JP3332848B2 - 硬質表面洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、金属、ガラス、陶
磁器、プラスチック等の硬質表面の洗浄に用いられる硬
質表面洗浄剤組成物に関し、詳しくは、低温においても
良好な洗浄力を有する硬質表面用アルカリ洗浄剤組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、金属、ガラス、陶磁器、プラスチックス等の硬質表
面の洗浄には、アルカリ洗浄剤が幅広く用いられてい
る。アルカリ洗浄剤が使用されている分野では、洗浄性
を向上させるために、室温より洗浄温度を上げて洗浄を
行うことが多い。例えば、製鉄所等において鋼板（鋼
帯）を連続洗浄する場合、一般的には洗浄液温度は70〜
80℃である。また、外食産業等において自動食器洗浄機
を用いて、ガラス、陶磁器、プラスチックス等を洗浄す
る場合、洗浄温度は60〜70℃が一般的である。しかし以
前より、洗浄コストの観点から、洗浄温度を低下させて
も、洗浄性が良好な洗浄剤が求められていた。

【０００３】これまで、低温洗浄能力に優れる硬質表面
用のアルカリ洗浄剤としては、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンアルキルフェニルエーテル等の非イオン界面活性剤を
含む洗浄剤組成物（特開昭５５−１４１５７７号、特開
昭５７−６７６９９号、特開昭６１−６０８９２号、特
公平４−１８０００号、特開平６−１１６７６８号）等
が開示されている。特に。ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンアルキルエーテルについては、特開昭５５
−１４１５７７号、特開昭６１−６０８９２号公報に、
原料のアルコールにまず、エチレンオキシドを反応させ
てからプロピレンオキシドを反応させたタイプ、その逆
に原料のアルコールにまずプロピレンオキシドを反応さ
せてからエチレンオキシドを反応させたタイプが開示さ
れているが、いずれの組成物も、低温で洗浄する能力
は、充分とは言えない。

【０００４】従って、本発明の課題は、金属、ガラス、
陶磁器、プラスチックス等の硬質表面の洗浄において、
低温（50℃以下）で、十分な洗浄性能を有するアルカリ
洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは特定の非イ
オン界面活性剤とアルカリ剤を含有する洗浄剤組成物
が、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成
させた。

【０００６】すなわち、本発明は、(A) 下記一般式
（Ｉ）〜(III) で表される非イオン界面活性剤の１種以
上、及び (B)アルカリ剤を含有することを特徴とする硬
質表面洗浄剤組成物を提供するものである。

【０００７】 R¹O-(EO)x₁-(PO)y₁-(EO)x₂-H （Ｉ） R²O-[EOx₃/POy₂]-(EO)x₄-H (II) R³O-(EO)x₅-[EOx₆/POy₃]-(PO)y₄-[EOx₇/POy₅]-(EO)x₈-H (III) 〔式中、R¹, R²及びR³は炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチ
レン基、POはオキシプロピレン基を示す。x₁, x₂, x₃,
x₄, x₅, x₆, x₇及びx₈はエチレンオキサイドの平均付加
モル数を示す数で、x₁, x₂, x₃, x₄, x₅及びx₈はそれぞ
れ１以上の数、x₁＋x₂≧４、x₃＋x₄≧４、x₅＋x₆＋x₇＋
x₈≧４、x₆＋x₇≧１である。y₁, y₂, y₃, y₄及びy₅はプ
ロピレンオキサイドの平均付加モル数を示す数で、０＜
y₁＜x₁＋x₂、０＜y₂＜x₃＋x₄、y₃＋y₅≧１、y₃≧０、y₄
≧０、y₅≧０、y₃＋y₄＋y₅＜x₅＋x₆＋x₇＋x₈である。ま
た、[ ]で囲まれた部分はランダム付加、（ ）で囲ま
れた部分はブロック付加であることを示す。〕 また、本発明は、上記(A) 成分の非イオン界面活性剤及
び(B) 成分のアルカリ剤に加えて、更に(C) キレート剤
を含有することを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物を提
供するものである。

