JP2010189551A

JP2010189551A - 液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP2010189551A
Application number: JP2009035429A
Authority: JP
Inventors: Toshio Miyake; 登志夫三宅; Yuki Yanagisawa; 友樹柳澤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-02-18
Filing date: 2009-02-18
Publication date: 2010-09-02
Anticipated expiration: 2029-02-18
Also published as: JP5475299B2

Abstract

【課題】高濃度の界面活性剤を含有し、洗浄力及び保存安定性に優れ、水で希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】（ａ）二級アルキル基を有する特定のアルコキシル型の非イオン界面活性剤、（ｂ）陰イオン界面活性剤、及び（ｃ）水混和性有機溶剤を、それぞれ特定比率で含有する液体洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は洗浄性能と安定性、及び溶解性に優れた、衣料用及び住居用等の液体洗浄剤組成物に関する。

近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。

しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させる（例えば、５０質量％以上）と増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。またこのような界面活性剤高濃度系において、溶剤や可溶化剤等を多量に配合し低粘度組成物を得る方法が一般に知られているが、水、特に冷水による希釈時に組成物が水で希釈されていくと、希釈された組成物は液晶を形成し溶解性不良を起こしたり、また界面活性剤濃度が高まってくると、低温保管時に組成物が固化し易くなるなど、溶解性や安定性に課題があった。

特許文献１〜３には、特定の非イオン界面活性剤を配合した濃縮タイプの液体洗剤組成物が記載されているが、低温における安定性や冷水に対する溶解性に課題があった。

特許文献４には、高級アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加した非イオン界面活性剤と特定の溶剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。本文及び実施例において好ましい非イオン界面活性剤として、ＥＯを付加した後、ＰＯを付加した、ＥＯ／ＰＯブロックタイプの非イオン界面活性剤が記載されているが、このようなタイプのノニオンは通常のＥＯタイプの非イオン界面活性剤より液晶、結晶抑制効果が高いもののその効果は不十分であり、低温における安定性や冷水に対する溶解性を完全に解決するものではなかった。

更に、特許文献５には１級アルコールにエチレンオキサイドを５〜１５付加したノニオンと２級アルコールにエチレンオキサイドを５〜１５付加したノニオンを１０／１〜１／１０で併用する界面活性剤濃度が２０〜６０重量％の安定性及び脱脂性に優れる衣料用の液体洗浄剤が記載されている。

また、特許文献６には非イオン界面活性剤を界面活性剤中８０重量％以上を占める界面活性剤系と特定ポリマーを含有する濃厚系液体洗浄剤組成物が記載されており、その実施例には２級アルコール由来の非イオン界面活性剤であるソフタノール７０（商品名、日本触媒製）を５０重量％とアルキルベンゼンスルホン酸塩を６重量％含有する濃厚系液体洗浄剤が記載されている。

また、特許文献７には、２級アルコールにアルキレンオキシドを例えば３〜１５モル付加した非イオン界面活性剤を２〜６０重量％とモノアルキルモノグリセリルエーテルを０．１〜４０重量％配合する脱脂力及び保存安定性に優れた液体洗剤が記載されており、陰イオン界面活性剤を１／１０〜１０／１の割合で配合してもよいことが記載されている。

また、特許文献８、９には、２級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキルエーテルと酵素とを含有する、洗浄力、低温安定性及び酵素安定性に優れる液体洗浄剤が記載されており、非イオン界面活性剤／陰イオン界面活性剤を１００／１〜１００／１０の割合で配合してもよいことが開示されている。

上記特許文献のうち、特許文献６以外は界面活性剤濃度が高濃度の課題を開示するものではない。また、エチレンオキシド付加モル数の大きな化合物を用いる示唆はあるが、具体的に配合した場合の問題点である冷水での希釈時のゲル化の問題やその解決手段については何ら言及がない。

特開２００８−７７０５号公報特開２００８−７７０６号公報特開２００８−７７０７号公報特開平８−１５７８６７号公報特開平９−１６９９９４号公報特開平１０−０６０４９６号公報特開２００１−０６４６７４号公報特開２００２−０６９４８７号公報特開２００２−０６９４８８号公報

