MX2012010572A - Gelificante diamido para utilizar en composiciones de productos de consumo. - Google Patents
Gelificante diamido para utilizar en composiciones de productos de consumo.Info
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Abstract
La invención es un gelificante diamido adecuado para utilizar en composiciones de productos de consumo.
Description
GELIFICANTE DIAMIDO PARA UTILIZAR EN COMPOSICIONES DE
PRODUCTOS DE CONSUMO
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a agentes de estructuración que son compatibles con una amplia gama de productos de consumo, que incluyen composiciones detergentes, y no afectan la claridad del producto.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Se ha deseado desde hace mucho tiempo crear una amplia gama de variantes, que ofrecen beneficios excepcionales, de una composición detergente de una sola base. Mediante la adición de agentes benéficos específicos a una base de este tipo, se podría proporcionar de manera sencilla y rentable composiciones que se adaptan a un grupo especifico de usuarios. Sin embargo, un gran reto es encontrar agentes de estructuración para espesar tales composiciones y que sean compatibles con una amplia gama de ingredientes detergentes potenciales.
Se conocen los agentes de estructuración externos para proporcionar beneficios Teológicos a las composiciones de productos de consumo. Los ejemplos de beneficios deseados de tales agentes de estructuración incluyen la suspensión de partículas, propiedades de
adelgazamiento por cizallamiento, apariencia espesa en el anaquel, además de la estabilización de otros materiales que se desean incorporar en la composición. Los agentes de estructuración externos conocidos incluyen aquellos derivados de aceite de ricino, ácidos grasos, ésteres grasos, o ceras de jabón graso insolubles en agua. Sin embargo, su aplicabilidad para las aplicaciones detergentes es limitada debido a la degradación por los ingredientes detergentes convencionales tales como enzimas, que incluyen proteasa y lipasa (la lipasa hidroliza los enlaces éster presentes en los derivados de aceite de ricino), que son deseables para una mejor limpieza a baja temperatura. Esta clase de agentes de estructuración también es incompatible con blanqueadores de bajo pH y peróxido. Estos agentes de estructuración externos hacen las composiciones detergentes menos estéticamente agradables puesto que imparten turbidez adicional y por consiguiente reducen la claridad de la composición. Por estas razones, los formuladores con frecuencia han recurrido a agentes de estructuración poliméricos. Sin embargo, ellos pueden resultar en un perfil de vertido fibroso que es indeseable al consumidor, particularmente cuando se desean viscosidades "tipo gel".
Por lo tanto, persiste la necesidad de un agente de estructuración que sea compatible con una amplia gama de composiciones detergentes, que no afecte la claridad del producto, mientras sigue proporcionando buena estructuración de los ingredientes detergentes y que sean fáciles de verter.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a un gelificante diamido que tiene la siguiente fórmula:
en donde: R-i y R2 son grupos de extremo aminofuncionales que pueden ser los mismos o diferentes, y L es una unidad enlazante de peso molecular de 14 a 500 g/mol, y con la exclusión de que el gelificante diamido no es una proteína.
Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de tales gelificantes para estructurar las composiciones de productos de consumo, preferentemente las composiciones detergentes fluidas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
La Figura 1 detalla G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y las fuerzas de oscilación en el punto donde G' y G" se cruzan como una medida de la resistencia del gel.
La Figura 2 detalla el cruce de G' y G" como una medida de las cinéticas de reestructuración.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Como se utiliza en la presente "producto de consumo" significa productos para el cuidado del bebé, cuidado de la belleza, de telas & y el hogar, cuidado de la familia, cuidado femenino, cuidado de la salud, bocadillos y/o bebidas o productos destinados a utilizarse o consumirse en la forma en que se venden y que no están destinados para su fabricación o modificación comercial subsiguiente. Dichos productos incluyen, pero no se limitan a, pañales, baberos, toallitas; productos y/o métodos relacionados con el tratamiento del pelo (del ser humano, perro o gato), que incluyen decoloración, coloración, teñido, acondicionamiento, lavado de pelo con champú, estilizado; desodorantes y antitranspirantes; limpieza personal; cosméticos; cuidado de la piel que incluye la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para uso del consumidor; y productos para afeitar, productos para y/o métodos relacionados con el tratamiento de telas, superficies duras y cualesquiera otras superficies dentro del área de telas y cuidado en el hogar, incluso: cuidado del ambiente, cuidado del automóvil, lavado de vajilla, acondicionamiento de telas (incluye suavizante), detergentes para lavandería, aditivo y/o cuidado para lavandería y enjuague, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, y otra limpieza para uso del consumidor o institucional; productos y/o métodos relacionados con papel sanitario, toallas faciales, pañuelos de papel y/o toallas de papel; tampones, toallas femeninas; productos y/o métodos relacionados con el cuidado bucal que incluyen pastas de dientes, geles dentales, enjuagues bucales, adhesivos para prótesis dentales, blanqueadores de dientes; productos de venta libre para el cuidado de la salud, incluso medicamentos para la tos y resfrío, calmantes, productos farmacéuticos de receta, salud y nutrición de mascotas, y purificación de agua; productos alimenticios procesados destinados principalmente para consumo entre las comidas habituales o como un acompañamiento de las comidas (algunos ejemplos no limitantes incluyen hojuelas de papas fritas, tortillas, palomitas de maíz, rosquillas saladas, hojuelas fritas de maíz, barras de cereal, hojuelas fritas de vegetales, mezclas de bocadillos, canapés, hojuelas fritas de granos múltiples, galletas saladas, bocadillos de queso, piel tostada de cerdo, bocadillos de maíz, bocadillos pequeños, bocadillos extruidos y rosquillas); y café.
Los gelificantes diamído son particularmente útiles para composiciones de productos de consumo que tienen forma fluida, particularmente formas líquidas o en gel. Tales formas fluidas también incluyen las composiciones detergentes fluidas. Las composiciones detergentes fluidas como se describen en la presente incluyen pero sin limitarse a productos de consumo tales como: champús; limpiadores y exfoliantes de la piel; líquidos, espumas y geles para la afeitada; productos para tratar telas, superficies duras y cualesquier otras superficies en el área de cuidado de telas y el hogar, que incluyen: lavado de vajilla, lavandería, aditivos de lavandería y enjuague, limpieza de superficies duras que incluye los limpiadores de piso e inodoro; productos relacionados al cuidado bucal que incluye las pastas de diente y los geles y blanqueadores dentales. Una composición detergente fluida particularmente fluida es una "composición detergente fluida de lavandería". Como se utiliza en la presente, "composición detergente fluida de lavandería" se refiere a cualquier composición de tratamiento de lavandería que comprende un fluido capaz de mojar y limpiar telas, p. ej., vestimenta, en una lavadora domestica.
