JP2003238997A - 水洗トイレ用濃縮液体清浄剤 - Google Patents
水洗トイレ用濃縮液体清浄剤Info
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Abstract
じるなどの問題を引き起こさず、しかも高い防汚効果を
付与できる水洗オートクリーナーに好適な水洗トイレ用
濃縮液体清浄剤を提供する。 【解決手段】 (a)4級アンモニウム基を有するモノ
マー単位の比率が全モノマー単位に対して10〜100
モル%である重量平均分子量が1,000〜6,00
0,000の重合体を2〜35質量%、(b)1つ以上
の4級アンモニウム基及び1つ以上の炭素数8〜16の
アルキル基を有する化合物を2〜35質量%、並びに
(c)分子中にスルホン酸基を1つ以上含有する着色料
を0.1〜2質量%含有する水洗トイレ用濃縮液体清浄
剤。
Description
ッシュ毎にタンク内で希釈されて使用されるための水洗
トイレ用濃縮液体清浄剤に関する。
イレのタンク内の水で希釈して使用する水洗トイレ用の
清浄剤としては、通常、有効成分をバインダー物質など
で固形状にしたものをトイレタンクの注水部に設置する
か、トイレタンク内に直接入れて用いられる。この場
合、薬剤が十分タンク内に存在していることを認知させ
るために、或いは心理的な清潔感の向上などのために、
着色剤を含有させることによってトイレの洗浄水(フラ
ッシュ水)を着色することが行われている。しかしなが
らこのような固形状の洗浄剤は、有効成分の溶解速度が
それぞれ異なるため、フラッシュ毎に有効成分を設計通
りの割合で放出することが難しく、目的の効果を持続す
ることは困難である。これを解決する方法として、液体
タイプの水洗トイレ用オートクリーナーを使用すること
が考えられる。
器上に堆積することを防止する防汚効果が求められてい
る。このような防汚効果を有する洗浄剤として特開昭6
2−260895号には高分子化合物と界面活性剤とを
併用した硬質表面用液体水性洗浄剤が開示されている。
また特開平9−169995号にはアクリルアミド・ジ
メチルジアリルカチオン性高分子化合物とカチオン性界
面活性剤とを併用したトイレ用液体防汚洗浄剤が開示さ
れている。これら防汚のための技術をオートクリーナー
に応用するためには、各成分を濃縮化する必要があり、
また着色剤もフラッシュした時の水の色が視覚的に認知
できる濃度まで濃縮する必要がある。ところが、高分子
化合物及び着色剤を濃縮化した液体タイプの組成物は、
白濁や分離を引き起こしたり沈殿が生じるなどの不都合
があり、さらに、防汚効果が低下するという問題が生
じ、これを解決することが望まれる。
も、白濁、分離、沈殿が生じるなどの問題を引き起こさ
ず、しかも高い防汚効果を付与できる水洗オートクリー
ナーに好適な水洗トイレ用濃縮液体清浄剤を提供するこ
とにある。
ンモニウム基を有するモノマー単位の比率が全モノマー
単位に対して10〜100モル%である重量平均分子量
が1,000〜6,000,000の重合体〔以下、
(a)成分という〕を2〜35質量%、(b)1つ以上
の4級アンモニウム基及び1つ以上の炭素数8〜16の
アルキル基を有する化合物〔以下、(b)成分という〕
を2〜35質量%、並びに(c)分子中にスルホン酸基
を1つ以上含有する着色料〔以下、(c)成分という〕
を0.1〜2質量%含有する水洗トイレ用濃縮液体清浄
剤に関する。
分は、4級アンモニウム基を有するモノマー単位(以
下、モノマー単位Aとする)を10〜100モル%含有
する重合体である。
(複数であっても良い)を含有するモノマー(以下、モ
ノマーAとする)を重合するか又は3級アミノ基(複数
であっても良い)を含有するモノマー(以下、モノマー
A’とする)を重合して得られるモノマー単位を4級ア
ンモニウム化することで得られる。
式(1)の化合物を挙げることができる。
して、水素原子、水酸基又は炭素数1〜3のアルキル基
である。Xは炭素数1〜12のアルキレン基、−COO
R7−、−CONHR7−、−OCOR7−、−R8−OC
O−R7−から選ばれる基である。ここでR7、R8は、
それぞれ独立して、炭素数1〜5のアルキレン基であ
る。R4は炭素数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキ
シアルキル基、又はR1R2C=C(R3)−X−である。
R5は炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、ベンジル基であり、R6はヒドロキシ基、カルボキ
シル基、スルホン酸基もしくは硫酸エステル基で置換さ
れていてもよい炭素数1〜10のアルキル基又はベンジ
ル基であり、R6がアルキル基、ヒドロキシアルキル基
又はベンジル基の場合は、Y-は陰イオンを示す。ま
た、R6がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステ
