TWI504739B - Liquid cleaning agent composition - Google Patents

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TWI504739B
TWI504739B TW099111651A TW99111651A TWI504739B TW I504739 B TWI504739 B TW I504739B TW 099111651 A TW099111651 A TW 099111651A TW 99111651 A TW99111651 A TW 99111651A TW I504739 B TWI504739 B TW I504739B
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Hitoshi Ishizuka
Kyoko Okada
Yoshiyuki Komatsu
Toshio Miyake
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Kao Corp
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Description

液體清洗劑組合物
本發明係關於一種液體清洗劑組合物，尤其係關於一種衣料等纖維製品用之液體清洗劑組合物。
近年來，對環境之意識日漸提高，渴望出現對環境之負荷較少之清洗劑。一般認為，與先前之清洗劑相比清洗成分濃度較高的所謂濃縮型清洗劑，在縮小清洗劑本身之尺寸、容器樹脂量之削減、輸送費之削減、使用後之垃圾之削減等減少對環境之負荷方面非常有效。
然而，通常之液體清洗劑中存在如下問題：若使作為清洗成分之界面活性劑濃度增加(例如40質量%以上)，則會產生增黏或凝膠化，明顯損及使用性。其原因在於，由於界面活性劑濃度之上升，而於組合物中形成液晶或結晶之黏度明顯高之相。又，於此種界面活性劑高濃度系統中，存在有為抑制高黏度而大量調配溶劑，以獲得低黏度組合物之方法，但產生如下問題：由組合物產生引火點而造成危險性增加，或損傷容器或洗衣機等素材。又，溶劑並不作為清洗成分而發揮作用，因此就調配之成本方面而言，大量調配亦不理想。又，若界面活性劑濃度提高，則低溫保管時組合物容易固化等，在溶解性或穩定性方面存在問題。另一方面，已知藉由在清洗劑中調配陽離子界面活性劑而賦予柔軟性之液體清洗劑。然而，於在組合物中併用陰離子界面活性劑及陽離子界面活性劑之情況，上述溶解性及穩定性之問題更嚴重。
日本專利特開2008-7705號公報、日本專利特開2008-7706號公報、日本專利特開2008-7707號公報中記載有調配有特定之非離子界面活性劑之濃縮型液體洗劑組合物。
日本專利特開平11-217585號公報及日本專利特開平1-132691號公報中記載有含有四級銨鹽之柔軟液體清洗劑。
日本專利特開平8-157867號公報中記載有如下濃縮型液體清洗劑組合物，其調配有於高級醇中加成環氧乙烷、環氧丙烷而成之非離子界面活性劑及特定溶劑。本文及實施例中記載有加成環氧乙烷後，加成環氧丙烷而成之環氧乙烷/環氧丙烷嵌段型非離子界面活性劑作為較佳之非離子界面活性劑。
日本專利特開平9-255989號公報及日本專利特開平11-241094號公報中記載有如下洗滌性、柔軟性優異之液體清洗劑，其含有於高級醇中加成環氧丙烷及環氧乙烷而成之非離子性界面活性劑、陰離子界面活性劑及陽離子性界面活性劑。
日本專利特開平11-315299號公報中記載有如下清洗力及柔軟性優異之液體洗劑，其含有具有碳數8~20之烷基或烯基且依序加成有聚伸乙基氧基-聚伸丙基氧基-聚伸乙基氧基之非離子界面活性劑、烷基苯磺酸鹽及特定之陽離子界面活性劑。
本發明係關於一種液體清洗劑組合物，其係含有下述(a)~(d)成分者，(a)成分、(b)成分及(c)成分之含量之合計為(a)+(b)+(c)=40~90質量%，(a)成分與(b)成分之質量比為(a)/(b)=25/75~90/10，並且(a)成分及(b)成分之合計與(c)成分之質量比為[(a)+(b)]/(c)=95/5~70/30。
(a)成分：非離子界面活性劑15~75質量%，其係於R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烴基)中加成環氧乙烷p1莫耳後，加成碳數3~5之環氧烷q1莫耳，然後進一步加成環氧乙烷p2莫耳而獲得，其中p1為3~30之數，q1為1~5之數，且p1+p2=14~50；(b)成分：陰離子界面活性劑；(c)成分：陽離子界面活性劑；(d)水混合性有機溶劑5~40質量%。
又，本發明係關於一種使用上述本發明之液體清洗劑組合物洗滌纖維製品、尤其衣料之方法。
日本專利特開2008-7705號公報、日本專利特開2008-7706號公報、日本專利特開2008-7707號公報中，於低溫之穩定性及對冷水之溶解性方面存在問題。日本專利特開平11-217585號公報及日本專利特開平1-132691號亦未解決低溫穩定性及溶解性之問題，且存在清洗力明顯降低之問題。日本專利特開平8-157867號公報及日本專利特開平9-255989號公報所揭示之類型之非離子，與通常類型之非離子界面活性劑相比，其液晶、結晶抑制效果較高，但其效果並不充分，並未完全解決低溫之穩定性及對冷水之溶解性。又，日本專利特開平11-241094號公報及日本專利特開平11-315299號公報之液體清洗劑組合物為高濃度界面活性劑系統，對冷水並非表現出充分溶解性者。又，四級銨鹽由於對纖維並不有效率地附著，故而期待柔軟性之進一步改良。