La composición del producto de consumo puede incluir sólidos o gases en una forma subdividida adecuada, pero la composición total excluye las formas de producto que no son fluidas en su totalidad, tales como tabletas o gránulos. Las composiciones de productos de consumo preferentemente tienen densidades en el intervalo de 0.9 a 1.3 gramos por centímetro cúbico, con mayor preferencia de 1.00 a 1.10 gramos por centímetro cúbico, que excluyen cualesquier aditivos sólidos pero incluyen cualesquier burbujas, si están presentes.
Las composiciones de productos de consumo pueden ser opacas, semitransparentes o aún claras. Cuando se desea claridad de la composición del producto de consumo, la composición del producto de consumo tiene una turbidez de 5 NTU a menos de 3000 NTU, preferentemente menos de 1000 NTU, con mayor preferencia menos de 500 NTU y con la mayor preferencia menos de 100 NTU.
Todos los porcentajes, relaciones y proporciones que se utilizan en la presente son porcentajes en peso de la composición, a menos que se especifique de cualquier otra forma. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o componentes de ésta, a menos que se indique expresamente de cualquier otra forma.
Agente de estructuración externo:
El agente de estructuración externo preferentemente imparte un perfil de viscosidad de adelgazamiento por cizallamiento a la composición del producto de consumo, independientemente de, o extrínsecamente de, cualquier efecto de estructuración de los surfactantes detersivos de la composición. Los agentes de estructuración externos preferidos incluyen aquellos que proporcionan una viscosidad de 50 cps a 20,000 cps, con mayor preferencia de 200 cps a 10,000 cps, con la mayor preferencia de 500 cps a 7,000 cps. La composición del producto de consumo preferentemente tiene una viscosidad en reposo de por lo menos 1 ,500 cps, preferentemente por lo menos 10,000 cps, con mayor preferencia por lo menos 50,000 cps. Esta viscosidad en reposo (bajo esfuerzo) representa la viscosidad de la composición del producto de consumo bajo suave agitación en el envase y durante el transporte. Alternativamente, la composición del producto de consumo puede ser un gel tixotrópico. Estas composiciones pueden tener una viscosidad en reposo de 10,000 cps a 500,000 cps, preferentemente de 100,000 cps a 400,000 cps, con mayor preferencia de 200,000 a 300,000. Las características de adelgazamiento por cizallamiento preferidas del producto de consumo se definen como la relación de la viscosidad a bajo esfuerzo a la viscosidad de fluido de por lo menos 2, preferentemente por lo menos 10, con mayor preferencia por lo menos 100, hasta 2000.
La viscosidad de vertido se mide a una velocidad de cizallamiento de 20 sec" , que es una velocidad de cizallamiento a la que la composición del producto de consumo está expuesta normalmente durante el vertido. La viscosidad en reposo (bajo esfuerzo) se determina bajo un esfuerzo constante de 0.1 Pa durante un experimento de fluencia de viscosidad durante in intervalo de 5 minutos. Las mediciones de reologia durante el intervalo de 5 minutos se hacen después de que la composición ha reposado a una velocidad de cizallamiento de cero durante por lo menos 10 minutos, entre la carga de la muestra en el reómetro y la ejecución de la prueba. Se utilizan los datos durante los últimos 3 minutos, para ajustarse a una linea recta, y de la pendiente de esta linea, se calcula la viscosidad a bajo esfuerzo. La viscosidad se mide a 21 °C con un reómetro TA AR 2000 (o AR G2) con una placa de acero inoxidable de 40 mm que tiene un espacio de 500 micrómetros.
1. Gelificante diamido
La composición del producto de consumo incluye un gelificante diamido como un agente de estructuración externo a un nivel de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente de 0.05 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia de 0.1 % en peso a 2 % en peso, con la mayor preferencia de 0.4 % en peso a 1 % en peso. En una modalidad alternativa, la composición del producto de consumo comprende de 0.1 % en peso a 0.5 % en peso del gelificante diamino.
El gelificante diamido comprende por lo menos dos átomos de nitrógeno, en donde por lo menos dos de los átomos de nitrógeno forman grupos de sustitución amido-funcionales. En una modalidad, los grupos amido son diferentes. En una modalidad preferida, los grupos amido-funcionales son los mismos. El gelificante diamido tiene la siguiente fórmula:
en donde: Ri y R2 son grupos de extremo aminofuncionales que pueden ser los mismos o diferentes y L es una entidad enlazante de peso molecular de 14 a 500 g/mol.
En una modalidad preferida: R-? es R3 o
AA
f¾
H o FT
y R2 es R4 o
AA
¾
H o R
en donde AA se selecciona del grupo consistente de:
y R3 y R4 independientemente tienen la fórmula:
[II] (l_V(L")q-R. donde (m + q) es de 1 a 10,
de manera que R1 y R2 son grupos de extremo aminofuncionales.
Preferentemente, L tiene la fórmula:
[III] Aa-Bb-Cc-Dd, donde (a+b+c+d) es de 1 a 20,
en donde L\ L" de la fórmula [II] yA, B, C, D de la fórmula [III] independientemente se seleccionan del grupo consistente de:
Preferentemente, L", L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] independientemente se seleccionan del grupo consistente de:
R' II o R'
*la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, y X" un anión
y R, R' y R" independientemente se seleccionan del grupo consistente de: ??
Preferentemente, R, R' y R" independientemente se seleccionan del grupo consistente de:
*la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, r es un entero de 1 a 20 y Y+ es un catión.
En una modalidad más preferida, el gelificante diamido se caracteriza además porque:
L es un grupo enlazante alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente -(CH2)n- en donde n se selecciona de 2 a 20, y Ri y R2 ambos tienen la estructura:
en donde: AA se selecciona del grupo consistente de:
o del grupo consistente de:
o del grupo:
En otra modalidad R, R' y R" independientemente pueden seleccionarse del grupo consistente de: un grupo etoxi, un grupo epoxi 1 a 15 unidades etoxi o epoxi. En otra modalidad, las R, R' y R" pueden comprender un grupo extremo funcional seleccionado del grupo consistente de: un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático, heterocíclico que incluye mono, di, y oligosacáridos.
