ES2529502T3 - Artículos estables en dosis unitaria solubles en agua - Google Patents

Abstract

Un artículo de dosis unitaria que comprende una película soluble en agua que encapsula una composición fluida, en donde la composición fluida comprende: a. un gelificante de diamida, y b. de 11% en peso a 70% en peso de agua.

Description

DESCRIPCION

Artículos estables en dosis unitaria solubles en agua

Campo de la invención

La presente invención se refiere a artículos en dosis unitaria solubles en agua que son estables incluso cuando comprenden grandes cantidades de agua. 5

Antecedentes de la invención

Los consumidores desean productos fáciles de usar, cómodos para una variedad de aplicaciones, incluyendo tratamiento de tejidos y de superficies duras. Un medio adecuado de suministrar dichos tratamientos es incluir una composición fluida, que suministra la ventaja de tratamiento, en una película soluble en agua, para formar un artículo de dosis unitaria soluble en agua. Sin embargo, para evitar que la composición de fluido “exude” a través 10 de la película soluble en agua o que se abra el precinto del artículo de dosis unitaria o, incluso que se disuelva el material de película soluble en agua, el nivel de agua en la composición tiene que estar estrictamente limitado.

Así, cuando se formula una composición fluida a encapsular en una película soluble en agua, se deben utilizar ingredientes anhidros o una premezcla con bajo contenido en agua. Esto representa tanto coste como complejidad adicionales en la operación de preparación. Además, hay muchos ingredientes que suponen un desafío para su 15 suministro en forma anhidra o de premezcla con bajo contenido en agua. Por ejemplo, las microcápsulas se producen de manera típica mediante polimerización en emulsión, y por tanto se incorporan como suspensiones acuosas que comprenden agua en exceso. Dichos ingredientes, bien se añaden en cantidades muy limitadas, o se omiten.

Por tanto, sigue existiendo necesidad de un medio para formular composiciones líquidas fluidas para su uso en 20 artículos en dosis unitaria solubles en agua que tengan elevados niveles de agua.

Sumario de la invención

Según la presente invención, se proporciona un artículo de dosis unitaria que comprende una película soluble en agua que encapsula una composición fluida, donde la composición fluida comprende: un gelificante de diamida, y de 11% en peso a 70% en peso de agua. La presente invención también proporciona un proceso de fabricación de 25 un artículo de dosis unitaria que comprende las etapas de: proporcionar una premezcla de gelificante de diamida y un disolvente; combinar la premezcla de gelificante de diamida con un alimento fluido, en donde el alimento fluido comprende de 10% a 70% en peso de agua, para formar una composición fluida, y encapsular la composición fluida en una película soluble en agua.

Descripción detallada de la invención 30

El artículo de dosis unitaria de la presente invención comprende una película soluble en agua que encierra la totalidad de una composición fluida en al menos un compartimento. Las composiciones fluidas incluyen, aunque no de forma limitativa, productos de consumo tales como: productos para tratar tejidos, superficies duras y cualesquiera otra superficie en el campo de textiles y cuidado del hogar, incluidos: lavado de vajillas, lavado de ropa, aditivos para lavado y aclarado de ropa, y limpieza de superficies duras, incluyendo limpiadores para suelos y 35 para inodoros. Una realización especialmente preferida de la invención es una 'composición fluida para el tratamiento durante el lavado de ropa'. En la presente memoria, “composición fluida para el tratamiento durante el lavado de ropa” se refiere a cualquier composición tratante para lavado de ropa que comprende un fluido capaz de humedecer y tratar tejidos, p. ej., lavado de ropa en una lavadora de uso doméstico.

La composición fluida puede incluir sólidos o gases en forma adecuadamente subdividida, pero la composición 40 fluida en general excluye formas que no sean completamente fluidas como, por ejemplo, pastillas o gránulos. Las composiciones fluidas tienen preferiblemente densidades en el intervalo de 0,9 a 1,3 gramos por centímetro cúbico, más preferiblemente de 1,00 a 1,1 gramos por centímetro cúbico, excluyendo cualquier aditivo sólido pero que incluye cualquier burbuja, si está presente.

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones utilizados en la presente memoria se expresan en porcentaje en 45 peso de la composición fluida salvo que se indique lo contrario. Todos los valores medios se han calculado “en peso” de la composición o componentes de la anterior, salvo que se indique expresamente de cualquier otra forma.

El artículo de dosis unitaria

El artículo de dosis unitaria puede tener cualquier forma, tamaño y material que sea adecuado para contener la composición fluida, es decir sin permitir la liberación de la composición fluida, y de cualquier componente adicional, 50 desde el artículo de dosis unitaria antes de que el artículo de dosis unitaria entre en contacto con el agua. La realización exacta dependerá, por ejemplo, del tipo y cantidad de composiciones en el artículo de dosis unitaria, el número de compartimentos en el artículo de dosis unitaria, y de las propiedades del artículo de dosis unitarias requeridas para contener, proteger y suministrar o liberar las composiciones o los componentes.

El artículo de dosis unitaria comprende una película soluble en agua que encierra la totalidad de la composición fluida en al menos un compartimento. El artículo de dosis unitaria puede comprenden opcionalmente compartimentos adicionales; dichos compartimentos adicionales pueden comprender una composición adicional. Dicha composición adicional puede ser fluida, sólida, y mezclas de los mismos. De forma alternativa, cualquier componente sólido adicional puede estar suspendido en un compartimento relleno de fluido. Una forma de dosis 5 unitaria multicompartimental puede ser deseable por los motivos siguientes: separar ingredientes químicamente incompatibles; o si es deseable que una parte de los ingredientes se libere en el lavado antes o después.

