CN107849494B

CN107849494B - 衣物用液体洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN107849494B
Application number: CN201680045525.4A
Authority: CN
Inventors: 季侃; 矢野诚二; 朱叶; 王强绪
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-08-03
Filing date: 2016-08-02
Publication date: 2021-03-23
Anticipated expiration: 2036-08-02
Also published as: CN107849494A; WO2017022780A1

Abstract

本发明涉及一种衣物用液体洗涤剂组合物，其含有，(A)：以下述通式(1)表示的阴离子表面活性剂，RO(AO)_nSO₃M(1)；(B)：以下述通式(2)表示的阳离子表面活性剂，

Description

衣物用液体洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及一种衣物用液体洗涤剂组合物，尤其是涉及适合用于机洗的衣物用液体洗涤剂组合物。

背景技术

衣物用液体洗涤剂中通常配合具有洗涤性能的表面活性剂，如阴离子表面活性剂来达到清洁的效果。然而，洗涤性表面活性剂虽然能够达到令人满意的去污效果，但是在洗涤时会产生大量的泡沫，有时漂洗数次也无法完全漂洗干净。另一方面，由于生活节奏的加快，人们倾向于选择更加快捷便利的机洗来代替传统的手洗方式，而机洗过程中产生的大量泡沫有时不能仅通过系统设定的漂洗次数将其彻底洗涤，为了去除残留泡沫，就需要再度冲洗，如此便造成了重复劳动和更多的水资源浪费。

同时，人们对于衣物用液体洗涤剂性能的要求越来越高。比如，除了清洁效果外，人们还关注洗涤剂是否能同时赋予织物柔软性，保护织物纤维。通常的做法是在洗涤剂组合物中同时配合洗涤性表面活性剂和阳离子表面活性剂来达到上述效果。然而，当同时配合阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的话，所形成的泡沫的泡沫壁会增厚，泡沫更加难以消除，漂洗难度进一步提高。

另一方面，通常，衣物用液体洗涤剂制造商通常会通过添加抑泡剂的方式解决泡沫过多难以漂洗的问题。比如，专利文献1公开了为达到低泡效果而添加一定量的皂粉，专利文献2公开了把一元羧酸盐脂肪酸作为抑泡剂使用。然而上述做法在同时含有阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的体系中均无法达到最理想的消泡状态，一般还必须辅助使用其它试剂才能实现期望效果。

专利文献1：CN102965222A

专利文献2：CN1031721

发明内容

本发明的研究人员发现，在同时含有阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的体系中，当脂肪酸抑泡剂中以一定比例含有碳链长为C14及其以上的脂肪酸，并且与阳离子表面活性剂以一定比例配合时，漂洗(特别是机洗)时可以实现理想的抑泡效果。

即，本发明具体提供如下技术方案。

<1>一种衣物用液体洗涤剂组合物，其中，含有以下(A)成分、(B)成分以及(C)成分，

(A)成分：以下述通式(1)表示的阴离子表面活性剂，

RO(AO)_nSO₃M (1)

式(1)中，R是碳原子数为10～24的烷基或碳原子数为10～24的羟烷基，AO表示乙烯氧基和/或丙烯氧基，n表示AO的平均加成摩尔数，且n为0.5～6的数，M是选自钠、钾、锂、钙和镁的金属阳离子或铵离子或烷醇铵离子；

(B)成分：以下述通式(2)表示的阳离子表面活性剂，

式(2)中，R¹为碳原子数为10～14的烷基，R¹中含有或不含有-(A’O)_S-，A’O为乙烯氧基和/或丙烯氧基，s表示A’O的平均加成摩尔数，且s为0～10的数；R²、R³、R⁴分别独立地表示甲基、乙基、苄基或者碳原子数为1～3的羟烷基；Y为CH₃SO₄ ^-、CH₃CH₂SO₄ ^-、或者卤素离子，

(C)成分：碳原子数为8～18的脂肪酸，其中，

将碳原子数为8～18的脂肪酸的合计含量记为cn，将碳原子数为14～18的脂肪酸的合计含量记为c2时，c2/cn为0.35以上，

碳原子数为8～18的脂肪酸的平均碳原子数为13.0以上，

(B)成分与(C)成分的质量比(B)/(C)为0.16～50，

组合物中除脂肪酸以外的表面活性剂的合计含量是5.0质量％～40.0质量％。

<2>如上述<1>所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，式(2)中，R¹为碳原子数为12和14的烷基、或碳原子数为12的烷基、或碳原子数为14的烷基。

<3>如上述<2>所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，式(2)中，R¹为碳原子数为12的烷基。

<4>如上述<1>所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，将碳原子数为16～18的脂肪酸的合计含量记为c1时，c1与c2的比例c1/c2为0.25以上。

<5>如上述<4>所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，c1与c2的比例c1/c2为0.62以上。