本発明の課題は、高濃度の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物において、洗浄力及び保存安定性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝５０／５０〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤４０〜８０質量％
Ｒ¹Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m／（ＡＯ）_nＨ（１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹Ｏ−の酸素原子が結合している炭素原子が第二炭素原子である。ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であり、ｍは１０〜３０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はオキシエチレン基及びオキシアルキレン基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤５〜４０質量％

本発明の組成物は、洗浄成分である界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、安定性、特に低温での保存安定性に優れ、溶解性、特に冷水に対する溶解性に優れ、また洗浄性能にも優れるものである。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基であり、好ましくは炭素数１０〜１６、より好ましくは１０〜１４である。またアルキル基は直鎖アルキル基であることが好ましい。

本発明ではＲ¹の酸素原子（Ｒ¹ＯのＯ）が結合している炭素原子が第二炭素原子であることが特に重要である。このような化合物を得るためには、二級アルコールを用いる。

一般式（１）の化合物は、該二級アルコールにエチレンオキシド又は、エチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドとをランダム又はブロック的に付加反応することによって得ることができる。

また、一般式（１）中のｍはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、低温溶解性、及び洗浄力の点から１２〜２５が好ましく、１２〜２０がより好ましい。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシドの平均付加モル数であり洗浄力の点から０〜３が好ましく０〜２が最も好ましい。本発明では特に、プロピレンオキシドの平均付加モル数ｎが０．１〜３、更には０．５〜３であって、且つエチレンオキシドの平均付加モル数ｍが１０〜３０、更には１２〜２０モル付加である化合物を用いることが、洗浄力、溶解性に優れた液体洗浄剤組成物を得られることから最も好ましい。

一般式（１）中のＡＯであるオキシアルキレン基は、炭素数３〜５アルキレンオキシドを付加反応させることによって得られるものであり、付加反応により結合した部分はメチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下ＰＯという場合がある）が好ましい。

一般式（１）において“／”は、本発明の（ａ）成分のＥＯ又はＡＯの関係がランダム結合であってもよく、
Ｒ¹Ｏ−（ＡＯ）_n−（ＥＯ）_mＨ、
Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_m−（ＡＯ）_nＨや、
Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_n1−（ＡＯ）_m−（ＥＯ）_n2Ｈ
〔但し、ｎ＝ｎ１+ｎ２である〕
であってもよいことを意味している。またＡＯのｎは複数のブロック体として分かれていてもよい。なおｎ＝０の場合は、オキシエチレン基だけが結合した化合物となる。なおｎ＝０の時は、ｍは１６以上であることが好ましい。

（ａ）成分としては、Ｒ¹Ｏ−（ＥＯ）_m−（ＡＯ）_nＨ、及びＲ¹Ｏ−（ＥＯ）_n1−（ＡＯ）_m−（ＥＯ）_n2Ｈから選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい（各記号の意味は前記の通り。）。

本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は、洗浄性能の観点から４０〜８０質量％であり、４０〜７５質量％が好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。本発明ではこのように界面活性剤濃度が高くとも、洗濯の際の水希釈によるゲル化を起こすことなく、優れた洗浄性が得られる。

＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、洗浄性能、安定性、溶解性向上の点で、（ｂ）陰イオン界面活性剤が配合される。（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分との関係から後述する比率を満たす必要がある。（ｂ）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由は定かではないが、（ａ）成分の分子間に（ｂ）成分の分子が混合されることで、（ｂ）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されるものと予想される。

陰イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ５）が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ４）が好ましく、更に（ｂ１）を含有することがより好ましい。（ｂ１）を含有する場合（ｂ）成分中の８０質量％以上、特には９０質量％を占めることが洗浄性、低温安定性、溶解性の点で最も好ましい。また（ｂ４）を泡調整剤、泥分散剤等の理由で含有する場合は、低温安定性の点から（ｂ）成分中好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。

（ｂ１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。
（ｂ４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ｂ５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の１つ又は２つがオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩

（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｆ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性があるが、保存安定性の点から金属イオン濃度は、低いことが好ましく、実質的には組成物中５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄力、安定性の観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、５０〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。本発明は界面活性剤濃度が５０質量％以上の系であっても十分な効果を発揮することができる。なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。