Película soluble en agua: La película soluble en agua tiene de forma típica una solubilidad de al menos 50%, preferiblemente al menos 75%, más preferiblemente al menos 95%. El método para determinar la solubilidad en agua de la película se proporciona en los Métodos de ensayo. La película soluble en agua tiene de forma típica un 10 tiempo de disolución inferior a 100 segundos, preferiblemente inferior a 85 segundos, más preferiblemente inferior a 75 segundos, con máxima preferencia inferior a 60 segundos. El método para determinar el tiempo de disolución de la película se proporciona en métodos de ensayo.

Las películas preferidas son las de materiales poliméricos, preferiblemente polímeros formados en una película u hoja. La película puede obtenerse mediante fundición, moldeado por soplado, extrusión o extrusión por soplado del 15 material polimérico, tal y como se conoce en la técnica. Preferiblemente, la película soluble en agua comprende: polímeros, copolímeros o derivados de los mismos, incluyendo poli(alcoholes vinílicos) (PVA), polivinilpirrolidona, poli(óxidos de alquileno), acrilamida, ácido acrílico, celulosa, éteres de celulosa, ésteres de celulosa, amidas de celulosa, poli(acetatos de vinilo), ácidos y sales policarboxílicos, poliaminoácidos o péptidos, poliamidas, poliacrilamida, copolímeros de ácidos maleico/acrílico, polisacáridos, incluyendo almidón y gelatina, gomas 20 naturales tales como goma xantano y goma carragenato y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la película soluble en agua comprende: poliacrilatos y copolímeros de acrilato solubles en agua, metilcelulosa, carboximetilcelulosa, dextrina, etilcelulosa, hidroxietil celulosa, hidroxi-propil, metilcelulosa, maltodextrina, polimetacrilatos y mezclas de los mismos. Con máxima preferencia, la película soluble en agua comprende: poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico), hidroxipropil metil celulosa (HPMC), y mezclas de los 25 mismos. Preferiblemente, el nivel de polímero o copolímero en la película es al menos 60% en peso. El polímero o copolímero preferiblemente tiene un peso molecular promedio en peso de 1000 g/mol a 1.000.000 g/mol, más preferiblemente de 10.000 g/mol a 300.000 g/mol, aún más preferiblemente de 15.000 g/mol a 200.000 g/mol, y con máxima preferencia de 20.000 g/mol a 150.000 g/mol.

También se pueden usar copolímeros y mezclas de polímeros. Esto puede en particular ser beneficioso para 30 controlar las propiedades mecánicas y/o de disolución de los compartimentos o el artículo de dosis unitaria, dependiendo de la aplicación de los mismos y de las necesidades requeridas. Por ejemplo, puede preferirse que en la película esté presente una mezcla de polímeros, donde un material polimérico tenga una mayor solubilidad en agua que otro material polimérico, y/o un material polimérico tenga una resistencia mecánica mayor que otro material polimérico. El uso de copolímeros y mezclas de polímeros puede tener otras ventajas, incluyendo una 35 mejora de la resilencia a largo plazo de la película soluble en agua o dispersable en agua con respecto a los ingredientes de la composición fluida. Por ejemplo, en US-6.787.512 se describen películas de copolímero de poli(alcohol vinílico) que comprenden un copolímero hidrolizado de acetato de vinilo y un segundo monómero de ácido sulfónico, para mejorar la resiliencia contra los ingredientes detergentes. Un ejemplo de este tipo de tejido se vende por Monosol de Merrillville, Indiana, EE. UU., con el nombre comercial: M8900. Puede preferirse utilizar una 40 mezcla de polímeros con diferentes pesos moleculares promedio en peso, por ejemplo una mezcla de poli(alcohol vinílico) o un copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de 10.000 g/mol a 40.000 g/mol, y otro poli(alcohol vinílico) o copolímero del mismo con un peso molecular promedio en peso de 100.000 g/mol a 300.000 g/mol. En US-2011/0189413 se describe un ejemplo de mezcla de poli(alcohol vinílico) con diferente peso molecular. Un ejemplo de este tipo de película se vende por Monosol con el nombre comercial: M8779. 45

También son útiles las composiciones de mezclas de polímeros que, por ejemplo, comprenden una combinación de polímeros hidrolíticamente degradables y solubles en agua tales como polilactida y poli(alcohol vinílico), conseguida mezclando la polilactida y el poli(alcohol vinílico), comprendiendo de forma típica de 1% a 35% en peso de la película de polilactida y de 65% a 99% en peso de poli(alcohol vinílico). El polímero presente en la película puede estar hidrolizado de 60% a 98%, más preferiblemente de 80% a 90%, para mejorar la disolución/dispersion del 50 material de la película.

