CN101230310B

CN101230310B - 清洁方法和组合物

Info

Publication number: CN101230310B
Application number: CN2007100072122A
Authority: CN
Inventors: 姚蓉; 霍鑫
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2007-01-25
Filing date: 2007-01-25
Publication date: 2012-02-08
Anticipated expiration: 2027-01-25
Also published as: WO2008091753A1; CN101230310A

Abstract

本发明涉及包含阳离子表面活性剂和柑橘精油组分的清洁剂组合物，并涉及使用这种组合物从基材表面上除去污物的方法，所述清洁剂组合物包含：(a)重量为组合物的0.5％至30％的阳离子表面活性剂；(b)重量为组合物的0.01％～5％的柑橘精油；以及(c)平衡量的载体。

Description

清洁方法和组合物

技术领域

本发明涉及清洁剂组合物，尤其涉及包含阳离子表面活性剂和柑橘精油组分的清洁剂组合物，并涉及使用这种组合物从基材表面尤其是硬表面上除去污物的方法。

背景技术

随着人们生活水平的不断提高，人们对住房的要求已不再仅仅满足于简单的居住功能，而是对环境的美观，整洁和卫生等问题表现得越来越重视。餐厅、厨房作为现代家居环境中一个非常重要的构成方面，其周边环境的健康卫生状况也越来越成为人们衡量和判断饮食安全、生活水准及品位的重要指标。因此，餐厅、厨房及其周边的环境的卫生问题愈来愈受到人们的重视，主要集中在餐厅、厨房中各种器具(如排油烟机，燃气灶等)及周边环境(如墙壁，门窗，台面等)表面污垢的清洁去除问题，这也使得可用于餐厅、厨房器具及其周边环境上污垢清洁的清洁剂在洗涤剂消费中所占的比重一直处于非常重要的地位，国内每年的相关清洁剂消费量已达数十万吨。

以厨房为例，油污主要是食用的油脂，特别是植物油，不饱和程度高(如豆油，双烯键油脂含量达60％)，它们在高温下蒸发夹带出来后，同样容易在高温下氧化聚合，和其它油污夹杂网络在一起，形成像油漆一样的粘性油污。同时，随着时间推移，污垢不断积累，越来越粘，甚至干结，增大了清洁难度。

传统的厨房重油垢清洁剂主要组成为常规阴离子或非离子表面活性剂，洗涤助剂和水。这些产品中常常含有一种或多种令人不愉快的物质，如苛性钠、苛性钾等强碱、高比例的有机溶剂等，通常它们的酸碱度pH在12以上或有刺鼻气味，稍有不慎，使用者皮肤极易接触料液而受到伤害，发生干燥龟裂、红肿、脱皮等。目前，厨房用清洁剂存在问题主要有：

1)对厨房中重垢去除效果不好；

2)碱性太强，容易伤手；

3)产品成分含有难降解物质，引发环境问题。

目前，已经有很多研究力图解决上述问题，但是都不能很好地同时解决上述问题或者由于成本等原因而难以工业化生产。例如，中国专利CN95102963.0中提出了一种泡沫性厨房清洁剂，通过加入非离子表面活性剂复配物乳化油污，乙二醇丁醚作为溶剂，偏硅酸钠提供皂化油污的碱性环境，三聚磷酸钠作为洗涤助剂，取得了良好的去污效果；同样，美国专利US4921692中提出采用非离子表面活性剂和氧化胺复配作为渗透剂，用乙醇胺调节碱性环境，用三聚磷酸钠作为洗涤助剂，也取得了良好的去污效果。但是由于磷酸盐会引起水体的富营养化，容易导致严重的环保问题。日本专利JP2000192083提供一种新的厨房用清洁剂，含有全新的海藻糖，氨基酸表面活性剂和脂肪酸表面活性剂成分，其中海藻糖分解为两个葡萄糖分子而降解，不含有害物，不会刺激皮肤，不伤手，但是去污效果大大降低，对于厨房中的重垢难以去除。

中国专利CN1408833提出在配方中加入茶树精油。茶树精油无毒，清新，并有抗菌杀毒作用和较强的去污去油能力，但是由于价格昂贵，目前只在牙膏、化妆品中使用较多，如果在清洁剂中使用会急剧增大成本，因而难以实际使用。

另外，美国专利US2006/0241011 A1也提出采用含氟的非离子表面活性剂、氧化胺或阴离子表面活性剂进行复配，得到了较高的油污去除效果，但是成本偏高。另外有些清洁剂组合物虽然含有大量的表面活性剂和柠檬精油，但组分间相容性差，易发生相分离而出现白色浑浊的现象而难以达到令人满意、均匀清洁的效果。

综上所述，虽然有许多产品能有效去除动植物油脂，但不能提供能够同时解决上述三个问题并且具有成本竞争力的清洁剂。作为综合的解决方案，清洁剂应当不含磷、VOC低、碱性水平合理并且成本低廉，但是，要获得这种能够高效去除油垢、安全环保、价格低廉的除油剂是相当困难的。

因此，目前急需一种能够高效去油、低刺激性、低腐蚀性、易降解并且成本较低的清洁剂配方，本发明的目的是解决上述常规厨房重垢除油清洁剂组合物中存在的问题。

请参阅“表面活性剂科学”丛书(Marcel Dekker出版社，纽约，1996)第56卷第二章“烷基苯磺酸盐：历史、生产、分析和环境性能”，p39-108；“表面活性剂科学”丛书(Marcel Dekker出版社，纽约，1998)第73卷；“表面活性剂科学”丛书(Marcel Dekker出版社，纽约，1992)第40卷。还参见国际专利申请WO97/22,683，1996年5月17日提交；国际专利申请WO98/40,452，1998年2月24日提交；中国专利申请公开CN1702162A，2005年5月31日提交。上述文献整体引入以作为本说明书的一部份。

