MX2014002964A - Artículos estables solubles en agua de dosis unitaria. - Google Patents

Abstract

La necesidad de un medio para formular composiciones fluidas para usar en artículos estables solubles en agua de dosis unitaria con mayores niveles de agua se alcanzó al incorporar un gelificante diamido en la composición fluida. El gelificante diamido simplifica, además, la adición de ingredientes a artículos estables solubles en agua de dosis unitaria, tales como microcápsulas, que se añaden, típicamente, como suspensiones acuosas o suspensiones.

Description

ARTÍCULOS ESTABLES SOLUBLES EN AGUA DE DOSIS UNITARIA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a artículos estables solubles en agua de dosis unitaria que se mantienen estables incluso cuando comprenden niveles de agua altos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los consumidores actuales desean productos convenientes y fáciles de usar para una variedad de aplicaciones, que incluyen tratamiento de telas y superficies duras. Un medio adecuado de suministrar dichos tratamientos es mediante la encapsulación de una composición fluida, que proporciona el beneficio de tratamiento, en una película soluble en agua para formar un artículo soluble en agua de dosis unitaria. Sin embargo, para evitar que la composición fluida "exude" a través de la película soluble en agua, o abra los sellos del artículo de dosis unitaria, o incluso disuelva el material de película soluble en agua, el nivel de agua en la composición debe ser estrictamente limitado.

Por lo tanto, al formular una composición fluida que será encapsulada en una película soluble en agua, deberá usarse premezclas de ingredientes bajas en agua o anhidras. Esto suma costo y complejidad a la operación de fabricación. Además, existen muchos ingredientes que son difíciles de suministrar como premezclas bajas en agua o anhidras. Por ejemplo, las microcápsulas se forman, típicamente, mediante polimerización en emulsión y, por consiguiente, se incorporan como suspensiones acuosas que comprenden exceso de agua. Por lo tanto, dichos ingredientes se añaden en cantidades muy limitadas o se omiten.

Por lo tanto, persiste la necesidad de un medio para formular composiciones fluidas para usar en artículos estables solubles en agua de dosis unitaria que tengan niveles de agua mayores.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCIÓN De conformidad con la presente invención, se proporciona un artículo de dosis unitaria que comprende una película soluble en agua que encapsula una composición fluida, en donde la composición fluida comprende: un gelificante diamido; y de 1 1 % en peso a 70 % en peso en peso de agua. La presente invención comprende, además, un proceso para fabricar un artículo de dosis unitaria, el proceso comprende las etapas de: proporcionar una premezcla gelificante diamido que comprende un gelificante diamido y un solvente; combinar la premezcla gelificante diamido con una alimentación de fluido, en donde la alimentación de fluido comprende de 10 % a 70 % en peso de agua, para formar una composición fluida; y encapsular la composición fluida en una película soluble en agua.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El artículo de dosis unitaria de la presente invención comprende una película soluble en agua que rodea, completamente, una composición fluida en al menos un compartimiento. Las composiciones fluidas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, productos de consumo tales como: productos para tratar telas, superficies duras y cualquier otra superficie dentro del área de cuidado del hogar y de telas, que incluyen productos para: lavado de vajilla, lavandería, aditivos de lavandería y enjuague y limpieza de superficies duras que incluyen limpiadores de piso e inodoro. Una modalidad particularmente preferida de la presente invención es una "composición fluida de tratamiento para lavandería". Como se usa en la presente descripción, "composición fluida de tratamiento para lavandería" se refiere a cualquier composición de tratamiento para lavandería que comprende un fluido con la capacidad de humedecer y tratar una tela, por ejemplo, limpieza de ropa en una lavadora automática doméstica.

La composición fluida puede incluir sólidos o gases en una forma subdividida adecuada, pero la composición fluida excluye formas que no son fluidas en general, tales como tabletas o gránulos. Las composiciones fluidas tienen, preferentemente, densidades en el intervalo de 0.9 a 1 .3 gramos por centímetro cúbico, con mayor preferencia, de 1 .00 a 1 .10 gramos por centímetro cúbico, lo que excluye cualquier aditivo sólido, pero incluye burbujas, si están presentes.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones usados en la presente descripción son en por ciento en peso de la composición fluida, a menos que se especifique de cualquier otra manera. Todos los valores promedio se calculan "en peso" de la composición o de los componentes de esta, salvo que se indique expresamente lo contrario.

Artículo de dosis unitaria El artículo de dosis unitaria puede tener cualquier forma, conformación y material que sean adecuados para mantener la composición fluida, es decir, sin permitir la liberación de la composición fluida y cualquier componente adicional del artículo de dosis unitaria antes del contacto del artículo de dosis unitaria con el agua. El desempeño exacto dependerá, por ejemplo, del tipo y cantidad de las composiciones en el artículo de dosis unitaria, la cantidad de compartimientos en el artículo de dosis unitaria y las características necesarias para que el artículo de dosis unitaria contenga, proteja y suministre o libere las composiciones o componentes.

El artículo de dosis unitaria comprende una película soluble en agua que rodea, completamente, una composición fluida en al menos un compartimiento. El artículo de dosis unitaria puede comprender, opcionalmente, compartimientos adicionales; dichos compartimientos adicionales pueden comprender una composición adicional. Dicha composición adicional puede ser fluida, sólida y mezclas de estas. Alternativamente, cualquier componente sólido adicional puede suspenderse en un compartimiento lleno de líquido. Una forma de dosificación unitaria de compartimientos múltiples podría ser conveniente por razones como: separar químicamente ingredientes compatibles; o cuando es conveniente que una porción de los ingredientes se libere antes o después en el lavado.

Película soluble en agua. La película soluble en agua tiene, típicamente, una solubilidad de al menos 50 %, preferentemente, al menos 75 %, con mayor preferencia, al menos 95 %. El método para determinar la solubilidad en agua de esta película se proporciona en los Métodos de prueba. La película soluble en agua tiene, típicamente, un tiempo de disolución menor que 100 segundos, preferentemente, menor que 85 segundos, con mayor preferencia, menor que 75 segundos, con la máxima preferencia, menor que 60 segundos. El método para determinar el tiempo de disolución de la película se proporciona en los Métodos de prueba.

Las películas preferidas son materiales poliméricos, preferentemente, polímeros que se moldean en películas o lienzos. La película se puede obtener por colada, moldeo por soplado, extrusión o extrusión por soplado del material polimérico, como se conoce en la materia. Preferentemente, la película soluble en agua comprende: polímeros, copolímeros o derivados de estos que incluyen alcoholes polivinílicos (PVA), polivinilpirrolidona, óxidos de polialquileno, acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, acetatos de polivinilo, ácidos policarboxílicos y sales, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maléico/acrílico, polisacáridos que incluyen almidón y gelatina, gomas naturales tales como goma xantana y carragum, y mezclas de estos. Con mayor preferencia, la película soluble en agua comprende: poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, dextrina, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y mezclas de estos. Con la máxima preferencia, la película soluble en agua comprende: alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcoholes polivinílicos e hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC) y mezclas de estos. Preferentemente, el nivel de polímero o copolímero en la película es de al menos 60 % en peso. El polímero o copolímero tiene, preferentemente, un peso molecular promedio ponderado de 1000 a 1 ,000,000, con mayor preferencia, de 10,000 a 300,000, aún con mayor preferencia, de 15,000 a 200,000 y, con la máxima preferencia, de 20,000 a 150,000 g/mol.

Además, pueden usarse los copolímeros y mezclas de polímeros. Esto puede resultar particularmente beneficioso para controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución de los compartimientos o artículo de dosis unitaria, según la aplicación de esta y las necesidades requeridas. Por ejemplo, puede preferirse que una mezcla de polímeros esté presente en la película, donde un material polimérico tiene una solubilidad en agua superior a la de otro material polimérico, y/o un material polimérico tiene una resistencia mecánica superior a la del otro material polimérico. El uso de copolímeros y mezclas de polímeros puede tener otros beneficios, que incluyen resistencia a largo plazo mejorada de la película dispersable o soluble en agua a los ingredientes de la composición fluida. Por ejemplo, la patente de los EE. UU. núm. 6,787,512 describe películas de copolímeros de alcohol polivinílico que comprenden un copolímero de acetato de vinilo hidrolizado y un segundo monómero de ácido sulfónico para aumentar la resistencia contra los ingredientes detergentes. Un ejemplo de dicha película es comercializada por Monosol de Merrillville, Indiana, EE. UU., con el nombre comercial: M8900. Se prefiere el uso de una mezcla de polímeros con pesos moleculares promedios ponderados diferentes, por ejemplo, una mezcla de alcohol polivinílico o un copolímero de este, de un peso molecular promedio ponderado de 10,000 a 40,000 g/mol, y de otro alcohol polivinílico o copolímero, con un peso molecular promedio ponderado de 100,000 a 300,000 g/mol. La solicitud de patente de los EE. UU. núm. 201 1/0189413 describe el ejemplo de mezcla de alcohol polivinílico con pesos moleculares diferentes. Un ejemplo de esta película es comercializada por MonoSol con el nombre comercial M8779.

