CN1077629C

CN1077629C - 用于纱线或纺织纤维的经纱上浆方法

Info

Publication number: CN1077629C
Application number: CN95194175A
Authority: CN
Inventors: N·派卡特; C·维迪尔
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1994-07-22
Filing date: 1995-07-17
Publication date: 2002-01-09
Anticipated expiration: 2015-07-17
Also published as: FR2722804B1; EP0774020A1; JPH09507537A; ES2130626T3; TW268061B; DE69509240D1; JP2794344B2; AU2984795A; WO1996003544A1; CN1152949A; EP0774020B1; DE69509240T2; FR2722804A1

Abstract

用于纺织纤维或纱线上浆的组合物，是由以与水分散性磺化聚酯混合或在其上至少部分地接枝的形式含有(甲基)丙烯酸-烯属不饱和羧酸共聚物的大分子结合形式的水分散体组成，其中磺化聚酯的Persoz硬度为至少60，大分子结合形式在由所说烯属不饱和羧酸衍生的链节中的重量含量为至少10%，所说(甲基)丙烯酸共聚物的性质是使大分子结合形式具有至少等于所说水分散性磺化聚酯的Persoz硬度。用于纺织纱线上浆经纱的方法，将纱线没渍在所需温度的所说组合物中，接着通过将此纱线通过压浆辊之间进行压浆，最后将上浆的纱线在加热烘筒中干燥。

Description

用于纱线或纺织纤维的经纱上浆方法

本发明的主题是一种用于纺织纤维或纱线上浆的乳液组合物和一种采用该乳液组合物进行纺织纤维上浆的方法。

众所周知，为了改进在织造工艺过程中纱线和纤维的耐磨性，在纺织工业中采用上浆产品，该上浆产品在织造工艺之后用水去除。

已有建议采用由(甲基)丙烯酸酯和由(甲基)丙烯酸，在存在水分散性磺化聚酯情况下，通过乳液共聚制备的共聚物的碱性溶液作为上浆组合物(日本申请公开34153/1975和201079/1986)。

(EP-A-333，547)已推荐了通过基于乙烯基乙酸酯、基于(甲基)丙烯酸和基于含有丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯的单体组合物，在存在水分散性磺化聚酯情况下，其中丙烯酸丁酯相对于该单体组合物为12到25％重量进行乳液共聚制备的共聚物的碱性溶液。这个最后的文献提出了采用直接由聚合反应制备的共聚物分散体(乳液)代替所说分散体的碱性溶液作为上浆组合物的可能性。但是，已观察到基于这些乳液状共聚物的上浆组合物具有产生(对线束)阻滞的趋势。

现已知道(US-A-4394128)采用由包括苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸和/或甲基丙烯酸的单体组合物衍生而来的分子量约为300000到2500000的乙烯系共聚物乳液进行聚酯纺织纱线的上浆。基于这些胶乳的上浆组合物不具有非常有效的粘合性。

本申请的公司已经发现了一种性能至少与现有技术共聚物的碱性溶液一样好的水分散体(乳液)状态的上浆组合物。

根据本发明，它涉及一种用于纺织纤维和纱线上浆的组合物，由含有由基于至少一个丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯和基于至少一个烯键化不饱和羧酸制备的(甲基)丙烯酸共聚物的大分子结合形式的水分散体组成，其中组合物的特征在于：-以大分子结合形式，以与Persoz硬度至少60，优选约80到300的水分散性磺化聚酯混合或在其上至少部分地接枝的形式存在所说的(甲基)丙烯酸共聚物，其中硬度在22℃和85％相对湿度下，根据AFNOR标准NFT30-016测定-大分子结合形式在由所说烯属不饱和羧酸衍生的链节中的重量含量至少约为10％，优选约为12到30％，并且非常特别地约为15到25％，以固体重量表示-所说(甲基)丙烯酸共聚物的性质是使大分子结合形式具有的Persoz硬度至少与所说水分散性磺化聚酯的硬度相等，优选约为所说水分散性磺化聚酯的1到3倍，并特别优选约为1到2倍。