本發明提供一種液體清洗劑組合物，其係含有高濃度之界面活性劑者，其清洗力、衣料等纖維製品之柔軟性及保存穩定性優異，並且並無由以水稀釋組合物時之凝膠化形成等所引起之溶解性降低。
本發明之組合物儘管高濃度調配作為清洗成分之界面活性劑，進而調配陰離子界面活性劑及陽離子界面活性劑，但穩定性、尤其係低溫下之保存穩定性優異，溶解性、尤其係對冷水之溶解性優異，進而衣料等纖維製品之柔軟性及清洗性能亦優異。
<(a)成分>
本發明之(a)成分係對R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烴基)1莫耳加成環氧乙烷p1莫耳後，加成碳數3~5之環氧烷q1莫耳，然後進一步加成環氧乙烷p2莫耳而獲得之非離子界面活性劑，其中就穩定性及清洗性方面而言，R為碳數8~18，較好的是8~16之烷基或烯基，更好的是烷基。就清洗性方面而言，鍵結於R之氧原子宜鍵結於R之第1碳原子或第2碳原子。即R-OH宜為一級醇或二級醇。進而R宜為烷基，且宜為直鏈。作為用以獲得具有此種R之化合物的原料，宜使用來自天然油脂之醇作為一級醇，且使用合成醇作為二級醇。於使用來自天然油脂之醇之情況，通常，R係以碳數8~18之偶數之碳數所構成，亦可以天然系脂肪酸之烷基分布所構成，本發明尤其好的是含有選自碳數10之烷基、碳數12之烷基及碳數14之烷基中之1種以上直鏈烷基。以下，p1、p2、q1為相對於R-OH所表示之化合物1莫耳的加成莫耳數，因此以下亦有將該等作為平均加成莫耳數而加以說明之情況。
本發明之(a)成分可表示為下述通式(a1)所表示之非離子界面活性劑。
RO(EO)p1 (AO)q1 (EO)p2 H　(a1)
[式中，R表示碳數8~18之烴基，較好的是烷基或烯基，更好的是烷基，EO表示氧化乙烯基，AO表示碳數3~5之氧基伸烷基，p1、p2分別為EO之平均加成莫耳數，p1為3~30之數，q1係AO之平均加成莫耳數，為1~5之數。又，p1+p2=14~50。]
(a)成分之氧化乙烯基(以下有稱為EO基之情況)之平均加成莫耳數之合計p1為3~30，較好的是7~30，更好的是8~20。又，EO基之平均加成莫耳數p2係相對於此種範圍之p1而p1+p2為14~50之數，較好的是3~30，更好的是7~30，進而較好的是8~20。再者，當p1為14以上時，由於加成p2莫耳，故而p2當然不為0。
(a)成分之EO基之平均加成莫耳數之合計p1+p2為14~50，較好的是16~30，更好的是17~25，進而較好的是18~25。若p1+p2為上限值以上，則低溫下之液晶形成得到抑制，溶解性變得良好。一般認為其原因在於，界面活性劑之親水基部分之尺寸與疏水基部分之尺寸相比較，相對地變得充分大，界面活性劑之排列得到抑制。又，若p1+p2為下限值以下，則清洗性能及低溫下之穩定性變得良好。又，當(a)成分之p1+p2為上述範圍時，藉由(b)及(c)成分之組合，清洗力及柔軟性提高。此表示，儘管一般如(a)成分之親水性高之界面活性劑通常單獨時並不表現出充分之清洗力，但藉由與(b)成分及(c)成分併用而使優異之清洗力及(c)成分對纖維製品之附著性提高。
又，式(a1)之AO為碳數3~5之氧基伸烷基(以下有稱為AO基之情況)，平均加成莫耳數q1為1~5，較好的是2~4，更好的是2~3。
為抑制液晶、結晶形成以獲得溶解性、低溫下之穩定性，AO基之平均加成莫耳數q1為上述下限值以上，藉由設為上限值以下而獲得優異之清洗性能。AO基係藉由使碳數3~5之環氧烷加成而獲得。已知AO基不僅在具有分支之烷基的方面有共同之處，並且藉由EO基嵌段化而形成親水性部位，另一方面，已知AO基表現出親油性。AO基中，碳數3之氧基伸烷基即氧化丙烯基(以下有稱為PO基之情況)不僅就廣泛性方面而言較佳，並且就後續之環氧乙烷之加成反應之反應容易度而言亦較佳。即，AO基宜為氧化丙烯基，並且相對於PO基及EO基之合計莫耳數，PO基宜為7~20莫耳%。因此，於R-OH所表示之化合物中首先加成環氧乙烷，其後加成之碳數3~5之環氧烷宜為環氧丙烷，環氧丙烷之比例相對於環氧丙烷及其前後加成之環氧乙烷之總合計量，宜為7~20莫耳%。
又，本發明之(a)成分中，環氧乙烷之平均加成莫耳數p1、p2之比宜為p1/(p1+p2)=0.2~0.8，更好的是0.3~0.7。若p1/(p1+p2)為0.2以上，則液晶、結晶形成抑制能力進一步提高，因此溶解性、低溫下之穩定性變得更優異。又，若p1/(p1+p2)為0.8以下，則結晶形成抑制能力進一步提高，因此低溫下之穩定性變得更優異。
(a)成分如通式(a1)所示，具有於R-O-加成有環氧乙烷之結構。此時，由於平均加成莫耳數p1為3以上，故而鍵結於RO-之基為EO基之化合物之比例變多。另一方面，如通式(a1)所示，末端具有-EO-H之結構。此時，平均加成莫耳數p2為p1+p2成為14~50，故而末端為-EO-H之化合物之比例變多。本發明中，以構成通式(a1)之非離子界面活性劑為基準，於R-O-上鍵結有EO基之化合物[以下有稱為(a-i)成分之情況]之比例較好的是75莫耳%以上，進而較好的是80莫耳%以上；又，以構成通式(a1)之非離子界面活性劑為基準，自R看到的末端之結構為-EO-H之化合物[以下有稱為(a-ii)成分之情況]之比例較好的是70莫耳%以上，進而較好的是80莫耳%以上。若(a-i)成分之該比例為75莫耳%以上，則液晶、結晶形成抑制能力提高，因此溶解性、低溫下之穩定性變得優異。又，若(a-ii)成分之該比例為70莫耳%以上，則結晶形成抑制能力提高，因此低溫下之穩定性變得優異。本發明中，上述(a-i)成分及(a-ii)成分之比例可藉由使用C13 -NMR(C13 -nuclear magnetic resonace，C13 -核磁共振)之定量測定而求出。