【０００８】(C) 成分のキレート剤を含有することによ
って、一般式（Ｉ）〜(III) で表される特定の非イオン
界面活性剤の１種以上との組み合わせで、洗浄性能が相
乗的に向上する利点がある。

【０００９】本発明の洗浄剤組成物は低温（50℃以下）
で、十分な洗浄性能を有するが、本発明の洗浄剤組成物
を用いて50℃より高い温度で洗浄した場合においても、
先に示した公知の非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤
より優れた性能を示すことは言うまでもない。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００１１】本発明に用いられる(A)成分の非イオン界
面活性剤は、前記一般式（Ｉ)〜(III) で表されるが、
一般式（Ｉ）〜(III) において、R¹, R²及びR³は炭素数
６〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基
であり、好ましくは炭素数８〜20の直鎖又は分岐鎖のア
ルキル基又はアルケニル基であり、更に好ましくは炭素
数10〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル
基であり、特に好ましくは炭素数10〜16の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基又はアルケニル基である。R¹,R²,R³の炭
素数が６未満もしくは25以上であると、洗浄性能が低下
し好ましくない。

【００１２】一般式（Ｉ）〜(III) で表される非イオン
界面活性剤を得る際に用いられる、エチレンオキサイド
やプロピレンオキサイドを付加する前の原料アルコール
の具体例としては、デシルアルコール、ラウリルアルコ
ール、ミリスチルアルコール等の直鎖アルコール（花王
（株）製、商品名「カルコール1095」、「カルコール20
98」及び「カルコール4098」等）、炭素数６〜24の範囲
で混合された混合アルコール（花王（株）製、商品名
「カルコール2474」等）、オキソ法やチーグラー法を用
いて合成された分枝を有する炭素数６〜24のアルコール
（協和発酵（株）製、商品名「オキソコール900 」、
「オキソコール1213」、「デカノール」及び「トリデカ
ノール」、三菱化学（株）製、商品名「ドバノール2
3」、「ドバノール25」及び「ダイヤドール 115Ｈ」、
シェル化学（株）製、商品名「ネオドール23」、「ネオ
ドール25」、「ネオドール１」及び「リネボール911 」
等）等が挙げられる。

【００１３】また、これらのアルコールにアルキレンオ
キサイドを付加する方法としては、公知のアルコキシル
化方法でよい。このアルコキシル化に用いられる触媒は
酸触媒であっても塩基触媒であってもいずれでも良く、
また、特開平７−２２７５４０号に記載のＭｇＯ−Ｚｎ
Ｏ、ＭｇＯ−ＳｎＯ、ＭｇＯ−ＴｉＯ₂ 、ＭｇＯ−Ｓｂ
Ｏ等の狭いアルキレンオキサイド付加分布(narrow rang
e)を与える触媒、特開平１−１６４４３７号に記載の同
様のＭｇ系触媒のような選択的に狭いアルキレンオキサ
イド付加分布を与える触媒を用いても合成できる。これ
らの触媒は反応終了後中和されるか、又は吸着処理によ
り除くことが製品の安定性上好ましい。アルカリ触媒に
対する中和剤は酢酸、グリコール酸、乳酸、レブリン酸
等の低分子量有機酸が好ましい。

【００１４】本発明の一般式（Ｉ）で表される非イオン
界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モ
ル数を示すx₁及びx₂はそれぞれ１以上の数であり、x₁と
x₂の和は４以上の数である。x₁とx₂の和が４未満である
と、一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤と水と
の相溶性が悪くなる。またx₁とx₂の和が20を越えても洗
浄性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じ
る可能性があるために、x₁とx₂の和は、好ましくは20以
下の数であり、さらに好ましくは６〜15の数である。

【００１５】また、一般式（Ｉ）で表される非イオン界
面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数y₁は
０より大きく、エチレンオキサイドの平均付加モル数で
あるx₁とx₂の和より小さい数であり、好ましくは 0.5〜
６、より好ましくは１〜５の数である。y₁がx₁とx₂の和
以上になると洗浄性、生分解性等が悪くなるため好まし
くない。