Además, son útiles las composiciones de mezclas de polímeros que comprenden, por ejemplo, una mezcla de polímeros hidrolíticamente degradables y solubles en agua tales como poliláctido y alcohol polivinílico, que se obtiene mediante el mezclado de poliláctido y alcohol polivinílico, que comprende, típicamente, de 1 a 35 % en peso de la película de poliláctido y de 65 % a 99 % en peso de alcohol polivinílico. El polímero presente en la película puede ser un polímero con un grado de hidrólisis de 60 % a 98 %, con mayor preferencia, de 80 % a 90 %, para mejorar la disolución/dispersión del material de película.

La película soluble en agua de la presente invención puede comprender ingredientes aditivos que no sean el material de polímero o copolímero. Por ejemplo, puede ser beneficioso adicionar: plastificantes, tales como glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de estos; agua adicional; y/o auxiliares desintegrantes.

Otros ejemplos de películas solubles en agua adecuadas disponibles comercialmente incluyen alcohol poliviníHco y acetato de polivinilo parcialmente hidrolizado, alginatos, éteres de celulosa tales como carboximetilcelulosa y metilcelulosa, óxido de polietileno, poliacrilatos y combinaciones de esto. Especialmente se prefieren películas con propiedades similares al alcohol poliviníHco que comprenden la película conocida comercialmente como M8630 que vende Monosol de Merrillville, Indiana, Estados Unidos.

Composiciones fluidas: Como se usa en la presente descripción, "composición fluida" se refiere a composiciones fluidas que comprenden de 1 1 % a 70 %, preferentemente, de 13 % a 50 %, con mayor preferencia, de 15 % a 35 %, aún con mayor preferencia, de 17 % a 30 %, con la máxima preferencia, de 20 % a 25 % en peso de agua.

La composición fluida de la presente invención puede comprender, además, de 2 % a 40 %, con mayor preferencia, de 5 % a 25 % en peso de un solvente no acuoso. Preferentemente, el solvente no acuoso es líquido a presión y temperatura ambiente (es decir, 21 °C y 101.3 kPa [1 atmósfera]). Los solventes no acuosos preferidos son solventes orgánicos que no contienen grupos amino funcionales. Otros solventes no acuosos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídricos, glicerol, glicoles que incluyen polialquilenglicoles tales como polietilenglicol y mezclas de estos. Los solventes no acuosos especialmente preferidos incluyen alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídricos, glicerol y mezclas de estos. Resultan más preferidas las mezclas de solventes, especialmente las mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos inferiores, dioles y gliceroles. Los alcoholes alifáticos inferiores preferidos son etanol, propanol, butanol, isopropanol, y mezclas de estos. Los dioles preferidos son 1 ,2-propanodiol o 1 ,3-propanodiol y mezclas de estos. Se prefiere, además, propanodiol y las mezclas de este con dietilenglicol, en donde la mezcla no contiene metanol ni etanol. Por lo tanto, las modalidades de las composiciones fluidas de la presente invención pueden incluir modalidades en las que se usa propanodioles, pero no se usa metanol ni etanol. Los solventes no acuosos pueden estar presentes cuando se prepara una premezcla, o en la composición fluida final.

Gelificantes diamido: La composición detergente fluida comprende un gelificante diamido, preferentemente, en un nivel de 0.01 % en peso a 10 % en peso, preferentemente, de 0.05 % en peso a 5 % en peso, con mayor preferencia, de 0.075 % en peso a 2 % en peso, con la máxima preferencia, de 0.1 % en peso a 0.5 % en peso del gelificante diamido.

El gelificante diamido comprende al menos dos átomos de nitrógeno, en donde al menos dos de dichos átomos de nitrógeno forman grupos amido funcionales. El gelificante diamido tiene, preferentemente, la fórmula siguiente: en donde: y R2 son grupos terminales aminofuncionales que pueden ser iguales o diferentes, y L es una entidad de enlace con un peso molecular de 14 a 500 g/mol. Un grupo terminal aminofuncional comprende un átomo de nitrógeno. La entidad de enlace, L, puede ser cualquier grupo adecuado que conecta los grupos amido funcionales juntos. Al seleccionar, adecuadamente, la entidad de enlace, L, puede ajustarse la separación de los grupos amido funcionales.

Preferentemente, el gelificante de diamida tiene un peso molecular de 150 a 1500 g/mol, con mayor preferencia, de 300 g/mol a 900 g/mol, con la máxima preferencia, de 400 g/mol a 700 g/mol.

En una modalidad: preferida: RT es R3 o es R o en donde AA se selecciona del grupo que consiste en: y R3 y R4 tienen, independientemente, la fórmula: [II] (L')m-(L")q-R, en donde (m + q) es de 1 a 10.

Sin embargo, para R^ la combinación de AA, R', y R3 debe seleccionarse de manera que R, es un grupo terminal aminofuncional. Similarmente, para R2> la combinación de AA, R' y R4 debe seleccionarse de manera que R2 es un grupo terminal aminofuncional.

Preferentemente, L tiene la fórmula siguiente: [III] Aa-Bb-Cc-Dd, en donde (a+b+c+d) es de 1 a 20, en donde L', L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: Preferentemente, L', L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, y X" un anión y R, R' y R" se seleccionan, independientemente, de AA y el grupo que consiste en: — — 2,3,5,6 posición* 2:3,5,6 posición* *la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, r, m y n son enteros de 1 a 20 y Y+ es un catión Preferentemente, R, R' y R" se seleccionan, independientemente, del grupo que consiste en: En una modalidad más preferida, el gelificante de diamida está caracterizado porque: L es un grupo de enlace alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferentemente, -(CH2)n-, en donde n se selecciona de 2 a 20. Preferentemente, R^ y R2 tienen la estructura: en donde: AA se selecciona del grupo que consiste en: y R se selecciona del grupo: Q Q> En otra modalidad, R, R' y R" pueden seleccionarse, independientemente, del grupo que consiste en: un grupo etoxi, un grupo epoxi con 1 a 15 unidades etoxi o epoxi. En otra modalidad, R, R1 y R" pueden comprender un grupo terminal funcional seleccionado del grupo que consiste en: un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático y heterocíclico que incluye mono-, di-, y oligopolisacáridos.

En otra modalidad, dos o más L, L y L" son el mismo grupo. La molécula de gelificante de diamida puede ser simétrica con respecto a la entidad L, o puede ser asimétrica. Sin desear estar limitados por la teoría, se cree que las moléculas de gelificante diamido simétricas permiten redes estructuradas más ordenadas para formar y, por lo tanto, son más eficientes para secuestrar agua y proporcionar estructuración. Por el contrario, las composiciones que comprenden una o más moléculas de gelificante diamido asimétricas pueden crear redes menos ordenadas.

En una modalidad, AA comprende al menos uno de los siguientes: alanina, ß-alanina y alaninas sustituidas; ácido aminoalquil carboxílico lineal; ácido aminoalquil carboxílico cíclico; derivados del ácido aminobenzoico; derivados del ácido aminobutírico; arginina y homólogos; asparagina; ácido aspártico; p-benzoil-fenilalanina; bifenilalanina; citrulina; ciclopropil alanina; ciclopentil alanina; ciclohexil alanina; cisteína, cístina y derivados; derivados del ácido diaminobutírico; ácido diaminopropiónico; derivados del ácido glutámico; glutamina; glicina; glicinas sustituidas; histidina; homoserina; derivados del indol; isoleucina; leucina y derivados; lisina; metionina; naftilalanina; norleucina; norvalina; ornitina; fenilalanina; fenilalaninas con sustitución de anillo; fenilglicina; ácido pipecólico, ácido nipecótico y ácido isonipecótico; prolina; hidroxiprolina; tiazolidina; piridilalanina; serina; estatina y análogos; treonina; tetrahidronorharmina-3-ácido carboxílico; 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolina; triptofano; tirosina; valina; y combinaciones de estos.

