TWI701326B - 衣料用液體洗淨劑 - Google Patents

Abstract

本發明為一種衣料用液體洗淨劑，其含有成分（A）、成分（B）、成分（C）、成分（D）及成分（E），且所述成分（A）為特定的非離子界面活性劑，所述成分（B）為聚氧伸烷基烷基醚硫酸或其鹽，所述成分（C）為直鏈烷基苯磺酸或其鹽，所述成分（D）為酵素，及所述成分（E）為水，成分（A）/[成分（B）＋成分（C）]所表示的質量比為0.5～3.5，成分（B）/成分（C）所表示的質量比為90/10～10/90。

Description

衣料用液體洗淨劑

本發明是有關於一種衣料用液體洗淨劑。

本申請案主張基於2015年9月3日於日本提出申請的日本專利申請案2015-173800號的優先權，將其內容援用至本文中。

近年來，對環境的意識不斷提高，而期望對環境的負荷更小的衣料用洗淨劑。作為對環境的負荷小的衣料用洗淨劑，正在研究洗淨成分濃度較現有的洗淨劑更高、洗淨劑的使用量較少即可的「濃縮型」的衣料用液體洗淨劑。

濃縮型的衣料用液體洗淨劑有以下問題：若使作為洗淨成分的界面活性劑的濃度增加，則容易產生黏度的明顯增大(凝膠化)或流動性的降低等液穩定性的降低等。

為了改善此種濃縮型的衣料用液體洗淨劑的液穩定性，已提出有各種衣料用液體洗淨劑。例如於專利文獻1中提出有一種以特定的比例含有特定的非離子界面活性劑與陰離子界面活性劑的衣料用液體洗淨劑。於專利文獻2中提出有一種含有特定的非離子界面活性劑、陰離子界面活性劑及烷基多糖界面活性劑的衣料用液體洗淨劑。於專利文獻3中提出有一種以特定的比例含有特定的非離子界面活性劑與陰離子界面活性劑的衣料用液 體洗淨劑。於專利文獻4中提出有一種含有特定的非離子界面活性劑、選自陰離子界面活性劑及陽離子界面活性劑中的一種以上、及特定的化合物的衣料用液體洗淨劑。

另外，為了以少的洗劑量來提高洗淨力，正在研究調配有酵素的濃縮型的衣料用液體洗淨劑。

然而，若於濃縮型的衣料用液體洗淨劑中添加酵素，則有酵素失活等酵素的穩定性降低的問題。

濃縮型的衣料用液體洗淨劑的開發推進，另一方面，作為環境負荷小的洗滌手段，亦正在研究使用與現有的洗衣機相比而使用水量較少即可的「節水型」的洗衣機。

然而，於在節水型的洗衣機中使用現有的衣料用液體洗淨劑的情形時，有以下問題：水的使用量變少，由此洗滌液中的污漬濃度提高，故產生暫且被去除的污漬再次附著於衣物上的再污染等。

[現有技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2012-102285號公報

[專利文獻2]日本專利特開平6-299191號公報

[專利文獻3]日本專利特開2010-265333號公報

[專利文獻4]日本專利特開2011-201996號公報

本發明是鑒於所述情況而成，其目的在於提供一種具有液穩定性、且再污染抑制效果及酵素穩定性優異的衣料用液體洗淨劑。

發明者等人進行了潛心研究，結果發現，為了抑制再污染，有效的是增加陰離子界面活性劑的調配量。根據所得的見解，發明者等人發現，以下的衣料用液體洗淨劑可解決所述課題。

即，本發明具有以下的態樣。

[1]一種衣料用液體洗淨劑，其為含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)的衣料用液體洗淨劑，且成分(A)/[成分(B)+成分(C)]所表示的質量比為0.5~3.5，成分(B)/成分(C)所表示的質量比為90/10~10/90，所述成分(A)為通式(I)或通式(II)所表示的非離子界面活性劑，R¹-C(=O)O-[(EO)_s/(PO)_t]-(EO)_u-R²…(I)

R³-O-[(EO)_v/(PO)_w]-(EO)_x-H…(II)

(式(I)中，R¹為碳數7~22的烴基，R²為碳數1~6的烷基，s表示EO的平均重複數，為6~20的數，t表示PO的平均重複數，為0~6的數，u表示EO的平均重複數，為0~20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基。

式(II)中，R³為碳數7~22的分支鏈的烴，與氧原子鍵結 的碳原子為二級碳原子，v表示EO的平均重複數，為3~20的數，w表示PO的平均重複數，為0~6的數，x表示EO的平均重複數，為0~20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基)

所述成分(B)為聚氧伸烷基烷基醚硫酸或其鹽，所述成分(C)為直鏈烷基苯磺酸或其鹽，所述成分(D)為酵素，所述成分(E)為水。

[2]如[1]所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，所述成分(E)的含量為10質量%~50質量%。

[3]如[1]或[2]所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，成分(A)、成分(B)及成分(C)的合計量為30質量%~60質量%。

[4]如[1]至[3]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中所述成分(A)為所述式(I)所表示的非離子界面活性劑。

[5]如[4]所記載的衣料用液體洗淨劑，其中式(I)中，R²為甲基或乙基。

[6]如[1]至[5]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中所述成分(B)為下述通式(IV)所表示的化合物，R⁴-O-[(EO)_m/(PO)_n]-SO₃ ^-M⁺…(IV)

(式(IV)中，R⁴為碳數8~20的直鏈狀或分支鏈狀的烷基；EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基；m表示EO的平均重複數， 為0以上的數；n表示PO的平均重複數，為0~6的數；M⁺為相對陽離子)。

[7]如[6]所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於成分(B)的總質量，所述成分(B)含有35質量%~55質量%的通式(IV)中的m為0且n為0的成分(b0)。

[8]如[1]至[7]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中所述成分(C)的直鏈烷基的碳數為8~16。

[9]如[1]至[8]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中所述成分(D)為選自由蛋白酶、澱粉酶、脂肪酶、纖維素酶及甘露聚糖酶(mannanase)所組成的組群中的至少一種酵素。

[10]如[1]至[9]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，所述成分(A)的含量為5質量%~80質量%。

[11]如[1]至[10]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，所述成分(B)的含量為1質量%~35質量%。

[12]如[1]至[11]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，所述成分(C)的含量為1質量%~30質量%。

[13]如[1]至[12]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，所述成分(D)的含量為0.01質量%~3.0質量%。

[14]如[1]~[13]中任一項所記載的衣料用液體洗淨劑，其中相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，界面活性劑的總量為30質量%~60質量。

本發明的衣料用液體洗淨劑具有液穩定性，且防再污染效果及酵素穩定性優異。

本發明的衣料用液體洗淨劑為含有以下的成分(A)~成分(E)的組成物。

<成分(A)>

成分(A)為通式(I)或通式(II)所表示的非離子界面活性劑。

R¹-C(=O)O-[(EO)_s/(PO)_t]-(EO)_u-R²…(I)