Preferentemente, L se selecciona de cadenas hidrocarbílicas de C2 a C20, preferentemente de C6 a C12, con mayor preferencia de C8 a C10. Preferentemente, el gelificante diamido tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol, con mayor preferencia de 300 g/mol a 900 g/mol, con la mayor preferencia de 400 g/mol a 700 g/mol.
En otra modalidad, dos o más de L, L' y L" son el mismo grupo.
La molécula de gelificante diamido puede ser simétrica con respecto a la entidad L o puede ser asimétrica. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que las moléculas de gelificante diamido simétricas permiten que se formen redes estructuradas de manera más ordenadas, mientras que las composiciones que comprenden una o más moléculas de gelificante diamido asimétricas pueden crear redes desordenadas. Los tipos de interacciones entre las moléculas de gelificante diamido se describen en detalle a continuación.
En una modalidad, la AA comprende por lo menos uno de: alanina, ß-alanina y alaninas sustituidas; ácido amino alquil carboxílico lineal; ácido amino alquil carboxílico cíclico; derivados de ácido aminobenzóico; derivados de ácido aminobutirico; arginina y homólogos; Asparagine; ácido aspártico; p-benzoilfenilalanina; bifenilalanina; citrulina; ciclopropilalanina; ciclopentilalanina; ciclohexilalanina; cisteína, cistina y derivados; derivados de ácido diaminobutírico; ácido diaminopropiónico; derivados de ácido glutámico; glutamina; glicina; glicinas sustituidas; histidina; homoserina; derivados de indol; isoleucina; leucina y derivados; lisina; metionina; naftilalanina; norleucina; norvalina; ornitina; fenilalanina; fenilalaninas sustituidas en anillo; fenilglicinas; ácido pipecólico, ácido nipecótico, ácido isonipecótico; prolina; hidroxipropila; tiazolidina; piridilalanina; serina; estatina y análogos; treonina; ácido tetrahidronorharman-3-carboxílico; 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina; triptofano; tirosina; valina; y combinaciones de éstos.
La molécula también puede comprender grupos protectores, preferentemente 1 a 2 grupos protectores, preferentemente dos grupos protectores. Ejemplos de grupos protectores preferidos se proporciona en "Grupos protectores", P.J. Kocienski, ISBN 313 135601 4, Georg Thieme Verlag, Stutgart; y "Grupos protectores en la química orgánica", T.W. Greene, P.G.M. Wuts, ISBN 0-471-62301-6, John Wiley& Sons, Inc, New York. Un ejemplo no limitante de un grupo protector adecuado es 9-fluorenilmetoxicarbonilo. N-benciloxicarbonilo, N-t-butiloxicarbonilo.
En una modalidad, el gelificante diamido es un gelificante termoreversible tal como se describe en la patente de los EE.UU. núm. 7,332,529. Un ejemplo de esta molécula se proporciona a continuación:
en donde X es alileno de C6 a C12, cada R es alquilo de C9 a C12, siempre que cuando X es alquileno de C6, cada R debe ser alquilo de C10. En una modalidad preferida, cada R es alquilo de C10. En una modalidad más preferida, cada R es alquilo de C10 y X es alquileno de C6 o C12. En otra modalidad, cada R es alquilo de C12. En otra modalidad preferida, cada R es alquilo de C12 y X es alquileno de C12.
El gelificante diamido preferentemente tiene una concentración gelificante mínima (MGC, por sus siglas en inglés) de 0.1 a 100 mg/mL en la composición del producto de consumo, preferentemente de 0.1 a 25 mg/mL, con mayor preferencia de 0.5 a 10 mg/mL de acuerdo al método de prueba MGC. La MGC, como se utiliza en la presente, se puede representar como mg/mL o como un % en peso, donde % en peso se calcula como la MGC en mg/mL dividida por 10. En una modalidad, cuando se mide en la composición del producto de consumo, la MGC es de 0.1 a 100 mg/mL, preferentemente de 0.1 a 25 mg/mL de dicho gelificante diamido, con mayor preferencia de 0.5 a 10 mg/mL, o por lo menos 0.1 mg/mL, por lo menos 0.3 mg/mL, por lo menos 0.5 mg/mL, por lo menos 1.0 mg/mL, por lo menos 2.0 mg/mL, por lo menos 5.0 mg/mL de gelificante diamido. Aunque las composiciones de productos de consumo pueden comprender un agente de estructuración de gelificante diamido a una concentración superior o inferior a la MGC, los gelificantes diamido de la invención resultan reologias particularmente útiles inferior a la MGC.
Los gelificantes diamido adecuados se pueden seleccionar de la Tabla 2, Tabla 3, Tabla 4 y mezclas de éstos. Con mayor preferencia, los gelificantes diamido se seleccionan de la Tabla 3, y mezclas de éstos. Alternativamente, los gelificantes diamido se seleccionan de la Tabla 4, y mezclas de éstos
Para proporcionar un estructurante más robusto, el producto de consumo puede comprender una mezcla de dos o más agentes de estructuración de gelificante diamido. Tal mezcla puede incluir un agente de estructuración de gelificante diamido que tiene mayor solubilidad en agua y/o solventes no aminofuncionales, con un gelificante diamido con menor solubilidad en agua y/o solventes no aminofuncionales. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que el gelificante diamido que es más soluble en agua puede tener dificultad en formar un gel en una composición limpiadora a un bajo nivel, mientras que una menos soluble puede tener dificultad en formar un gel porque será difícil solubilizarla. Las mezclas de estos dos gelificantes diamido en diferentes niveles muestran sinergias en la forma en que uno que es más soluble ayuda al otro, permitiendo que ambos ayuden a estructurar la composición. Por ejemplo, dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato tiene mejor solubilidad cuando se incorpora en combinación con el más soluble en agua N,N'-(2S,2,S)-1,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)diisonicotinamida.