<6>如上述<5>所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，c1/c2为0.85以上。

<7>如上述<1>～<6>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，组合物中的(C)成分的含量为0.04～3.00质量％，优选为0.044质量％～3.00质量％，更优选为0.050～3.00质量％，进一步优选为0.050～2.00质量％，更优选为0.35～1.0质量％，进一步优选为0.35～0.45质量％。

<8>如上述<1>～<6>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

进一步含有(D)成分，

(D)成分：一种以上的以下述通式(3)表示的非离子表面活性剂，

R^5a-O-[(C₂H₄O)_m/(A”O)_p]R^5b (3)

式中，R^5a表示碳原子数为10～18的链式烃基，R^5b是氢原子或者碳原子数为1～2的烷基。A”O是碳原子数为3～5的亚烷氧基。m和p分别是平均加成摩尔数，其中m的数值是3～50，p的数值是0～6。“/”表示C₂H₄O基和A”O基无规结合或嵌段结合。

<9>如上述<8>所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

当(D)成分中仅仅包括通式(3)中p＝0的非离子表面活性剂的情况下、或者(D)成分中的通式(3)中p≠0的非离子表面活性剂的含量在6.67％以下的情况下，(D)成分的平均HLB值为12.3以上18.5以下。

<10>如上述<1>～<9>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

(C)成分的平均碳原子数优选为13.18以上，更优选13.75以上，进一步优选14.0以上，更进一步优选14.8以上，优选为16.0以下，更优选为15.5以下。

<11>如上述<1>～<10>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

(A)成分的含量与(B)成分的含量的质量比(A)/(B)优选为0.1～6.25，更优选为0.5～6.25。

<12>如上述<1>～<11>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

组合物中除脂肪酸以外的表面活性剂的合计含量优选为8～35质量％，更优选为10～30质量％，进一步优选为15～25质量％。

<13>如上述<1>～<12>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

组合物中的(A)成分的含量优选为1质量％以上，更优选2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更加优选为4质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，更加进一步优选为8质量％以上，进一步更优选为12质量％以上，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为16质量％以下，更进一步优选为14质量％以下，优选为1～30质量％，更加优选为1～20质量％，更进一步优选为2～18质量％，更进一步优选为2～16质量％，进一步更优选为2～14质量％。

<14>如上述<1>～<13>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

组合物中的(B)成分的含量优选为0.4质量％以上，更优选为1质量％以上，更优选为2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更加优选为4质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，优选为16质量％以下，更优选为14质量％以下，进一步优选10质量％以下，更进一步优选6质量％以下。

<15>如上述<1>～<14>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

(C)成分碳原子数为8～18的脂肪酸的平均碳原子数为13以上，优选13.18以上，更优选13.75以上，进一步优选14.0以上，更进一步优选14.8以上，优选16.0以下，更优选15.5以下。

<16>如上述<1>～<15>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

从起泡性以及消泡性的观点考虑，组合物中的(D)成分的含量为0.5质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，另外，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下，进一步优选15质量％以下，再进一步优选12质量％以下。

<17>如上述<1>～<16>中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其中，

25℃时的组合物的pH值优选为6～10、更优选6.5～9.5、进一步优选7～9。

<18>上述<1>～<17>中的任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物在纤维制品的洗涤中的用途。

<19>使用上述<1>～<17>中的任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物的纤维制品的洗涤方法。

根据本发明提供的衣物用液体洗涤剂组合物，能够同时实现良好的起泡性以及清洗时的良好的消泡性。

具体实施方式

<(A)成分>

本发明中，(A)成分是以下述通式(1)表示的阴离子表面活性剂(以下，将(A)成分也称作“聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐”)，

RO(AO)_nSO₃M (1)

式(1)中，R是碳原子数为10～24的烷基或碳原子数为10～24的羟烷基，AO表示乙烯氧基和/或丙烯氧基，n表示AO的平均加成摩尔数，且n为0.5～6的数，M是选自钠、钾、锂、钙和镁的金属阳离子或铵离子或烷醇铵离子。

式(1)中，作为R，可以列举碳原子数为10以上、优选为12以上的未取代的烷基，另外，可以列举碳原子数为24以下、优选为20以下、更进一步优选为14以下的未取代的烷基，进一步，优选为来自直链伯醇或者直链仲醇的烷基或者来自支链醇的烷基。另外，式(1)中，AO的平均加成摩尔数为0.5以上、进一步优选为1以上，另外，优选为6以下、更优选为5以下、进一步优选为4以下、更加优选为3以下；作为氧化烯基AO，优选仅含有乙烯氧基(以下，有时简称“EO”)，也可以在含有EO的同时在平均加成摩尔数为0.2～2摩尔的范围内含有丙烯氧基(以下，有时简称“PO”)。作为本发明的(A)成分聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐，例如可以列举具有碳原子数为10～20、优选为12～14的烷基，优选为来自直链伯醇或者直链仲醇的烷基或者来自支链醇的烷基，并且氧化烯基AO的平均加成摩尔数为0.5～6，优选为0.5～4，更加优选为1～3的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐。盐优选为碱金属盐，特别优选钠盐和/或钾盐，特别优选钠盐。