本發明之特徵為，於含有高濃度之界面活性劑之液體清洗劑組合物，即界面活性劑濃度為40質量%以上、尤其為50質量%以上之液體清洗劑組合物中，將(a)成分與後述(b)成分之陰離子界面活性劑以特定比率併用，進而將(c)成分之陽離子界面活性劑與(a)成分及(b)成分以特定比率併用，調配(d)成分之水混合性有機溶劑，藉此，不僅具有優異之柔軟性及清洗力，並且即便於低溫保存下組合物亦穩定，進而成功抑制由以水溶解時之凝膠化所引起之溶解性阻礙。其多取決於(a)成分，發現藉由(a)成分可使水-界面活性劑-溶劑之3成分相圖中之液晶相區域減少。本發明中所使用之(a)成分的EO基、AO基之平均加成莫耳數被特定，可知與通常於家庭之衣料用清洗劑中使用之環氧乙烷加成型非離子界面活性劑相比較，其特徵在於環氧乙烷之總加成莫耳數較多以及環氧乙烷之莫耳數之對稱性。通常製備以非離子界面活性劑為主基劑之液體清洗劑時，就清洗力方面而言，已熟知之非離子界面活性劑之聚氧化乙烯烷基醚大多使用環氧乙烷之平均加成莫耳數為14以下者。通常，於衣料用清洗劑之情況，清洗性較佳之平均環氧乙烷加成莫耳數(以下亦有稱為平均EO加成莫耳數之情況)為3~12左右。然而，先前之非離子界面活性劑以高濃度界面活性劑系統使用時，就抑制利用水進行稀釋時之凝膠化方面而言，界面活性劑濃度多受到限制。本發明中，係特定具有14以上之平均EO加成莫耳數，進而疏水性之氧基伸烷基即碳數3~5之氧基伸烷基、較好的是氧化丙烯基存在於EO基(亦包括聚氧化乙烯基)之間的化合物之比率，進而以與(a)成分之質量比(a)/(b)=25/75~90/10之比例添加後述(b)成分，以與(a)成分及(b)成分之合計之質量比[(a)+(b)]/(c)=95/5~70/30之比例添加(c)成分，藉此成功解決低溫穩定性、柔軟性及冷水中之溶解時之凝膠化問題。進而認為，於R-OH上依序且以特定之平均加成莫耳數加成環氧乙烷、環氧丙烷、環氧乙烷，如上所述，會使(a)成分中之(a-i)成分之比例或(a-ii)成分之比例增加，但推測此亦有助於藉由限制結晶相或液晶相之區域等而提高本發明之效果。
關於(a)成分之製造，用於R-OH之烷氧基化的觸媒可列舉鹼觸媒、酸觸媒。其中就成本方面而言，尤其好的是使用鹼觸媒，更好的是使用氫氧化鉀作為鹼。
以下表示將氫氧化鉀用作觸媒時之製造條件之一例。首先，於成為原料之碳數8~18之飽和或不飽和高級醇(以R-OH所表示之化合物)中加入氫氧化鉀後，進行氮置換，於100~110℃、1~7 kPa下進行30分鐘~1小時脫水。繼而，於100~170℃、0.3~0.6 MPa下進行環氧乙烷之加成，繼而以100~150℃、0.3~0.7 MPa之條件進行碳數3~5之環氧烷、較好的是環氧丙烷之加成，再次以100~170℃、0.3~0.7 MPa之條件加成環氧乙烷後，以與所添加之氫氧化鉀為等莫耳量之酸劑(乙酸、乳酸、乙醇酸等)加以中和，藉此獲得。再者，各環氧乙烷及碳數3~5之環氧烷AO之使用量係以滿足組成物中之p1、p2、q1之平均值之條件的方式，根據原料醇之莫耳數而選定。
本發明之液體清洗劑組合物中，就清洗性能之觀點而言，(a)成分之調配量為15~75質量%，較好的是25~60質量%，尤其好的是30~50質量%。
<(b)　成分>
本發明之液體清洗劑組合物中，調配有(b)陰離子界面活性劑。根據與(a)成分之關係，(b)成分之含量必需滿足後述比率。(b)成分不僅提高作為清洗成分之效果，並且藉由以特定比率與(a)成分一起使用而提高穩定性、溶解性。認為其原因在於，藉由於(a)成分之分子間混合(b)成分之分子，則由(b)成分之陰離子基之電斥力而抑制界面活性劑分子之排列，結果液晶、結晶形成得到抑制。
就清洗力提高之觀點而言，(b)成分宜為選自(b-1)羧酸酯型陰離子界面活性劑[以下稱為(b-1)成分]、以及(b-2)磺酸型或硫酸酯型陰離子界面活性劑[以下稱為(b-2)成分]中之陰離子界面活性劑。
就低溫下之穩定性之觀點而言，(b-1)成分及(b-2)成分以質量比計較好的是(b-1)/(b-2)=5/95~40/60，更好的是(b-1)/(b-2)=10/90~30/70。
作為(b-1)成分，例如可列舉下述(b-1-1)、(b-1-2)。又，作為(b-2)成分，例如可列舉下述(b-2-1)、(b-2-2)、(b-2-3)。就清洗性能、穩定性、溶解性方面而言，較好的是(b-1-1)、(b-2-1)、(b-2-2)，更好的是進而含有(b-2-1)。又，於由於泡調整劑、泥分散劑等原因而含有(b-1-1)之情況，就低溫穩定性方面而言，於(b)成分中較好的是1~30質量%，更好的是1~20質量%。
(b-1-1)平均碳數8~20之脂肪酸鹽。
(b-1-2)具有平均碳數10~20之來自直鏈一級醇或直鏈二級醇之烷基或來自支鏈醇之烷基，且氧化乙烯基之1個或2個可為氧化丙烯基的平均加成莫耳數為1~5之聚氧化乙烯烷基醚羧酸鹽。
(b-2-1)具有平均碳數10~20之烷基之烷基苯磺酸鹽。
(b-2-2)具有平均碳數10~20之來自直鏈一級醇或直鏈二級醇之烷基或來自支鏈醇之烷基，且氧化乙烯基之1個或2個可為氧化丙烯基的平均加成莫耳數為1~5之聚氧化乙烯烷基醚硫酸酯鹽。
(b-2-3)具有平均碳數10~20之烷基或烯基的烷基或烯基硫酸酯鹽。
(b-1-1)之平均碳數為8~20，較好的是10~16。
又，(b-2-1)、(b-2-2)之烷基之平均碳數為10~20，較好的是10~16。
構成(b)成分之鹽可列舉鈉、鉀等之鹼金屬鹽，烷醇胺鹽，及鎂、鈣等之鹼土金屬鹽等；但尤其就穩定性之觀點而言，較好的是烷醇胺鹽。陰離子界面活性劑可於液體清洗劑中以酸型添加，於系統內利用鹼加以中和。本發明中，(b)成分較好的是以烷醇胺鹽、或酸型添加而於系統中以烷醇胺[用作後述(f)成分之鹼劑的烷醇胺]加以中和，鹼金屬或鹼土金屬等金屬系之抗衡離子可經過(a)成分之製造步驟，或者作為螯合劑或其他陰離子性化合物之鹽而含有，但宜較少，較好的是實質上為5質量%以下，進而較好的是3質量%以下，尤其好的是1質量%以下。烷醇胺較好的是單乙醇胺。