La película soluble en agua en la presente memoria puede comprender ingredientes aditivos además del material polimérico o copolimérico. Por ejemplo, puede resultar beneficioso añadir plastificantes tales como glicerol, etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, sorbitol y mezclas de los mismos, agua adicional y/o coadyuvantes de la disgregación. 55

Otros ejemplos adecuados de películas solubles en agua comerciales incluyen poli(alcohol vinílico) y poli(acetato de vinilo) parcialmente hidrolizado, alginatos, éteres de celulosa como, por ejemplo, carboximetilcelulosa y metilcelulosa, poli(óxido de etileno), poliacrilatos y combinaciones de los mismos. Las más preferidas son películas con propiedades similares a la película que comprende poli(alcohol vinílico) conocida con la referencia comercial M8630, vendida por Monosol de Merrillville, Indiana, EE. UU. 60

Composiciones fluidas

En la presente memoria, “composición fluida” se refiere a composiciones fluidas que comprenden de 11% a 70%, preferiblemente de 13% a 50%, más preferiblemente 15% a 35%, aún más preferiblemente 17% a 30%, con máxima preferencia de 20% a 25% en peso de agua.

La composición fluida de la presente invención puede también comprender de 2% a 40%, más preferiblemente de 5% a 25% en peso de un disolvente no acuoso. Preferiblemente, el disolvente no acuoso es fluido a temperatura y 5 presión ambiente (es decir 21 °C y 0,1 MPa (1 atmósfera)). Los disolventes no acuosos preferidos son disolventes orgánicos que no contienen grupos funcionales amino. Los disolventes no acuosos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos, alcoholes polihídricos, glicerol, glicoles que incluyen polialquilenglicoles como el polietilenglicol y mezclas de los mismos. Los disolventes no acuosos más preferidos incluyen alcoholes monohídricos, alcoholes dihídricos alcoholes polihídricos, glicerol, y mezclas de los 10 mismos. Muy preferidas son las mezclas de disolventes, especialmente mezclas de dos o más de los siguientes: alcoholes alifáticos inferiores, dioles y glicelores. Los alcoholes alifáticos inferiores preferidos son etanol, propanol, butanol, isopropanol, y mezclas de los mismos. Los dioles preferidos son 1,2-propanodiol o 1,3-propanodiol, y mezclas de los mismos. También se prefieren el propanodiol y mezclas del mismo con dietilenglicol si la mezcla no contiene metanol ni etanol. Así, las realizaciones de las composiciones fluidas de la presente invención pueden 15 incluir realizaciones en las que se usan propanodioles, pero en las que no se usa metanol y etanol. Los disolventes no acuosos pueden estar presentes cuando se prepara una premezcla, o en la composición fluida final.

Gelificantes de diamida:

La composición fluida comprende un gelificante de diamida, preferiblemente a un nivel de 0,01% en peso a 10% en peso, preferiblemente de 0,05% en peso a 5% en peso, más preferiblemente de 0,075% en peso a 2% en peso, con 20 máxima preferencia de 0,1% en peso a 0,5% en peso del gelificante de diamida.

Los gelificantes de diamida comprenden al menos dos átomos de nitrógeno, en donde al menos dos de dichos átomos de nitrogeno forman un grupo funcional amido. El gelificante de diamida tiene preferiblemente la siguiente fórmula:

[I] 25

en donde: R1 y R2 son grupos terminales aminofuncionales que pueden ser iguales o diferentes, y L es un resto enlazante que tiene un peso molecular de 14 g/mol a 500 g/mol. Un grupo terminal aminofuncional es un grupo que comprende un átomo de carbono. El resto enlazante, L, puede ser cualquier grupo que conecte el grupo amidofuncional entre sí. Si se selecciona el resto enlazante L de forma adecuada, se puede ajustar la separación de los grupos amidofuncionales. 30

Preferiblemente, el gelificante de diamida tiene un peso molecular de 150 g/mol a 1500 g/mol, más preferiblemente de 300 g/mol a 900 g/mol, con máxima preferencia de 400 g/mol a 700 g/mol.

En una realización preferida: R1 es R3 o

,

y R2 es R4 o 35

,

en donde AA se selecciona del grupo que consiste en:

y R3 y R4 tienen independientemente la fórmula:

[II] (L')m-(L")q-R, donde (m + q) es de 1 a 10.

Sin embargo, para R1, la combinación de AA, R’, y R3 se debe seleccionar de tal forma que R1 sea un grupo terminal aminofuncional. Análogamente, para R2, la combinación de AA, R’, y R4 se debe seleccionar de tal forma 5 que R2 sea un grupo terminal aminofuncional.

Preferiblemente, L tiene la fórmula:

[III] Aa-Bb-Cc-Dd, donde (a+b+c+d) es de 1 a 20,

en donde L', L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] se seleccionan independientemente del grupo que consiste en: 10

Preferentemente, L', L" de la fórmula [II] y A, B, C, D de la fórmula [III] se seleccionan independientemente del grupo que consiste en:

*la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, y X- un anión 15

y R, R' y R" se seleccionan independientemente de AA y el grupo que consiste en:

*la flecha indica hasta 4 sustituciones en las posiciones indicadas, r, m y n son números enteros de 1 a 20 e Y+ es un catión. 5

Preferiblemente, R, R' y R" se seleccionan independientemente del grupo que consiste en:

En una realización más preferida, el gelificante de diamida se caracteriza por que:

L es un grupo de unión alifático con una cadena principal de 2 a 20 átomos de carbono, preferiblemente -(CH2)n- en el que n se selecciona de 2 a 20. Preferiblemente, R1 y R2 tienen ambos la estructura:

, 5

en donde: AA se selecciona del grupo que consiste en:

y R se selecciona del grupo:

En otra realización R, R' y R" se pueden seleccionar independientemente del grupo que consiste en: un grupo etoxi, 10 un grupo epoxi con 1 a 15 unidades etoxi o epoxi. En otra realización, los R, R' y R" pueden comprender un grupo terminal funcional seleccionado del grupo que consiste en: un grupo aromático, alicíclico, heteroaromático, heterocíclico incluidos mono-, di-, y oligopolisacáridos.

