JP2008266375A - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 (A)特定のアミンオキシドおよび/または特定のカルボベタイン型両性界面活性剤、(B)アルキルグルコシド、脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種以上の非イオン界面活性剤、(C)カチオン界面活性剤、
(D)有機酸およびその塩、(E)水を含有し、且つ原液のpH(JIS Z−8802:1984「pH測定方法」)が25℃で6.0〜8.0であることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物である。優れた洗浄効果及び除菌効果を有するとともに、大理石、ABS樹脂などの被洗浄物の材質に対する亀裂や破損がなく、さらに環境負荷が低減された硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。
【選択図】 図1
Description
すなわち、本発明は、以下の硬質表面洗浄剤組成物を提供することである。
(化1)
R1−NR2R3→O
(式中、R1は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R2及びR3は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
(化2)
R4−CONH−R5−N+R6R7−CH2COO−
(式中、R4は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R5は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、R6及びR7は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)、
(B)アルキルグルコシド、脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種以上の非イオン界面活性剤、
(C)カチオン界面活性剤、
(D)有機酸およびその塩、
(E)水を含有し、且つ原液のpH(JIS Z−8802:1984「pH測定方法」)が25℃で6.0〜8.0である硬質表面用洗浄剤組成物を第1の要旨とする。
(化3)
R8(OR9)xGy
(式中、R8は、炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、炭素数が7〜12の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R9は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、xは、0〜2であり、Gは炭素数5〜6の還元糖に由来する残基であり、yは、1〜10を示す。)
(1)洗浄力に優れている。
(2)除菌性能に優れている。
(3)環境負荷が低減されている。
(4)被洗浄物の材質に対する亀裂や破損がない。
(5)貯蔵安定性、特に低温及び高温時の貯蔵安定性に優れている。
(A)下記の化学式(1)で表されるアミンオキシドおよび/または下記の化学式(2)で表されるカルボベタイン型両性界面活性剤
(化1)
R1−NR2R3→O
(式中、R1は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R2及びR3は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
(化2)
R4−CONH−R5−N+R6R7−CH2COO−
(式中、R4は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R5は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、R6及びR7は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
(B)アルキルグルコシド、脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種以上の非イオン界面活性剤
(C)カチオン界面活性剤
(D)有機酸およびその塩
(E)水を含有し、且つ原液のpH(JIS Z−8802:1984「pH測定方法」)が25℃で6.0〜8.0であることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物である。
(化1)
R1−NR2R3→O
(式中、R1は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R2及びR3は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
具体的には、例えば、オクチルジメチルアミンオキシド、デシルジメチルアミンオキシド、ラウリルジメチルアミンオキシド、イソラウリルジメチルアミンオキシド、ヤシアルキルジメチルアミンオキシド、アルキル(C10,14)ジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
なかでも、洗浄力向上の点から、ラウリルジメチルアミンオキシド、イソラウリルジメチルアミンオキシド、アルキル(C10,14)ジメチルアミンオキシドが好ましい。
(化2)
R4−CONH−R5−N+R6R7−CH2COO−
(式中、R4は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R5は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、R6及びR7は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
