WO2017022629A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

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WO2017022629A1
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component
mass
fatty acid
liquid detergent
hydrocarbon group
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由佳 森元
篤典 森垣
研徳 常光
隆康 久保園
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ライオン株式会社
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    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/58—Esters of straight chain acids with eighteen carbon atoms in the acid moiety

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning agent.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2015-152135 filed in Japan on July 31, 2015, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salts have been washed because they are excellent in hard water resistance, biodegradability, high detergency, and have a low environmental impact due to renewable plant-derived natural raw materials. Cleaning agents contained as components are widely used.
  • a liquid detergent containing an ⁇ -SF salt having a large number of carbon atoms in a fatty acid residue is a liquid detergent when stored in a low temperature environment. May solidify or precipitate (low temperature stability is low).
  • liquid detergents containing ⁇ -SF salts anionic surfactants such as linear alkylbenzene sulfonate (LAS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), alkanolamines, and aromatic sulfonic acids
  • LAS linear alkylbenzene sulfonate
  • AES polyoxyethylene alkyl ether sulfate
  • alkanolamines alkanolamines
  • aromatic sulfonic acids aromatic sulfonic acids
  • An object of the present invention is to provide a liquid detergent containing an ⁇ -SF salt and having excellent low-temperature stability.
  • the present invention has the following aspects. ⁇ 1> (a) component: ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt represented by the following formula (a1); Component (b): a compound represented by the following formula (b1), wherein the average value of m in the following formula (b1) is 5 to 20, and R 1 is an unsaturated hydrocarbon group containing a double bond.
  • the proportion of a compound component (b) whole against 45 mass% or more the proportion of the compound R 1 is an unsaturated hydrocarbon group containing two or more double bonds
  • R 1 is an unsaturated hydrocarbon
  • R 3 CH (SO 3 M) COOR 4 (a1) (In the formula (a1), R 3 is a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a counter ion.)
  • R 1 CO (AO) m OR 2 (b1) (In the formula (b1), R 1 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 15 to 17 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is a positive integer, and R 2 is (It is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
  • ⁇ 3> The fatty acid methyl ester mixture in which the component (b) is derived from a palm oil-derived carbon fraction, the fatty acid methyl ester mixture derived from a palm kernel oil-derived carbon fraction, and coconut oil-derived carbon
  • the liquid detergent according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is an alkylene oxide adduct of at least one fatty acid methyl ester mixture selected from the group consisting of fatty acid methyl ester mixtures derived from several 18 fractions.
  • ⁇ 4> The liquid cleaning agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the content of the component (b) is 3 to 27% by mass with respect to the total amount of the liquid cleaning agent.
  • ⁇ 5> The liquid cleaning agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the component (a) with respect to the total amount of the liquid cleaning agent is more than 3% by mass and 10% by mass or less.
  • the total content of the component (a) and the component (b) is 6 to 30% by mass with respect to the total amount of the liquid cleaning agent, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> Liquid cleaning agent.
  • ⁇ 7> The liquid detergent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the content of the linear alkylbenzene sulfonate is less than 8% by mass.
  • ⁇ 8> The liquid cleaning agent according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the content of the aromatic compound is less than 8% by mass.
  • the liquid detergent of the present invention contains the component (a) and the component (b) described in detail below.
  • the component (a) is an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester salt represented by the following formula (a1).
  • R 3 CH (SO 3 M) COOR 4 (a1) (In the formula (a1), R 3 is a hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and M is a counter ion.)
  • the hydrocarbon group of R 3 has 10 to 16 carbon atoms. That is, the fatty acid residue contained in component (a) has 12 to 18 carbon atoms. A fatty acid residue refers to an acyl group moiety. If the carbon number of R 3 is 10 or more, the surface activity is strong, and excellent cleaning power is exhibited as a cleaning component. When the carbon number of R 3 is 16 or less, the low temperature stability of the liquid detergent is excellent.
  • Hydrocarbon group R 3 may be linear, may be branched, may contain a cyclic structure.
  • the hydrocarbon group for R 3 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear alkyl group. Or a straight-chain alkenyl group is more preferable.
  • R 4 has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group for R 4 may be linear, branched, or may contain a cyclic structure.
  • the hydrocarbon group for R 4 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, more preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and a linear alkyl group. A group or a branched alkyl group is more preferable.
  • R 4 is preferably, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group, because the detergency improves as a cleaning component.
  • a methyl group is particularly preferred.
  • the counter ion for M is preferably one that can form a water-soluble salt with R 3 CH (COOR 4 ) SO 3 — , and examples thereof include alkali metal ions, protonated amines, ammonium ions, and the like.
  • alkali metal that can be the counter ion include sodium.
  • examples of the amine that can be a counter ion include primary to tertiary amines.
  • the total number of carbon atoms of the amine is preferably 1-6.
  • the amine may have a hydroxy group. Since the solubility of the component (a) in water is increased, the amine preferably has a hydroxy group.
  • Examples of the amine having a hydroxy group include alkanolamine, and the alkanol group preferably has 1 to 3 carbon atoms.
  • Examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine.
  • M is preferably an alkali metal ion and particularly preferably a sodium ion because it is easily available and the low-temperature stability of the liquid detergent can be further enhanced.
  • R 3 in the formula (a1) is a linear or branched alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group, and R 4 A compound in which is a methyl group is particularly preferred.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the component (a) is preferably a mixture in which those having different numbers of carbon atoms of fatty acid residues are mixed because the cleaning power increases as a cleaning component and the solubility in water increases.
  • the compound (a1) in which R 3 in the formula (a1) is a hydrocarbon group having 14 carbon atoms and the compound (a2) in which R 3 in the formula (a1) is a hydrocarbon group having 16 carbon atoms Mixtures are preferred.
  • the mass ratio is within the above-described preferable range, the detergency, solubility in water, and low-temperature stability of the liquid detergent become better.
  • component (A) What is obtained by a well-known manufacturing method is mentioned as a component.
  • component (a) an ⁇ -sulfo fatty acid alkyl ester ( ⁇ -SF acid) may be prepared, and then the ⁇ -SF acid obtained by neutralization with sodium hydroxide or the like may be used, or a commercially available product may be used.
  • the component (a) may be bleached with hydrogen peroxide or the like before and after neutralization.
  • the component (b) is a fatty acid polyoxyalkylene alkyl ether composed of a compound represented by the following formula (b1).
  • R 1 CO (AO) m OR 2 (b1) (In the formula (b1), R 1 is a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 15 to 17 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, m is a positive integer, and R 2 is (It is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group represented by R 1 has 15 to 17 carbon atoms. That is, the fatty acid residue contained in component (b) has 16 to 18 carbon atoms.
  • the saturated or unsaturated hydrocarbon group for R 1 is preferably linear or branched.
  • An unsaturated hydrocarbon group is a hydrocarbon group containing an unsaturated bond between carbon atoms such as a double bond and a triple bond.
  • the number of unsaturated bonds contained in the unsaturated hydrocarbon group having 17 carbon atoms is usually 1 or more and 3 or less.
  • the ratio of the compound in which R 1 in the formula (b1) is an unsaturated hydrocarbon group containing a double bond (hereinafter also referred to as “unsaturated fatty acid residue ratio”) is (b). It is 45 mass% or more with respect to the whole component, 85 mass% or more is preferable and 90 mass% or more is more preferable.
  • unsaturated fatty acid residue ratio is at least the above lower limit, the low-temperature stability of the liquid detergent containing the component (a) is excellent.
  • the upper limit of the unsaturated fatty acid residue ratio is not particularly limited, but is preferably 95% by mass or less from the viewpoint of ease of production or availability.
  • the unsaturated fatty acid residue ratio of the component (b) the unsaturated fatty acid residue ratio of the fatty acid alkyl ester as a raw material can be used as it is.
  • a known value may be used, or a value measured by a known method, for example, a gas chromatograph using an HP-INNOWax column manufactured by Agilent may be used.
  • the ratio of the compound in which R 1 in the formula (b1) is an unsaturated hydrocarbon group containing two or more double bonds (hereinafter also referred to as “polyunsaturated fatty acid residue ratio”). ) Is 4% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and more preferably 15% by mass or more based on the entire compound in which R 1 is an unsaturated hydrocarbon group containing a double bond.
  • polyunsaturated fatty acid residue ratio is at least the above lower limit, the low-temperature stability of the liquid detergent containing the component (a) is excellent.
  • the upper limit of the polyunsaturated fatty acid residue ratio is not particularly limited, but is preferably 25% by mass or less from the viewpoint of ease of production or availability.
  • the polyunsaturated fatty acid residue ratio of the component (b) the polyunsaturated fatty acid residue ratio of the raw material fatty acid alkyl ester can be used as it is.
  • a known value may be used, or a value measured by a known method, for example, a gas chromatograph using an HP-INNOWax column manufactured by Agilent may be used.
  • the component (b) includes a compound in which R 1 is an unsaturated hydrocarbon group having two or more double bonds (the fatty acid residue is a polyunsaturated fatty acid residue), and R 1 is a double bond.
  • R 1 is an unsaturated hydrocarbon group having two or more double bonds
  • R 1 is a double bond.
  • the compound which is an unsaturated hydrocarbon group which has one is (a fatty acid residue is a monounsaturated fatty acid residue)
  • all the double bonds in these compounds are cis types.
  • the double bond is a cis type, the low temperature stability of the liquid detergent containing the component (a) is excellent.
  • A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group. That is, AO in the formula is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and is preferably an oxyethylene group or an oxypropylene group.
  • m in the formula (b1) is 2 or more, a plurality of A in the formula may be the same or different. That is, as the alkylene group for A, only one type may be used alone, or a plurality of types may be combined.
  • (AO) m in the formula may be composed of an oxyethylene group and an oxypropylene group.
  • (AO) m is formed by addition of an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms.
  • the method for adding alkylene oxide in the case of combining a plurality of alkylene oxides is not particularly limited.
  • the addition method in the case of combining ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) may be, for example, random addition or block addition.
  • Block addition methods include, for example, a method of adding PO after adding EO, a method of adding EO after adding PO, a method of adding PO after adding EO, and further adding EO Is mentioned.
  • the m AOs in the formula are all EO adducts that are oxyethylene groups, or the m AOs in the formula are oxy
  • An EO / PO adduct comprising an ethylene group and an oxypropylene group is preferred.
