BR122022001869B1 - Composição de material agrícola, método de controle e prevenção de peste e de aperfeiçoamento do crescimento de planta, processo de preparo da composição de material agrícola e uso de um copolímero em bloco - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se em geral a copolímeros em bloco de formação de camada de polieletrólito adsorvidos em interfaces coloidais em solução aquosa e composições e usos dos mesmos. Em particular, a presente invenção refere-se a composições de material agrícola compreendendo partículas de pelo menos um material agrícola e um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito. A presente invenção refere-se também a composições de material não agrícola compreendendo partículas de pelo menos um material não agrícola e copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito.

Description

[001] O presente pedido reivindica prioridade do Pedido de Patente Provisório U.S. No. 62/265.725, depositado em 10 de dezembro de 2015, cujo conteúdo em sua totalidade é aqui incorporado a título de referência.

[002] A presente invenção refere-se em geral a copolímeros em bloco de formação de camada de polieletrólito adsorvidos em interfaces de coloide em solução aquosa e composições e usos dos mesmos. Em particular, a presente invenção refere-se a composições material agrícola compreendendo partículas de pelo menos um composto material agrícola e um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito. A presente invenção refere-se também a composições de material não agrícola compreendendo partículas de pelo menos um composto de material não agrícola e um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito.

ANTECEDENTES

[003] Forças entre partículas e gotas influenciam as propriedades de uma composição, sua preparação e sua aplicação. Por exemplo, em dispersões ou suspensões líquidas, quando concentração das partículas é aumentada, a fricção entre as partículas e consequentemente a viscosidade da formulação tipicamente também aumentam. Em emulsões, aumento da quantidade da fase dispersa na fase contínua levaria a uma inversão de fases, resultando em uma emulsão inversa.

[004] Forças entre partículas também podem afetar significantemente processos de moagem e granulação. Em concentrações de partícula altas, a viscosidade e a temperatura de uma suspensão líquida tipicamente aumentarão durante a moagem, e o processo se tornará ineficiente ou destrutivo para o ingrediente ativo. No processo de granulação, onde as concentrações de sólidos são altas, redução da pressão é necessária para produção de grânulos apropriados.

[005] Muitos ingredientes ativos (AI) pesticidas e outros materiais para aplicação agrícola são hidrofóbicos e insolúveis em água. Desta maneira, formulações baseadas em água são compostas das partículas sólidas hidrofóbicas do AI suspensas na fase aquosa ou gotas ou cápsulas hidrofóbicas, que contêm o ingrediente ativo, dispersas na água.

[006] Ainda, a concentração de um material ativo pesticida e outros materiais para aplicação agrícola em uma formulação pode influenciar a taxa de aplicação e embalagem do produto. Formulações de carga alta requerem menos embalagem e então são mais fáceis de manusear e transportar. Em muitos casos o objetivo principal para projeto de uma formulação pesticida é preparar a formulação com a mais alta quantidade possível do material ativo, com a formulação resultante mantendo a estabilidade e uma vida de prateleira longa, e também provendo um produto ambientalmente amigável e mais barato.

[007] Vários agentes de dispersão e tensoativos são conhecidos na técnica para atingir esses propósitos. Os agentes de dispersão com relação a isso podem ser compostos iônicos ou não iônicos, tensoativos poliméricos ou não poliméricos. Alguns desses coformulantes proporcionam propriedades de reologia para as formulações pesticidas concentradas. O dispersante circunda as partículas e dispersa as partículas na fase líquida e desta maneira previne e/ou quebra agregados.

[008] Dispersantes anteriormente exemplificados e conhecidos úteis em relação a isso incluem copolímeros tipo pente tal como Atlox® 4913, copolímeros em bloco de óxido de alquileno, álcool etoxilado e polímeros do tipo aniônico tal como sulfato de ácido graxo.

[009] A fim de obter e estabilizar uma formulação de carga alta, é necessário que os dispersantes estabilizem extremamente bem contra floculação e coagulação, para ter bom desempenho em concentração baixa de dispersante e reduzir a fricção entre as partículas. Em processos de granulação, boas propriedades lubrificantes do dispersante são também desejadas. Uma outra propriedade importante para um dispersante é bom desempenho em ambas as concentrações alta e baixa do eletrólito.

[0010] Muitos polieletrólitos são conhecidos na técnica. Por exemplo, o WO2015116716 é direcionado à composição para regulagem de crescimento de planta compreendendo pelo menos um polímero aniônico em combinação com um ou mais reguladores de crescimento de planta, em formas preferidas, o polímero polianiônico compreende polímeros de copolímero tendo unidades de repetição aleatoriamente localizadas ao longo da cadeia de polímero sem nenhuma sequência ordenada de unidades de repetição.

[0011] O WO 2013004704 revela, em parte, um líquido apolar compreendendo micelas compreendendo um copolímero AB, em que os núcleos micelares são mais hidrofílicos do que as coronas de micela. O copolímero é formado como micelas em um meio líquido solvente orgânico livre de água para prover um revestimento tensoativo.

[0012] O WO 2013189776 revela uma dispersão sólida consistindo em ingredientes ativos hidrofóbicos e copolímeros catiônicos de metacrilato de N,N- dietilaminoetila e metacrilato de metila, os monômeros sendo providos em uma razão em peso de 35:65 a 55:45.

[0013] O WO 2013133706 revela composições compreendendo um complexo de polieletrólito de um poliânion, preferivelmente selecionado do grupo consistindo em um poliânion natural tal como goma xantana, alginato, um composto lignina tal como lignossulfonato, pectina, carragenana, ácido húmico, ácido fúlvico, goma angico, goma Kondagogu, alquil naftaleno sulfonato de sódio, ácido poli- Y— glutâmico, meio-éster de amido maleico, carboximetil celulose, sulfato de condroitina, sulfato de dextrano, ácido hialurônico e um poliânion sintético tal como ácido poli(acrílico), ácido polifosfórico e poli(L- lactídeo) e um policátion preferivelmente selecionado do grupo consistindo em poli-L-lisina, épsilon-poli-L-lisina, poli-L-arginina, oligossacarídeo de quitosana e quitosana.

[0014] O WO 2013093578 revela um polímero selecionado do grupo consistindo em poli(ácido metacrílico-acrilato de co-etila); poli(ácido metacrílico-co-estireno); poli(ácido metacrílico-co-butilmetacrilato); poli[ácido acrílico-co-poli(etileno glicol) metacrilato de éter de metila]; e poli(n- butilmetacrilato-ácido co-metacrílico).

[0015] Quaisquer dispersantes conhecidos como descritos pela técnica anterior são limitados em algumas das características necessárias para o dispersante alcançar uma formulação de carga alta: estabilização contra aglomeração, redução na fricção entre partículas, têm bom desempenho em concentração baixa e eficientes em soluções de eletrólito diferentes. Desta maneira, a técnica anterior tipicamente provê produtos com a quantidade de partículas presentes sendo limitada. Desta maneira, permanece na técnica uma necessidade de composições pesticidas contendo dispersantes aperfeiçoados que permitam uma concentração maior do ingrediente ativo na composição e que permitam moagem e granulação aperfeiçoadas da composição.

SUMÁRIO DA PRESENTE MATÉRIA-OBJETO

[0016] Em geral, a presente matéria-objeto refere-se ao uso de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito como um dispersante ou emulsificante onde os copolímeros em bloco adsorvem nas superfícies das partículas de ingrediente ativo em uma dispersão para resultar em um complexo de “partícula-polímero” do tipo escova estável. Desta maneira, as presentes composições têm uma fricção reduzida entre partículas e estabilizam dispersões de uma maneira muito eficiente. Também, ao combinar estabilizações estérica e aniônica, elas têm bom desempenho em ambas as concentrações alta e baixa de eletrólitos.

[0017] A presente invenção provê uma composição de material agrícola compreendendo: (i) partículas de pelo menos um composto de material agrícola; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto de material agrícola.

[0018] A presente invenção provê uma composição pesticida compreendendo: (i) partículas de pelo menos um composto pesticida; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto pesticida.

[0019] A presente invenção também provê um método de controle prevenção de peste compreendendo aplicação de uma composição pesticida a um local onde a peste deve ser controlada e prevenida, onde a composição pesticida compreende: (i) partículas de pelo menos um composto pesticida; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto pesticida.

[0020] A presente invenção também provê um método de aperfeiçoamento de crescimento de planta compreendendo aplicação de uma composição de material agrícola a pelo menos um de uma planta, uma área adjacente a uma planta, solo adaptado para apoiar o crescimento de uma planta, uma raiz de uma planta, folhagem de uma planta e/ou uma semente adaptada para produzir uma planta, onde a composição compreende: (i) partículas de pelo menos um material agrícola; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de material agrícola.

[0021] A presente invenção também provê um processo de preparação de uma composição compreendendo mistura de partículas de pelo menos um composto com uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[0022] A presente invenção também provê um processo de preparação de uma composição pesticida compreendendo mistura de partículas de pelo menos um composto pesticida com uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[0023] A presente invenção também provê uma composição de sistema colorante compreendendo: (i) uma composição colorante; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde a composição de sistema de coloração é produzida como uma dispersão.

[0024] A presente invenção também provê uma composição baseada em aplicação não agrícola aquosa compreendendo pelo menos: (i) um composto de material não agrícola; (ii) água; e (iii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[0025] A presente invenção também provê um método de preparação de uma composição de revestimento compreendendo contato de um látex de polímero de formação de película com um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[0026] A presente invenção também provê um método de preparação de uma composição de sistema colorante compreendendo contato de um componente colorante com um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, e onde a composição de sistema colorante resultante é uma dispersão.

[0027] A presente invenção também provê um método de tingimento de um revestimento de base alquídica ou um revestimento de base com base em látex compreendendo contato do revestimento de base com base alquídica ou do revestimento de base com base em látex com uma composição de sistema colorante, onde a composição de sistema colorante compreende: i) um componente colorante; e ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde a composição de sistema colorante é preparada como uma dispersão.

[0028] A presente invenção também provê uma composição de rejunte de cimento de petróleo compreendendo partículas sólidas e um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[0029] A presente invenção também provê uso de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito compreendendo (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização para manter partículas sólidas em suspensão em uma composição de rejunte de cimento de petróleo.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0030] A Figura 1 mostra a mudança na viscosidade entre as etapas de moagem para a formulação 1, sem o polímero aqui descrito, e para formulação 2, com o polímero aqui descrito.

[0031] A Figura 2 mostra a mudança na distribuição de tamanho de partícula durante as etapas de moagem no processo de produção.

[0032] As Figuras 3A e 3B proveem uma comparação de desempenho de dispersantes conhecidos e do dispersante de polímero aqui descrito em soluções com alto teor de sal.

[0033] A Figura 4 provê uma comparação de desempenhos de dispersantes conhecidos adicionais e do dispersante de polímero aqui descrito em soluções com alto teor de sal.