R³-O-[(EO)_v/(PO)_w]-(EO)_x-H…(II)

(式(I)中，R¹為碳數7~22的烴基，R²為碳數1~6的烷基，s表示EO的平均重複數，為6~20的數，t表示PO的平均重複數，為0~6的數，u表示EO的平均重複數，為0~20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基。

式(II)中，R³為碳數7~22的分支鏈的烴，與氧原子鍵結的碳原子為二級碳原子，v表示EO的平均重複數，為3~20的數， w表示PO的平均重複數，為0~6的數，x表示EO的平均重複數，為0~20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基)

式(I)中，R¹為碳數7~22的烴基。R¹的碳數較佳為9~21，更佳為11~21。

R¹較佳為烷基、烯基。

R¹可為直鏈或分支鏈的任一種。

就實現洗淨力的進一步提高的觀點而言，R¹較佳為直鏈或分支鏈的碳數7~22的烷基、或者直鏈或分支鏈的碳數7~22的烯基。

R²為碳數1~6的烷基，可為直鏈或分支鏈的任一種。

其中，較佳為甲基及乙基。

式(I)中，s、u分別獨立地為表示EO的平均重複數的數。

s+u較佳為6~20，更佳為6~18，進而佳為11~18。若為所述下限值以上，則成分(D)的穩定性容易進一步提高。若為所述上限值以下，則洗淨力容易進一步提高。

式(I)中，t為表示PO的平均重複數的數。

t為0~6的數，較佳為0~3，更佳為0。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。

於t為1以上的情形時，[(EO)_s/(PO)_t]中，氧伸乙基與氧伸丙基可為無規聚合，亦可為嵌段聚合。

再者，本說明書中，平均重複數可藉由氣相層析儀(gas chromatography)等來測定。

式(I)中的EO或PO的分佈視製造時的反應方法而變動。例如於使用作為通常的鹼觸媒的氫氧化鈉或氫氧化鉀等在原料上加成環氧乙烷或環氧丙烷的情形時，s或t的分佈相對變廣。於使用日本專利特公平6-15038號公報中記載的添加有Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等金屬離子的氧化鎂等特定的烷氧基化觸媒在原料上加成環氧乙烷或環氧丙烷的情形時，s或t的分佈相對變窄。

式(II)中，R³為碳數7~22的分支鏈的烴基，與氧原子(-O-)鍵結的碳原子為二級碳原子。

式(II)中，就實現洗淨力的進一步提高的觀點而言，R³的碳數較佳為10~22，更佳為10~20，進而佳為10~18。

較佳的R³-O-可列舉下述通式(III)所表示的基團。

(R¹⁰¹)(R¹⁰²)CH-O-…(III)

(式(III)中，R¹⁰¹及R¹⁰²分別獨立地表示鏈狀的烴基，R¹⁰¹與R¹⁰²的合計碳數為6~21。R¹⁰¹與R¹⁰²的合計碳數較佳為9~21，更佳為9~19，進而佳為9~17。

R¹⁰¹及R¹⁰²較佳為直鏈或分支鏈的烷基。

式(II)中，v、x分別獨立地為表示EO的平均重複數的數。

v+x較佳為3~20，更佳為5~18，進而佳為6~18，尤佳為11~18。若為所述下限值以上，則成分(D)的穩定性容易進一步提高。若為所述上限值以下，則洗淨力容易進一步提高。

式(II)中，w為表示PO的平均重複數的數。

w為0~6的數，較佳為0~3，更佳為0。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。

於w超過0的情形時，[(EO)_v/(PO)_w]中，氧伸乙基與氧伸丙基可為無規聚合，亦可為嵌段聚合。

式(II)中的EO或PO的分佈視製造時的反應方法而變動。例如於使用作為通常的鹼觸媒的氫氧化鈉或氫氧化鉀等在原料上加成環氧乙烷或環氧丙烷的情形時，v或w的分佈相對變廣。於使用日本專利特公平6-15038號公報中記載的添加有Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等金屬離子的氧化鎂等特定的烷氧基化觸媒在原料上加成環氧乙烷或環氧丙烷的情形時，v或w的分佈相對變窄。

成分(A)更佳為式(I)所表示的化合物，進而佳為式(I)中的t為0的化合物(即，聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯)，就提高洗淨力或衣料用液體洗淨劑的溶解性的方面而言，式(I)中的R²為甲基的聚氧伸乙基脂肪酸甲酯(以下表述作「MEE」)尤佳。

本發明的衣料用液體洗淨劑含有聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯，藉此於水中的溶解性優異，更容易獲得高的洗淨力。另外，即便以高濃度含有界面活性劑，亦不易產生黏度的明顯增大(凝膠化)，可製成具有良好的流動性的液穩定性更優異的濃縮型的衣料用液體洗淨劑。

聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯(其中特別是MEE)為於水溶液系中分子彼此的配向性弱、微胞(micell)不穩定的非離子界面活性 劑，故於高濃度範圍內不產生凝膠化等，可單獨一種大量調配至衣料用液體洗淨劑中。另外，於水中的溶解性良好。進而，即便為高濃度亦具有良好的流動性。因此，聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯於經投入至洗衣機槽內的水中後，於洗滌液中迅速變均勻。藉此，於使用聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯的情形時，可自洗淨初期開始以既定的濃度與被洗物接觸，故可獲得高的洗淨力。

另外，聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯較佳為EO的加成莫耳數為2以下的環氧乙烷加成物的含有比例相對於聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯總體而為0.5質量%以下，更佳為0.2質量%以下。若該合計的含有比例為0.5質量%以下，則容易獲得來源於聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯的原料臭氣更低的衣料用液體洗淨劑。

式(I)所表示的非離子界面活性劑及式(II)所表示的非離子界面活性劑較佳為窄率(narrow ratio)為20質量%以上，更佳為25質量%以上。所述窄率越高，可獲得越良好的洗淨力。另外，若所述窄率為20質量%以上、特別是25質量%以上，則容易獲得界面活性劑的原料臭氣少的衣料用液體洗淨劑。

於藉由常法來製造式(I)所表示的非離子界面活性劑的情形時，於產物中，無助於洗淨力的成分，例如作為式(I)所表示的非離子界面活性劑的原料的脂肪酸酯、或式(I)所表示的非離子界面活性劑的s為1或2的環氧乙烷加成物，與式(I)所表示的非離子界面活性劑共存，使窄率降低。因此，若窄率高，則共存的成分充分少，不易產生洗淨力的降低、原料臭氣的問題。式(II) 所表示的非離子界面活性劑的情形亦相同。