就组合物中的(A)成分的含量而言，从洗涤性的观点考虑，优选为1质量％以上，更优选2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更加优选为4质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，更加进一步优选为8质量％以上，进一步更优选为12质量％以上，另外，从漂洗时快速的消泡性的观点考虑，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为16质量％以下，更进一步优选为14质量％以下。即，从洗涤性和成本综合考虑，组合物中的(A)成分的含量优选为1～30质量％，更加优选为1～20质量％，进一步优选为2～18质量％，更进一步优选为2～16质量％，进一步更优选为2～14质量％。

<(B)成分>

本发明中，(B)成分是以下述通式(2)表示的阳离子表面活性剂，

式(2)中，R¹为碳原子数为10～14的烷基，R¹中含有或不含有-(A’O)_S-，A’O为乙烯氧基或丙烯氧基，s表示A’O的平均加成摩尔数，且s为0～10的数；R²、R³、R⁴分别独立地表示甲基、乙基、苄基或者碳原子数为1～3的羟烷基；Y为CH₃SO₄ ^-、CH₃CH₂SO₄ ^-、或者卤素离子。

本发明中，优选(B)成分是R¹为碳原子数为12和/或14的烷基的阳离子表面活性剂，更优选(B)成分是R¹为碳原子数为12的烷基的阳离子表面活性剂。尤其是，优选(B)成分是R¹为碳原子数为12和/或14的烷基、且R²、R³、R⁴分别独立地表示甲基的阳离子表面活性剂，更优选(B)成分是R¹为碳原子数为12的烷基、且R²、R³、R⁴分别独立地表示甲基的阳离子表面活性剂。

本发明中，组合物中(B)成分的含量，从赋予织物柔软性以及保护织物纤维的观点考虑，优选为0.4质量％以上，更优选为1质量％以上，优选2质量％以上，进一步优选为3质量％以上，更加优选为4质量％以上，更进一步优选为5质量％以上，另外，从防止织物再污染考虑，优选为16质量％以下，更优选为14质量％以下，进一步优选10质量％以下，6质量％以下。即，组合物中(B)成分的含量，从赋予织物柔软性以及保护织物纤维的观点考虑，优选为1～16质量％，更加优选为2～14质量％，更进一步优选为2～10质量％。

在本发明中，从洗涤性以及漂洗时的快速的消泡性的观点考虑，(A)成分的含量与(B)成分的含量的质量比(A)/(B)优选为0.1～6.25，更优选为0.5～6.25。

<(C)成分>

本发明中，(C)成分是碳原子数为8～18的脂肪酸。具体而言，作为(C)成分的脂肪酸，可以列举具有碳原子数为8～18、优选为12～18的直链或者支链的烷基的脂肪酸。另外，从兼顾消泡性和低温稳定性的观点出发，尤其是从兼顾消泡性和在0℃条件下的低温稳定性的观点出发，更优选碳原子数12的脂肪酸和碳原子数为16的脂肪酸的组合。(C)成分也可以具有不饱和键，从稳定性的观点出发，其数目为2以下，优选为1以下，进一步优选为0。另外，对于碳原子数为小于18的脂肪酸而言，优选饱和脂肪酸；而对于碳原子数为18的脂肪酸而言，考虑到配合难度，即溶解性的问题，优选使用不饱和的脂肪酸例如油酸。作为(C)成分，具体而言，可以列举辛酸，癸酸，月桂酸、肉豆蔻酸、含有大量月桂酸和肉豆蔻酸的来自椰子的脂肪酸的混合物、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸，油酸，亚油酸，亚麻酸，蓖麻油酸等。

另外，在本发明的组合物中，(C)成分可以以脂肪酸盐的形式存在。从冲洗性的观点出发，(C)成分的脂肪酸盐优选为钠、钾等的碱金属盐或者烷醇胺盐。在调制本发明的组合物的情况下，可以将作为酸型化合物的脂肪酸添加到组合物中，在体系内使之与碱进行中和反应，也可以预先中和之后，添加到组合物中。在脂肪酸的中和中，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等强碱或者铵，烷醇胺。但是，在本发明中，(C)成分的含量均是换算成脂肪酸之后的含量。

本申请说明书中，为了简便起见，将作为(C)成分的碳原子数为8～18的脂肪酸的合计含量表示为“cn”；将碳原子数为14～18的脂肪酸的合计含量表示为“c2”；将碳原子数为16～18的脂肪酸的合计含量表示为“c1”。

本发明中，从消泡性的观点考虑，相对于碳原子数为8～18的脂肪酸的合计含量，碳原子数为14～18的脂肪酸的合计含量为35％以上，优选50质量％以上，更优选75质量％以上。即，本发明中，c2与cn的比例c2/cn为0.35以上，优选0.50以上，更优选0.75以上，进一步优选0.90以上，并且1以下。