[0034] As Figuras 5A e 5B proveem uma comparação de desempenho de dispersantes conhecidos adicionais e do dispersante de polímero aqui descrito em soluções com alto teor de sal.

[0035] A Figura 6 mostra as viscosidades durante a moagem da Formulação 3 e da Formulação 2.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE MATÉRIA-OBJETO

[0036] Antes de descrever a presente matéria-objeto em detalhes, pode ser de ajuda prover definições de certos termos a serem usados aqui. A menos que de outro modo definido, todos os termos técnicos e científicos usados aqui têm o mesmo significado que comumente conhecido por um versado na técnica à qual a presente matéria-objeto pertence.

Definições

[0037] Como aqui usado, o termo “material agrícola” significa um ingrediente ativo usado na prática de agricultura, incluindo cultivo do solo para o desenvolvimento de culturas. No entanto, o uso de materiais agrícolas não é limitado à aplicação a culturas. Materiais agrícolas podem ser aplicados a qualquer superfície, por exemplo, para o propósito de limpeza ou auxílio ou inibição do crescimento de um organismo vivo. Outras aplicações não cultura incluem, mas não estão limitadas a, aplicação a um animal, por exemplo, gado, aplicação à grama e ornamentais e aplicação a erva-daninhas de ferrovias.

[0038] Como aqui usado, o termo “agroquímico” é um ingrediente ativo químico usado na prática agrícola, incluindo cultivo do solo para o desenvolvimento de culturas. No entanto, o uso de agroquímicos não é limitado a aplicações a culturas. Agroquímicos podem ser aplicados a qualquer superfície, por exemplo, para os propósitos de limpeza ou auxílio ou inibição de crescimento de um organismo vivo.

[0039] Exemplos de materiais agrícolas e agroquímicos incluem, mas não estão limitados a, pesticidas, hormônios, bioestimulantes e agentes de desenvolvimento de planta.

[0040] Como aqui usado, o termo “pesticida” ou “composto pesticida” significa um composto capaz de matar ou inibir crescimento ou proliferação de uma peste, seja para proteção de planta ou para aplicação não cultura. Como aqui usado, todo “pesticida” ou “composto pesticida” se encaixa no termo “composto de material agrícola”. O termo “pesticida” ou “composto pesticida” inclui, mas não está limitado a, inseticida, nematocida, herbicida, fungicida, algicida, repelentes de animal e acaricidas. Como aqui usado, o termo “peste” inclui, mas não está limitado a, inseto, nematoide, erva-daninha, fungos, algas, ácaro, carrapato e animal. Como aqui usado, o termo “erva-daninha” refere-se a qualquer vegetação indesejada.

[0041] Como aqui usado, o termo “hidrofóbico” quando usado para caracterizar um composto ou uma superfície significa que o composto ou superfície não tem afinidade com água.

[0042] Como aqui usado, o termo “polieletrólito” significa um polímero que contém monômeros carregados.

[0043] Como aqui usado, a expressão “copolímero em bloco” significa um polímero compreendendo pelo menos dois polímeros diferentes combinados por uma ligação covalente. Cada um dos blocos é geralmente um homopolímero, mas pode ser também um copolímero com uma característica física/química ou funcional distinta específica (por exemplo, tendo um bloco que é facilmente solúvel em água, com outro bloco sendo principalmente insolúvel em água).

[0044] Como aqui usado, a expressão “bloco de ancoragem”, “porção de ancoragem” ou “ÂNCORA” significa um bloco compreendido de um homopolímero ou copolímero que tem uma afinidade com a superfície da partícula e que fará com que o copolímero em bloco adsorva fortemente e até mesmo irreversivelmente na superfície da partícula.

[0045] Como aqui usado, a expressão “bloco de estabilização”, “porção de estabilização” ou “STAB” significa uma zona de polímero carregado para o qual o meio de dispersão, por exemplo, água, é um bom solvente. Mais especificamente, se um copolímero é preparado de mesma massa molar e composição que aquelas do bloco de estabilização, então ele deve ser solúvel no meio de dispersão em uma concentração maior do que ou igual a 10% em peso, por exemplo, maior do que ou igual a 20% em peso, por exemplo, maior do que ou igual a 30% em peso, por exemplo, maior do que ou igual a 40% em peso, por exemplo, maior do que ou igual a 50% em peso, por exemplo, maior do que ou igual a 60% em peso e até mesmo 80% em peso.

[0046] Como aqui usado, a expressão “copolímero tipo pente” significa polímeros onde as cadeias poliméricas laterais são ligadas à cadeia principal do polímero/copolimérica, frequentemente também conhecida como a estrutura principal. No presente caso, o presente polímero/copolímeros têm pelo menos uma unidade de repetição derivada de macromonômeros baseados em poliolefina.

[0047] Como aqui usado, o termo “dispersão” significa uma formulação que inclui uma mistura heterogênea de pelo menos duas fases onde a primeira (fase contínua) é líquida e a segunda (fase dispersa) é sólida ou partículas líquidas. As composições de “dispersão” discutidas aqui incluem necessariamente uma fase aquosa como a fase contínua.

[0048] Como aqui usado, os termos “suspensão” e “dispersão” são intermutáveis e significam uma formulação tendo partículas sólidas que são misturadas com pelo menos uma fase líquida, mas que permanecessem não dissolvidas. Água é a fase contínua.

[0049] Como aqui usado, a expressão “suspensão em cápsula” significa uma formulação tendo ingrediente ativo contido em cápsulas sólidas, circundadas por um revestimento sólido, dispersas em água.

[0050] Como aqui usado, os termos “partícula”, “partícula sólida”, “gotículas líquidas” e cápsulas podem ser usados intercomutavelmente para significar sólidos e/ou gotas.

[0051] Como aqui usado, partículas tendo uma “estrutura tipo escova” têm uma camada de polímeros ligada em uma extremidade à superfície das partículas e/ou na outra extremidade se estende normal para a superfície para uma solução em massa.

[0052] Como aqui usado, a expressão “carreador agriculturalmente aceitável” significa carreadores que são conhecidos e aceitos na técnica para a formação de formulações para uso agrícola ou hortícola.

[0053] Como aqui usado, as expressões “concentração ultra-alta” e “concentração de carga alta” significam substâncias ativas em quantidades de pelo menos 500 g/L.

[0054] O termo “um” ou “uma” como aqui usado inclui o singular e o plural, a menos que especificamente de outro modo declarado. Desta maneira, o termo “uma”, “uma” ou “pelo menos um” pode ser usado intercomutavelmente no presente pedido.

[0055] Em todo o presente pedido, descrições de várias modalidades usam o termo “compreendendo”; no entanto, será compreendido por um versado na técnica, que em alguns casos específicos, uma modalidade pode ser alternativamente descrita usando a linguagem “consistindo essencialmente em” ou “consistindo em”. Em todo o presente relatório e reivindicações que seguem, a menos que o contexto exija o contrário, a palavra “compreendem”, e variações tal como “compreende” ou “compreendendo”, será compreendida implicar a inclusão de um inteiro ou etapa ou grupo de inteiros ou etapas declarado, mas não a exclusão de qualquer outro inteiro ou etapa ou grupo de inteiro ou etapas.

[0056] Como aqui usado, o termo “ambiente com alto teor de sal” significa que a composição contém pelo menos 5% em peso de sal em relação ao peso da composição. A composição pode também conter pelo menos 7% em peso de sal ou pelo menos 10% em peso de sal em relação ao peso total da composição.

[0057] Para propósitos de melhora compreensão dos presentes ensinamentos e de modo algum limitando o escopo dos ensinamentos, a menos que de outro modo indicado, todos os números expressando quantidades, porcentagens ou proporções, e outros valores numéricos usados no relatório e reivindicações, devem ser compreendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo “cerca de”. Desta maneira, a menos que indicado o contrário, os parâmetros numéricos mostrados no relatório e reivindicações apensas que seguem são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas que se pretende obter. Pelo menos, cada parâmetro numérico deve ser pelo menos considerado à luz do número de dígitos significantes reportados e através da aplicação de técnicas de arredondamento comuns. Com relação a isso, uso do termo “cerca de” aqui inclui especificamente ±10% dos valores indicados na faixa. Ainda, os pontos finais de todas as faixas direcionadas ao mesmo componente/porção/ou propriedade aqui são inclusivos dos pontos finais, são independentemente combináveis e incluem todos os pontos intermediários e faixas.

[0058] É compreendido que onde uma faixa de parâmetro é provida, todos os inteiros dentro desta faixa, e seus décimos, são também providos pela invenção.

[0059] Todas as publicações, patentes e pedidos de patente mencionados no presente pedido são aqui incorporados em sua totalidade para referência no pedido, até o mesmo ponto que se cada publicação individual, patente ou pedido de patente fosse especificamente e individualmente indicado estar incorporado aqui a título de referência.

Composições de Material Agrícola e Usos das Mesmas

[0060] A presente invenção provê uma composição de material agrícola compreendendo: (i) partículas de pelo menos um composto de material agrícola, e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto de material agrícola.

[0061] A presente invenção provê uma composição pesticida compreendendo: (i) partículas de pelo menos um composto pesticida, e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto pesticida.

[0062] O copolímero em bloco é adsorvido na interface entre a superfície hidrofóbica das partículas e a água. Quando circundado em um meio aquoso, o copolímero em bloco hidrata, levando a uma lubrificação altamente eficiente. Em uma modalidade, as partículas são dispersas na água. As partículas resultantes da combinação da camada de polieletrólito formada através do copolímero em bloco e o ingrediente ativo têm uma estrutura de escova. Em água, a camada de polieletrólito do tipo escova é hidratada, resultando em uma lubrificação altamente eficiente.

[0063] Em uma modalidade, a composição é uma dispersão.

[0064] Em uma modalidade, o material agrícola é um agroquímico.

[0065] Em uma modalidade, o material agrícola é um regulador de crescimento de planta. Em uma modalidade, o material agrícola é um bioestimulante. Em uma modalidade, o material agrícola é um hormônio.

[0066] Em uma modalidade, o material agrícola é um pesticida.

[0067] Em uma modalidade, o pesticida é um inseticida. Em uma modalidade, o pesticida é um nematocida. Em uma modalidade, o pesticida é um herbicida. Em uma modalidade, o composto pesticida é um fungicida. Em uma modalidade, o pesticida é um algicida. Em uma modalidade, o pesticida é um repelente de animal. Em uma modalidade, o pesticida é um acaricida.

[0068] Exemplos de herbicidas incluem, mas não estão limitados a, atrazina, diurom, clorotolurom, cletodim, clomazona e tebutiurom.

[0069] Exemplos de inseticidas e acaricidas podem incluir, mas não estão limitados a, abamectina, piriproxifeno, acetamiprida, bifentrina, ciflutrina, pimetrozina, novalurom, etiprol, fipronil e lambda-cialotrina.