所述窄率的上限值並無特別限定，實質上較佳為80質量%以下。

為了使液穩定性及溶解性提高，所述窄率更佳為20質量%~50質量%，進而佳為25質量%~45質量%。

此處，本說明書中所謂「窄率」，表示EO的加成莫耳數不同的環氧乙烷加成物的分佈的比例，是由下述數式(S)所表示。

[式中，n_max表示環氧乙烷加成物總體中存在最多的環氧乙烷加成物的EO的加成莫耳數。i表示EO的加成莫耳數。Yi表示存在於環氧乙烷加成物總體中的EO的加成莫耳數為i的環氧乙烷加成物的比例(質量%)]

所述窄率例如可藉由式(I)或式(II)所表示的非離子界面活性劑的製造方法等來控制。式(I)所表示的非離子界面活性劑的製造方法並無特別限定，例如可藉由使用經表面改質的複合金屬氧化物觸媒，使環氧乙烷加成聚合於脂肪酸烷基酯上的方法(參照日本專利特開2000-144179號公報)而容易地製造。關於式(II)所表示的非離子界面活性劑的製造方法，例如可藉由以下方法來製造：使用經表面改質的複合金屬氧化物觸媒，使環氧 乙烷加成聚合於碳數7~22的二級醇上。

該方法中所用的經表面改質的複合金屬氧化物觸媒的較佳者具體可列舉：藉由金屬氫氧化物等進行表面改質而成的添加有金屬離子(Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺等)的氧化鎂等複合金屬氧化物觸媒、或藉由金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物等進行表面改質而成的水滑石的煅燒物觸媒。

於使用所述複合金屬氧化物觸媒的表面改質中，較佳為將複合金屬氧化物、與金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物併用。於該情形時，相對於複合金屬氧化物100質量份，較佳為將金屬氫氧化物及/或金屬烷氧化物的比例設為0.5質量份~10質量份，更佳為設為1質量份~5質量份。

成分(A)可使用市售品，亦可利用公知的合成方法來製造。關於公知的製造方法，式(I)所表示的非離子界面活性劑例如可藉由使環氧乙烷及/或環氧丙烷加成聚合於脂肪酸烷基酯上的方法來製造。式(II)所表示的非離子界面活性劑例如可藉由使環氧乙烷及/或環氧丙烷加成聚合於碳數7~22的二級醇上的方法來製造。

成分(A)可為一種，亦可為兩種以上。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的成分(A)的含量較佳為5質量%~80質量%，更佳為10質量%~70質量%，進而佳為15質量%~60質量%，尤佳為20質量%~50質量%，最佳為25質量%~35質量%。

若為所述下限值以上，則衣料用液體洗淨劑的洗淨力容易進一步提高。若為所述上限值以下，則衣料用液體洗淨劑的液穩定性容易進一步提高。

<成分(B)>

成分(B)為聚氧伸烷基烷基醚硫酸或其鹽。具體而言較佳為通式(IV)所表示的化合物。

R⁴-O-[(EO)_m/(PO)_n]-SO₃ ^-M⁺…(IV)

(式(IV)中，R⁴為碳數8~20的直鏈狀或分支鏈狀的烷基。EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基。m表示EO的平均重複數，為0以上的數。n表示PO的平均重複數，為0~6的數。M⁺為相對陽離子)

聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽較佳為具有碳數10~20的直鏈或分支鏈的烷基、且加成有平均1莫耳~5莫耳的環氧烷的聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽。

烷基的碳數較佳為10~20，更佳為12~14。具體可列舉十二烷基、十三烷基、十四烷基等。其中，較佳為十二烷基。

EO的平均重複數較佳為0~5，更佳為0.5~3，尤佳為0.5~2.5，最佳為0.5~1.5。

PO的平均重複數較佳為0~3，更佳為0。

鹽可列舉：與鈉、鉀等的鹼金屬鹽，與鎂等的鹼土金屬鹽，與單乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺鹽等。

藉由使用聚氧伸烷基烷基醚硫酸或其鹽作為成分(B)，可抑 制衣料用液體洗淨劑中的由陰離子界面活性劑所致的成分(D)的改性。

成分(B)可使用市售品，亦可利用公知的合成方法來製造。關於公知的製造方法，可藉由使硫酸酐與聚氧伸烷基烷基醚反應、或使氯磺酸與聚氧伸烷基烷基醚反應的方法而製造。

成分(B)可為一種，亦可為兩種以上。

較佳為相對於成分(B)總體而含有35質量%~55質量%的所述通式(IV)中的m=0、n=0的成分(b0)。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的成分(B)的含量較佳為1質量%~35質量%，更佳為2質量%~30質量%，進而佳為5質量%~25質量%，尤佳為5質量%~15質量%。

若為所述範圍內，則防再污染效果及酵素穩定性容易進一步提高。此外，若為所述下限值以上，則防再污染效果容易進一步提高。若為所述上限值以下，則成分(D)的穩定性容易進一步提高。

<成分(C)>

成分(C)為直鏈烷基苯磺酸或其鹽。

直鏈烷基苯磺酸或其鹽較佳為直鏈烷基的碳數為8~16，更佳為碳數10~14。若為所述範圍內，則可實現防再污染效果的提高。具體可列舉癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基。

鹽可列舉：與鈉、鉀等的鹼金屬鹽，與鎂等的鹼土金屬鹽，與單乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺鹽等。

成分(C)可使用市售品，亦可利用公知的合成方法來製造。關於公知的製造方法，可藉由利用硫酸酐將烷基苯加以磺化的方法而製造。

成分(C)可為一種，亦可為兩種以上。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的成分(C)的含量較佳為1質量%~30質量%，更佳為2質量%~15質量%，尤佳為5質量%~12質量%。

若為所述下限值以上，則防再污染效果容易進一步提高。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，成分(B)與成分(C)的合計含量(以下亦稱為(B+C)含量)較佳為1質量%~40質量%，更佳為5質量%~30質量%，尤佳為10質量%~20質量%。

若為所述下限值以上，則防再污染效果容易進一步提高。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。

成分(A)/[成分(B)+成分(C)]所表示的質量比(以下亦稱為(A)/((B)+(C)))為0.5~3.5，較佳為0.5~3，進而佳為1~2.5。若為所述下限值以上，則成分(D)的穩定性容易進一步提高。若為所述上限值以下，則防再污染效果容易進一步提高。

成分(B)與成分(C)所表示的質量比(以下亦稱為(B)/(C))為90/10~10/90，較佳為90/10~60/40，進而佳為80/20~50/50。若成分(B)的比率為上限值以下，則成分(D)的穩定性容易進一步提高。若成分(B)的比率為下限值以上，則防再污染效果容易進一步提高。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的成分(A)、成分(B)及成分(C)的合計量(以下亦稱為(A)+(B)+(C))較佳為30質量%~60質量%，更佳為35質量%~55質量%，進而佳為35質量%~50質量%。