为了更好地实施本发明，该大分子结合形式适于以与约5到50份，优选约10到40份，并特别优选约10到25重量份的水分散性磺化聚酯混合或在其上至少部分地接枝的形式含有约95到50份，优选约90到60份，并特别是约90到75重量份的(甲基)丙烯酸共聚物。

所说水分散体组合物的固体含量可以约为5到50％重量，优选约为20到45％重量。

在可以构成基于至少一个丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯和基于至少一个烯属不饱和羧酸的单体组合物的单体之中，应该提到的是-丙烯酸或甲基丙烯酸酯有如丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₂₀烷基酯，特别是它们的甲基、乙基、丁基、己基等等的酯-烯属不饱和羧酸有如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸等等。

除了这些单体之外，还可以是其它共聚用单体，如尤其是饱和羧酸的不饱和酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等等、苯乙烯、丙烯腈、丙烯酰胺等等。

单体组合物各种组分的性质和相对量的选择要使上浆组合物的大分子结合形式的Persoz硬度符合上述限定。这些参数可以很容易地由本领域有经验人员确定；实际上，已经知道例如加入苯乙烯或加入甲基丙烯酸甲酯会使聚合物变硬，但加入丙烯酸丁酯或己酯会产生相反的结果。

所用单体组合物优选含有约为其重量的25到70％，并特别是约为40到60％的丙烯酸丁酯。

为了制备作为本发明水分散体的上浆组合物所用的水分散性磺化聚酯是纺织上浆领域的公知产品。

它们可以通过有机二酸(如饱和或不饱和脂肪二酸、芳香二酸、含多个芳香环的二酸或芳基脂肪二酸)、其二酯或其酐之一和磺化有机二酸或其与二醇形成的二酯之一，在存在常规聚酯反应催化剂，如四异丙基原钛酸盐情况下的共缩反应制备。

通常用于所说水分散性聚酯制备的起始单体，可以提到的是：-有机二酸类：饱和的或不饱和二酸类或芳香二酸类，如丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸，这些酸的酐和它们的二酯，如甲基、乙基、丙基和丁基二酯等等；优选化合物是己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸或它们的甲基二酯；-磺化有机二酸类：二酸或它们的二酯，包括磺酸钠基团，如间苯二甲酸二烷基酯和磺基丁二酸二烷基酯，如间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠或二甲基磺基丁二酸钠；-二醇类：脂肪二醇类，如乙二醇、二乙二醇、二丙二醇和高级同系物、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或新戊二醇，以及环烷二醇类，如环己二醇或二环己二醇丙烷；二醇优选是乙二醇和二乙二醇。

良好地适用于本发明的水分散性磺化聚酯的实例已在专利US-A-3734874、3779993、4233196，FR-B-1401581和EP-A-540374中作了描述。

要特别提及的是那些由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或它们的甲基二酯和由磺基间苯二甲酸或其甲基二酯与一乙二醇和/或二乙二醇的酯化反应和/或酯转移反应，和缩聚反应衍生的。

水分散性磺化聚酯优选数均分子量(通过在溶剂载体，如含有5×10-3N的LiBr的二甲基乙酰胺或N-甲基砒咯烷酮中的凝胶渗透色谱法测定，结果用聚苯乙烯当量表示)约为15000到35000，特别优选约为20000到35000，酸数小于5mgKOH/g，含硫量约为0.8到2％重量，更特别约为1.5到2％重量。

构成本发明主题的用于织物上浆的组合物可以通过单体组合物的含水乳液聚合制备，所说的水分散性磺化聚酯可以加入到在聚合反应之后制备的(甲基)丙烯酸共聚物的分散体(胶乳)中，或者在单体组合物的含水乳液聚合过程中加入。

所用单体组合物优选含有约为25到70％重量，并优选约为40到60％重量的丙烯酸丁酯。

加入到丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物胶乳或者在单体组合物的乳液聚合反应过程中加入的水分散性磺化聚酯的量适于每95到50份，优选从90到60份，并特别优选从90到75重量份的(甲基)丙烯酸共聚物的或单体组合物约为5到50份，优选约为10到40份，并且更优选约为10到25重量份。