进一步，本发明中，从消泡性的观点考虑，c1与c2的比例c1/c2为0以上，优选0.25以上，更优选为0.62以上，另外，从兼顾组合物的消泡性和低温稳定性的观点考虑，更优选c1/c2为0.85以上。

本发明中，从消泡性的观点考虑，本发明的(C)成分满足以下条件，即，碳原子数为8～18的脂肪酸的平均碳原子数为13.0以上，优选13.18以上，更优选13.75以上，进一步优选14.0以上，更进一步优选14.8以上，更进一步优选15.5以上。另外，显然，本发明中的(C)成分的平均碳原子数的上限值为18.0。

另外，从起泡性和低温稳定性的观点考虑，碳原子数为8～18的脂肪酸的平均碳原子数优选为17.0以下，更优选为16.0以下，进一步优选为15.5以下。

其中，“碳原子数为8～18的脂肪酸的平均碳原子数”的计算方法如下。

碳原子数为8～18的脂肪酸的平均碳原子数＝

∑(脂肪酸Ci的质量％/脂肪酸Ci的分子量×脂肪酸Ci的碳原子数)/∑(脂肪酸Ci的质量％/脂肪酸Ci的分子量)

其中，“脂肪酸Ci”表示(C)成分中包括的各种脂肪酸；“脂肪酸Ci的质量％”表示，该脂肪酸Ci在(C)成分中的质量百分比；“脂肪酸Ci的碳原子数”表示，该脂肪酸Ci的碳原子数；“脂肪酸Ci的分子量”表示该脂肪酸Ci的分子量。

从消泡性的观点考虑，组合物中的(C)成分的含量为0.04质量％以上，优选为0.044质量％以上，更优选为0.050质量％以上，进一步优选为0.10质量％以上，更进一步优选为0.35质量％以上，另外，从低温稳定性的角度考虑，优选为3.00质量％以下、更优选为2.50质量％以下、更优选为2.00质量％以下，进一步优选为1.0质量％以下，更进一步优选为0.45质量％以下。即，组合物中的(C)成分的含量优选为0.04质量％～3.00质量％，更优选为0.044质量％～3.00质量％，更优选为0.050～3.00质量％，进一步优选为0.050～2.00质量％，进一步优选为0.35～1.0质量％，更进一步优选为0.35～0.45质量％。

本发明中，从组合物的消泡性的观点考虑，(B)成分和(C)成分的质量比(B)/(C)为0.16以上，另外，其上限值为50以下，优选44以下。

另外，从组合物的低温稳定性(即，5℃和10℃条件下的稳定性)的观点考虑，(B)成分和(C)成分的质量比(B)/(C)优选为2.2～50，更优选5.5～50。从组合物的低温稳定性的观点考虑，(B)成分和(C)成分的质量比(B)/(C)优选为1.6以上，更优选为2以上，进一步优选为5以上，并且，从消泡性的观点考虑为50以下，优选为40以下，更优选为30以下，进一步优选为20以下，更进一步优选为10以下。

综上，从兼顾组合物的消泡性和低温稳定性(即，5℃和10℃条件下的稳定性)的观点考虑，(B)成分和(C)成分的质量比(B)/(C)更优选5.5～44。

<(D)成分>

本发明中的(D)成分是一种以上的以下述通式(3)表示的非离子表面活性剂，

R^5a-O-[(C₂H₄O)_m/(A”O)_p]R^5b (3)

式中，R^5a表示碳原子数为10～18的烃基，R^5b是氢原子，或者是碳原子数为1～2的烷基。A”O是碳原子数为3～5的亚烷氧基。m和p分别是平均加成摩尔数，其中m的数值是3～50，p的数值是0～6。“/”表示C₂H₄O基和A”O基无规结合或嵌段结合。

(D)成分的通式(3)中，R^5a是碳原子数为10～18的烃基，优选碳原子数为10～16、更优选碳原子数为10～14的烃基。另外，R^5a优选为链式烃基、更优选为直链的烃基。另外，作为R^5a的烃基，优选为烷基或烯基，更优选为烷基。R^5a优选为直链或支链的烷基，更优选为直链烷基。本发明中，结合于氧原子的R⁵的碳原子可以是伯碳原子或仲碳原子。这样的烷基可以通过将例如来自天然油脂的脂肪族醇等用作原料而得到。结合于通式(3)中的R^5a-O-的氧原子上的R^5a的碳原子是伯碳原子时比仲碳原子的情况洗涤能力优异。作为R^5a特别优选为具有伯碳原子的直链烷基。

得到通式(3)的化合物的方法没有特别地限定，可以通过在碳原子数为10～18的醇上加成反应氧化乙烯、或者加成反应氧化乙烯和氧化烯A”O来得到。

通式(3)中的m是乙烯氧基的平均加成摩尔数，从冲洗性的观点出发，m的下限值优选为3以上、更优选为7以上、更优选为9以上，从洗涤性的观点出发上限值优选为50以下、更优选为45以下、进一步优选为35以下，再进一步优选为30以下，最进一步优选为20以下。因此，作为(D)成分，可以使用通式(3)中的m为3～50、优选为5～40、更优选7～30、进一步优选7～20的数的非离子表面活性剂。