<(c)　成分>
本發明之液體清洗劑組合物中，為對纖維賦予柔軟性效果而調配陽離子性界面活性劑作為(c)成分。
作為(c)成分之陽離子界面活性劑，較好的是四級銨型界面活性劑及/或三級胺型界面活性劑，進而較好的是可以醚鍵、(聚)氧基伸烷基、酯基、或醯胺基分斷的具有1個碳數為6~22之烴基的四級銨型界面活性劑及/或三級胺型界面活性劑。具體而言較好的是下述通式(c-1)所表示之四級銨鹽[以下稱為(c-1)成分]。
[化1]
(式中，R1 為碳數6~22之烴基，較好的是直鏈烷基或烯基，R1 中可含有-(AO)s -。AO為氧化乙烯基或氧化丙烯基，s表示AO之平均加成莫耳數，為0.1~10，R2 、R3 、R4 分別獨立為甲基、乙基、苄基或碳數1~3之羥基烷基，X為鹵素原子、CH3 SO4 或CH3 CH2 SO4 。)
若將(c)成分之陽離子界面活性劑與(b)成分之陰離子界面活性劑併用，則除可能會阻礙(b)成分之清洗效果之提高或(c)成分對纖維之柔軟性效果以外，亦擔憂會對由(a)成分與(b)成分之併用所產生的抑制液晶、結晶形成之效果造成影響。然而，本發明中，藉由以特定比率使用(c)成分，當以清洗介質加以稀釋時，可發揮各自特異之效果。例如，表現出以其他界面活性劑為主之清洗力、或(c)成分之有效率之柔軟性。先前(c)成分在與非離子界面活性劑或陰離子界面活性劑併用時，與(c)成分單獨之情況相比柔軟效果降低。其原因不僅在於與陰離子界面活性劑形成錯合物之問題，並且在於(c)成分係於進入至其他界面活性劑之微胞內之狀態下分散於水中，對纖維之吸附性降低。本發明將改善該等問題。
作為(c-1)成分的陽離子界面活性劑，例如可使用下述(c-1-1)~(c-1-4)，更好的是含有選自(c-1-1)、(c-1-3)中之化合物。當含有(c-1-1)時，進而更好的是佔(c-1)成分中之50質量%以上，尤其好的是佔60質量%。通式(c-1)之四級銨鹽較好的是R1 之平均碳數為8~20，更好的是10~18，進而更好的是10~16。
(c-1-1) R1 之碳數為6~22之直鏈烷基，且R2 ~R4 分別為碳數1~3之烷基之銨鹽。
(c-1-2) R1 之碳數為6~22之支鏈烷基，且R2 ~R4 分別為碳數1~3之烷基之銨鹽。
(c-1-3) R1 之碳數為6~22之直鏈烷基，R2 為苄基，且R3 及R4 為碳數1~3之烷基之銨鹽。
(c-1-4) R1 之碳數為6~22之直鏈烷基，R1 中含有-(AO)s -，s為1~5，且R2 ~R4 分別為碳數1~3之烷基之銨鹽。
本發明之液體清洗劑組合物中，就清洗力之觀點而言，(a)成分、(b)成分及(c)成分之含量之合計為(a)+(b)+(c)=40~90質量%，較好的是45~80質量%，尤其好的是50~70質量%。再者，(b)成分之陰離子界面活性劑根據鹽之分子量的不同，其質量有所不同，因此本發明中並非將鹽之質量，而係將酸型即假定抗衡離子為氫原子離子時之質量作為(b)成分之質量。又，(c)成分之陽離子界面活性劑亦同樣地根據鹽之分子量的不同，其質量有所不同，因此將除抗衡陰離子以外之質量作為(c)成分之質量。
又，本發明之液體清洗劑組合物中，就清洗性能、溶解性、穩定性之觀點而言，(a)/(b)之質量比為25/75~90/10，較好的是50/50~90/10，進而較好的是60/40~90/10。就清洗力方面而言，(a)成分之比例為下限值以上，就溶解性及穩定性之觀點而言，為上限值以下。(a)成分藉由併用(b)成分而抑制組合物之液晶形成，藉此可提高溶解性。又，就兼顧柔軟性能與清洗率之觀點而言，(a)成分及(b)成分之合計與(c)成分之質量比為[(a)+(b)]/(c)=95/5~70/30，較好的是94/6~75/25，更好的是93/7~80/20，進而更好的是92/8~75/25，進而更好的是90/10~80/20。又，就纖維之柔軟性之觀點而言，(b)成分與(c)成分之質量比較好的是(b)/(c)=20/80~80/20，下限值更好的是40/60以上，上限值更好的是70/30以下。於使用(c-1)成分之情況，上述更佳範圍之容許範圍隨R1 之鏈長而變動，於R1 之碳數為8~12之情況，可容許之上限值擴大，更佳之(b)/(c)質量比之上限值成為80/20，又，於R1 之碳數為14~18之情況，可容許之下限值擴大，更佳之(b)/(c)質量比之下限值成為20/80。
<(d)　成分>
本發明之液體清洗劑組合物含有(d)水混合性有機溶劑5~40質量%。本發明中所謂之水混合性有機溶劑，係指於25℃之離子交換水1 L中溶解50 g以上者，即溶解程度為50 g/L以上之溶劑。
(d)成分之含量於組合物中為5~40質量%，較好的是10~35質量%，尤其好的是10~25質量%。又，就穩定性、溶解性之觀點而言，(a)成分、(b)成分及(c)成分之合計與(d)成分之質量比[(a)+(b)+(c)]/(d)較好的是90/10~65/35，更好的是90/10~70/30，進而較好的是85/15~70/30。
作為(d)成分，較好的是具有羥基及/或醚基之水混合性有機溶劑。