所说的含水乳液聚合反应通常可以在有选自可溶于或可分散于水或单体组合物中的引发剂的聚合反应引发剂、乳化剂和视需要而定的链限制剂存在情况下进行。

引发剂可以是氢过氧化物，如过氧化氢、氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢或二异丙苯化过氧氢，和过硫酸盐，如过硫酸钠、过硫酸钾或过硫酸铵；其可以采用的量在相对于单体组合物的0.05和2％重量之间。这些引发剂视需要而定与还原剂，如亚硫酸氢钠和甲醛化次硫酸钠、聚乙烯胺、糖(葡萄糖或蔗糖)或金属盐结合使用。所用还原剂的量可在相对于单体组合物重量的0到3％重量之间变化。

作为乳化剂应提及的特别是脂肪酸、碱金属的烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、磺基丁二酸盐或烷基磷酸盐，氢化的或没有氢化的松香酸盐，视需要而定被硫酸化的或磷酸化的聚乙氧基化脂肪醇，视需要而定硫酸化的或磷酸化的聚乙氧基化烷基酚，聚乙氧基化的脂肪酸等等；它们可以以相对于单体组合物约为0.01到5％重量的量采用。

链限制剂视需要而定采用相对于单体组合物范围从0到约3％重量的量；它通常选自硫醇，如正构十二烷基硫醇或叔癸基硫醇、环己烯、卤代烃，如氯仿、溴仿、四氯化碳或四溴化碳，或者α-甲基苯乙烯的二聚物.

聚合反应可以在约为60到80℃，并优选约为70℃的温度下进行；此反应可以持续约4到12小时，通常约6到8小时。

这样制备的大分子结合形式的水分散体(胶乳)，如果需要可以是稀释的，以便使构成本发明主题的上浆组合物的固体含量根据纱线上所需的上浆浓度和根据所采用的上浆工艺，约为5到30％重量。

所说的大分子结合形式的水分散体(胶乳)可以采用其本身(视需要而定在稀释之后)，这就是说对于纺织纤维或纱线的上浆，特别是在水喷气织机和在潮湿气氛中的干燥织机中的，无需用碱性介质预先溶解。

本发明还涉及一种进行纺织纱线的经纱上浆的方法，包括采用本发明的组合物，即将纱线浸在所需温度(优选小于40℃)的所说组合物中，接着将此纱线通过压浆辊之间进行压浆，最后将上浆纱线在加热烘筒中干燥，视需要而定预先放入干燥室中：经纱随后便可用于织造。

在用于连续纱线(复纱或复丝)的上浆工艺中，应提及的是分段上浆(欧洲体系)、传统上浆(古典体系或英国体系)和基本片上浆(单端上浆或日本体系)等等。

可以观察到构成本发明主题的上浆组合物的抱合指数高，并且在初级经轴并合整经过程中，或在织机上经轴的卷筒的退绕过程中没有(在经轴上)产生阻滞的趋势。

本发明的上浆组合物用于整理最难上浆的纺织纱线之一的合成聚(对苯二甲酸乙二醇酯)合成纱线(复纱)是特别有效的，但是也可以用于与天然纤维混合的聚(对苯二甲酸乙二醇酯)纤维(细纱)，用于玻璃纤维或用于其它纤维，如合成纤维如丙烯腈系纤维、聚酰亚胺纤维、含氯纤维、由聚乙烯或聚丙烯制成的或者人造纤维如醋酯纤维，由三醋酯制备的纤维，由粘胶液制成的纤维等等。

而且，其可以按照任何上浆技术用于任何类型纱线的上浆，不论是变形的或非变形的，加捻的或无捻的，不论是分段的、传统的或基本片上浆或其它上浆。

下列实施例以说明的方式给出。

实施例1

如下进行由20重量份的磺化聚酯和80重量份的单体组合物(折干计算的重量份)制成的大分子结合形式水分散体的制备过程。

将下列物质加入装配了锚式搅拌器的6-升反应器中：

-868g水

-100g的Disperstat PE(由Stephenson Thompson Texile Chemicals市售的分散磷酸三乙酯(phosphoric ester)20％重量的溶液)