ル基を含む場合、Y-は存在せず、R6中のこれらの基は
陰イオンとなる。Y-の陰イオンとしては、ハロゲンイ
オン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステ
ルイオン、炭素数1〜3のアルキル基で置換されていて
もよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを挙
げることができる。)。
リロイル)アミノアルキル(炭素数1〜5)−N,N,
N−トリアルキル(炭素数1〜3)4級アンモニウム
塩、アクリロイル(又はメタクリロイル)オキシアルキ
ル(炭素数1〜5)−N,N,N−トリアルキル(炭素
数1〜3)4級アンモニウム塩、N−(ω−アルケニル
(炭素数3〜10))−N,N,N−トリアルキル(炭
素数1〜3)4級アンモニウム塩、N,N−ジ(ω−ア
ルケニル(炭素数3〜10))−N,N−ジアルキル
(炭素数1〜3)4級アンモニウム塩が好ましく、特に
ジアリルジメチルアンモニウム塩が良好である。
般式(1’)の化合物を挙げることができる。
数1〜3)アミノアルキル(炭素数1〜5)アクリレー
ト(又はメタクリレート)、N,N−ジアルキル(炭素
数1〜3)アミノアルキル(炭素数1〜5)アクリルア
ミド、N,N−ジ(ω−アルケニル(炭素数3〜1
0))−N−メチルアミンが好ましく、ジアリルメチル
アミンが特に好ましい。
ウム化する際に用いられる4級化剤としては、メチルク
ロリド、メチルブロミド、ベンジルクロリド、ジメチル
硫酸、ジエチル硫酸、モノクロロ酢酸又はその塩、クロ
ルスルホン酸又はその塩、3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロパンスルホン酸又はその塩、エチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、グリシジルエーテルなどを挙げるこ
とができる。尚、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、グリシジルエーテルを使用する場合は、予め硫酸、
塩酸、炭素数1〜12のカルボン酸、アリルスルホン酸
などでモノマー単位を中和した後反応させることが好ま
しい。
(複数種であってもよい)からなる重合体のみならず、
モノマー単位A(複数種であってもよい)と他のモノマ
ー単位(以下、モノマー単位Bとする)とから構成され
た重合体であってもよい(モノマーA’を使用する場合
は、アミン型のモノマー単位を有していてもよい)。こ
の場合、モノマー単位Aとモノマー単位B(複数種であ
ってもよい)との配列様式は、ブロック、交互、周期、
統計(ランダムを含む)、グラフト型の何れであっても
よい。
成される重合体は、例えば、それぞれの前駆体モノマー
を共重合することによって得ることができる。この場
合、モノマー単位Bとしては、下記のモノマー群(i)
〜(v)から選ばれるモノマー由来のモノマー単位が好
ましく、(i)、(ii)又は(v)記載のモノマー由来
のモノマー単位がより好ましく、特に防汚効果の点か
ら、(i)又は(v)のモノマー由来のモノマー単位が
最も好ましい。
酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン
酸、スチレンスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレ
ート、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸又はその塩、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキ
シアルキル(炭素数1〜12)から選ばれる陰イオン基
含有化合物 (ii)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピ
ルアクリル酸(又はメタクリル酸)アミド、N,N−ジ
メチルアクリル(又はメタクリル)アミド、N,N−ジ
メチルアミノエチルアクリル酸(又はメタクリル酸)ア
ミド、N,N−ジメチルアミノメチルアクリル酸(又は
メタクリル酸)アミド、N−ビニル−2−カプロラクタ
ム、N−ビニル−2−ピロリドンから選ばれるアミド基
含有化合物 (iii)アクリル酸(又はメタクリル酸)アルキル(炭
素数1〜5)、アクリル酸(又はメタクリル酸)2−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸(又はメタクリル酸)−
N,N−ジメチルアミノアルキル(炭素数1〜5)、酢
酸ビニルから選ばれるエステル基含有化合物 (iv)エチレン、プロピレン、N−ブチレン、イソブチ
レン、N−ペンテン、イソプレン、2−メチル−1−ブ
テン、N−ヘキセン、2−メチル−1−ペンテン、3−
メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2