[0070] Exemplos de fungicidas podem incluir, mas não estão limitados a, azoxistrobina, clorotalonil, epoxiconazol, propiconazol, fenpropidina, folpete, epoxiconazol, tebuconazol, ciprodinil, diazinona, dimetomorfe, fipronil, fludioxonil e captano.

[0071] Exemplos de nematicidas podem incluir, mas não estão limitados a, fluensulfona.

[0072] Em algumas modalidades, o material agrícola é material agrícola hidrofóbico.

[0073] Em algumas modalidades, o material agrícola é agroquímico hidrofóbico.

[0074] Em algumas modalidades, o material agrícola é pesticida hidrofóbico.

[0075] Em algumas modalidades, as partículas do pelo menos um composto de material agrícola são partículas hidrofóbicas.

[0076] Em algumas modalidades, as partículas estão em solução que compreende o material agrícola.

[0077] Em algumas modalidades, as partículas são sólidas.

[0078] Em algumas modalidades, as partículas são líquidas.

[0079] Em algumas modalidades, as partículas são cápsulas.

[0080] Em algumas modalidades, as partículas são gotas.

[0081] Em algumas modalidades, as gotas são material agrícola que é dissolvido no solvente.

[0082] Em algumas modalidades, as gotas são pesticida que é dissolvido no solvente.

[0083] Em algumas modalidades, as partículas são material agrícola que é dissolvido no solvente.

[0084] Em algumas modalidades, as partículas são pesticida que é dissolvido no solvente.

[0085] Em algumas modalidades, as partículas são material agrícola que é encapsulado.

[0086] Em algumas modalidades, as partículas são pesticida que é encapsulado.

[0087] Em algumas modalidades, as gotas estão em solução que compreende o material agrícola.

[0088] Em algumas modalidades, o material agrícola é líquido.

[0089] Em algumas modalidades, o material agrícola é dissolvido em solvente.

[0090] Em algumas modalidades, o solvente é solvente não aquoso.

[0091] Em algumas modalidades, o solvente é solvente orgânico.

[0092] Solventes podem incluir, mas não estão limitados a, metiloleato (Agnique® ME181), fluidos aromáticos (Solvesso®), cicloexanona, N,N- dimetiloctanamida, N,N-dimetil-decanamida, acetofenona e octanol.

[0093] Em uma modalidade, a composição compreende ainda um carreador agriculturalmente aceitável. Em uma modalidade, a composição compreende ainda um protetor. Em uma modalidade, a composição compreende ainda um conservante. Em uma outra modalidade, a composição compreende ainda pelo menos um componente/porção adicional selecionado do grupo consistindo em tensoativos, modificadores de reologia, agentes antissedimentação, agentes antiespumantes, tampões e diluentes líquidos. Outros ingredientes, tais como agentes umectantes, adesivos, espessantes, ligantes, corantes tais como azo, ftalocianina ou outros pigmentos, ou agentes anticongelamento, podem ser também adicionados às composições a fim de aumentar a estabilidade, densidade, aparência e facilidade de manuseamento da composição. Em ainda uma outra modalidade, a composição de material agrícola pode compreender ainda adjuvante tais como tensoativos iônicos, aniônicos, não iônicos, poliméricos/copoliméricos ou não poliméricos/copoliméricos. Uma porção exemplar com relação a isso pode ser um agente de acúmulo de penetrante tal como pirrolidona.

[0094] Em uma modalidade, a composição é uma emulsão, uma suspensão, um concentrado de suspensão, uma suspensão em cápsula ou uma suspoemulsão.

[0095] Em uma modalidade, a composição é uma emulsão e a emulsão é uma emulsão óleo-em-água. Em uma emulsão óleo-em-água, a camada de polieletrólito adsorveu na superfície das gotículas contendo pelo menos um composto de material agrícola e estabiliza as gotículas como a fase de óleo de uma dispersão, onde pelo menos um composto de material agrícola está na fase de óleo e é disperso em uma fase aquosa contínua. Ao usar os copolímeros em bloco aqui descritos, as presentes dispersões podem manter uma concentração de óleo alta enquanto preservando o óleo no sistema de emulsão aquosa. Isto permite que a emulsão permaneça estável e previne a inversão das fases de óleo é água. Em uma modalidade, a emulsão óleos em água compreende pelo menos 40, 50, 60 ou 70% em peso de uma fase de óleo.

[0096] Em uma modalidade, a composição é uma suspensão aquosa. Em uma modalidade, a suspensão aquosa tem uma concentração de mais de 500 g/L de partículas do composto de material agrícola. Em uma modalidade, a suspensão aquosa tem uma concentração entre 900 g/L a 1200 g/L de partículas do composto de material agrícola. Em uma modalidade, a suspensão tem uma viscosidade de menos do que 750 cps. Em uma modalidade, a suspensão não contém nenhum agente de espessamento e tem uma viscosidade de menos do que 750 cps. A viscosidade é medida usando o viscômetro Brookfield em rotação de 62 e 12 RPM.

[0097] Em uma modalidade, a composição é um concentrado em suspensão. Em uma modalidade, o concentrado de suspensão compreende ainda um tensoativo não iônico e tensoativo aniônico e/ou um agente anticristalização (inibidor de formação de cristal).

[0098] Em uma modalidade, a composição está em forma sólida. Em uma modalidade, a composição sólida está na forma de grânulos.

[0099] A presente invenção também provê um método de controle e prevenção de peste compreendendo aplicação de uma composição pesticida a um local onde a peste deve ser controlada e prevenida, onde a composição pesticida compreende: (i) partículas de pelo menos um composto pesticida; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido nas superfícies das partículas do composto pesticida.

[00100] Em uma modalidade, a peste é inseto. Em uma modalidade, a peste é fungo. Em uma modalidade, a peste é nematoide. Em uma modalidade, a peste é erva-daninha.

[00101] Em uma modalidade, o local é uma planta, uma área adjacente a uma planta, solo adaptado para apoiar desenvolvimento de uma planta, uma raiz de uma planta, folhagem de uma planta e/ou uma semente adaptada para produzir uma planta.

[00102] As presentes composições podem ser aplicadas à planta saudável ou doente. Em algumas modalidades, a presente composição é aplicada a várias plantas incluindo, mas não limitado a, culturas, sementes, bulbos, material de propagação, grama ou espécies ornamentais.

[00103] Em uma modalidade, o local é uma parede, um piso ou uma superfície de uma mobília ou luminária. Em uma modalidade, o local é uma superfície de cozinha ou uma superfície de banheiro.

[00104] Em uma modalidade, o local é pele de um animal ou cercado de um animal. Em uma modalidade, o local é uma ferrovia ou uma área ao redor de uma ferrovia.

[00105] As presentes composições podem ser diluídas e aplicadas de uma maneira comum, por exemplo, através de rega (encharcamento), irrigação por gotejamento, pulverização e/ou atomização.

[00106] A presente invenção também provê um método de aperfeiçoamento de crescimento de planta compreendendo aplicação de uma composição de material agrícola a pelo menos um de uma planta, uma área adjacente a uma planta, solo adaptado para apoiar o crescimento de uma planta, uma raiz de uma planta, folhagem de uma planta e/ou uma semente adaptada para produzir uma planta, onde a composição compreende: (iii) partículas de pelo menos um composto de material agrícola; e (iv) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto de material agrícola.

[00107] Em uma modalidade, o material agrícola é um regulador de crescimento de planta. Em uma modalidade, o material agrícola é um bioestimulante. Em uma modalidade, o material agrícola é um hormônio.

[00108] Em uma modalidade, o método é eficaz para aumentar o rendimento da planta. Em uma modalidade, o método é eficaz para aumentar a taxa de crescimento da planta. Em uma modalidade, o método é eficaz para aumentar o tamanho da planta.

[00109] Em algumas modalidades, a presente composição é aplicada a várias plantas incluindo, mas não limitado a, culturas, sementes, bulbos, material de propagação ou espécies ornamentais.

[00110] As presentes composições podem ser diluídas e aplicadas de uma maneira comum, por exemplo, através de irrigação (encharcamento), irrigação por gotejamento, pulverização e/ou atomização.

Composições de Material Agrícola de Carga Alta

[00111] Em algumas modalidades da presente invenção, a composição de material agrícola é de carga alta. Em algumas modalidades da presente invenção, a composição pesticida é de carga alta.

[00112] Em uma modalidade, a composição de carga alta é uma dispersão. Em uma modalidade, a composição de carga alta é preparada como uma dispersão concentrada estável, precisa-para-diluir, fácil-de-diluir.

[00113] Em uma modalidade, a concentração de partículas na composição é 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 1100 ou 1200 g/L. Em uma outra modalidade, a concentração de partículas na composição é 900-1200 g/L.

[00114] Em uma modalidade a densidade da composição é cerca de 1,4-1,6 kg/L. Composições dispersáveis desta densidade proveem estabilidade aumentada de formulação com partículas bem comprimidas na composição.

[00115] Em uma modalidade adicional, a composição compreende cerca de 15-40% em peso de água.

[00116] Em uma outra modalidade a viscosidade da composição é menos do que cerca de 750 cPs. A viscosidade medida em rotação de 62 e 12 RPM usando viscômetro Brookfield.

[00117] As presentes composições dispersáveis de carga alta são vantajosas porque elas contêm partículas densamente comprimidas, ainda mantêm viscosidade baixa e capacidade de fluido alta. Essas composições também podem ter uma concentração de partícula alta e quantidades muito pequenas de água.

[00118] As presentes composições de carga alta são também vantajosas porque elas permitem uma redução de volume de embalagem da composição compreendendo pelo menos um composto.

[00119] Em uma modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material agrícola. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto agroquímico. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto pesticida. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um regulador de crescimento de planta, um hormônio ou um bioestimulante. Em uma modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material não agrícola.

Processo de Preparação de Composições

[00120] A presente invenção provê um processo de preparação de uma composição compreendendo mistura de partículas de pelo menos um composto com uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[00121] A presente invenção provê um processo de preparação de uma composição pesticida compreendendo mistura de partículas de pelo menos um composto pesticida com uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[00122] Em uma modalidade, mistura compreende preparação de uma dispersão de partículas do pelo menos um composto e adsorção do copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito em superfícies hidrofóbicas das partículas para formar uma camada de polieletrólito na interface de partícula.

[00123] Em uma modalidade, mistura compreende preparação de uma dispersão compreendendo partículas em até 20% p/p de água do pelo menos um composto e adsorção do copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito em superfícies hidrofóbicas das partículas na dispersão e formação de uma camada de polieletrólito na interface da partícula.

[00124] Em uma modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material agrícola. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto agroquímico. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto pesticida. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um regulador de crescimento de planta, um hormônio ou um bioestimulante. Em uma outra modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material não agrícola.

[00125] A presente invenção provê um processo de preparação de uma composição pesticida compreendendo: (v) preparação de uma dispersão compreendendo partículas de pelo menos um composto pesticida; e (vi) adsorção de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, compreendendo (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto pesticida na dispersão e formando uma camada de polieletrólito na interface da partícula.