【００１６】本発明の一般式(II)で表される非イオン界
面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モル
数を示すx₃及びx₄はそれぞれ１以上の数であり、x₃とx₄
の和は４以上の数である。x₃とx₄の和が４未満である
と、一般式(II)で表される非イオン界面活性剤と水との
相溶性が悪くなる。またx₃とx₄の和が20を越えても洗浄
性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる
可能性があるために、x₃とx₄の和は、好ましくは20以下
の数であり、さらに好ましくは６〜15の数である。

【００１７】また、一般式(II)で表される非イオン界面
活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数y₂は０
より大きく、エチレンオキサイドの平均付加モル数であ
るx₃とx₄の和より小さい数であり、好ましくは 0.5〜
６、より好ましくは１〜５の数である。y₂がx₃とx₄の和
以上になると洗浄性、生分解性等が悪くなるため好まし
くない。

【００１８】本発明の一般式(III) で表される非イオン
界面活性剤において、エチレンオキサイドの平均付加モ
ル数を示すx₅及びx₈はそれぞれ１以上の数であり、x₆と
x₇の和は１以上の数、x₅とx₆とx₇とx₈の和は４以上の数
である。x₅とx₆とx₇とx₈の和が４未満であると、一般式
(III) で表される非イオン界面活性剤と水との相溶性が
悪くなる。またx₅とx₆とx₇とx₈の和が20を越えても洗浄
性能は変わらないが、排水処理や発泡等の問題が生じる
可能性があるために、x₅とx₆とx₇とx₈の和は、好ましく
は20以下の数であり、さらに好ましくは６〜15の数であ
る。

【００１９】また、一般式(III) で表される非イオン界
面活性剤のプロピレンオキサイドの平均付加モル数y₃,
y₄, y₅はそれぞれ０以上であり、y₃＋y₅≧１である。y₃
とy₄とy₅の和はエチレンオキサイドの平均付加モル数で
あるx₅とx₆とx₇とx₈の和より小さい数であり、好ましく
は 0.5〜６、より好ましくは１〜５の数である。y₃とy₄
とy₅の和がx₅とx₆とx₇とx₈の和以上になると洗浄性、生
分解性等が悪くなるため好ましくない。

【００２０】本発明において、(B) 成分として用いられ
るアルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤であればい
ずれのものも使用できる。具体例としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、
オルソ珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪
酸ナトリウム、一号珪酸ナトリウム、二号珪酸ナトリウ
ム、三号珪酸ナトリウム等の珪酸塩、リン酸二水素ナト
リウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等のリン酸塩、炭酸二
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム、炭
酸水素カリウム等の炭酸塩、ホウ酸ナトリウム等のホウ
酸塩等が挙げられる。二種以上の水溶性アルカリ剤を組
み合わせて用いても良い。これらのアルカリ剤のうち好
ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、オルソ珪
酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウムであり、より好まし
くは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。

【００２１】本発明において、(C) 成分として用いられ
るキレート剤としては、グリセリン酸、テトロン酸、ペ
ントン酸、ヘキソン酸、ヘプトン酸等のアルドン酸類の
アルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、ニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二酢
酸、テトラエチレンテトラミン六酢酸などのアミノカル
ボン酸類のアルカリ金属塩もしくは低級アミン塩、クエ
ン酸、リンゴ酸などのオキシカルボン酸類のアルカリ金
属塩もしくは低級アミン塩、アミノトリメチレンホスホ
ン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミ
ンペンタメチレンホスホン酸等のホスホン酸類のアルカ
リ金属塩もしくは低級アミン塩やエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン類が挙げられる。これらのキレート剤のうち
好ましくは、グルコン酸、グルコヘプトン酸、エチレン
ジアミン四酢酸、クエン酸、リンゴ酸、ヒドロキシエチ
リデンジホスホン酸のアルカリ金属塩もしくは低級アミ
ン塩であり、特に好ましくは、グルコン酸ナトリウム、
グルコヘプトン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ヒドロキシエチリデ
ンジホスホン酸ナトリウムである。