通式(3)中，A”O表示碳原子数为3～5的氧化烯基，优选氧化丙烯基(以下，有时简称“PO”)。p为A”O的平均加成摩尔数，从洗涤性能的观点出发，p的下限值为0以上、优选为1以上，上限值为6以下、优选为4以下、更优选为3以下、进一步优选为2以下。

如果将通式(3)中p＝0的非离子表面活性剂记为(D1)成分，将通式(3)中p＞0的非离子表面活性剂记为(D2)成分的话，则本发明中的(D)成分可以是仅仅包括(D1)成分，也可以是仅仅包括(D2)成分，也可以是包括(D1)成分和(D2)成分的混合物。

从组合物消泡性的观点考虑，当(D)成分中仅仅包括(D1)成分的情况下、以及(D2)成分在(D)成分中的含量为6.67质量％以下的情况下，(D)成分的平均HLB值优选为12.3以上，更优选为13.5以上，另外，从起泡性的观点看，优选为18.5以下，更优选18.44以下，进一步优选16.5以下。本发明中，从组合物的消泡性和起泡性的观点考虑，当(D)成分中仅仅包括(D1)成分的情况下、以及(D2)成分在(D)成分中质量含量为6.67质量％以下的情况下，(D)成分的平均HLB值优选12.3～18.5，更优选为12.3～18.44，进一步优选13.5～16.5。

当(D)成分中仅仅包括(D1)成分、或者(D2)成分在(D)成分中的含量为6.67质量％以下时，(D)成分的平均HLB值按照下面所示计算式，即，J.Soc.Cosmet.，Chem.，1，311(1949)中记载的Griffin的计算式，进行计算而得到。

平均HLB＝{∑[HLB(D1_j)*(D1_j)质量％]+∑[HLB(D2_k)*(D2_k)质量％]}/{∑[(D1_j)质量％]+∑[(D2_k)质量％]}

其中，“D1_j”表示(D)成分中包括的各种(D1)成分，“(D1_j)质量％”表示D1_j成分在组合物中的质量百分比，“[HLB(D1_j)”表示D1_j成分的HLB值；“D2_k”表示(D)成分中包括的各种(D2)成分，“(D2_k)质量％”表示D2_k成分在组合物中的质量百分比，“[HLB(D2_k)”表示D2_k成分的HLB值。

在本发明中，当(D)成分中仅仅包括(D2)成分时、以及D2在(D)成分中的含量为6.67质量％以上时，不管(D)成分的平均HLB值取何数值，组合物均表现出良好的消泡性。

从起泡性以及消泡性的观点考虑，组合物中的(D)成分的含量为0.5质量％以上，优选为1质量％以上，更优选为5质量％以上，另外，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下，进一步优选15质量％以下，再进一步优选12质量％以下。组合物中的(D2)成分的含量从起泡性的观点看，优选20质量％以下，更优选10质量％以下。

<其他成分>

本发明的衣物用液体洗涤剂组合物中，除了作为(A)成分的聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐之外，还可以含有其他类型的阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、聚氧化烯烷基醚羧酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐等。

从低温稳定性(10℃时的低温稳定性)观点出发，(A)成分占阴离子表面活性剂总量的60质量％以上。

在本发明的衣物用液体洗涤剂组合物中含有水。从维持液体洗涤剂的透明性的观点以及得到适当的粘度观点出发，水的含量在组合物中优选为30～90质量％、更优选为40～85质量％、进一步更优选为50～80质量％。

从洗涤力和成本的观点考虑，组合物中的除脂肪酸以外的表面活性剂的合计含量为5～40质量％，优选为8～35质量％，更优选为10～30质量％，进一步优选为15～25质量％。

本发明的衣物用液体洗涤剂组合物从洗涤力和刺激性的观点考虑，25℃时的组合物的pH值优选为6～10、更优选6.5～9.5、进一步优选7～9。

为了使本发明的衣物用液体洗涤剂组合物的PH值达到上述范围，可以在组合物中适当加入氢氧化钠、氢氧化钾，氨水或烷醇胺等。

在本发明的衣物用液体洗涤剂组合物中，在不损害本发明的作为衣物用液体洗涤剂组合物的作用和功能的前提下，并且在不损害本发明所要解决的主要技术问题(即，消泡性问题)的前提下，可以适当含有衣物用液体洗涤剂组合物中通常含有的各种其他成分。

作为其他成分，可以列举下述(i)～(xii)中所示成分。

(i)两性表面活性剂，例如可以举出甜菜碱类或者氨基酸类两性表面活性剂等。

(ii)碱剂，例如可以举出碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等。

(iii)螯合剂，例如可以举出柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、含氧二琥珀酸、葡萄糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸等有机酸或其盐等。

