JPS61201079A

JPS61201079A - 経糸糊剤

Info

Publication number: JPS61201079A
Application number: JP60037419A
Authority: JP
Inventors: 紘治坂手; 明夫斎藤; 三村　浩司
Original assignee: Yushiro do Brasil Industria Quimica Ltda
Current assignee: Yushiro do Brasil Industria Quimica Ltda
Priority date: 1985-02-28
Filing date: 1985-02-28
Publication date: 1986-09-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は繊維の経糸糊剤に関する。詳しくいえば本発明
は、接着性、耐ブロッキング性、耐水性及び精練性に優
れた性能を有する経糸糊剤に関する。

したがって本発明は、有機高分子化合物の製造、ｆｆｌ
維川糊用の製造およびｊｊｌｍの製織の分野において利
用することができる。

従来技術従来は、繊維の経糸糊剤として、一般にポリアクリル酸
エステル及びポリビニルアルコール等が用いられてきて
いる。しかし、上記糊剤はポリエステル、ポリアミドあ
るいはポリプロピレン等のような疎水性繊維に対する接
若力が必ずしも十分でないため、織機の回転数を１−げ
、生産性の向上を計ろうとする場合、付着φを１０重ｈ
）％以北にしないと製織効率が維持できないことが知ら
れている。

しかし、付着量を多くするとビームでのブロッキング、
落糊による糸切れあるいは織布の汚染等の問題がしばし
ば発生している。

こうした問題を解決する方策として、近年、木に可溶化
しうるポリエステル樹脂を適用して接着力を付与し、繊
維に対する抱合力を高めることが提案されている。その
ようなポリエステル樹脂は、例えば特公昭４７−４０８
７３号公報あるいは特開昭５９−１５０１７６号公報に
開示されているように、スルホン酸塩の基を有する多価
カルボン酸あるいはスルホン酸塩の基を有する多価アル
コール等を縮合したものであり、スルホン酸塩の基の導
入により可溶化している。

これらのスルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂は
繊維に対する接着性が優れており、落糊も少ないが、耐
水性が比較的良いものは精練性に劣り、逆に精練性を向
Ｅしたものは耐水性に劣り、実用上の問題を残している
。

すなわち耐水性に劣ると高温多湿下において糊が＋ｉ）
塑化し、ビームでブロンキングを生じやすい。またウォ
ータジェットルームで製織するときに糊皮膜が軟化し、
オサ歯にガム状物が付若し、経糸の開口状態を阻害する
。したがって耐水性は、経糸糊剤の極めて重要な要求性
能である。

また、ポリアクリル酸エステルとスルホン酸塩の基を有
するポリエステル樹脂を混合しても、接着性、耐水性及
び精練性あいずれかに欠点が現われるため、問題の解消
に至っていない。

なお、スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂以外
の高分子化合物を分散剤あるいは乳化剤として、アクリ
ル酸エステル等を乳化風合させて得られた経糸糊剤１例
えば特公昭５６−２０６８２号公報に開示されたように
、ポリビニルアルコールを分散剤あるいは乳化剤として
、ビニルエステル、エチレン性不飽和カルボン酸及びア
クリル酸エステルからなる共重合エマルションを主成分
とする経糸糊剤も知られている。しかし、この経糸糊剤
の接着性は、スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹
脂単独に比較して劣ることが判明した。このことは１分
散剤であるポリビニルアルコールの特性が影響している
ものと考えられる。

発明が解決しようと　る問題点上記のような現状であるから、接着性、耐ブロッキング
性、耐水性及び精練性のいずれにも優れた経糸糊剤を提
供することが本発明の目的である。

間Ｉ寺　　決　るための　　的上記問題を解決するために本発明者らは鋭意研究した結
果、スルホン＃塩の基を有するポリエステル樹脂の水溶
液中で、エチレン性不飽和カルボン酸と前記のカルボン
酸以外のエチレン性不飽和ＱＡ延体とを共重合させ、得
られる共重合体をアンモニア、アミン、アルカリ金属の
酸化物およびアルカリ金属の水酸化物からなる塩基性物
質の１種または２種以上で中和して得られる中和物を必
須成分とすることによって接若性、耐ブロッキング性、
耐水性及び精練性のいずれにも優れた経糸糊剤を提供す
ることができることを見出し、本発明に到達した。