具体的には、例えば、ヤシアルキル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン、ヤシアルキルアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン(ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン)、オクチルアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン(オクチル酸アミドプロピルベタイン)、ラウリルアミドプロピル−N,N−ジメチル酢酸ベタイン(ラウリン酸アミドプロピルベタイン)、1−ヤシアルキル−2−ヒドロキシエチル−2−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、1−ドデシル−2−ヒドロキシエチル−2−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタインなどが挙げられる。
なかでも、洗浄効果の点から、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好ましい。
0.5質量%未満では洗浄力に乏しく、また貯蔵安定性に劣る。一方、20質量%を超えると貯蔵安定性に劣り、また経済性の点から好ましくない。
pHが6.0未満および8.0を超えると、被洗浄物の材質によっては亀裂や破損を生じさせる恐れがあり、また、環境負荷の低減の点からも好ましくない。
更に詳しくは、下記の化学式(3)で表されるアルキルグルコシドのほかラウリン酸モノエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸モノエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸モノエタノールアミド、およびオレイン酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド、ショ糖脂肪酸エステル、モノグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびソルビタン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。
これらは単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なかでも、洗浄力および泡安定性の点から、アルキルグルコシドが好ましい。
(化3)
R8(OR9)xGy
(式中、R8は、炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、炭素数が7〜12の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R9は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、xは、0〜2であり、Gは炭素数5〜6の還元糖に由来する残基であり、yは、1〜10を示す。)
0.5質量%未満では洗浄力に乏しく、また泡安定性も良くない。一方、20質量%を超えると貯蔵安定性に劣り、また経済性の点から好ましくない。
(化3)
R8(OR9)xGy
(式中、R8は、炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、炭素数が7〜12の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R9は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、xは、0〜2であり、Gは炭素数5〜6の還元糖に由来する残基であり、yは、1〜10を示す。)
これらは単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
0.5質量%未満では除菌効果に乏く、また10質量%を超えると貯蔵安定性に劣るとともに経済性の点から好ましくない。
更に詳しくは、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、グルコン酸カリウムなどが挙げられる。
なかでも、貯蔵安定性の点から、クエン酸、乳酸、クエン酸ナトリウム、乳酸ナトリウムおよびグルコン酸ナトリウムが好ましい。
これらは単独で用いても2種以上を組み合わせて用いてもよい。
1質量%未満では金属イオンの封鎖に乏しく、また、25質量%を超えると貯蔵安定性に劣るとともに、経済性の点から好ましくない。
また、(E)成分の含有量は、本組成物が全体として100となるようにバランス量(質量%)配合される。
そして、得られた各種供試組成物について、pH、洗浄力、材質に対する影響、貯蔵安定性及び除菌性能の各試験項目について、以下の試験方法と判定基準により評価し、その結果を後記の表1〜6に併せて示した。
[試験方法]
pHメーター(堀場製作所社製:pH METER F−12)を用いて、JIS Z−8802:1984「pH測定方法」に従い、調製された各種供試組成物の原液の25℃におけるpH値を測定し、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:pH6.0以上、8.0以下
×:pH6.0未満、もしくはpH8.0超
[トイレモデル汚れの調製]
ラノリン0.5gをクロロホルム5mlに溶解させ、さらにエタノール495mlを加えて希釈し、エタノール溶液を調製した。塩化第2鉄10gを水500mlに溶解させ、上記エタノール溶液に加えたものを、あらかじめサンドペーパー(Nippon Coated Abrasive社製:No.120)を縦横10往復、円を書くように20周させて表面を粗した磁器タイル(INAX社製:SPKC−100/L00:白色:10cm×10cm)に、1mlの量だけ塗布した。さらに、これを145℃で1時間焼成した後、室温にて放冷してテストピースとした。
[試験方法]
上記テストピースに、各組成物の原液5ミリリットルを滴下し、ウォッシャビリティーテスター(テスター産業社製)を用いて、スポンジ(4cm×8cm)を15往復させて洗浄力試験を行った。試験後、一定水量の水道水にて10秒間すすぎ、室温にて乾燥させた。このとき、試験前後のテストピースの白度を測定し、次式を用いて、洗浄率を求めた。白度の測定には、色彩色差計(ミノルタ社製:型式CR−331)を用いた。
洗浄率(%)=(洗浄後の白度−洗浄前の白度)/(汚れ付着前の白度−洗浄前の白度)×100