【００２２】本発明の洗浄剤組成物中の(A) 成分の非イ
オン界面活性剤の含有量は0.01〜20重量％、(B) 成分の
アルカリ剤の含有量は 0.1〜50重量％が好ましい。また
(C)成分のキレート剤を配合する場合には、その含有量
は0.01〜20重量％が好ましい。

【００２３】また、本発明の洗浄剤組成物を洗浄にその
まま用いる場合には、(A) 成分の非イオン界面活性剤の
配合量は、0.01〜５重量％が好ましく、0.05〜３重量％
が更に好ましい。0.01重量％以上配合することにより十
分な洗浄性能が得られ、５重量％より多く配合しても洗
浄性能は飽和して、経済的に不利である。(B) 成分のア
ルカリ剤の配合量は、 0.1〜10重量％が好ましく、 0.5
〜８重量％が更に好ましい。0.1 重量％以上配合するこ
とにより十分な洗浄性能が得られ、10重量％より多く配
合しても洗浄性能は飽和して、経済的に不利である。
(C) 成分のキレート剤の配合量は、洗浄性及び経済性の
観点から0.01〜５重量％が好ましく、0.05〜２重量％が
更に好ましい。

【００２４】本発明の洗浄剤組成物には、洗浄性を向上
させる目的で、洗浄剤組成物に一般的に使用されてい
る、上記一般式（Ｉ）〜(III) で表される界面活性剤以
外の非イオン界面活性剤や、アニオン型界面活性剤、両
性型界面活性剤等を、ＣＯＤ及びコストの上昇を考慮し
た上で配合することも可能である。

【００２５】また、硬質表面用の洗浄剤は濃縮製品とし
て市販され、洗浄時に水等の水溶性媒体により希釈し、
使用されるのが一般的である。本発明の組成物は、必要
により洗浄剤の分離を抑制するための可溶化剤や、洗浄
剤の外観を白色懸濁状態にするスラリー化剤を用いて製
造した濃縮洗浄剤組成物の形態とすることもできる。

【００２６】本発明に用いられる可溶化剤としては、下
記一般式(IV)〜(VI)で表される化合物が挙げられる。

【００２７】R⁴-X-(CH₂)_mCOOM¹ (IV) R⁵COOM² （Ｖ） R⁶SO₃M³ (VI) 〔式中、R⁴, R⁵及びR⁶はそれぞれ炭素数３〜22の飽和も
しくは不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基
又は炭素数５〜18の芳香族炭化水素基を示し、Xは基＞N
H、＞N(CH₂)_nCOOM¹ 又は＞CHCOOM¹ を示し、M¹, M²及び
M³はそれぞれ水素原子、アルカリ金属、炭素数１〜４の
脂肪族アミン、アンモニア又はアルカノールアミンを示
し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示す。〕 一般式(IV)で表される化合物としては、例えば、炭素数
６〜18のアルケニルコハク酸及びその塩、又は下記式で
表される化合物が挙げられる。

【００２８】

【化１】

【００２９】一般式（Ｖ）で表される化合物としては、
例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、酪酸、吉草酸、イソ酪酸、２−エチ
ルヘキサン酸及びその塩が挙げられる。一般式(VI)で表
される化合物としては、上記一般式（Ｖ）で表される脂
肪酸のカルボキシル基をスルホン酸基に変更したものが
挙げられる。

【００３０】上記一般式(IV)〜(VI)におけるM¹，M²及び
M³の具体例としては、メチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、アンモニア、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、他の
炭素数２〜10のアルカノールアミン、カリウム、ナトリ
ウム、水素原子等が挙げられる。

【００３１】本発明で用いられるスラリー化剤としては
下記一般式(VII) で表される水溶性高分子カルボン酸、
あるいはナフタレンジカルボン酸、ナフタレンジスルホ
ン酸もしくはフタル酸及びこれらのアルカリ金属塩もし
くはアミン塩が挙げられる。