En otra realización, dos o más de L, L' y L" son el mismo grupo. La molécula de gelificante de diamida puede ser simétrica con respecto a la entidad L o puede ser asimétrica. Sin pretender quedar vinculado a una teoría, se cree 15 que las moléculas de gelificante de diamida simétricas permiten redes estructuradas más ordenadas y, por tanto, son más eficaces para secuestrar agua y proporcionar una estructuración. Por el contrario, las composiciones que comprenden una o más moléculas de gelificante de diamida asimétrico pueden crear redes menos ordenadas.

En una realización, el AA comprende al menos uno de: alanina, β-alanina y alaninas sustituidas; ácido aminoalquilcarboxílico lineal; ácido aminoalquilcarboxílico cíclico; derivados de ácido aminobenzoico; derivados de 20 ácido aminobutírico; arginina y homólogos; asparagina; ácido aspártico; p-benzoil-fenilalanina; bifenilalanina; citrulina; ciclopropilalanina; ciclopentilalanina; ciclohexilalanina; cisteína, cistina y derivados; derivados de ácido diaminobutírico; ácido diaminopropiónico; derivados de ácido glutámico; glutamina; glicina; glicinas sustituidas; histidina; homoserina; derivados de indol; isoleucina, leucina y sus derivados; lisina; metionina; naftilalanina; norleucina; norvalina; ornitina; fenilalanina; fenilalanina de anillo sustituido; fenilglicina; ácido pipecólico, ácido 25 nipecótico y ácido isonipecótico; prolina; hidroxiprolina; tiazolidina; piridilalanina; serin; estatina y análogos; treonina; ácido tetrahidronorharman-3-carboxílico; 1,2,3,4-tetrahiydroisoquinolina; triptófano; tirosina; valina; y combinaciones de los mismos.

En una realización, el gelificante de diamida comprende un grupo cuyo pH se puede ajustar, para dar como resultado un gelificante de diamida de pH ajustable. Un gelificante de diamida de pH ajustable puede proporcionar a 30 la composición fluida un perfil de viscosidad que cambia con el pH de la composición. Así, un gelificante de diamida de pH ajustable se puede añadir a la composición fluida a un pH al cual la viscosidad sea lo suficientemente baja para permitir un fácil mezclado, antes de cambiar el pH de manera que el gelificante de diamida de pH ajustable proporciona estructuración.

Los gelificantes de diamida de pH ajustables comprenden al menos un grupo sensible al pH, esto es, está 35 protonado o desprotonado en respuesta a un cambio en el pH de la composición. Cuando un gelificante de diamida de pH ajustable se añade a una composición fluida que comprende agua, se cree que la forma inalterada del

gelificante de diamida aumenta la viscosidad puesto que la forma cargada es más soluble y menos eficaz para formar una red que acumule viscosidad. Al aumentar o disminuir el pH (dependiendo de la selección de los grupos sensibles al pH), el gelificante de diamida está protonado o desprotonado. Así, al cambiar el pH de la disolución, la solubilidad, y por tanto la red de acumulación de viscosidad, del gelificante de diamida se puede controlar. Mediante una selección cuidadosa de los grupos sensibles al pH, el pKa del gelificante de diamida se puede personalizar. 5 Así, la elección de los grupos sensibles al pH se puede utilizar para seleccionar el pH al cual el gelificante de diamida acumula viscosidad.

En una realización, L, R1, R2, y mezclas de los mismos, pueden comprender el grupo de pH ajustable. En una realización preferida, R1 y R2 comprenden el grupo de pH ajustable. En otra realización R, R' y R" son grupos terminales aminofuncionales preferiblemente un grupo final amidofuncional, más preferiblemente grupos 10 amidofuncionales de pH ajustable. En una realización preferida, el grupo de pH ajustable comprende al menos un grupo piridina. Preferiblemente, el gelificante de diamida comprende un grupo de pH ajustable, de forma tal que el gelificante de diamida tiene un pKa de 0 a 30, más preferiblemente de 1,5 a 14, aún más preferiblemente de 3 a 9, aún más preferiblemente de 4 a 8.

Se cree que los gelificantes de diamida pueden secuestrar agua y evitar de esta forma que el agua interaccione con 15 otros ingredientes, tal como la película soluble en agua. Así, los gelificantes de diamida permiten que composiciones fluidas con mayor contenido en agua queden incorporadas a una película soluble en agua, sin producir la disolución de la película, o la exudación de la película.

Los gelificantes de diamida también se pueden utilizar para mejorar la estructuración de la composición fluida y para suspender ingredientes tales como materia particulada en la composición fluida. Preferiblemente, la 20 composición fluida que comprende el gelificante de diamida tiene una viscosidad en reposo (véanse los Métodos de ensayo) de al menos 1000 cps, más preferiblemente al menos 10.000 cps, con máxima preferencia al menos 50.000 cps. Esta viscosidad en reposo (baja tensión) representa la viscosidad de la composición fluida con agitación suave en el artículo de dosis unitaria, tal como durante el transporte.