−エチル−1−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、アリルアミン、N,N−ジアリルア
ミン、N,N−ジアリル−N−アルキル(炭素数1〜
5)アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジンから選ばれる
化合物。
重合体は前記のような共重合による合成方法の他、モノ
マー単位Aを含む重合体に前記(i)〜(iv)のモノマ
ー、特に好ましくは前記(i)、(ii)のモノマーをグ
ラフト重合して得てもよいし、前記(i)〜(iv)の
モノマーを含む重合体、特に好ましくは前記(i)、
(ii)のモノマーを含む重合体に前記一般式(1)のモ
ノマーをグラフト重合して得てもよいし、前記(i)〜
(iv)のモノマーを含む重合体、特に好ましくは前記
(i)、(ii)のモノマーを含む重合体に前記一般式
(1’)のモノマーをグラフト重合した後、これを4級
化してもよい。
かなる重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が
特に好ましく、塊状、溶液、又は乳化系にてこれを行う
ことができる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始し
てもよいが、開始剤として、2,2’−アゾビス(2−
アミジノプロパン)二塩酸塩、2,2’−アゾビス
(N,N−ジメチレンイソブチルアミジン)二塩酸塩、
等のアゾ系開始剤、過酸化水素及び、過酸化ベンゾイ
ル、t−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過安息香
酸などの有機過酸化物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、過酸化水素
−Fe3+などのレドックス開始剤、など既存のラジカル
開始剤を用いてもよいし、光増感剤の存在、又は非存在
下での光照射や、放射線照射により重合を開始させても
よい。製造方法としては、特公昭53−25599号公
報を参考にすることができる。
単一重合体並びにモノマー単位A及びモノマー単位Bの
コポリマーから選ばれる重合体の複数種の混合物であっ
てもよい本発明の(a)成分における、モノマー単位A
の割合は10〜100モル%であるが、より好ましくは
20〜100モル%、特に好ましくは30〜90モル%
である。
殺菌性、防汚性を著しく阻害しない限りにおいて、
(a)成分以外の他の水溶性重合体を含有していてもよ
い。
1,000〜6,000,000、好ましくは1,00
0〜1,000,000、特に好ましくは1,000〜
100,000であり、この重量平均分子量はアセトニ
トリルと水の混合溶媒(リン酸緩衝液)を展開溶媒と
し、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエ
チレングリコールを標準物質として求めたものである。
液体清浄剤中に2〜35質量%、好ましくは3〜25質
量%、最も好ましくは4〜15質量%含有される。
つ以上、好ましくは1つ又は2つの4級アンモニウム
基、及び1つ以上、好ましくは1つ又は2つの炭素数8
〜16、好ましくは8〜14のアルキル基を有する化合
物である。(b)成分の分子量は、1000未満、更に
500以下が好ましい。このような化合物は(c)成分
を清浄剤中に安定化させる作用を有する。また、(b)
成分は(c)成分の安定化のために下記一般式(2)〜
(4)で示される化合物が好ましく、かつ水溶性である
ことが好ましい。一般式(2)〜(4)の化合物のう
ち、水溶性のものは殺菌効果も有することから好まし
い。なお、ここで水溶性とは、25℃の水1000gに
溶解する量が1g以上、より好ましくは2g以上である
ことを示す。
て、炭素数6〜16、好ましくは8〜14のアルキル基
又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、R11
及びR 12は、それぞれ独立して、炭素数1〜3のアルキ
ル基又はヒドロキシアルキル基である。Xは芳香環又は
−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−
から選ばれるエステル基あるいはアミド基であり、R10
はXがエステル基又はアミド基である場合には水酸基で
置換されていてもよい炭素数1〜6のアルキレン基であ
り、Xが芳香環の場合には、水酸基で置換されていても
よい炭素数1〜6のアルキレン基又は−(O−R19)k−
である。ここでR19はエチレン基もしくはプロピレン基
(好ましくはエチレン基)であり、kは平均1〜10
(好ましくは平均1〜5)の数である。R13は炭素数1
〜3のアルキレン基である。R15〜R 18はこれらのうち
の1つ以上、好ましくは2つが炭素数8〜18,好まし
くは8〜14のアルキル基であり、残りが炭素数1〜3
アルキル基又はヒドロキシアルキル基である。また、m