若為所述下限值以上，則防再污染效果容易進一步提高。若為所述上限值以下，則液穩定性、酵素穩定性容易進一步提高。

<成分(D)>

成分(D)為酵素。

所謂本說明書及申請專利範圍中的「酵素」，表示酵素製劑。可利用以前衣料用洗劑用途等中所用的酵素，例如可列舉蛋白酶、澱粉酶、脂肪酶、纖維素酶、甘露聚糖酶等作為通常者。

蛋白酶可列舉：作為蛋白酶製劑而可自諾維信(Novozymes)公司獲取的商品名賽威(Savinase)16L、賽威超級(Savinase Ultra)16L、賽威超級(Savinase Ultra)16XL、艾威蛋白酶(Everlase)16L類型(Type)EX、艾威蛋白酶超級(Everlase Ultra)16L、意瑞(Esperase)8L、鹼性蛋白酶(Alcalase)2.5L、鹼性蛋白酶超級(Alcalase Ultra)2.5L、液體蛋白酶(Liquanase)2.5L、液體蛋 白酶超級(Liquanase Ultra)2.5L、液體蛋白酶超級(Liquanase Ultra)2.5XL、科羅那(Coronase)48L，可自傑能科(Genencor)公司獲取的商品名帕拉非(Purafect)L、帕拉非(Purafect)OX、普羅帕(Properase)L等。

澱粉酶可列舉：作為澱粉酶製劑而可自諾維信(Novozymes)公司獲取的商品名耐温淀粉酶(Termamyl)300L、特馬迷超級(Termamyl Ultra)300L、度拉迷(Duramyl)300L、斯坦(Stainzyme)12L、斯坦加(Stainzyme Plus)12L，可自傑能科(Genencor)公司獲取的商品名麥克賽迷(Maxamyl)，可自天野製藥公司獲取的商品名天野支鏈澱粉酶(Pullulanase Amano)，可自生化學工業公司獲取的商品名DB-250等。

脂肪酶可列舉：作為脂肪酶製劑而可自諾維信(Novozymes)公司獲取的商品名麗派(Lipex)100L、麗波(Lipolase)100L等。

纖維素酶可列舉：作為纖維素酶製劑而可自諾維信(Novozymes)公司獲取的商品名賽璐科林(Celluclean)5000L、賽璐科林經典(Celluclean Classic)400L、克拉(Carzyme)4500L等。

甘露聚糖酶可列舉：作為甘露聚糖酶製劑而可自諾維信(Novozymes)公司獲取的商品名曼娜微(Mannaway)4L等。

本發明中，尤其較佳為成分(D)至少含有蛋白酶。

所述中，蛋白酶較佳為商品名賽威(Savinase)16L、賽威超級(Savinase Ultra)16L、賽威超級(Savinase Ultra)16XL、艾 威蛋白酶(Everlase)16L、艾威蛋白酶超級(Everlase Ultra)16L、液體蛋白酶(Liquanase)2.5L、液體蛋白酶超級(Liquanase Ultra)2.5L、液體蛋白酶超級(Liquanase Ultra)2.5XL、科羅那(Coronase)48L、鹼性蛋白酶(Alcalase)2.5L、鹼性蛋白酶超級(Alcalase Ultra)2.5L，尤佳為艾威蛋白酶(Everlase)16L、賽威(Savinase)16L、科羅那(Coronase)48L、鹼性蛋白酶(Alcalase)2.5L。

成分(D)可為一種，亦可為兩種以上。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的成分(D)的含量較佳為0.01質量%~3.0質量%，更佳為0.05質量%~2.0質量%，進而佳為0.1質量%~1.5質量%。

若為所述下限值以上，則可充分獲得成分(D)的調配效果。若為所述上限值以下，則液穩定性容易進一步提高。

再者，本說明書及申請專利範圍中，衣料用液體洗淨劑中的酵素的調配量為製劑形式的調配量，是以藉由通常的方法根據原料的使用量、或衣料用液體洗淨劑中的酵素蛋白量倒算而求出的酵素製劑量的形式求出。

<成分(E)>

成分(E)的水例如可列舉純化水、蒸餾水、離子交換水、純水、超純水、自來水等。

成分(E)可為一種，亦可為兩種以上。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的成分(E)的含量較佳為10質量%~50質量%，更佳為15質量% ~50質量%，尤佳為20質量%~45質量%。

若成分(E)的含量為所述範圍內，則可維持洗淨性能，並且充分實現成分(D)的穩定化。

尤其若成分(E)的含量為20質量%~45質量%的範圍內，則以高濃度而含有成分(A)，故可將衣料用液體洗淨劑較佳地用作濃縮型的洗淨劑，並且可減少由成分(D)所致的衣料用液體洗淨劑的渾濁或分離。

再者，成分(E)的含量是指衣料用液體洗淨劑中的總水分量，是以水單獨調配的量、與將原料(各成分)調配成溶液時的所述溶液中的水的量的合計的形式而記載。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，成分(A)~成分(E)的合計含量不超過100質量%。

<任意成分>

本發明的衣料用液體洗淨劑視需要可於不損及本發明的效果的範圍內，含有所述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)以外的其他成分。關於所述其他成分，可調配衣料用液體洗淨劑中通常所用的成分，例如可列舉以下所示的成分。

(其他非離子界面活性劑)

其他非離子界面活性劑只要將成分(A)除外，則並無特別限定。

例如可列舉：脂肪酸烷基酯、碳數12~14的一級醇、烷基苯酚、高級脂肪酸(碳數10~15)、高級胺(碳數10~15)等的環 氧烷加成物；聚氧伸乙基聚氧伸丙基嵌段共聚物、脂肪酸烷醇胺、脂肪酸烷醇醯胺、多元醇脂肪酸酯(羥基的個數3~10)或其環氧烷加成物、多元醇脂肪酸醚(羥基的個數3~10)、烷基胺氧化物、烯基胺氧化物、硬化蓖麻油的環氧烷加成物、糖脂肪酸酯、N-烷基多羥基脂肪酸醯胺、烷基葡糖苷等。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，其他非離子界面活性劑的調配量較佳為1質量%~20質量%。

尤其較佳為將成分(A)、與於一級醇上加成氧化乙烯而成的乙氧基化一級醇併用。於將成分(A)與乙氧基化一級醇併用的情形時，成分(A)與乙氧基化一級醇之質量比(成分(A))/(乙氧基化一級醇)較佳為3/7~10/1，更佳為5/5~10/1，進而佳為7/3~9/1。

(其他陰離子界面活性劑)