(iv)再污染防止剂和分散剂，例如可以举出聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素、重均分子量为5,000以上的聚乙二醇、马来酸酐-二异丁烯共聚物、马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物、马来酸酐-醋酸乙烯酯共聚物、萘磺酸盐甲醛缩合物等。

(v)聚乙烯基吡咯烷酮等色移防止剂。

(vi)过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂。相对于液体洗涤剂组合物的总质量，漂白剂的配合量优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下。

(vii)四乙酰基乙二胺等漂白活化剂。相对于液体洗涤剂组合物的总质量，漂白活化剂的配合量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下。

(viii)丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠以及亚硫酸氢钠等抗氧化剂。

(ix)对甲苯磺酸、异丙苯磺酸、间二甲苯磺酸、苯甲酸盐(也有作为防腐剂的效果)等增溶剂。

(x)Tinopal CBS-X(商品名、BASF SE制)等荧光染料。

(xi)平均分子量约200～约400的聚乙二醇、平均分子量约1,000～约2,000的聚丙二醇等聚亚烷基二醇类防止凝胶化聚合物。

(xii)蛋白酶，淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶等各类酶制剂；色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂。

本发明的衣物用液体洗涤剂组合物优选为家庭的洗涤用，更优选用于衣物、寝具、毛巾等的纤维制品的洗涤。

实施例

以下的实施例针对本发明的实施进行叙述。实施例是对本发明的例子进行叙述的，不是为了限定本发明。

按照表3～8所示的组成制造各个实施例以及比较例的液体洗涤剂组合物。用于制造各个组合物的配合成分如下。

<配合成分>

·AES-Na：聚氧乙烯(EO平均加成摩尔数为2)月桂基醚硫酸钠与聚氧乙烯(EO平均加成摩尔数为2)肉豆蔻基醚硫酸钠的混合物，商品名称：EMAL 270S，其中AES-Na含量70质量％(制造公司：上海花王化学有限公司)，其中，月桂基醚硫酸钠占75质量％，肉豆蔻基醚硫酸钠占25质量％。

·LAS-Na：碳原子数为10～14的烷基苯磺酸钠，有效成分的含量25质量％，制造公司：花王株式会社

·C12TMAC：十二烷基三甲基氯化铵，制造公司：国药集团化学试剂有限公司

·C14TMAC：十四烷基三甲基氯化铵，制造公司：国药集团化学试剂有限公司

·AEO7：HLB值12，在碳原子数为12～14的伯醇上平均加成有7摩尔的氧化乙烯的聚氧乙烯烷基醚，商品名称：Lutensol A7N，制造公司：扬子石化-巴斯夫有限责任公司，有效成分的含量100质量％

·AEO9：HLB值13.5，在碳原子数为12～14的伯醇上平均加成有9摩尔的氧化乙烯的聚氧乙烯烷基醚，商品名称：Lutensol A9N，制造公司：扬子石化-巴斯夫有限责任公司，有效成分的含量100质量％

·AEO20：HLB值16.5，在碳原子数为12～14的伯醇上平均加成有20摩尔的氧化乙烯的聚氧乙烯烷基醚，商品名称：ABLUNOL AEO-20，制造公司：华界化学(上海)有限公司，有效成分的含量100质量％

·AEO50：HLB值18.4，在碳原子数为12的伯醇上平均加成有50摩尔的氧化乙烯的聚氧乙烯烷基醚，有效成分的含量100质量％

·EO5PO2：HLB值10.5，在碳原子数为12～15的伯醇上平均加成有5摩尔的氧化乙烯和2摩尔氧化丙烯的聚氧乙烯聚氧丙稀烷基醚，商品名称：Genapol EP 2552，制造公司：科莱恩化工(中国)有限公司，有效成分的含量100质量％

·EO8PO4：HLB值12，在碳原子数为12～15的伯醇上平均加成有8摩尔的氧化乙烯和4摩尔氧化丙烯的聚氧乙烯聚氧丙稀烷基醚，商品名称：Genapol EP 2584，制造公司：科莱恩化工(中国)有限公司，有效成分的含量100质量％

·月桂酸(分子量：200.32)：商品名称：LAURIC ACID(LA-1299)，制造公司：益海(连云港)油化工业有限公司，有效成分的含量100质量％

·肉豆蔻酸(分子量：228.37)：商品名称：PALMAC 98-14，制造公司：马来西亚酸化国际，有效成分的含量100质量％

·棕榈酸(分子量：256.42)：商品名称：PALMAC 98-16，制造公司：马来西亚酸化国际，有效成分的含量100质量％

·油酸(分子量：282.47)：商品名称：LUNAC O-LL-V，制造公司：花王株式会社，有效成分的含量100质量％

在各个实施例以及比较例的衣物用液体洗涤剂组合物中，氢氧化钠的使用量是，使组合物的pH值成为9.0的量。

对于各个实施例以及比较例的衣物用液体洗涤剂组合物，用以下的方法评价起泡性、消泡性、以及低温稳定性，将结果示于表3～8中。另外，表3～表8中记载的各个成分的配合量为有效成分的质量。