は0又は1の数である。さらに、Y-は陰イオンであ
り、特にハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3の
アルキル硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル基で置換
されていてもよい芳香族スルホン酸イオンが好まし
い。)。
(2)又は(4)の化合物であり、最も好ましくは下記
一般式の化合物である。下記一般式の化合物は、安定性
のみならず、殺菌効果の点からも好ましい化合物であ
る。
液体清浄剤中に2〜35質量%、好ましくは2〜25質
量%、最も好ましくは3〜15質量%含有される。
剤では、(a)成分/(b)成分の質量比は、1/10
〜3/1、更に1/2〜2/1、特に1/1〜8/5が
好ましい。
子中にスルホン酸基を1つ以上、好ましくは1〜5つ、
より好ましくは1〜3つ有する着色料であり、「染料便
覧」(有機合成化学協会編、丸善株式会社発行)に記載
の直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染
料、アゾイック染料、硫化・硫化建染、建染染料、反応
染料、油溶染料及び食品用染料から選ばれる染料のうち
スルホン酸基を有するものが好ましく、より好ましくは
酸性染料、塩基性染料、及び食品用染料、特に好ましく
は酸性染料から選ばれる染料のうちスルホン酸基を有す
るものが好ましい。
Yellow 7、C.I.Acid Yellow 11、C.I.Acid Yellow 17、
C.I.Acid Yellow 23、C.I.Acid Yellow 25、C.I.Acid Y
ellow 29、C.I.Acid Yellow 36、C.I.Acid Yellow 38、
C.I.Acid Yellow 40、C.I.Acid Yellow 42、C.I.Acid Y
ellow 44、C.I.Acid Yellow 76、C.I.Acid Yellow 98、
C.I.Acid Yellow 99、C.I.Food Yellow 3、C.I.Acid Or
ange 1、C.I.Acid Orange 7、C.I.Acid Orange 8、C.I.
Acid Orange 10、C.I.Acid Orange 10、C.I.Acid Orang
e 19、C.I.Acid Orange 20、C.I.Acid Orange 24、C.I.
Acid Orange 28、C.I.Acid Orange 33、C.I.Acid Orang
e 41、C.I.Acid Orange 45、C.I.Acid Orange 51、C.I.
Acid Orange 56、C.I.Acid Orange 74、C.I.Acid Red
1、C.I.Acid Red 6、C.I.Acid Red 8、C.I.Acid Red
9、C.I.Acid Red 13、C.I.Acid Red14、C.I.Acid Red 1
8、C.I.Acid Red 26、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid Red
32、C.I.Acid Red 35、C.I.Acid Red 37、C.I.Acid Red
42、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 80、C.I.Acid Re
d 82、C.I.Acid Red 83、C.I.Acid Red 85、C.I.AcidRe
d 88、C.I.Acid Red 89、C.I.Acid Red 97、C.I.Acid R
ed 106、C.I.Acid Red 111、C.I.Acid Red 114、C.I.Ac
id Red 115、C.I.Acid Red 133、C.I.Acid Red 134、C.
I.Acid Red 145、C.I.Acid Red 154、C.I.Acid Red 15
5、C.I.Acid Red 158、C.I.Acid Red 180、C.I.Acid Re
d 183、C.I.Acid Red 184、C.I.Acid Red 186、C.I.Aci
d Red 198、C.I.Acid Red 249、C.I.Acid Red 265、C.
I.Acid Blue 1、C.I.Acid Blue 7、C.I.Acid Blue 9、
C.I.Acid Blue 15、C.I.Acid Blue22、C.I.Acid Blue 2
3、C.I.Acid Blue 25、C.I.Acid Blue 27、C.I.Acid Bl
ue29、C.I.Acid Blue 40、C.I.Acid Blue 41、C.I.Acid
Blue 43、C.I.Acid Blue45、C.I.Acid Blue 59、C.I.A
cid Blue 62、C.I.Acid Blue 74、C.I.Acid Blue78、C.