Ejemplos de gelificante diamido de utilidad en la presente invención:
Tabla 1: Eiemplos no limitantes de gelificantes diamido de la invención:
Tabla 2. Eiemplos no limitantes de gelificantes diamido de la invención:
Tabla 3. Ejemplos no limitantes de gelíficantes diamido preferidos de la invención:
N,N,-(2S,2'S)-1 , 1'-(etan-1 ,2-d¡¡lbis(azanod¡¡l))b¡s(1- N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3- oxo-3-fenilpropan-2, 1 -diil)dibenzam¡da di¡lbís(azanodül))b¡s(1-oxo-3-fen¡lpropan-2, 1- dül)dibenzamida
N,N'-(2S,2'S)-1,r-(butan-1 ,4-d¡¡lb¡s(azanod¡¡l))b¡s(1- N,N,-(2S,2'S)-1 ,1,-(pentan-1 ,5- oxo-3-fen¡lpropan-2, 1-dül)dibenzamida d¡ilbis(azanod¡il))b¡s(1-oxo-3-fenilpropan-2, 1- dül)d¡benzamida
N,N'-(2S,2'S)-1 , 1'-(hexan-1 ,6-diilb¡s(azanodiil))b¡s( 1- N.N'-^S.ZSM ,1'-(heptan-1 ,7- oxo-3-fenilpropan-2, 1-dül)d¡benzam¡da diilbislazanodüIJJbisfl-oxo-S-fenilpropan-S. I- dül)dibenzamida
Tabla 4: Ejemplos no limitantes de otros gelificantes diamido preferidos de la
Agua v/o solventes orgánicos aminofunciones:
La composición del producto de consumo puede ser líquidos diluidos o acuosos concentrados. Alternativamente, la composición del producto de consumo puede ser casi totalmente no acuosa y comprender un solvente orgánico no aminofuncional. Tales composiciones de productos de consumo pueden contener muy poca agua, por ejemplo, puede ser introducida con otras materias primas. Preferentemente, la composición del producto de consumo comprende de 1 % a 95 % en peso de agua y/o solvente orgánico no aminofuncional. Para los detergentes concentrados, la composición comprende preferentemente de 5 % a 70 %, con mayor preferencia de 10 % a 50 %, con la mayor preferencia de 15 % a 45 % en peso, de agua y/o solvente orgánico no aminofuncional.
Como se utiliza en la presente, "solvente orgánico no aminofuncional" se refiere cualquier solvente orgánico que contiene grupos no aminofuncionales. Los solventes orgánicos no aminofuncionales incluyen alcoholes monohidricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihidricos, glicerol, glicoles, polialquilenglicoles tal como polietilenglicol, y mezclas de éstos. Las mezclas de solventes son muy preferidas, especialmente las mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos inferiores tales como etanol, propanol, butanol, isopropanol; dioles tales como 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol; y glicerol. También se prefiere el propanodiol y las mezclas de éstos con dietilenglicol donde la mezcla no contiene metanol o etanol. De esta manera, las composiciones de productos de consumo pueden incluir modalidades en que los propanodioles se utilizan pero el metanol y etanol no se utilizan.
Preferentemente los solventes orgánicos no aminofuncionales son líquidos a temperatura y presión ambiente (es decir, 21 °C y 0.1 MPa (1 atmósfera)), y comprenden carbono, hidrógeno y oxigeno. Los solventes orgánicos no aminofuncionales pueden estar presentes cuando se prepara
una premezcla del sistema de estructuración externo, o en la composición del producto de consumo final.
Método para fabricar gelificantes diamido:
Los materiales se pueden adquirir de Iris Biotech GmbH,
Waldershofer Str. 49-51 , 95615 Marktredwitz, Alemania; Bachem Holding AG, Hauptstrasse 144, 4416 Bubendorf, Suiza; Sigma Aldrich NV/SA, Kardinaal Cardijnplein 8, 2880 Bornem, Bélgica;
Método de ejemplo 1 : Síntesis de dibencil (2S.2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diiQdicarbamato
Se prepara una primera solución disolviendo N-alfa-benciloxicarbonil-L-valina (17.60 gramos, 70 mmol) y /V-hidroxisuccinimida (8.79 g, 77 mmol) en THF seco a 0 °C. Una vez que se obtiene una solución clara, 17.45 gramos de ?,?'-diciclohexilcarbodiimida (84.6 mmol) en THF anhidro se añade lentamente en la primera solución y la mezcla que resulta se agita a 0-5 °C en un baño helado durante 24 h. El intermedio formado (sólido blanco, 90 % de rendimiento) se elimina mediante filtración (placa filtrante n°3) y el filtrado se concentra hasta secarse. El producto sin refinar fue recristalizado a partir de 2-propanol para proporcionar un producto puro.
Luego, se obtiene dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato mediante la preparación de una segunda solución disolviendo 11.74 gramos del intermedio formado (33.7 mmol) en 150 ML de éter dimetílico anhidro y se enfría en un baño helado. Se añade lentamente 1.11 gramos de 1 ,3-diaminopropano (15.0 mmol) disuelto en 20 mL de éter dimetílico seco. La mezcla de reacción se agita a 20C durante 18 horas y luego se calienta durante 6 horas a 45C. El dibencil ^S^'SJ-l .l'-Ípropan-I .S-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dícarbamato se filtra como un sólido blanco y se lava con agua fría y metanol frío. Se obtiene un rendimiento de 85 %.
Método de ejemplo 2: (Ester bencílico del ácido 1-[7-(2-benciloxicarbonilam¡no-3-metil-pentanoilamino)-heptilcarbamoill-2-metilbutil)-carbámico
Se prepara una primera solución disolviendo N-alfa-benciloxicarbonil-L-isoleucina (18.57 gramos, 70 mmol) y /V-hidroxisuccinimída (8.79 g, 77 mmol) en THF seco a 0 °C. Una vez que se obtiene una solución clara, 17.45 gramos de ?,?'-diciclohexilcarbodiimida (84.6 mmol) en THF
anhidro se añaden lentamente en la primera solución y la mezcla que resulta se agita a 0-5 °C en un baño helado durante 24 h. El intermedio formado (sólido blanco, 84 % de rendimiento) se elimina por filtración (placa filtrante n°3) y el filtrado se concentra hasta secarse. El producto sin refinan se recristalizó a partir de 2-propanol para proporcionar el producto puro.
Luego, {éster bencílico del ácido 1-[7-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-heptilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico se obtiene mediante la preparación de una segunda solución disolviendo 1 1.74 gramos del intermedio formado (33.7 mmol) en 150 ML de éter dimetilico anhidro y enfría en un baño helado. 1.95 gramos 1 ,7-diaminoheptano (15.0 mmol) disuelto en 20 mL en éter dimetilico seco se añade lentamente. La mezcla de reacción se agita a 20C durante 18 horas y luego se calienta durante 6 horas a 45C. El éster bencílico del ácido {1-[7-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-heptilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico se filtra como un sólido blanco y se lava con agua fría y metanol frío. Se obtiene un rendimiento de 69 %. {éster bencílico del ácido 1-[7-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-heptilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico se caracteriza por:
IR (KBr): 3299, 3094, 3067, 3033, 2963, 2929, 2875, 2856, 1690, 1645, 1538 cm"1.