评价项目以及评价方法

<起泡性以及消泡性的评价方法>

器材：

立式洗衣机：青岛海尔洗衣机有限公司型号：XQS60-ZY1128

按照以下方法调制“评价用汗衫”。具体而言，在洗衣机(青岛海尔制造，XQS60-ZY1128)中，放入2.5kg市售汗衫[上海三枪集团有限公司制造(圆领L号，棉100％)]，加入洗涤剂，使用温度为20℃、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水重复洗涤5次，贮水漂洗2次、脱水5分钟。每次洗涤的条件是，水量54L，洗涤剂用量27g(即，相对于水量的洗涤剂用量(洗涤剂(g)/水(L))是0.5g/L)，洗12分钟。洗涤时加入的洗涤剂是将非离子型表面活性剂(在具有碳原子数为12的烷基的伯醇上平均加成了6摩尔的氧化乙烯的表面活性剂)、非晶质硅酸钠、碳酸钠以1∶1∶3的质量比混合后的混合物。

将上述最后脱水之后的汗衫，放入2槽式洗衣机(松下制造，XPB52-500S)中，使用温度为20℃、以碳酸钙换算为89.5mg/L的硬水进行流水漂洗，直至停止漂洗时泡沫完全消失，脱水5分钟之后，自然干燥之后，用作“评价用汗衫”。

起泡性以及消泡性的评价：

取3件上述评价用汗衫，放入立式洗衣机中，调整洗涤模式至30L水洗涤模式，加入30g本申请实施例以及比较例中制备的组合物，让机器自动洗涤。在洗涤5分钟后，暂停，用直尺，插入泡沫并刮开表面泡沫，测量水面到泡沫顶端高度。如果泡沫过少，则目测泡沫在水面的覆盖情况，按照下面评价标准进行评价。将评价结果记录在表3～8中的“起泡性”一栏中。本发明的目标是，洗涤时泡沫高度达到3～6cm。

在洗涤结束后，进行第一次漂洗，漂洗5分钟后，暂停，用直尺，插入泡沫并刮开表面泡沫，测量水面到泡沫顶端高度。如果泡沫过少，则目测泡沫在水面的覆盖情况，按照下面评价标准进行评价。将评价结果记录在表3～8中的“消泡性1”一栏中。本发明的目标是，第一次漂洗时泡沫高度为2cm以下。

第一次漂洗结束后，进行第二次漂洗，漂洗5分钟后，暂停，用直尺，插入泡沫并刮开表面泡沫，测量水面到泡沫顶端高度。如果泡沫过少，则目测泡沫在水面的覆盖情况，按照下面评价标准进行评价。将评价结果记录在表3～8中的“消泡性2”一栏中。本发明的目标是，第一次漂洗时，按照下面评价标准进行评价的结果达到D以下。

表1

评价标准：

D	大于80％且100％以下的水面被泡沫覆盖
		C	大于60％且80％以下的水面被泡沫覆盖
B	大于40％且60％以下的水面被泡沫覆盖
		A	大于20％且40％以下的水面被泡沫覆盖
A+	20％以下的水面被泡沫覆盖

*：在上表中，“％”表示“被泡沫覆盖的面积”在全部水面中所占的比例。

另外，针对每个实施例，对第二次漂洗之后的洗涤性进行了评价，结果，每个实施例的洗涤性评价结果基本相同，都表现出了良好的洗涤能力。所以，在下面的表格中省略洗涤性评价结果。

本发明所要达到的目标如下所示。

表2

起泡性	3～6cm
		消泡性1	≤2cm
消泡性2	≤D

<低温稳定性的评价方法>

为了选出更优选的组合物，对实施例的组合物的低温稳定性进行了评价。低温稳定性的评价方法具体如下。

取适量本申请实施例以及比较例中制备的组合物放入50ml透明试剂瓶中，然后将样品放入保存到0℃的稳定室中，放置24小时后，观察保存后样品的外观，将结果记录到表中“0℃稳定性”一栏中。除了将稳定室的温度调整为5℃之外，按照与上述同样的方法进行评价，将结果记录到表中“5℃稳定性”一栏中。除了将稳定室的温度调整为10℃之外，按照与上述同样的方法进行评价，将结果记录到表中“10℃稳定性”一栏中。

评价标准：

○：无明显浑浊、沉淀或分层

×：明显的浑浊、沉淀或分层

在此，需要补充说明的是，在一般情况下，只要满足“5℃稳定性”和/或“10℃稳定性”的评价都为“○”的话，就认为其低温稳定性良好。但是，考虑到在极其严苛条件下保存的情况，发明人进一步评价了“0℃稳定性”，以选择在极其严苛条件下也表现良好稳定性的产品。