上記洗浄率の値を用い、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:洗浄率80%以上
○:洗浄率60%以上80%未満
△:洗浄率40%以上60%未満
×:洗浄率40%未満
[石鹸かすモデル汚れの調製]
オレイン酸2.5gとトリオレイン2.5gとアルブミン0.25gとステアリン酸カルシウム4.75gをクロロホルム60gに溶解させたものを、スライドガラス(7.6cm×2.6cm)の上面に1ml量をほぼ均一に塗布した。これを室温で一晩乾燥させたものをテストピースとした。
[試験方法]
上記テストピースに、各種供試組成物の原液を滴下し、コンラージ棒にティッシュペーパー(商品名「キムワイプ」(登録商標)、クレシア社製)を巻き付けたものを用いて15往復させて擦り洗いをした後、流水(水道水)にて10秒間すすぎ、室温にて乾燥させた。そして、試験前後におけるテストピース上の汚れの重量変化から、次式を用いて洗浄率を求めた。
洗浄率(%)=(洗浄力試験により除去された汚れの質量/洗浄力試験前に付着していた汚れの質量)×100
そして、上記洗浄率の値を用い、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:洗浄率80%以上
○:洗浄率60%以上80%未満
△:洗浄率40%以上60%未満
×:洗浄率40%未満
[試験方法]
各種供試組成物の10質量%溶液を滴下した大理石のテストピースを、室温にて24時間配置した後、目視にて、大理石テストピースの変色、腐食などの有無を観察し、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:大理石テストピースに変色、腐食が全く見られない。
○:大理石テストピースに変色、腐食がわずかに見られる。
△:大理石テストピースに変色、腐食がはっきり見られる。
×:大理石テストピースに変色、腐食が著しく見られる。
[試験方法]
短冊状のABS樹脂テストピース(1.5×12.6×126mm)を図1に示した1/4楕円治具に沿わして固定後、各種供試組成物の原液3mlを含ませた脱脂綿を、このABS樹脂テストピースに付着させ、50℃で48時間配置し、次の数式1により臨界歪み(%)を算出した。なお、各種供試組成物の原液は、6時間おきに追加で滴下した。
また、48時間後における該テストピースの状態を目視で観察し、以下の判定基準により評価した。
(数1)
ε=y・h/2x2〔1−(L2(x2−y2)/x4)〕−3/2× 100(%)
ε:臨界歪み (%)
x:治具の長軸 (127mm)
y:治具の短軸 (38.1mm)
h:ABS樹脂テストピースの厚み (1.5mm)
L:クラック発生位置の長軸方向長(mm)
[判定基準]
○:臨界歪みが0.7%以上。使用条件に依存せず、亀裂や破損などの問題が起こらない。
△:臨界歪みが0.3%以上、0.7%未満。使用条件に依存し、亀裂や破損などの問題が起こる。
×:臨界歪みが0.3%未満。使用条件に依存せず、容易に亀裂や破損などの問題が起こる。
[試験方法]
各種供試組成物を、50℃に設定されたインキュベーター(ヤマト科学社製:型式IS82)に3ヶ月配置し、目視にて沈殿や変色、分離の有無を観察し、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:組成物中に沈殿や変色、分離が全く見られない。
○:組成物中に沈殿や変色、分離がわずかに見られる。
△:組成物中に沈殿や変色、分離がはっきり見られる。
×:組成物中に沈殿や変色、分離が著しく見られる。
[試験方法]
各種供試組成物を、−15℃に設定された冷凍冷蔵庫(ホシザキ社製:型式HRF−90P)に一晩配置して凍結させた後、室温で解凍するというサイクルを5回繰り返して、解凍開始から8時間経過後、及び撹拌後の各種供試組成物の外観を目視にて観察し、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:5回の凍結/解凍後にも沈殿や変色、分離が見られない。
○:4回の凍結/解凍後にも沈殿や変色、分離が見られないが、5回目に沈殿や変色、分離が見られる。
△:3回の凍結/解凍後にも沈殿や変色、分離が見られないが、4回目に沈殿や変色、分離が見られる。
×:3回の凍結/解凍までに沈殿や変色、分離が見られる。
[供試菌]
供試菌として大腸菌(Escherichia coli:ATCC11229)、黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus:ATCC6538)及び緑膿菌(Pseudomonasu aeruginosa:ATCC15442)を用いる。ATCC11229、ATCC6538およびATCC15442はAmerican Type Culture Collectionに寄託され、入手できる。
[試験方法]
(1)上記、供試菌をそれぞれSCD寒天培地(メルク(株))で35℃、24時間前培
養した後、寒天培地上に生成されたコロニーを一白金耳かきとって、SCDブイヨン(メルク(株))に懸濁して35℃、24時間培養する。細菌の生育が確認されたならば、本懸濁液を適量の滅菌水で約108〜109cell/mlの菌濃度に調整して菌液とする。
(2)各種供試組成物をあらかじめ滅菌された精製水を用いて10倍、または100倍に希釈し、この希釈溶液99mlをあらかじめ滅菌した容器に入れ、菌液1.0mlを加えてよく混合する。30秒後、この混合液を1.0ml採取して9.0mlのリン酸緩衝溶液に加えて、10倍ごとに段階希釈を行う。次いでこの段階希釈溶液1.0mlを採取し、滅菌済みのシャーレに加え、40℃に保ったSCDLP寒天培地20mlを加えて混合する。室温で冷却し、寒天培地を固化させた後、37℃で48時間培養する。培養後に育成したコロニー数を数える。菌液中に含まれる菌数を測定し、ブランクとし、ブランクの菌数と対比して以下の基準によって点数化し、殺菌性能の評価とした。なお殺菌試験は同じ洗浄剤についてそれぞれ5回ずつ行い、それぞれの減少数の平均値に基づいて、以下の判定基準により評価した。
[判定基準]
◎:菌数がブランクの1/10000未満に減少
○:菌数がブランクの1/10000以上〜1/100未満に減少
△:菌数がブランクの1/100以上〜1/1未満に減少