  • m represents the number of moles of alkylene oxide added, and the average value of m (average number of moles of alkylene oxide added) of component (b) is 5 to 25.
  • the average value of m is preferably 5 to 20, more preferably 5 to 15, more preferably 8 to 15, and particularly preferably 8 to 12.
  • the average value of m is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 15, and particularly preferably 8 to 15.
  • the average addition mole number of EO in the EO / PO adduct is preferably 5 to 15, more preferably 5 to 12, and the average addition mole number of PO is preferably 1 to 5, and more preferably 3 to 5.
  • the average value of m is not less than the lower limit of the above range, the low temperature stability of the liquid detergent containing the component (a) is excellent. Further, when m is within the above range, the cleaning power, particularly the cleaning power against sebum dirt is improved, and the solubility of the cleaning composition is improved.
  • the narrow ratio indicating the proportion of the distribution of compounds (alkylene oxide adducts) having different numbers of added moles m of alkylene oxide is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 80% by mass.
  • the narrow ratio is 20% by mass or more, particularly 30% by mass or more, it becomes easy to obtain a liquid cleaning agent with less raw material odor of the surfactant. This is because, after the production of the component (b), the fatty acid ester which is the raw material of the component (b) coexists with the component (b) and the alkylene oxide adduct wherein m is 1 or 2 in the formula (b1) is small. It is to become.
  • a narrow rate is calculated
  • n max represents the number of added moles of alkylene oxide of the alkylene oxide adduct most present in the entire alkylene oxide adduct.
  • i represents the number of added moles of alkylene oxide.
  • Yi represents the proportion (% by mass) of the alkylene oxide adduct having an added mole number of alkylene oxide i present in the entire alkylene oxide adduct.
  • the narrow rate can be controlled, for example, by the production method (raw material, production conditions, etc.) of the component (b).
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and is preferably a methyl group from the viewpoint of cleaning performance.
  • any one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the component (b) one obtained by a known production method may be used, or a commercially available product may be used.
  • Fatty acid polyoxyalkylene alkyl ethers are easily produced, for example, by a method of addition polymerization of ethylene oxide to fatty acid alkyl esters using a surface-modified composite metal oxide catalyst (see JP 2000-144179 A). can do.
  • a surface-modified composite metal oxide catalyst specifically, metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 1) surface-modified with a metal hydroxide or the like are used.
  • the mixing ratio of the composite metal oxide and the metal hydroxide and / or metal alkoxide is changed to metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide.
  • the ratio of the product and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass.
  • the component (B) As a manufacturing method of a component, as fatty-acid alkylester, the fatty acid methyl ester mixture derived from the C18 fraction derived from palm oil, the fatty acid methyl ester mixture derived from the C18 fraction derived from palm kernel oil, And a method of subjecting an alkylene oxide to addition polymerization using a fatty acid methyl ester mixture selected from the group consisting of a fatty acid methyl ester mixture derived from a coconut oil-derived fraction having 18 carbon atoms. That is, the component (b) is preferably an alkylene oxide adduct of the fatty acid methyl ester mixture.
  • the fatty acid methyl ester mixture contains 50% by mass or more of fatty acid methyl ester, which is an unsaturated fatty acid residue in which the fatty acid residue includes a double bond, and 4 fatty acid methyl esters in which the fatty acid residue includes two or more double bonds. All the double bonds contained in the fatty acid residue and contained in the mass% or more are cis-type. Therefore, in this production method, the fatty acid polyoxyalkylene alkyl ether to be produced has an unsaturated fatty acid residue ratio of 50% by mass or more, a polyunsaturated fatty acid residue ratio of 4% by mass or more, and all double bonds are cis-type. Thus, the component (b) can be produced easily and inexpensively.
  • the fatty acid residue contains 85% by mass or more of a fatty acid methyl ester which is an unsaturated fatty acid residue containing a double bond.
  • Ester mixtures are preferred.
  • the fatty acid methyl ester mixture those obtained by known production methods may be used, or commercially available products may be used.
  • the liquid detergent of the present invention preferably contains water from the viewpoints of ease of handling during production, solubility in water when used, and the like.
  • the liquid detergent of this invention may contain the other component normally used for a liquid detergent other than the said (a) component and (b) component.
  • other components include surfactants other than the components (a) and (b), solvents, hydrotropes, chelating agents, bactericides, antiseptics, antifungal agents, dyes, antioxidants, and UV absorption. Agents, fragrances, and pH adjusters.
  • surfactant other than the component (a) and the component (b) examples include anionic surfactants other than the component (a), nonionic surfactants other than the component (b), and amphoteric surfactants.
  • anionic surfactant other than the component (a) examples include linear alkylbenzene sulfonates; alkyl sulfates; alkyl ether sulfates or alkenyl ether sulfates; ⁇ -olefin sulfonates; alkane sulfonates; ⁇ -SF salt having 8 to 14 carbon atoms: higher fatty acid salt (soap) having 8 to 24 carbon atoms, alkyl ether carboxylate, polyoxyalkylene ether carboxylate, alkyl (or alkenyl) amide ether carboxylic acid Carboxylic acid type anionic surfactants such as salts and acylaminocarboxylates; alkyl phosphate ester salts, polyoxyalkylene
  • alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts
  • alkaline earth metal salts such as magnesium salts
  • alkanolamine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts
  • ammonium salts Is mentioned. Of these, alkali metal salts are preferred.
  • the linear alkyl group preferably has 8 to 20 carbon atoms, and more preferably 10 to 14 carbon atoms.
  • the alkyl sulfate a linear or branched chain having 10 to 20 carbon atoms is preferable, and a linear or branched chain having 10 to 16 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl ether sulfate a polyoxyethylene alkyl ether sulfate having a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added is preferable.
  • the alkenyl ether sulfate is preferably a polyoxyethylene alkenyl ether sulfate having a linear or branched alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto.
  • the ⁇ -olefin sulfonate one having 10 to 20 carbon atoms is preferable, and one having 10 to 16 carbon atoms is more preferable.
  • the alkane sulfonate is preferably a secondary alkane sulfonate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 14 to 18 carbon atoms.
  • the polyoxyalkylene ether carboxylate is a polyoxyethylene alkyl ether carboxylate having a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added. Or a polyoxyethylene alkenyl ether carboxylate is preferable.
  • nonionic surfactants other than the component (b) include polyoxyalkylene type nonionic surfactants in which an alkylene oxide is added to a higher alcohol, alkylphenol, higher fatty acid, higher fatty acid ester, higher amine or the like (provided that the component (b) Polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, fatty acid alkanolamide, polyhydric alcohol fatty acid ester or its alkylene oxide adduct, fatty acid polyglycerin ester, sugar fatty acid ester, alkyl (or alkenyl) amine oxide, amidoamine oxide, Examples include alkylene oxide adducts of hydrogenated castor oil, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides having an alkyl group having 8 or more carbon atoms, and glyceryl ether.
  • the nonionic surfactant a polyoxyalkylene type nonionic surfactant is preferable.
  • polyoxyalkylene type nonionic surfactants polyoxyalkylene alkyl ether (AE) obtained by adding alkylene oxide to a saturated higher alcohol is preferable. Therefore, the nonionic surfactant in the liquid detergent is preferably composed of the component (b) or composed of the component (b) and AE.
  • amphoteric surfactants examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaine type, alkylamide betaine type, imidazoline type, alkylaminosulfonic acid type, alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type, and phosphoric acid type. Surfactant is mentioned.
  • surfactant other than the component (a) and the component (b) those other than the compound containing an aromatic ring such as LAS are preferable. Among these, polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES) and AE are preferable. Any one of the surfactants other than the components (a) and (b) may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the solvent examples include alcohols such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol and 1-butanol, glycols such as propylene glycol, butylene glycol and hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, weight average Polyglycols such as polyethylene glycol and dipropylene glycol having a molecular weight of about 200 to 1000, alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, 2-phenoxyethanol, phenoxy-2-propanol, and And aromatics such as benzyl alcohol.
  • the solvent those other than aromatics are preferable.
  • aromatic sulfonic acid or its salt is mentioned.
  • aromatic sulfonic acid or a salt thereof include toluene sulfonic acid, xylene sulfonic acid, cumene sulfonic acid, substituted or unsubstituted naphthalene sulfonic acid, or a salt thereof.
  • the salt include alkali metal salts such as sodium, alkaline earth metal salts such as magnesium, ammonium salts, and alkanolamine salts.
  • the pH adjuster is blended to bring the pH of the liquid detergent to a desired value.
  • the pH adjusting agent is not necessarily blended.
  • the pH adjuster include acidic compounds such as sulfuric acid and hydrochloric acid, and alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • alkaline compound amines other than the alkanolamine can be used. These pH adjusters may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (a) in the liquid detergent is preferably 3 to 15% by mass, more preferably more than 3% by mass and 10% by mass or less, and more than 3% by mass to 7% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. % Or less is more preferable.
  • the content of the component (a) is equal to or higher than the lower limit, the effect of the present invention obtained by using the component (a) and the component (b) in combination can be easily enjoyed.
  • the content of the component (a) is not more than the above upper limit, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • (a) component content is more preferable 40 mass% or less, and 30 mass% or less is further more preferable.
  • the content of the component (a) is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more with respect to the total mass of the surfactant.
  • the content of the component (a) is equal to or higher than the lower limit, it becomes easier to enjoy the effects of the present invention obtained by using the component (a) and the component (b) together.
  • the total mass of the surfactant is the sum of the masses of the surfactants other than the components (a), (b), and (a) and (b) (components (a) and (b). Including the case of not containing any other surfactant.
  • the content of the component (b) in the liquid detergent is preferably 3 to 27 mass%, more preferably 5 to 20 mass%, and further preferably 5 to 15 mass% with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the content of the component (b) is in the above preferred range, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • the content of the component (b) in the liquid detergent is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and may be 100% by mass with respect to the total mass of the nonionic surfactant.
  • the content of the component (b) is equal to or higher than the lower limit, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • the total content of the component (a) and the component (b) in the liquid detergent is preferably 6 to 30% by mass and more preferably 10 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • the total content of the component (a) and the component (b) is equal to or more than the lower limit, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • the total content of the component (a) and the component (b) is equal to or less than the upper limit value, it is easy to maintain the degree of freedom in blending other components.