En una modalidad, el gelificante diamido comprende un grupo de pH ajustable para resultar en un gelificante diamido de pH ajustable. Un gelificante diamido de pH ajustable puede proporcionar a la composición fluida con un perfil de viscosidad que cambia con el pH de la composición. Por lo tanto, un gelificante diamido de pH ajustable puede adicionarse a una composición fluida a un pH en el cual la viscosidad es lo suficientemente baja para permitir un mezclado fácil, antes de cambiar el pH de manera que el gelificante diamido de pH ajustable proporciona estructuración.

Los gelificantes diamido de pH ajustable comprenden al menos un grupo sensible al pH, que es protonizado o desprotonizado mediante un cambio en el pH de la composición. Cuando un gelificante diamido de pH ajustable se adiciona a una composición fluida que comprende agua, se cree que la forma sin carga del gelificante diamido genera viscosidad mientras que la forma con carga es más soluble y menos eficiente al formar una red generadora de viscosidad. Mediante el aumento o disminución del pH (según la selección de los grupos sensibles al pH) el amido gelificante capta protones o pierde protones. Por lo tanto, al cambiar el pH de la solución, se puede controlar la solubilidad y, por lo tanto, el comportamiento generador de viscosidad, del amido gelificante. Mediante una selección cuidadosa de los grupos sensibles al pH se puede medir la pKa del amido gelificante. Por consiguiente, la alternativa de grupos sensibles a pH, se puede usar para seleccionar el pH en el que el amido gelificante genera viscosidad.

En una modalidad, L, R R2 y mezclas de estos pueden comprender el grupo de pH ajustable. En una modalidad preferida, Ri y R2 comprenden el grupo de pH ajustable. En otra modalidad R, R' y R" son grupos aminofuncionales terminales, preferentemente, grupo amidofuncional terminal, con mayor preferencia, grupos amido funcionales de pH ajustable. En una modalidad preferida, el grupo de pH ajustable comprende al menos un grupo de piridina. Preferentemente, el gelificante diamido comprende un grupo de pH ajustable, de manera que el gelificante diamido tiene un pKa de 0 a 30, con mayor preferencia, de 1 .5 a 14, aún con mayor preferencia, de 3 a 9, aún con mayor preferencia, de 4 a 8.

Se cree que los gelificantes diamidos pueden secuestrar agua y, por lo tanto, evitar que el agua interactúe con otros ingredientes, tales como la película soluble en agua. Por lo tanto, los gelificantes diamidos permiten composiciones fluidas que contienen mayor cantidad de agua para ser rodeadas por una película soluble en agua, sin causar la disolución de la película o exudado de la película.

Los gelificantes diamidos pueden usarse, además, para mejorar la estructuración de la composición fluida y para suspender ingredientes tales como particulados en la composición fluida. Preferentemente, la composición fluida que comprende el gelificante diamido tiene una viscosidad en reposo (ver los Métodos de prueba) de al menos 1000 cps, con mayor preferencia, al menos 10,000 cps, con la máxima preferencia, al menos 50,000 cps. Esta viscosidad en reposo (tensión baja) representa la viscosidad de la composición fluida bajo agitación suave en el artículo de dosis unitaria, tal como durante el transporte.

Para proporcionar un estructurante más resistente, el detergente fluido puede comprender una mezcla de dos o más gelificantes diamido. Dicha mezcla puede incluir un gelificante diamido que tiene una mayor solubilidad en agua, con un gelificante diamido con mayor solubilidad en solventes no aminofuncionales. Sin desear estar limitados por la teoría, se cree que al combinar un gelificante diamido que es más soluble en agua con un gelificante diamido que es más soluble en solventes no aminofuncionales se proporciona mayor estructuración y estabilidad a la fórmula. Una combinación preferida es: N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano,-1 ,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida con la N,N'-(2S,2'S)-1 , 1 '-(propano-1 ,3- diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida más soluble en agua.

Las moléculas de gelificante diamido pueden comprender, además, grupos protectores, preferentemente, de 1 a 2 grupos protectores, con la máxima preferencia, dos grupos protectores. Se proveen ejemplos de grupos protectores adecuados en "Protecting Groups", P.J. Kocienski, ISBN 313 135601 4, Georg Thieme Verlag, Stutgart; y "Protective Groups in Organic Chemistry", T.W. Greene, P.G.M. Wuts, ISBN 0-471 -62301 -6, John Wiley & Sons, Inc, Nueva York.

El gelificante diamido tiene, preferentemente, una concentración gelificante mínima (MGC, por sus siglas en inglés) de 0.1 a 100 mg/ml en la composición fluida, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/ml, con mayor preferencia, de 0.5 a 10 mg/ml de conformidad con el método de prueba de MGC. La MGC, como se usa en la presente descripción, puede representarse como mg/ml o como porcentaje en peso, en donde el % en peso se calcula como la MGC en mg/ml dividido por 10. En una modalidad, cuando se mide en la composición fluida, la MGC es de 0.1 a 100 mg/ml, preferentemente, de 0.1 a 25 mg/ml de dicho gelificante diamido, con mayor preferencia, de 0.5 a 10 mg/ml, o al menos 0.1 mg/ml, al menos 0.3 mg/ml, al menos 0.5 mg/ml, al menos 1.0 mg/ml, al menos 2.0 mg/ml, al menos 5.0 mg/ml de gelificante diamido. Si bien la invención incluye composiciones fluidas que tienen una concentración de gelificante diamido mayor o menor que la MGC, los gelificantes diamido de la invención resultan en reologías particularmente útiles por debajo de la MGC.

Los gelificantes diamido adecuados, y mezclas de estos, pueden seleccionarse de la Tabla 1 : Tabla 1 : Ejemplos no limitantes de gelificantes diamido de uso en artículos de dosis unitaria de la presente invención: Los gelificantes diamido más preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(etano-1 ,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)diisonicotinamida, /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)diisonicotinamida, /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(butano-1 ,4-dülbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida, /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5- di¡lb¡s(azanodiil))bis(3-melil-1 -oxobutano-2,1 -diil)diison¡cotinamida, A/,W-(2S,2'S)-1 ,1 '-(hexano-1 ,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)diisonicotinamida, ? ,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(heptano-1 ,7-dülbis(azanodi¡l))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)d¡isonicotinamida, /V,A/-(2S,2'S)-1 ,1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanod¡il))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)diisonicotinam¡da, /V,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(nonano-1 ,9-diilb¡s(azanodül))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida, A/,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(decano-1 ,10-diilbis(azanod¡il))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -dül)diison¡cotinamida, N,N-(2S,2'S)-1 ,1 '-(undecano-1 ,1 1 -diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)düson¡cot¡namida, A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)di¡son¡cotinamida, A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(thdecano-1 ,13-diilb¡s(azanodül))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -diil)diisonicotinamida, /V,/V-(2S,2'S)-1 , 1 '-(tetradecano-1 ,14-diilb¡s(azanod¡¡l))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -diil)di¡son¡cotinamida, /V, V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(hexadecano-1 ,16-diilbis(azanodiil))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)d¡¡sonicotinamida, A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1 '-(octadecano-1 ,18-diilb¡s(azanodiil))b¡s(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -d¡¡l)düsonicot¡namida, /V-[(1 S)-2-metil-1-[2-[[(2S)-3-met¡l-2-(pir¡d¡no-4-carbonilamino)pentanoil]amino]etilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1 -[4-[[(2S)-3-metil-2-(p¡ridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]butilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1-[6-[[(2S)-3-metil-2-(p¡ridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]hexilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1 -[8-[[(2S)-3-met¡l-2-(pindino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]octilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-met¡l-1 -[10-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]decilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1 -[12-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentano¡l]amino]dodec¡lcarbamoil]butil]p¡r¡dino-4-carboxam¡da, ?/-[(1 S)-2- metil-1 -[3-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]propilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1 -[5-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]pentilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, N-[(1 S)-2-metil-1 -[7-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]heptilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1 -[9-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]nonilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, /V-[(1 S)-2-metil-1 -[1 1 -[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]undecilcarbamoil]butil]piridino-4-carboxamida, A/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[2-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoiljamino]etilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[3-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoil]amino]propilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[4-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoil]amino]butilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[5-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoil]amino]pentilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, A/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[6-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoil]amino] exilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[7-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoil]amino]heptilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[8-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butanoil]amino]octilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, ?/-[(1 S)-3-metilsulfanil-1 -[9-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4- carbonilamino)butano¡l]amino]nonilcarbamoil]prop¡l]piridino-4-carboxamida, A/-[(1S)-3-metilsulfanil-1 -[10-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilamino)butano¡l]amino]dec¡lcarbamoil]propil]p¡ridino-4-carboxam¡da, A/-[(1S)-3-metilsulfanil-1 -[11 -[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(p¡rid¡no-4-carbonilamino)butanoil]amino]undecilcarbamoil]propil]piridino-4-carboxamida, /V-[(1S)-3-metilsulfanil-1 -[12-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilam¡no)butano¡l]arn¡no]dodec¡lcarbamo¡l]prop¡l]piridino-4-carboxamida, dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))b¡s(3-metil-1-oxobutano-2,1-d¡il)d¡carbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 , 1 '-(butano-1 ,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(hexano-1 ,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-l-oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 , 1 '-(octano-1 ,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 ,1'-(decano-1 ,10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -dül)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 , 1 '-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 ,1'-(propano-1, 3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 , 1 '-(pentano-1 ,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 ,1'-(heptano-1 ,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-met¡l-1 -oxobutano-2, 1 -diil)dicarbamato, dibenzil (2S,2<S)-1 , 1 '-(undecano-1 ,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)dicarbamato, y mezclas de estos.

