JP3422978B2

JP3422978B2 - 硬質表面用洗浄剤組成物

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Publication number: JP3422978B2
Application number: JP2000252285A
Authority: JP
Inventors: 伸相原; 紀行森井; 一訓佃
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-08-23
Filing date: 2000-08-23
Publication date: 2003-07-07
Anticipated expiration: 2020-08-23
Also published as: JP2002060784A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、汚れの付着を防
止、及び付着した汚れを容易に除去することを可能にす
る硬質表面用洗浄剤組成物であって、特に住居内全般、
特に台所や浴室、トイレ、洗面台などの、壁や床、器
具、機器などの硬質表面に使用した際に、汚れを付きに
くくし、且つ易洗浄を可能にする硬質表面用洗浄剤組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】生活場
面では様々な場所で汚れが発生する。それらの汚れを除
去するために各種の洗浄剤が開発され、その洗浄力を強
化すべく検討がなされてきた。これら努力により、頑固
な汚れを落とすための手段が多く提案されている。この
ように、汚れの除去性に優れた洗浄剤を開発する一方
で、汚れを付きにくくする技術及び処理を施すことで付
いた汚れを落とし易くする技術（以後防汚性とする）に
関する技術も多く検討されており、洗浄剤として応用す
る技術が見出されている。例えば、特開平２−１４５６
９７号公報には、特定構造のスルホベタイン型両性界面
活性剤を配合する水洗トイレ用清浄剤が、特開平３−３
５０９７号公報には、スルホコハク酸ジエステルを含有
する軟便付着防止性に優れ洗浄効果の高い水性トイレ用
清浄剤が、特開平１０−１６９７号公報には、特定の界
面活性剤と水溶性溶剤を特定比率で配合する洗浄剤が記
載されている。また、特開平９−１６９９９５号公報に
は、処理後の硬質表面に対する水の接触角が３０度以下
となるような洗浄剤が優れた防汚性を示すことが記載さ
れている。

【０００３】しかしながら、従来の防汚基材を使用する
場合、特定の基材に対し影響を及ぼしやすく、たとえば
カチオン性の殺菌剤を併用する場合、殺菌効果を低下し
たり、また特開平７−２３３３９４号公報記載のカチオ
ン性界面活性剤を配合する硬質表面用洗浄剤に使用する
場合、十分な洗浄力が得られないという、配合上の制限
があった。

【０００４】本発明の課題は、硬質表面に対し防汚性と
易洗浄性を有し、且つ従来とは異なった配合の可能性を
広げる硬質表面用洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）４級ア
ンモニウム基を有するモノマー単位（Ｉ）と、カルボン
酸基及びスルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有
し、且つ４級アンモニウム基を有さないモノマー単位
（II）とを含み、かつモノマー単位（Ｉ）と（II）の合
計が全モノマー単位に対して５０〜１００モル％を占め
る重合体〔以下、（ａ）成分という〕、並びに（ｂ）界
面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕を含有し、２０℃
におけるｐＨが１．５〜１２である硬質表面用洗浄剤組
成物に関する。ここで、モノマー単位とは、重合体を構
成しているモノマー由来のくり返し単位を指し、モノマ
ーとは重合体を作るもとになる低分子物質を指す。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の（ａ）成分は、４級アン
モニウム基を有するモノマー単位（Ｉ）と、カルボン酸
基及びスルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有し、
且つ４級アンモニウム基を有さないモノマー単位（II）
とを含有する重合体である。

【０００７】モノマー単位（Ｉ）、（II）のモル比は、
（Ｉ）／[（Ｉ）＋（II）]＝０．３〜０．９９が好まし
く、より好ましくは０．４〜０．９９、更に好ましくは
０．５〜０．９５である。また、モノマー単位（Ｉ）、
（II）は、両者の合計（Ｉ）＋（II）は全モノマー単位
中の５０〜１００モル％を占めるが、好ましくは６５〜
１００モル％、更に好ましくは８０〜１００モル％を占
める。

【０００８】モノマー単位（Ｉ）は、４級アンモニウム
基（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、
モノマー（ｉ）とする）を重合するか又は３級アミノ基
（複数であってもよい）を含有するモノマー（以下、モ
ノマー（ｉ’）とする）を重合して得られるモノマー単
位を４級アンモニウム化することで得られる。