发明内容

本发明的发明人现已确定，通过组合使用阳离子表面活性剂和柑橘精油得到的一种清洁剂组合物能够高效去油、刺激性低、腐蚀性低、易降解并且成本较低，从而很好地解决了上述问题。

具体来说，本发明的一个方面是提供一种清洁剂组合物，该组合物包含：

(a)重量为组合物的0.5％至30％的阳离子表面活性剂；

(b)重量为组合物的0.01％～5％的柑橘精油；以及

(c)平衡量的载体。

本发明的另一方面是提供一种从基材表面上除去污物的清洁方法，所述方法包括使基材与液相和/或气相清洁剂组合物相接触(或将基材置于这种组合物中)的步骤，所述组合物包含：(a)重量为组合物的0.5％至30％的阳离子表面活性剂；(b)重量为组合物的0.01％～5％的柑橘精油；以及(c)平衡量的载体。本发明的方法可包括直接使用洗涤剂组合物或事先用足够量的水或其它载体稀释组合物。

本发明的上述实施方案和其它方面将在此后的详述中进行更充分的说明并举例说明。

本说明书中涉及的百分比、比值、比例等除有特别说明外都以重量表示，所有的温度除有特别说明外都以摄氏度(℃)表示，所有引用文件的相关部分，结合在此作为参考。

具体实施方式

本发明的清洁剂组合物还可以有许多变例，这些变例包括：

变例1.如前所述的清洁剂组合物，其中还含有辅助成分。

变例2.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的阳离子表面活性剂包含季胺盐类化合物。

变例3.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的季胺盐是单长链、三短链四烷基季铵盐化合物，双长链、双短链四烷基季铵盐化合物或三烷基苯甲基季铵盐化合物或它们的混合物，其中长链是指具有6到30个碳原子的烷基，短链是指具有1到5个碳原子的烷基。

变例4.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的短链是指具有1到3个碳原子的烷基。

变例5.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的阳离子表面活性剂为乙氧化的可可烷基季胺盐。

变例6.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的阳离子表面活性剂的含量约占所述组合物的2-20重量％，更优选5～15重量％。

变例7.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油为包含至少一种如下化合物或基本上由至少一种如下化合物组成的物质：苧烯CAS 5989-27-5、萜烯CAS 68647-72-3。

变例8.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油的含量占所述组合物的0.1～5重量％，更优选0.5～3重量％。

变例9.如前所述的清洁剂组合物，还包括不是阳离子表面活性剂的另外的表面活性剂。

变例10.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的另外的表面活性剂为非离子表面活性剂。

变例11.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的非离子表面活性剂为脂肪醇聚氧乙烯醚类。

变例12.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的非离子表面活性剂选自支链或直链伯醇乙氧化物、支链或直链仲醇乙氧化物、支链或直链烷基酚乙氧化物、支链或直链烷基胺乙氧化物、支链或直链烷基醚胺乙氧化物、支链或直链醇类烷氧化物、支链或直链烷基葡萄糖苷及它们的各种混合物。

变例13.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的另外的表面活性剂的含量占所述组合物的0.1重量％～10重量％。

变例14.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的另外的表面活性剂的含量占所述组合物的0.5重量％～5重量％。

变例15.如变例1所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分选自助洗剂、溶剂、着色剂、pH调节剂、缓冲剂、螯合剂、防腐剂、杀菌剂、消泡剂、成泡剂、稳泡剂、成膜剂、增溶剂、抗沉积剂、增稠剂、分散剂、酶、酶增效剂、香料、粘土及它们的各种混合物。

变例16.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分为助洗剂。

变例17.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂为有机助洗剂。

变例18.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂选自有机碱、醚类、醇类或它们的各种混合物。

变例19.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的有机碱选自单、双或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺等。

变例20.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂选自二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚等或它们的各种混合物。

变例21.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂为乙醇胺和/或二乙二醇丁醚。

变例22.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分为溶剂。

变例23.如变例22所述的清洁剂组合物，其中，所述的溶剂为挥发性有机化合物。

变例24.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分的含量占所述组合物的0.01重量％～20重量％。

变例25.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分的含量占所述组合物的0.01重量％～10重量％。

变例26.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分的含量占所述组合物的0.1重量％～5重量％。

变例27.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物在20℃时原液的pH不超过12。

变例28.如前所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物在20℃时原液的pH为9-11.5。

变例29.前述清洁剂组合物，其中，载体为水。

变例30.作为一个特别优选的实施方案，本发明的清洁组合物包含：

(a)重量为组合物的0.5％至30％的阳离子表面活性剂或阳离子表面活性剂混合物；

(b)重量为组合物的0.01％～5％的柑橘精油；

(c)0.1重量％～10重量％的非离子表面活性剂；

(d)0.01重量％～10重量％的助洗剂；

(e)0～10重量％的溶剂；以及

(f)平衡量的水。

本发明的清洁剂组合物在去油效率、刺激性、腐蚀性、降解性和成本之间获得了惊人的平衡，能够高效去油、刺激性低、腐蚀性低、溶剂气味低、易降解并且成本较低，尤其适合用来去除餐厅、厨房、食品加工等硬表面的动植物油污，如清洗抽油烟机、灶台、冰箱、厨房墙壁、门窗等。为了获得这样的改进，该清洁剂组合物必须含有阳离子表面活性剂和柑橘精油这两种成分。