Para proporcionar una estructuración más sólida, el detergente fluido puede comprender una mezcla de dos o más 25 gelificantes de diamida. Tal mezcla puede incluir un gelificante de diamida que tenga una mayor solubilidad en agua, con un gelificante de diamida que tiene mayor solubilidad en disolventes sin funcionalización amina. Sin pretender quedar ligado por la teoría, se cree que combinar un gelificante de diamida que sea más soluble en agua con un gelificante de diamida que sea más soluble en disolventes sin funcionalización amina proporciona una estructuración y estabilidad mejorada a la fórmula. Una combinación preferida es: N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-30 1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil -1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida con la N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil -1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida más soluble en agua.

Las moléculas del gelificante de diamida también pueden comprender grupos protectores, preferiblemente de 1 a 2 grupos protectores, con máxima preferencia dos grupos protectores. Los ejemplos de grupos protectores adecuados se proporcionan en “Protecting Groups”, P.J. Kocienski, ISBN 313 135601 4, Georg Thieme Verlag, 35 Stutgart; y “Protective Groups in Organic Chemistry”, T.W. Greene, P.G.M. Wuts, ISBN 0-471-62301-6, John Wiley & Sons, Inc, New York.

El gelificante de diamida tiene preferiblemente una concentración gelificante mínima (MGC) de 0,1 mg/ml a 100 mg/ml en la composición fluida, preferiblemente de 0,1 mg/ml a 25 mg/ml, más preferiblemente de 0,5 mg/ml a 10 mg/ml de acuerdo con el método de ensayo MGC. El MGC en la presente memoria se puede representar como 40 mg/ml o como % en peso, donde el % en peso se calcula como el MGC en mg/ml dividido por 10. En una realización, cuando se mide la composición fluida, el MGC es de 0,1 mg/ml a 100 mg/ml, preferiblemente de 0,1 mg/ml a 25 mg/ml de dicho gelificante de diamida, más preferiblemente de 0,5 mg/ml a 10 mg/ml, o al menos 0,1 mg/ml, al menos 0,3 mg/ml, al menos 0,5 mg/ml, al menos 1,0 mg/ml, al menos 2,0 mg/ml, al menos 5,0 mg/ml del gelificante de diamida. Aunque la invención incluye composiciones fluidas que tienen una concentración de 45 gelificante de diamida bien superior o inferior a MGC, los gelificantes diamidados de la invención dan como resultado reologías especialmente útiles inferiores al MGC.

Los gelificantes de diamida adecuados, y mezclas de los mismos, pueden seleccionarse de la Tabla 1:

Tabla 1: Ejemplos no limitativos de gelificantes de diamida para su uso en artículos de dosis unitaria de la presente invención:

(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(octodecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

-(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dibenzamida

(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

(2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)dibenzamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

N-[(1S)-2-metil-1-[2-[[(2S)-3-metil-2-(pyridine-4-carbonylamino)pentanoil]amino]etilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[3-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]propilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[4-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]butilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[5-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]pentilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[6-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]hexilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[7-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]heptilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[8-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]octilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[9-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]nonilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[10-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]decilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[11-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]undecilcarbamoil]butil] piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-2-metil-1-[12-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]dodecilcarbamoil]butil] piridina-4-carboxamida

ácido (6S,13S)-6,13-diisopropil-4,7,12,15-tetraoxo-5,8,11,14-tetraazaoctadecano-1,18-dioico

ácido (6S,14S')-6,14-diisopropil-4,7,13,16-tetraoxo-5,8,12,15-tetraazanonadecano-1,19-dioico

ácido (6S,15S)-6,15-diisopropil-4,7,14,17-tetraoxo-5,8,13,16-tetraazaeicosano-1,20-dioico

ácido (6S,16S)-6,16-diisopropil-4,7,15,18-tetraoxo-5,8,14,17-tetraazaheneicosano-1,21-dioico

ácido (6S,17S)-6,17-diisopropil-4,7,16,19-tetraoxo-5,8,15,18-tetraazadocosano-1,22-dioico

ácido (6S,18S)-6,18-diisopropil-4,7,17,20-tetraoxo-5,8,16,19-tetraazatricosano-1,23-dioico

ácido (6S,19S)-6,19-diisopropil-4,7,18,21-tetraoxo-5,8,17,20-tetraazatetracosano-1,24-dioico

ácido (6S,20S)-6,20-diisopropil-4,7,19,22-tetraoxo-5,8,18,21-tetraazapentacosano-1,25-dioico

ácido (6S,21S)-6,21-diisopropil-4,7,20,23-tetraoxo-5,8,19,22-tetraazahexacosano-1,26-dioico

ácido (6S,22S)-6,22-diisopropil-4,7,21,24-tetraoxo-5,8,20,23-tetraazaheptacosano-1,27-dioico

ácido (6S,23S)-6,23-diisopropil-4,7,22,25-tetraoxo-5,8,21,24-tetraazaoctacosano-1,28-dioico

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N’-(2S,2’S)-1,1’-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)bis(4-(1H-imidazol-5-il)benzamida)

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[2-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]etilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[3-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]propilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[4-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]butilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[5-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]pentilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[6-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]hexilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[7-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]heptilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[8-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]octilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[9-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]nonilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[10-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]decilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[11-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]undecilcarbamoil]propil] piridina-4-carboxamida

N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[12-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]dodecilcarbamoil]propil] piridina-4-carboxamida