[00126] Em uma modalidade, a dispersão é uma dispersão aquosa. Em uma modalidade, a dispersão tem uma concentração de partículas de material agrícola de pelo menos 900 g/L.

[00127] Em uma modalidade, o processo compreende ainda uma etapa de moagem a úmido após a camada de polieletrólito ser formada.

[00128] Em uma modalidade, a quantidade do copolímero em bloco é eficaz para reduzir a temperatura durante a moagem da composição comparado com a temperatura durante moagem da mesma composição sem adição do copolímero em bloco.

[00129] Em uma modalidade, a quantidade de copolímero em bloco é eficaz para reduzir a viscosidade da composição durante moagem da composição comparado com a viscosidade da mesma composição durante moagem sem adição do copolímero em bloco.

[00130] Em uma outra modalidade específica, a temperatura durante o processo de moagem a úmido é menos do que 30°C. Em uma modalidade, a temperatura durante a moagem é reduzida de 40°C-50°C a 20°C-25°C. Em uma modalidade, a viscosidade durante a moagem é reduzida de 1000-2000 cPs a 200-400 cPS. A viscosidade é medida usando o viscômetro Bookfield em rotação de 62 e 12 RPM. Em ainda uma outra modalidade específica, 90% das partículas têm um tamanho de partícula de 50 μm ou mais antes do processo de moagem a úmido e um tamanho de partícula de 1 μm ou menos após o processo de moagem a úmido.

[00131] Em uma outra modalidade, o processo compreende ainda uma etapa de granulação após a camada de polieletrólito ser formada.

[00132] Em uma modalidade específica, a preparação provê uma granulação aperfeiçoada através da redução da pressão que se desenvolve durante granulação. Em uma modalidade, a quantidade de copolímero em bloco é eficaz para reduzir a pressão durante a granulação da composição comparado com a pressão durante a granulação da mesma composição sem adição do copolímero em bloco.

Aperfeiçoamento do Processo de Granulação de Composições

[00133] A presente invenção provê um método de redução de pressão durante granulação de uma composição compreendendo pelo menos um composto através da adição de uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito à composição, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, e onde a quantidade de copolímero em bloco é eficaz para reduzir a pressão durante granulação da composição comparado com a pressão durante granulação da mesma composição sem adição do copolímero em bloco.

[00134] Em uma modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material agrícola. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto agroquímico. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto pesticida. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um regulador de crescimento de planta, um hormônio ou um bioestimulante. Em uma outra modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material não agrícola.

[00135] Granulação é um processo usado para preparação de formulações de grânulos dispersáveis em água. No processo de granulação, após moagem do ingrediente(s) ativo(s) com aditivos sólidos, a mesma quantidade de água (até 30% p/p) é adicionada. O presente copolímero em bloco é adicionado junto com esta água. Então o pó é introduzido no granulador. O granulador, feito de asas girando em uma certa velocidade (que é determinada pelo usuário), empurra o pó através de uma tela com pequenos orifícios. Em casos difíceis o pó cria uma pressão alta que resiste a esta transferência através da tela.

[00136] A camada de polieletrólito formada nas partículas usando o copolímero em bloco melhora a granulação ao reduzir notadamente a pressão que se desenvolve durante o processo de granulação.

Aperfeiçoamento do Processo de Moagem a Úmido de Composições

[00137] A presente invenção provê um método de redução da viscosidade de uma composição compreendendo pelo menos um composto durante moagem da composição através da adição de uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito à composição, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, e onde a quantidade de copolímero em bloco é eficaz para reduzir a viscosidade da composição durante moagem da composição comparado com a viscosidade da mesma composição durante moagem sem adição do copolímero em bloco.

[00138] A presente invenção provê um método de redução da temperatura durante moagem de uma composição compreendendo pelo menos um composto através da adição de uma quantidade de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito à composição, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoramento e (B) pelo menos uma porção de estabilização, e onde a quantidade de copolímero em bloco é eficaz para reduzir a temperatura durante moagem da composição comparado com a temperatura durante moagem da mesma composição sem adição do copolímero em bloco.

[00139] Em uma modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material agrícola. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto agroquímico. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto pesticida. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um regulador de crescimento de planta, um hormônio ou um bioestimulante. Em uma outra modalidade, o pelo menos um composto é um composto de material não agrícola.

[00140] Moagem a úmido é um processo usado para preparação de formulações de concentrado de suspensão. A camada de polieletrólito formada pelo copolímero em bloco diminui/reduz significantemente interações entre as partículas, desta maneira reduzindo a viscosidade e permitindo que a suspensão seja carregada com uma concentração alta de partículas sem aumento da temperatura do sistema. Em algumas modalidades, a temperatura durante a moagem é 1000 g/L de suspensão das presentes composições é menos do que 30°C. Em uma modalidade, a temperatura durante a moagem é reduzida de 40°C-50°C para 20°C-25°C. Em uma modalidade, a viscosidade durante a moagem é reduzida de 1000-2000 Cps para 200-400 cPs. A viscosidade é medida usando o viscômetro Brookfield em rotação de 62 e 12 RPM. Em algumas modalidades, o tamanho de partícula de 90% das partículas diminui de 50 μm para 1 μm como um resultado do processo de moagem a úmido.

[00141] Desta maneira, a presente matéria-objeto permite maior densidade das formulações e um processo de moagem a úmido em temperatura baixa, eficiente.

Estabilidade Aperfeiçoada de Composições em Ambiente com Alto Teor de Sal

[00142] O copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito da presente invenção pode funcionar como um adjuvante, e mais especificamente como um dispersante estérico sob várias condições em uma solução altamente iônica. Uso dos copolímeros em bloco da presente invenção estabiliza, por exemplo, através da prevenção ou retardo da sedimentação das, partículas de compostos em ambiente com alto teor de sal.

[00143] Em uma modalidade, o composto é um composto de material agrícola. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto agroquímico. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um composto pesticida. Em uma modalidade, o composto de material agrícola é um regulador de crescimento de planta, um hormônio, um bioestimulante. Em uma outra modalidade, o composto é um composto de material não agrícola.

Composições de Material Não agrícola e Usos das Mesmas

[00144] A presente invenção provê uma composição de material não agrícola compreendendo: (i) partículas de pelo menos um composto de material não agrícola, e (ii) um sistema de dispersão compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de material não agrícola.

[00145] A presente invenção provê uma composição de sistema colorante compreendendo: a) um componente colorante; e b) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde a composição de sistema de coloração é produzida como uma dispersão.

[00146] Em uma modalidade, o componente colorante pode compreender pelo menos uma partícula colorante e o copolímero em bloco é adsorvido em uma superfície hidrofóbica da partícula colorante.

[00147] Em uma modalidade, o sistema dispersante compreende ainda um segundo dispersante. Em uma modalidade, o segundo dispersante é pelo menos um de um dispersante polimérico, policarboxilato, poliacrilato de sódio, glicol, dietileno glicol, glicerina, etoxilato de álcool C6-C19 e seu sulfato ou fosfato, monoleato sorbitano, etoxilato de tristiril fenol, tensoativo contendo nopol ou eicosa(propóxi)deca(etóxi)dietilamina.

[00148] Em uma modalidade, a composição colorante tem um VOC (Teor Orgânico Volátil) de menos do que cerca de 100 g/L.

[00149] Em uma modalidade, a composição colorante é compatível com ambos os revestimentos à base de látex e revestimentos à base de alquídio.

[00150] A presente invenção provê um método de tingimento de um revestimento de base com base alquídica ou um revestimento de base à base de látex com uma composição de sistema colorante, onde a composição de sistema colorante compreende: i) um componente colorante; e ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, onde a composição de sistema colorante é preparada como uma dispersão.

[00151] A presente invenção também provê uma composição baseada em aplicação não agrícola aquosa compreendendo pelo menos: i) um composto de material não agrícola; ii) água; e iii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[00152] Em uma modalidade, a composição baseada em aplicação não agrícola aquosa é uma emulsão compreendendo uma quantidade eficaz do sistema dispersante e um látex de polímero de formação de película.

[00153] Em uma modalidade, a composição baseada em aplicação não agrícola aquosa compreende ainda um ou mais de um pigmento, uma carga ou um extensor.

[00154] Em uma modalidade, a composição baseada em aplicação não agrícola é uma emulsão selecionada do grupo consistindo em uma tinta de látex, um revestimento de látex, um cosmético, um detergente/limpador, um fluido de estimulação e um fluido de perfuração de campo de petróleo. Em uma modalidade, a emulsão é uma tinta de látex.

[00155] Em uma modalidade, a composição baseada em aplicação não agrícola aquosa compreende ainda pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo em tensoativos, modificadores de reologia, desespumantes, espessante, colorantes, certas, perfumes e cossolventes.

[00156] A presente invenção provê um método de preparação de uma composição de revestimento compreendendo contato de um látex de polímero de formação de película com um sistema de dispersão compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[00157] Na uma modalidade, o método compreende ainda contato do látex de polímero de formação de película com água.

[00158] A presente invenção provê um método de preparação de uma composição de sistema colorante compreendendo contato de um componente colorante com um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização, e onde a composição de sistema colorante resultante é uma dispersão.

[00159] A presente invenção também provê um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito para uso como um aditivo em um rejunte de cimento de petróleo. Em algumas modalidades, o copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito é usado como um agente de suspensão no rejunte de cimento de petróleo.

[00160] Em uma modalidade, o copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito da invenção, em combinação com as partículas solidas presentes no cimento, provê o efeito de dispersão durante cimentação.

[00161] A presente invenção também provê um rejunte de cimento de petróleo compreendendo partículas sólidas e um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

[00162] A presente invenção também provê uso de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito para manter as partículas sólidas em suspensão em um rejunte de cimento de petróleo, onde o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem e (B) pelo menos uma porção de estabilização.

Copolímeros em Bloco de Formação de camada de polieletrólito e Método de Preparação

[00163] O copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito da presente invenção tem uma das estruturas A, B e C. porção de ancoragem

A) um polímero/copolímero linear consiste em um bloco de porção hidrofóbica (porção de ancoragem) e um bloco de uma porção carregada hidrofílica (porção de estabilização). Isto pode ser também referido como copolímero dibloco.

B) um polímero/copolímero linear consiste em uma porção hidrofóbica e dois blocos porção carregada hidrofílica. Isto pode ser também referido como copolímero tribloco.

C) um polímero/copolímero tipo pente-enxerto consiste em uma porção hidrofóbica e blocos múltiplos de uma porção carregada hidrofílica, por exemplo, 4 blocos de porção carregada hidrofílica como representado acima. Isto pode ser referido simplesmente como um copolímero enxertado.

[00164] A adsorção do copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito descrito na presente invenção pode ser medida através de várias técnicas.