其他陰離子界面活性劑只要將成分(B)及成分(C)除外，則並無特別限定。所述其他陰離子界面活性劑例如可列舉：α-烯烴磺酸鹽；烷基醚硫酸酯鹽或烯基醚硫酸酯鹽；具有烷基的烷烴磺酸鹽；α-磺基脂肪酸酯鹽等。該些鹽可列舉：與鈉、鉀等的鹼金屬鹽，與鎂等的鹼土金屬鹽，與單乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺鹽等。

所述中，α-烯烴磺酸鹽較佳為碳數10~20。

烷基硫酸酯鹽較佳為總體的碳數為碳數10~20。

烷烴磺酸鹽具有碳數10~20、較佳為14~17的烷基，尤佳 為二級烷烴磺酸鹽。

α-磺基脂肪酸酯鹽較佳為總體的碳數為碳數10~20。

其他陰離子界面活性劑例如可列舉：高級脂肪酸(碳數10~15，例如椰子脂肪酸)或其鹽，烷基醚羧酸鹽、聚氧伸烷基醚羧酸鹽、烷基(或烯基)醯胺醚羧酸鹽、醯基胺基羧酸鹽等羧酸型，烷基磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基磷酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基苯基磷酸酯鹽、甘油脂肪酸酯單磷酸酯鹽等磷酸酯型陰離子性界面活性劑等。該些鹽可列舉：與鈉、鉀等的鹼金屬鹽，與鎂等的鹼土金屬鹽，與單乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺鹽等。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，其他陰離子界面活性劑的調配量較佳為1質量%~5質量%。

(陽離子界面活性劑)

陽離子界面活性劑例如可列舉：烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基苄基二甲基銨鹽、烷基吡啶鎓鹽陽離子性界面活性劑等。該些鹽可列舉：鈉、鉀等的鹼金屬鹽，鎂等的鹼土金屬鹽，單乙醇胺、二乙醇胺等的烷醇胺鹽等。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，陽離子界面活性劑的調配量較佳為1質量%~5質量%。

(兩性界面活性劑)

兩性界面活性劑例如可列舉：烷基甜菜鹼型、烷基醯胺甜菜鹼型、咪唑啉型、烷基胺基碸型、烷基胺基羧酸型、烷基醯胺羧酸型、醯胺胺基酸型、磷酸型兩性界面活性劑等。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，兩性界面活性劑的調配量較佳為1質量%~5質量%。

相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，衣料用液體洗淨劑中的界面活性劑的總量(即，成分(A)~成分(C)及作為任意成分的界面活性劑的合計)較佳為30質量%~60質量%，更佳為35質量%~55質量%。

若為所述下限值以上，則防再污染效果容易進一步提高。若為所述上限值以下，則液穩定性、酵素穩定性容易進一步提高。

本申請案的衣料用液體洗淨劑中，亦可含有乙醇等水混合性有機溶劑、單乙醇胺等鹼劑、二丁基羥基甲苯等抗氧化劑、苯甲酸鈉等防腐劑、氯化鈣、乳酸鈉等酵素穩定劑、香料、色素等。

本發明的衣料用液體洗淨劑較佳為25℃下的pH值為4~9，更佳為pH值為6~9。若pH值在此種範圍內，則可良好地維持衣料用液體洗淨劑的保存穩定性。

衣料用液體洗淨劑的pH值視需要可藉由調配pH值調整劑而調整。pH值調整劑只要不損及本發明的效果則隨意，就成分(D)的穩定性的方面而言，較佳為硫酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、烷醇胺等。

pH值為藉由日本工業標準(Japanese Industrial Standards，JIS)Z8802：2011於25℃下測定的值。

本發明的衣料用液體洗淨劑是藉由以前公知的製造方 法而製造。例如可列舉：於成分(E)中添加所述成分(A)~成分(D)，視需要添加任意成分並將其混合的方法。

本發明的衣料用液體洗淨劑的使用方法例如可列舉：將衣料用液體洗淨劑於洗滌時與被洗物一起投入至水中的方法、將被洗物浸漬於預先將衣料用液體洗淨劑溶解於水中而製備的洗淨劑水溶液中的方法等。另外，亦可將衣料用液體洗淨劑直接塗佈於被洗物上並放置一定時間，其後進行通常的洗滌(塗佈洗淨)。

如以上所說明，本發明的衣料用液體洗淨劑含有成分(A)~成分(E)，所述成分(A)/[成分(B)+成分(C)]之質量比為特定的範圍，且成分(B)/成分(C)之質量比為特定的範圍，故液穩定性、防再污染效果及酵素穩定性優異。

本發明的衣料用液體洗淨劑較佳為含有成分(A)~成分(E)，成分(A)為式(I)所表示的非離子界面活性劑。

本發明的衣料用液體洗淨劑較佳為含有成分(A)~成分(E)，成分(A)為聚氧伸乙基脂肪酸烷基酯。

本發明的衣料用液體洗淨劑較佳為含有成分(A)~成分(E)，成分(A)為聚氧伸乙基脂肪酸甲酯。

本發明的衣料用液體洗淨劑較佳為含有成分(A)~成分(E)，成分(D)為蛋白酶。

[實施例]

以下使用實施例對本發明加以更詳細說明，但本發明不限定於該些實施例。本實施例中，「%」只要無特別說明，則表示 「質量%」。

將各例的衣料用液體洗淨劑的組成示於表1及表2中。

本實施例中使用的原料如下述。

<成分(A)：非離子界面活性劑>

．A-1：使用烷氧基化觸媒對MEE(聚氧伸乙基脂肪酸甲酯)、椰子脂肪酸甲酯(以質量比計月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯=8/2的混合物)加成相當於15莫耳的環氧乙烷而成者。所述通式(I)中，R¹=碳數11的烷基及碳數13的烷基、R²=甲基、s=15、t=0、u=0。藉由下述合成方法來合成。

[A-1的合成方法]

依照日本專利特開2000-144179號公報中記載的合成方法來合成。

將組成為2.5MgO．Al₂O₃．wH₂O的氫氧化鋁．鎂(喬瓦德(Kyoward)300(商品名)，協和化學工業股份有限公司製造)於600℃下於氮氣環境下煅燒1小時，獲得煅燒氫氧化鋁．鎂(未改質)觸媒。將2.2g的煅燒氫氧化鋁．鎂(未改質)觸媒、2.9mL的0.5N氫氧化鉀乙醇溶液、280g的月桂酸甲酯及70g的肉豆蔻酸甲酯加入至4L高壓釜中，於高壓釜內進行觸媒的改質。繼而，以氮氣將高壓釜內置換後，一面將溫度維持於180℃、壓力維持於0.3MPa，一面導入1052g的環氧乙烷，一面攪拌一面進行反應。