Los gelificantes diamidos más preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: A/,A/-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida, A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(dodecano-1 ,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, A/,/V-(2S,2'S)-1 ,1'-(tridecano-1 ,13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2, 1-diil)diisonicotinamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1-[12- [[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]dodecilcar^ carboxamida, ?/-[(1 S)-2-metil-1 -[3-[[(2S)-3-metil-2-(piridino-4-carbonilamino)pentanoil]amino]propilcarbamo¡l]butil]p¡ridino-4-carboxam¡da, A/-[(1 S)-3-metilsulfan¡l-1 -[3-[[(2S)-4-metilsulfan¡l-2-(piridino-4-carbonilamino)butano¡l]am¡no]prop¡lcarbamoil]prop¡l]pir¡dino-4-carboxamida, /V-[(l S)-3-metilsulfanil-1 -[12-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridino-4-carbonilam¡no)butanoil]am¡no]dodecilcarbamo¡l]prop¡l]pir¡dino-4-carboxamida, dibenzil (2S,2'S)-1 ,1 '-(dodecano-l ,12-diilbis(azanod¡il))b¡s(3-met¡l-1 -oxobutano-2,1 -di¡l)d¡carbamato, dibenzil (2S,2'S)-1 ,1 '-(propano-1 ,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1 -oxobutano-2,1 -diil)dicarbamato y mezclas de estos.

Ingredientes auxiliares: La composición fluida de los artículos de dosis unitaria de la presente invención puede incluir, además, ingredientes detergentes convencionales seleccionados del grupo que consiste en: surfactantes, enzimas, estabilizadores de enzimas, polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa, polímeros para limpiar suciedad arcillosa, polímeros para el desprendimiento de suciedad, polímeros para la suspensión de la suciedad, sistemas blanqueadores, abrillantadores ópticos, tintes tonalizadores, material particulado, perfume y otros agentes de control del olor que incluyen sistemas de suministro de perfume, hidrótropos, supresores de espuma, agentes para el beneficio de cuidado de las telas, agentes para ajustar el pH, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, conservantes, tintes sustantivos no relacionados con la tela y mezclas de estos. Algunos de los ingredientes opcionales que pueden usarse se describen con mayor detalle a continuación: Las composiciones fluidas de los artículos de dosis unitaria de la presente descripción pueden comprender un surfactante. Cuando está presente, el surfactante está 7 presente en un nivel de 1 % a 70 %, preferentemente, de 5 % a 60 % en peso, con mayor preferencia, de 10 % a 50 %, y, con la máxima preferencia, de 15 % a 45 % en peso de la composición fluida. Preferentemente, el surfactante se selecciona del grupo: surfactantes aniónicos, no iónicos y mezclas de estas. La relación preferida de surfactante aniónico a no iónico es de 100:0 (es decir, no surfactante no iónico) a 5:95, con mayor preferencia, de 99: 1 a 1 :4, con la máxima preferencia, de 5:1 a 1.5:1 , particularmente, artículos detergentes para lavandería solubles en agua.

Las composiciones fluidas de la presente invención comprenden, preferentemente, de 1 a 50 %, con mayor preferencia, de 5 a 40 %, con la máxima preferencia, de 10 a 30 % en peso de uno o más surfactantes aniónicos. Los surfactantes aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: sulfonatos de alquilbenceno de C1 1-C18, alquilsulfatos aleatorios o de cadena ramificada o lineal de C10-C20, alquiletoxisulfatos de C10-C18, alquilsulfatos ramificados de cadena media de C5-C22, alquilalcoxisulfatos ramificados de cadena media, alquilalcoxi carboxilatos de C10-C18 que comprenden de 1 a 5 unidades etoxi, alquilbencenosulfonato modificado, metil éster sulfonato de C12-C20, sulfonato de alfaolefina de C10-C18, sulfosuccinatos de C6-C20, y mezclas de estos. Las composiciones de la presente invención comprenden, preferentemente, al menos un surfactante de ácido sulfónico, tal como un ácido sulfónico de alquilbenceno lineal o las formas de sales solubles en agua. Cuando se usan mezclas, un número total promedio adecuado de átomos de carbono para las entidades alquilo se encuentra, preferentemente, dentro del intervalo de 14.5 a 17.5. Los surfactantes aniónicos normalmente están presentes en la forma de sus sales con alcanolaminas o metales alcalinos como sodio y potasio.

Las composiciones fluidas de dosis unitaria de la presente invención comprenden, preferentemente, hasta 30 %, con mayor preferencia, de 1 a 15 %, con la máxima preferencia, de 2 a 10 % en peso de uno o más surfactantes no iónicos. Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a, alquil etoxilatos (AE) de C12-C18 que incluyen los alquil etoxilatos denominados de pico estrecho, alquil fenol alcoxilatos de C6-C12 (especialmente, etoxilatos y mezclas de etoxi/propoxi), condensado de bloques de óxido de alquileno de alquil fenoles de C6-C12, condensados de óxido de alquileno de alcanoies de C8-C22 y polímeros de bloques de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic®-BASF Corp.), así como no iónicos semipolares (p. ej., óxidos de amina y óxidos de fosfina). Una descripción extensa de surfactantes no iónicos adecuados se puede encontrar en la patente de los EE. UU. núm. 3,929,678.

Las composiciones fluidas de los artículos de dosis unitarias de detergente de la presente invención pueden comprender surfactantes adicionales, que se seleccionan del grupo que consiste en: surfactantes catiónicos, anfotéricos y/o zwitteriónicos y mezclas de estos. Los ejemplos incluyen las sales de alquiltrimetilamonio, tales como cloruro de alquiltrimetilamonio de C12, o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo. Las composiciones fluidas pueden comprender 1 % o más de surfactante catiónico. Los surfactantes anfotéricos adecuados para usarse en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: cocoanfoacetato, cocoanfodiacetato, lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato y mezcla de estos. Zwitteriónicos como las betaínas son adecuados para esta invención Adicionalmente, los surfactantes de óxido de amina que tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2.qH20 (I) son útiles, además, en composiciones fluidas. R es una entidad hidrocarbilo de cadena relativamente larga que puede ser saturada o insaturada, lineal o ramificada y puede contener de 8 a 20, preferentemente, de 10 a 16 átomos de carbono y, con mayor preferencia, es alquilo primario de C12-C 6. R' es una entidad de cadena corta que se selecciona, preferentemente, de hidrógeno, metilo y - CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los surfactantes de óxido de amina se ilustran mediante el óxido alquil dimetilamina de C12-C14 Las composiciones no acuosas que comprenden enzimas requieren, típicamente, poco o nada de inhibidores de enzima, dado que los niveles de agua bajos producen, típicamente, la enzima inactiva. A mayores niveles de agua, la actividad enzimática aumenta, lo que conlleva a un periodo de vida más corto de la enzima e incompatibilidad con otros ingredientes. Dado que los gelificantes diamido de la presente invención pueden secuestrar una gran cantidad del agua libre, son capaces de inhibir las enzimas y, por lo tanto, mejorar la estabilidad de la enzima en composiciones fluidas que comprenden agua.