1H NMR (300 MHz, [D6]DMSO, 30 °C): d =0.78 (dd, J = 6.8, 4.4
Hz, 6H), 1.08 (m, 1 H), 1.21 (s, 3H), 1.38 (m, 2H), 1.67 (d, J = 5.2 Hz, 1 H), 2.94 (m, 1 H), 3.08 (dd, J = 12.9, 6.2 Hz, 1 H), 3.80 (t, J = 8.3 Hz, 1 H), 5.00 (s, 2H), 7.17 (d, J = 8.8 Hz, 1 H), 7.34 (m, 5H), 7.84 (m, 1 H) ppm.
13CNMR (126 MHz, [D6JDMSO, 30 °C): d = 171.35, 156.39, 137.56, 128.72, 128.15, 128.03, 65.75, 59.67, 38.81 , 36.82, 29.35, 28.83, 26.76, 24.86, 15.82, 11.34.
HRMS (ESI-TOF+): calculado para C35H52N4O6Na+ [M+Na]+= 647.3785; encontrado = 647.3787 (? = 0.3 ppm).
Métodos de prueba:
1. Turbidez (NTU):
La turbidez (medida en unidades de turbidez nefelométricas,
NTU, por sus siglas en inglés) se mide utilizando un medidor de turbidez Hach 21 OOP calibrado de acuerdo al procedimiento proporcionado por el fabricante. Los frascos de la muestra se llenan con 15 mL de la muestra representativa y se tapan y limpian de acuerdo a las instrucciones de funcionamiento. Si es necesario, las muestras se desgrasan para eliminar cualesquiera burbujas sea mediante la aplicación de vacio o mediante el uso de un baño ultrasónico (véase el manual de funcionamiento para el procedimiento). La turbidez se mide utilizando la selección automática de intervalo.
2. Concentración gelificante mínima (MGC, por sus siglas en inglés)
La MGC se calcula mediante el método de inversión de tubo basado en R.G. Weiss, P. Terech; "Molecular Gels: Materials with self-assembled fibrillar structures (Geles moleculares: materiales con estructuras fibrilares autoensambladas)" 2006 springer, pág. 243. Para determinar la MGC, se realizan tres evaluaciones:
a) Primera evaluación: Prepare varios frascos y aumente la concentración del gelificante diamido de 0.5 % a 5.0 % en peso en pasos de
0.5 %
b) Determine en qué intervalo se forma el gel (una muestra invertida todavía fluye y la próxima ya es un gel fuerte). En caso de que no se forme gel a 5 %, se utilizan concentraciones más altas.
c) Segunda evaluación: Prepare varios frascos aumentando la concentración de gelificante diamido en pasos de 0.1 % en peso en el intervalo determinado en la primera evaluación.
d) Determine en qué intervalo se forma el gel, (una muestra invertida todavía fluye y la próxima ya es un gel fuerte)
e) Tercera evaluación: Para tener un porcentaje muy preciso de la MGC, ejecute una tercera evaluación en pasos de 0.025 % en peso en el intervalo determinado en la segunda evaluación.
f) La concentración gelificante mínima (MGC) es la concentración más baja que forma un gel en la tercera evaluación (no fluye al invertir la muestra).
Para cada evaluación, las muestras se preparan y tratan de la manera siguiente: Los frascos (vidrio de borosilicato con tapa de teflón, ref. B7857D, Fisher Scientific Bioblock) de 8 mL se llenan con 2.0000±0.0005 g (balanza analítica KERN ALJ 120-4 con ± 0.1 mg de precisión) del fluido (que comprende la composición del producto de consumo y el gelificante diamido) para el que deseamos determinar la MGC. El frasco se cierra con una tapa roscada y se deja durante 10 minutos en un baño de ultrasonido (Elma Transsonic T 710 DH, 40 kHz, 9.5 L, a 25 °C y funcionando a 100 % de la energía) para dispersar el sólido en el líquido Entonces se logra la disolución completa mediante calentamiento, utilizando una pistola de calor (Bosch PHG-2), y agitación mecánica suave de los frascos. Es crucial que se observe una solución completamente clara. Maneje los frascos con cuidado. Aunque son fabricados para resistir altas temperaturas, una alta presión del solvente puede causar que los frascos exploten. Los frascos se enfrían a 25 °C, durante 10 minutos en un baño termostático (termostatos de control compatible con controlador CC2, D77656, Huber). Se invierten los frascos, se dejan invertidos durante 1 minuto, y luego se observa por las muestras que no fluyeron. Después de la tercera evaluación, la concentración de la muestra que no fluye después de este tiempo es la MGC. Para aquellos con experiencia en la industria, es obvio que durante el calentamiento del solvente se pueden formar vapores, y al enfriarse las muestras, estos vapores se pueden condensar en la parte superior del gel. Cuando se invierten los frascos, este vapor condensado fluirá. Esto se descuenta durante el período de observación. Si no se obtienen geles en el intervalo de concentración, se deben evaluar concentraciones más altas.
3. Reologia
Se utiliza un reómetro AR-G2 de TA Instruments para las mediciones Teológicas.
Placa: placa paralela estándar de acero de 40 mm, espacio de 300 pm.
1. Resistencia del gel: La resistencia del gel se mide utilizando una prueba de barrido de esfuerzo por medio del cual las fuerzas de oscilación se aumenta de 0.001 Pa a 10 Pa, tomando 10 puntos por década a 20 °C y a una frecuencia de 1 Hz. Utilizamos G' y G" dentro de la región viscoelástica lineal y las fuerzas de oscilación en el punto donde G' y G" se cruzan como una medida de la resistencia del gel, como se muestra en la Figura 1.
2. Recuperación de la estructura: Primero aplicamos un precizallamiento de 30 s-1 a 20 °C durante 60 segundos, después de lo cual damos seguimiento para conocer cómo se recupera la estructura, aplicando una prueba de barrido en función del tiempo de 0.02 Pa y una sola frecuencia de 1 Hz at 20 °C durante 10 minutos. Como una medida de las cinéticas de reestructuración, utilizamos el cruce de G' y G',' como se muestra en la Figura 2.