作為水混合性有機溶劑，可列舉：(d-1)乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇等烷醇類；(d-2)丙二醇、丁二醇、己二醇等二醇類；(d-3)二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等聚二醇類；(d-4)二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚、2-乙基己基甘油醚、二乙二醇單丁醚等烷基醚類；(d-5)2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚、平均分子量約480之聚乙二醇單苯醚、2-苄基氧基乙醇、二乙二醇單苄醚等芳香族醚類。再者，芳香族醚類中，單、二或三乙二醇單丁醚可作為於苯酚中加成環氧乙烷1~3莫耳而成的氧化乙烯基之加成莫耳數不同之混合物而調配，此時，將未反應之苯酚去除。
(d)成分作為組合物之黏度調整劑、凝膠化抑制劑而有效，較好的是選自上述(d-1)烷醇類、(d-2)二醇類、(d-4)烷基醚類、(d-5)芳香族醚類中之1種以上，更好的是含有選自(d-2)二醇類、(d-4)烷基醚類、(d-5)芳香族醚類中之1種以上，藉此可有效達成組合物之黏度調整、凝膠化抑制。具體之較佳成分為選自乙醇、丙二醇、二乙二醇單丁醚、2-苯氧基乙醇(亦稱為乙二醇單苯醚)、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚中之1種以上。
<(e)　成分>
本發明之液體清洗劑組合物較好的是含有水5~40質量%作為(e)成分，進而較好的是10~30質量%。水宜使用離子交換水等不影響組成者。
<其他成分> [(f)　成分]
本發明之液體清洗劑組合物可於不損及本發明效果之範圍內含有(a)成分、(b)成分及(c)成分以外之界面活性劑[以下稱為(f)成分]。作為(f)成分，可列舉下述之(f-1)~(f-3)。(f-1)不符合(a)成分之非離子界面活性劑。
例如可列舉下述(f-1-1)及(f-1-2)。
(f-1-1)　下述通式所表示之烷基多糖界面活性劑。
R1f -(OR2f )x Gy
[式中，R1f 表示直鏈或支鏈之碳數8~18之烷基或烯基，R2f 表示碳數2~4之伸烷基，G表示來自碳數5或6之還原糖之殘基，x表示平均值0~6之數，y表示平均值1~10之數。]
(f-1-2)　脂肪酸烷醇醯胺、聚羥基脂肪酸醯胺。
(f-3)　兩性界面活性劑
例如可列舉具有碳數10~18之烷基之磺基甜菜鹼或羰基甜菜鹼。
(f)成分之含量於本發明之液體清洗劑組合物中，較好的是0.5~15質量%，更好的是0.5~10質量%。再者，(f)成分中非離子界面活性劑(f-1)較好的是與上述(a)成分一起，作為[(a)+(f-1)]/(b)而包含入上述(a)/(b)之質量比之範圍內。
[(g)　鹼劑]
本發明之液體清洗劑組合物中宜調配鹼劑[以下稱為(g)成分]。鹼劑除鹼金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽等以外，可列舉液體清洗劑中一般之具有烷醇之碳數為2~4之1~3個烷醇基的烷醇胺。其中，烷醇較好的是為羥基乙基者。烷醇基以外為氫原子，但即便為甲基亦可用作鹼劑。作為烷醇胺，可列舉：2-胺基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、異丙醇胺混合物(單、二、三之混合物)等烷醇胺類。本發明中更好的是單乙醇胺、三乙醇胺，進而更好的是單乙醇胺。
(g)成分可用作後述之pH調整劑。又，亦可作為上述(b)成分之對鹽而調配。
本發明之液體清洗劑組合物較好的是含有(g)成分0.5~8質量%，更好的是含有1~7質量%。其中，作為(g)成分，較好的是含有烷醇胺0.5~8質量%，更好的是含有1~7質量%。
以下，進而列出本發明中可使用之其他成分。
[(h)　成分]
本發明之液體清洗劑組合物可含有螯合劑[以下稱為(h)成分]。(h)成分之螯合劑例如可列舉：氮基三乙酸、亞胺二乙酸、乙二胺四乙酸、二伸乙三胺五乙酸、二醇醚二胺四乙酸、羥基乙基亞胺二乙酸、三伸乙四胺六乙酸、金龜胺酸(djenkolic acid)等胺基聚乙酸或該等之鹽；二甘醇酸、氧基二琥珀酸、羧基甲基氧基琥珀酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、氧基二琥珀酸、葡萄糖酸、羧基甲基琥珀酸、羧基甲基酒石酸等有機酸或該等之鹽；胺基三(亞甲基膦酸)、1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)、二伸乙三胺五(亞甲基膦酸)、該等之鹼金屬或低級胺鹽等。本發明中較好的是將上述(b)成分中所列舉之烷醇胺製成鹽，亦可為以酸調配而於系統中利用鹼劑中和所得之鹽。
(h)成分於組合物中之調配比例於視為酸型之情況，較好的是0.1~5質量%，更好的是0.1~4質量%，進而較好的是0.1~3質量%。
進而，本發明之液體清洗劑組合物中，可以不損及本發明效果之程度調配如下(i)~(xii)所示之成分。
(i)　聚丙烯酸、聚順丁烯二酸、羧基甲基纖維素、重量平均分子量5000以上之聚乙二醇、順丁烯二酸酐-二異丁烯共聚物、順丁烯二酸酐-甲基乙烯醚共聚物、順丁烯二酸酐-乙酸乙烯酯共聚物、萘磺酸鹽甲醛縮合物、以及日本專利特開昭59-62614號公報之請求項1~21(第1頁第3欄第5行~第3頁第4欄第14行)所記載之聚合物等再污染防止劑以及分散劑。
(ii)　聚乙烯吡咯烷酮等色偏移防止劑。
(iii)　過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑。
(iv)　四乙醯基乙二胺、日本專利特開平6-316700號之通式(I-2)~(I-7)所表示之漂白活化劑等漂白活化劑。
(v)　纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶、脂肪酶等酶。