表5：

表8：

Claims

1.一种衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

含有以下（A）成分、（B）成分以及（C）成分，

（A）成分：以下述通式（1）表示的阴离子表面活性剂，

RO(AO)_nSO₃M （1）

式（1）中，R是未取代的碳原子数为10～24的烷基或具有碳原子数为10～24的烷基的羟烷基，AO表示乙烯氧基和/或丙烯氧基，n表示AO的平均加成摩尔数，且n为0.5～6的数，M是选自钠、钾、锂、钙和镁的金属阳离子或铵离子或烷醇铵离子；

（B）成分：以下述通式（2）表示的阳离子表面活性剂，

（2）

式（2）中，R¹为碳原子数为10~14的烷基，R¹中含有或不含有-(A’O)_S-， A’O为乙烯氧基和/或丙烯氧基，s表示A’O的平均加成摩尔数，且s为0~10的数；R²、R³、R⁴分别独立地表示甲基、乙基、苄基或者碳原子数为1~3的羟烷基；Y为CH₃SO₄ ^-、CH₃CH₂SO₄ ^-、或者卤素离子，

（C）成分：碳原子数为8~18的脂肪酸，其中，

将碳原子数为8~18的脂肪酸的合计含量记为cn，将碳原子数为14~18的脂肪酸的合计含量记为c2时，c2/cn为0.50以上，

将碳原子数为16~18的脂肪酸的合计含量记为c1时，c1/c2为0.25以上，

碳原子数为8~18的脂肪酸的平均碳原子数为13.0以上，

（B）成分与（C）成分的质量比（B）/（C）为0.16~50，

组合物中的（A）成分的含量为2.5质量%以上，

组合物中除脂肪酸以外的表面活性剂的合计含量是5.0质量% ~40.0质量%。

2.如权利要求1所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

进一步含有（D）成分，

（D）成分：一种以上的以下述通式（3）表示的非离子表面活性剂，

R^5a-O-[(C₂H₄O)_m／(A’’O)_p]R^5b（3）

式中，R^5a表示碳原子数为10~18的链式烃基，R^5b是氢原子或碳原子数为1~2的烷基，A’’O是碳原子数为3~5的亚烷氧基，m和p分别是平均加成摩尔数，其中m的数值是3~50，p的数值是0~6，“/”表示C₂H₄O基和A’’O基无规结合或嵌段结合。

3.如权利要求2所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

当（D）成分中仅仅包括通式（3）中p=0的非离子表面活性剂的情况下、以及通式（3）中p≠0的非离子表面活性剂在（D）成分中的含量为6.67质量%以下的情况下，（D）成分的平均HLB值为12.3以上18.5以下。

4.如权利要求3所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

c1/c2为0.62以上。

5.如权利要求4所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

c1/c2为0.85以上。

6.如权利要求1~3中任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

（A）成分的含量与（B）成分的含量的质量比(A)/(B)为0.1~6.25。

7.如权利要求6所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

（A）成分的含量与（B）成分的含量的质量比(A)/(B)为0.5~6.25。

8.如权利要求1~3中任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

式（2）中，R¹为碳原子数为12和14的烷基、或碳原子数为12的烷基、或碳原子数为14的烷基。

9.如权利要求1~3中任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

（B）成分的含量与（C）成分的含量的质量比（B）/（C）为5.5~50。

10.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（C）成分的含量为0.04~ 3.00质量%。

11.如权利要求10所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（C）成分的含量为0.050~ 2.00质量%。

12.如权利要求11所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（C）成分的含量为0.35~ 1.00质量%。

13.如权利要求12所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（C）成分的含量为0.35~ 0.45质量%。

14.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（A）成分的含量为3质量%以上。

15.如权利要求14所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（A）成分的含量为4质量%以上。

16.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（A）成分的含量为30质量%以下。

17.如权利要求16所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（A）成分的含量为18质量%以下。

18.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（A）成分的含量为2.5~ 30质量%。

19.如权利要求18所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（A）成分的含量为2.5~ 18质量%。

20.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（B）成分的含量为0.4质量%以上。

21.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（B）成分的含量为16质量%以下。

22.如权利要求21所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（B）成分的含量为6质量%以下。

23.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（B）成分的含量为0.4质量%以上16质量%以下。

24.如权利要求23所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（B）成分的含量为0.4质量%以上6质量%以下。

25.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

作为（C）成分的碳原子数为8~18的脂肪酸的平均碳原子数为13以上16.0以下。

26.如权利要求25所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

作为（C）成分的碳原子数为8~18的脂肪酸的平均碳原子数为14.8以上15.5以下。

27.如权利要求2或3所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（D）成分的含量为0.5质量%以上30质量%以下。

28.如权利要求27所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

组合物中的（D）成分的含量为5质量%以上15质量%以下。

29.如权利要求1~3中任意一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物，其特征在于，

25℃时的pH值为6~10。

30.权利要求1~29中的任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物在纤维制品的洗涤中的用途。

31.使用权利要求1~29中的任一项所述的衣物用液体洗涤剂组合物的纤维制品的洗涤方法。