I.Acid Blue 80、C.I.Acid Blue 82、C.I.Acid Blue 8
3、C.I.Acid Blue90、C.I.Acid Blue 92、C.I.Acid Blu
e 93、C.I.Acid Blue 100、C.I.Acid Blue102、C.I.Aci
d Blue 103、C.I.Acid Blue 104、C.I.Acid Blue 113、
C.I.AcidBlue 117、C.I.Acid Blue 120、C.I.Acid Blue
126、C.I.Acid Blue 127、C.I.Acid Blue 138、C.I.Ac
id Blue 158、C.I.Acid Blue 16を挙げることができ
る。本発明では貯蔵安定性の点から特にC.I.Acid Yello
w 23、C.I.Food Yellow 3、C.I.Acid Red 27、C.I.Acid
Red 18、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Red 49、C.I.Aci
d Blue 9、C.I.Acid Blue 74、C.I.Acid Green 5から選
ばれる1種以上が好適である。これらの中でもC.I.Acid
Blue 9及びC.I.Acid Blue 74がトイレの洗浄水に対し
てより低い濃度で安定に着色することが可能であるため
最も好ましい。
液体清浄剤中に0.1〜2質量%、好ましくは0.2〜
1.5質量%、最も好ましくは0.5〜1質量%含有さ
れる。
剤では、(a)成分/(c)成分の質量比は、2/1〜
14/1、更に5/1〜10/1、特に6/1〜9/1
が好ましい。
向上させる目的から非イオン界面活性剤及び両性界面活
性剤(以下(d)成分という)から選ばれる1種以上を
含有することが好ましい。非イオン界面活性剤としては
下記一般式(5)の化合物及び/又は一般式(6)の化
合物が防汚洗浄効果の点から好ましい。
6のアルキル基又はアルケニル基であり、R21は炭素数
2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基
である。R22は、炭素数1〜3のアルキル基、又は水素
原子である。aは1〜100、好ましくは3〜80、よ
り好ましくは5〜40、特に好ましくは5〜20の数を
示す。Tは−O−、−COO−、−CON−又は−N−
であり、Tが−O−又は−COO−の場合はbは1であ
り、Tが−CON−又は−N−の場合はbは1又は2で
ある〕。
〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、R24
は炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基
又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖
に由来する残基、cは平均値0〜6の数、dは平均値1
〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数
を示す。〕。
の化合物を挙げることができる。 R20−O−(C2H4O)e−H 〔式中、R20は前記の意味を示す。eは1〜100、好
ましくは5〜20の数である。〕 R20−O−(C2H4O)f−(C3H6O)g−H 〔式中、R20は前記の意味を示す。f及びgはそれぞれ
独立に1〜20、好ましくは1〜10の数であり、EO
とプロピレンオキシドはランダムあるいはブロック付加
体であってもよい。〕
iはそれぞれ独立に0〜40、好ましくは0〜20の数
であり、h+iは1〜20、好ましくは1〜15の数で
ある。R25、R26はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数
1〜3のアルキル基である。〕。
糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アル
ドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数
が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘ
キソースを挙げることができる。アルドースとして具体
的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グル
コース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドー
ス、イドース、タロース、キシロースを挙げることがで
き、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができ
る。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のア
ルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中
でもグルコースが最も好ましい。
の化合物、及び一般式(8)の化合物が好ましい。
は10〜16、特に好ましくは10〜14の直鎖アルキ
ル基又はアルケニル基であり、R29、R30は炭素数1〜
3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。R28
は炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基で
ある。Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−
NHCO−、−O−から選ばれる基であり、jは0又は
1、好ましくは1の数である。]
は9〜17、特に好ましくは10〜16のアルキル基又
はアルケニル基であり、R32は炭素数1〜6、好ましく
は1〜4、特に好ましくは2又は3のアルキレン基であ