本発明の構成について以下に詳細に説明する。

（スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂）スルホ
ン酸塩の基を有するポリエステル樹脂としては、公知の
ものを利用することができる０本発明においてスルホン
酸塩の基とは、一般式−３ＯｚＭ（Ｍはアンモニウム基
又は金属原子の１当量を表わす、）に該当する原子団の
ことを意味する。

この種の樹脂として、例えば前記の特公昭４７−４０８
７３号公報に開示されたスルホン酸塩の基を有する多価
アルコールあるいはスルホン酸塩の基を４１する芳香族
多価アルコールと多価カルボン酸とを縮合したポリエス
テル樹脂、特開昭５９−１５０１７６号公報に開示され
たスルホン酸塩の基を有する脂肪族多価アルコールと多
価カルボン酸とを縮合して得られるポリエステル樹脂を
例示できる。

なお、スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂（す
なわち分散剤）の配合割合によって、糊剤の接着性は影
響され、分散剤と単量体との合計重−社に対して分散剤
１０重軟量未満の添加量では糊剤のｖｉ着力は不十分で
あり、１０〜３０重量％になると顕著に接着力が増加し
、３０重量％を越えるとポリエステル樹脂単独と同程度
の接着力を有し、その有意差は認められなくなる。逆に
、分散剤が５０重量％を越えると耐水性又は精練性に劣
る。したがって分散剤の添加量は、通常は分散剤と単量
体との合計重量のｌＯ〜５０重量％程度にして重合を行
なうことが好ましい。

（エチレン性不飽和カルボン酸）本発明で使用されるエチレン性不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸又はその無水
物、イタコン酸、フマール酸、クロトン酸等を例示する
ことができる。

（エチレン性不飽和単量体）また本発明で使用されるエチレン性不飽和単量体（すな
わち荊記のエチレン性不飽和カルボン酸以外のエチレン
性不飽和単量体を意味する。）としてはアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、スチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、酢酩ヒニル、エチレン等を例示することがで
きる。

（共重合の割合）本発明においては、スルホン酸塩の基を有するポリエス
テル樹脂の水溶液中で共重合する単量体は、エチレン性
不飽和カルボン酸対それ以外のエチレン性不飽和単量体
の重量比が５〜２０：９５〜８０の割合であることが望
ましい、エチレン性不飽和カルボン酸のｆｆｉＭｔ比が
５未満であると、得られる糊剤が水溶性に乏しくなり、
かつ精練性も劣る。さらに、エチレン性不飽和カルボン
酸の重量比が２０を越えると、得られる糊剤のブロッキ
ングが激しくなり、実用性を欠くようになる。

マン、スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂対単
量体（すなわちエチレン性不飽和カルボン酸とそれ以外
のエチレン性不飽和単量体との総称である。）の重量比
は、１０〜５０　：　９０〜５０であることが望ましい
。

（中和剤）本発明で使用される中和剤はアンモニア、アミン、アル
カリ金属の酸化物およびアルカリ金属の水酸化物からな
る塩基性物質の１種または２種以Ｅが用いられる。耐水
性および耐ブロッキング性が要求されるフィラメント用
糊剤、特にウォータジェットルーム用においては揮発性
アミンまたはアンモニアが好適である。

（製造方法）本発明の経糸糊剤を製造するには、一般的な乳化重合の
方法と同様な条件で行なわれるので、特別な操作は必要
でない。

すなわち、スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂
水溶液を７０℃〜８５℃に加熱したところへ、重合触媒
の存在下でエチレン性不飽和カルボン酸及びそれ以外の
エチレン性不飽和単量体の１種あるいは２種以りを混合
後に滴下し、重合を行なわせた後、中和剤で中和して目
的とする糊剤を得る。

（適用範囲）本発明の経糸糊剤は接着性、耐水性、耐ブロッキング性
及び精練性に優れた効果が認められるため、ウォータジ
ェットルーム及び汀通織機のいずれにも適用でき、特に
ウォータジェットルーム用糊剤として優れた効果を発揮
する。