-2000g水分散体，含有20％重量折干计算的Gerol PS 30^R，即由Rhone-Poulenc市售的磺化聚酯，其具有

·数均摩尔量约为22000

·重均摩尔量约为60000

·Persoz硬度约为150，是在22℃和85％相对湿度根据AFNOR标准NFT30-016测定。

将混合物置于80℃，以150转/分钟的速度搅拌。

加入7g溶解在30g水中的过硫酸铵。

连续加入下列物质：

·历时4小时，下列的混合物

-960g丙烯酸丁酯(BuA)

-240g苯乙烯(S)

-400g甲基丙烯酸(MAA)

-6g十二烷基硫醇(DM)

·历时4小时，下列的混合物

-393g水

-5.6g过硫酸铵

-100g20％Disperstat PE^R

两个连续的加入可以同时开始。

在连续加入的最后，温度在80℃保持1小时，接着进行冷却。

制得含有40％固体的胶乳。在22℃和85％相对湿度，根据AFNOR标准NFT30-016测定的大分子结合形式的Persoz硬度约为160。将胶乳分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在要被上浆的纱线上的不同固体含量，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例1’

在实施例1制备的固体含量为40％的胶乳是通过加入20％氨水溶液直至PH约7.5到8而成为碱溶性的。

再将制得的溶液分成数个样品，每个样品接着用软水稀释以获得各种浓度，以使其能够沉积在要上浆的纱线上，浆料的含量在2和10％之间变化。

实施例2

按照实施例1的步骤进行含有约40％折干计算的大分子结合形式的水分散体的制备，其中大分子结合形式是由10重量份实施例1的磺化聚酯Gerol PS 30^R的和由90重量份实施例1的单体组合物(折干计算的重量份)制备的。

根据AFNOR标准NFT30-016在22℃和85％相对湿度测定大分子结合形式的Persoz硬度约为165。将胶乳分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在要被上浆的纱线上的不同固体含量，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例2’

在实施例2制备的固体含量为40％的胶乳是通过加入20％氨水溶液直至PH约为7.5到8而成为碱溶性的。

再将制得的溶液分成数个样品，每个样品接着用软水稀释以获得各种浓度以使其能够沉积在要上浆的纱线上，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例3

如下进行由23重量份的磺化聚酯和77重量份的单体组合物(折干计算的重量份)制备的大分子结合形式水分散体的制备过程。

将下列物质加入到装配了锚式搅拌器的6升反应器中：

-2156g水

-1.5g由Albright & Wilson市售的基于十二烷基苯磺酸钠的NanzaSB 62^R

-450g干燥Gerol PS 20^R，即由Rhone-Poulenc市售的磺化聚酯，具有：

·数均摩尔量约为22000

·重均摩尔量约为60000

·Persoz硬度约为80，是在22℃和85％相对湿度下根据AFNOR标准NFT30-016测定的。

将混合物置于80℃，以150转/分钟的速度搅拌。

加入1.875g溶解在20g水中的过硫酸铵。

连续加入下列物质：

·历时5小时，下列的混合物

-600g丙烯酸丁酯(BuA)

-300g丙烯酸乙酯(EA)

-450g甲基丙烯酸甲酯(MeMA)

-75g甲基丙烯酸(MAA)

-75g丙烯酸(AA)

-5.62g叔十二烷基硫醇(TDDM)

·历时5小时，下列的混合物

-420g水

-7.5g过硫酸铵

-30g被部分硫酸化的乙氧基化壬基酚

两个连续的加入可以同时开始。

在连续加入结束时，温度保持在80℃1小时，再进行冷却。

制得含有43％固体的胶乳。在22℃和85％相对湿度下，根据AFNOR标准NFT30-016测定的大分子结合形式的Persoz硬度约为22。将胶乳分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在待上浆纱线上的不同固体浓度，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例3’

在实施例3制备的固体含量为43％的胶乳是通过加入20％氨水溶液直至PH达到约7.5到8而成为碱溶性的。

再将制得的溶液分成数个样品，接着每个样品用软水稀释，以获得各种浓度以使其能够沉积在要上浆的纱线上，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例4