【０００９】モノマー（ｉ）の化合物の好ましい例とし
ては下記一般式（１）の化合物を挙げることができる。

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立
して、水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基
であり、Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯ
Ｒ⁷−、−ＣＯＮＨＲ⁷−、−ＯＣＯＲ⁷−、−Ｒ⁸−ＯＣ
Ｏ−Ｒ⁷−から選ばれる基である。ここでＲ⁷、Ｒ⁸は、
それぞれ独立して、炭素数１〜５のアルキレン基であ
る。Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアル
キル基又はＲ¹Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ ³)−Ｘ−である。Ｒ⁵は炭素
数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジ
ル基であり、Ｒ⁶はヒドロキシ基、カルボン酸基、スル
ホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよ
い炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、
Ｒ⁶がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル
基の場合は、Ｙ^-は陰イオンを示す。また、Ｒ⁶がカルボ
キシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、
Ｙ^-は存在せず、Ｒ⁶中のこれらの基は陰イオンとなる。
Ｙ^-の陰イオンとしては、ハロゲンイオン、硫酸イオ
ン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素
数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい芳香族ス
ルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙げることができ
る。〕。

【００１２】これらの中でもアクリロイル（又はメタク
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
ジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。

【００１３】モノマー（ｉ’）の好ましい例として、下
記一般式（１’）の化合物を挙げることができる。

【００１４】

【化３】

【００１５】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＸ
は前記記載と同じものを示す〕これらの中でもＮ，Ｎ−
ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１
〜５）アクリレート（又はメタクリレート）、Ｎ，Ｎ−
ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１
〜５）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ−メチルアミンが好ましく、
ジアリルメチルアミンが特に好ましい。

【００１６】モノマー（ｉ’）を４級アンモニウム化す
る際に用いられる４級化剤としては、メチルクロリド、
メチルブロミド、ベンジルクロリド、ジメチル硫酸、ジ
エチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、クロルスルホ
ン酸又はその塩、３−クロロ−２−ヒドロキシプロパン
スルホン酸又はその塩、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、グリシジルエーテルなどを挙げることができ
る。尚、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリ
シジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、塩酸、炭
素数１〜１２のカルボン酸、アリルスルホン酸などでモ
ノマー単位を中和した後反応させることが好ましい。

【００１７】モノマー単位（II）は、カルボン酸基及び
スルホン酸基から選ばれる陰イオン基を有し、４級アン
モニウム基を有さないモノマー単位であり、カルボン酸
基、スルホン酸基は塩の形態であってもよい。

【００１８】モノマー単位（II）はカルボン酸基及びス
ルホン酸基から選ばれる１つ以上の基を有するモノマー
（以下、モノマー（ii）とする）を重合することで得る
ことができる。

【００１９】モノマー（ii）の化合物としてはアクリル
酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又
はその塩、無水マレイン酸、イタコン酸、コハク酸、ス
チレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルス
ルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメ
タクリレートが挙げられ、防汚効果の点からアクリル酸
又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又は
その塩、無水マレイン酸が特に好ましい。

【００２０】本発明の（ａ）成分は、モノマー単位
（Ｉ）（複数種であってもよい）及びモノマー単位（I
I）（複数種であってもよい）のみから構成されるもの
だけでなく、さらに他のモノマー単位（以下、モノマー
単位（III）とする。複数種であってもよい）を重合体
の構成単位として含有する多元コポリマーであってもよ
い。

【００２１】これらモノマー単位（Ｉ）及びモノマー単
位（II）から構成される重合体（モノマー単位（III）
をさらに含んでいてもよい）におけるモノマー単位
（Ｉ）、（II）（及び（III））の配列様式は、ブロッ
ク、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型
の何れであってもよい。

【００２２】前記モノマー単位（III）は、下記〜
から選ばれるモノマー（以下、モノマーiiiとする）由
来のモノマー単位が好ましい。アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又はメ
タクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタ
ム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンから選ばれるアミド基
含有化合物アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素数１
〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒドロキ
シエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビニル
から選ばれるエステル基含有化合物エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチレ
ン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブテ
ン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−メ
チル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−
エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）
アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、２−
ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる化合
物。二酸化硫黄。