  • the total content of the component (a) and the component (b) is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 60% by mass or more based on the total mass of the surfactant. 70 mass% or more is particularly preferable, and may be 100 mass%.
  • the total content of the component (a) and the component (b) with respect to the total mass of the surfactant is not less than the above lower limit value, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • the mass ratio represented by (b) component / (a) component is 0. 5 or more is preferable, 1.0 or more is more preferable, and 1.5 or more is more preferable.
  • the b / a ratio is not less than the above lower limit, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • the content of water in the liquid detergent is not particularly limited, but is preferably 50 to 94% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and further preferably 60 to 85% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. .
  • the total content of the surfactant in the liquid detergent is preferably 50% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, and further preferably 25% by mass or less with respect to the total mass of the liquid detergent. Moreover, 6 mass% or more is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent, and, as for the total content of surfactant, 10 mass% or more is more preferable. When the total content of the surfactant is within the above preferred range, the low temperature stability of the liquid detergent is more excellent.
  • the LAS content is preferably reduced.
  • the LAS content is preferably less than 8% by mass, more preferably less than 6% by mass, further preferably less than 3% by mass, particularly preferably less than 1% by mass, and preferably 0% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. Is most preferred.
  • the content of LAS is not more than the above upper limit, the biodegradability of the liquid detergent is more excellent.
  • the content of LAS is reduced, and by using a liquid detergent mainly composed of surfactants such as component (A), AES, AE, etc., the hard water resistance is increased.
  • the LAS content is preferably less than 10% by mass, more preferably less than 5% by mass, still more preferably less than 3% by mass, particularly preferably less than 1.5% by mass, based on the total mass of the surfactant. Less than mass% is particularly preferred, and 0 mass% is most preferred.
  • the addition of LAS can improve the low temperature stability of a liquid detergent containing an ⁇ -SF salt.
  • the combination of the component (a) and the component (b) enables low temperature stability while containing the component (a) even if the content of LAS is reduced or LAS is not contained.
  • a liquid cleaning agent excellent in the above can be obtained.
  • the content of aromatic compounds having an aromatic ring such as LAS, 2-phenoxyethanol and toluenesulfonic acid is reduced.
  • the total content of aromatic compounds is preferably less than 8% by mass, more preferably less than 6% by mass, further preferably less than 3% by mass, particularly preferably less than 1% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. 0% by mass is most preferred.
  • the biodegradability of the liquid detergent is more excellent.
  • the liquid detergent of the present invention preferably has a pH of 5 to 9 at 25 ° C., more preferably 7 to 9.
  • the pH of the liquid detergent in the present invention at 25 ° C. is measured by adjusting the sample to 25 ° C. and using a pH meter (for example, using a product name “HM-30G” manufactured by Toa DKK Corporation). Indicates the value.
  • the viscosity of the liquid detergent of the present invention at 25 ° C. is not particularly limited, but is preferably 10 to 1000 mPa ⁇ s, for example.
  • the liquid detergent can be easily measured with a measuring cap or the like.
  • the viscosity is within the above range, the liquid cleaning agent can be easily applied to the object to be cleaned when used for application cleaning.
  • the viscosity at 25 ° C. of the liquid detergent in the present invention is a value measured using a B-type viscometer (manufactured by TOKIMEC) after adjusting the sample to 25 ° C. (an example of measurement conditions: rotor No. 2. Measure the viscosity at 30 rpm after rotation of 30 rpm).
  • the liquid detergent of the present invention can be produced, for example, by dissolving the above components (a) and (b) and optional components as necessary in water.
  • the liquid cleaning agent of the present invention is, for example, a liquid cleaning agent for textiles that is intended for cleaning textiles such as clothing, a liquid cleaning agent for kitchens that is intended for cleaning tableware and vegetables, toilets, walls, bathrooms, etc. It can be used as a liquid detergent for hard surfaces, or a liquid detergent for human bodies such as body soaps and shampoos for washing skin and hair. Especially, the liquid cleaning agent of this invention is used suitably as a liquid cleaning agent for textiles.
  • the liquid detergent of the present invention described above is excellent in low temperature stability because it contains the component (b) together with the component (a).
  • the liquid detergent when stored in a low-temperature environment, for example, in an environment of 10 ° C. or less, the liquid detergent is hardly solidified and a precipitate is not easily generated.
  • the liquid cleaning agent of the present invention it is possible to achieve both excellent low-temperature stability and a reduction in the content of aromatic compounds such as LAS.
  • the liquid detergent of the present invention contains (a) component and (b) component, and (b) component is a fatty acid methyl ester mixture derived from a palm oil-derived 18 carbon fraction, carbon number derived from palm kernel oil. It is preferably an ethylene oxide adduct of a fatty acid methyl ester mixture selected from the group consisting of a fatty acid methyl ester mixture derived from 18 fractions and a fatty acid methyl ester mixture derived from coconut oil-derived 18 carbon atoms.
  • the liquid detergent of the present invention contains an anionic surfactant other than the component (a), the component (b), and the component (a), and the anionic surfactant other than the component (a) is preferably AES. .
  • the liquid detergent of the present invention contains a nonionic surfactant other than the component (a), the component (b), and the component (b), and the nonionic surfactant other than the component (b) is preferably AE. .
  • linear alkylbenzene sulfonate LAS
  • the content is 5 masses with respect to the total mass of a liquid detergent, for example. % Or less is preferable.
  • ⁇ (A) component> a-1: ⁇ -SF salt 1 obtained in the following Production Example 1 (sodium salt of sulfonated mixture of methyl laurate / methyl stearate / methyl palmitate / methyl stearate 18/7/62/13 by mass ratio) ).
  • a-2: ⁇ -SF salt 2 obtained in Production Example 2 below (sodium salt of sulfonated mixture of methyl palmitate / methyl stearate 85/15 by mass ratio).
  • a-3: ⁇ -SF salt 3 obtained in the following Production Example 3 (sodium salt of sulfonated mixture of methyl palmitate / methyl stearate 60/40 by mass ratio).
  • ⁇ (B) component> b-1 Fatty acid polyoxyethylene methyl ether obtained in the following Production Example 4 (ethylene oxide adduct of C18 unhydrogenated fatty acid methyl ester mixture; m average value 10, narrow rate 51%, unsaturated fatty acid residue rate 69 %, Polyunsaturated fatty acid residue ratio 22%).
  • b′-1 Fatty acid polyoxyethylene methyl ether obtained in Production Example 5 below (ethylene oxide adduct of a mixture of C12 fatty acid methyl ester and C14 fatty acid methyl ester; m average value 10, narrow rate 51%).
  • LAS linear alkyl (carbon number 10 to 14) sodium benzenesulfonate (trade name Rypon LH-200 sodium hydroxide neutralized product manufactured by Lion Corporation).
  • AES Polyoxyethylene alkyl ether sulfate sodium salt having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms with an average of 2 moles of ethylene oxide added (trade name EMAL270N manufactured by Kao Corporation).
  • AE Polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms with an average of 7 moles of ethylene oxide added (trade name Leox CL-70, manufactured by Lion Corporation).
  • Methyl laurate (trade name: Pastel M-12, manufactured by Lion Corporation) and methyl myristate (trade name: Pastel M-14, manufactured by Lion Corporation) have a mass ratio of 75:25.
  • a fatty acid methyl ester mixture (hereinafter referred to as c124ME).
  • Methyl palmitate (trade name: Pastel M-16, manufactured by Lion Corp.) and methyl stearate (trade name: Pastel M-180, manufactured by Lion Corp.) have a mass ratio of 85:15.
  • c168ME-1 fatty acid methyl ester mixture
  • the fatty acid methyl ester mixture was obtained by mixing c124ME and c168ME-1 so that the mass ratio of c124ME / c168ME was 1/3. After charging 330 kg of this fatty acid methyl ester mixture into a 1 kL reactor equipped with a stirrer, the reaction temperature was kept at 80 ° C. while stirring, and SO 3 gas (sulfonated gas) diluted to 8% by volume with nitrogen gas. ) 115.6 kg (1.15 mol per mol of the fatty acid methyl ester mixture) was blown at a constant speed over 4 hours while bubbling.
  • this neutralized product was poured into a bleaching agent mixing line, and 35% by volume of hydrogen peroxide solution was supplied in terms of pure content at 1% by mass with respect to the AI content, mixed, and bleached while maintaining at 80 ° C. Went.
  • methanol was removed using a vacuum thin film evaporator to obtain a paste-like ⁇ -SF salt 1.
  • the molecular weight of the ⁇ -SF-Na salt contained in the obtained ⁇ -SF salt 1 was calculated from the carbon chain length ratio (mass ratio) of the raw material to be 361.
  • Methyl palmitate (trade name: Pastel M-16, manufactured by Lion Corp.) and methyl stearate (trade name: Pastel M-180, manufactured by Lion Corp.) have a mass ratio of 85:15.
  • SO 3 gas sulfonated gas
  • nitrogen gas 4% by volume while stirring the fatty acid methyl ester mixture 115. Bubbling was carried out using 6 kg (1.2 times mol with respect to the fatty acid methyl ester mixture). The reaction temperature at this time was 80 ° C.
  • the sulfonated gas was blown into the fatty acid methyl ester mixture at a constant rate over 3 hours. Thereafter, 1.5 parts by mass of anhydrous sodium sulfate was added to 100 parts by mass of the fatty acid methyl ester mixture, followed by aging for 30 minutes while maintaining the temperature at 80 ° C. Thereafter, 13.5 kg of methanol was supplied as a lower alcohol, and esterification was performed at a temperature condition of 80 ° C. and an aging time of 30 minutes. Next, the esterified product extracted from the reaction apparatus was continuously neutralized by adding an equivalent amount of aqueous sodium hydroxide solution using a line mixer.
  • this neutralized product was poured into a bleaching agent mixing line, and 35% by volume of hydrogen peroxide was supplied and mixed, and bleaching was carried out while maintaining the temperature at 80 ° C. to obtain pasty ⁇ -SF salt 2.
  • the supply amount of 35% by volume hydrogen peroxide water is an anionic surfactant concentration ( ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester sodium salt ( ⁇ -SF-Na) and ⁇ -sulfo fatty acid disodium salt (di
  • the total concentration with the Na salt was 1%.