如下进行由17重量份的磺化聚酯和83重量份的单体组合物(折干计算的重量份)制成的大分子结合形式水分散体的制备过程。

将下列物质加入到装配了锚式搅拌器的6升反应器中：

-1000g水

-100g的Disperstat PE^R(20％重量由Stephenson ThompsonTexile Chemicals市售的分散磷酸三乙酯溶液)

-1700g水分散体，含有20％重量折干计算的，由Rhone-Poulenc市售的磺化聚酯Gerol PS 30^R，具有

·数均摩尔量约为22000

·重均摩尔量约为60000

·Persoz硬度约200，在22℃和85％相对湿度根据AFNOR标准NFT30-016测定。

将混合物置于80℃，以150转/分钟的速度搅拌。

加入7g溶解在30g水中的过硫酸铵。

连续加入下列物质：

·历时4小时，下列的混合物

-1278g丙烯酸丁酯(BuA)

-266g乙酸乙烯酯

-166g丙烯酸(AA)

-6g十二烷基硫醇(DM)

·历时4小时，下列的混合物

-393g水

-5.6g过硫酸铵

-100g20％Disperstat PE^R

两个连续的加入可以同时开始。

在连续加入结束时，温度保持在80℃1小时，再进行冷却。

制得含有41％固体的胶乳。在22℃和85％相对湿度下，根据AFNOR标准NFT30-016测定的大分子结合形式的Persoz硬度约为21。将胶乳分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在待上浆纱线上的不同固体浓度，浆料的含量在2和10％之间变化.对比实施例4’

在实施例4制备的固体含量为41％的胶乳是通过加入20％氨水溶液直至PH达到约7.5到8而成为碱溶性的。

再将制得的溶液分成数个样品，接着用软水稀释每个样品以获得各种浓度，以使其能够沉积在要上浆的纱线上，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例5

将下列物质加入到装配了锚式搅拌器的6升反应器中：

-1868g水

-79g的Disperstat PE^R(20％重量由Stephenson Thompson TexileChemicals市售的分散磷酸三乙酯溶液)

-1050g水分散体，含有20％重量折干计算的由Rhone-Poulenc市售的磺化聚酯Gerol PS 30^R，具有

·数均摩尔量约为22000

·重均摩尔量约为60000

·Persoz硬度约150，在22℃和85％相对湿度根据AFNOR标准NFT30-016测定。

将混合物置于80℃，以150转/分钟的速度搅拌。

加入3.7g溶解在30g水中的过硫酸铵。

连续加入下列物质：

·历时4小时，下列的混合物

-504g丙烯酸丁酯(BuA)

-126g苯乙烯(S)

-210g丙烯酸(AA)

-3.1g十二烷基硫醇(DM)

·历时4小时，下列的混合物

-393g水

-3g过硫酸铵

-79g20％Disperstat PE^R

两个连续的加入可以同时开始。

在连续加入结束时，温度保持在80℃1小时，再进行冷却。

制得含有25％固体的胶乳。在22℃和85％相对湿度下，根据AFNOR标准NFT30-016测定的大分子结合形式的Persoz硬度约为13。将胶乳分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在待上浆的纱线的不同固体含量，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例6

将下列物质加入到装配了锚式搅拌器的6升反应器中：

-1500g水

-100g的Disperstat PE^R(20％重量的分散由StephensonThompson Texile Chemicals市售的磷酸三乙酯的溶液)

将混合物置于80℃，以150转/分钟的速度搅拌。

加入3.2g溶解在30g水中的过硫酸铵。

连续加入下列物质：

·历时4小时，下列的混合物

-960g丙烯酸丁酯(BuA)

-240g苯乙烯(S)

-400g甲基丙烯酸(MAA)

-1g十二烷基硫醇(DM)

·历时4小时，下列的混合物

-393g水

-3g过硫酸铵

-100g20％Disperstat PE^R

两个连续的加入可以同时开始。

在连续加入结束时，温度保持在80℃1小时，再进行冷却。

制得含有43％固体的胶乳。将胶乳分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在待上浆纱线上的不同固体含量，浆料的含量在2和10％之间变化。对比实施例6’