【００２３】モノマー単位（Ｉ）、（II）（及び（II
I））から構成される重合体は、例えば、それぞれの前
駆体モノマーを共重合することによって得ることができ
るし、これらモノマー単位のうちの１種もしくは２種か
らなる重合体に残りの２種もしくは１種のモノマー単位
の前駆体となるモノマーをグラフト重合してもよい。な
お、モノマー単位（Ｉ）の前駆体となるモノマー（ｉ）
の代わりに前記モノマー（ｉ’）を用い、適当な段階で
これを４級化して得てもよい。

【００２４】本発明の（ａ）成分を構成する重合体はい
かなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が
特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行う
ことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始し
てもよいが、開始剤として、２，２’−アゾビス（２−
アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩、
などのアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイ
ル、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香
酸などの有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素
−Ｆｅ³⁺などのレドックス開始剤、など既存のラジカル
開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在／又は非存在
下での光照射や、放射線照射により重合を開始させても
よい。

【００２５】本発明の（ａ）成分は、モノマー単位
（Ｉ）及び（II）のコポリマーから選ばれる重合体、並
びにモノマー単位（Ｉ）、（II）及び（III）のコポリ
マーから選ばれる重合体の複数種の混合物であってもよ
い。

【００２６】本発明の（ａ）成分における、モノマー単
位（Ｉ）と（II）の合計の割合は５０〜１００モル％、
特に好ましくは６５〜１００モル％、さらに８０〜１０
０モル％が好ましい。

【００２７】本発明の（ａ）成分は、本発明の硬質表面
用洗浄剤組成物の防汚性を著しく阻害しない限りにおい
て、モノマー単位（Ｉ）とモノマー単位（II）を同時に
含有しない前記以外の水溶性重合体を含有していてもよ
い。

【００２８】本発明の（ａ）成分は重量平均分子量が
１，０００〜６，０００，０００、好ましくは１０，０
００〜４，０００，０００、特に好ましくは５０，００
０〜３，０００，０００であり、ここで重量平均分子量
はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチ
レングリコールを標準として求めることができる。

【００２９】本発明の（ａ）成分は組成物中好ましくは
０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．０１〜２０
重量％、最も好ましくは０．０１〜１０重量％含有され
る。

【００３０】本発明の（ｂ）成分として、下記一般式
（ｂ１）〜（ｂ３）で表される第４級アンモニウム塩か
ら選ばれるカチオン界面活性剤並びに特開平９−３１０
０９８号公報段落００２２から００５３に記載の両性界
面活性剤及び非イオン界面活性剤及びアニオン界面活性
剤の１種以上を添加することができる。

【００３１】

【化４】

【００３２】〔式中、Ｒ^b1及びＲ^b6は、炭素数６〜１
８、好ましくは８〜１６のアルキル基又はアルケニル
基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ^b3、Ｒ^b4は炭素数
１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。
Ｘは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ
−、ベンゼン環やナフタレン環などの芳香環である。Ｒ
^b2、Ｒ^b5は、炭素数１〜６、好ましくは１〜４の水酸基
で置換されていてもよいアルキレン基又は−(Ｏ−
Ｒ^b11)_k−である。ここでＲ^b11はエチレン基もしくはプ
ロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｋは平均１
〜１０、好ましくは平均１〜５の数である。Ｒ^b7〜Ｒ
^b10は、これらの内１つ以上、好ましくは１つ又は２つ
が炭素数６〜２０、好ましくは８〜１６のアルキル基で
あり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシ
アルキル基である。また、ｍは０又は１の数である。さ
らにＹ^-は、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１〜
３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で
置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオンなどの陰
イオンである。〕。

【００３３】本発明では、上記一般式（ｂ１）〜（ｂ
３）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれるカチ
オン界面活性剤並びに特開平９−３１００９８号公報段
落００２２から００４２に記載の両性界面活性剤及び非
イオン界面活性剤が好ましく、特に上記一般式（ｂ１）
〜（ｂ３）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれ
るカチオン界面活性剤が好ましい。カチオン界面活性剤
の内でも、特に下記一般式（ｂ１）又は（ｂ３）の化合
物が好ましく、最も好ましいカチオン界面活性剤として
は下記のものを挙げることができる。