(vi)　硼化合物、鈣離子源(供給鈣離子之化合物)、二羥基化合物、甲酸等酶穩定劑。
(vii)　螢光染料，例如作為Tinopal CBS(商品名，汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)製造)或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造)而市售之螢光染料。
(viii)　丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑。
(ix)　對甲苯磺酸、異丙苯磺酸、間二甲苯磺酸、苯甲酸鹽(亦有防腐劑之效果)等助溶劑。
(x)　日本專利特表平11-513067號公報中記載之抗凝膠化聚合物，尤其係重量平均分子量為600~5000、進而為1000~4000之聚丙二醇或聚乙二醇。再者，重量平均分子量可使用光散射法而決定，可利用動態光散射光度計(DLS-8000系列，大塚電子股份有限公司製造等)來測定。
(xi)　辛烷、癸烷、十二烷、十三烷等烷烴類，癸烯、十二烯等烯烴類，二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷等鹵化烷基類，D-檸檬烯等萜烯類等水非混合性有機溶劑。
(xii)　此外，色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑。
以下表示本發明之液體清洗劑組合物中作為調配上述任意成分時之指標的濃度，適當調整為不損及本效果之程度，不適合調配之情況除外。(i)之再污染防止劑及分散劑之含量較好的是0.01~10質量%。(ii)之色偏移防止劑之含量較好的是0.01~10質量%。(iii)之漂白劑之含量較好的是0.01~10質量%。(vi)之漂白活化劑之含量較好的是0.01~10質量%。(v)之酶之含量較好的是0.001~2質量%。(vi)之酶穩定劑之含量較好的是0.001~2質量%。(vii)之螢光染料之含量較好的是0.001~1質量%。(viii)之抗氧化劑之含量較好的是0.01~2質量%。(ix)之助溶劑較好的是0.1~2質量%。(x)之聚烷撐二醇系抗凝膠化聚合物較好的是0.01~2%。(xi)之水非混合性有機溶劑較好的是0.001~2質量%。(xii)之其他成分例如可以公知之濃度調配。
再者，上述任意成分中(ix)、(x)、(xi)由於對液體清洗劑組合物之穩定性造成影響，故而需要注意其調配及調配濃度。
就清洗性能、穩定性方面而言，本發明之組合物之pH值(JIS Z 8802之7.2)較好的是5~11，尤其好的是6~10(25℃)。
就操作之容易度方面而言，本發明之液體清洗劑組合物之20℃下之黏度較好的是10~500 mPa‧s，更好的是50~400 mPa‧s，進而更好的是80~300 mPa‧s，進而更好的是100~300 mPa‧s。較好的是利用(d)成分或助溶劑而調整為上述範圍。
又，本發明之液體清洗劑組合物係於利用水稀釋時，不產生凝膠化或高黏度化之組合物。因此，具體而言，液體清洗劑組合物較好的是於組合物之溫度為5~40℃時，以5℃之水於超過0倍至100倍之範圍內稀釋的步驟中，不產生凝膠化，尤其好的是該稀釋步驟中所獲得之稀釋液之黏度於5℃下為1500 mPa‧s以下之液體清洗劑組合物。
實質上，只要以20倍以下之稀釋率來測定即為充分，可根據液體清洗劑組合物在離子交換水中於超過0至20倍之範圍內稀釋值不同之複數個樣品之液狀性來判斷。具體而言，較好的是以達到下述式所示之濃度範圍之方式，將5℃之液體清洗劑組合物與5℃之離子交換水以每5質量%混合而成之共計19樣品全部之黏度於5℃下為1500 mPa‧s以下。
[(衣料用液體清洗劑組合物之質量)/(衣料用液體清洗劑組合物之質量+離子交換水之質量]×100=5~95質量%
本發明中黏度係利用B型黏度計進行測定。轉子係選擇符合黏度者。以轉速60 r/min旋轉，將自旋轉開始60秒後之黏度作為液體清洗劑組合物或稀釋液之黏度。
本發明之液體清洗劑組合物適合用於衣料、寢具、布帛等纖維製品。尤其好的是作為衣料用液體清洗劑組合物。
本發明中，使用該液體清洗劑組合物洗滌纖維製品之方法亦有揭示。作為洗滌方法，有手洗之方法、使用市售之洗衣機的方法，於任一種方法中均可獲得減少洗滌步驟之次數的效果，或者即便以少量洗滌水亦可獲得優異之洗滌性。作為本發明之洗滌方法中所使用之洗衣機，可列舉於攪拌翼上僅具有注水口與排水口之簡易洗衣機、脫水槽分離的所謂雙槽式洗衣機、全自動式洗衣機(包括滾筒式洗衣機)。
利用由本發明之液體清洗劑組合物而製備之水性清洗液(以下亦有稱為洗滌液之情況)的洗滌方法中，浴比較好的是3~40。此處所謂浴比，係指水性清洗液之質量除以衣物之質量而得之值。本發明中對如滾筒式洗衣機般低浴比之洗衣機亦獲得優異之效果。具體而言，浴比為3~12，尤其可為3~8。
本發明之液體清洗劑組合物於低溫之水中不會凝膠化而可稀釋，係於自低溫至高溫之間清洗性及柔軟性能優異者。其原因較大程度上取決於含有特徵性非離子界面活性劑之界面活性劑系統。因此上述水性清洗液之溫度為3℃~90℃，進而可為5℃~80℃，尤其可為5℃~60℃，本發明中尤其就能量減少之觀點而言，可使用通常之自來水，洗滌液於例如冬季之5℃~15℃之低溫下亦可獲得優異之清洗性及柔軟性。當然於夏季之25℃~35℃下之清洗中亦獲得較佳結果。又，依據本發明，由於可不使用溫水而使清洗劑溶解，因此亦可採用於冷水中溶解液體清洗劑組合物而製備作為洗滌液之水性清洗液後，利用洗衣機內之加熱器而提高洗滌液之溫度的清洗方法。
實施例
以下之實施例對本發明之實施進行說明。實施例係對本發明之例示進行說明者，並非用以限定本發明。