  • the molecular weight of ⁇ -SF-Na contained in the obtained ⁇ -SF salt 2 was calculated from the carbon chain length ratio (mass ratio) of the charged raw material, and was set to 377.
  • Methyl palmitate (trade name: Pastel M-16, manufactured by Lion Corporation) and methyl stearate (trade name: Pastel M-180, manufactured by Lion Corporation) have a mass ratio of 6: 4.
  • a fatty acid methyl ester mixture After charging 330 kg of this fatty acid methyl ester mixture into a 1 kL reactor equipped with a stirrer, while stirring the fatty acid methyl ester mixture, anhydrous sodium sulfate was added as a coloring inhibitor to 100 parts by mass of the fatty acid methyl ester mixture. 5 parts by mass were charged.
  • ⁇ -SF salt solids The obtained paste-like ⁇ -SF salt 2 was rotated at a rotational speed of 1060 rpm and a blade tip speed of about 11 m / s (heat transfer surface: 0.5 m 2 , inner diameter of the cylindrical processing section). : 205 mm, clearance between the heat transfer surface and the blade tip as scraping means: 3 mm, the product name “Exeva” manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd., introduced at a rate of 35 kg / hr, and the inner wall heating temperature (heat transfer) Concentration was performed under conditions of a surface temperature of 135 ° C.
  • the resulting concentrate had a temperature of 115 ° C. and a moisture content of 2.5%.
  • Each of the obtained concentrates was continuously supplied at a rate of 222 kg / h to a double belt type belt cooler (NR3-Lo. Cooler) manufactured by Nippon Belting Co., Ltd., whose clearance between input pulleys was adjusted to 2 mm. Cooled down.
  • the belt moving speed at this time is 6 m / s, and the flow rate of the cooling water is 1500 L / h on the upper belt side (cooled by flowing down on the back surface of the belt in a countercurrent manner), and 1800 L / h on the lower belt side (belt back surface).
  • the cooling water supply temperature was 20 ° C.
  • the ⁇ -SF salt-containing material sheet discharged from the cooling belt is crushed at a rotation speed of 200 rpm with an attached crusher installed near the discharge pulley, thereby obtaining a flaky shape at 25 ° C.
  • ⁇ -SF salt solid 2 was obtained.
  • ⁇ -SF salt solid 3 was obtained in the same manner as above except that ⁇ -SF salt 3 was used instead of ⁇ -SF salt 2.
  • AI Anionic surfactant concentrations ( ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester sodium salt ( ⁇ -SF-Na) and ⁇ -sulfo fatty acid disodium in paste-like ⁇ -SF salt 1 and ⁇ -SF salt solids 2 and 3
  • the total concentration (AI) with the salt (di-Na salt) was measured as follows. A sample having an amount of about 0.16 g as a pure AI was accurately weighed into a 200 mL volumetric flask, ion-exchanged water (distilled water) was added up to the marked line, and the sample was dissolved in ion-exchanged water by ultrasound. .
  • AI content (%) (Titrate in blank test (mL) ⁇ Titration (mL)) ⁇ 0.002 (mol / L) ⁇ molecular weight of ⁇ -sulfo fatty acid methyl ester salt / (sampled amount (g ) ⁇ 5 (mL) / 200 (mL)) / 10
  • the paste-like ⁇ -SF salt 1 was 75.3%
  • the anionic surfactant concentration in the ⁇ -SF salt solid 2 was 90.0%
  • the activator concentration was 88.1%.
  • Measurement of di-Na salt content The contents of the di-Na salt in the pasty ⁇ -SF salt 1 and ⁇ -SF salt solids 2 and 3 were measured as follows. Standard standards of ⁇ -sulfo fatty acid disodium salt (0.02 g, 0.05 g, and 0.1 g) were accurately weighed into 200 mL volumetric flasks, respectively, and dissolved by adding about 50 mL of water and about 50 mL of ethanol. After dissolution, the mixture was cooled to about 25 ° C., and methanol was accurately added up to the marked line to obtain a standard solution.
  • Injection volume 100 ⁇ L.
  • 1.5 g of ⁇ -SF salt solid as a pure AI was accurately weighed into a 200 mL volumetric flask and dissolved by adding about 50 mL of water and about 50 mL of ethanol. After dissolution, the mixture was cooled to about 25 ° C., and methanol was accurately added up to the marked line to make a test solution. About 2 mL of the test solution was filtered using a 0.45 ⁇ m chromatographic disk and then analyzed by high performance liquid chromatography under the same measurement conditions as described above. Using the calibration curve, ⁇ -sulfo fatty acid disodium salt in the sample solution was analyzed. The concentration was determined.
  • the di-Na salt concentration in the paste-like ⁇ -SF salt 1 was 1.1%
  • the di-Na salt concentration in the ⁇ -SF salt solid 2 was 4.2%
  • the ⁇ -SF salt The di-Na salt concentration in the solid 3 was 3.6%.
  • ⁇ -SF-Na in the paste-like ⁇ -SF salt 1 is 74.2%
  • ⁇ -SF-Na in the ⁇ -SF salt solid 2 is 85.8%
  • ⁇ -SF salt solid ⁇ -SF-Na in 3 was calculated to be 84.5%, and in this example, these values were used for the content of component (a).
  • b-1 was synthesized by the following procedure in accordance with the production example in the examples described in JP-A No. 2000-144179.
  • Alumina-magnesium hydroxide (trade name Kyoward 300, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) having a chemical composition of 2.5 MgO.Al 2 O 3 .nH 2 O is calcined at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
  • a fatty acid methyl ester mixture trade name: Pastel M182 manufactured by Lion Corporation
  • reaction solution was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids were added respectively, and then the catalyst was filtered off to obtain b-1.
  • the amount of alkali added to the catalyst was adjusted so that the narrow ratio of b-1 was 51%.
  • the narrow ratio was calculated from the above formula (I) by measuring the distribution of alkylene oxide adducts having different numbers of added moles of alkylene oxide under the following measurement conditions.
  • Apparatus LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation), Detector: SPD-10A, Measurement wavelength: 220 nm
  • Mobile phase: acetonitrile / water 60/40 (volume ratio), Flow rate: 1 mL / min, Temperature: 20 ° C.
  • the percentage of unsaturated fatty acid residues and the percentage of polyunsaturated fatty acid residues in b-1 were determined based on the following measurement conditions by measuring methyl stearate, methyl oleate, methyl linoleate and methyl linolenate in pastel M182 as a raw material. It was calculated by doing. 0.5 g of pastel M182 was accurately weighed into a 5 mL volumetric flask, and hexane was accurately added up to the marked line to obtain a measurement solution. About 2 mL of this measurement solution was filtered using a 0.45 ⁇ m chromatographic disk, and then analyzed by gas chromatography (GC) under the following measurement conditions.
  • GC gas chromatography
  • Examples 1 to 24 Comparative Examples 1 to 8> According to the compositions shown in Tables 1 to 3 below, the liquid cleaning agents of Examples 1 to 24 were obtained by adding the components (a), (b) and optional components to water and mixing them. Also, liquid detergents of Comparative Examples 1 to 3, 5 to 7 were obtained in the same manner as above except that the component (b) was not added. Liquid detergents of Comparative Examples 4 and 8 were obtained in the same manner as described above except that the component (b ′) was used instead of the component (b). Tables 1 to 3 below show the compositions (formulation components, content (%)) of the obtained liquid cleaning agents in the respective examples. In Tables 1 to 3 below, when there is a blank blending component, the blending component is not blended. Content of a compounding component shows a pure conversion amount. “Balance” indicating the content of purified water means the balance added so that the total amount (%) of all the components included in the liquid detergent is 100%.
  • the washing liquid, 5 pieces of the artificial dirt cloth and the washing knitted cloth were put into the washing tester, and washed at 120 rpm and 25 ° C. for 10 minutes according to the bath ratio of 30 times. Thereafter, it was transferred to a two-tank washing machine (manufactured by Mitsubishi Electric Corporation: product name CW-C30A1-H1), dehydrated for 1 minute, rinsed in 30 L of water for 3 minutes, and air-dried.
  • the reflectance was measured with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd .: product name SE2000 type) for the unstained fabric and the artificial soiled fabric before and after cleaning, and the cleaning rate (%) was determined by the following formula.
  • K / S is (1-R / 100) 2 / (2R / 100).
  • R represents the reflectance (%) of the unstained cloth and the artificial soiled cloth before and after cleaning.
  • Washing rate (%) (K / S of artificial dirt cloth before washing ⁇ K / S of artificial dirt cloth after washing) / (K / S of artificial dirt cloth before washing ⁇ K of unsoiled cloth) / S) ⁇ 100.
  • the washing rate was calculated for each of the five artificial soil cloths, and the average value was calculated as the washing rate of the liquid detergent. And detergency was evaluated based on the following reference
  • the liquid detergents of Examples 1 to 24 were excellent in low temperature stability.
  • the liquid detergents of Comparative Examples 1 to 3, 5 to 7 containing no component (b) and the liquid detergents of Comparative Examples 4 and 8 using the component (b ′) instead of the component (b) Stability was inferior.
  • liquid detergents of Examples 1 to 24 had a cleaning rate of 60% or more.
  • the liquid detergents of Examples 12 to 14 and 20 to 22 in which LAS in each of Examples 9 to 11 and 17 to 19 was replaced with AES, and LAS in each of Examples 10 and 18 were replaced with AES, and AE The liquid cleaning agent of Examples 15 and 23 in which is replaced with the component (b), and the liquid cleaning agents of Examples 16 and 24 in which LAS and AE in each of the Examples 10 to 11 and 18 to 19 are all replaced with the component (b) With the agent, a cleaning rate of 70% or more was obtained.
  • liquid detergents of Examples 1 to 3, 6 to 8, 12 to 16, and 20 to 24 do not contain an aromatic compound such as LAS
  • Examples 4 to 5, 9 to 11, and 17 to 19 Better biodegradability than liquid detergents.