將所得的反應液冷卻至80℃，添加159g的水及作為過濾助劑的各為5g的活性白土及矽藻土並混合後，將觸媒過濾分離而獲 得A-1。

A-1的窄率為30質量%。

．A-2：使用烷氧基化觸媒對MEE、椰子脂肪酸甲酯(以質量比計月桂酸甲酯/肉豆蔻酸甲酯=8/2的混合物)加成相當於15莫耳的環氧乙烷而成者。所述通式(I)中，R¹=碳數11的烷基及碳數13的烷基、R²=甲基、s=15、t=0、u=0。藉由下述合成方法來合成。

[A-2的合成方法]

依照以下的合成方法來合成A-2。

於500mL燒杯中加入137g的2-乙基己醇(一級試劑，關東化學股份有限公司製造)、及41.7g的乙酸鈣一水合物(特級試劑，關東化學股份有限公司製造)，藉由槳攪拌翼於室溫(25℃)下混合而獲得分散物(分散步驟)。一面攪拌所述分散物，一面藉由滴液漏斗用10分鐘添加20.9g的硫酸(特級試劑，關東化學股份有限公司製造)並進行混合(混合步驟)。混合步驟中因添加硫酸而發熱，故對燒杯進行水浴冷卻，將反應溫度控制於30℃~50℃。添加硫酸後，一面保持於50℃，一面進一步攪拌2小時(觸媒熟化步驟)，獲得烷氧基化觸媒。

於高壓釜中加入12.5g的所述烷氧基化觸媒、462g的月桂酸甲酯(帕斯特(Pastel)M12，獅王化學(Lion Chemical)股份有限公司製造)、166g的肉豆蔻酸甲酯(帕斯特(Pastel)M14，獅王化學(Lion Chemical)股份有限公司製造)，進行攪拌。一面攪 拌，一面對高壓釜內進行氮氣置換，升溫至100℃，於1.3kPa以下的減壓條件下進行30分鐘脫水。繼而，升溫至160℃，於0.1MPa~0.5MPa的條件下導入1876g的環氧乙烷(月桂酸甲酯與肉豆蔻酸甲酯的合計的15倍莫耳)並進行攪拌(加成反應步驟)。進而，於加成反應溫度下攪拌0.5小時(熟化步驟)後，冷卻至80℃，獲得2516g的反應粗產物(乙氧基化脂肪酸甲酯(MEE)，EO平均加成莫耳數=15)。將所述反應粗產物過濾而將觸媒去除，將所得者作為A-2。

A-2的窄率為30質量%。

．A-3：索芙特(Softanol)，於碳數12~14的二級醇上加成相當於7莫耳的環氧乙烷而成者，索芙特(Softanol)70(商品名)，日本觸媒股份有限公司製造。所述通式(II)中，R³=碳數12~14的分支鏈的烷基、v=7、w=0、x=0。

<成分(B)：聚氧伸烷基烷基醚硫酸或其鹽>

．B-1：AES，聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽(聚氧伸乙基月桂基醚硫酸鈉與聚氧伸乙基肉豆蔻基醚硫酸鈉的混合物，EO的平均加成莫耳數1)，通式(IV)中的R⁴=碳數12及14的直鏈狀的烷基、m=1.0、n=0、M=鈉、相對於B-1總體的m=0且n=0的化合物(成分(b0))的比例=43質量%。

[B-1的製備例]

於容量4L的高壓釜中，加入400g作為原料醇的P&G公司製造的商品名CO1270醇(碳數12的醇與碳數14的醇的質量比 75/25的混合物)、及0.8g的作為反應用觸媒的氫氧化鉀觸媒，以氮氣將所述高壓釜內置換後，一面攪拌一面升溫。繼而，一面將溫度維持於180℃、壓力維持於0.3MPa以下，一面導入91g的環氧乙烷，進行反應，藉此獲得乙氧基化醇。

使用氣相層析質譜分析計：惠普(Hewlett-Packard)公司製造的GC-5890、檢測器：氫焰離子化型檢測器(Hydrogenflame Ionization Detector，FID)、管柱：超級(Ultra)-1(HP公司製造，L 25m×Φ0.2mm×T 0.11μm)進行分析，結果所得的乙氧基化醇的環氧乙烷的平均加成莫耳數為1.0。另外，相對於所得的乙氧基化醇總體，未加成環氧乙烷的化合物(最終成為成分(b0))的量為43質量%。

繼而，將237g的所述獲得的乙氧基化醇採集至帶有攪拌裝置的500mL燒杯中，以氮氣置換後，一面保持於反應溫度40℃一面緩慢滴加96g的液體硫酸酐(sulfan)。滴加結束後，持續攪拌1小時(硫酸化反應)，獲得聚氧伸乙基烷基醚硫酸。繼而，以氫氧化鈉水溶液將其中和，藉此獲得B-1。

．B-2：AEPS、聚氧伸乙基聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯的單乙醇胺鹽。通式(IV)中的R⁴=碳數12的直鏈狀的烷基、m=2.0、n=1.0、M=單乙醇胺。

[AEPS的合成方法]

於具備攪拌裝置、溫度控制裝置及自動導入裝置的高壓釜內，加入640g的碳數12的直鏈的一級醇[東京化成工業股份有限 公司製造，商品名：1-十二醇(分子量186.33)、純度>99%]、及1.0g的KOH，於110℃、1.3kPa下進行30分鐘脫水。脫水後，進行氮氣置換，升溫至120℃後，加入199g的丙烷-1,2-二基氧化物。繼而，於120℃下進行加成反應．熟化後，升溫至145℃，加入303g的環氧乙烷。繼而，於145℃下進行加成反應．熟化後，冷卻至80℃，於4.0kPa下將未反應的環氧乙烷去除。將未反應的環氧乙烷去除後，將1.0g的乙酸添加至高壓釜內，於80℃下攪拌30分鐘後，進行抽取，獲得烷基為十二烷基、PO的平均加成莫耳數為1.0、EO的平均加成莫耳數為2.0的烷氧基化物。

使用SO₃氣體藉由下降薄膜式反應器將所得的烷氧基化物加以硫酸化。利用單乙醇胺將所得的硫酸化物中和，獲得含有聚氧伸乙基聚氧丙烷-1,2-二基烷基醚硫酸酯的單乙醇胺鹽(AEPS)的組成物。

．B-3：AES，聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽(聚氧伸乙基月桂基醚硫酸鈉，EO的平均加成莫耳數2)，辛諾林(Shinorine)SPE-1250(商品名)，新日本理化公司製造，通式(IV)中的R⁴=碳數12的烷基、m=2.0、n=0、M=鈉。

<成分(C)：直鏈烷基苯磺酸或其鹽>

．C-1：LAS，直鏈烷基苯磺酸，萊朋(Lipon)LH-200(商品名)，獅王(Lion)股份有限公司製造。

．C-2：SAS，碳數14~17的二級烷烴磺酸鈉，日本科萊恩(Clariant Japan)公司製造，商品名「霍斯塔普 薩斯(HOSTAPUR SAS)30A」。