將表1~4所示之各成分混合而獲得實施例及比較例之組合物。使用所得之各組合物，進行下述各評價。將結果示於表1~4。
(1)　清洗力評價
製備JIS K3362：1998所記載之衣領污垢布。依據JIS K3362：1998所記載之衣料用合成洗劑之清洗力評價方法，對表1~4之液體清洗劑組合物與清洗力判定用指標洗劑之清洗力進行比較。將表1~4之液體清洗劑組合物之使用濃度設為0.33 g/L。清洗力之判定係將勝於指標洗劑之情況記作「◎」，將與指標洗劑同等之情況記作「○」，且將劣於指標洗劑之情況記作「×」。
(2)　保存穩定性評價
於50 mL之樣品瓶(No.6廣口規格瓶，玻璃製，直徑40 mm、高度80 mm之圓筒形)中，填充液體清洗劑組合物40 mL，蓋上蓋子後，於5℃之恆溫室中靜置20日。組合物之穩定性係以目視觀察外觀，且以下述基準判定。
○：為未形成液晶、結晶之均勻液體相，液體穩定性優異。
×：確認到液晶形成、或結晶形成、或分離、或析出。
(3)　溶解性之模型評價
準備以[(液體清洗劑組合物之質量)/(液體清洗劑組合物之質量+離子交換水之質量]×100=5~95質量%之方式將液體清洗劑組合物與離子交換水以每5質量%混合而得之共計19樣品，於5℃之恆溫室中靜置1日後，以下述條件測定該樣品之5℃下之黏度，且以下述基準判定。此為對5℃之水之溶解性模型試驗。
測定機器：東京計器(股)製造之數位B型黏度計(型號：DV M-B)
測定條件：60 r/min，60秒
○：全部樣品之黏度均未達1500 mPa‧s。此意味著利用冷水稀釋時未由於液晶形成或結晶形成等而增黏，可判斷為溶解性優異。
×：樣品中有黏度為1500 mPa‧s以上者。此意味著利用冷水稀釋時有由於液晶形成、或結晶形成等而增黏之情況，被判斷為溶解性差。
××：上述×之樣品中有黏度為2000 mPa‧s以上者，或者無法測定上述×之樣品之黏度。
(4)纖維柔軟性之評價
將作為一般清洗成分之非離子界面活性劑(Emulgen 108[聚氧化乙烯(6)月桂醚]：花王(股))4.5 g預先溶解於離子交換水50 mL中而製作洗劑溶液，進而將本洗劑溶液稀釋1000倍，藉此洗滌市售之棉毛巾(棉100%)(National製造之全自動洗衣機NA-F60E，水量45 L，浴比20，水溫20℃，洗滌過程為標準過程)。將該操作重複共計3次後，使其於20℃、45% RH之條件下乾燥，作為評價用毛巾。
使用以上述方法製備之評價用毛巾，利用表1~4之液體清洗劑組合物進行洗滌(National製造之全自動洗衣機NA-F60E，標準過程，水量設定45 L，浴比20，水溫20℃，水之硬度4°DH，洗劑使用量0.5 g，利用洗衣機之投入口)，將以基準組合物(Attack Biogel：花王(股)，2009年1月製造品)進行處理後之棉毛巾之柔軟度作為基準，由10位官能檢查員(20多歲~40多歲女性10位)，以下述基準判定以表1~4所記載之清洗劑組合物進行處理後之棉毛巾之柔軟度，求出平均分數。將平均分數為0.7以上判定為◎，將0.3以上~未達0.7判定為○，將-0.3以上~未達0.3判定為△，且將未達-0.3判定為×，示於表1~4。
與基準相比較，較為柔軟...1分
與基準同等之柔軟度...0分
與基準相比較，較硬...-1分
(註)表中之成分為以下者。再者，表中，(f-1)~(f-3)亦視作(a)成分而表示結構或量比。此外，(g)之單乙醇胺記載為包含來自(b-2-2)成分之烷醇胺之量。又，下述成分之說明中，將環氧乙烷簡稱為EO，將環氧丙烷簡稱為PO。又，(a-1)~(a-5)之界面活性劑可來自直鏈一級飽和醇，(a-6)之界面活性劑可來自直鏈二級飽和醇。
(a)成分
(a-1)：於碳數10~14之一級醇中依序嵌段加成EO平均9莫耳、PO平均2莫耳、EO平均9莫耳而成者
(a-2)：於碳數10~14之一級醇中依序嵌段加成EO平均7莫耳、PO平均2莫耳、EO平均7莫耳而成者
(a-3)：於碳數10~14之一級醇中依序嵌段加成EO平均25莫耳、PO平均2莫耳、EO平均25莫耳而成者
(a-4)：於碳數10~14之一級醇中依序嵌段加成EO平均4莫耳、PO平均2莫耳、EO平均14莫耳而成者
(a-5)：於碳數10~14之一級醇中依序嵌段加成EO平均14莫耳、PO平均2莫耳、EO平均4莫耳而成者
(a-6)：於碳數12~14之二級醇中依序嵌段加成EO平均9莫耳、PO平均2莫耳、EO平均9莫耳而成者
(b)成分
(b-1-1)：Lunac MY-98(商品名：平均碳數14.0)(椰子油系脂肪酸：花王股份有限公司製造)
(b-2-1)：具有碳數10~14之直鏈烷基之烷基苯磺酸(平均碳數11.7)
(b-2-2)：聚氧化乙烯烷基醚硫酸鹽(碳數10~14之直鏈烷基，PO平均加成莫耳數為1，EO平均加成莫耳數為3，單乙醇胺鹽，平均碳數12.3)
(c-1-1-1)：直鏈烷基(碳數12)三甲基氯化銨
(c-1-1-2)：直鏈烷基(碳數16)三甲基氯化銨
(c-1-1-3)：直鏈烷基(碳數12)三甲基銨硫酸乙酯
(c-1-1-4)：直鏈烷基(碳數12)三甲基銨硫酸甲酯
(c-1-3-1)：Sanisol C(商品名)(直鏈烷基(碳數12~16之混合物)苄基二甲基氯化銨：花王股份有限公司製造)
(d)成分
(d-1)：二乙二醇單丁醚
(d-2)：丙二醇
(d-3)：乙二醇單苯醚
(d-4)：乙醇
(f)成分
(f-1)：於碳數10~14之一級醇中依序嵌段加成EO平均30莫耳、PO平均2莫耳、EO平均30莫耳者
(f-2)：Emulgen 105[商品名，聚氧化乙烯(4)月桂醚(花王(股))]
(其他)
聚合物(1)：利用日本專利特開平10-60476號公報之第4頁段落0020之合成例1之方法而合成之高分子化合物
螢光染料：Tinopal CBS-X(商品名)(汽巴精化製造)