る。Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−N
HCO−、−O−から選ばれる基であり、kは0又は
1、好ましくは0である。R33、R34は、炭素数1〜3
のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメ
チル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、R35
はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数1〜5、好
ましくは1〜3のアルキレン基である。Dは−CO
O-、−SO3 -、−OSO3 -から選ばれる基であり、特
に−SO3 -が目的の粘度に調製するために良好であ
る。]。
が好ましく、特に一般式(6)の化合物が貯蔵安定性の
点から好適である。
液体清浄剤中に5〜40質量%、更に5〜30質量%、
特に10〜25質量%含有されることが好ましい。さら
に、(b)成分と(d)成分の質量比は、1/2〜8/
1、更に1/1〜6/1、特に2/1〜4/1が好まし
い。
せる目的から陰イオン界面活性剤を含有することが可能
であるが、安定性の点から、その含有量は(b)成分の
質量1に対して1.0未満、特に0.75未満であるこ
とが好ましい。陰イオン界面活性剤としては炭素数10
〜15のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン
酸塩、炭素数8〜14のアルキル硫酸エステル塩、炭素
数8〜14アルキル基と平均付加モル数1〜5のオキシ
エチレン基とを有するポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも1種の陰イ
オン界面活性剤が好適である。塩としてはナトリウム塩
またはカリウム塩が好適である。
ために溶剤(以下(e)成分という)を含有することが
好ましい。(e)成分としては、溶解度パラメータが2
5〜40J/cm3なる値を有する水溶性溶剤が好まし
い。ここで溶解度パラメータとはC.M.Hansen
の3次元溶解度パラメータ(C.M.Hansen、
J.Paint Technology、39、10
4、(1967))より算出した数値である。
パラメータ値としては25〜40J/cm3が好まし
く、より好ましくは27〜40J/cm3、特に好まし
くは30〜40J/cm3である。より具体的に好まし
い化合物としてはメタノール、エタノール、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、1,3−ペンタンジオール、1,3−ブタンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、グリセリン、分子量が2000以下のポリエチレン
グリコール及びポリプロピレングリコールを挙げること
ができ、タンク内の水に対する溶解性の点から、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,3−ペンタ
ンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、グリセリンが好
ましく、特にエチレングリコールおよびプロピレングリ
コールが最も好ましい。
液体清浄剤中に5〜60質量%、更に7〜40質量%、
特に10〜35質量%含有されることが好ましい。ま
た、(d)成分/(e)成分の質量比は、1/10〜4
/1、更に1/5〜2/1、特に2/5〜8/5が好ま
しい。
pH調整剤としては塩酸や硫酸などの無機酸、クエン
酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン
酸、マレイン酸などの有機酸、水酸化ナトリウムや水酸
化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノール
アミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミンな
どのアミン塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのア
ルカリ剤を単独もしくは複合して用いても構わない。ま
た、これらの酸剤とアルカリ剤を組み合わせて緩衝剤系
として用いても構わない。
℃におけるpHが2〜12、更にはpH3〜11、特に
pH5〜8であることが、防汚効果の点から望ましい。
る目的から、(I)トリポリリン酸、ピロリン酸、オル
ソリン酸、ヘキサメタリン酸及びこれらのアルカリ金属
塩、(II)エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシイミノ
二酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ三酢
酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸及びこ
れらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、(I
II)アミノトリメチレンホスホン酸、1−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、エチレンジアミンテ
トラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ
メチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、
及びこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属
塩、(IV)ポリα−ヒドロキアクリル酸及びそのアルカ
リ金属塩から選ばれる1種以上のキレート剤を添加する
ことが好ましく、その比率は、本発明の水洗トイレ用濃
縮液体清浄剤中0.1〜20質量%、更に0.1〜10