下面将详细叙述作为必要组分的阳离子表面活性剂和柑橘精油组分和平衡量的载体、该清洁剂组合物中的其他任选物质、组合物的形式、制备及应用等(所有浓度和比例除有特别说明外都以重量表示)。

I.必要组分

阳离子表面活性剂

本发明特别优选的季铵盐是单脂溶性长链，三短链(优选C_1-5烷基，如甲基)四烷基季铵盐组合物或双脂溶性长链，双短链四烷基季铵盐组合物或三烷基苯甲基胺或它们的混合物。其中，所述“长链”可以是直链或支链烃或包含芳环。优选地，所述“长链”是指6到30个碳的烷基，“短链”是指1到5个碳的烷基，尤其是1到3个碳的烷基。特别优选乙氧化的可可烷基季铵盐。如AkzoNobel公司生产的Berol系列季铵盐，特别是Berol226。本发明的发明人发现，将这些优选的季铵盐表面活性剂和柑橘精油复合，能够得到远优于现有技术清洁剂组合物的出人意料的优点/效果。

阳离子表面活性剂可以以纯的形式或阳离子表面活性剂混合物的形式使用，视商家提供的阳离子表面活性剂产品而定。

所述的阳离子表面活性剂(或阳离子表面活性剂混合物)的含量优选约占本发明清洁剂组合物的0.5重量％-30重量％，优选2-20重量％，更优选5～15重量％。

柑橘精油

柑橘属于芸香科橘属(Citrus)植物，主要包括柑类、橘类、橙类(包括酸橙、甜橙、苦橙等)、柠檬类、柚类、高橙类或其它杂柑类水果。

本发明中提到的柑橘精油为无色透明液体，有橙香味。其主要成分是萜烯类化合物，它实际上是一种特殊的植物油，不溶或微溶于水，具有芳香气味，其主要成分是萜烯烃类、芳香烃类、醇醛酮醚酯酚类等。甜橙油、苦橙油、柠檬油的主要成分是苧烯。

除非特别指明，本发明中采用的术语“柑橘精油”是指经由天然的柑橘类植物的根、茎、叶、花、果实、种子或树皮等部分经过蒸汽蒸馏或压榨、提取或吸附等方法而获取的提取物。例如采用FMC工艺、Brown工艺、或者中国专利申请公开号CN1702162A(该文献全文引入本发明作为本发明说明书的一部分)中公开的方法，等等。提取物中一般高强度果酸类香精用来作为食品或化妆品中的香料，余下的副产物如苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS 68647-72-3等因其具有优越的清洁溶油性能而用于食品和化工工业中作为溶剂或稀释剂。可替代氯化物溶剂、乙二醇、乙醚、甲基乙基酮、二甲苯、氟利昂、氯氟氧化物等有害物质。需要特别指出，非提取自柑橘类植物的其它包含苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3或它们的各种混合物或基本上由苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS 68647-72-3或它们的各种混合物组成的任意物质也涵盖在本发明的“柑橘精油”的范围之内。

所述的柑桔精油的含量占所述组合物的0.01～5重量％，优选0.1～5重量％，更优选0.5～3重量％。

中国的柑橘资源丰富，然而目前国内柑橘的出路还基本停留在鲜果出口、罐头、轧汁等简单加工阶段。本发明将成本低廉的柑橘精油和阳离子表面活性剂组合用于广泛使用的清洁剂组合物中，不仅大大提高了清洁效果，而且能够提高柑橘尤其是柑橘皮的利用价值。

载体

本发明清洁剂组合物配方的余量一般是作为载体的水，水通常用作组合物的填料溶剂或构成浓度平衡。

II.任选组分

除了上述所需的物质之外，在组合物中可存在其它任选组分。优选的任选组分的实例有除阳离子表面活性剂外的其他表面活性剂、助洗剂、溶剂等辅助成分。

除阳离子表面活性剂外的其他表面活性剂

另外，本发明的清洁剂组合物优选包括一种或多种除阳离子表面活性剂外的另外的表面活性剂。所述另外的表面活性剂可以选自非离子洗涤表面活性剂，两性离子洗涤表面活性剂，氧化胺洗涤表面活性剂，及其混合物。所述另外的表面活性剂通常占清洁剂组合物重量的0.1重量％-10重量％，较佳范围是0.5-5重量％。

下面对这些另外的表面活性剂进行更详细描述。

非离子表面活性剂

本发明的清洗组合物任选地并优选包含一种或多种非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的脂肪污垢去污力远好于带电的表面活性剂，因此通常用于硬表面，如厨房工作台、浴室设施、地板和类似物的通用清洗组合物。

常规的非离子和两性表面活性剂包括C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物(AE)，包括所谓的窄峰型烷基乙氧基化物和C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)。也可使用C₁₀-C₁₈N-烷基多羟基脂肪酰胺。典型的实例包括C₁₂-C₁₈N-甲基葡糖酰胺。见WO 9,206,154。其它糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酰胺，例如C₁₀-C₁₈N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基到N-己基的C₁₂-C₁₈葡糖酰胺可用于低发泡。也可使用C₁₀-C₂₀的常规皂。如果需要高发泡，可使用支链C₁₀-C₁₆皂。非离子表面活性剂的实例公开于美国专利No.4,285,841，Barrat等，1981年8月25日公布。