【００３４】

【化５】

【００３５】更に具体的な非イオン界面活性剤として
は、下記一般式（ｂ４）〜一般式（ｂ６）の化合物が挙
げられる。Ｒ^b12−Ｏ(ＥＯ)_nＨ（ｂ４）〔式中、Ｒ^b12は平均炭素数１０〜２０、好ましくは１
０〜１８の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又
は二級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオキサイド
であり、ｎは平均付加モル数として５〜２０である。〕Ｒ^b13−Ｏ(ＥＯ)_p／(ＰＯ)_qＨ（ｂ５）〔式中、Ｒ^b13は平均炭素数１０〜２０、好ましくは１
０〜１８の一級のアルキル基である。ＥＯはエチレンオ
キサイド、ＰＯはプロピレンオキサイドを示す。ｋ及び
ｌは平均付加モル数であり、ｐは５〜１５、ｑは１〜５
である。ＥＯとＰＯはランダム付加又はＥＯを付加した
後、ＰＯを付加してもよく、またその逆のようなブロッ
ク付加体でもよい。また、ブロック付加体は３つ以上の
ブロックであってもよい。〕Ｒ^b14−(ＯＲ^b15)_xＧ_y （ｂ６）〔式中、Ｒ^b14は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のア
ルキル基もしくはアルケニル基又は炭素数８〜１８のア
ルキル基を有するアルキルフェニル基、Ｒ^b15は炭素数
２〜４のアルケニル基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に
由来する残基好ましくはグルコース残基であり、ｘは平
均値０〜６の数、ｙは平均値１〜１０の数を示す。〕。

【００３６】更に具体的な両性界面活性剤としては、下
記一般式（ｂ７）で表されるアミンオキシド及び一般式
（ｂ８）で表されるベタインを挙げることができる。

【００３７】

【化６】

【００３８】〔式中、Ｒ^b16は炭素数８〜１８のアルキ
ル基又はアルケニル基であり、Ｒ^b17は炭素数１〜５の
アルキレン基である。Ｒ^b18、Ｒ^b19は、それぞれ独立し
て、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ
−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは
０又は１の数である。〕

【００３９】

【化７】

【００４０】〔式中、Ｒ^b16、Ｒ^b17、Ｒ^b18、Ｒ^b19、Ａ
及びｒは前記一般式（ｂ７）記載のものと同じである。
Ｒ^b20は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜５の
アルキレン基であり、Ｔは−ＯＳＯ₃ ^-、−ＣＯＯ^-、−
ＳＯ₃ ^-から選ばれる陰イオン基である。ｒは０又は１の
数である。〕。

【００４１】更に具体的な陰イオン界面活性剤として
は、アルキル基の炭素数８〜１８のアルキルベンゼンス
ルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、αオレフィンスル
ホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル酢酸塩等を挙げることができる。

【００４２】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物中に
（ｂ）成分は、好ましくは０．０１重量％以上２０重量
％未満、より好ましくは０．０１〜１５重量％、最も好
ましくは０．０１〜１０重量％含有される。

【００４３】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物の２０℃
におけるｐＨは１．５〜１２．０であり、好ましくは
１．５〜１１．０、より好ましくは２．５〜１０．０で
ある。ｐＨの調整方法としては、例えば、塩酸や硫酸な
ど無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル
酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの
酸剤や、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニ
アやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノール
アミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤を、単独
もしくは複合して用いる方法で行うことができる。ま
た、これらの酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系
として用いても構わない。

【００４４】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、上
記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で通常
の洗浄剤に配合されている添加剤、例えばキレート剤、
水溶性溶剤、香料、抗菌剤、粘度調整剤、顔料、染料、
懸濁剤などを添加することができる。

【００４５】無機汚れを溶解し、洗浄力を向上する目的
で、キレート剤を配合することができる。キレート剤と
しては（１）トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン
酸、ヘキサメタリン酸及びこれらのアルカリ金属塩、
（２）エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ二酢
酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢酸、ヒ
ドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びこれらの
アルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、（３）ア
ミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オ
キサイド及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ
土類金属塩、（４）アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸−マレイン酸共重合体、ポリα−ヒドロキアクリル
酸及びそのアルカリ金属塩、（５）クエン酸、コハク
酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン
酸から選ばれる多価カルボン酸及びそれらのアルカリ金
属塩から選ばれる１種以上、（６）アルキルグリシン−
Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セ
リン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレン
ジアミンジコハク酸又はこれらの塩が好ましく、特に
（２）、（３）、（５）の化合物が好ましい。