Los gelificantes de diamida más preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-5 diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-10 diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tetradecano-1,14-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(hexadecano-1,16-15 diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octadecano-1,18-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N-[(1S)-2-metil-1-[2-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]etilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[4-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]butilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[6-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]hexilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[8-20 [[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]octilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[10-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]decilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[12-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]dodecilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[3-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]propilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[5-[[(2S)-3-metil-2-25 (piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]pentilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[7-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]heptilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[9-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]nonilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[11-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]undecilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[2-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-30 carbonilamino)butanoil]amino]etilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[3-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]propilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[4-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]butilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[5-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]pentilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[6-[[(2S)-4-35 metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]hexilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[7-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]heptilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[8-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]octilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[9-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]nonilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-40 metilsulfanil-1-[10-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]decilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[11-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]undecilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[12-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]dodecilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, (2S,2'S)-1,1'-(etano-1,2-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(butano-1,4-45 diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(hexano-1,6-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(decano-1,10-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-50 diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(pentano-1,5-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(heptano-1,7-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(nonano-1,9-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(undecano-1,11-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, y mezclas de los mismos. 55

Los gelificantes de diamida más preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(tridecano-1,13-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida, N-[(1S)-2-metil-1-[12-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]dodecilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-2-metil-1-[3-[[(2S)-3-metil-2-5 (piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]propilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[3-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]propilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, N-[(1S)-3-metilsulfanil-1-[12-[[(2S)-4-metilsulfanil-2-(piridina-4-carbonilamino)butanoil]amino]dodecilcarbamoil]propil]piridina-4-carboxamida, (2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, (2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-10 diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)dicarbamato de dibencilo, y mezclas de los mismos.

Ingredientes adyuvantes:

La composición fluida de los artículos de dosis unitarias de la presente invención también pueden incluir ingredientes detergentes convencionales seleccionados del grupo que consiste en: tensioactivos, enzimas, estabilizantes de enzimas, polímeros anfifílicos alcoxilados quitagrasas, polímeros limpiadores de la suciedad de 15 arcilla, polímeros de liberación de suciedad, polímeros suspensores de suciedad, sistemas blanqueadores, abrillantadores ópticos, tintes matizadores, material en forma de partículas, perfume y otros agentes de control de olores incluidos sistemas de suministro de perfume, hidrótropos, supresores de las jabonaduras, agentes beneficiosos para el cuidado de tejidos, agentes de ajuste del pH, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, tintes persistentes no para tejidos, y mezclas de los mismos. Algunos de los ingredientes opcionales 20 que se pueden usar se han descrito con más detalle a continuación:

Las composiciones fluidas de los artículos de dosis unitaria de la presente invención pueden comprender un tensioactivo. Cuando está presente, el tensioactivo está presente a un nivel de 1% a 70%, preferiblemente de 5% a 60% en peso, más preferiblemente de 10% a 50%, y con máxima preferencia de 15% a 45% en peso de la composición fluida. El tensioactivo se selecciona preferiblemente del grupo: tensioactivos aniónicos, tensioactivos 25 no iónicos y mezclas de los mismos. La relación preferida de tensioactivo aniónico a tensioactivo no iónico es de 100:0 (es decir tensioactivo no iónico) a 5:95, más preferiblemente de 99:1 a 1:4, con máxima preferencia de 5:1 a 1,5:1, especialmente para artículos de detergente para lavado de ropa soluble en agua.

Las composiciones fluidas de la presente invención preferiblemente comprenden de 1% a 50%, más preferiblemente de 5% a 40%, con máxima preferencia de 10% a 30% en peso de uno o más tensioactivos 30 aniónicos. Los tensioactivos aniónicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: alquilbenceno C11-C18 sulfonatos; alquilsulfatos C10-C20 de cadena lineal o ramificada o aleatoria, alquiletoxi C10-C18 sulfatos, alquilsulfatos C5-C22 ramificados de cadena intermedia, alquilalcoxisulfatos ramificados de cadena intermedia, alquilalcoxicarboxilatos C10-C18 que comprenden 1-5 unidades etoxi, alquilbencenosulfonato modificado, metil C12-C20 éster sulfonato, alfa olefina C10-C18 sulfonato, sulfosuccinato C6-C20, y mezclas de los mismos. Las 35 composiciones de la presente invención preferiblemente comprenden al menos un tensioactivo de ácido sulfónico, tal como un alquilbenceno de ácido sulfónico lineal, o sus formas salinas solubles en agua. Cuando se usan mezclas, un número promedio total adecuado de átomos de carbono para los restos alquilo es preferiblemente el intervalo comprendido de 14,5 a 17,5. De forma típica, los tensioactivos aniónicos están presentes en la forma de sus sales con alcanolaminas o metales alcalinos como sodio y potasio. 40

Las composiciones fluidas de los artículos de dosis unitaria de la presente invención preferiblemente comprenden hasta 30%, más preferiblemente de 1% a 15%, con máxima preferencia de 2% a 10% en peso de uno o más tensioactivos aniónicos. Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen, aunque no de forma limitativa, alquil C12-C18 etoxilatos (“AE”) incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho, alquil C6-C12 fenol alcoxilatos (especialmente etoxilatos y mezclas de etoxilatos/propoxilatos), condensados de óxido alquileno en bloque con 45 alquil C6-C12 fenoles, condensados de óxido de alquileno de alcanoles C8-C22 y polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic®-BASF Corp.), así como tensioactivos no iónicos semipolares (p. ej., óxidos de amina y óxidos de fosfina). Se puede encontrar una descripción extensa de tensioactivos no iónicos adecuados en US-3.929.678.