【００３２】

【化２】

【００３３】〔式中、R⁷〜R¹² は、水素原子、炭素数１
〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシル基、CO
OM、OHのいずれかであり、すべて同じでもそれぞれ異な
っていても良い。M は水素原子、アルカリ金属、炭素数
１〜４のアルキルアミン、炭素数１〜６のアルカノール
アミンのいずれかである。一般式(VII) の両末端は特に
限定されないが、水素原子、OH、炭素数１〜５のアルキ
ル基、炭素数１〜５のアルコキシル基又はSO₃M（M は前
記の意味を示す）等が挙げられ、やはり同じでも異なっ
ていても良い。ｐ及びｑは、それぞれかっこ内のモノマ
ーのモル数を示し、ｐは０でも構わない。ｐが０の場合
は、モル数をｑで表すモノマーのホモポリマーとなる。
ｐとｑの共重合モル比ｐ／ｑは０／10〜10／１であり、
重量平均分子量(Mw)は 1,000〜100,000、好ましくは 3,
000〜50,000、より好ましくは5,000〜20,000である。重
合形態はブロックでもランダムでもよい。〕 一般式(VII) で表される水溶性高分子カルボン酸の具体
例としては、アクリル酸ホモポリマー、アクリル酸−マ
レイン酸共重合体、α−ヒドロキシアクリル酸ホモポリ
マー、Ｃ₅オレフィン−マレイン酸共重合体、イソブチ
レン−マレイン酸共重合体等、及びこれらのアルカリ金
属塩もしくはアミン塩等が挙げられる。好ましくはアク
リル酸ホモポリマー、アクリル酸−マレイン酸共重合体
である。具体的な製品名としては、花王株式会社製ポイ
ズ540 、ポイズ530、ポイズ521、ポイズ520 、日本パー
オキサイド株式会社製ペールプラック250 、ぺールプラ
ック1200、ペールプラック5000、日本ゼオン株式会社製
クインフロー540 、クインフロー542 、クインフロー54
3 、クインフロー560 、クインフロー640 、クインフロ
ー750、東亞合成株式会社製アロンT-40(M)、株式会社ク
ラレ製イソバン06、イソバン04、イソバン600 、株式会
社日本触媒製アクアリックDL100 等が挙げられる。２種
以上の水溶性高分子カルボン酸類を組み合わせて用いて
も良い。

【００３４】本発明の洗浄剤組成物を濃縮洗浄剤の形態
で提供する場合には、その組成は特に限定されないが、
好ましくは(A) 成分の非イオン界面活性剤は好ましくは
0.1〜20重量％、さらに好ましくは 0.5〜５重量％であ
り、(B) 成分のアルカリ剤は１〜50重量％、さらに好ま
しくは15〜45重量％であり、可溶化剤もしくはスラリー
化剤は、好ましくは0.05〜40重量％、さらに好ましくは
0.1〜10重量％である。また、(C) のキレート剤を含有
させる場合は 0.1〜20重量％が好ましく、 0.5〜10重量
％がさらに好ましい。洗浄剤組成物が安定であれば可溶
化剤又はスラリー化剤は用いなくてもよい。

【００３５】また、本発明の洗浄剤組成物には、洗浄の
工程で発生する泡を抑制する消泡剤、例えば、シリコン
系、高級アルコール系、高級脂肪酸及びその塩、プルロ
ニック型コポリマー、テトラニック型コポリマー、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等を配
合することもできる。

【００３６】本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、金属、
ガラス、陶磁器、プラスチックス等を低温で洗浄する際
に有効であり、特に製鉄所などにおける鋼板の連続洗
浄、すなわち浸漬洗浄、スプレー洗浄、ブラシ洗浄、電
解洗浄などにおいてその効果を発揮する。

【００３７】

【実施例】以下、実施例を示すが、例中の％は特記しな
い限り重量基準である。また、非イオン界面活性剤の平
均分子量は以下の方法により測定した。即ち、合成した
非イオン界面活性剤の水酸基価を JIS K 0070 に従って
中和滴定法で求め、得られた水酸基価から次の式に従っ
て平均分子量を求めた。