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Abstract

本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分：次式｛Ｒ３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ４｝（Ｒ３は炭素数１０～１６の炭化水素基、Ｒ４は炭素数１～６の炭化水素基、Ｍは対イオン）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、（ｂ）成分：次式｛Ｒ１ＣＯ（ＡＯ）ｍＯＲ２｝（Ｒ１は炭素数１５～１７の飽和又は不飽和炭化水素基、Ａは炭素数２～４のアルキレン基、ｍは正の整数、Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基）で表される化合物からなり、ｍの平均値が５～２０で、Ｒ１が二重結合を含む不飽和炭化水素基である化合物の割合が（ｂ）成分全体に対して４５質量％以上で、Ｒ１が二重結合を２つ以上含む不飽和炭化水素基である化合物の割合が、Ｒ１が不飽和炭化水素基である化合物全体に対して４質量％以上で、二重結合が全てシス型である脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を含有する液体洗浄剤である。

Description

液体洗浄剤
　本発明は、液体洗浄剤に関する。
本出願は、２０１５年７月３１日に日本に出願された特願２０１５－１５２１３５号に基づき、優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　近年、耐硬水性、生分解性に優れ、洗浄力も高く、かつ再生可能な植物由来の天然原料系で環境に対する影響が少ないことから、α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α－ＳＦ塩）を洗浄成分として含有する洗浄剤が広く用いられている。
　しかし、脂肪酸残基の炭素数が大きいα－ＳＦ塩（脂肪酸残基の炭素数が１６以上のα－ＳＦ塩）を含有する液体洗浄剤は、低温環境下で保管した際に、液体洗浄剤が固化したり沈降物が生じたりすることがあった（低温安定性が低い）。
　例えば、α－ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤に、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）などのアニオン性界面活性剤、アルカノールアミン、及び芳香族スルホン酸を所定量添加することで、該液体洗浄剤の低温安定性を向上できることが知られている（特許文献１）。しかし、その効果は充分とはいえない。
国際公開第２０１４／０５４５４１号
　本発明は、α－ＳＦ塩を含有する、低温安定性に優れた液体洗浄剤を提供することを目的とする。
　本発明は、以下の態様を有する。
　＜１＞（ａ）成分：下記式（ａ１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、
　（ｂ）成分：下記式（ｂ１）で表される化合物からなり、下記式（ｂ１）中におけるｍの平均値が５～２０であり、Ｒ１が二重結合を含む不飽和炭化水素基である化合物の割合が（ｂ）成分全体に対して４５質量％以上であり、Ｒ１が二重結合を２つ以上含む不飽和炭化水素基である化合物の割合が、Ｒ１が不飽和炭化水素基である化合物全体に対して４質量％以上であり、かつＲ１に含まれる二重結合が全てシス型である脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を含有する液体洗浄剤。
　Ｒ３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ４　　・・・（ａ１）
（式（ａ１）中、Ｒ３は炭素数１０～１６の炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
　Ｒ１ＣＯ（ＡＯ）ｍＯＲ２　　・・・（ｂ１）
（式（ｂ１）中、Ｒ１は炭素数１５～１７の飽和又は不飽和炭化水素基であり、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは正の整数であり、Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基である。）
　＜２＞前記（ｂ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．５以上である＜１＞に記載の液体洗浄剤。
　＜３＞前記（ｂ）成分が、パーム油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物、パーム核油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物及びヤシ油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物からなる群から選ばれる少なくともいずれかの脂肪酸メチルエステル混合物のアルキレンオキサイド付加体である＜１＞又は＜２＞に記載の液体洗浄剤。
　＜４＞前記（ｂ）成分の前記液体洗浄剤の全量に対する含有量が３～２７質量％である＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の液体洗浄剤。
　＜５＞前記（ａ）成分の前記液体洗浄剤の全量に対する含有量が３質量％超１０質量％以下である＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の液体洗浄剤。
　＜６＞前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が、前記液体洗浄剤の全量に対して６～３０質量％である＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の液体洗浄剤。
　＜７＞直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量が８質量％未満である＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の液体洗浄剤。
　＜８＞芳香族化合物の含有量が８質量％未満である＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の液体洗浄剤。
　本発明によれば、α－ＳＦ塩を含有する、低温安定性に優れた液体洗浄剤を提供できる。
　本発明の液体洗浄剤は、以下に詳述する（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する。
＜（ａ）成分＞
　（ａ）成分は、下記式（ａ１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩である。
　Ｒ３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ４　　・・・（ａ１）
（式（ａ１）中、Ｒ３は炭素数１０～１６の炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
　前記式（ａ１）中、Ｒ３の炭化水素基の炭素数は１０～１６である。つまり（ａ）成分が有する脂肪酸残基の炭素数は１２～１８である。脂肪酸残基とは、アシル基部分をいう。Ｒ３の炭素数が１０以上であれば、表面活性が強く、洗浄成分として優れた洗浄力を発揮する。Ｒ３の炭素数が１６以下であれば、液体洗浄剤の低温安定性が優れる。
　Ｒ３の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ３の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
　Ｒ４の炭素数は１～６であり、１～３が好ましい。
　Ｒ４の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ４の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
　Ｒ４としては、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、又はｎ－プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
　Ｍの対イオンとしては、Ｒ３ＣＨ（ＣＯＯＲ４）ＳＯ３ －とともに水溶性の塩を形成し得るものが好ましく、例えば、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１～３級アミン等が挙げられる。前記アミンの総炭素数は１～６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。（ａ）成分の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有するアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は１～３が好ましい。アルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミン等が挙げられる。
　Ｍとしては、入手しやすい点、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
（ａ）成分としては、前記式（ａ１）におけるＲ３が炭素数１０～１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ４がメチル基である化合物が特に好ましい。
（ａ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基の炭素数が異なるものが混合した混合物が好ましい。特に、前記式（ａ１）におけるＲ３が炭素数１４の炭化水素基である化合物（ａ１）と、前記式（ａ１）におけるＲ３が炭素数１６の炭化水素基である化合物（ａ２）との混合物が好ましい。
かかる混合物において、化合物（ａ１）と化合物（ａ２）との質量比は、（ａ１）：（ａ２）＝４５：５５～９５：５が好ましく、６０：４０～９０：１０がより好ましく、８０：２０～８５：１５がさらに好ましい。かかる質量比が前記の好適な範囲内であると、洗浄力、水への溶解性、液体洗浄剤の低温安定性がより良好となる。
（ａ）成分は、公知の製造方法により得られるものが挙げられる。例えば、（ａ）成分としては、撹拌機付きの槽型反応装置などを定法により使用し、原料の脂肪酸エステルを、無水硫酸等に接触させてスルホン化することによりα－スルホ脂肪酸アルキルエステル（α－ＳＦ酸）を調製し、次いで、このα－ＳＦ酸を、水酸化ナトリウム等で中和することにより得られるもの、が用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。なお、（ａ）成分は、中和の前後に、過酸化水素等で漂白を行ったものでもよい。
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、下記式（ｂ１）で表される化合物からなる脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルである。
Ｒ１ＣＯ（ＡＯ）ｍＯＲ２　　・・・（ｂ１）
（式（ｂ１）中、Ｒ１は炭素数１５～１７の飽和又は不飽和炭化水素基であり、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは正の整数であり、Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基である。）
　前記式（ｂ１）中、Ｒ１の飽和又は不飽和炭化水素基の炭素数は１５～１７である。つまり（ｂ）成分が有する脂肪酸残基の炭素数は１６～１８である。
　Ｒ１の飽和又は不飽和炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
　不飽和炭化水素基は、二重結合、三重結合等の炭素原子間の不飽和結合を含む炭化水素基である。炭素数１７の不飽和炭化水素基に含まれる不飽和結合の数は、通常、１以上３以下である。
　（ｂ）成分において、前記式（ｂ１）におけるＲ１が二重結合を含む不飽和炭化水素基である化合物の割合（以下、「不飽和脂肪酸残基率」ともいう。）は、（ｂ）成分全体に対して４５質量％以上であり、８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。不飽和脂肪酸残基率が前記の下限値以上であれば、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤の低温安定性が優れる。不飽和脂肪酸残基率の上限は特に限定されないが、製造又は入手の容易さの点では９５質量％以下が好ましい。
　（ｂ）成分の不飽和脂肪酸残基率は、原料である脂肪酸アルキルエステルの不飽和脂肪酸残基率をそのまま用いることができる。脂肪酸アルキルエステルの不飽和脂肪酸残基率は、既知の値を用いてもよく、公知の方法、例えばＡｇｉｌｅｎｔ社製のＨＰ－ＩＮＮＯＷａｘカラムを用いたガスクロマトグラフにより測定した値を用いてもよい。
　また、（ｂ）成分において、前記式（ｂ１）におけるＲ１が二重結合を２つ以上含む不飽和炭化水素基である化合物の割合（以下、「ポリ不飽和脂肪酸残基率」ともいう。）は、Ｒ１が二重結合を含む不飽和炭化水素基である化合物全体に対して４質量％以上であり、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。ポリ不飽和脂肪酸残基率が前記の下限値以上であれば、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤の低温安定性が優れる。
ポリ不飽和脂肪酸残基率の上限は特に限定されないが、製造又は入手の容易さの点では２５質量％以下が好ましい。
（ｂ）成分のポリ不飽和脂肪酸残基率は、原料である脂肪酸アルキルエステルのポリ不飽和脂肪酸残基率をそのまま用いることができる。脂肪酸アルキルエステルのポリ不飽和脂肪酸残基率は、既知の値を用いてもよく、公知の方法、例えばＡｇｉｌｅｎｔ社製のＨＰ－ＩＮＮＯＷａｘカラムを用いたガスクロマトグラフにより測定した値を用いてもよい。
また、（ｂ）成分においては、Ｒ１に含まれる二重結合が全てシス型である。つまり、（ｂ）成分は、Ｒ１が二重結合を２つ以上有する不飽和炭化水素基（脂肪酸残基がポリ不飽和脂肪酸残基）である化合物を含み、また、Ｒ１が二重結合を１つ有する不飽和炭化水素基（脂肪酸残基がモノ不飽和脂肪酸残基）である化合物を含み得るが、これらの化合物における二重結合は全てシス型である。二重結合がシス型であることにより、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤の低温安定性が優れる。
　Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、エチレン基またはプロピレン基が好ましい。
すなわち、式中のＡＯは、炭素数２～４のオキシアルキレン基であり、オキシエチレン基またはオキシプロピレン基が好ましい。
式（ｂ１）中のｍが２以上である場合、式中の複数のＡはそれぞれ同じであってもよく、異なってもよい。すなわち、Ａのアルキレン基として、１種類のみを単独で用いてもよく、複数種組み合わせてもよい。たとえば式中の（ＡＯ）ｍが、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とからなるものであってもよい。
（ＡＯ）ｍは、炭素数２～４のアルキレンオキサイドの付加によって形成される。アルキレンオキサイドを複数種組み合わせる場合のアルキレンオキサイドの付加方法は特に限定されない。例えば、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）とを組み合わせる場合の付加方法は、例えば、ランダム付加であってもよく、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加する方法、ＰＯを付加した後、ＥＯを付加する方法、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加し、さらにＥＯを付加する方法等が挙げられる。