Las composiciones fluidas de los artículos de dosis unitaria de la presente invención pueden comprender 50 tensioactivo adicional seleccionado del grupo que consiste en: tensioactivos catiónicos, anfóteros y/o de ion híbrido, y mezclas de los mismos. Los ejemplos incluyen sales de alquiltrimetilamonio, tales como cloruro de alquil C12 trimetil amonio, o sus análogos sustituidos con hidroxialquilo. Las composiciones fluidas pueden comprender 1% o más del tensioactivo catiónico. Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso en la presente invención incluyen anfoacetato de coco, anfodiacetato de coco, lauroanfoacetato, lauroanfodiacetato y mezclas de los 55 mismos. Los tensionactivos de ion híbrido tales como las betaínas son adecuados en esta invención.

Además, los tensioactivos de óxido de amina que tienen la fórmula: R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O (I) son también útiles en composiciones fluidas. R es un resto hidrocarbilo de cadena relativamente larga, el cual puede ser saturado o insaturado, lineal o ramificado, y puede contener de 8 a 20, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono, y más preferiblemente es alquilo C12-C16 primario. R' es un resto de cadena corta, preferiblemente 60

seleccionado de hidrógeno, metilo y -CH2OH. Cuando x+y+z es diferente de 0, EO es etilenoxi, PO es propilenoxi y BO es butilenoxi. Los tensioactivos de tipo óxido de amina se representan con óxido de alquildimetilamina C12-C14.

Las composiciones no acuosas que comprenden enzimas requieren de forma típica pocos o ningún inhibidor enzimático, ya que los bajos niveles de agua convierten normalmente la enzima en inactiva. A niveles de agua elevados, aumenta la actividad enzimática, lo que lleva a una vida más corta de la enzima y la incompatibilidad con 5 otros ingredientes. Puesto que los gelificantes de diamida de la presente invención pueden secuestrar la mayoría del agua libre, pueden inhibir las enzimas, y aumentar de esta forma la estabilidad de la enzima en composiciones fluidas que comprenden agua.

Las composiciones fluidas de los artículos de dosis unitaria de la presente invención pueden comprender de 0,0001% a 8% en peso de la enzima detersiva que proporcionan capacidad limpiadora mejorada y/o ventajas para 10 el cuidado de tejidos. Dichas composiciones fluidas tienen un pH neto de 6 a 10,5. Las enzimas adecuadas se pueden seleccionar del grupo que consiste en: lipasa, proteasa, celulasa, amilasa, mananasa, pectato liasa, xiloglucanasa, y mezclas de las mismas. Una combinación de enzimas preferida comprende un cóctel de enzimas detersivas convencionales tales como lipasa, proteasa, y amilasa. Cuando está presente una enzima proteasa, se inhibe preferiblemente la proteasa. La proteasa puede quedar inhibida debido al contenido relativamente bajo de 15 agua de la composición fluida, o por adición de un inhibidor adecuado. De forma alternativa, la combinación enzimática no incluye proteasas. Las enzimas, especialmente proteasa y lipasa, pueden estar encapsuladas.

Si es necesario, los inhibidores de la proteasa adecuados, especialmente para la inhibición de las serina proteasas, incluyen derivados de ácido borónico, especialmente ácido fenilborónico y sus derivados, y aldehídos peptídicos, incluidos aldehídos tripeptídicos. Ejemplos de dichos compuestos se describen en WO 98/13458 A1, WO 20 07/113241 A1, y USP-5.972.873. Los inhibidores de la proteasa adecuados pueden comprender ácido 4-formilfenil borónico.

Preferiblemente, la composición fluida comprende de 0,1% a 7%, más preferiblemente de 0,2% a 3%, de un coadyuvante de deposición polimérico. En la presente memoria, “coadyuvante de deposición polimérico” se refiere a cualquier polímero catiónico o combinación de polímeros catiónicos que mejoran significativamente la deposición 25 del agente beneficioso para el cuidado de tejidos sobre los sustratos (tal como un tejido) durante el lavado (tal como el lavado de ropa). Los coadyuvantes de deposición poliméricos adecuados pueden comprender un polisacárido catiónico y/o un copolímero.

Las composiciones detergentes en la presente memoria pueden contener adicionalmente de 0,01% a 10% en peso de uno o más polímeros limpiadores que proporcionan limpieza para una amplia gama de suciedad de superficies y 30 tejidos y/o suspensión de la suciedad. Se puede usar cualquier polímero limpiador adecuado. Los polímeros limpiadores útiles se han descrito en US-2009/0124528A1. Los ejemplos no limitativos de categorías útiles de polímeros limpiadores incluyen: polímeros anfifílicos alcoxilados limpiadores de grasa; polímeros limpiadores de la suciedad arcillosa; polímeros de liberación de suciedad y polímeros de suspensión de suciedad.

Una realización es un artículo de dosis unitaria que comprende una composición fluida, en donde la composición 35 fluida es un aditivo blanqueador fluido para lavado de ropa que comprende de 0,1% a 12% en peso de blanqueador activo o sistema blanqueador, preferiblemente un blanqueador de peróxido, y que además comprende un pH neto de 2 a 6. Otra realización es un artículo de dosis unitaria que comprende una composición fluida detergente para lavado de ropa que comprende: de 0,1% a 12% en peso del blanqueador, y un pH neto de 6,5 a 10,5, con la condición de que si la composición fluida comprende una enzima, la sustancia activa blanqueadora está 40 preferiblemente al menos de forma parcial físicamente separada, más preferiblemente totalmente separada, de la enzima.