【００３８】

【数１】

【００３９】合成例１ 式 C₁₂H₂₅O-(EO)₅-(PO)₄-(EO)₅-H で表される化合物の
合成 エチレンオキサイド用とプロピレンオキサイド用の２つ
の計量槽の付いた５リットルの回転攪拌式オートクレー
ブ中にラウリルアルコール（「商品名カルコール209
8」、花王（株）製）を 500ｇ、水酸化カリウムを 3.0
ｇ仕込み、窒素置換を行った後 110℃に昇温し、40torr
で１時間脱水を行った。次に 150℃に昇温し、エチレン
オキサイドを 3.5kg/cm²の圧力で 592ｇオートクレーブ
中に導入し、圧力が低下して一定になるまで反応させた
後、 120℃に冷却してプロピレンオキサイド 624ｇをオ
ートクレーブ中に 3.5kg/cm²の圧力で導入し、エチレン
オキサイドの場合と同様に圧力が低下し一定になるまで
反応させた。その後、再び150℃に昇温し、エチレンオ
キサイドを 592ｇ導入し、圧力が低下して一定になるま
で反応させた。反応終了後、温度を低下させて合成した
サンプルを抜き出し、約2.3kgの目的のポリアルキレン
グリコールラウリルエーテル（平均分子量860 ）を得
た。

【００４０】合成例２ 式 C₁₂H₂₅O-(EO)₃-(PO)₂-(EO)₃-H で表される化合物の
合成 合成例１と同じ量のラウリルアルコールと触媒を仕込
み、合成例１と同様の手順によってエチレンオキサイド
355ｇ、プロピレンオキサイド 312ｇ、さらにエチレン
オキサイド 355ｇを反応させ、約 1.5kgの目的のポリア
ルキレングリコールラウリルエーテル（平均分子量566
）を得た。

【００４１】合成例３ 式 (C₁₂H₂₅, C₁₄H₂₉)O-(EO)₅-(PO)₂-(EO)₅-H で表され
る化合物の合成 合成例１のラウリルアルコールの代わりにラウリルアル
コール（72重量％）とミリスチルアルコール（28重量
％）の混合アルコール（「商品名カルコール2474」、花
王（株）製）を用いて、合成例１と同様の手順でエチレ
ンオキサイド 572ｇ、プロピレンオキサイド 302ｇ、エ
チレンオキサイド 572ｇを順次反応させて、目的のポリ
アルキレングリコールラウリルミリスチルエーテル（平
均分子量756 ）を約 2.0kg得た。

【００４２】合成例４ 式 C₁₂H₂₅O-[EO₃/PO₂]-(EO)₄-H で表される化合物の合
成 合成例１と同じ装置を用いて、合成例１と同様のラウリ
ルアルコール500g、水酸化カリウム3.0gを仕込み、窒素
置換を行った後110 ℃に昇温し、40torrで１時間脱水を
行った。次に150 ℃に昇温し、EO／PO混合物（モル比＝
３／２）667gをオートクレーブ中に導入し、圧力が一定
となるまで反応させた。最後にEO 474gを反応系内に導
入し圧力が一定になるまで反応させた。反応終了後温度
を低下させて反応物を抜き出し、触媒を酢酸で中和し1.
6kg の標記非イオン界面活性剤を得た。

【００４３】合成例５ C₁₂H₂₅OHにEO５モル、PO２モル、EO５モルを続けて付加
してなる化合物の合成 合成例１と同じ装置を用いて、ラウリルアルコール500
g、水酸化カリウム3.0gを仕込み、合成例１と同様の手
順で、脱水、昇温後、EO 591g を仕込み、反応を行っ
た。EOが系内に全て導入された時点ですぐにPOの計量槽
に切り替え、未反応のEOが系内に残っている状態でPO 3
12g を導入し反応を行う。PO導入直後、再びEOに切り替
え、EOを591g導入し、圧力が低下し一定となるまで反応
させた。反応終了後、合成例４と同様の操作を行い、2.
0kg の標記非イオン界面活性剤を得た。