优选的非离子表面活性剂的实例包括脂肪醇聚氧乙烯醚系列，如可以是支链或直链伯醇乙氧化物、仲醇乙氧化物、支链或直链烷基胺乙氧化物、烷基醚胺乙氧化物、支链或直链醇类烷氧化物、烷基葡萄糖苷及它们的混合物。我们已经确认，采用所述优选的非离子表面活性剂，与前述优选的阳离子表面活性剂以及柑橘精油组合使用制得的一种特别优选的本发明清洁剂组合物，可以提供尤其有利的效果，其特别适合用于去除重垢油污，并带有清新橙香气味。

氧化胺表面活性剂

本发明组合物还可任选地含有通式如下的氧化胺表面活性剂：

R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R’)_2·qH₂O (I)

通常，可以看出，结构(I)提供了一个长链片段R¹(EO)_x(PO)_y(BO)_z和两个短链片段，CH₂R’。R’优先选自氢，甲基和-CH₂OH。通常R¹是一级或支化的烃基片段，可以是饱和的或不饱和的，优选R¹是一级烷基片段。当x+y+z＝0时，R¹是链长约8～约18的烃基片段。当x+y+z不为0时，R¹可以稍长些，链长范围为C₁₂-C₂₄。该通式还包括氧化胺，其中x+y+z＝0，R¹＝C₈-C₁₈，R’为H，并且q为0-2，优选为2。这些氧化胺的实例是C_12-14烷基二甲基氧化胺，十六烷基二甲基氧化胺，十八烷基氧化胺，及其水合物，特别是二水合物，如公开于美国专利5,075,501和5,071,594中的化合物，结合在此处作为参考。

本发明还包括氧化胺，其中x+y+z不为0，特别是x+y+z为约1～约10，R¹为含有约8～约24个碳原子，优选约12～约16个碳原子的一级烷基；在这些实例中，y+z优选为0，并且x优选为约1～约6，更优选为约2～约4；EO代表亚乙基氧基，PO代表亚丙基氧基，并且BO代表亚丁基氧基。这种氧化胺可通过常规的合成方法制备，例如通过烷基乙氧基硫酸盐与二甲基胺反应，随后用过氧化氢氧化乙氧基胺来制备。

此处，高度优选氧化胺在室温为固体，更优选它们的熔点为30℃～90℃。许多供应商，包括Akzo Chemie，Ethyl Corp.，和Procter&Gamble，工业化生产适合用于此处的氧化胺。可选择的氧化胺生产商见McCutcheon’s汇编和Kirk-Othmer综述文章。优选的可商购的氧化胺为固体，即Ethyl Corp的二水合ADMOX 16和ADMOX 18，ADMOX 12，特别是ADMOX 14。

优选的实例包括十二烷基二甲基氧化胺二水合物，十六烷基二甲基氧化胺二水合物，十八烷基二甲基氧化胺二水合物，十六烷基三(亚乙基氧基)二甲基氧化胺，十四烷基二甲基氧化胺二水合物，及其混合物。

尽管在某些优选的实例中R’为H，但在有些情况下希望R’稍大于H。特别地，本发明还包括其中R’为CH₂OH的实例，例如十六烷基双(2-羟乙基)氧化胺，牛脂双(2-羟乙基)氧化胺，十八烷基双(2-羟乙基)氧化胺和油基双(2-羟乙基)氧化胺。

溶剂

溶剂可以并且优选存在于本发明组合物中，因为溶剂对油污有渗透溶解作用，可以有效去除油污，将其完全降解。一般，当使用时，所述溶剂与水一起构成本发明组合物的余量。

溶剂被广义地定义为在20-25℃的温度下是液体的，并且不能被认为是表面活性剂的化合物。区别特征之一是溶剂趋向于作为分散的实体而不是作为化合物的完全混合物存在。本发明优选的溶剂为挥发性有机化合物。溶剂更优选含有约1-约35个碳原子，并含有不超过约8个碳原子的直链、支链或环状烃基。进一步优选只具有极小洗涤作用的非水极性溶剂，例如乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、2-甲基吡咯烷酮及其混合物。在这些溶剂中，更优选异丙醇。

适用于本发明的溶剂的使用量优选不超过组合物总重量的10％。

有机助洗剂

特别适用于本发明的有机助洗剂包括但不限于有机碱如单，双或者三个的乙醇胺、椰油酸二乙醇胺等；醚类、醇类等洗涤助剂，如二乙二醇(单)丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚等。优选乙醇胺、二乙二醇丁醚，所述的洗涤助剂的含量约占所述组合物的0.01重量％-10重量％，较佳范围0.1-5重量％。然而，这不意味着较低或较高水平的助洗剂被排除在外。

任选地，下面描述的助洗剂也可以用于本发明的清洁剂组合物中，对其种类和用量没有特殊限制，只要不妨碍实现本发明的目的即可。

适合于本发明目的的有机助洗剂包括各种多羧酸盐化合物，但不局限于此。当用在此处时，“多羧酸盐”是指具有多个羧酸盐基的化合物，优选至少具有3个羧酸盐基。多羧酸盐助洗剂通常可以以酸的形式加入到所述组合物中，但是也可以以中和盐的形式加入。当以中和盐的形式使用时，碱金属，例如钠，钾，和锂，或醇铵盐是优选的。