<成分(D)：酵素>

．D-1：科羅那(Coronase)，科羅那(Coronase)48L(商品名)，諾維信(Novozymes)公司製造。

．D-2：鹼性蛋白酶，鹼性蛋白酶(Alcalase)2.5L(商品名)，諾維信(Novozymes)公司製造。

．D-3：艾威蛋白酶(Everlase)，艾威蛋白酶16L(商品名)，諾維信(Novozymes)公司製造。

<成分(E)：水>

．E-1：水，蒸餾水，關東化學公司製造。

<其他任意成分>

．EP非離子：使8莫耳的環氧乙烷、2莫耳的環氧丙烷、8莫耳的環氧乙烷依序嵌段加成於天然醇(以質量比計碳數12的一級醇/碳數14的一級醇=7/3)上所得的非離子界面活性劑。

．LMAO：聚氧伸乙基烷基醚，於碳數12及14的天然醇(一級醇)上加成相當於15莫耳的環氧乙烷而成者。

[LMAO合成方法]

將861.2g的寶潔(Procter & Gamble)公司製造的CO-1214(商品名，碳數12及14的天然醇)、及2.0g的30質量%NaOH水溶液加入至耐壓型反應容器內，對該反應容器內進行氮氣置換。繼而，於溫度100℃、壓力2.0kPa以下進行30分鐘脫水後，將溫度升溫至160℃。繼而，一面攪拌反應液，一面將760.6g的 環氧乙烷(氣體狀)緩緩添加至反應液中。此時，一面以反應溫度不超過180℃的方式調節添加速度，一面以吹入管添加環氧乙烷。

環氧乙烷的添加結束後，於溫度180℃、壓力0.3MPa以下進行30分鐘熟化後，於溫度180℃、壓力6.0kPa以下以10分鐘將未反應的環氧乙烷蒸餾去除。

繼而，將溫度冷卻至100℃以下後，以反應物的1質量%水溶液的pH值成為約7的方式，添加70質量%對甲苯磺酸進行中和，獲得LMAO。

．MEA：單乙醇胺(鹼劑)，商品名「單乙醇胺」，日本觸媒股份有限公司製造。

．椰子脂肪酸：陰離子界面活性劑，商品名「椰子脂肪酸」，(日油股份有限公司)。

．BHT：二丁基羥基甲苯(抗氧化劑)，商品名「斯米爾則(SUMILZER)BHT-R」，住友化學股份有限公司製造。

．乙醇：水混合性有機溶劑，商品名「特定醇95度合成」，日本醇販賣股份有限公司製造。

．苯甲酸鈉：防腐劑，商品名「苯甲酸鈉」，(東亞合成)。

．氯化鈣：酵素穩定劑，商品名「氯化鈣」，(關東化學)。

．乳酸鈉：酵素穩定劑，商品名「乳酸鈉」，(關東化學)。

．索卡蘭(Sokalan)HP20：防再污染劑，商品名「索卡蘭(Sokalan)HP20」，(巴斯夫(BASF))。

．香料：著香劑，日本專利特開2002-146399號公報的表11~表18中記載的香料組成物A。

．色素：著色劑，商品名「綠色3號」，癸巳化成股份有限公司製造。

<實施例1~實施例16、比較例1~比較例5>

依照表1及表2所示的組成，於成分(E)中添加成分(A)~成分(D)，與任意成分混合，獲得各例的衣料用液體洗淨劑。

將所得的各例的衣料用液體洗淨劑的組成(調配成分，含量(質量%))示於表1及表2中。另外，只要無特別說明，則質量%表示純度。

表中，於存在空欄的調配成分的情形時，不調配該調配成分。

<衣料用液體洗淨劑的評價方法>

對各例的衣料用液體洗淨劑如以下般評價酵素穩定性、防再污染效果、液穩定性。

將評價結果示於表1及表2中。

<酵素穩定性的評價>

(蛋白酶活性的測定)

將乳酪蛋白(酪蛋白(Casein)、牛乳(Bovine Milk)、無碳水化合物及脂肪酸(Carbohydrate and Fatty Acid Free)/卡百客(Calbiochem)(註冊商標))溶解於1N氫氧化鈉(1mol/L氫氧化鈉溶液(1N)，關東化學公司製造)中，將pH值調整為10.5，利用0.05M硼酸(硼酸(特級)，關東化學公司製造)水溶液以乳 酪蛋白的濃度成為0.6%的方式稀釋，製成蛋白酶基質。

以氯化鈣(氯化鈣(特級)，關東化學公司製造)3°DH硬水將1g的所得的衣料用液體洗淨劑稀釋25倍，將所得的溶液作為樣本溶液。

於1g樣本溶液中添加5g的所述蛋白酶基質，利用渦旋攪拌機(vortex mixer)攪拌10秒鐘後，於37℃下靜置30分鐘而進行酵素反應。其後，於所述溶液中添加5g的酵素反應停止劑的TCA(三氯乙酸(特級)，關東化學公司製造)的0.44M水溶液，利用渦旋攪拌機攪拌10秒鐘。其後，將該溶液於20℃下靜置30分鐘，以0.45μm過濾器將析出的未反應基質去除，回收濾液。

使用島津製作所公司製造的紫外可見分光光度計UV-160對所回收的濾液的波長275nm下的吸光度(吸光度α)進行測定。吸光度α越大，表示存在於濾液中的酪胺酸(藉由蛋白酶將蛋白酶基質分解而產生)的量越多。

為了去除目標成分以外的吸收的影響，另於1g的各樣本溶液中添加5g的作為酵素反應停止劑的TCA，利用渦旋攪拌機攪拌10秒鐘後，添加5g的蛋白酶基質，利用渦旋攪拌機攪拌10秒鐘，以0.45μm過濾器去除而回收濾液。其後，使用UV-160對所述濾液的波長275nm的吸光度(吸光度β)進行測定。

(蛋白酶活性的保存穩定性的評價)

對製造後於35℃下保存4週的衣料用液體洗淨劑(35℃保存品)及於4℃下保存4週的衣料用液體洗淨劑(4℃保存品)進行 所述蛋白酶活性的測定。根據該些測定結果，藉由下述式來求出蛋白酶活性殘存率(%)。