Las composiciones fluidas del artículos de dosis unitaria de la presente invención pueden comprender de 0.0001 % a 8 % en peso de enzima detergente que proporciona beneficios mejorados de desempeño de limpieza y/o cuidado de telas. Dichas composiciones fluidas tienen un pH neto de 6 a 10.5. Las enzimas adecuadas pueden seleccionarse del grupo que consiste en: lipasa, proteasa, celulasa, amilasa, mananasa, pectato liasa, xiloglucanasa, y mezclas de estas. Una combinación de enzimas preferidas comprende una combinación de enzimas detergentes convencionales, tales como lipasas, proteasas y amilasas. Cuando una enzima proteasa está presente, se inhibe, preferentemente, la proteasa. La proteasa puede inhibirse mediante el contenido de agua relativamente bajo de la composición fluida o mediante la adición de un inhibidor adecuado. Alternativamente, la combinación de enzima no incluye proteasas. Las enzimas, particularmente, la proteasa y la lipasa, pueden estar encapsuladas.

Si es necesario, los inhibidores adecuados de proteasa, particularmente para la inhibición de proteasas de serina incluirán derivados de ácido borónico, especialmente ácido fenil borónico y sus derivados y aldehidos péptidos, que incluyen aldehido tripeptídico. Algunos ejemplos de dichos compuestos se describen en las patentes WO 98/13458 A1 y WO 07/1 13241 A y en la patente de los EE. UU. núm. 5,972,873. Los inhibidores de proteasa adecuados pueden comprender ácido 4-formilfenil borónico.

Preferentemente, la composición fluida comprende de 0.1 % a 7 %, con mayor preferencia, de 0.2 % a 3 % de un auxiliar de depósito polimérico. Como se usa en la presente descripción, "auxiliar de depósito de polímero" se refiere a cualquier polímero catiónico o combinaciones de polímeros catiónicos que mejora considerablemente el depósito de un agente benéfico para el cuidado de las telas sobre sustratos (tales como una tela) durante el lavado (tal como lavandería). Los auxiliares de depósito de polímeros adecuados pueden comprenden un polisacárido catiónico y/o un copolímero.

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener, opcionalmente, de 0.01 a 10 % en peso de uno o más polímeros limpiadores que cubren una gran variedad de necesidades de limpieza de suciedad de superficies y telas y/o suspensión de la suciedad. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros limpiadores útiles se describen en la solicitud de patente de los EE. UU. núm. 2009/0124528A1 . Los ejemplos no limitantes de categorías útiles de polímeros limpiadores incluyen: polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa; polímeros limpiadores de suciedad arcillosa; polímeros de desprendimiento de manchas y polímeros de suspensión de la suciedad.

Una modalidad es un artículo de dosis unitaria que comprende una composición fluida, en donde la composición fluida es un aditivo decolorante fluido para lavandería que comprende de 0.1 % a 12 % en peso de un activo de blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido; y comprende, además, un pH neto de 2 a 6. Otra modalidad es un artículo de dosis unitaria que comprende una composición detergente fluida para lavandería que comprende: de 0.1 % 12 % en peso del blanqueador, y un pH neto de 6.5 a 10.5, siempre que la composición fluida comprenda una enzima, el activo de blanqueador está, preferentemente, al menos parcialmente físicamente separado, con mayor preferencia, completamente separado de la enzima.

Los activos de blanqueador adecuados incluyen fuentes de peróxido de hidrógeno, tales como peróxido de hidrógeno por sí mismo; perboratos, p. ej, perborato sódico (cualquier hidrato, pero, preferentemente, mono- o tetrahidrato); peroxihidrato de carbonato sódico o las sales de percarbonato equivalentes; peroxihidrato de sodio pirofosfato, peroxihidrato de urea, persulfatos, peróxido de sodio y mezclas de estos. Se prefieren especialmente el perborato de sodio monohidratado y el percarbonato de sodio.

Los sistemas blanqueadores de uso en la presente invención pueden incluir, además, ingredientes seleccionados del grupo que consiste en: activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos, catalizadores de blanqueador que contienen metales, complejos de metales de transición de ligandos rígidos macropolicíclicos, perácidos preformados, fotoblanqueadores, y mezclas de estos. El perácído preformado preferido es el ácido peroxicaproico ftalimido (PAP).

Para estabilidad mejorada antes del uso, el activo de blanqueador está, preferentemente, al menos parcialmente, físicamente separado, con mayor preferencia, completamente separado, de los ingredientes que son sensibles al activo de blanqueador, tales como enzimas. En una modalidad, el activo de blanqueador es un sólido. En dichas modalidades, la interacción entre el activo de blanqueador y los ingredientes sensibles al blanqueador se inhiben mediante el límite de fase solido-líquido. En otra modalidad, el activo de blanqueador se encapsula mediante una barrera soluble en agua que mantiene la mayor parte del activo de blanqueador aislado de los ingredientes sensibles al blanqueador. Todavía en otra modalidad, el activo de blanqueador está en un compartimiento diferente de los ingredientes sensibles al blanqueador.

Las composiciones fluidas comprendidas en los artículos de dosis unitaria de la presente invención pueden incluir sistemas de suministro de perfume que mejoran el depósito y liberación de los ingredientes de perfume del sustrato tratado. Dado que los ingredientes se suministran, típicamente, como suspensiones o emulsiones acuosas que comprenden de 50 % a 95 %, con mayor preferencia, de 60 % a 85 % de agua, estos son particularmente adecuados para los artículos de dosis unitaria de la presente invención. Los sistemas de suministro de perfume, los métodos de elaboración de ciertos sistemas de suministro de perfume y los usos de dichos sistemas de suministro de perfume se describen en las solicitudes de patente de los EE. UU. núm. 2007/0275866 A1 , 2004/01 10648 A1 , 2004/0092414 A1 , 2004/0091445 A1 y 2004/0087476 A1 , y patentes de los EE. UU. núm. 6,531 ,444, 6,024,943, 6,042,792, 6,051 ,540, 4,540,721 , y 4,973,422.

Cuando se usa, la composición fluida comprende, preferentemente, de 0.001 % a 20 %, con mayor preferencia, de 0.01 % a 10 %, aún con mayor preferencia, de 0.05 % a 5 %, con la máxima preferencia, de 0.1 % a 0.5 % en peso del sistema de suministro de perfume. Los sistemas de suministro de perfume preferidos pueden seleccionarse del grupo que consiste en: microcápsulas de perfume, precursores de perfume, partículas de polímero, siliconas funcionales, y mezclas de estos.

Si se encuentra presente, el material de pared de microcápsula de perfume se selecciona, típicamente, del grupo que consiste en: melamina reticulada con formaldehído, melamina-dimetoxietanol reticulada con formaldehído, poliacrilamida, sílice, poliurea, poliestireno reticulado con divinilbenceno, poliuretano, materiales con base en poliacrilato, poliacrilato formado de metilmetacrilato/dimetilaminometil metacrilato, poliacrilato formado de acrilato y/o metacrilato de amina y un ácido fuerte, poliacrilato formado de un acrilato de ácido carboxilico y/o monómero de metacrilato y una base fuerte; poliacrilato formado de un acrilato de amina y/o monómero de metacrilato y un acrilato de ácido carboxilico y/o monómero de metacrilato de ácido carboxilico, silicona, urea reticulada con formaldehído o urea reticulada con gluteraldehído, gelatina, poliacrilatos, monómeros de acrilato y combinaciones de estos. Los precursores de perfume son el resultado de una reacción química entre uno o más materiales de materia prima de perfume y una molécula portadora, que resulta en un enlace covalente entre la materia prima de perfume y el material portador, que entonces se disocia después de exposición a catalizadores adecuados tales como: humedad, enzimas, calor, luz, cambio de pH, auto oxidación, un cambio en el equilibrio químico, un cambio en la concentración o resistencia iónica, y mezclas de estos. Los ingredientes de perfume pueden, además, disolverse o dispersarse en o sobre una partícula de polímero, típicamente, de tamaños en el intervalo nanómetrico o micrómetrico. Las siliconas funcionalizadas incluyen siliconas amino funcionalizadas.

La composición fluida de los artículos de dosis unitaria de la presente invención puede comprender, además: abrillantadores ópticos, tintes tonalizadores, arcillas, mica, supresores de espuma, perfume y agentes de control de olor, y estructurantes adicionales. Los ejemplos no limitantes de estructurantes adicionales adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en: derivados de poliol acetal de dibencilideno, celulosa bacteriana, celulosa bacteriana recubierta, materiales funciones hidroxilo cristalinos no poliméricos, agentes estructurantes poliméricos y mezclas de estos. La mica es particularmente adecuada para las composiciones de la presente invención, dado que la mica se adiciona, típicamente, como una emulsión o suspensión acuosa que comprende de 50 % a 95 %, con mayor preferencia, de 60 % a 85 % de agua.