×:菌数がブランクと同数、もしくはブランクよりも増加
ラウリル(C12)ジメチルアミンオキシド;商品名:ゲナミノックスK−12(クラリアントジャパン社製、有効成分量32質量%)
・両性界面活性剤2:
デシル(C10)ジメチルアミンオキシド;商品名:ゲナミノックスK−10(クラリアントジャパン社製、有効成分量29質量%)
・両性界面活性剤3:
アルキル(C10、14)ジメチルアミンオキシド;商品名:ゲナミノックスK1014(クラリアントジャパン社製、有効成分量32質量%)
・両性界面活性剤4:
イソラウリル(C12)ジメチルアミンオキシド;商品名:BARLOX12i(ロンザジャパン社製、有効成分量30質量%)
・両性界面活性剤5:
ラウリン酸アミドプロピルベタイン;商品名:TEGO BETAIN L10S(ゴールドシュミット社製、有効成分量30質量%)
・両性界面活性剤6:
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン;商品名:オバゾリンCAB−30(東邦化学工業社製、有効成分量30質量%)
・両性界面活性剤7:
2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン;商品名:レボンU(三洋化成工業製、有効成分量35質量%)
アルキル(C8〜10)ポリグルコシド;商品名:グルコポン215UP(コグニスジャパン社製、有効成分量64質量%)
・非イオン界面活性剤2:
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド;商品名:アミコールCDE−G(ミヨシ油脂社製、有効成分量100質量%)
・非イオン界面活性剤3:
ソルビタン脂肪酸エステル;商品名:サンソフトNO.445(太陽化学社製、有効成分量100質量%)
・非イオン界面活性剤4:
ポリオキシエチレン(C9)アルキルエーテル;商品名:ソフタノール90(日本触媒社製、有効成分量100質量%)
C12〜14ジメチルベンジルアンモニウムクロライド;商品名:カチオンG50(三洋化成工業社製、有効成分量50質量%)
・カチオン界面活性剤2:
ジデシルジメチルアンモニウムクロライド;商品名:Bardac−2280(ロンザジャパン社製、有効成分量80質量%)
商品名:クエン酸(磐田化学工業社製、有効成分量100質量%)
・乳酸:
商品名:発酵乳酸G(扶桑化学工業社製、有効成分量50質量%)
・リンゴ酸:
商品名:DL−リンゴ酸フソウ(扶桑化学工業社製、有効成分量100質量%)
・グルコン酸:
商品名:グルコン酸液(扶桑化学工業社製、有効成分量50質量%)
・クエン酸ナトリウム:
商品名:クエン酸三ナトリウム結晶(磐田化学工業社製、有効成分量100質量%)
・乳酸ナトリウム:
商品名:乳酸ナトリウム(扶桑化学工業社製、有効成分量60質量%)
・リンゴ酸ナトリウム:
商品名:リンゴ酸ナトリウム(扶桑化学工業社製、有効成分量100質量%)
・グルコン酸ナトリウム:
商品名:グルコン酸ソーダ(扶桑化学工業社製、有効成分量100質量%)
Claims (5)
- (A)下記の化学式(1)で表されるアミンオキシドおよび/または下記の化学式(2)で表されるカルボベタイン型両性界面活性剤
(化1)
R1−NR2R3→O
(式中、R1は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R2及びR3は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)
(化2)
R4−CONH−R5−N+R6R7−CH2COO−
(式中、R4は、炭素数が8〜15で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、R5は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、R6及びR7は、炭素数1〜3のアルキル基を示す。)、
(B)アルキルグルコシド、脂肪酸アルカノールアミドおよび脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも1種以上の非イオン界面活性剤、
(C)カチオン界面活性剤、
(D)有機酸およびその塩、
(E)水を含有し、且つ原液のpH(JIS Z−8802:1984「pH測定方法」)が25℃で6.0〜8.0であることを特徴とする硬質表面用洗浄剤組成物。 - (B)非イオン界面活性剤が下記の化学式(3)で表されるアルキルグルコシドであることを特徴とする請求項1記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
(化3)
R8(OR9)xGy
(式中、R8は、炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキル又はアルケニル基を示し、炭素数が7〜12の直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基またはアルキル部の炭素数が7〜12で直鎖または分岐鎖のアルキルフェニル基を示し、R9は、炭素数1〜4のアルキレン基を示し、xは、0〜2であり、Gは炭素数5〜6の還元糖に由来する残基であり、yは、1〜10を示す。) - (C)カチオン界面活性剤が、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウムおよびジデシルジメチルアンモニウムクロライドから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項1および2記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
- (D)有機酸及びその塩が、クエン酸、リンゴ酸、乳酸およびグルコン酸ならびにこれらのアルカリ金属塩の中から少なくとも一種以上を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
- 窒素含有量が、理論計算値で2.0mg/L以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
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