在实施例6制备的固体含量为43％的胶乳是通过加入20％氨水溶液直至PH达到约7.5到8而成为碱溶性的。

再将制得的溶液分成数个样品，接着用软水稀释每个样品以获得各种浓度，以使其能够沉积在要上浆的纱线上，浆料的含量在2和10％之间变化。

实施例7

包括20重量份的磺化聚酯和80重量份的(甲基)丙烯酸共聚物的大分子结合形式水分散体的制备通过将1000g的在实施例6制备的(甲基)丙烯酸共聚物胶乳和430g含有25％重量折干计算的Gerol PS 30的水分散体混合进行；在室温下搅拌制备混合物。

制得含有37.6％固体的水分散体。

在22℃和85％相对湿度下，根据AFNOR标准NFT30-016测定的大分子结合形式的Persoz硬度约为190。将水分散体分成数个样品，每个样品再用软水稀释，以获得使之能够沉积在待上浆纱线上的不同固体含量，浆料的含量在2和10％之间变化。

上浆试验采用含有上述实施例制备的水分散体(胶乳)或碱性溶液浆纱槽进行；同样，试验的进行可以从为了使之能够沉积在待上浆的纱线而被稀释的、含有25％重量折干计算的Gerol PS 30^R的水分散体开始，浆料的含量在2和10％之间变化。上浆操作

上浆操作可采用由Rhone-Poulenc设计的纱线靠纱线(yarn-by-yarn)型试验设备进行。

上浆速度是50米/分钟；对Rhone-Poulenc纤维的100/88/0型的约7000米非变形平滑的聚酯上浆。对每一个要试验的产品进行三次上浆操作；使浆纱槽中的浓度最佳以使含有相对于纱线量为2和10％重量之间的大分子结合形式(固体)的浆料能够沉积在纱线上。

操作的要领如下：将聚酯纱线浸在浆纱槽中，再通过进入加热到130℃的室中干燥。冷却后，将纱线绕在试验用线轴上。上浆的质量借助两个应用试验评价：

-一个“粘合指数试验”，测定聚合物将单元纱线粘接在一起形成纱

-一个“阻滞试验”，评估了在上浆纱线的线轴退绕过程中纱线之间的粘合性。抱合指数试验

此试验采用由在Manchester的Shirley Institute开发的ShirleyFilament Counter设备进行。它是在AATCC Symposium的1993年4月26-27在Asheville，North Carolina公开的主题-“在复纱上的浆料有效性的测定：抱合指数试验”，由Y.Girardeau和C.Vidil著。

在测定过程中，此设备记录并计数了在包括单元纱线或大量粘合纱的单个组份的分段过程中产生的振动。

粘合指数C用关系式C＝100(n－x)/(n－1)表示

其中·n表示组成纱线的单元纱线数目，在这种情况下是88

·x表示测出的单个组份的数目。

在没有上浆时，所有单元纱线都是分开的；x等于n，并且C等于0。

当全部单元纱线被粘着，粘合指数最大；x等于1，C等于100。在65％相对湿度和22℃温度下将线轴放置至少8天之后，确定上浆纱线线轴的粘合指数。此指数是在Denchendorf的Textile Institute的Webtesterwearmeter上工作之前和之后测量的(在50、150和300转之后测量)，其模拟了在织造过程中纱线所承受的应力。