また、本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ）／（ｂ）は質量比として５０／５０〜９０／１０であり、５０／５０〜８５／１５が好ましく、５５／４５〜８０／２０が更に好ましい。洗浄力の点から（ａ）成分の割合が下限値以上であり溶解性及び安定性の観点から上限値以下である。（ａ）成分は（ｂ）成分を併用することで、組成物の洗浄力を高め、更に液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。

＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（ｃ）水混和性有機溶剤を５〜４０質量％含有する。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。

（ｃ）成分の含有量は、安定性、溶解性の点から、組成物中、５〜４０質量％であり、１０〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計と（ｃ）成分との質量比〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、８５／１５〜７０／３０がより好ましい。

（ｃ）成分としては、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。

水混和性有機溶剤としては、（ｃ１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｃ２）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、又はヘキシレングリコールなどの炭素数２〜６のアルキレングリコール類やグリセリン、（ｃ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、又は重量平均分子量４０００まで、好ましくは２００〜１０００のポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位からなるポリアルキレングリコール類、（ｃ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、又は１−エトキシ−２−プロパノールなどの炭素数２〜４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１〜５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、（ｃ５）１，３−ジメチルグリセリルエーテル、エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、又は２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、又はジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数１〜８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類、（ｃ６）エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の炭素数２〜３のアルキレングリコール単位を有する（ポリ）アルキレングリコールの芳香族エーテル類、が挙げられる。

（ｃ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｃ１）〜（ｃ６）の分類から選ばれる２種以上を併用することが好ましく、より好ましくは（ｃ２）、（ｃ４）及び（ｃ６）の分類から選ばれる２種以上、特に好ましくは（ｃ２）及び（ｃ６）の各分類から選ばれる２種以上、特にはジエチレングリコールモノブチルエーテルとモノ〜トリエチレングリコールモノフェニルエーテルとを併用することで効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。

＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、安定性、溶解性向上の点で、（ｄ）成分として、水を５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有することが好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。

＜その他の成分＞
〔（ｅ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分及び（ｂ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。（ｅ）成分としては、下記の（ｅ１）〜（ｅ３）が挙げられる。
（ｅ１）（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｅ１−１）、（ｅ１−２）及び（ｅ１−３）が挙げられる。
（ｅ１−１）次の一般式で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ^1e−（ＯＲ^2e）_xＧ_y
〔式中、Ｒ^1eは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^2eは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｅ１−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
（ｅ１−３）下記一般式で表される非イオン界面活性剤
Ｒ²Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p／（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_qＨ
〔式中、Ｒ²は炭素数８〜２２、好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基であり、また好ましくは直鎖のアルキル基である。Ｒ²の酸素原子が結合している炭素原子が第一炭素原子である。ｐ、ｑは平均付加モル数であり、ｐは６〜２０の数であり、ｑは０〜５の数である。／は前記と同じ。〕
（ｅ２）陽イオン界面活性剤。
例えば、長鎖アルキル基を有する１級〜３級のアミン（但し後述のアルカノールアミンを除く）であって、好ましくは途中にエーテル結合、エステル結合又はアミド結合を有してもよい炭素数８〜２２のアルキル基を１つ又は２つ有し、残りが水素原子又は炭素数４以下のヒドロキシ基を有してもよいアルキル基である陽イオン界面活性剤を挙げることができる。本発明では、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を１つ有する３級アミンが好ましい。
（ｅ３）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。

なお、（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤のうち、１級アルコール由来のポリオキシエチレンアルキルエーテルの併用は、冷水溶解時のゲル化を引き起こす可能性があるため、（ａ）成分に対して、ゲル化抑制の点から、質量比で０．３以下、更に０．２以下、より更に０．１未満の割合で用いることが好ましい。（ｅ１−３）の非イオン界面活性剤であれば、洗浄性の点から、（ａ）成分に対して、質量比で０．０１以上、好ましくは０．０５以上の割合で配合することにより洗浄力を高めることができ、上限値としては、ｑが１以上の場合に、（ａ）成分に対して好ましくは０．３以下であり、より好ましくは０．２以下である。

（ｅ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。なお、（ｅ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｅ１）は、前記（ａ）成分と合わせて、〔（ａ）＋（ｅ１）〕／（ｂ）として、前記（ａ）／（ｂ）の質量比の範囲内に入ることが好ましい。また第４級アンモニウム塩については、対陰イオンを除いた質量を該第４級アンモニウム塩の質量とし、３級アミンについては、窒素原子に結合する基のうち、有機基以外を水素原子に置換した構造の質量を該３級アミンの質量とする。