【００４６】有機汚れに対する洗浄力向上の目的で、特
開平９−３１００９８号公報９頁６４欄から１０頁７０
欄終わりまでに記載の水溶性溶剤から選ばれる１種以上
を添加することが出来る。

【００４７】使用時の付着性を持たせ使いやすさ向上の
目的で、水溶性高分子の１種以上を０．００１〜１０重
量％、好ましくは０．０１〜５重量％添加することが出
来る。水溶性高分子としては特に限定されるものではな
いが、特開平８−２０９１９４号公報６頁１０欄〜７頁
１１欄に記載の水溶性高分子から選ばれる１種以上が好
ましい。

【００４８】使用時の起泡性を高める目的で、トルエン
スルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、
アルケニルコハク酸及びそのアルカリ金属塩などの起泡
助剤から選ばれる１種以上を添加することが出来る。

【００４９】本発明を使用する際には、（ａ）成分の重
合体を、溶媒中に一剤として溶解または分散していて
も、任意成分との組み合わせによる、任意の剤数にして
いても構わない。また、任意の成分を組み合わせること
により、水などの溶媒に対して、直ちに溶解する、ある
いは徐放性を付与した、一剤以上の粉末や錠剤の形状で
用いても構わない。さらに、（ａ）成分と任意成分のい
ずれかが液状で他方が粉末などの固体状で用いることも
できる。（ａ）成分や任意成分が液体の場合、容器に備
え付け、あるいは別に用意されたトリガースプレーヤー
やスクイズ容器などの吐出機構により、噴霧または散布
あるいは塗布する形態で使用することができる。

【００５０】

【実施例】実施例１〜９及び比較例１〜２表１に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、その洗浄力と
防汚性（易洗浄性及び汚れの付着防止性）について下記
の方法で評価した。結果を表１に示す。

【００５１】＜洗浄力評価＞汚れのモデルとして天ぷら
油をガラス板に均一に塗布し、１ヶ月室温で放置したモ
デル汚染板を作り、これを用いて洗浄力試験を行った。

【００５２】洗浄力試験は組成物を水平に固定した上記
モデル汚染板に滴下し、４０秒間放置した後、浮き上が
った汚れを脱脂綿で軽く除去し、その際の汚れが鉄板表
面から除去される面積の割合を判定し、次の５段階で評
価した。なお、汚れ落ちの％はモデル汚染板５枚の平均
値を採用した。５：汚れ落ちが８０％以上である４：汚れ落ちが６０％以上８０％未満である３：汚れ落ちが４０％以上６０％未満である２：汚れ落ちが２０％以上４０％未満である１：汚れ落ちが２０％未満である。

【００５３】＜防汚性の評価＞（１）易洗浄性洗浄剤組成物１ｍＬを、面積１０ｃｍ²の陶器タイル表
面に塗布し、５分間放置した後、水２００ｍＬを４５°
の角度で流速２５ｍＬ／秒の割合で流し、乾燥させるこ
とを５回繰り返して行った後、陶器タイル表面にスポッ
ト上にオレイン酸を０．５ｇ滴下する。オレイン酸を滴
下した陶器タイルを、オレイン酸が流れないよう、水槽
の底に静置し、陶器タイルに直接水がかからないよう、
静かに水槽中に水を満たしていく。その際のオレイン酸
が陶器タイル表面から除去される面積の割合を判定し、
次の５段階で評価した。なお、汚れ落ちの％はモデル汚
染板５枚の平均値を採用した。５：汚れ落ちが８０％以上である４：汚れ落ちが６０％以上８０％未満である３：汚れ落ちが４０％以上６０％未満である２：汚れ落ちが２０％以上４０％未満である１：汚れ落ちが２０％未満である。

【００５４】（２）汚れの付着防止性市販の便器（Ｃ７３０Ｂ、東陶機器（株）製）を用い、
汚れの付きにくさの評価を行った。即ち組成物で便器を
洗浄し、１週間放置した際の汚れの付きにくさを、以下
の基準を基に肉眼で測定した。（評価基準） ◎：汚れが付いていない。 ○：汚れが殆どついていない。 △：汚れが少し付いている。 ×：汚れがかなり付いている。