また１本発明の経糸糊剤は天然繊維にも合成繊維にも使
用でき、さらにフィラメント糸とスパン糸の区別なく使
用でき、あるいはサイジング方式にも関係なく使用でき
る。

え−皇−１以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

実施例１スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂（イースト
マンＷＮＴ−５Ｉ　ＺＥ、イーストマンコダック社製、
）７．５重間部、過硫酸アンモニウム０．３重量部を水
７５重量部に溶解後、液温を７５℃に保持し１次いでア
フリルミｎ−ブチル７．５重量部、メタクリル酸メチル
３．８重蓋部、アクリロニトリル３．５重量部及びメタ
クリル酸２．８重量部の単量体混合物を５〜６時間かけ
て連続滴下し、重合させた後、更に８０℃で２時間熟成
し、重合を終了する。次に、６５℃まで冷却後、アンモ
ニア水（濃度２８重量％）０．８ＴＪ、置部を０．５時
間かけて滴下して中和する。得られた中和物は固形分２
５重量％、粘度８５ｃＰ（３０℃）、ｐＨ７，２である
。コノ中和物について接着性、耐水性および精練性を測
定および観察した。その結果を第１表に示す。

また実際に製織した結果を第２表〜第５表に示す。

実施例２スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂（ＧＥＲＯ
Ｌ　　ＰＳ−２０ローヌプーラン社製）１２．５重量部
、過硫酸アンモニウム０．５１証部を水７５ｆｉ量部に
溶解後、液温な７５℃に保持し１次いでアクル酸ｎ−ブ
チル５．５重量部、メタクリル酸メチル２．８１祉部、
７クリロニトリル２．５ｉｉ部及びメタクリル酸１．８
重量部の単量体混合物を５〜６時間かけて連続滴下し、
重合させた後、更に８０°Ｃで２時間熟成して重合を終
了する０次に６５℃まで冷却後、アンモニア水（０度２
８４Ｔ（呈％）　０　、５１　ｊｌ　ｉ’ｉｆｌ　ヲ０
　、５時間かけて滴下して中和する。得られた中和物は
固形分２５重績％、粘度２２ｃｐ　（３０°Ｃ）、ＰＨ
７，２である。この中和物について接着性、！耐水性お
よび精練性を測定あるいは観察した結果を第１表に示す
。

また実際に製織した結果を第２表〜第５表に示す。

なお、比較例として下記に示す糊剤溶液を用いた。

比較例−１スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂
（イーストマンＷＮＴ− ３Ｉ　ＺＥ）アクリル酸エステル系糊剤の混合物（固形分比率１　：　１）固形分　２５重量％粘度　　７０ｃｐ（３０℃）ＰＨ７，２比較例−２スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂
（イーストマンＷＮＴ− ３ＩＺＥ）の水溶液固形分　２５重量％粘度　　１０ｃｐ（３０℃）ｐＨ７，０比較例−３スルホン酸塩の基を有するポリニス？　ル樹
脂（ＧＥＲＯＩ、　　Ｐ　　Ｓ　　−２０）の水溶液固形分　２５重量％粘度　　８ｃｐ（３０℃）ｐＨ７，０比較例−４アクリル酸エステル系糊剤固形分　２５重量％粘度　　１２０ｃｐ　（３０℃）ｐＨ７，２比較例−５ポリビニルアルコールを分散剤としたアクリ
ル系糊剤（ポリビニルアルコール／アクリル＝　３０／７０）固形分　２５重量％粘度　　２０００ｃｐ　（３０℃）ｐＨ７，１（性能評価試験）性胞評価は以下の方法で行った。

（１）接着性糊剤溶液を乾燥時の厚さが５０ｇｍになるようにポリエ
ステルフィルム上に流し、その上にポリエステルタフタ
を乗せ、７０〜８０℃で９０分間、続いて１１０〜１２
０℃で３０分間乾燥後、２５℃、８０％ＲＨで２４時間
調湿する。次に、２０ＸＩＯｍｍの試験片を作成して、
ポリエステルフィルムとポリエステルタック間のＴ′Ａ
ｇ１強度を島津製作所製ｌＳ−５００にて測定した（引
張り速度１００ｍｍ／ｍ１ｎ）。

（２）耐水性縦２０　ｍ　ｍ　、横１０ｍｍ、厚さ１００　ｇｍ（７
）糊皮１模を調製し、２５℃、８０％ＲＨで２４時間調
湿する。この皮膜を２５°Ｃの水に１０分間浸潰した後
、水中から取り出し、ろ紙で木を切り、直ちに重にを測
定し、次式により吸水率を算出した。

吸水率（重量％）＝（試験前の重量−試験後の重量）Ｘ
１００／（試験前の重量）（３）精練性ポリエステルタフタに１０重量％糊液を塗布し、風乾す
る。これを１９０　’Ｃで３０秒間熱処理し、以下の精
練方法で糊抜きを行ない、ローダミンＢ！ｔＪ！祠で残
糊の状態を肉眼観察した。その結果を第１表に示す。