Proceso de elaboración: La presente invención proporciona, además, un proceso preferido para fabricar un artículo de dosis unitaria, el proceso comprende las etapas de: (a) elaborar una premezcla gelificante diamido que comprende un gelificante diamido y un solvente; (b) combinar la premezcla gelificante diamido con una alimentación de fluido, en donde la alimentación de fluido comprende de 10 % a 70 % en peso de agua, para formar una composición fluida; y (c) encapsular la composición fluida en una película soluble en agua. Los solventes adecuados incluyen agua, solventes no aminofuncionales, y mezclas de estos. La alimentación de fluido comprende algunos o todos los ingredientes restantes de la composición fluida, además de agua. La premezcla gelificante diamido, la alimentación de fluido y mezclas de estos, pueden incluir un surfactante aniónico. El surfactante aniónico puede incorporarse en una forma ácida, tal como ácido sulfónico lineal alquilbenceno. Alternativamente, el surfactante aniónico puede incorporarse en una forma neutralizada, por ejemplo, neutralizado por una sal de metal alcalino tal como hidróxido de sodio, o una alcanolamina tal como monotenanolamina o trietanolamina. Si están presentes, los suríactantes aniónicos usados en las etapas (a) y (b) pueden ser ¡guales o diferentes. La premezcla gelificante diamido, la alimentación de detergente y mezclas de estos pueden incluir, además, suríactantes adicionales, tales como un surfactante no iónico. Un agente de estructuración secundario puede estar presente en la alimentación de fluido, o en la premezcla gelificante diamido.

La premezcla gelificante diamido puede comprender menos del 10 %, preferentemente, menos del 5 %, con mayor preferencia, menos del 2 % en peso de agua. Alternativamente, la premezcla gelificante diamido puede estar libre de agua. En una modalidad, la premezcla gelificante diamido comprende un solvente, preferentemente, un solvente orgánico, para solubilizar el gelificante diamido.

En otra modalidad, el proceso comprende la etapa adicional de enfriar la composición fluida. En aún otra modalidad, el proceso comprende la etapa adicional de agregar ingredientes sensibles al calor, tales como enzimas detergentes, cuando la etapa de enfriar la composición lleva la temperatura de la composición por debajo de la temperatura en la que los ingredientes sensibles al calor están sujetos a descomposición.

En una modalidad, la etapa de formar la premezcla gelificante diamido se lleva a cabo a una temperatura mayor que en la que el gelificante diamido se disuelve en el solvente (p. ej., mayor que 80 °C, alternativamente, mayor que 95 °C). Preferentemente, la temperatura en la que se forma la premezcla es al menos 5 °C, con mayor preferencia, al menos 10 °C mayor que la temperatura en la que todo el gelificante diamido se disuelve, completamente, en la premezcla gelificante diamido.

En otra modalidad, la etapa de combinar la premezcla gelificante diamido con la alimentación de detergente se lleva a cabo al añadir la premezcla gelificante diamido a una temperatura de al menos 80 °C, a una alimentación fluida calentada hasta una temperatura no mayor que 60 °C, preferentemente, no mayor que 50 °C. Los ingredientes sensibles al calor, tales como enzimas, perfumes, catalizadores de blanqueador, fotoblanqueador, blanqueadores y colorantes se añaden, preferentemente, a la alimentación de detergente después de que la premezcla gelificante diamido se ha añadido, y después de que la temperatura sea menor que 45 °C, preferentemente, menor que 30 °C.

Cuando la composición detergente fluida del artículo de dosis unitaria comprende un gelificante diamido de pH ajustable, en la etapa (a) del proceso preferido, el gelificante diamido es un gelificante diamido de pH ajustable, y la premezcla gelificante diamido se encuentra, preferentemente, a un pH tal que el gelificante diamido de pH ajustable se encuentra en una forma iónica, que es una construcción sin viscosidad. Dichos procesos incluyen, típicamente, una etapa de ajusfar el pH de la composición fluida, durante o después de la adición de la premezcla gelificante diamido, de manera que la composición fluida se altera a un pH en el cual el gelificante diamido de pH ajustable es al menos parcialmente no iónico y construye viscosidad.

Dado que las premezclas gelificante diamido que comprenden un gelificante diamido de pH ajustable, y las composiciones fluidas formadas con dichas premezclas, pueden procesarse a temperaturas menores que 50 °C, preferentemente, menores que 30 °C, las premezclas gelificante diamido que comprenden un gelificante diamido de pH ajustable son particularmente adecuadas para elaborar composiciones fluidas que comprenden, además, ingredientes sensibles a la temperatura tales como enzimas o perfumes.

Sin considerar si un gelificante diamido de pH ajustable se usa o no, el proceso puede incluir una etapa adicional de ajustar el pH de la composición fluida antes de que esta se encapsule en la película soluble en agua. El pH puede ajustarse mediante la adición de un ácido o alcalino adecuado. Los ácidos adecuados incluyen ácido sulfónico alquilbenceno lineal (HLAS), ácido clorhídrico, ácido cítrico, ácido sulfúrico, ácido láctico, ácido nítrico, ácido oxálico y mezclas de estos. Los alcalinos adecuados incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio, hidróxido de bario, carbonato de sodio, carbonato potásico, monoetanolamina, hidróxido de cesio, hidróxido de estroncio y mezclas de estos.

La composición fluida puede encapsularse en una película soluble en agua mediante cualquier medio adecuado. Por ejemplo, la película soluble en agua puede cortarse en un tamaño adecuado y, después, doblarse para formar el número y tamaño requeridos de compartimientos. Después, los bordes pueden sellarse mediante cualquier tecnología adecuada, por ejemplo, termosellado, sellado en húmedo o sellado a presión. Preferentemente, una fuente de sellado se pone en contacto con esa película y se aplica calor o presión para sellar el material de película.

La película soluble en agua se introduce, típicamente, a un molde y se aplica vacío de tal manera que dicha película se adhiera a la superficie interna del molde, de esa manera, se forma una indentación o hueco en dicho material de película. Esto se denomina formación al vacío. Otro método adecuado es el termoformado. El termoformado involucra, típicamente, la etapa de formar una película soluble en agua en un molde bajo la aplicación de calor, lo cual permite que dicha película se deforme y adquiera la forma del molde. Preferentemente, se usa una combinación de termoformado y formación al vacío.

Típicamente, más de una pieza de material de película soluble en agua se usa para fabricar el artículo de dosis unitaria. Por ejemplo, una primera pieza del material de película puede calentarse y, después, puede colocarse por vacío en el molde a fin de que la primera pieza del material de película se adhiera a las paredes internas del molde. Después, la composición fluida se introduce al molde. Después, una segunda pieza de material de película puede colocarse de modo que se traslape completamente con la primera pieza de material de película. La primera pieza de material de película y la segunda pieza de material de película se sellan juntas. La primera y la segunda piezas del material de la película soluble en agua pueden fabricarse del mismo material o pueden ser de materiales diferentes.

En un proceso para preparar un artículo de dosis unitaria de compartimientos múltiples, una pieza del material de película soluble en agua se dobla al menos dos veces, o se usan al menos tres piezas del material de película, o se usan al menos dos piezas del material de película, en donde al menos una pieza del material de película se dobla al menos una vez. La tercera pieza de matenal de película o una pieza de material de película doblada crea una capa de barrera que, cuando los materiales de película se sellan entre sí, divide el volumen interno del artículo de dosis unitaria en dos o más compartimientos.

Un artículo de dosis unitaria de compartimientos múltiples puede prepararse, además, mediante la colocación de una primera pieza de material de película en un molde. Después, una composición o un componente de esta puede verterse en el molde. Después, puede colocarse un compartimiento preformado sobre el molde que contiene la composición o componente de esta. Además, el compartimiento preformado contiene, preferentemente, una composición o componente de esta. El compartimiento preformado y dicha primera pieza del material de película soluble en agua se sellan juntos para formar el artículo de dosis unitaria de compartimientos múltiples.