Ejemplos
Ejemplo 1 : Una composición detergente líquida de lavandería se prepara de la forma siguiente:
Paso 1 : Se prepara una premezcla de agente de estructuración
A1 mediante la disolución de 0.20 g de dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)d¡carbamato en 9.8 g de solvente (1 ,2-propanodiol).
Paso 2: Se prepara una alimentación de detergente B1 que comprende los ingredientes insensibles a la temperatura y que tiene la composición descrita en la Tabla 5.
Tabla 5. Composición de la alimentación de detergente B1
1 600 g/mol de peso molecular de núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH.
2 El copolimero de injerto PEG-PVA es un copollmero de óxido de polietiieno injertado de acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietiieno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular de la cadena principal de óxido de polietiieno es 6000 y la relación en peso del óxido de polietiieno a acetato de polivinilo es 40 a 60 y no más de 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno.
3 600 g/mol de peso molecular de núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH.
Paso 3: 10 gramos de premezcla de agente de estructuración A1 calentada hasta 100 °C se mezcla con 66 gramos de alimentación de detergente B1 calentada hasta 60 °C a 400 rpm durante 2 minutos, y se permite que la mezcla resultante se enfrie.
Paso 4: Cuando la temperatura ha caído por debajo de 45 °C, los ingredientes sensibles al calor (1.5 gramo de proteasa, 0.7 gramo de amilasa 0.1 gramo de mananasa, 0.1 gramo de xiloglucanasa, 0.4 gramo de pectato liasa y 1.7 gramo de perfume) y 19.5 gramos de agua desionizada se añaden con agitación suave, a 300-400 rpm durante 5 minutos, y la composición detergente se deja enfriar a temperatura ambiente sin agitación adicional.
Datos de reoloqia - Tabla 6
Ejemplo 2 - Detergente de lavandería de dosis unitaria
Una composición detergente líquida de lavandería se prepara de la forma siguiente:
Paso 1 : Una premezcla de agente de estructuración A2 se prepara añadiendo 0.53 g dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato en 39.47 gramos de 1 ,2 propanodiol y calentando la mezcla con agitación a 110 °C hasta disolverse totalmente.
Paso 2: Se prepara una alimentación de detergente B2 que tiene la composición descrita en la Tabla 7.
Tabla 7. Composición de alimentación de detergente B2
Paso 3: 3 gramos de premezcla de agente de estructuración A2 se calientan a 100 °C mientras que la alimentación de detergente B2 se calienta a 60°C. Los 3 gramos de premezcla de agente de estructuración A2 se añaden a 37 gramos de la alimentación de detergente B2.
Paso 4: Después de mezclar a 400 rpm durante 2 minutos, la mezcla resultante se deja enfriar a temperatura ambiente para formar la composición del producto de consumo.
La composición del producto de consumo luego se empaca en una bolsa de alcohol polivinilico utilizando las técnicas estándar de llenado de formas horizontales. El material de película soluble en agua fue Monosol M-8630.
Ejemplos 3A a 3D. Una composición detergente liquida de lavandería se prepara de la forma siguiente:
Paso 1 : La premezcla de gelificante diamido se prepara añadiendo la cantidad requerida de dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato en la cantidad requerida de etanol y calentando la mezcla a 77 °C hasta disolverse totalmente.
Paso 2: Se crea una alimentación de detergente de los ingredientes restantes mediante el mismo medio que el Ejemplo 1 Paso 2.
Paso 3: La cantidad requerida de la premezcla de gelificante diamido se calienta hasta 77 °C y se mezcla con la cantidad requerida de la premezcla detergente a 60 °C (se mezcla a 400 rpm durante 2 minutos). La mezcla resultante se deja enfriar.
Tabla 8. La composición detergente fluida de lavandería que comprende un qelificante diamido:
1 ácido dietílentriamiopentaacético, sal sódica
2 añadido por vía de la premezcla del gelificante diamido
3 colorante polimérico suministrado por Milliken
4,5 colorantes entonadores de telas
6 colorantes sustantivos no de tela
7 añadido por via de la premezcla del gelificante diamido
8 gNaOH/100 g del produelo
Ejemplos 4A a 4E: Composiciones detergentes fluidas de cuidado de telas que comprenden qelantes amido de la presente invención:
Las composiciones detergentes fluidas de cuidado de telas se pueden preparar mezclando juntos los ingredientes enumerados en las proporciones mostradas:
Tabla 9: Composiciones detergentes fluidas de cuidado de telas gue comprenden qelantes amido:
1 Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA.
2 Disponible de Novozymes, Denmark.
3 600 g/mol, peso molecular del núcleo de polietilenimina con 20 grupos etoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania)
4 Descrita en el documento WO 01/05874 y disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania)
5 600 g/mol de peso molecular de núcleo de polietilenimina con 24 grupos etoxilato por -NH y 16 grupos propoxilato por -NH. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).
6 El copolimero de inserción con PEG-PVA es un copolimero de óxido de polietileno injertado con acetato de polivinilo que tiene una cadena principal de óxido de polietileno y múltiples cadenas laterales de acetato de polivinilo. El peso molecular del esqueleto de óxido de polietileno es aproximadamente 6000 y la relación de peso del óxido de polietileno a acetato de polivinilo es aproximadamente 40 a 60 y no mayor que 1 punto de injerto por 50 unidades de óxido de etileno. Disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania).
Ejemplos 5A a 5T: Composiciones detergentes fluidas de lavado manual de vajilla que comprenden gelantes amido:
Las composiciones detergentes líquidas de lavado manual de vajilla se pueden preparar mezclando juntos los ingredientes enumerados en las proporciones mostradas:
Tabla 10. Composiciones detergentes fluidas de lavado manual de vajilla que comprenden qelantes amido:
Menores y csp con agua hasta 100 %
Tabla . Composiciones detergentes fluidas de lavado manual de vaiilla gue comprenden gelantes amido:
Menores y csp con agua hasta 100 %
Tabla 12. Composiciones detergentes fluidas de lavado manual de vajilla que comprenden gelantes amido:
Menores y csp con agua hasta 100 %
Tabla 13. Composiciones detergentes fluidas de lavado manual de vajilla gue comprenden gelantes amido:
Menores y csp con agua hasta 100 %
Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben interpretarse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de eso, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".