再者，關於代入至下式中的各試樣的275nm下的吸光度的值，為了將氣泡等的散射光自吸光度中除外，減去同時測定的600nm的吸光度值而使用。

蛋白酶活性殘存率=(35℃保存品的吸光度α-35℃保存品的吸光度β)/(4℃保存品的吸光度α-4℃保存品的吸光度β)×100

根據所求的蛋白酶活性殘存率(%)，按照以下的評價基準對蛋白酶活性的保存穩定性進行評價。

◎：80%以上。

○：70%以上且小於80%。

△：60%以上且小於70%。

×：小於60%。

將該評價結果分別示於酵素穩定性(酵素殘存率)、酵素穩定性(穩定性)的欄中。

<防再污染效果的評價>

使用各例的液體洗淨劑，進行將以下所示的洗淨步驟、清洗步驟、乾燥步驟依序重複3次的洗滌處理。

洗淨步驟：

使用下述棉布、聚酯(PE)布、濕式人工污染布及親膚襯衫作為被洗物。

棉布：將5片5cm×5cm的棉針織(谷頭商店製造)作為再 污染判定布。

聚酯(PE)布：將5片5cm×5cm的聚酯薄衣料(谷頭商店製造)作為再污染判定布。

濕式人工污染布：20片財團法人洗滌科學協會製造的污染布(附著有油酸28.3%、三油精15.6%、膽固醇油酸酯12.2%、流動石蠟2.5%、角鯊烯2.5%、膽固醇1.6%、明膠7.0%、泥29.8%、碳黑0.5%(質量比)的組成的污漬的布)。

親膚襯衫：將親膚襯衫(尺寸LL，DVD公司製造)細細地(3cm×3cm左右)裁斷而成。

於特奧托(Terg-o-tometer)(美國測試(UNITED STATES TESTING)公司製造)中加入900mL的25℃的3°DH硬水，於其中添加0.6g的液體洗淨劑，繼而加入所述被洗物。其後，添加3°DH硬水而將浴比調整為20倍，以120rpm於25℃下洗淨10分鐘。

清洗步驟：

將洗淨後的被洗物脫水1分鐘後，加入900mL的25℃的3°DH硬水，以120rpm於25℃下清洗3分鐘。將該操作(脫水、清洗)重複2次。第2次時，於900mL的25℃的3°DH硬水中添加既定量的柔軟劑進行清洗。柔軟劑是使用室內晾乾索芙蘭(Soflan)(獅王(Lion)股份有限公司製造)。

乾燥步驟：

將經清洗的被洗物脫水1分鐘後，僅取出再污染判定布(棉布、PE布)，經濾紙夾持，以熨斗進行乾燥。

使用反射率計(分光式色差計SE2000，日本電色工業股份有限公司製造)，測定洗滌處理前後的再污染判定布的反射率(Z值)，由下式求出△Z。

△Z=(洗滌處理前的Z值)-(洗滌處理後的Z值)

對於棉布、PE布的各再污染判定布的△Z，求出5片的平均值。繼而，將該平均值作為指標，依照下述判定基準，對液體洗淨劑對棉布、PE布的防再污染效果進行評價。下述判定基準中，將◎及○視為合格。將評價結果示於表1~表2中。

<棉布的判定基準>

◎：△Z小於5。

○：△Z為5以上且小於7。

△：△Z為7以上且小於9。

×：△Z為9以上。

<PE布的判定基準>

◎：△Z小於3。

○：△Z為3以上且小於4。

△：△Z為4以上且小於5。

×：△Z為5以上。

<液穩定性的評價>

於透明的玻璃瓶(廣口標準瓶，PS-NO.11)中填充100mL的衣料用液體洗淨劑，加蓋密封。於該狀態下於5℃(或25℃)的恆溫槽內靜置7天而保存。

該保存後，目測觀察溶液的外觀，依照下述評價基準對衣料用液體洗淨劑的外觀穩定性進行評價。

(評價基準)◎：於玻璃瓶的底部未見沈澱物質，具有溶液的流動性。

○：於玻璃瓶的底部未見沈澱物質，局部可見凝膠化，若於室溫下靜置3小時則看不到凝膠化的部分，溶液總體流動。

△：於玻璃瓶的底部可見沈澱物質，但若輕輕振盪玻璃瓶，則該沈澱物質消失(溶解)。

×：於玻璃瓶的底部可見沈澱物質，即便輕輕振盪玻璃瓶該沈澱物質亦不消失，或於衣料用液體洗淨劑的剛製造後產生凝膠化或白濁。

將該評價結果分別示於表1及表2的常溫穩定性(25℃)、低溫穩定性(5℃)的欄中。

根據表1及表2所示的結果，應用本申請案發明的實施例1~實施例16的衣料用液體洗淨劑的酵素穩定性、防再污染效果及液穩定性均優異。

另一方面，不含成分(C)的衣料用液體洗淨劑(比較例1)無法獲得充分的低溫穩定性。

不含成分(B)的衣料用液體洗淨劑(比較例2、比較例3)無法獲得充分的酵素穩定性。

(B)/(C)為本申請案發明的範圍外的衣料用液體洗淨劑(比較例4)無法獲得充分的液穩定性。

(A)/((B)+(C))為本申請案發明的範圍外的衣料用液體洗淨劑(比較例5)無法獲得充分的防再污染效果。

根據以上的結果可確認，應用本發明的衣料用液體洗淨劑的液穩定性優異，且防再污染效果及酵素穩定性亦良好。

[產業上的可利用性]

本發明的衣料用液體洗淨劑具有液穩定性，且防再污染效果及酵素穩定性優異。

Claims (2)

1. 一種衣料用液體洗淨劑，含有下述成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)及成分(E)，且不含有烷基多糖界面活性劑，並且成分(A)/[成分(B)+成分(C)]所表示的質量比為0.5~3.5，成分(B)/成分(C)所表示的質量比為90/10~10/90，所述成分(A)為通式(I)或通式(II)所表示的非離子界面活性劑，R¹-C(=O)O-[(EO)_s/(PO)_t]-(EO)_u-R²…(I) R³-O-[(EO)_v/(PO)_w]-(EO)_x-H…(II)(式(I)中，R¹為碳數7~22的烴基，R²為碳數1~6的烷基，s表示EO的平均重複數，為6~20的數，t表示PO的平均重複數，為0~6的數，u表示EO的平均重複數，為0~20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基；式(II)中，R³為碳數7~22的分支鏈的烴，與氧原子鍵結的碳原子為二級碳原子，v表示EO的平均重複數，為3~20的數，w表示PO的平均重複數，為0~6的數，x表示EO的平均重複數，為0~20的數，EO表示氧伸乙基，PO表示氧伸丙基)；所述成分(B)為聚氧伸烷基烷基醚硫酸或其鹽，所述成分(C)為直鏈烷基苯磺酸或其鹽，所述成分(D)為酵素， 所述成分(E)為水，相對於衣料用液體洗淨劑的總質量，所述成分(A)的含量為20質量%~50質量%，所述成分(E)的含量為15質量%~45質量%。
2. 如申請專利範圍第1項所述的衣料用液體洗淨劑，其中所述成分(A)為所述通式(I)所表示的非離子界面活性劑。