触させることをさらに含む、上記〔57〕に記載の方法。
〔59〕着色剤系組成物を調製する方法であって、着色剤成分を、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系と接触させることを含み、結果として得られる着色剤系組成物が分散液である、方法。
〔60〕アルキド樹脂系ベースコーティングまたはラテックス系ベースコーティングを染色する方法であって、前記アルキド樹脂系ベースコーティングまたは前記ラテックス系ベースコーティングを、
i)着色剤成分;ならびに
ii)(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系を含む着色剤系組成物
と接触させることを含み、前記着色剤系組成物が分散液として調製される、方法。
〔61〕油セメントグラウト組成物の懸濁液中に固体粒子を維持するための、(A)固着部分および(B)少なくとも1つの安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーの使用。
Claims (33)
- 農業材料組成物であって、
(i)少なくとも1種の農業材料化合物の粒子;ならびに
(ii)(A)疎水性の固着部分および(B)少なくとも1つの帯電したモノマーを含む、少なくとも1つの親水性の帯電した安定化部分を含む高分子電解質層形成ブロックコポリマーを含む分散剤系
を含み、前記ブロックコポリマーが前記農業材料化合物粒子の疎水性表面に吸着されており、
前記農業材料化合物が、農薬であり、
前記疎水性の固着部分が疎水性モノマーを含み、前記疎水性モノマーが、アクリル酸アルキル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-ブチル、およびメタクリル酸2-エチル-ヘキシルからなる群から選択され、
前記親水性の安定化部分中のモノマーが、帯電した陰イオン性モノマーを含み、前記陰イオン性モノマーがスルホネート基を有する、農業材料組成物。 - 前記農業材料化合物が殺有害生物剤である、請求項1に記載の組成物。
- 前記殺有害生物剤が、フルエンスルホンまたはフォルペットである、請求項2に記載の組成物。
- a)前記組成物が水中油型エマルションであり、
b)前記組成物がフロアブル製剤(suspension concentrate)であり、または
c)前記組成物が粒剤の形態である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。 - a)前記組成物が、少なくとも50重量%の油相を含む、水中油型エマルションであり、
b)前記組成物中の農業材料粒子の濃度が、500g/Lを超え、
c)前記組成物が、高充填であり、前記組成物中の農業材料粒子の濃度が、900g/L~1200g/Lであり、
d)前記組成物の密度が1.4~1.6kg/Lであり、および/または
e)前記組成物の粘度が、ブルックフィールド粘度計のスピンドル62および12RPMで決定された場合、750cP未満である、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 - 高塩環境において安定である、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーが櫛型ブロックコポリマーまたは線状ブロックコポリマーである、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記疎水性の固着部分が疎水性ブロックコポリマーである、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
- a)前記疎水性の固着部分の少なくとも90%が疎水性モノマーであり、および/または
b)前記疎水性の固着部分の10%未満が親水性モノマーである、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記疎水性の固着部分の少なくとも90%が疎水性モノマーであり、前記疎水性モノマーがアクリル酸アルキルである、請求項9に記載の組成物。
- 前記アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、またはアクリル酸ブチルである、請求項10に記載の組成物。
- 前記疎水性モノマーが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチル-ヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸n-ブチル、およびメタクリル酸2-エチル-ヘキシルからなる群から選択される、請求項9または10に記載の組成物。
- 前記疎水性モノマーがアクリル酸エチル(EA)である、請求項9から12のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記少なくとも1つの親水性の安定化部分が、親水性ブロックコポリマーである、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
- a)前記親水性の安定化部分中の少なくとも60重量%のモノマーが帯電したモノマーであり、及び/又は