【００４４】合成例６ 式 RO-(EO)₂-[EO₄/PO₄]-(EO)₄-H(ROは炭素数12、13の
オキソアルコール残基)で表される化合物の合成 合成例１と同じ装置を用い、炭素数12、13のオキソアル
コール（直鎖率0.64、商品名「オキソコール1213」、平
均分子量194 、協和発酵（株）製）500g、水酸化カリウ
ム3.0gを仕込み、窒素置換を行った後110 ℃に昇温し、
40torrで１時間脱水を行った。次に150 ℃に昇温し、EO
を3.5kg/cm² の圧力で227gオートクレーブ中に導入し、
圧力が低下して一定になるまで反応させた後、EO／PO混
合物（モル比＝４／４）1051g をオートクレーブ中に導
入し、同様に圧力が一定となるまで反応させた。最後に
EO 454g を反応系内に導入し、圧力が一定になるまで反
応させた。反応終了後、合成例４と同様の操作を行い、
2.2kg の標記非イオン界面活性剤を得た。

【００４５】実施例１〜18及び比較例１〜17 表１及び表２に示す組成を有する本発明及び比較の洗浄
剤組成物（バランス量は脱イオン水である）を調製し、
下記方法により、鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分
量を測定した。結果を表１及び表２に示す。

【００４６】＜鋼板洗浄試験＞ (1) 被洗浄鋼板 被洗浄鋼板はすべて牛脂系圧延油で冷間圧延された鋼板
を25mm×50mmの大きさに切断して用いた。

【００４７】(2) 洗浄試験手順 洗浄試験はすべて以下の手順で行った。即ち、洗浄剤組
成物に被洗浄鋼板を１秒浸漬し、その後続けて電流密度
10Ａ／dm² で鋼板電位を負から正にそれぞれ 0.5秒ずつ
一度切り替えて電解洗浄し、水でリンスした後、乾燥し
た。なお、洗浄温度は特に示さない限り40℃で行った。

【００４８】(3) 残存付着油分量測定方法 洗浄試験後の鋼板表面付着油分量は、すべて鋼板付着油
分量測定装置EMIA-111（株式会社堀場製作所製）を用い
て測定した。測定値は５回測定の平均値である。洗浄性
の判断基準としては、残存付着油分量が20mg／m²以上は
不良、10mg／m²以上20mg／m²未満は良、10mg／m²未満は
優とした。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】表１及び２から明らかなように、本発明に
係わる非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は良
好な洗浄性能を示すのに対し、非イオン界面活性剤を含
有しない洗浄剤組成物や、本発明に係わる非イオン界面
活性剤以外の非イオン界面活性剤を含有した洗浄剤組成
物は、本発明の洗浄剤組成物に比較して残存付着油分量
が多く洗浄性能が劣っている。

【００５２】実施例19〜26 表３に示すように非イオン界面活性剤の配合量を種々変
化させた各種組成を有する洗浄剤組成物（バランス量は
脱イオン水である）を調製し、実施例１と同様に鋼板の
洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表
３に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】表３から明らかなように、非イオン界面活
性剤の配合量が0.01％以上で良好な洗浄性を示し、ま
た、5.0 ％以上では洗浄性の飽和が見られる。

【００５５】実施例27〜60 表４〜表６に示すようにアルカリ剤及びキレート剤の配
合量を種々変化させた各種組成を有する洗浄剤組成物
（バランス量は脱イオン水である）を調製し、実施例１
と同様に鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定
した。結果を表４〜表６に示す。

【００５６】

【表４】

【００５７】

【表５】

【００５８】

【表６】

【００５９】表４〜表６から明らかなように、アルカリ
剤の濃度が0.1 ％以上では良好な洗浄性を示した。ま
た、キレート剤濃度が低下すると洗浄性が低下傾向を示
した。