多羧酸盐助洗剂中包括各种有用的材料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，包括氧二琥珀酸盐，公开于1964年4月7日公布的美国专利3,128,287，Berg，和1972年1月18日公布的美国专利3,635,830，Lamberti等。还可参见1987年5月5日公布的美国专利4,663,071，Bush等，中公开的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚多羧酸盐还包括环状化合物，特别是脂环族化合物，例如公开于美国专利3,923,679；3,835,163；4,158,635；4,120,874和4,102,903中的化合物。

其它有用的洗涤助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧琥珀酸，多乙酸，例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属，铵和取代铵的盐，及多羧酸盐，例如苯六甲酸，琥珀酸，氧二琥珀酸，聚马来酸，1，3，5-苯三甲酸，羧甲基氧琥珀酸，及其可溶盐。

其它任选的组合物组分

除在此前所公开的液相和固相组分外，本发明的清洁剂组合物可以并且优选含有各种其它的任选的组分。这类任选的组分可以是液体或固体形式。所述任选的组分可以溶解在液相中，或者可以以细颗粒或小液滴的形式分散在液相中。这些任选的组分包括但不限于着色剂、pH调节剂、缓冲剂、螯合剂、防腐剂、杀菌剂、消泡剂、成泡剂、稳泡剂、成膜剂、增溶剂、抗沉积剂、增稠剂、分散剂、酶、酶增效剂、香料、粘土及它们的混合物。列出的这些并不是指总共包括或排除适合于本发明的物质。任选的组分的合适用量根据实际需要而定。优选地，任选的组分占组合物总重量的约0.01％至约5％。

这些可任选地用于本发明清洁剂组合物的其它材料详细描述如下：

任选的无机助洗剂

在这里的清洁剂组合物还可以任选含有一种或多种此前所列出的助洗剂以外的无机助洗剂，该无机助洗剂也起到碱源的作用。适用于本发明的无机助洗剂可以选自硅酸盐助洗剂、碳酸盐助洗剂、硅铝酸盐助洗剂和类似物。

硅酸盐助洗剂的实例为碱金属硅酸盐，特别是那些SiO₂∶Na₂O比例为1.6∶1～3.2∶1的硅酸盐和层状的硅酸盐，例如公开于1987年5月12日公布的美国专利4,664,839，H.P.Rieck中的层状硅酸钠。NaSKS-6是Hoechst销售的结晶的层状硅酸盐的商标(此处一般简称为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含铝。NaSKS-6具有层状硅酸盐的δ-Na₂Si₂O₅形态。它可以用例如公开于德国专利DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中的方法制备。SKS-6是高度优选的在此处使用的层状硅酸盐，但其它这类层状硅酸盐，例如那些通式为NaMSi_xO_2x+1·yH₂O，其中M为钠或氢，x是1.9～4的数值，优选为2，并且y是0～20的数值，优选为0的层状硅酸盐也可用于此处。Hoechst提供的其它层状硅酸盐包括NaSKS-5，NaSKS-7 and NaSKS-11，为α，β，和γ型。如上面所指出的，δ-Na₂SiO₅(NaSKS-6型)是此处最优选使用的。其它硅酸盐也可以使用，例如硅酸镁，它可以用作氧漂白剂的稳定剂，并用作泡沫控制系统的组分。

碳酸盐助洗剂的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐，如公开于1973年11月15日公布的德国专利申请No.2,321,001中的碳酸盐。

硅铝酸盐助洗剂可用于本发明。硅铝酸盐助洗剂在液态洗涤组合物中是一种重要的助洗剂成分。

硅铝酸盐助洗剂包括经验式如下的化合物：

M_z(zAlO₂)_y]·xH₂O

其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比为约1.0～约0.5，并且x是约15～约264的整数。

有用的硅铝酸盐离子交换材料是可商购的。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定型的，并且可以是天然的硅铝酸盐或人工合成的硅铝酸盐衍生物。一种生产硅铝酸盐离子交换材料的方法公开于美国专利3,985,669，Krummel等，1976年10月12日公布。可以得到的可用于此处的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料的名称为沸石A，沸石P(B)，沸石MAP和沸石X。在一个特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有如下通式：

Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O

其中x为约20～约30，特别是约27。该材料被称为沸石A。脱水沸石(x＝0～10)也可以用于此处。优选地，硅铝酸盐的颗粒大小为直径约0.1～10微米。

这类任选的无机助洗剂包括例如诸如沸石的硅铝酸盐。硅铝酸盐沸石，以及它们作为助洗剂的应用，在1986年8月12日公布的Corkill等的美国专利No.4,605,509中有详细的讨论，该专利中所公开的内容结合在此作为参考。结晶的层状硅酸盐，例如在此509号美国专利中讨论的那些层状硅酸盐，也适用于在此的清洁剂组合物。如果使用任选的无机助洗剂，其可以构成在此所述的组合物的约2％～15％(重量)。

任选的酶

在此所述的清洁剂组合物还可以任选含有一种或多种洗涤剂酶。这样的洗涤剂酶可以包括蛋白酶，淀粉酶，纤维素酶和脂肪酶。这些材料是本领域已知的，并且是可商购的。它们也可以以悬浮液，“marumes”或“小球”的形式，结合在在此所述的水性液体清洁剂组合物中。另一种合适的酶包括以在非离子表面活性剂中的酶浆液形式存在的酶，例如NovoNordisk销售的商品名为“SL”的酶，或Novo Nordisk销售的商品名为“LDP”的微胶囊化的酶。