[00165] Por exemplo, o copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito da presente invenção pode ser adicionado a uma dispersão de partículas no meio aquoso. Depois disso, o soro pode ser obtido através de centrifugação ou filtragem da pasta fluida. O soro resultante poderia ser injetado no dispositivo de cromatografia de exclusão de tamanho processamento o método relevante para separar polímero da matriz e sua concentração determinada usando uma curva de calibragem obtida através de injeção das amostras de polímero de concentração conhecida. Alternativamente as partículas centrifugadas poderiam ser lavadas e seu potencial zeta medido usando equipamento conhecido daqueles versados na técnica. A adsorção do copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito resultará em um aumento líquido de carga negativa na superfície da partícula que corresponde à formação de uma camada de escova de polieletrólito a partir do polímero adsorvido.

[00166] Em uma modalidade da presente invenção, a porção de ancoragem é um copolímero em bloco hidrofóbico. Em uma modalidade, pelo menos 90% da porção de ancoragem compreendem monômeros hidrofóbicos. Em alguns casos, uma pequena quantidade de monômeros hidrofílicos (isto é, menos do que 10% por número de monômero) pode ser introduzida no bloco.

[00167] Em uma modalidade, o monômero hidrofóbico é selecionado do grupo consistindo em derivados de acrilato, derivados de metacrilato, derivados de estireno e qualquer combinação dos mesmos. Um monômero de acrilato de alquila, tal como um acrilato de metila, etila ou butila, é uma modalidade exemplar com relação a isso.

[00168] Em uma modalidade, o monômero hidrofóbico é selecionado de um grupo consistindo em metacrilato, acrilato de etila, n-propilacrilato, n- butilacrilato, 2-etil-hexila acrilato, metilmetacrilato, etilmetacrilato, n- propilmetacrilato, n-butilmetacrilato e 2-etil-hexilmetacrilato. Em uma modalidade, o monômero hidrofóbico é um acrilato de etila.

[00169] Em uma modalidade, a pelo menos uma porção de estabilização é um copolímero em bloco hidrofílico. Em uma modalidade, a pelo menos uma porção de estabilização compreende monômeros carregados. Em uma modalidade, pelo menos 60% em peso da porção de estabilização são monômeros carregados. Em uma modalidade, pelo menos 70% em peso da porção de estabilização são monômeros carregados. Em uma modalidade, pelo menos 80% em peso da porção de estabilização são monômeros carregados. Em uma modalidade, pelo menos 90% em peso da porção de estabilização são monômeros carregados. Em uma modalidade, 100% em peso da porção de estabilização são monômeros carregados.

[00170] Em uma modalidade específica, a porcentagem em peso dos monômeros carregados no bloco de estabilização é 77% em peso do bloco de estabilização. Em uma outra modalidade específica, a porcentagem em peso dos monômeros carregados no bloco de estabilização é 88% do peso do bloco de estabilização. Em uma outra modalidade específica, a porcentagem em peso dos monômeros carregados no bloco de estabilização é 68% do peso do bloco de estabilização. Em uma outra modalidade específica, a porcentagem em peso dos monômeros carregados no bloco de estabilização é 83% do peso do bloco de estabilização.

[00171] Em uma outra modalidade, a porcentagem em peso dos monômeros carregados do polímero de estabilização é pelo menos 35% do peso total do copolímero em bloco. Em uma outra modalidade, a porcentagem em peso dos monômeros carregados do polímero de estabilização é 58% do peso total do copolímero em bloco.

[00172] Em uma modalidade, os monômeros carregados são monômeros zwitteriônicos. Em uma modalidade, os monômeros carregados são monômeros aniônicos. Em uma modalidade, pelo menos 60% dos monômeros no bloco de estabilização são monômeros aniônicos. Em uma modalidade, o monômero aniônico tem um grupo sulfonato. Em uma modalidade, o monômero aniônico é 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato (AMPS).

[00173] Em uma modalidade, menos de 40% dos monômeros no bloco de estabilização são monômeros hidrofílicos neutros. Em uma modalidade, o monômero hidrofílico neutro é selecionado de um grupo consistindo em N- vinilpirrolidona, óxido de etileno, glicosídeo acrilato e acrilamida.

[00174] Em uma outra modalidade, a porcentagem em peso do bloco de estabilização é 65-90% do peso total do copolímero em bloco.

[00175] Em uma modalidade, a concentração do copolímero em bloco na composição é cerca de 0,1%, 0,5%, 1,0%, 1,5% ou 2,0% p/p. Em uma modalidade, a concentração do copolímero em bloco na composição é 0,2-3% p/p.

[00176] Em uma modalidade, o copolímero em bloco compreende até 150 monômeros. Em uma modalidade, o copolímero em bloco compreende 85 monômeros. Em uma modalidade, o copolímero em bloco compreende 63 monômeros.

[00177] Em uma outra modalidade, o peso do copolímero em bloco é até cerca de 31000 g/mol. Em uma modalidade, o peso do copolímero em bloco é cerca de 17000 g/mol. Em uma outra modalidade, o peso do copolímero em bloco é cerca de 12000 g/mol. Em uma modalidade, o peso do copolímero em bloco é 8.000 a 50.000 g/mol. Em uma modalidade, o peso do copolímero em bloco é 10.000 a 25.000 g/mol.

[00178] Em uma modalidade, o peso do bloco de estabilização é 5.000 a 100.000 g/mol. Em uma modalidade, o peso do bloco de estabilização é 6.000 a 50.000 g/mol. Em uma modalidade, o peso do bloco de estabilização é 7.000 a 30.000 g/mol.

[00179] Em uma modalidade, o peso da porção de ancoragem é 500 a 5.000 g/mol. Em uma modalidade, o peso da porção de ancoragem é 1.000 a 4.000 g/mol.

[00180] Em uma modalidade, a porção de ancoragem compreende monômeros de acrilato de alquila, preferivelmente monômeros de acrilato de etila, e o peso da porção de ancoragem é 1.000 a 4.000 g/mol. Em uma modalidade, a porção de ancoragem compreende monômeros de alquila de alquila, preferivelmente monômeros de acrilato de etila, e o peso da porção de ancoragem é 1.500 a 3.500 g/mol. Em uma modalidade, a porção de ancoragem compreende monômeros de acrilato de alquila, preferivelmente monômeros de acrilato de etila, e o peso da porção de ancoragem é 1.500 a 3.000 g/mol.

[00181] Em uma modalidade, a razão molar da porção de ancoragem para a porção de estabilização é 1:2-4.

[00182] Em uma modalidade, a razão em peso entre a porção de ancoragem e a porção de estabilização ([porção de ancoragem] : [porção de estabilização]) é menor do que 0,6, menor do que ou igual a 0,5, menor do que ou igual a 0,4, menor do que ou igual a 0,3 ou menor do que ou igual a 0,2. Em uma modalidade, a razão em peso entre a porção de ancoragem e a porção de estabilização ([porção de ancoragem] : [porção de estabilização]) é entre 0,01 e 0,6. Em uma modalidade, a razão em peso entre a porção de ancoragem e a porção de estabilização ([porção de ancoragem] : [ porção de estabilização]) [e entre 0,1 e 0,3.

[00183] O copolímero em bloco da presente invenção pode ser sintetizado através de madeira e polímero/copolimerização.

[00184] De acordo com qualquer uma das modalidades da invenção, o copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito da invenção compreende: - (A) uma porção de ancoragem obtida através de polimerização de pelo menos um monômero selecionado do grupo consistindo em metacrilato, etilacrilato, n-propilacrilato, n-butilacrilato, 2-etil-hexil acrilato, metilmetacrilato, etilmetacrilato, n-propilmetacrilato, n-butilmetacrilato e 2- etil-hexil metacrilato, especialmente de metilacrilato, etilacrilato ou butil acrilato; a dita porção de ancoragem compreendendo pelo menos 90% em peso de unidades derivadas dos ditos monômeros, e a dita porção de ancoragem tendo um peso molecular variando de a partir de 1.000 a 4.000 g/mol, por exemplo, de a partir de 1.500 a 3.500 g/mol, por exemplo, de a partir de 1.500 a 3.000 g/mol; - (B) uma porção de estabilização obtida através de polimerização de pelo menos um monômero aniônico, em particular um monômero aniônico tendo um grupo sulfonato, preferivelmente 2-acrilamido-2-metilpropano sulfonato; a dita porção de estabilização compreendendo pelo menos 60% em peso de unidades derivadas do dito monômero aniônico, e a dita porção de estabilização tendo um peso molecular variando de 6.000 a 50.000 g/mol, por exemplo, de a partir de 7.000 a 30.000 g/mol; com a razão em peso entre o bloco de ancoragem e o bloco de estabilização variando entre 0,1 e 0,3, e com o dito copolímero tendo um peso molecular total preferivelmente variando de 8.000 a 50.000 g/mol, por exemplo, de a partir de 10.000 a 25.000 g/mol.

[00185] Há vários métodos para produção de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito da invenção. Alguns métodos para produção de tais copolímeros são providos abaixo.

[00186] No contexto da presente invenção, polimerização viva ou controlada como definido por Quirk e Lee (Polymer International 27, 359 (1992)) pode ser usada. Este método particular torna possível preparar polímeros com uma dispersidade estreita e em que o comprimento e a composição dos blocos são controlados pela estequiometria e o grau de conversão. No contexto deste tipo de polimerização, há mais copolímeros particularmente recomentados que podem ser obtidos através de qualquer um do chamado método de polimerização viva ou controlada tal como, por exemplo: - polimerização de radical livre controlada por xantanas de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido Internacional PCT No. WO. 98/58974 e Patente U.S. No. 6.153.705, - polimerização de radical livre controlada por ditioésteres de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional PCT No. WO 98/01478, - polimerização de radical livre controlada por ditioésteres de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional No. WO 99/35178, - polimerização de radical livre controlada por ditiocarbamatos de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido Internacional PCT No. WO 99/35177, - polimerização livre usando precursores de nitróxido de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional PCT No. WO 99/03894, - polimerização de radical livre controlada por ditiocarbamatos de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional PCT No. WO 99/31144, - polimerização de radical livre controlada por ditiocarbazatos de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional PCT No. WO 02/26836, - polimerização de radical livre controlada por xantatos halogenados de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente International PCT No. WO 00/75207 e Pedido de Patente US 09/980.387, - polimerização de radical livre controlada por ditiofosforoésteres de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional PCT No. WO 02/10223, - polimerização de radical livre controlada por um agente de transferência na presença de um composto dienxofre de acordo com o ensinamento da Publicação do Pedido de Patente Internacional PCT No. WO 02/22688, - polimerização de radical de transferência de átomo (ATRP) de acordo com o ensinamento da Publicação de Pedido de Patente Internacional PCT no. WO 96/30421, - polimerização de radical livre controlada por iniferters de acordo com o ensinamento de Otu e outros “Role of Initiator-Transfer Agent-Terminator (Iniferter) in Radical Polymerizations: Polymer Design by Organic Disulfides as Iniferters”, Makromol. Chem. Rapid. Commun., 3, 127 (1982), - polimerização de radical livre controlada por transferência degenerativa de iodo de acordo com o ensinamento de Tatemoto e outros, Jap. 50, 127, 991 (1975), Daikin Kogyo Co Ltd Japan, e Matyjaszewski e outros, “Controlled Radical Polymerizations: The Use of Alkyl Iodides in Degenerative Transfer”, Macromolecules, 28, 2093 (1995), - polimerização de transferência de grupo de acordo com o ensinamento de Webster O.W., "Group Transfer Polymerization", p. 580-588, na "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", Vol. 7, editado por H.F. Mark, N.M. Bikales, C.G. Overberger and G. Menges, Wiley Interscience, New York, 1987, - polimerização de radical controlada por derivados de tetrafeniletano(D. Braun e outros, “Initiation of Free Radical Polymerization by Thermal Cleavage of Carbon-Carbon Bonds”, Macromol. Symp., 111, 63 (1996)), - polimerização de radical controlada por complexos de organocobalto (Wayland e outros, “Living Radical Polymerization of Acrylates by Organocobalt Porphyrin Complexes”, J. Am. Chem. Soc., 116, 7973 (1994)).