【００６０】実施例61〜102 表７〜表10に示すような組成を有する濃縮洗浄剤組成物
（バランス量は脱イオン水である）を調製し、水により
５〜20倍に希釈した後、実施例１と同様に鋼板の洗浄試
験を行い、残存付着油分量を測定した。結果を表７〜表
10に示す。

【００６１】

【表７】

【００６２】

【表８】

【００６３】

【表９】

【００６４】

【表１０】

【００６５】

【化３】

【００６６】

【化４】

【００６７】表７〜表10から明らかなように、濃縮洗浄
剤組成物を水により５〜20倍に希釈しても良好な洗浄性
能を示すことがわかる。

【００６８】実施例103 〜105 表11に示す組成を有する本発明の洗浄剤組成物（バラン
ス量は脱イオン水である）を調製し、実施例１と同様に
鋼板の洗浄試験を行い、残存付着油分量を測定した。結
果を表11に示す。

【００６９】

【表１１】

【００７０】表11から明らかなように、本発明に係わる
非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は良好な洗
浄性能を示すことがわかる。

【００７１】

【発明の効果】本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、低温
で優れた脱脂効果を有するとともに、洗浄温度を低下さ
せることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ //(Ｃ１１Ｄ 10/02 Ｃ１１Ｄ 1:722 1:722 3:04 3:04 3:30 3:30） (56)参考文献 特開 平７−41974（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−41975（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−255898（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−126690（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−214390（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−338900（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−173705（ＪＰ，Ａ) 米国特許3567784（ＵＳ，Ａ) 米国特許3752857（ＵＳ，Ａ) 米国特許4134854（ＵＳ，Ａ) 米国特許3382285（ＵＳ，Ａ) 国際公開98／24867（ＷＯ，Ａ１) 国際公開98／24865（ＷＯ，Ａ１) 国際公開98／26864（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A) 下記一般式（Ｉ）〜(III) で表され
   る非イオン界面活性剤の１種以上を0.01〜20重量％、
   (B) 水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムから選ばれる
   アルカリ剤の１種以上を0.1〜50重量％、及び(C) グル
   コン酸ナトリウム、グルコヘプトン酸ナトリウム、エチ
   レンジアミン四酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム又
   はヒドロキシエチリデンジホスホン酸ナトリウムから選
   ばれるキレート剤の１種以上を0.01〜20重量％含有する
   ことを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物。 R¹O-(EO)x₁-(PO)y₁-(EO)x₂-H （Ｉ） R²O-[EOx₃/POy₂]-(EO)x₄-H (II) R³O-(EO)x₅-[EOx₆/POy₃]-(PO)y₄-[EOx₇/POy₅]-(EO)x₈-H (III) 〔式中、R¹, R²及びR³は炭素数６〜24の直鎖又は分岐鎖
   のアルキル基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチ
   レン基、POはオキシプロピレン基を示す。x₁, x₂, x₃,
   x₄, x₅, x₆, x₇ 及びx₈はエチレンオキサイドの平均付
   加モル数を示す数で、x₁, x₂, x₃, x₄, x₅ 及びx₈ はそ
   れぞれ１以上の数、x₁ ＋x₂ ≧４、x₃ ＋x₄ ≧４、x₅
   ＋x₆ ＋x₇ ＋x₈ ≧４、x₆ ＋x₇ ≧１である。y₁, y₂, y
   ₃, y₄ 及びy₅はプロピレンオキサイドの平均付加モル数
   を示す数で、０＜y₁ ＜x₁＋x₂ 、０＜y₂ ＜x₃＋x₄ 、y₃
   ＋ y₅ ≧１、y₃ ≧０、y₄ ≧０、y₅ ≧０、y₃＋y₄＋y₅
   ＜ x₅＋x₆＋x₇＋x₈ である。また、[ ]で囲まれた部分
   はランダム付加、（ ）で囲まれた部分はブロック付加
   であることを示す。〕
2. 【請求項２】 鋼板の洗浄に用いられることを特徴とす
   る請求項１記載の洗浄剤組成物。