Claims (6)
1 . Un gelificante diamido que tiene la siguiente fórmula: caracterizado porque: Ri y R2 son grupos de extremo aminofuncionales que pueden ser los mismos o diferentes, y L es una unidad enlazante de peso molecular de 14 a 500 g/mol, y con la exclusión de que el gelificante diamido no es una proteína.
2. El gelificante diamido de conformidad cón la reivindicación 1 , caracterizado además porque el gelificante diamido se caracteriza porque : L es un grupo enlazante alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente -(CH2)n- en donde n se selecciona de 2 a 20, y R y R2 ambos tienen la estructura: en donde: AA se selecciona del grupo consistente de: y R se selecciona del grupo:
3. El geiificante diamido de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el geiificante diamido tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol.
4. El geiificante diamido de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el geiificante tiene una concentración geiificante mínima (MGC) de 0.1 a 100 mg/mL
5. El geiificante diamido de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque el geiificante diamido se selecciona del grupo: dibencil (2S,2'S)-1,r-(etan-1 ,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilb¡s(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2,S)-1 ,1'-(butan-1 ,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(pentan-1 ,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)- , 1 '-(hexan-1 ,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(heptan-1 ,7-diilbis(azanodiil))bis(3- met¡l-1-oxobutan-2,1-dül)d¡carbamato¡ dibencil (2S,2'S)-1 ,1 '-(octan-1 ,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1,1 '-(nonan-1 ,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(decan-1 , 10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(undecan-1 ,11-diilb¡s(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecan-1 , 12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecan- 1 , 13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil- 1 -oxobutan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(hexadecan-1 ,16-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(octodecan-1 , 18-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(tetradecan-1 ,14-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1-diil)dicarbamato¡ N,N'-(2S,2'S)-1 ,r-(etan-1 ,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1-diil)dibenzamida; N,N,-(2S,2,S)-1 ,1,-(butan-1 ,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,r-(pentan-1 ,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(hexan-1 ,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(heptan-1 ,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida,; N,N,-(2S,2,S)-1 ,1 ,-(octan-1 ,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2,S)-1 ,r-(nonan-1 ,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,r-(decan-1 ,10- diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(undecan-1 , 1 1 -diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)dibenzamida; N. '^S^'SÍ-l .l'-ídodecan-l .^-diilbisíazanodi'i Jb'isía-metil-1-oxobutan-2,1-diil)d¡benzamida; N.N'^S. SJ-I .V-ítridecan-l .i a-d¡ilbis(azanod¡¡l))b¡s(3-met¡l-1-oxobutan-2,1-diil)d¡benzam¡da; N,N'-(2S,2,S)-1 ,1'-(hexadecan-1 ,16-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2,1-diil)dibenzamida; N,N,-(2S,2'S)-1 )1'-(octadecan-1 ,18-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutan-2 d¡il)dibenzamida, N>N'-(2S)2'S)-1 ,1,-(tetradecan-1 ,14-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutan-2, 1 -diil)d¡benzamida; dibencil (2S,2'S)-l .l '-íetan-l ^-diilbisíazanodii Jbisíl-oxopropan^.l-diilJdicarbamato; dibencil (2S,2,S)-1 ,1 ,-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,r-(butan-1 ,4-diilbis(azanodiil))bis(1 -oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(pentan-1 ,5-diilbis(azanodiil))bis(1 -oxopropan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(hexan-1 ,6-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2,S)-1 ,r-(heptan-1 ,7-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(octan-1 ,8-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato¡ dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(nonan-1 ,9-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2,S)-1 ,1'-(decan-1 ,10-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato¡ dibencil (2S,2'S)-1 ,1,-(undecan-1 ,11-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dtcarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(dodecan-1 ,12-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecan- 1 , 13- d¡¡lb¡s(azanod¡¡l))b¡s(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(hexadecan-1 ,16-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(octadecan-1 , 18-diilbis(azanodiil))bis( 1 -oxopropan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(tetradecan-1 ,14-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2, 1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(etan-1 ,2-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,r-(propan-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1,-(butan-1,4-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(pentan-1 ,5-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato, dibencil (2S,2'S)-1 ,1,-(hexan-1 >6-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(heptan-1 ,7-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(nonan-1 ,9-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato, dibencil (2S,2'S)- 1 , 1 '-(decan-1 , 10-diilbis(azanodiil))bis( 1 -oxo-3-fenilpropan-2 , 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(undecan-1 ,11-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 ,1,-(dodecan-1 ,12-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tridecan-1 , 13-diilbis(azanodiil))bis(1 -oxo-3-fenilpropan-2, 1 -diil)dicarbamato; dibencil (2S,2,S)-1 ,1'-(hexadecan-1 ,16-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato¡ dibencil (2S,2'S)-1,1 '-(octadecan-1 ,18-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dicarbamato; dibencil (2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecan-1 , 14-diilbis(azanodiil))bis(1 - oxo-3-fen¡lpropan-2, 1-dül)d¡carbamato; N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(nonan-1 ,9-diilbis(azanodi¡l))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-d¡¡l)d¡benzam¡da¡ N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decan-1 , 10-diilbis(azanodiil))b¡s(1 -oxo-3-fenilpropan-2, 1 -d¡¡l)dibenzam¡da,; N,N'-(2S,2,S)-1I1,-(undecan-1 l11-d¡¡lbis(azanodiil))b¡s(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)d¡benzamida; N.N'-^S^'SJ-l.l'-ídodecan-l ,^-d¡¡lb¡s(azanod¡¡l))b¡s(1-oxo-3-fen¡lpropan-2,1-dül)d¡benzam¡da; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1 '-(tr¡decan-1 , 13-dülb¡s(azanod¡il))bis(1 -oxo-3-fenilpropan-2, 1 -dül)d¡benzam¡da; N.N'-^S^'SJ-I , 1 '-(hexadecan-1 , 16-diilbis(azanod¡¡l))bis(1 -oxo-3-fen¡lpropan-2,1-diil)d¡benzam¡da,; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(octadecan-1 ,18-d¡ilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-d¡¡l)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-l .l'-ítetradecan-I .M-diilbisíazanodül^bisíl-oxo-S-fenilpropan^.l-diil)d¡benzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,1,-(etan-1 ,2-d¡¡lb¡s(azanod¡¡l))b¡s(1-oxo-3-fen¡lpropan-2,1-dül)d¡benzamida; N,N'-(2S,2'S)-1,r-(propan-1 ,3-diilb¡s(azanod¡¡l))bis(1-oxo-3-fen¡lpropan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(butan-1 ,4-diilb¡s(azanod¡¡l))b¡s(1-oxo-3-fen¡lpropan-2,1-diil)d¡benzamida; N.N'-^S^'SJ-I , 1 '-(pentan-1 ,5-di¡lb¡s(azanodül))bis( 1 -oxo-3-fen¡lpropan-2 , 1 -dül)d¡benzamida; NlN,-(2S,2,S)-1 l1,-(hexan-1 ,6-d¡¡lb¡s(azanodi¡l))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-di¡l)d¡benzam¡da; .N'^S^'SJ-l. -íheptan-l ,?