（ｂ）成分は、洗浄時の泡立ちが良く、安価であることから、式中のｍ個のＡＯが全てオキシエチレン基であるＥＯ付加体であるか、または式中のｍ個のＡＯがオキシエチレン基とオキシプロピレン基とからなるＥＯ・ＰＯ付加体であることが好ましい。
ｍはアルキレンオキサイドの付加モル数を表し、（ｂ）成分全体でのｍの平均値（アルキレンオキサイドの平均付加モル数）は５～２５である。
（ｂ）成分がＥＯ付加体のみである場合、ｍの平均値は５～２０が好ましく、５～１５がより好ましく、８～１５がより好ましく、８～１２が特に好ましい。
（ｂ）成分がＥＯ・ＰＯ付加体である場合、ｍの平均値は６～２０が好ましく、６～１５がより好ましく、８～１５が特に好ましい。ＥＯ・ＰＯ付加体のＥＯの平均付加モル数は、５～１５が好ましく、５～１２がより好ましく、ＰＯの平均付加モル数は、１～５が好ましく、３～５がより好ましい。
ｍの平均値が前記範囲の下限値以上であれば、（ａ）成分を含有する液体洗浄剤の低温安定性が優れる。また、ｍが前記範囲内であることで、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上し、また、洗浄剤組成物の溶解性が向上する。
（ｂ）成分において、アルキレンオキサイドの付加モル数ｍが異なる化合物（アルキレンオキサイド付加体）の分布の割合を示すナロー率は、２０～８０質量％が好ましく、３０～８０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られる。また、ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、界面活性剤の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。これは、（ｂ）成分の製造後、（ｂ）成分と共存する、（ｂ）成分の原料である脂肪酸エステルと、前記式（ｂ１）中のｍが１又は２のアルキレンオキサイド付加体が少なくなるためである。ナロー率は、下記の数式（Ｉ）により求められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　上記式（Ｉ）中、ｎｍａｘは、全体のアルキレンオキサイド付加体中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。
　ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。
　Ｙｉは、全体のアルキレンオキサイド付加体中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。
　前記ナロー率は、例えば該（ｂ）成分の製造方法（原料や製造条件等）によって制御することができる。
　Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基であり、洗浄性能の点からメチル基が好ましい。
　（ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　（ｂ）成分は、公知の製造方法により得られるものが用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
　脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイドを付加重合させる方法（特開２０００－１４４１７９号公報参照）により、容易に製造することができる。
　かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒である。
　また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５～１０質量部とすることが好ましく、１～５質量部とすることがより好ましい。
（ｂ）成分の製造方法としては、脂肪酸アルキルエステルとして、パーム油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物、パーム核油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物、及びヤシ油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物からなる群から選ばれる脂肪酸メチルエステル混合物を用い、これにアルキレンオキサイドを付加重合させる方法が好ましい。すなわち、（ｂ）成分は、前記脂肪酸メチルエステル混合物のアルキレンオキサイド付加体であることが好ましい。
前記脂肪酸メチルエステル混合物は、脂肪酸残基が二重結合を含む不飽和脂肪酸残基である脂肪酸メチルエステルを５０質量％以上含み、脂肪酸残基が二重結合を２つ以上含む脂肪酸メチルエステルを４質量％以上含み、かつ脂肪酸残基に含まれる二重結合が全てシス型である。そのため、この製造方法では、生成する脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、不飽和脂肪酸残基率が５０質量％以上、ポリ不飽和脂肪酸残基率が４質量％以上、かつ二重結合が全てシス型であるものとなり、（ｂ）成分を簡便かつ安価に製造できる。
前記脂肪酸メチルエステル混合物の中でも、脂肪酸残基が二重結合を含む不飽和脂肪酸残基である脂肪酸メチルエステルを８５質量％以上含むことから、パーム油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物が好ましい。
前記脂肪酸メチルエステル混合物は、公知の製造方法により得られるものが用いられてもよいし、市販品が用いられてもよい。
＜水＞
　本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の点から、水を含有することが好ましい。
＜その他の成分＞
　本発明の液体洗浄剤は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
　その他の成分としては、例えば、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤、溶剤、ハイドロトロープ剤、キレート剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、及びｐＨ調整剤等が挙げられる。
　上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、（ａ）成分以外のアニオン界面活性剤、（ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
　（ａ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキル硫酸塩；アルキルエーテル硫酸塩又はアルケニルエーテル硫酸塩；α－オレフィンスルホン酸塩；アルカンスルホン酸塩；脂肪酸残基の炭素数が８～１４のα－ＳＦ塩：炭素数８～２４の高級脂肪酸塩（石鹸）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、及び、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
　これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、及び、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
　上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８～２０のものが好ましく、炭素数１０～１４のものがより好ましい。
　アルキル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のものが好ましく、炭素数１０～１６の直鎖又は分岐鎖のものがより好ましい。
　アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
　アルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
　α－オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０～２０のものが好ましく、炭素数１０～１６のものがより好ましい。
　アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０～２０、好ましくは１４～１８のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
　ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩としては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテルカルボン酸塩が好ましい。
　（ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤としては、例えば、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル又は高級アミン等にアルキレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤（ただし（ｂ）成分を除く。）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキサイド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキサイド、アミドアミンオキサイド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキサイド付加体、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、炭素数８以上のアルキル基を有するアルキルグリコシド、及びグリセリルエーテル等が挙げられる。
　なお、本明細書でいう「高級」とは、炭素数が８以上の化合物を意味する。
　ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のなかでも、飽和の高級アルコールにアルキレンオキサイドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ＡＥ）が好ましい。
　したがって、液体洗浄剤中のノニオン界面活性剤は、（ｂ）成分からなるか、又は（ｂ）成分とＡＥとからなることが好ましい。
　両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、及びリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
　上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤としては、ＬＡＳ等の芳香環を含む化合物以外のものが好ましい。このなかでも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、ＡＥが好ましい。
　上記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　溶剤としては、例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約２００～１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類、２－フェノキシエタノール、フェノキシ－２－プロパノール、及びベンジルアルコール等の芳香族類等が挙げられる。
　溶剤としては、芳香族類以外のものが好ましい。
　ハイドロトロープ剤としては、芳香族スルホン酸又はその塩が挙げられる。芳香族スルホン酸又はその塩としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸又はこれらの塩等が挙げられる。
　塩としては、例えば、ナトリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩等が挙げられる。
　ｐＨ調整剤は、液体洗浄剤のｐＨを所望の値とするために配合される。但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。
　ｐＨ調整剤としては、例えば、硫酸、塩酸等の酸性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ性化合物としては前記アルカノールアミン以外のアミン類も使用できる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜液体洗浄剤の組成＞
　液体洗浄剤中の（ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３～１５質量％が好ましく、３質量％超１０質量％以下がより好ましく、３質量％超７質量％以下がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、（ａ）成分及び（ｂ）成分を併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。（ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　また、（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が、上記上限値以下であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　（ａ）成分の含有量は、界面活性剤の総質量に対して、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が、上記下限値以上であると、（ａ）成分及び（ｂ）成分を併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。さらに、水の硬度が高い条件下で使用された際にも洗浄力が低下しにくい液体洗浄剤が得られやすくなる。
　なお、界面活性剤の総質量は、（ａ）成分、（ｂ）成分、並びに（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤の含有質量の合計（（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤を含有しない場合を含む。）である。
　液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、３～２７質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましく、５～１５質量％がさらに好ましい。（ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　液体洗浄剤中の（ｂ）成分の含有量は、ノニオン界面活性剤の総質量に対して、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、１００質量％であってもよい。（ｂ）成分の含有量が、前記下限値以上であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、６～３０質量％が好ましく、１０～２０質量％がより好ましい。（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が前記下限値以上であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が前記上限値以下であると、他の成分の配合の自由度を保ちやすい。