此处特别优选使用以常规的酶小球的形式加入到在此所述的组合物中的酶。这样的小球的大小通常为约100～1000微米，更优选为约200～800微米，并且悬浮在所述组合物的整个非水液相中。在长时间保持酶活性方面，已经发现，与其它的酶的形式相比较，在本发明组合物中的小球具有特别希望的酶稳定性。这样，使用酶小球的组合物不需要含有常规的酶稳定剂，例如当水性液体洗涤剂中结合了酶时所通常必须使用的稳定剂。

如果使用酶，则酶通常以足够的量结合在此处的非水液体组合物中，以使每克组合物中活性酶的重量最高达到约10mg，更典型地为约0.01mg～约5mg。另外指出，在此所述的非水液体清洁剂组合物通常包括约0.001％～5％，优选约0.01％～1％(重量)的商业化酶制剂。例如，蛋白酶在这样的商业化制剂中的含量通常足以提供每克组合物0.005～0.1Anson单位(AU)活性。

任选的螯合剂

在此所述的清洁剂组合物还可以任选含有一种螯合剂，该螯合剂用来螯合在此的非水液体清洁剂组合物中的金属离子，例如铁离子和/或锰离子。这样，所述螯合剂用以与组合物内的金属杂质形成配合物，否则这些杂质容易使组合物中的组分，例如过氧漂白剂失活。

作为任选的螯合剂的有用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐，乙二胺二琥珀酸盐，和乙醇二甘氨酸。这些材料的碱金属盐是优选的。

当清洁剂组合物中允许存在至少低水平的总磷时，氨基膦酸盐也适合作为螯合剂用于本发明的组合物中，并且包括符合要求的(DEQUEST)乙二胺四(亚甲基膦酸盐)。这些氨基膦酸盐优选不含有具有6个以上碳原子的烷基或烯基。

优选的螯合剂包括羟乙基二膦酸(HEDP)，二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)，乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)，及其盐。当然，当在此所述的组合物用于织物洗涤/漂白过程中时，所述螯合剂还用作助洗剂。如果使用螯合剂，螯合剂可以构成组合物的约0.1％～4％(重量)。更优选地，螯合剂可以构成在此的清洁剂组合物的约0.2％～2％(重量)

任选的增稠剂，粘度控制剂和/或分散剂

在此的清洁剂组合物还可以任选含有聚合材料，该聚合材料用以提高该组合物保持其固体颗粒组分呈悬浮状态的能力。这样，这些材料可以起到增稠剂，粘度控制剂和/或分散剂的作用。这些材料经常是聚合多羧酸盐，但也可以包括其它聚合材料，例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)或聚酰胺树脂。

聚合多羧酸盐材料可以通过合适的不饱和单体聚合或共聚合来制备，所述单体优选以酸的形式聚合。可以聚合以形成合适的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，阿康酸，中康酸，柠康酸，和亚甲基丙二酸。在在此所述的聚合多羧酸盐中，适当地存在一些不含羧基的单体片段，例如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等，但是这些片段不要超过聚合物重量的约40％。

特别合适的聚合多羧酸盐可以由丙烯酸衍生得到。可用于此处的丙烯酸基聚合物是聚丙烯酸的可溶于水的盐。酸形式的聚合物的平均分子量优选为约2,000～100,000，更优选为约2,000～10,000，更更优选为约4,000～7,000，最优选为约4,000～5,000。这样的聚丙烯酸的可溶于水的盐可以包括例如碱金属盐。这类的可溶性聚合物是已知的材料。在清洁剂组合物中使用这类聚丙烯酸盐，已公开于例如1967年3月7日公布的Diehl的美国专利3,308,067中。这样的材料还可以起到助洗剂的作用。

如果使用任选的增稠剂，粘度控制剂和/或分散剂，则其在在此所述的组合物中的含量应为约0.1％～4％(重量)。更优选地，这样的材料构成在此所述的清洁剂组合物的约0.5％～2％(重量)。

任选的增白剂，抑泡剂，染料和/或芳香剂

本发明的清洁剂组合物还可以任选含有常规的增白剂，抑泡剂，染料和/或芳香剂物质。当然，这些增白剂，抑泡剂，硅油，染料和芳香剂，在无水环境下要与其它组合物组分相容，并且不与它们起反应。如果存在，则增白剂，抑泡剂，染料和/或芳香剂的典型含量为本发明组合物重量的约0.0001％～2％。

聚合物去污剂

在本发明的组合物和方法中，可任选使用本领域技术人员已知的任何聚合物去污剂。聚合物去污剂的特征是既有亲水片段，使疏水纤维，如聚酯和尼龙的表面亲水化，又有疏水片段，以沉积在疏水纤维上，并在整个洗涤和漂洗过程都能附着在纤维上，充当亲水片段的锚基。这就使得去污剂处理后的污物在后面的洗涤过程中更容易清洁。