【００５５】

【表１】

【００５６】・両性重合体１：マーコート２８０、Ｃａ
ｌｇｏｎ社製、塩化ジアリルジメチルアンモニウムとア
クリル酸の共重合体・界面活性剤１：塩化オクチルジメチルベンザルコニウ
ム・界面活性剤２：Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタ
イン・界面活性剤３：デシルグルコピラシド、シグマ試薬、
非イオン界面活性剤・ＥＤＴＡ−４Ｎａ：エチレンジアミン四酢酸四ナトリ
ウム塩

【００５７】

【発明の効果】本発明によれば、硬質表面に対する高い
易洗浄性と防汚性を得ることができる。従って本発明の
硬質表面用洗浄剤組成物により、家事労働を低減するこ
とが可能になる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佃一訓和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (56)参考文献特開平９−169995（ＪＰ，Ａ) 特開平10−195498（ＪＰ，Ａ) 特開平２−18499（ＪＰ，Ａ) 特開昭50−22813（ＪＰ，Ａ) 特表平４−504278（ＪＰ，Ａ) 国際公開98／42815（ＷＯ，Ａ１) 国際公開00／22077（ＷＯ，Ａ１) 欧州公開311343（ＥＰ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 1/00 - 19/00 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）４級アンモニウム基を有するモノ
マー単位（Ｉ）と、カルボン酸基及びスルホン酸基から
選ばれる１つ以上の基を有し、且つ４級アンモニウム基
を有さないモノマー単位（II）とを含み、かつモノマー
単位（Ｉ）と（II）の合計が全モノマー単位に対して５
０〜１００モル％を占め、モノマー単位（Ｉ）、（II）
のモル比が、（Ｉ）／[（Ｉ）＋（II）]＝０．３〜０．
９５である重合体０．０１〜３０重量％、並びに（ｂ）
下記一般式（ｂ１）〜（ｂ３）で表される第４級アンモ
ニウム塩から選ばれるカチオン界面活性剤０．０１重量
％以上２０重量％未満を含有し、２０℃におけるｐＨが
１．５〜１２である硬質表面用洗浄剤組成物。【化１】〔式中、Ｒ ^b1 及びＲ ^b6 は、炭素数６〜１８、好ましくは
８〜１６のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはア
ルキル基であり、Ｒ ^b3 、Ｒ ^b4 は炭素数１〜３のアルキル
基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、
ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、ベンゼン環や
ナフタレン環などの芳香環である。Ｒ ^b2 、Ｒ ^b5 は、炭素
数１〜６、好ましくは１〜４の水酸基で置換されていて
もよいアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ ^b11 ) _k −である。ここ
でＲ ^b11 はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましく
はエチレン基であり、ｋは平均１〜１０、好ましくは平
均１〜５の数である。Ｒ ^b7 〜Ｒ ^b10 は、これらの内１つ
以上、好ましくは１つ又は２つが炭素数６〜２０、好ま
しくは８〜１６のアルキル基であり、残りが炭素数１〜
３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。ま
た、ｍは０又は１の数である。さらにＹ ^- は、ハロゲン
イオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオ
ン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていてもよい
芳香族スルホン酸イオンなどの陰イオンである。〕
【請求項２】モノマー単位（Ｉ）が下記一般式（１）
で示される化合物に由来する請求項１記載の硬質表面用
洗浄剤組成物。【化２】〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は、それぞれ独立して、水素原
子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘは
炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ⁷−、−Ｃ
ＯＮＨＲ⁷−、−ＯＣＯＲ⁷−、−Ｒ⁸−ＯＣＯ−Ｒ⁷−か
ら選ばれる基である。ここでＲ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ独立
して、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ⁴は炭素
数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はＲ¹
Ｒ²Ｃ＝Ｃ(Ｒ³)−Ｘ−である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のア
ルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基であり、
Ｒ⁶はヒドロキシ基、カルボン酸基、スルホン酸基もし
くは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭素数１〜
１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ⁶がアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の場合は、
Ｙ^-は陰イオンを示す。また、Ｒ⁶がカルボキシル基、ス
ルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Ｙ^-は存在せ
ず、Ｒ⁶中のこれらの基は陰イオンとなる。〕