活線条件精練剤：醇性ソーダ　２ｇ／文、非イオン界面活性剤　１．５ｇ／交温度：　８０℃ 時間：　３０秒（試験結果）４８着性、耐水性及び精練性について試験した結果を第
１表に示す。

注）精練性の記号の意味は下記のとおりである。

■：糊の残留なし。

Ｏ二糊の残留すこしあり。

Δ：糊の残留かなりあり。

×：糊の残留がいちじるしい。

本発明の経糸糊剤は接着性、耐水性及び精練性のいずれ
においても優れた性能を示すことが第１表から分かる。

（製織結果）実際にフィラメント糸およびスパン糸を用いて製織試験
を行なった。

なお、製織試験は以下に示す糊液を用いて評価した。

糊液フィラメント糸の場合、固形分濃度がｌＯ眞量％になる
ように実施例１、実施例２および比較例４を水で調製し
、試験に供した。

スパン糸の場合には下記に示す実施例３．実施例４およ
び比較例６の固形分濃度が１０重量％の配合物を調製し
て試験に供した。

実施例３実施例−１２重量％コーンスターチ　　　　　　　　３　　重量％ポリビニ
ルアルコール（＠合皮１７００、ケン化度８５％）　　
　　　　　　　６　　正量％ツルビルワックス５Ｘ−１
３５Ａ（油剤、ユシロ化学工業株式会社製）　　　　０
．５重量％水　　　　　　　　　　　　　　残部合計　　　　　　　　　　　１００　　重量％実施例４実施例２　　　　　　　　　　２　　重量％コーンスタ
ーチ　　　　　　　　３　　重量％ポリビニルアルコー
ル（重合度１７００、ケン化度８５％）　　　　　　　
　　６　　正量％ツルビルワックス５Ｘ−１３５Ａ（油
剤、ユシロ化学工業株式会社製）　　　　０．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　残部合計　　　　　　　　　　　ｉｏｏ　　　重琶％比較例
６比較例４　　　　　　　　　　２　　重量％コーンスタ
ーチ　　　　　　　　３　　重量％ポリビニルアルコー
ル（重合度１７００、ケン化度８５％）　　　　　　　
　　６　　重量％ツルビルワックス５Ｘ−１３５Ａ（油
剤、ユシロ化学工業株式会社製）　　　　０．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　残部合計　　　　　　　　　　　Ｚｏｏ　　　重量％（製織
結果）１、ウォータジェットルームでのポリエステルフィラメ
ントの製織結果（１）試験条件（イ）糊付は条件機種　　　　河水ＥＸ−３サイザーサイジング温度　　３５℃ サイジングスピード　　１１０ｍ／分糸張力　　　１２ｇ乾燥温度　　第１チヤンバー　　１２５℃第２チヤンバ
ー　　１２５℃ シリンダー（３本）１００’Ｃ（ロ）アフターワックス条件アフターワックス：ンルブルワックスＡＷ３０７（ユシロ化学を業株式会社製）着油量　　　　　：糊付は糸に対し０．２％付着させた
。

（ハ）製織条件糸種　　　　ＰＥ５０ｄ−３６ｆ　（ＯＴ／Ｍ）経糸本数　　７３７８本織物　　　　パレス製織呈　　　１２５疋織機機種　　　ウォータジェットルーム回転数　　８０Ｏｒｐｍ（２）性能評価方法（イ）着糊量糊付糸２ｇを苛性ソーダ２ｇ／ｌ、非イオン界面活性剤
２ｇ／２中で９０”Ｃ１３゜分糊抜きした後、糸の絶乾
重量を計り、下記計算式によって算出した。