〔（ｆ）アルカリ剤〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンが最も好ましい。

（ｆ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分の対塩として配合してもよい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（ｆ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。

以下、更に本発明に使用できるその他の成分を示す。
〔（ｇ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（ｇ）成分という〕を含有することができる。（ｇ）成分のキレート剤は、液体洗浄剤に用いられる公知のものを用いることができ、例えば、
ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、
ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、
アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属または低級アミン塩等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤で中和した塩であってもよい。

（ｇ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％であり、好ましくは０．１〜４質量％、より好ましくは０．１〜３質量％である。

〔その他の成分〕
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xi）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xi）その他、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤

以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xi）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。

なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合には特に注意を要する。

本発明の組成物のｐＨ（ＪＩＳＺ８８０２の７．２）は洗浄性能、安定性の点から６〜１１、特には８〜１０（２５℃）が好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ｃ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。

また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。

本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。

本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。

表１に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。表１中、比較例の一部は、（ａ）＋（ｂ）（質量％）、（ａ）／（ｂ）（質量比）及び〔（ａ）+（ｂ）〕／（ｃ）の（ａ）成分として（ｅ−３）〜（ｅ−６）の数値を用いた。

（１）洗浄力評価
ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳＫ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。

（２）保存安定性評価
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、液体洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、１０℃の恒温室で２０日間静置した。組成物の安定性は、目視で外観を観察し、下記の基準で判定した。また、結晶や液晶形成による固化や増粘についても検討を行った。なお、液晶、結晶の確認は、偏光板を用いたクロスニコル法により行った。
○；液晶、結晶を形成していない均一液体相であり、液安定性に優れる。
×；液晶形成、又は結晶形成、又は分離、又は析出が認められる。

（３）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、１０℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの１０℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは１０℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器東京計器（株）製デジタルＢ型粘度計（型番；ＤＶＭ−Ｂ）
測定条件６０ｒ／ｍｉｎ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる
。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。

（注）表中の成分は以下のものである。なお、表中では、（ｅ−３）〜（ｅ−６）も（ａ）成分とみなして構造や量比を示した。また、実施例９のように（ａ）成分とその他の界面活性剤を併用する組成については、その他を界面活性剤を（ａ）成分に加えた量比をカッコ内に表示した。
（ａ）成分
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均１２付加させたもの
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均２５モル付加させたもの
（ａ−４）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均２０モル、ＰＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−５）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均１０モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均１０モルの順にブロック付加させたもの
（ａ−６）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均２０モル、ＰＯを平均２モルランダム付加させたもの

（ｂ）成分
（ｂ−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
（ｂ−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、但し表１記載の濃度は酸型に換算）
（ｂ−３）：ルナックＬ−５５（商品名）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）

（ｃ）成分
（ｃ−１）：ブトキシジグリコール
（ｃ−２）：プロピレングリコール
（ｃ−３）：トレチレングリコールフェニルエーテル
（ｃ−４）：エタノール

（その他）

（ｅ−１）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均３モル付加させたもの〔ソフタノール３０（商品名）、株式会社日本触媒製〕
（ｅ−２）：炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均１２モル付加させたもの〔エマルゲン１２０（商品名）、花王株式会社製〕
（ｅ−３）：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｅ−４）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均４０モル付加させたもの
（ｅ−５）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの
（ｅ−６）：炭素数１０〜１４の２級アルコールにＥＯを平均２０モル、ＰＯを平均６モルの順にブロック付加させたもの
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：緑色２０２号

Claims

下記（ａ）〜（ｃ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＝５０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝５０／５０〜９０／１０である、液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤４０〜８０質量％
Ｒ¹Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m／（ＡＯ）_nＨ（１）
〔式中、Ｒ¹は炭素数８〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹Ｏ−の酸素原子が結合している炭素原子が第二炭素原子である。ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であり、ｍは１０〜３０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はオキシエチレン基及びオキシアルキレン基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：水混和性有機溶剤５〜４０質量％
前記炭素数３〜５のオキシアルキレン基がオキシプロピレン基である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。