对于每个要研究的产品来说，根据所研究的浆料浓度(4％和6％)，可以作出一个曲线，其反映了上浆纱线的粘合性减小是承受量(摩耗)的函数。

图1和3表示对在纱线上4％的浆料浓度作出的曲线；图2和4表示对在纱线上6％的浆料浓度作出的曲线。

下面给出与试验产品相应的曲线的标记。

实施例的产品标记

1 F

对比例1’ G

2 D

对比例2’ E

对比例3 H

对比例3’ I

对比例4 J

对比例4’ K

对比例5 L

对比例6 B

对比例6’ C

7 M

Gerol PS 30 A

图1和图2可以对发明D、F和M胶乳与

-它们的碱性可溶形式的 E和G

-Gerol PS 30 ^R的 A

-苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳的 B

-苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳的碱性可溶形式 C

的粘合试验性质进行比较，可以看出粘合性质为：

·胶乳状的优于相应碱溶性状的

·本发明D、F和M的胶乳状的明显优于苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳状B的

·本发明F的胶乳状的(20％重量的Gerol PS 30^R)近似于Gerol PS30^R的。

图3和图4表明除了本发明H、J和L(20％重量的Gerol PS 30^R)的胶乳状的以及碱可溶状的粘合性质与Gerol PS 30的近似。

对于等浓度的Gerol PS 30^R，本发明F和M的胶乳状的粘合性质与除了发明H、J和L之外的胶乳状近似，与Gerol PS 30^R的近似。阻滞试验

此试验采用由Rhone-Poulenc设计的Devigraph μP 600型设备(开始是为测定纺织纱线的退绕能力而设计)进行。

此设备记录在上浆纱线线筒退绕过程中拉力的变化。

上浆纱线线筒退绕操作以300米/分钟的速度进行；浆料产生阻滞的趋势越大，拉力的改变越大；在超过3000米的纱线长度上记录了在拉力大于3g边界值的情况下的振动(退绕持续10分钟)。

此试验是在受控气氛(22℃和65％或85％相对湿度)中线轴调整至少8天之后，纱线上不同浆料浓度下进行。

图5到7表示对于每一个试验产品来说，对于所研究纱线上每个沉积的浆料浓度(在2％和10％之间)记录的受拉振动数目/10分钟。

图5可以将发明D、F和M的胶乳与

-Gerol PS 30^R A

-苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳B的的阻滞试验的性质进行比较。

可以看出本发明D、F和M的胶乳具有比Gerol PS 30^R小的阻滞，与苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳B的一样低。

图6表示将碱溶性状态的E和G与

-Gerol PS 30^R A的

-苯乙烯/丙烯酸共聚物胶乳C的碱溶性状态的阻滞试验性质进行比较。

可以看出碱溶性状态具有和Gerol PS 30^R近似或较高的阻滞。

对照胶乳和它们的碱溶性状态(H、I、J和K)的性质在图5上没有表示，因为，由于它们硬度不足，它们胶乳状的阻滞程度变的过大，超出了相对低的浆料浓度(3到5％，视具体情况而定)；平均退绕拉力变的大于3g，这使该操作不能数出任何平均值大于3g的受拉振动。

图7表示这些在一个单个比较低的上浆浓度(在此浓度能够分析实验结果)，对照胶乳和它们的碱溶性状态(H、I、J和K)的阻滞程度。

可以看出对照胶乳的阻滞程度对于小于5％的上浆浓度，至少为20000受拉振动/10分钟，但对于本发明的乳胶来说，在较高的上浆浓度小于1000受拉振动/10分钟，对于Gerol PS 30^R在1000和6000受拉振动/10分钟之间。

对照胶乳L的性质不能测量，因为在上浆纱线的退绕过程中，阻滞导致了普通的断裂。

对上面给出的粘合试验和阻滞试验的结果进行全面的分析表明本发明的胶乳具有：

1)-近似于Gerol PS 30^R的粘合性(对于浓度为20％的Gerol PS 30^R)，伴随有小于Gerol PS 30^R的并和丙烯酸乳液的一样低的阻滞(任何Gerol PS 30^R浓度)

2)-近似于或优于碱溶性形式的粘合性，具有较小的阻滞

3)-在等浓度的Gerol PS 30^R，粘合性近似于硬度较低的胶乳形式的粘合性，具有明显降低的阻滞。

因此本发明的胶乳具有独特的最佳的粘合性和阻滞性质。

Claims

1.纱线或纺织纤维的经纱上浆方法，其中包括：

a)在所需温度下将所述纱线浸渍在含有由基于至少一种丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯和基于至少一种烯属不饱和羧酸的单体组合物制备的(甲基)丙烯酸共聚物的大分子结合形式的含水胶乳中，所述(甲基)丙烯酸共聚物以与水分散性磺化聚酯混合或在其上至少部分地接枝的形式存在于大分子结合形式中，