本发明所用的聚合物去污剂的实例包括：1988年1月26日公布的Gosselink的美国专利4,721,580；1976年12月28日公布的Nicol等的美国专利4,000,093；1987年4月22日公布的Kud等的欧洲专利申请0 219 048；1987年10月27日公布的Gosselink等的美国专利4,702,857；1990年11月6日公布的J.J.Scheibel的美国专利4,968,451。可商购的去污剂包括SOKALAN型物质，例如SOKALAN HP-22，购自BASF(西德)。还可参见1976年5月25日的公布的Hays的美国专利3,959,230，和1975年7月8日公布的Basadur的美国专利3,893,929。这种聚合物的实例包括可商购的物质ZELCON 5126(购自Dupont)和MILEASE T(购自ICI)。其它合适的聚合物去污剂包括1987年12月8日公布的Gosselink等的美国专利4,711,730中公开的聚对苯二甲酸酯，1988年1月26日公布的Gosselink的美国专利4,721,580中公开的阴离子封端的低聚酯，及1987年10月27日公布的Gosselink的美国专利4,702,857中公开的嵌段聚酯低聚物。优选的聚合物去污剂还包括1989年10月31日公布的Maldonado等的美国专利4,877,896中公开的去污剂。

如果使用，去污剂的含量一般为清洁剂组合物重量的约0.01％～约10.0％，典型地为约0.1％～约5％，优选约0.2％～约3.0％。

组合物的形式和制备方法

可将组合物配制成具有足够浓度以供使用，使用时将产品喷到清洗表面上，然后用合适材料例如布、纸巾等擦掉。此外，组合物可配制成浓缩形式，使用前用水稀释。该组合物可以用包装容器物包装，该包装容器包括产生喷雾的装置，例如泵、气溶胶推进剂和喷射阀等。

可通过将所需的组分与所需的溶剂进行混合和共混，来制备本发明的重垢型清洁剂组合物。

下面将结合实施例和试验方法来进一步阐述本发明的组合物和方法。实施例仅为了起到说明性的作用，而不意味着将会限制附带权利要求的范围。除非另作说明，其中的所有份数和百分数等都是以质量计算的。除非另有说明，实施例中使用的所有试剂均从普通的化学供应商处购得。

实施例

实施例中采用的原料的来源如下：

Berol 226，阳离子表面活性剂，购自Akzol Nobel公司；

D-苧烯(D-limonene)，购自Florida chemical公司。

橙萜，购自Florida chemical公司。

23E7，带有7个EO的十二到十六个碳链的脂肪醇聚氧化乙烯醚，购自Sasol公司；

十二烷基二甲基氧化胺，购自Sasol公司；

AO-14-2，购自美国Tomah Products Inc。

试验方法1：去污力测试试验

以牛油∶猪油∶植物油＝0.5∶0.5∶1的比例配制，并加入占总质量5％的单硬脂酸甘油酯，配制为人工油污。其中牛油为超市选购光明黄油，猪油为炼制，植物油为金龙鱼。将此人工油污放在烧杯中置电炉上加热180℃，搅拌保持此温度10min，自然冷却至所需温度80℃备用，此时室温为20℃。

准备好洁净的75mm×26mm×2mm的显微镜用玻璃片，并称取其重量，记录为M0。

将载玻片浸入油污中，1～2s后取出，将载玻片在室温下晾12个小时，用分析天平精确称量，记录为M1。

准备好机械搅拌器和300ml的玻璃烧杯。将200ml试验液倒入烧杯中，然后用长夹轻轻将制备好的试片放入烧杯中。搅拌浆移动不要碰到载玻片，开启搅拌，转速为1000转/分，同时开始计时。5分钟后，停止搅拌，倒掉试验液，将试片取出，放置35℃干燥箱中，干燥2h后称重M2。

去污率按下式计算：

去污率＝(M1-M2)/(M1-M0)*100％

根据下面给出的判定标准用肉眼评估去污力：

级别去污率

优： ≥90％

良： 70～89％

中等： 60～69％

不合格：＜60％。

试验方法2：皮肤刺激性测试

取清洁剂组合物滴在2.5cm×2.5cm大小的四层纱布的一侧上并敷贴在皮肤上。敷用时间4h，试验结束后用温水或者无刺激性溶剂除去残留的清洁剂组合物。在除去清洁剂组合物后的1h观察皮肤刺激反应程度，按表1和表2进行皮肤刺激反应积分和刺激强度评价。

表1皮肤刺激反应评价

红斑形成	积分
		无红斑	0
勉强可见	1
		明显红斑	2
中等～严重红斑	3
		紫红色红斑并有焦痂形成	4
水肿形成
		无水肿	0
勉强可见	1
		皮肤隆起轮廓清楚	2
水肿隆起约1mm	3
		水肿隆起超过1mm，范围扩大	4

表2皮肤刺激强度评价

强度	分值
		无刺激性	0～0.4
轻刺激性	0.5～1.9
		中等刺激性	2.0～5.9
强刺激性	6.0～8.0

清洁组合物制备实施例(每1000克组合物)：

实施例1：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入20克23E7，60克Berol 226，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例2：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入23E7 20克，Berol 226 60克，二乙二醇单丁醚40克，D-橙萜5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例3：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入23E7 20克，Berol 226 60克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例4：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入23E7 20克，Berol 226 60克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例5：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入Berol 22660克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例6：常温常压下，在反应釜中，加入400克水，再加入23E7 300克，Berol 226 5克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯50克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例7：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入23E7 20克，Berol 226 100克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例8：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入23E7 20克，Berol 226 200克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例9：常温常压下，在反应釜中，加入400克水，Berol 226 300克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例10：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，Berol 226 80克，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯0.1克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例11：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入20克23E7，60克Berol 226，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯10克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例12：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入80克23E7，60克Berol 226，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯30克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例13：常温常压下，在反应釜中，加入300克水，300克Berol226，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯50克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例14：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，120克十二烷基二甲基氧化胺，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例15：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，120克AO-14-2，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