　また、（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量は、界面活性剤の総質量に対して、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、７０質量％以上が特に好ましく、１００質量％であってもよい。界面活性剤の総質量に対する（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が、上記下限値以上であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　（ｂ）成分／（ａ）成分で表される質量比［（ａ）成分の含有質量に対する、（ｂ）成分の含有質量の質量比、以下「ｂ／ａ比」ともいう］は、０．５以上が好ましく、１．０以上がより好ましく、１．５以上がさらに好ましい。ｂ／ａ比が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　液体洗浄剤中の水の含有量は、特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対し、５０～９４質量％が好ましく、５５～９０質量％がより好ましく、６０～８５質量％がさらに好ましい。
　液体洗浄剤中の界面活性剤の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、２５質量％以下がさらに好ましい。また、界面活性剤の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、６質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。界面活性剤の合計含有量が前記の好ましい範囲であると、液体洗浄剤の低温安定性がより優れる。
　本発明においては、ＬＡＳの含有量が低減されることが好ましい。
　ＬＡＳの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８質量％未満が好ましく、６質量％未満がより好ましく、３質量％未満がさらに好ましく、１質量％未満が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。ＬＡＳの含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の生分解性がより優れる。さらに、ＬＡＳの含有量が低減され、（ａ）成分、ＡＥＳ、ＡＥ等の界面活性剤を主剤とする液体洗浄剤とすることで耐硬水性が高められ、例えば、水の硬度が高い地域において使用されても洗浄力が低下しにくい液体洗浄剤が得られる。
　ＬＡＳの含有量は、界面活性剤の総質量に対して、１０質量％未満が好ましく、５質量％未満がより好ましく、３質量％未満がさらに好ましく、１．５質量％未満が特に好ましく、１質量％未満が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。
　なお、上述のように、ＬＡＳを添加することで、α－ＳＦ塩を含有する液体洗浄剤の低温安定性を向上できることが知られている。本発明においては、（ａ）成分と（ｂ）成分を併用することで、ＬＡＳの含有量を低減しても、又はＬＡＳを含有しなくても、（ａ）成分を含有しながら低温安定性に優れる液体洗浄剤が得られる。
　本発明の液体洗浄剤においては、ＬＡＳ、２－フェノキシエタノール、トルエンスルホン酸等の芳香環を有する芳香族化合物の含有量が低減されることが好ましい。
　芳香族化合物の合計含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、８質量％未満が好ましく、６質量％未満がより好ましく、３質量％未満がさらに好ましく、１質量％未満が特に好ましく、０質量％が最も好ましい。芳香族化合物の合計含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の生分解性がより優れる。
　本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが５～９であることが好ましく、ｐＨが７～９であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、α－ＳＦ塩がより安定化されるため良好な洗浄力が維持されやすい。また、ｐＨを上記上限以下とすることにより低温安定性がより高められやすくなるため好ましい。
　なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ－３０Ｇ」を使用）等により測定される値を示す。
　本発明の液体洗浄剤の２５℃における粘度は、特に限定されないが、例えば、１０～１０００ｍＰａ・ｓとされることが好ましい。粘度が前記範囲であると、液体洗浄剤を計量キャップ等で計り取りやすい。また、粘度が前記範囲であることで、塗布洗浄に用いる際に、液体洗浄剤を洗浄対象に塗布し易い。
　なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃での粘度は、試料を２５℃に調整し、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定される値である（測定条件の一例：ロータＮｏ．２、回転数３０ｒｐｍ、回転開始から３０秒後の粘度を測定する）。
　本発明の液体洗浄剤は、例えば、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解することにより製造できる。
　本発明の液体洗浄剤は、例えば、衣料等の繊維製品を洗浄対象とする繊維製品用液体洗浄剤、食器や野菜等を洗浄対象とする台所用液体洗浄剤、便器、壁、浴室等を洗浄対象とする硬質表面用液体洗浄剤、又は、皮膚や毛髪等を洗浄対象とするボディーソープ、シャンプー等の人体用液体洗浄剤等として用いることができる。なかでも、本発明の液体洗浄剤は、繊維製品用液体洗浄剤として好適に用いられる。
　以上説明した本発明の液体洗浄剤にあっては、（ａ）成分と共に（ｂ）成分を含有するため、低温安定性に優れる。例えば低温環境下、例えば、１０℃以下の環境下で保管した際に、液体洗浄剤の固化や沈降物の生成が生じにくい。
　また、本発明の液体洗浄剤にあっては、優れた低温安定性と、ＬＡＳ等の芳香族化合物の含有量の低減との両立を図ることができる。
　本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ｂ）成分が、パーム油由来の炭素数１８留分由来の脂肪酸メチルエステル混合物、パーム核油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物、及び、ヤシ油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物からなる群から選ばれる脂肪酸メチルエステル混合物のエチレンオキサイド付加体であることが好ましい。
　本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ａ）成分以外のアニオン界面活性剤を含有し、（ａ）成分以外のアニオン界面活性剤がＡＥＳであることが好ましい。
　本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤を含有し、（ｂ）成分以外のノニオン界面活性剤がＡＥであることが好ましい。
また、本発明においては、任意成分として直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）を含む場合、洗浄性を向上させる観点からは、その含有量を、液体洗浄剤の総質量に対して、例えば５質量％以下に抑制することが好ましい。
　以下に、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
　本実施例において使用した原料は下記の通りである。
＜（ａ）成分＞
ａ－１：下記製造例１で得たα－ＳＦ塩１（質量比でラウリン酸メチル／ステアリン酸メチル／パルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝１８／７／６２／１３混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。
　ａ－２：下記製造例２で得たα－ＳＦ塩２（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝８５／１５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。
　ａ－３：下記製造例３で得たα－ＳＦ塩３（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝６０／４０混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。
＜（ｂ）成分＞
　ｂ－１：下記製造例４で得た脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（Ｃ１８未水添脂肪酸メチルエステル混合物のエチレンオキサイド付加体；ｍの平均値１０、ナロー率５１％、不飽和脂肪酸残基率６９％、ポリ不飽和脂肪酸残基率２２％）。
＜（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較成分＞
　ｂ’－１：下記製造例５で得た脂肪酸ポリオキシエチレンメチルエーテル（Ｃ１２脂肪酸メチルエステルとＣ１４脂肪酸メチルエステルの混合物のエチレンオキサイド付加体；ｍの平均値１０、ナロー率５１％）。
＜任意成分＞
　ＬＡＳ：直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）社製の商品名ライポンＬＨ－２００の水酸化ナトリウム中和品）。
　ＡＥＳ：エチレンオキサイドが平均２モル付加した、炭素数１２～１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩（花王（株）社製の商品名ＥＭＡＬ２７０Ｎ）。
　ＡＥ：エチレンオキサイドが平均７モル付加した、炭素数１２～１４のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル（ライオン（株）社製の商品名レオックスＣＬ－７０）。
＜製造例１＞
ラウリン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１２）と、ミリスチン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１４）とを、７５：２５の質量比となるように混合することによって脂肪酸メチルエステル混合物（以下、ｃ１２４ＭＥという）を得た。
パルミチン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合することによって脂肪酸メチルエステル混合物（以下、ｃ１６８ＭＥ－１という）を得た。
ｃ１２４ＭＥとｃ１６８ＭＥ－１を、ｃ１２４ＭＥ／ｃ１６８ＭＥの質量比が１／３となるように混合することによって脂肪酸メチルエステル混合物を得た。
この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを、撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に投入した後、撹拌しながら、反応温度を８０℃に保ち、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．１５倍モル）を、バブリングしながら４時間かけて等速で吹き込んだ。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して０．２５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。その後、低級アルコールとしてメタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間６０分間でエステル化を行った。
ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。
ついで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を純分換算で、ＡＩ含有量に対して１質量％を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行った。
ついで、真空薄膜蒸発機を用いてメタノールを除去し、ペースト状のα－ＳＦ塩１を得た。
得られたα－ＳＦ塩１に含まれるα－ＳＦ－Ｎａ塩の分子量は、仕込み原料の炭素鎖長比率（質量比率）より算出し、３６１とした。
＜製造例２＞
　パルミチン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合することによって脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを、撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に投入した後、脂肪酸メチルエステル混合物を撹拌しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）を用いてバブリングした。この際の反応温度は８０℃であった。また、スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込んだ。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して１．５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
　その後、低級アルコールとしてメタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間３０分間でエステル化を行った。
　ついで、反応装置から抜き出したエステル化物に、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより、連続的に中和した。
　ついで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、ペースト状のα－ＳＦ塩２を得た。
　なお、３５容量％過酸化水素水の供給量は、純分換算で、アニオン界面活性剤濃度（α－スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α－ＳＦ－Ｎａ）とα－スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ－Ｎａ塩）との合計濃度）に対して１％であった。また、得られたα－ＳＦ塩２に含まれるα－ＳＦ－Ｎａの分子量は、仕込み原料の炭素鎖長比率（質量比率）より算出し、３７７とした。
＜製造例３＞
　パルミチン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン（株）社製の商品名パステルＭ－１８０）とを、６：４の質量比となるように混合することによって脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを、撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に投入した後、脂肪酸メチルエステル混合物を撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１２．８ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）を用いてバブリングした。この際の反応温度は８０℃であった。また、スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込んだ。その後、引き続き、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
　その後、前記ペースト状のα－ＳＦ塩２の製造と同様にして、ペースト状のα－ＳＦ塩３を得た。
　なお、得られたα－ＳＦ塩３に含まれるα－ＳＦ－Ｎａの分子量は、仕込み原料の炭素鎖長比率（質量比率）より算出し、３８４とした。
＜α－ＳＦ塩の固形物中のα－スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩の含有量＞