-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(octan-1 ,8-diilbis(azanod¡il))b¡s(1-oxo-3-fenilpropan-2,1-diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2,S)-1,r-(etan-1 ,2-diilb¡s(azanodi¡l))bis(1-oxopropan-2,1-dül)d¡benzam¡da; N.N'-^S^'SM .I'-Ípropan-I ,3-dülb¡s(azanodül))b¡s(1-oxopropan-2,1-diil)dibenzamida; N.N'-^S^'SJ-l.r-íbutan-I A diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dibenzamida; N.N'-^S^'SH .I'-(pentan-1 ,5-diilbis(azanod¡il))b¡s(1-oxopropan-2,1-d¡il)dibenzamida¡ ?,?'-(2S,2,S)-1 ,1'-(hexan-1 ,6-diilb'is(azanodiil))b¡s(1-oxopropan-2)1-diil)dibenzamida; N.N'^S^'SJ-l .r^heptan-IJ-diilbisíazanodii Jbisil-oxopropan-2,1-diil)dibenzamida; N,N,-(2S,2,S)-1 l1,-(octan-1 ,8-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dibenzamida; N1N,-(2S,2'S)-1 ,1'-(nonan-1 ,9-di¡lb¡s(azanodi¡l))b¡s(1-oxopropan-2,1-d¡il)d¡benzam¡da; ?,?'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decan-1 , 10-dülbis(azanodiil))bis(1 -oxopropan-2, 1 - -¦ dül)dibenzamida; N.N'^S^'SJ-l .l'-íundecan-I .H-diilbisíazanodii Jbisíl-oxopropan-2, 1-diil)d¡benzamida, N.N'-^S. SJ-I ,1'-(dodecan-1 ,12-d¡ilbis(azanod¡il))b¡s(1-oxopropan-2,1-di¡l)d¡benzamida; N,N,-(2S,2'S)-1 ,1'-(tr¡decan-1 ,13-d¡¡lbis(azanodül))b¡s(1 -oxopropan-2, 1-diil)d¡benzam¡da; ?,?'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(hexadecan-1 , 16-dülb¡s(azanodiil))bis(1 -oxopropan-2, -diil)dibenzamida; N.N'^S^'SJ-l .r-íoctadecan-l .ie-diilbisíazanodül^bisíl-oxopropan-2, -diil)dibenzamida; N,N'-(2S,2'S)-1 ,1'-(tetradecan-1 ,14-diilbis(azanodiil))bis(1-oxopropan-2,1-diil)dibenzamida; dibencil (2S,2'S)-1 ,1'-(octan-1 ,8-d¡¡lb¡s(azanodiil))bis(1-oxo-3-fen¡lpropan-2,1-dül)d¡carbamato; {éster bencílico del ácidol -[2-(2-benc¡loxicarbonilamino-3-met¡l-pentanoilamino)-etilcarbamoil]-2-met¡lbutil}-carbámico; {éster bencílico del ácido 1-[8-(2-benciloxicarbonilam¡no-3-metil-pentanoilamino)-oct¡lcarbamoil]-2-metilbut¡l}-carbámico; {éster bencílico del ácido 1-[3-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamíno)-propílcarbamo¡l]-2-metilbutil}-carbám¡co; {éster bencílico del ácido 1-[9-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-nonilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico; {éster bencílico del ácido 1-[4-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-butilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico; {éster bencílico del ácido 1-[10-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-decilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico¡ {éster bencílico del ácido 1 -[5-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-pentilcarbamoil]- 2- metilbutil}-carbámico; {éster bencílico del ácido 1-[7 1 (2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-undecilcarbamoil]-2-metilbutíl}-carbámico; {éster bencílico del ácido 1-[6-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-hexilcarbamoil]-2-metilbutil}-carbárnico; {éster bencílico del ácido 1-[12-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-dodecílcarbamoil]-2-metilbutíl}-carbámico;{éster bencílico del ácido 1-[7-(2-benciloxicarbonilamino-3-metil-pentanoilamino)-heptílcarbamoil]-2-metilbutil}-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{2-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-feníl-propionilamino]-etilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{8-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-octilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{3-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-propilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ílester del ácido (1-bencil-2-{9-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-nonilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{4-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-butilamino}-etil)-carbámico¡ 9H-fluoren-9-¡lester del ácido (1-bencil-2-{10-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonílamino)- 3- fenil-propionilamino]-decilamino}-etil)-carbámico¡ 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{5-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-pentilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{11-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-undecilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{6-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-prop¡onilamino]-hexilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{12-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fenil-propionilamino]-dodecilamino}-etil)-carbámico; 9H-fluoren-9-ilester del ácido (1-bencil-2-{7-[2-(9H-fluoren-9-iloxicarbonilamino)-3-fen¡l-propionilamino]-hept¡lamino}-etil)-carbámico; ter-butil N-[(1 S)-1 -bencil-2-[2-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]et¡lamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[8-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]octilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[3-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]propilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[9-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]nonilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1 S)-1 -bencil-2-[4-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]butilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[10-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]decilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[5-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]pentilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[11-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]undecilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[6-[[(2S)-2-(ter- butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]hexilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[12-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]dodecilamino]-2-oxo-etil]carbamato; ter-butil N-[(1S)-1-bencil-2-[7-[[(2S)-2-(ter-butoxicarbonilamino)-3-fenil-propanoil]amino]heptilamin pxo-etil]carbamato; y mezclas de éstos.
6. El uso de un gelificante diamido de cualquier reivindicación precedente, para estructurar una composición del producto de consumo, preferentemente una composción detergente fluida.
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