[00187] O conteúdo em sua totalidade de cada um dos documentos mencionados acima como processos de polimerização viva ou controlada é aqui incorporado a título de referência.

[00188] Processos preferidos são processos de polimerização de radical livre viva sequenciadas envolvendo o uso de um agente de transferência.

[00189] Agentes de transferência preferidos são agentes compreendendo um grupo de fórmula -S-C(S)-Y-, -S-C(S)-S- ou -S-P(S)-Y- ou -S-P(S)-S-, onde Y é um átomo diferente de enxofre, tal como um átomo de oxigênio, um átomo de nitrogênio e um átomo de carbono. Eles incluem grupos ditioésteres, grupos tioeter-tiona, grupos ditiocarbamato, ditiofosfoésteres, ditiocarbazatos e grupos xantato. Exemplos de grupos compreendidos em agentes de transferência preferidos incluem grupos de fórmulas -S-C(S)-NR-NR’2, -S-C(S)-NR-N=CR’2, -S- C(S)-O-R, -S-C(S)-CR=CR’2 e -S-C(S)-X, onde R e R’ são átomos de hidrogênio idênticos ou diferentes, ou grupos orgânicos tais como grupos hidrocarbila, opcionalmente substituídos, opcionalmente compreendendo heteroátomos, e X é um átomo de halogênio. Um processo de polimerização preferido é uma polimerização de radical viva usando xantatos.

[00190] Copolímeros obtidos através de uma polimerização de radical livre controlada podem compreender pelo menos um grupo de agente de transferência no final da cadeia de polímero. Em modalidade particular tal grupo é removido ou desativado.

[00191] Um processo de polimerização de radical viva ou controlada usada para fazer os copolímeros em bloco compreende as etapas de: a) reação de um monômero mono-alfa-etilenicamente-insaturado, pelo menos um composto fonte de radicais livres e um agente de transferência, para obter um primeiro bloco, o agente de transferência sendo ligado ao dito primeiro bloco, b1) reação do primeiro bloco, um outro monômero mono-alfa- etilenicamente insaturado e, opcionalmente, pelo menos um composto fonte de radical, para obter um copolímero dibloco, b2) opcionalmente, repetição n vezes (n sendo igual a ou maior do que 0) etapa b1) para obter um copolímero (n-2)-bloco e então c) opcionalmente, reação do agente de transferência com meios para torná- lo inativado.

[00192] Por exemplo, um processo de polimerização de radical “viva” ou “controlada” usado para fazer os copolímeros dibloco compreende as etapas de: a) reação de um monômero mono-alfa-etilenicamente-insaturado, pelo menos um composto fonte de radicais livres, e um agente de transferência, para obter um primeiro bloco, o agente de transferência sendo ligado ao dito primeiro bloco, b) reação do primeiro bloco, um outro monômero mono-alfa- etilenicamente insaturado e, opcionalmente, pelo menos um composto fonte de radical, para obter um copolímero dibloco, e então c) opcionalmente, reação do agente de transferência com meios para torná- lo inativo.

[00193] Durante a etapa a), um primeiro bloco do polímero é sintetizado. Durante a etapa b), b1) ou b2), um outro bloco do polímero é sintetizado.

[00194] Exemplos de agentes de transferência são agentes de transferência da fórmula (I) que segue:

onde: • R representa um grupo R2O-, R2R'2N- ou R3-, R2 e R'2, que são idênticos ou diferentes, representando (i) um grupo alquila, acila, arila, alceno ou alcina ou (ii) um anel carbonáceo opcionalmente aromático, saturado ou insaturado ou (iii) um heterociclo saturado ou insaturado, sendo possível que esses grupos e anéis (i), (ii) e (iii) sejam substituídos, R3 representando H, Cl, um grupo alquila, arila, alceno ou alcina, um (hetero)ciclo opcionalmente substituído, saturado ou insaturado, um alquiltio, alcoxicarbonila, ariloxicarbonila, carboxila, acilóxi, carbamoíla, ciano, dialquila ou diarilfosfonato ou grupo dialquil- ou diarilfosfinato ou uma cadeia de polímero, • R1 representa (i) um grupo alquila, acila, arila, alceno ou alcina opcionalmente substituído ou (ii) um anel carbonáceo que é saturado ou insaturado e que é opcionalmente substituído ou aromático ou (iii) um heterociclo opcionalmente substituído, saturado ou insaturado ou uma cadeia de polímero, e

[00195] Os grupos R1, R2, R'2 e R3 podem ser substituídos por grupos fenila ou alquila substituídos, grupos aromáticos substituídos ou os grupos que seguem: grupos oxo, alcoxicarbonila ou ariloxicarbonila(-COOR), carboxila (- COOH), acilóxi (-O2CR), carbamoíla (-CONR2), ciano (-CN), alquilcarbonila, alquilarilcarbonila, arilcarbonila, arilalquilcarbonila, isocianato, ftalimido, maleimido, succinimido, amidino, guanidino, hidroxila (-OH), amino (-NR2), halogênio, alila, epóxi, alcóxi (-OR), S-alquila, S-arila ou silila exibindo uma natureza hidrofílica ou iônica, tais como sais alcalinos de ácidos carboxílicos ou sais alcalinos de ácido sulfônico, cadeias de poli(alquileno óxido) (PEO, PPO) ou substituintes catiônicos (sais de amônio quaternário), R representando um grupo alquila ou arila.

[00196] Preferivelmente, o agente de transferência de fórmula (I) é um ditiocarbonato escolhido dos compostos das fórmulas (IA), (IB) e (IC):

onde: - R2 e R2’ representam (i) um grupo alquila, acila, arila, alceno ou alcina ou (ii) um anel carbonáceo opcionalmente aromático, saturado ou instruado ou (iii) um heterociclo saturado ou insaturado, sendo possível que esses grupos e anéis (i), (ii) e (iii) sejam substituídos, - R e R1’ representam (i) um grupo alquila, acila,a rila, alceno ou alcina opcionalmente substituído ou (ii) um anel carbonáceo que é saturado ou insaturado e que é opcionalmente substituído ou aromático ou (iii) um heterociclo opcionalmente substituído, saturado ou insaturado ou uma cadeia de polímero, e - p é entre 2 e 10.

[00197] Outros exemplos de agentes de transferência são agentes de transferência das fórmulas (II) e (III) que seguem:

onde - R1 é um grupo aromático, por exemplo, um grupo R1 como definido acima para agentes de transferência de Fórmulas (I), (IA), (IB) e (IC), - R2, R3, R4, R7 e R8 que são idênticos ou diferentes são átomos de hidrogênio ou grupos orgânicos, opcionalmente formando anéis. Exemplos de grupos orgânicos R2, R3, R4, R7 e R8 incluem hidrocarbilas, hidrocarbilas substituídas, hidrocarbilas contendo heteroátomo e hidrocarbilas contendo heteroátomo substituídas.

[00198] Os monômeros mono-alfa-etilenicamente insaturados e suas proporções são escolhidos a fim de obter as propriedades desejadas para o(s) bloco(s). De acordo com este processo, se toda as polimerizações sucessivas forem realizadas no mesmo reator, é geralmente preferido que todos os monômeros usados durante um estágio tenham sido consumidos antes da polimerização do estágio seguinte começar, desta maneira antes dos novos monômeros terem sido introduzidos. No entanto, pode acontecer que monômeros do estágio anterior estejam ainda presentes no reator durante a polimerização do bloco que segue. Neste caso, esses monômeros geralmente não representam mais do que 5% em mol de todos os monômeros.

[00199] A polimerização pode ser realizada em um meio solvente aquoso e/ou orgânico. A polimerização também pode ser realizada em uma forma derretida substancialmente pura (polimerização em massa), ou de acordo com um processo do tipo látex em um meio aquoso.

[00200] Cada modalidade revelada aqui é compreendida como sendo aplicável para ensinar cada uma das outras modalidades reveladas. Desta maneira, todas as combinações dos vários elementos descritos aqui estão dentro do escopo da invenção. Ainda, os elementos mencionados nas modalidades da composição podem ser usados nas modalidades de método e uso descritas aqui e vice-versa.

EXEMPLOS

[00201] Exemplos são providos abaixo para facilitar uma compreensão mais completa da presente matéria-objeto. Os exemplos que seguem ilustram os modos exemplares de produção e prática da presente matéria-objeto. No entanto, o escopo da presente matéria-objeto não é limitado às modalidades específicas reveladas nesses Exemplos, que são para propósitos de ilustração apenas. Outras modalidades serão aparentes a um versado na técnica a partir da consideração do relatório e exemplos. É compreendido que o relatório, incluindo os exemplos, é considerado exemplar apenas, sem limitação do escopo e espírito da presente matéria-objeto.

Exemplo 1: formulação de copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito A (PolyAgroA)

[00202] A formulação de um copolímero em bloco exemplar de acordo com a presente matéria-objeto, identificada aqui como PolyAgro A, é representada abaixo na Tabela 1: Tabela 1

[00203] PolyAgro A é um copolímero dibloco, com um peso total de 17000 g/mol, composto de um bloco hidrofóbico (Bloco Âncora - ÂNCORA) e um bloco hidrofílico (Bloco de estabilização - ESTAB). O bloco de estabilização, hidrofílico, é feito de 2-Acriloilamino-2-metilpropano-1-sulfonato de sódio (AMPS), que são 77% dos monômeros totais no polímero. Os outros 23% dos monômeros pertencem ao bloco âncora, hidrofóbico, que é feito de monômeros de acrilato de etila. A quantidade total de monômeros no polímero {grau de polimerização, DPn} é 85 monômeros.