　α－ＳＦ塩固形物の製造：
　得られたペースト状のα－ＳＦ塩２を、回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ」、神鋼パンテック株式会社製）に、３５ｋｇ／ｈｒの速度で導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７～０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５％であった。
　得られた各濃縮物を、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製のダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３－Ｌｏ．クーラー）に、連続的に２２２ｋｇ／ｈの速度で供給し、冷却した。この際のベルト移動速度を６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は、上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度を２０℃とした。ついで、冷却ベルトから排出されて得られたα－ＳＦ塩含有物シートを、排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて、２００ｒｐｍの回転数で解砕することにより、２５℃のフレーク状のα－ＳＦ塩固形物２を得た。
　さらに、α－ＳＦ塩２の代わりにα－ＳＦ塩３を用いた以外は、上記と同様にして、α－ＳＦ塩固形物３を得た。
　ＡＩの測定：
　ペースト状のα－ＳＦ塩１、及び、α－ＳＦ塩固形物２、３中のアニオン界面活性剤濃度（α－スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩（α－ＳＦ－Ｎａ）とα－スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ－Ｎａ塩）との合計濃度（ＡＩ））を以下のようにして測定した。
　ＡＩ純分として約０．１６ｇとなる量の試料を、容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波で試料をイオン交換水に溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、この試料水溶液中から５ｍＬをホールピペットで滴定瓶に取り、メチレンブルー指示薬２５ｍＬとクロロホルム１５ｍＬとを加え、さらに０．００４ｍｏｌ／Ｌ塩化ベンゼトニウム溶液５ｍＬを加えた後、０．００２ｍｏｌ／Ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定した。滴定は、その都度、滴定瓶に栓をして激しく振とうした後、静置し、白色板を背景として分離した両層が同一色調になった点を終点とした。
　同様に、空試験（試料を使用しない以外は上記と同じ試験）を行い、前記アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液の滴定量の差から、α－ＳＦ塩固形物中のＡＩの含有量を下式より算出した。
　ＡＩ含有量（％）＝（空試験での滴定量（ｍＬ）－滴定量（ｍＬ））×０．００２（ｍｏｌ／Ｌ）×α－スルホ脂肪酸メチルエステル塩の分子量／（試料採取量（ｇ）×５（ｍＬ）／２００（ｍＬ））／１０
　上記測定の結果、ペースト状のα－ＳＦ塩１は７５．３％、α－ＳＦ塩固形物２中のアニオン界面活性剤濃度は９０．０％、α－ＳＦ塩固形物３中のアニオン界面活性剤濃度は８８．１％であった。
　ｄｉ－Ｎａ塩の含有量の測定：
　ペースト状のα－ＳＦ塩１、及び、α－ＳＦ塩固形物２、３中のｄｉ－Ｎａ塩の含有量を、以下のようにして測定した。
　α－スルホ脂肪酸ジナトリウム塩の標準品０．０２ｇ、０．０５ｇ、０．１ｇを、それぞれ容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、水約５０ｍＬとエタノール約５０ｍＬとを加えて溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを標準液とした。この標準液約２ｍＬを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件の高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による分析を行い、そのピーク面積から検量線を作成した。
［ＨＰＬＣ分析の測定条件］
　装置：ＬＣ－６Ａ（島津製作所製）、
　カラム：Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ ５ＳＢ（ジーエルサイエンス社製）、
　カラム温度：４０℃、
　検出器：示差屈折率検出器ＲＩＤ－６Ａ（島津製作所製）、
　移動相：０．７％過塩素酸ナトリウムのＨ２Ｏ／ＣＨ３ＯＨ＝１／４（体積比）溶液、
　流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、
　注入量：１００μＬ。
　次に、ＡＩ純分として１．５ｇのα－ＳＦ塩固形物を、容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、水約５０ｍＬとエタノール約５０ｍＬとを加えて溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、メタノールを標線まで正確に加え、これを試験溶液とした。試験溶液約２ｍＬを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、上記と同じ測定条件の高速液体クロマトグラフィーで分析し、上記検量線を用いて試料溶液中のα－スルホ脂肪酸ジナトリウム塩の濃度を求めた。
　かかる測定の結果、ペースト状のα－ＳＦ塩１中のｄｉ－Ｎａ塩濃度は１．１％、α－ＳＦ塩固形物２中のｄｉ－Ｎａ塩濃度は４．２％、α－ＳＦ塩固形物３中のｄｉ－Ｎａ塩濃度は３．６％であった。
　以上より、ペースト状のα－ＳＦ塩１中のα－ＳＦ－Ｎａは７４．２％、α－ＳＦ塩固形物２中のα－ＳＦ－Ｎａは８５．８％、α－ＳＦ塩固形物３中のα－ＳＦ－Ｎａは８４．５％と算出され、本実施例において、（ａ）成分の含有量についてはこれらの値を使用した。
＜製造例４＞
　ｂ－１は、特開２０００－１４４１７９号公報に記載の実施例における製造例に準じ、以下の手順で合成した。
　化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製の商品名キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、オレイン酸メチルやリノール酸メチルを主成分とする、パーム油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物（ライオン（株）製の商品名パステルＭ１８２）３５０ｇとを容量４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド５２４ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別して、ｂ－１を得た。触媒に対するアルカリ添加量は、ｂ－１のナロー率が５１％となるように調節した。
　ナロー率は、下記測定条件により、アルキレンオキサイドの付加モル数が異なるアルキレンオキサイド付加体の分布を測定し、前記数式（Ｉ）により算出した。
［ＨＰＬＣによるアルキレンオキサイド付加体の分布の測定条件］
　装置：ＬＣ－６Ａ（（株）島津製作所製）、
　　検出器：ＳＰＤ－１０Ａ、
　測定波長：２２０ｎｍ、
　カラム：Ｚｏｒｂａｘ　Ｃ８（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ（株）製）、
　移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）、
　流速：１ｍＬ／分、
　温度：２０℃。
　　ｂ－１中の不飽和脂肪酸残基率およびポリ不飽和脂肪酸残基率は、下記測定条件により、原料であるパステルＭ１８２中のステアリン酸メチル、オレイン酸メチル、リノール酸メチルおよびリノレン酸メチルを定量することで算出した。
　　０．５ｇのパステルＭ１８２を容量５ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、ヘキサンを標線まで正確に加え、これを測定溶液とした。この測定溶液約２ｍＬを、０．４５μｍのクロマトディスクを用いて濾過後、下記測定条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による分析を行った。
　　［ＧＣ分析の測定条件］
　　装置：ＧＣ－２０１０　Ｐｌｕｓ（島津製作所製）、
　　気化室温度：２５０℃、
　　スプリット比：８０、
　　カラム：ＨＰ－ＩＮＮＯＷａｘ（Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）、
　　カラム温度：２１０℃、
　　カラム流量：０．９４ｍＬ／ｍｉｎ、
　　水素流量：４０ｍＬ／ｍｉｎ、
　　空気流量：４００ｍＬ／ｍｉｎ、
　　メークアップ（Ｈｅ）：４０ｍＬ／ｍｉｎ、
　　注入量：１μＬ。
　＜製造例５＞
　　パーム油由来の炭素数１８留分由来である脂肪酸メチルエステル混合物の代わりに、ラウリン酸メチルエステル２６２．５ｇおよびミリスチン酸メチルエステル８７．５ｇ、エチレンオキサイド６９６ｇを用いた以外は製造例４と同様にして、ｂ－２を得た。
　＜実施例１～２４、比較例１～８＞
　　下記表１～３に示す組成に従い、（ａ）成分、（ｂ）成分及び任意成分を水に加え混合して実施例１～２４の液体洗浄剤を得た。また、（ｂ）成分を加えなかったこと以外は上記と同様にして、比較例１～３，５～７の液体洗浄剤を得た。（ｂ）成分に代えて（ｂ’）成分を用いたこと以外は上記と同様にして、比較例４，８の液体洗浄剤を得た。
　　下記表１～３に、得られた各例の液体洗浄剤の組成（配合成分、含有量（％））を示す。下記表１～３中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。配合成分の含有量は純分換算量を示す。精製水の含有量を示す「バランス」とは、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（％）が１００％となるように加えられる残部を意味する。
　　各例の液体洗浄剤について、低温安定性を以下のように評価した。評価結果を下記表１～３に示す。
　　「低温安定性の評価」
　　液体洗浄剤を１ｇ、試験管にとり、－２０℃で１日保存し、完全に析出させた。その後、－５℃の恒温槽に入れ、１時間に１℃ずつ昇温し、液体洗浄剤が透明になる温度を目視で判定した。この温度が低いほど、低温安定性に優れる。この温度が１０℃以下である場合を合格とした。
　　次に、上記低温安定性の評価において合格した液体洗浄剤について、洗浄力を以下のように評価した。評価結果を下記表１～３に示す。
　　「洗浄力の評価」
　　油化協布（未汚れ布）に人工汚垢を含浸させて作製した人工汚垢布（洗濯科学協会製）を、５ｃｍ×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした。洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ　ＳＴＡＴＥＳ　ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。洗濯液として、水（２５℃、５゜ＤＨ）９００ｍＬに対して、液体洗浄剤を濃度が２００ｐｐｍになる様に加え、３０秒間撹拌して調製したものを用いた。
　　洗浄試験器に、洗濯液と、上記の人工汚垢布５枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機社製：製品名ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　　未汚れ布、及び洗浄前後の人工汚垢布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色社製：製品名ＳＥ２０００型）で測定し、下記式により洗浄率（％）を求めた。ただし、Ｋ／Ｓは、（１－Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）である。Ｒは、未汚れ布、および洗浄前後の人工汚垢布の反射率（％）を示す。
　　洗浄率（％）＝（洗浄前の人工汚垢布のＫ／Ｓ－洗浄後の人工汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の人工汚垢布のＫ／Ｓ－未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００。
　　人工汚垢布５枚について、それぞれ洗浄率を求め、その平均値を算出し、液体洗浄剤の洗浄率とした。そして、下記基準に基づいて洗浄力を評価した。
　　○：洗浄率が７０％以上、
　　△：洗浄率が６０％以上、７０％未満。
　　×：洗浄率が６０％未満。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～３に示すとおり、実施例１～２４の液体洗浄剤は、低温安定性に優れていた。
　一方、（ｂ）成分を含まない比較例１～３，５～７の液体洗浄剤、（ｂ）成分に代えて（ｂ’）成分を用いた比較例４，８の液体洗浄剤は、低温安定性が劣っていた。
　また、実施例１～２４の液体洗浄剤は、いずれも６０％以上の洗浄率を有していた。特に、実施例９～１１、１７～１９のそれぞれにおけるＬＡＳをＡＥＳに置換した実施例１２～１４、２０～２２の液体洗浄剤、実施例１０、１８のそれぞれにおけるＬＡＳをＡＥＳに置換し、ＡＥを（ｂ）成分に置換した実施例１５、２３の液体洗浄剤、実施例１０～１１、１８～１９のそれぞれにおけるＬＡＳ及びＡＥを全て（ｂ）成分に置換した実施例１６、２４の液体洗浄剤では、７０％以上の洗浄率が得られた。さらに、実施例１～３、６～８、１２～１６、２０～２４の液体洗浄剤は、ＬＡＳ等の芳香族化合物を含有しないため、実施例４～５、９～１１、１７～１９の液体洗浄剤よりも生分解性に優れる。なお、ＬＡＳ等の芳香族化合物を含有しない実施例１～３、６～８、１２～１６、２０～２４の液体洗浄剤は、何れも７０％以上の洗浄率が得られた。

Claims (2)

  1. 　（ａ）成分：下記式（ａ１）で表されるα－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩と、
    　（ｂ）成分：下記式（ｂ１）で表される化合物からなり、下記式（ｂ１）中におけるｍの平均値が５～２０であり、Ｒ１が二重結合を含む不飽和炭化水素基である化合物の割合が（ｂ）成分全体に対して４５質量％以上であり、Ｒ１が二重結合を２つ以上含む不飽和炭化水素基である化合物の割合が、Ｒ１が不飽和炭化水素基である化合物全体に対して４質量％以上であり、かつＲ１に含まれる二重結合が全てシス型である脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、を含有する液体洗浄剤。
    　Ｒ３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ４　　・・・（ａ１）
    （式（ａ１）中、Ｒ３は炭素数１０～１６の炭化水素基であり、Ｒ４は炭素数１～６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
    　Ｒ１ＣＯ（ＡＯ）ｍＯＲ２　　・・・（ｂ１）
    （式（ｂ１）中、Ｒ１は炭素数１５～１７の飽和又は不飽和炭化水素基であり、Ａは炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは正の整数であり、Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基である。）
  2. 　前記（ｂ）成分／前記（ａ）成分で表される質量比が０．５以上である、請求項１に記載の液体洗浄剤。
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