比较例1：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入20克23E7，40克Berol 226，二乙二醇单丁醚40克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

比较例2：常温常压下，在反应釜中，加入600克水，再加入20克23E7，二乙二醇单丁醚40克，D-苧烯5克，搅拌30分钟，至物料均匀。然后加入5克单乙醇胺，搅拌30分钟，至物料均匀。最后把余量的水补齐，搅拌30分钟。

实施例1-15和比较例1-2中的各清洁剂组合物的配方、pH值和去污率级别如下表所示(表中数值均为重量百份数)：

比较例1和2分别单独添加了阳离子表面活性剂和D-苧烯，其去污效果都不高。实施例的结果表明，当阳离子表面活性剂和D-苧烯两者复配使用后，则取得了令人惊讶的优良效果。

发明人将实施例1得到的清洁剂组合物与市场上随机购得的两种成熟产品(下面分别称为市场产品A、市场产品B)进行了对比。对比结果如下表所示。

表4实施例1与市场成熟产品去污能力的比较

	实施例1	市场产品A	市场产品B
				去污率	良	中等	良

以上实施例说明，香橙清洁剂组合物的清洗去污效果比目前市场上很多成熟产品要好。

表5实施例1与市场成熟产品的皮肤刺激性试验结果的比较

	实施例1	市场产品A	市场产品B
				pH	11.2	13.6	13.8
皮肤接触后反应	无明显现象	热感、干燥	热感、干燥、脱皮、疼痛
				皮肤刺激强度	无～轻刺激性	高度皮肤刺激性	高度皮肤刺激性

注：当pH值超过12时，已经属于高度皮肤毒性(参考GB7919-1987《化妆品安全性评价程序和方法》)。因此，本发明中的清洁剂组合物的皮肤刺激性比市场上成熟产品小的多。

尽管本发明已经在某些实施方案和实施例中进行了描述，但是本领域技术人员应当理解为本发明从具体公开的实施方案延及到其它备选实施方案和/或本发明的用途和显而易见的改进及等价内容。另外，本发明并不受此处的优选实施方案的具体公开内容的限制。而是，申请人意指本发明的范围只受参考后附权利要求的限制，并且此处所公开方法和材料对于本领域技术人员是显而易见的变化都将落在申请人的发明的范围内。

Claims

1.一种清洁剂组合物，由以下各项组成：

(a)重量为组合物的0.5％至30％的阳离子表面活性剂，其中所述的阳离子表面活性剂包含季铵盐类化合物，其中所述的季铵盐是单长链、三短链四烷基季铵盐化合物，双长链、双短链四烷基季铵盐化合物或三烷基苯甲基季铵盐化合物或它们的混合物，其中长链是指具有6到30个碳原子的烷基，短链是指具有1到5个碳原子的烷基；

(b)重量为组合物的0.01％～5％的柑橘精油，其中所述的柑桔精油为包含至少一种如下化合物的物质：苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3；

(c)重量为组合物的0.01％～20％的辅助成分，所述的辅助成分是选自下列中的一种：助洗剂、溶剂、着色剂、pH调节剂、缓冲剂、螯合剂、防腐剂、杀菌剂、消泡剂、成泡剂、稳泡剂、成膜剂、增溶剂、抗沉积剂、增稠剂、分散剂、酶、酶增效剂、香料、粘土及它们的各种混合物；以及

(d)平衡量的载体。

2.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的短链是指具有1到3个碳原子的烷基。

3.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的阳离子表面活性剂为乙氧化的可可烷基季铵盐。

4.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的阳离子表面活性剂的含量占所述组合物的2～20重量％。

5.如权利要求4所述的清洁剂组合物，其中，所述的阳离子表面活性剂的含量占所述组合物的5～15重量％。

6.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油为由至少一种如下化合物组成的物质：苧烯CAS5989-27-5、萜烯CAS68647-72-3。

7.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油的含量占所述组合物的0.1～5重量％。

8.如权利要求7所述的清洁剂组合物，其中，所述的柑桔精油的含量占所述组合物的0.5～3重量％。

9.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分为助洗剂。

10.如权利要求9所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂为有机助洗剂。

11.如权利要求10所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂选自有机碱、醚类、醇类或它们的各种混合物。

12.如权利要求11所述的清洁剂组合物，其中，所述的有机碱选自单、双或者三乙醇胺、椰油酸二乙醇胺。

13.如权利要求11所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂选自二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、丙二醇丙醚、丙二醇二甲醚、乙二醇丁醚或它们的各种混合物。

14.如权利要求11所述的清洁剂组合物，其中，所述的助洗剂为乙醇胺和/或二乙二醇丁醚。

15.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分为溶剂。

16.如权利要求15所述的清洁剂组合物，其中，所述的溶剂为挥发性有机化合物。

17.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分的含量占所述组合物的0.01重量％～10重量％。

18.如权利要求17所述的清洁剂组合物，其中，所述的辅助成分的含量占所述组合物的0.1重量％～5重量％。

19.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物在20℃时原液的pH不超过12。

20.如权利要求19所述的清洁剂组合物，其中，所述组合物在20℃时原液的pH为9-11.5。

21.如权利要求1所述的清洁剂组合物，其中，载体为水。

22.一种从基材表面上除去污物的清洁方法，所述方法包括使基材与如权利要求1-21中任一项的清洁剂组合物相接触的步骤。