b)随后通过将此纱线通过压浆辊之间进行压浆，并且

c)最后任选地通过使所述上浆纱线预先进入干燥室在加热烘筒上干燥，

其特征在于所述水分散性磺化聚酯的根据AFNOR标准NFT30-016在22℃和85％相对湿度下测得的Persoz硬度至少为60，

-大分子结合形式在由所述烯属不饱和羧酸衍生的链节中的重量含量至少约为10％，

-所述(甲基)丙烯酸共聚物的性质是使大分子结合形式具有的Persoz硬度至少与所述水分散性磺化聚酯的硬度相等。

2.权利要求1的方法，其特征在于在步骤a)中浸渍所述纱线所需的温度为低于40℃。

3.权利要求1的方法，其特征在于所述水分散性磺化聚酯的根据AFNOR标准NFT30-016在22℃和85％相对湿度下测得的Persoz硬度约为80～300。

4.权利要求1的方法，其特征在于大分子结合形式在由所述烯属不饱和羧酸衍生的链节中的重量含量约为12～30％，以固体重量表示。

5.权利要求1的方法，其特征在于大分子结合形式在由所述烯属不饱和羧酸衍生的链节中的重量含量约为15～25％，以固体重量表示。

6.权利要求1的方法，其特征在于所述(甲基)丙烯酸共聚物的性质是使大分子结合形式具有的Persoz硬度约为所述水分散性磺化聚酯的硬度的1～3倍。

7.权利要求1的方法，其特征在于所述(甲基)丙烯酸共聚物的性质是使大分子结合形式具有的Persoz硬度约为所述水分散性磺化酯的硬度的1～2倍。

8.权利要求1的方法，其特征在于大分子结合形式含有以与约5到50重量份水分散性磺化聚酯混合或在其上至少部分地接枝的形式存在的约95到50重量份(甲基)丙烯酸共聚物。

9.权利要求1的方法，其特征在于该胶乳的固体含量约为5到50％重量。

10.权利要求1的方法，其特征在于丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯选自丙烯酸或甲基丙烯酸的C₁-C₂₀烷基酯，烯属不饱和羧酸选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸，并且在于所述单体组合物视具体情况而定含有至少一种饱和羧酸的不饱和酯、苯乙烯、丙烯腈或丙烯酰胺。

11.权利要求1的方法，其特征在于单体组合物含有约25到70％(重)丙烯酸丁酯。

12.权利要求1的方法，其特征在于水分散性磺化聚酯是由至少一个二羧酸、其二酯或其酐之一和由至少一个磺化有机二酸或它与一个二醇形成的二酯之一经过酯化反应和/或酯转移反应，和缩聚反应衍生而来。

13.权利要求12的方法，其特征在于水分散性磺化聚酯是由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸或它们的甲基二酯和磺基间苯二甲酸或它与一乙二醇和/或二乙二醇形成的甲基二酯经过酯化反应和/或酯转移反应，和缩聚反应衍生而来。

14.权利要求1的方法，其特征在于水分散性磺化聚酯的数均分子量约为15000到35000，酸数小于5mg的KOH/g，含硫量约为0.8到2％重量。

15.权利要求1的方法，其特征在于胶乳由单体组合物经过含水乳液聚合制备，该水分散性磺化聚酯可以加入到聚合反应之后得到的(甲基)丙烯酸共聚物的分散体中，或者在单体组合物的含水乳液聚合过程中加入，并且在于该胶乳随后视具体情况而定被稀释。

16.权利要求15的方法，其特征在于加入到丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物胶乳或者在单体组合物的乳液聚合反应过程中加入的水分散性磺化聚酯的量为每95到50重量份(甲基)丙烯酸共聚物或单体组合物约为5到50重量份。

17.权利要求15或16的方法，其特征在于含水乳液聚合反应在选自在水中或单体组合物中可溶解或可分散的引发剂的聚合反应引发剂、乳化剂和视具体情况而定的链限制剂存在下进行。