質量%が好ましい。
貯蔵安定性を向上させる目的でハイドロトロープ剤を含
有することができる。具体的に好ましい化合物としては
炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換したベンゼン
スルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体
的に好ましい例としては、p−トルエンスルホン酸、m
−キシレンスルホン酸、p−クメンスルホン酸、エチル
ベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。こ
れらの含有量は、本発明の水洗トイレ用濃縮液体清浄剤
中0.1〜10質量%、更に0.1〜5質量%が好適で
ある。
ポリアルキレングリコールを用いることができる。具体
例としては、ポリエチングリコールを標準としたときの
ゲルクルマトグラフィーによって求められた重量平均分
子量が500〜20,000のポリプロピレングリコー
ル及びポリエチレングリコールが好ましい。これらの含
有量は、本発明の水洗トイレ用濃縮液体清浄剤中0.0
1〜0.5質量%、更に0.05〜0.5質量%、特に
0.1〜0.5質量%が好適である。
は、上記成分の他に、本発明の性能を損なわない範囲で
添加剤、例えば溶剤、香料、粘度調整剤、懸濁剤などを
添加することができる。
用形態は特に問わないが、一定量を自動または手動でト
イレタンク内へ滴下させることが望ましい。トイレタン
ク内へ投入する際の該清浄剤の滴下量は0.01〜2g
が好ましく、より好ましくは0.01〜1g、最も好ま
しくは0.01〜0.5gである。
水で希釈して使用されるが、希釈された溶液中の(a)
成分の濃度が0.05〜15ppm、更に0.1〜10
ppm、特に0.2〜7ppmとなるように調製される
ことが好ましい。
製し、その保存安定性及び防汚性(易洗浄性)について
下記の方法により評価し、その結果を表1に併記した。
縮液体清浄剤を−10℃、0℃、20℃の恒温槽内で4
週間静置させ、目視により溶液の安定性を下記の基準で
評価した。
用濃縮液体清浄剤0.1gを10000gの水に溶解さ
せ、その溶液中に陶器タイルを5分間浸漬させた。この
際、溶液は緩やかに撹拌させた。浸漬処理した陶器タイ
ル(50mm×20mm×5mm)を充分に乾燥させた
後、表面上にモデル汚れ(オレイン酸と菜種油を質量比
で1:1で混合したもの)を0.5g、スポット状に滴
下した。モデル汚れを滴下した陶器タイルを、モデル汚
れが流れないよう、水槽の底に静置し、陶器タイルに水
が直接かからないように静かに水槽中に水を満たしてい
く。その際のモデル汚れが陶器タイル表面から除去され
る面積の割合を目視により判定し、次の5段階で評価し
た。なお、汚れ落ちの評価値は、10回の試験の平均値
を採用した。
ン酸及び二酸化硫黄の共重合体(塩化ジアリルジメチル
アンモニウム/マレイン酸/二酸化硫黄=100/40
/10モル比、重量平均分子量22,000) ・安定化剤1:サニゾールC〔ココアルキルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロリド、花王(株)製〕 ・安定化剤2:ジデシルジメチルアンモニウムクロリド ・安定化剤3:テトラブチルアンモニウムクロリド ・安定化剤4:ヘキサデシルトリメチルアンモニウムク
ロリド ・界面活性剤A:アルキルグルコシド〔直鎖アルキル基
の炭素数が12と14の混合物、糖平均縮合度1.2
(縮合度1と2の混合物)〕 ・界面活性剤B:エチレンオキサイドの平均付加モル数
11.7のポリオキシエチレンラウリルエーテル
Claims (3)
- 【請求項1】 (a)4級アンモニウム基を有するモノ
マー単位の比率が全モノマー単位に対して10〜100
モル%である重量平均分子量が1,000〜6,00
0,000の重合体を2〜35質量%、(b)1つ以上
の4級アンモニウム基及び1つ以上の炭素数8〜16の
アルキル基を有する化合物を2〜35質量%、並びに
(c)分子中にスルホン酸基を1つ以上含有する着色料
を0.1〜2質量%含有する水洗トイレ用濃縮液体清浄
剤。 - 【請求項2】 (a)及び(b)の質量比が(a)/
(b)=1/10〜3/1であり、かつ(a)及び
(c)の質量比が(a)/(c)=2/1〜14/1で
ある請求項1記載の水洗トイレ用濃縮液体清浄剤。 - 【請求項3】 (a)のモノマー単位が下記一般式
(1)で表される化合物に由来する請求項1又は2記載
の水洗トイレ用濃縮液体清浄剤。 【化1】 (式中、R1、R2、R3は、それぞれ独立して、水素原
子、水酸基又は炭素数1〜3のアルキル基である。Xは
炭素数1〜12のアルキレン基、−COOR7−、−C
ONHR7−、−OCOR7−、−R8−OCO−R7−か
ら選ばれる基である。ここでR7、R8は、それぞれ独立
して、炭素数1〜5のアルキレン基である。R4は炭素
数1〜3のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、
又はR1R2C=C(R3)−X−である。R5は炭素数1〜
3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基で
あり、R6はヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン
酸基もしくは硫酸エステル基で置換されていてもよい炭
素数1〜10のアルキル基又はベンジル基であり、R6
がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基の
場合は、Y-は陰イオンを示す。又、R6がカルボキシル
基、スルホン酸基、硫酸エステル基を含む場合、Y-は
存在せず、R6中のこれらの基は陰イオンとなる。)
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