b)前記親水性の安定化部分中の40重量%未満のモノマーが中性の親水性モノマーである、請求項14に記載の組成物。 - 前記親水性の安定化部分中の少なくとも60重量%のモノマーが、帯電した陰イオン性モノマーである、請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記陰イオン性モノマーの少なくとも1つが、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸塩(AMPS)である、請求項1から16のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記親水性の帯電した安定化部分中の40重量%未満のモノマーが、中性の親水性モノマーである、請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記中性の親水性モノマーが、N-ビニルピロリドン、エチレンオキシド、アクリル酸グリコシド、およびアクリルアミドからなる群から選択される、請求項18に記載の組成物。
- a)前記ブロックコポリマーが最大150のモノマーを含み、
b)前記ブロックコポリマーの重量が最大31000g/molであり、
c)前記安定化部分の重量が5,000~100,000g/molであり、
d)前記疎水性の固着部分の重量が500~5,000g/molであり、
e)前記安定化部分の重量百分率が、前記ブロックコポリマーの合計重量の65~90%であり、および/または
f)前記組成物中の前記ブロックコポリマーの濃度が0.2~3%w/wである、請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。 - 有害生物を防除および防止するために、有害生物が防除および防止されるべき場所に請求項1~20のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む、有害生物を防除および防止する方法であって、
この際、
a)前記場所が、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および/または植物を生産するように適応させた種子であり、
b)前記場所が、壁、床、または家具もしくは器具の表面であり、
c)前記場所が、台所表面または浴室表面であり、
d)前記場所が、鉄道または鉄道を囲む領域であり、または
e)前記場所が、動物の周囲である、方法 - 植物の成長を改善するために、植物、植物に隣接する領域、植物の成長を支援するように適応させた土、植物の根、植物の葉、および植物を生産するように適応させた種子の少なくとも1つに請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物を適用するステップを含む、植物の成長を改善する方法。
- 請求項1から20のいずれか一項に記載の農業材料組成物を調製する方法であって、少なくとも1種の農業材料化合物の粒子を、前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーのある一定量と混合するステップを含む、方法。
- 前記農業材料化合物が、フルエンスルホンまたはフォルペットである、請求項23に記載の方法。
- 混合するステップが、少なくとも1種の農業材料化合物の粒子の分散液を調製するステップ、および、前記農業材料粒子の疎水性表面に前記高分子電解質層形成ブロックコポリマーを吸着させて前記農業材料粒子界面に高分子電解質層を形成するステップを含む、請求項23または24に記載の方法。
- 前記組成物が、フロアブル製剤(suspension concentrate)であり、
前記高分子電解質層が形成された後、前記農業材料粒子の湿式混練のステップをさらに含む、請求項23から25のいずれか一項に記載の方法。 - a)前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の湿式混練中の温度と比較して、前記組成物の湿式混練中の温度を下げるのに有効であり、および/または
b)前記ブロックコポリマーの量が、湿式混練中の前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の粘度と比較して、前記組成物の湿式混練中の前記組成物の粘度を下げるのに有効である、請求項26に記載の方法。 - a)湿式混練中の温度が30℃未満であり、
b)湿式混練中の温度が40℃~50℃から20℃~25℃に下げられ、
c)湿式混練中の粘度が、1000~2000cPから200~400cPに下げられ、および/または
d)前記粒子の90%が、湿式混練前に50μm以上の粒径を有し、湿式混練後に1μm以下の粒径を有する、請求項26または27に記載の方法。 - 前記組成物が、粒剤の形態であり
前記高分子電解質層が形成された後、前記組成物を造粒するステップをさらに含む、請求項23から28のいずれか一項に記載の方法。 - 前記ブロックコポリマーの量が、前記ブロックコポリマーを含まない同じ組成物の造粒中の圧力と比較して、前記組成物の造粒中の圧力を下げるのに有効である、請求項29に記載の方法。
- 前記疎水性の固着部分と前記親水性の帯電した安定化部分との重量比が、0.6未満である、請求項1から20のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記疎水性の固着部分と前記親水性の帯電した安定化部分とのモル比が、1:2~4である、請求項1から20、31のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記ブロックコポリマーの重量が、10,000~25,000g/molである、請求項1~20、31、32のいずれか1項に記載の組成物。
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