[00204] Este polímero pode ser obtido de acordo com o procedimento que segue.

a) Macro CTA

[00205] A um reator revestido duplo de 2L equipado com agitador mecânico e condensador de refluxo foram adicionados 11,26 g de O-etil-S-(1- metoxicarboniletil)xantato (CH3CH(CO2CH3))S(C=S)OEt), 264,08 g de Etanol e 356,32 g de água deionizada e 1400 g de solução de AMPS (Na) (50% ativa) e 1,52 g de ácido 4,41-Azobis(4-cianopentanoico). Os teores do reator foram aquecidos para 70° C sob agitação e nitrogênio. A mistura de reação foi envelhecida a 70° C por mais uma hora, com o que ela foi esfriada para a temperatura ambiente e descarregada. O teor de sólidos medido foi 37,6% (115° C, 60 min). GPC Mals: Mn = 16300 Mw = 2600 IP = 1,6.

b) Extensão de cadeia

[00206] A um reator revestido duplo de 5 L equipado com agitador mecânico e condensador de refluxo foram adicionados 2127 g de solução de macro CTA (vide a) e 330 g de água deionizada. Os teores do reator foram aquecidos para 70° C sob agitação e uma corrente de nitrogênio. Uma vez 70° C tendo sido atingido, 106,67 g de acrilato de etila (EA) foram adicionados durante 2H00 e 37,37 g de uma solução de 10% em peso de Ácido 4,4’-azobis(4- cianopentaoico) foram concomitantemente adicionados durante 2h30. Após o final da introdução da solução de iniciador, a solução de reação foi envelhecida mais por uma hora. Em seguida uma injeção de 44,85 g de uma solução 10% em peso de Ácido 4,4’-azobis(4-cianopentanoico) foi adicionada e a mistura envelhecida a 70° C por mais uma hora com o que ela foi esfriada para a temperatura ambiente e descarregada. O teor de sólidos medido foi 40,0% (115° C, 60 min).

[00207] Etanol foi removido da solução de polímero usando um evaporador giratório. Água foi retroadicionada para obter uma solução de polímero com um teor de sólidos final de 40,4%.

[00208] 2600 g de solução de polímero foram postos em um reator revestido duplo de 5L equipado com agitador mecânico e condensador de refluxo. O pH da solução foi aumentado para 8,5 usando uma solução 50% de NaOH. A mistura foi aquecida para 70° C com agitação, com o que 48,4 g de uma solução 30% de peróxido de hidrogênio foram adicionados em 1 hora. No final das adições, a solução foi envelhecida por mais 3h00 com o que ela foi esfriada e descarregada.

[00209] Os monômeros residuais foram medidos através de HPLC e GC (AMPS = 22ppm, EA = 2ppm).

[00210] O teor de sólidos medido foi 37,5%. O polímero é usado nas formulações de acordo com os exemplos abaixo a partir de uma solução de polímero aquosa pronta em concentração de cerca de 30% peso/peso.

Exemplo 2: efeito sobre processo de moagem

[00211] Este exemplo provê uma comparação entre formulações de concentrado de suspensão de moagem com e sem PolyAgro A. Essas formulações são ambas consideradas formulações de carga alta e diferem apenas pelos dispersantes usados.

[00212] Na Formulação 1, um dispersante polimérico convencional foi usado (Atlox® 4913 - um copolímero enxertado não iônico). Na Formulação 2, o sistema dispersante usado contém o presente copolímero di-bloco PolyAgro A2 (nota: PolyAgro A2 é uma solução aquosa com 30% p/p do polímero/copolímero PolyAgro A do Exemplo 2 como mostrado acima na Tabela 2). O processo de moagem das duas amostras é idêntico.

[00213] O ingrediente ativo e o dispersante são introduzidos na mistura dentro de três etapas, entre as etapas a mistura está sendo moída e a viscosidade e distribuição de tamanho das partículas na mistura são medidas, como descrito em mais detalhes abaixo.

[00214] A Formulação 1 compreendendo Folpet 1000 g/L como uma suspensão foi preparada usando Atlox® 4913 como dispersante. A Formulação 2 compreendendo Folpet 1000 g/L como uma suspensão foi preparada usando PolyAgro A2 como dispersante.

[00215] O ingrediente ativo é adicionado em três etapas bem como os dispersantes e o agente umectante (Emcol 4500, Dioctil sulfossuccinato de sódio). Cerca de metade do Folpet é adicionado imediatamente, então ele é moído, uma outra quantidade de Folpet é adicionada (~32%) e moída novamente. Na última etapa o resto do Folpet é adicionado e moído.

[00216] A Formulação 1 e a Formulação 2 são sumarizadas nas Tabelas 2A e 2B abaixo. Tabela 2

[00217] Antes e após cada etapa a viscosidade e tamanho de partícula são medidos e a temperatura durante a moagem é constantemente acompanhada (vide Figuras 1 e 2).

[00218] Voltando-se para a Figura 1, este gráfico representa a mudança na viscosidade entre as etapas para Formulação 1 - sem PolyAgro A2, e para Formulação 2- com PolyAgro A2. Após cada adição de pó de ingrediente ativo, em cada etapa, a viscosidade aumenta, enquanto após moagem em cada etapa a viscosidade reduz. No caso da formulação sem o PolyAgro A2, o aumento de viscosidade é drasticamente mais abrupto do que no caso da formulação com o PolyAgro A2.

[00219] Observando a Figura 2, este gráfico representa a mudança na distribuição lateral de partícula (PDS) durante o processo (d90 é um valor que 90%, em volume, das partículas têm diâmetro menor). Ela mostra que o polímero PolyAgro A2 não danifica a eficácia da moagem e que em ambos os casos a redução em d90 é similar.

Exemplo 3: teste de estabilização em condição de alto teor de sal

[00220] Soluções com sal em concentração alta com quantidades iguais de dispersantes diferentes foram preparadas. Um ingrediente ativo moído a seco foi disperso na solução e deixado por um certo período de tempo. A sedimentação foi então comparada entre as soluções diferentes. A composição, isto é, tipo de sal, concentrações, dispersantes, ingredientes ativos, é especificada para cada conjunto de medições na Tabela 3 abaixo. Tabela 3

[00221] Análise adicional do desempenho de formulações contendo o dispersante PolyAgro A2 vs. outros dispersantes conhecidos pode ser vista nas presentes figuras. As Figuras 3A e 3B proveem uma comparação de desempenho de dispersantes conhecidos diferentes e do dispersante PolyAgro A2 em solução com alto teor de sal. Aqui uma quantidade igual de ingrediente ativo em pó (Pymetrozina) foi dispersa em soluções dispersantes diferentes (1% p/p) com concentração de sal alta (sulfato de amônio 10% p/p). Após 24 h o único pó que permaneceu disperso é o disperso na solução dispersante de polímero PolyAgro A2. No resto dos tubos o pó ficou no fundo.

[00222] Similarmente, a Figura 4 provê uma comparação adicional de desempenhos de dispersantes conhecidos diferentes e do dispersante PolyAgro A2 em soluções com alto teor de sal. Aqui uma quantidade igual de ingrediente ativo em pó (Folpet) foi dispersa em soluções dispersantes diferentes (1% p/p) com concentração de sal alta (Cloreto de sódio 10% p/p). Após agitar de um dia para o outro o único pó que permaneceu disperso é o disperso na solução dispersante de polímero PolyAgro A2 (3 bateladas diferentes). No resto dos tubos o pó ficou no fundo.

[00223] Da mesma maneira, as Figuras 5A e 5B proveem uma outra comparação de desempenhos de dispersantes conhecidos diferentes e do dispersante PolyAgro A2 em soluções com alto teor de sal. Aqui uma quantidade igual de ingrediente ativo em pó (Folpet) foi dispersa em soluções dispersantes diferentes (1% p/p) com concentração de sal alta (Figura 5A - sulfato de amônio 10% p/p; Figura 5B - cloreto de cálcio 10,5% p/p). Depois de algum tempo (1 h para as Figuras 5A, 5 h para Figura 5B) o único pó restante disperso é o disperso na solução dispersante de polímero PolyAgro A2 (3 bateladas diferentes). No resto dos tubos o pó ficou no fundo.

Exemplo 4: efeito sobre processo de granulação

[00224] Abaixo na Tabela 4 está uma comparação de três composições diferentes com e sem os copolímeros em bloco de formação de camada de polieletrólito da presente invenção. Tabela 4

[00225] As três composições diferentes exemplificadas na Tabela 4 foram testadas quanto à granulação de uma formulação de Pimetrozina-Dinotefurano. As composições e processos de granulação diferem apenas pelos agentes tensoativos usados. As amostras 1 e 2 usaram tensoativos convencionais em concentração de 2% enquanto a amostra 3 usou 1% da solução de polímero PolyAgro A2 (~30% p/p).

[00226] Durante o processo de granulação o pó moído foi prensado através de uma tela. A pressão que se desenvolveu necessitou mais energia elétrica para empurrar o pó através da tela. A corrente elétrica foi medida e era uma indicação para a pressão. No caso de amostra 3, a corrente mais baixa foi necessária no processo de granulação, indicando a pressão mais baixa que se desenvolveu.

[00227] Isto é, a formulação sem o presente copolímero em bloco teve um problema de pressão grave que se desenvolveu durante granulação e que foi apenas resolvido usando o presente copolímero em bloco. A corrente elétrica necessária para a granulação a fim de superar a pressão desenvolvida e atingir a velocidade de granulação necessária é dada em amperes e indica o problema de pressão de extrusão.

Exemplo 5: formulação de copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito B (PolyAgro B)

[00228] A formulação de um copolímero exemplar de acordo com a presente matéria-objeto, identificada aqui como PolyAgro B, é representada abaixo na Tabela 5: Tabela 5

[00229] Este é um copolímero dibloco, com um peso total de 12000 g/mol, composto de um bloco hidrofóbico (bloco Âncora - ÂNCORA) e um bloco hidrofílico (Bloco de estabilização - ESTAB). O bloco de estabilização, hidrofílico, é feito de monômeros de 2,-Acriloilamino-2-metilpropano-1-sulfonato (AMPS), que são 69% dos monômeros totais no polímero. Os outros 31% dos monômeros pertencem ao copolímero em bloco âncora, hidrofóbico, que é feito de monômeros de acrilato de etila. A quantidade total de monômeros no polímero (grau de polimerização, DPn) é 64 monômeros.