Métodos de prueba: 1 . Medición de pH: El pH se mide en la composición pura, a 25 °C, con el uso de un medidor de pH Santarius PT-10P con una sonda llena de gel (tal como la sonda Toledo, parte número 52 000 100), calibrada de conformidad con el manual de instrucciones. 2. Concentración mínima de qelificación (MGC, por sus siglas en inglés) La MGC se calcula con un método de inversión de tubos basado en R.G. Weiss, P. Terech; "Molecular Gels: Materials with self-assembled f ¡brillar structures" 2006, Springer, págs. 243. Con el propósito de determinar la MGC, se realizaron tres selecciones: a) Primer ensayo: se preparan varios frascos para aumentar la concentración del gelificante de diamida de 0.5 % a 5.0 % en peso en etapas de 0.5 % b) Se determina en cuál de los intervalos se forma el gel (una muestra invertida que todavía es fluida y la siguiente ya es un gel resistente). En caso de que no se forme ningún gel a una concentración de 5 %, se usan concentraciones más altas. c) Segundo ensayo: se preparan varios frascos para aumentar la concentración del gelificante de diamida en etapas de 0.1 % peso en los intervalos determinados en el primer ensayo. d) Se determina en cuál de los intervalos se forma el gel (una muestra invertida que todavía es fluida y la siguiente ya es un gel resistente) e) Tercer ensayo: con el propósito de obtener un porcentaje exacto de MGC, se realiza un tercer ensayo en etapas de 0.025 % en peso en el intervalo determinado en el segundo ensayo. f) La concentración mínima de gelificación (MGC) es la mínima concentración que forma un gel en la tercera selección (no fluye al invertir la muestra).

Por cada ensayo, las muestras se preparan y tratan de la manera siguiente: se llena frascos de 8 mi (vidrio de borosilacato con tapa de teflón, ref. B7857D, Fisher Scientific Bioblock) con 2.0000±0.0005 g (balanza analítica KERN ALJ 120-4 con ± 0.1 mg de precisión) del fluido (que comprende la composición fluida y gelificante diamido) del que se quiere determinar la MGC. Se sella el frasco con la tapa roscada y se deja durante 10 minutos en un baño de ultrasonido (Elma Transsonic T 710 DH, 40 kHz, 9.5 I, a 25 °C y que funciona al 100 % de potencia) con el propósito de dispersar el sólido en el fluido. Después, se logra la disolución completa por calentamiento al usar una pistola de calentamiento (Bosch PHG-2), y con una agitación mecánica moderada de los frascos. Es crucial que se observe una solución completamente clara. Los frascos se manejan cuidadosamente. Si bien los frascos están fabricados para soportar altas temperaturas, una presión alta del solvente puede hacer que exploten. Los frascos se enfrían a 25 °C, durante 10 minutos en un baño termoestático (termostato de control compatible con controlador CC2, D77656, Huber). Se invierten los frascos, se dejan invertidos durante 1 minuto y, después, se observa cuáles son las muestras que no fluyen. Después de la tercera selección, la concentración de la muestra que no fluye después de este tiempo es la MGC. Para los experimentados en la materia, es obvio que pueden formarse vapores del solvente durante el calentamiento y, al enfriar las muestras, estos vapores pueden condensarse sobre el gel. Al invertir el frasco, este vapor condensado fluirá. Esto se descuenta durante el período de observación. Si no se obtienen geles en el intervalo de concentraciones, debe evaluarse el uso de concentraciones más altas. 3. Reología Se usa un reómetro AR-G2 de TA Instruments para las mediciones reológicas.

Placa: placa paralela de acero estándar de 40 mm, 300 pm de separación, a 20 °C.

Viscosidad en reposo (tensión baja): La viscosidad en reposo (tensión baja) se determina bajo una tensión constante de 0.1 Pa durante un experimento de fluencia viscosa en un intervalo de 5 minutos. Las mediciones de reología durante el intervalo de 5 minutos se realizan después que la composición ha permanecido a una velocidad de cizallamiento cero durante al menos 10 minutos, entre cargar la muestra en el reómetro y ejecutar la prueba. Los datos obtenidos en los últimos 3 minutos se usan para ajustar una línea recta y, a partir de la pendiente de esta línea, se calcula la viscosidad a tensión baja. 4. Método para medir la solubilidad de películas solubles en agua Se añade 5.0 gramos ± 0.1 gramos de la película soluble en agua a un vaso de 400 mi previamente pesado y se añade 245 mi ± 1 mi de agua destilada a 10 °C. Se agita, vigorosamente, sobre un agitador magnético regulado a 600 rpm, durante 30 minutos. Después, se filtra la mezcla a través de un filtro de vidrio sinterizado con un tamaño de poro máximo de 20 micrones. El agua se seca del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (que es la fracción disuelta o dispersada). Después, se puede calcular el porcentaje de solubilidad o dispersabilidad. 5. Método para medir el tiempo de disolución de las películas solubles en agua La película se corta y se coloca en un soporte de diapositivas de marco plegable de 24 mm por 36 mm sin vidrio (número de parte 94.000.07, suministrado por Else, Países Bajos; sin embargo, puede usarse marcos plegables de plástico de otros proveedores).

Se llena un vaso de vidrio de 600 mi con 500 mi de agua de suministro potable a 10 °C y se agita con una vara de agitación magnética de tal manera que el fondo del vórtice esté a la altura de la marca de graduación de 400 mi en el vaso.

El soporte de diapositivas se sujeta a una barra vertical y se suspende en el agua, con el lado de 36 mm en dirección horizontal a lo largo del diámetro del vaso de modo que el borde del soporte de diapositivas esté a 5 mm del lado del vaso y la parte superior del soporte de diapositivas esté a la altura de la marca de graduación de 400 mi. El cronómetro se inicia inmediatamente después de que el soporte de diapositivas se coloca en el agua y se detiene cuando la película se disuelve completamente. Este tiempo se registra como el "tiempo de disolución de la película". 6. Prueba de residuo de lavado: La prueba de residuo de lavado mide, cualitativamente, el polímero residual después que el polímero soluble en agua se somete a un ciclo de lavado con agua fría.

Para artículos de dosis unitaria de un solo compartimiento, 0.7 g de una pieza gruesa de 76 pm de la película PVOH deseada se termoforma para fabricar un artículo de dosis unitaria que mide aproximadamente 60 x 60 mm, el cual se llena con 37.5 mi de la composición fluida deseada.

Para artículos de dosis unitaria de tres componentes, 0.6 g de una pieza gruesa de 76 pm de la película PVOH deseada se termoforma para fabricar un artículo de dosis unitaria de tres componentes, que mide aproximadamente 44 x 44 mm, el cual se llena con 17.5 mi de la composición fluida del primer compartimiento y 1.5 mi de la composición fluida deseada de cada uno del segundo y tercer compartimientos. Luego el empaque sellado se asegura dentro de una bolsa de terciopelo negro (23.5 cm x 47 cm de 72 % de algodón/28 % de terciopelo negro, preferentemente, terciopelo negro Modal suministrado por EQUEST U.K., y producido por DENHOLME VELVETS, Halifax Road, Denholme, Bradford, West Yorkshire, Inglaterra) mediante costura a lo largo de la longitud total del lado de abertura de la bolsa con un filamento plástico.

Después, la bolsa de terciopelo sellada se coloca al fondo de un tambor de máquina de lavar (preferentemente, una máquina de lavar MIELE tipo W467 conectada a un sistema de control de temperatura de agua). Para superar la variación de máquina a máquina se deberá usar, preferentemente, cuatro máquinas en cada prueba con cuatro muestras de polímero soluble en agua aseguradas dentro de una bolsa de terciopelo en cada máquina. Las bolsas deberán colocarse lado a lado al fondo de la máquina con 5 diferentes posiciones relativas dentro de cada máquina para evitar cualquier efecto del posicionamiento de la bolsa en la máquina. Después, el ciclo de lavado se establece en una configuración "ciclo de lana/frío" con una temperatura inicial de agua de 5 °C ±1 °C (controlada por un sistema de control de temperatura de agua) sin una carga adicional de lastre. Al final del ciclo de lavado, la bolsa deberá retirarse de la máquina, abierta y 1 0 graduada en quince minutos.

La calificación se realizará mediante observación visual del residuo restante en/sobre la bolsa después del lavado. La escala cualitativa es 0 (ningún residuo) a 7 (toda la película de polímero permanece en la bolsa): Grado 0: Ningún residuo ^ ^ Grado 1 : Máximo de tres manchas pequeñas esparcidas de máximo 2 cm de diámetro cada una, las manchas son planas y transparentes Grado 2: Más de 3 manchas pequeñas de 2 cm de diámetro cada una hasta todo el artículo de dosis unitaria negro está cubierto con película transparente Grado 2.5: Residuo opaco pequeño (PVOH suave) menor que 1 cm de diámetro.