着糊！（％）：＝（糊付糸の絶乾重量−糊抜後の絶乾重
量）Ｘ１００／糊抜後の絶乾重量（ロ）抱合力ＴＭ式式台合力試験器用いて糸が開繊するまでの摩擦回
数を測定した。

（ハ）精練性苛性ソーダ２ｇ／１．非イオン界面活性剤２ｇ／立の浴
で８０℃、２０秒間連続精練を行なった。

（３）試験結果試験結果を第２表に示す。

（注−１）固形分濃度（以下同様）（＊）毛羽の発生が多くて織ることができなかった。

第２表に示すように本発明品は従来のアクリル系糊剤と
比較して半分以下の着糊量でも良好に製織でき、ビーム
でのブロッキング、精練性も良好であった。

？、普通織機でのポリエステルフィラメントの製織結果（１）試験条件織機以外のサイジングあるいは製織条件はウォータジェ
ットルームと同条件とした。

織機機種　レピア織機回転数　２００ｒｐｍ（２）性能評価方法前記のウォータジェットと同条件とした。

（３）試験結果試験結果を第３表に示す。

第３表に示すように本発明品は従来のアクリル系糊剤と
比較して半分以下の着糊量でも良好に製織でき、しかも
ビームでのブロッキング、精練性も良好であった。

３　、　ｘ　７　シェツトルームでのスパン糸（Ｔ／Ｃ
）の製織結果（１）試験条件（イ）糊付は糸の調製糸種　　：Ｔ／Ｃ＝４５１５５，４５３サイジング量：
８０反糊浴温度：９５℃ 乾燥温度：１２０℃ サイジングスピード：４５ヤ一ド／分（ロ）製織条件織機機種　　　　日産エアージェットル−ム回転数　　５０
０　ｒ　ｐｍ（２）性能評価方法（イ）着糊量着油量測定後の先約２ｇを温度６０℃で濃度２％のジャ
スターゼ溶液１文で６０分間処理したのち、湯洗（２０
分間煮沸）を２回繰り返し、水洗、乾燥し元の糸と糊抜
後の糸の重景差から着糊量を求めた。

（ロ）抱合力ＴＭ式式台合力試験機大栄科学績機製）を用いて糸本数
１０本、荷重４００ｇで全本数が！、ＴＪ断するまでの
回数で評価した。同一試料につき２５回測定し、平均イ
１を求めた。

（ハ）精練性精練浴（ＮａＯＨＬｏｇ／１．　　ラクトーゲンＫＳ　
　５ｇ／ｌ、非イオン界面活性剤２ｇ／ｓＬ）中で９０
℃、８　分路Ｆｌ　後ニ湯洗、水洗を繰り返し行なった
後、残糊の状態をＪＩＳ　　Ｌ　　１０９６−５−２６
法に準じ測定した。

（３）試験結果試験結果を第４表に示す。

第４表に示すように本発明品は従来のアクリル系糊剤と
比較して抱合力に優れ、経糸切れ本数。

製織効率も良好であった。

４、エアジェツトルームでのスパン糸（０１００％）の
製織結果（１）試験条件（イ）糊付は糸の調製糸種　　　　　：（：　　１００％、４０Ｓ１４０Ｘ７
１サイジング量　：１００反糊浴温度　　　：９５℃ 乾燥温度　　　：１２０℃ サイジングスピード：４５ヤ一ド／分（ロ）製織条件前項の３と同条件とした。

（２）性能評価方法前項の３と同じとした。

（３）試験結果試験結果を第５表に示す。

第５表に示すように本発明品は従来のアクリル系糊剤と
比較して優れた製織結果を示した。

ｌ乱立皇１本発明によって、接着性、耐水性、耐ブロッキング性お
よび精練性のいずれにも優れた経糸糊剤が提供される。

また実際に製織した結果、従来のアクリル系糊剤と比較
して、フィラメント糸、スパン糸のいずれにも大幅に製
織効率が向上し、高品位の織布を得ることができた。

また、フィラメント糸の場合には、糊の付着量が従来の
半分以下で製織可能であるからサイジング工程での乾燥
が早く、サイジングスピードの向上が計られ、極めて能
率的である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂の水
溶液中で、エチレン性不飽和カルボン酸と前記のカルボ
ン酸以外のエチレン性不飽和単量体とを共重合させ、得
られる共重合体をアンモニア、アミン、アルカリ金属の
酸化物およびアルカリ金属の水酸化物からなる塩基性物
質の１種または２種以上で中和して得られる中和物を必
須成分とする経糸糊剤。
（２）エチレン性不飽和カルボン酸と前記のカルボン酸
以外のエチレン性不飽和単量体との重量比が５〜２０：
９５〜８０である特許請求の範囲第１項に記載の経糸糊
剤。
（３）スルホン酸塩の基を有するポリエステル樹脂と単
量体（すなわちエチレン性不飽和カルボン酸と前記のカ
ルボン酸以外のエチレン性不飽和単量体とを意味する）
との重量比が１０〜５０：９０〜５０である特許請求の
範囲第１項または第２項に記載の経糸糊剤。