[00230] Este polímero pode ser obtido de acordo com o procedimento que segue.

a) Macro CTA

[00231] A um reator revestido duplo de 2L equipado com agitador mecânico e condensador de refluxo foram adicionados 14,9 g de O-etil-S-(1- metoxicarboniletil)xantato (CH3CH(CO2CH3))S(C=S)OEt), 266,2 g de Etanol e 364,7 g de água deionizada e 1400 g de solução de AMPS (Na) (50% ativa) e 1,7 g de persulfato de sódio. Os teores do reator foram aquecidos para 70° C sob agitação e nitrogênio. A mistura de reação foi envelhecida a 70° C por mais uma hora, com o que ela foi esfriada para a temperatura ambiente e descarregada. O teor de sólidos medido foi 38% (115° C, 60 min).

b) Extensão de cadeia

[00232] A um reator revestido duplo de 2 L equipado com agitador mecânico e condensador de refluxo foram adicionados 1314,8 g de solução de macro CTA (vide a) e 283 g de água deionizada. Os teores do reator foram aquecidos para 70° C sob agitação e nitrogênio a 70° C inicia adição de 100 g de acrilato de etila (EA) durante 2H00 e 24,8 g de uma solução de 12% em peso de persulfato de sódio durante 2h30. Após o final da introdução da solução de iniciador, a solução de reação foi envelhecida mais por uma hora. Adicionada em uma injeção 14,3 g de uma solução 12% em peso de persulfato de sódio e envelhecida a 70° C por mais uma hora, com o que ela foi esfriada para a temperatura ambiente e descarregada. O teor de sólidos medido foi 35,4% (115° C, 60 min).

[00233] Etanol foi removido da solução de polímero usando um evaporador giratório. Água foi retroadicionada para obter uma solução de polímero com um teor de sólidos total de 35,8%.

[00234] 1101 g de solução de polímero extraída foram postos em um reator revestido duplo de 2 L equipado com um agitador mecânico e condensador de refluxo. O pH da solução foi aumentado para 8,5 usando 105 g de uma solução tampão 5% em peso (NaHCO3/Na2CO3 50/50% mol) e 87,8 g de água deionizada. A mistura foi aquecida para 70° C com agitação, com o que 35,8 g de solução 30% de peróxido de hidrogênio foram adicionados em 1 hora no final das adições, a solução foi envelhecida por mais 3h00 com o que ela foi esfriada e descarregada.

[00235] O teor de sólidos medido foi 32,2% (PolyAgro B2).

[00236] Este exemplo provê os resultados de moagem de formulação de concentrado de suspensão de carga alta com o presente tensoativo copolimérico em bloco (“PolyAgro B”). Esta formulação com PolyAgro B2, isto é, Formulação 3, é sumarizada na Tabela 6 abaixo. O método de preparação da Formulação 3 é similar àquele da Formulação 2 descrito no Exemplo 2.

[00237] Comparação entre as viscosidades durante a moagem da Formulação 3 e Formulação 2 acima é apresentada na Fig. 6. Tabela 6

Exemplo 6: composição pesticida óleo-em-água

[00238] Neste exemplo, uma formulação pesticida estável em emulsão óleo-em-água (o/a) que é rica em fase orgânica é apresentada. O ingrediente ativo é o nematocida Fluensulfona. A composição é apresentada na Tabela 7. A fase orgânica é adicionada à fase aquosa e então a emulsão é produzida usando homogeneizador de alto cisalhamento. O tamanho de gotícula final é D90<2 μm, a Fluensulfona final é 630 gr/l, o teor de fase orgânica é 69%, que é mais de duas vezes a fase aquosa. A viscosidade final, após cisalhamento alto, é 370 cp (medida a 12 RPM, rotação 62, viscômetro Brookfield). Tabela 7

Exemplo 7: composição baseada em aplicação não agrícola aquosa

[00239] Avaliação da eficácia e nível de uso ótimo do polímero preparado no Exemplo 5 para a preparação de uma pasta colorida de pigmento foi determinada pelos estudos de curva de demanda de dispersante. Formulações de ponto de partida foram escolhidas para 3 pigmentos Azul PB 15:2 (sólidos 40%), Black Raven® 5000 (sólidos 20%) e Yellow PY42 (sólidos 50%). Para cada pigmento específico uma curva de demanda foi adquirida obtendo 6 pontos de dados de viscosidade correspondendo à dispersão de 6 amostras com razões de dispersante ativo para pigmento variáveis. Cada amostra contém 1,5 no total.

[00240] Em um procedimento típico, 6 frascos de vidro de 4 ml foram carregados com uma dada quantidade de contas de vidro de 2 mm, então a mesma quantidade de pigmento foi carregada no frasco. As quantidades de contas de vidro e partículas para Azul PB 15:2, Black Raven® 5000 e Yellow PY42 são respectivamente 600 mg, 300 mg e 750 mg. Em seguida antiespumante (20 mg, BYK022), solução aquosa dispersante, a 20% para Blue PB 15:2, Black Raven® 5000 e 5% para Yellow PY42 (ajustado para pH 9-10 com solução de amônia) e água DI (ajustada para pH 9-10 com amônia) foram adicionados. A quantidade de dispersante adicionada a cada frasco foi variada de maneira que a razão de dispersante ativo para pigmento fosse entre 6-21% para PB 15:2, 20-70% para Raven® 5000 e 0,3-4% para PY42. A quantidade de água DI para adicionada de maneira que as concentrações finais de pigmento fossem 40% para PB 15:2, 20% para Raven 5000 e 50% para PY42. A mistura foi umedecida através de mistura por vórtex suave e então dispersa usando agitação com vórtex vigorosa por 90 min usando um Scientific industries Vortex-Genie® 2 velocidade 6-8. A viscosidade das dispersões nos frascos diferentes foi medida usando um viscômetro portátil Gilson Viscoman.

[00241] Os resultados para as avaliações diferentes são tabulados abaixo nas Tabelas 8-10. Tabela 8

[00242] Elas mostram que dispersões de baixa viscosidade podem ser obtidas para todos os pigmentos avaliados com a dispersão do Exemplo 5. Elas também mostram a universalidade aperfeiçoada do polímero da invenção versus o dispersante de referência Solsperse® 65000.

[00243] Embora a presente matéria-objeto tenha sido mostrada e descrita com referência às suas modalidades preferidas, será compreendido por aqueles versados na técnica que muitas alternativas, modificações e variações podem ser feitas sem se afastar de seu espírito e escopo. Desta maneira, ela pretende compreender todas tais alternativas, modificações e variações que se encaixarem no espírito e escopo amplo das reivindicações apensas.

[00244] A referência no presente pedido a qualquer publicação anterior (ou informação derivada dela), ou a qualquer outra matéria que seja conhecida, não é, e não deve ser considerada como um reconhecimento ou admissão ou qualquer forma de sugestão que esta publicação anterior (ou informação derivada dela) ou matéria conhecida faça parte do conhecimento geral comum no campo de atuação ao qual o presente pedido se refere.

Claims (19)

1. Composição de material agrícola, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) partículas de pelo menos um composto de material agrícola; e (ii) um sistema dispersante compreendendo um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito, em que o copolímero em bloco compreende (A) uma porção de ancoragem hidrofóbica e (B) pelo menos uma porção de estabilização carregada hidrofílica compreendendo monômeros aniônicos com um grupo carboxilato, em que o copolímero em bloco é adsorvido em superfícies hidrofóbicas das partículas de composto de material agrícola.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de material agrícola é um pesticida.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que é uma emulsão óleo-em-água compreendendo preferivelmente pelo menos 60% em peso de uma fase de óleo.

4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que: a) a composição é granulada, b) a composição é de carga alta e a concentração de partículas de material agrícola na composição é de 900 a 1200 g/L, c) a densidade da composição é de 1,4 a 1,6 kg/L, e/ou d) a viscosidade da composição é de menos do que 750 cPs quando determinada em rotação 62 e 12 RPM de viscômetro Brookfield.

5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que é estável em um ambiente com alto teor de sal.

6. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 5, caracterizada pelo fato de que o pesticida é fluensulfona.

7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito é um copolímero em bloco do tipo pente ou um copolímero em bloco linear, preferivelmente um copolímero dibloco ou copolímero tribloco.

8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a porção de ancoragem hidrofóbica é um copolímero em bloco hidrofóbico.

9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que pelo menos 90% da porção de ancoragem hidrofóbica são monômeros hidrofóbicos, preferivelmente selecionados a partir do grupo consistindo em derivados de acrilato, derivados de metacrilato, derivados de estireno e combinações dos mesmos.

10. Composição de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizada pelo fato de que o monômero hidrofóbico é acrilato de etila (EA).

11. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a pelo menos uma porção de estabilização carregada hidrofílica é um copolímero em bloco hidrofílico.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que pelo menos 60% em peso dos monômeros na porção de estabilização carregada hidrofílica são monômeros aniônicos com um grupo carboxilato e/ou em que menos do que 40% em peso dos monômeros na porção de estabilização carregada hidrofílica são monômeros hidrofílicos neutros.

13. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que a razão molar da porção de ancoragem hidrofóbica para a porção de estabilização carregada hidrofílica é de 1:2-4.

14. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o monômero hidrofílico neutro é selecionado a partir de um grupo consistindo em N-vinilpirrolidona, óxido de etileno, glicosídeo acrilato e acrilamida.

15. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12 e 14, caracterizada pelo fato de que: a) o copolímero em bloco compreende até 150 monômeros, b) o peso do copolímero em bloco é de até 31.000 g/mol, c) o peso da porção de estabilização carregada hidrofílica é de 5.000 a 100.000 g/mol, d) o peso da porção de ancoragem hidrofóbica é de 500 a 5.000 g/mol, e) a porcentagem em peso da porção de estabilização carregada hidrofílica é de 65% a 90% do peso total do copolímero em bloco, f) a razão molar da porção de ancoragem hidrofóbica para a porção de estabilização carregada hidrofílica é de 1:2-4, e/ou g) a concentração do copolímero em bloco na composição é de 0,2 a 3% p/p.

16. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizada pelo fato de que a razão em peso da porção de ancoragem hidrofóbica para a porção de estabilização carregada hidrofílica é menor do que 0,6.

17. Método de (i) controle e prevenção de peste e/ou (ii) aperfeiçoamento do crescimento de planta, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar a composição de material agrícola definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16 a um local onde a peste deve ser controlada e prevenida, uma planta, uma área adjacente a uma planta, solo adaptado ao crescimento de uma planta, uma raiz de uma planta, folhagem de uma planta e/ou semente adaptada a produzir uma planta de modo a controlar e prevenir peste e/ou melhorar o crescimento da planta.

18. Processo de preparo da composição de material agrícola definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que compreende misturar partículas de pelo menos um composto de material agrícola com uma quantidade do copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito.

19. Uso de um copolímero em bloco de formação de camada de polieletrólito compreendendo (A) uma porção de ancoragem hidrofóbica e (B) pelo menos uma porção de estabilização carregada hidrofílica compreendendo monômeros aniônicos com um grupo carboxilato, caracterizado pelo fato de que ser como um dispersante ou emulsificante, em que o referido copolímero em bloco adsorve na superfície de partículas de ingrediente ativo em uma dispersão, resultando em um complexo de “partícula-polímero” do tipo escova estável.

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