Grado 3: Residuo opaco con un diámetro entre 1 y 2 cm (película PVOH concentrada) Grado 4: Residuo opaco con diámetro entre 3 y 4 cm de diámetro (película PVOH concentrada) Grado 5: Residuo grueso con diámetro entre 4-6 cm de diámetro (+/- la mitad del artículo de dosis unitaria no se disuelve) 0 Grado 6: Trozo de residuo de PVOH suave concentrado con un diámetro <6 cm, más de la mitad del artículo de dosis unitaria no se disolvió.

Grado 7: Todo el artículo de dosis unitaria no se disolvió, PVOH es suave Una película soluble en agua pasa la prueba de residuo de lavado si la calificación para las dieciséis muestras es menor que 4.5, preferentemente, menor que 5 3. 7. Prueba de condensación de agua.

La prueba de condensación de agua proporciona un manómetro de la estabilidad del artículo de dosis unitaria en un empaque. 0.7 gramos de una película PVOH de grosor de 76 µ?t? se termoforma a un artículo de dosis unitaria de un compartimiento, con medidas de aproximadamente 60 x 60 mm, y el artículo de dosis unitaria se llena con 36 mi de la composición fluida. Para evaluar los artículos de dosis unitaria de compartimientos múltiples, 0.6 gramos de una película de PVOH con un grosor de 76 µ?? se termoforma para fabricar un artículo de dosis unitaria de tres componentes, que mide aproximadamente 44 x 44 mm, el cual se llena con 17.5 mi de la composición fluida del primer compartimiento y 1 .5 mi de la composición fluida deseada del segundo y tercer compartimientos. Después, el artículo de dosis unitaria se sella en un recipiente plástico de 10.5 x 7.5 x 5 cm y se almacena a 35 °C durante 30 días, y se observa la condensación de agua después de 3, 15 y 30 días. Si hay condensación de agua, los artículos de dosis unitaria que contienen la composición fluida se pegarán uno al otro en el empaque.

Ejemplos Los artículos de dosis unitaria del Ejemplo comparativo 1 , y Ejemplo 1 de la presente invención se prepararon de la siguiente manera: una primera sección de película soluble en agua (M8779, suministrado por Monosol de Merrillville, Indiana, EE. UU.) se termoformó en un molde con 25 compartimientos, antes se adicionó 36 mi de la composición fluida a cada compartimiento. Una segunda sección de la película soluble en agua (M8779) se colocó, después, sobre los compartimientos de manera que se superpuso, completamente, la primera sección de la película soluble en agua, y las dos secciones de película soluble en agua selladas juntas. Las partes selladas de la película después se cortaron para formar los 25 artículos de dosis unitaria individuales: 1 PG617 o PG640 (suministrado por BASF, Alemania) De los 25 artículos de dosis unitaria del Ejemplo comparativo 1 que se fabricaron, 24 presentaron una fuga debido a rasgado de la película o falla en el sellado durante la fabricación. El artículo de dosis unitaria restante presentó una fuga después de menos de 1 hora de almacenamiento a 35 °C. En contraste, todos los artículos de dosis unitaria del Ejemplo 1 de la presente invención subsistieron a la fabricación y almacenamiento a 35 °C durante una hora. Así, queda claro que puede formarse artículos estables y resistentes de dosis unitaria, que contienen hasta 50 por ciento en peso de agua, cuando se incluye un gelificante diamido en la composición fluida.

Los artículos de dosis unitaria del Ejemplo comparativo 2 y el Ejemplo 2 de la presente invención se prepararon por medio del método del Ejemplo comparativo 1 , y Ejemplo 1 de la presente invención.

La resistencia de los artículos de dosis unitaria contra el "exudado" de través de la película se midió mediante la prueba de condensación de agua: Por lo tanto, está claro que el gelificante diamido puede mejorar la aglutinación de agua en la composición fluida y, por lo tanto, evitar la fuga de agua a través de la película.

Los artículos de dosis unitaria de los Ejemplo 3 a 5 se prepararon por medio del método del Ejemplo comparativo 1 , y el Ejemplo 1 de la presente invención; sin embargo, se usaron volúmenes diferentes de composición fluida: Polietilenimina (MW = 600) con 20 grupos de etoxilato por -NH.

Suspensión de microcápsula de perfume que comprende 60 % en peso de agua.

Una prueba de residuo de lavado se realizó en el Ejemplo 3, por medio del método que se describió anteriormente, con una evaluación de una calificación promedio de 1 en la prueba.

Los siguientes ejemplos de artículos de dosis unitaria de compartimientos múltiples en donde la composición líquida se encapsula en una película PVA (Monosol M8630, con un grosor de 76 µ??). 4 Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA. 5 Disponible de Novozymes, Dinamarca.

Los siguientes ejemplos de artículos de dosis unitaria en donde la composición líquida se encapsula en una película PVA (Monosol M8630, con un grosor de 76 µ?t?).

Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de ello, a menos que se especifique de cualquier otra manera, cada una de esas dimensiones se referirá tanto al valor mencionado como a un intervalo funcionalmente equivalente que comprende ese valor. Por ejemplo, una dimensión mencionada como "40 mm" significará "aproximadamente 40 mm".

Claims (15)

REIVINDICACIONES

1 . Un artículo de dosis unitaria que comprende una película soluble en agua que encapsula una composición fluida, caracterizado porque la composición fluida comprende: a. un gelificante diamido; y b. de 1 1 por ciento en peso a 70 por ciento en peso de agua.

2. El artículo de dosis unitaria de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el gelificante diamido está presente a un nivel de 0.01 por ciento en peso a 10 por ciento en peso de la composición fluida.

3. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el gelificante diamido tiene la fórmula siguiente: en donde: R, y R2 son grupos terminales aminofuncionales que pueden ser ¡guales o diferentes, y L es una entidad de enlace con un peso molecular de 14 a 500 g/mol;

4. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el gelificante diamido comprende un grupo de pH ajustable, de manera que el gelificante diamido tiene un pKa de 0 a 30.

5. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la composición fluida corrjprende, además, un surfactante.

6. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el gelificante diamido tiene un pesó molecular de 150 a 1500 g/mol en la composición fluida.

7. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el gelificante diamido tiene una concentración de gelificación mínima (MGC) de 0.1 a 100 mg/ml.

8. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la composición fluida comprende: a. de 0.0001 % a 8 % en peso de una enzima detergente; y b. un pH neto de 6.5 a 10.5.

9. El artículo de dosis unitaria de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado además porque la enzima detergente se selecciona del grupo que consiste en: lipasa, proteasa, celulasa, amilasa, mananasa, pectato Nasa, xiloglucanasa, y mezclas de estas.

10. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la composición fluida comprende: a. de 0.1 % 12 % en peso del blanqueador o sistema blanqueador, y b. un pH neto de 6.5 a 10.5; con ¡la provisión que si la composición fluida comprende una enzima, el activo de blanqueador está al menos parcialmente físicamente separado, con mayor preferencia, completamente separado de la enzima.

1 1 . El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado además porque la composición fluida comprende: a. de 0.1 % a 12 % en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferentemente, un blanqueador de peróxido, y b. un pH neto de 2 a 6.

12. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque la composición detergente fluida comprende, además, un sistema de suministro de perfume seleccionado del grupo que consiste en: microcápsulas de perfume, precursores de perfume, partículas de polímero, siliconas funcionales, y mezclas de estos.

13. El artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el material de película soluble en agua comprende: alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivin ílico e hidroxipropil metil celulosa (HPMC), y combinaciones de estos.

14. Un proceso para fabricar un artículo de dosis unitaria de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores; el proceso comprende las etapas de: (a) elaborar una premezcla gelificante diamido que comprende un gelificante diamido y un solvente; (b) combinar la premezcla gelificante diamido con una alimentación de fluido, caracterizado porque la alimentación de fluido comprende de 10 % a 70 % en peso de agua, para formar una composición fluida; y (c) encapsular la composición fluida en una película soluble en agua.

15. Un proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado además porque: (i) en la etapa (a), el gelificante diamido es un gelificante diamido de pH ajustable, y la premezcla gelificante diamido está a un pH de manera que el gelificante diamido de pH ajustable es una construcción iónica sin viscosidad;