酶：Everlase 16.0L-EX(商品名)(蛋白酶，Novozyme公司製造)
色素(1)：綠色202號
色素(2)：黃色203號

Claims (19)

  1. 一種液體清洗劑組合物，其係含有(a)~(d)成分者，且上述(a)~(c)成分之含量之合計(a)+(b)+(c)為49~80質量%，上述(a)與(b)成分之質量比(a)/(b)為50/50~90/10，上述(a)與(b)成分之合計與上述(c)成分之質量比[(a)+(b)]/(c)為90/10~70/30，上述(a)與(b)與(c)成分之合計與上述(d)成分之質量比[(a)+(b)+(c)]/(d)為85/15~65/35；(a)成分：非離子界面活性劑15~60質量%，其係於以R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烴基)中，加成環氧乙烷p1莫耳後，加成碳數3~5之環氧烷q1莫耳，然後進一步加成環氧乙烷p2莫耳而獲得，其中p1為3~30之數，q1為1~5之數，且p1+p2為16~50；(b)成分：陰離子界面活性劑；(c)成分：陽離子界面活性劑上述(c)成分為下述通式(c-1)所表示之四級銨鹽： (式中，R1 為碳數6~22之烴基，R1 中可含有-(AO)s -；AO為氧化乙烯基或氧化丙烯基，s表示AO之平均加成莫耳數且為0.1~10，R2 、R3 、R4 分別獨立為甲基、乙基、苄基或碳數1~3之羥基烷基，X為鹵素原子、CH3 SO4 或CH3 CH2 SO4 )；以及(d)成分：水混合性有機溶劑13~40質量%。
  2. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中上述碳數3~5之環 氧烷為環氧丙烷。
  3. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中上述(b)成分為(b-1)羧酸酯型陰離子界面活性劑、以及(b-2)磺酸型或硫酸酯型陰離子界面活性劑。
  4. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中上述R為直鏈烷基。
  5. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中進一步含有水5~40質量%作為(e)成分。
  6. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中進一步含有鹼劑0.5~8質量%作為(g)成分。
  7. 如請求項6之液體清洗劑組合物，其中上述(g)成分為烷醇胺。
  8. 如請求項7之液體清洗劑組合物，其中上述烷醇胺為單乙醇胺。
  9. 如請求項5之液體清洗劑組合物，其中進一步含有鹼劑0.5~8質量%作為(g)成分。
  10. 如請求項9之液體清洗劑組合物，其中上述(g)成分為烷醇胺。
  11. 如請求項10之液體清洗劑組合物，其中上述烷醇胺為單乙醇胺。
  12. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中上述水混合性有機溶劑(d)為選自烷醇類、二醇類、烷基醚類及芳香族醚類中之1種以上。
  13. 如請求項12之液體清洗劑組合物，其中上述(d)成分為選 自乙醇、丙二醇、二乙二醇單丁醚、2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚及三乙二醇單苯醚中之1種以上。
  14. 如請求項1之液體清洗劑組合物，其中於溫度為5~40℃時，以5℃之水於超過0倍而至100倍之範圍內稀釋上述液體清洗劑組合物的步驟中，不發生凝膠化。
  15. 如請求項5之液體清洗劑組合物，其中於溫度為5~40℃時，以5℃之水於超過0倍而至100倍之範圍內稀釋上述液體清洗劑組合物的步驟中，不發生凝膠化。
  16. 一種纖維製品之洗滌方法，其係使用請求項1至11中任一項之液體清洗劑組合物洗滌纖維製品。
  17. 一種液體清洗劑組合物，其係含有(a)~(e)與(g)成分者，且上述(a)~(c)成分之含量之合計(a)+(b)+(c)為49~80質量%，上述(a)與(b)成分之質量比(a)/(b)為50/50~90/10，上述(a)與(b)成分之合計與上述(c)成分之質量比[(a)+(b)]/(c)為90/10~70/30；(a)成分：非離子界面活性劑15~60質量%，其係於以R-OH所表示之化合物(R為碳數8~18之烴基)中，加成環氧乙烷p1莫耳後，加成碳數3~5之環氧烷q1莫耳，然後進一步加成環氧乙烷p2莫耳而獲得，其中p1為3~30之數，q1為1~5之數，且p1+p2為16~50；(b)成分：陰離子界面活性劑；(c)成分：陽離子界面活性劑上述(c)成分為下述通式(c-1)所表示之四級銨鹽： (式中，R1 為碳數6~22之烴基，R1 中可含有-(AO)s -；AO為氧化乙烯基或氧化丙烯基，s表示AO之平均加成莫耳數且為0.1~10，R2 、R3 、R4 分別獨立為甲基、乙基、苄基或碳數1~3之羥基烷基，X為鹵素原子、CH3 SO4 或CH3 CH2 SO4 )；(d)成分：水混合性有機溶劑13~40質量%；(e)成分：水5~40質量%；(g)成分：鹼劑0.5~8質量%。
  18. 如請求項17之液體清洗劑組合物，其中上述(g)成分為烷醇胺。
  19. 如請求項17之液體清洗劑組合物，其中於溫度為5~40℃時，以5℃之水於超過0倍而至100倍之範圍內稀釋上述液體清洗劑組合物的步驟中，不發生凝膠化。
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