Las sustancias activas blanqueadoras adecuadas incluyen fuentes de peróxido de hidrógeno, tales como el propio peróxido de hidrógeno; perboratos, p. ej., perborato de sodio (cualquier hidrato, pero preferiblemente el mono- o tetrahidrato); carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes; pirofosfato sódico 45 peroxihidratado, urea peroxihidratada, persulfatos, peróxido sódico, y mezclas de los mismos. El perborato sódico monohidrato y el percarbonato sódico son particularmente preferidos.

Los sistemas blanqueadores de uso en la presente invención también pueden incluir ingredientes seleccionados del grupo que consiste en: activadores de blanqueador, peróxido de hidrógeno, fuentes de peróxido de hidrógeno, peróxidos orgánicos, catalizadores de blanqueado que contienen metales, complejos de metales de transición de 50 ligandos macropolicíclicos rígidos, catalizadores blanqueadores orgánicos, perácidos preformados, fotoblanqueadores, y mezclas de los mismos. El perácido preformado preferido es el ácido ftalimido peroxicaproico (PAP).

Para mejorar la estabilidad antes del uso, la sustancia activa blanqueadora está preferiblemente al menos parcialmente separada físicamente, de forma más preferida totalmente separada de los ingredientes que son 55 sensibles a la sustancia activa blanqueadora, tales como las enzimas. En una realización, la sustancia activa blanqueadora es un sólido. En estas realizaciones, la interacción entre la sustancia activa blanqueadora y los ingredientes sensibles al blanqueador se inhibe mediante el límite entre el sólido y la fase líquida. En otra realización, la sustancia activa blanqueadora está encapsulada mediante una barrera soluble en agua que mantiene

la mayoría de la sustancia activa blanqueadora aislada de los ingredientes sensibles al blanqueador. En otra realización más, la sustancia activa blanqueadora está en un compartimento diferente al de los ingredientes sensibles al blanqueador.

Las composiciones fluidas comprendidas en los artículo de dosis unitarias de la presente invención pueden incluir sistemas de suministro de perfume que potencian la deposición y liberación de ingredientes de perfume desde el 5 sustrato tratado. Como estos ingredientes se suministran de forma típica como suspensiones o emulsiones acuosas que comprenden de 50% a 95%, más preferiblemente de 60% a 85% de agua, son especialmente adecuados para los artículos de dosis unitaria de la presente invención. Los sistemas de suministro de perfume, los métodos para fabricar determinados sistemas de suministro de perfume y los usos de dichos sistemas de suministro de perfume se describen en US-2007/0275866 A1, US-2004/0110648 A1, US-2004/0092414 A1, US-2004/0091445 A1, US-10 2004/0087476 A1, US-6 531 444, US-6 024 943, US-6 042 792, US-6 051 540, US-4 540 721, y US-4 973 422.

Cuando se usan, la composición fluida preferiblemente comprende de 0,001% a 20%, más preferiblemente de 0,01% a 10%, aún más preferiblemente de 0,05% a 5%, con máxima preferencia de 0,1% a 0,5% en peso del sistema de suministro de perfume. Los sistemas de suministro de perfume preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste en: microcápsulas de perfume, pro-perfumes, partículas de polímero, siliconas funcionalizadas, 15 y mezclas de los mismos.

Si está presente, el material de la pared de la microcápsula de perfume de forma típica se selecciona del grupo que consiste en: melamina reticulada con formaldehido, melamina-dimetoxietanol reticulada con formaldehido, poliacrilamida, sílice, poliurea, poliestireno reticulado con divinilbenceno, poliuretano, materiales basados en poliacrilato, poliacrilato formado a partir de metacrilato de metilo / metacrilato de dimetilaminometilo, poliacrilato 20 formado a partir de aminoacrilato y/o metacrilato y un ácido fuerte, poliacrilato formado a partir de un monómero de acrilato de ácido carboxílico y/o metacrilato y una base fuerte; poliacrilato formado a partir de un monómero de aminoacrilato y/o metacrilato y un monómero de acrilato de ácido carboxílico y/o metacrilato de ácido carboxílico, silicona, urea reticulada con formaldehido o urea reticulada con gluteraldehído, gelatina, poliacrilatos, monómeros de acrilato, y combinaciones de los mismos. Los properfumes son el resultado de una reacción química entre una o 25 más materias primas de perfume y una molécula vehículo, que da como resultado un enlace covalente entre la materia prima de perfume y el material vehículo, que posteriormente se disocia tras su exposición a disparadores adecuados tales como: humedad, enzimas, calor, luz, cambio de pH, autooxidación, una desplazamiento en el equilibrio químico, un cambio de la concentración o fuerza iónica, y mezclas de los mismos. Los ingredientes de perfume también se pueden disolver o dispersar en el interior o sobre el exterior de una partícula polimérica, de 30 forma típica de tamaños en el intervalo del nanómetro o el micrómetro. Las siliconas funcionalizadas adecuadas incluyen las siliconas aminofuncionalizadas.

La composición fluida del los artículos de dosis unitaria de la presente invención puede también comprender: abrillantadores ópticos, tintes matizadores, arcillas, mica, supresores de las jabonaduras, perfume y agentes de control del olor, y agentes estructurantes adicionales. Los ejemplos no limitativos de agentes estructurantes 35 adicionales se seleccionan del grupo que consiste en: derivados de dibencilideno poliol acetal, celulosa bacteriana, celulosa bacteriana recubierta, materiales hidroxifuncionalizados cristalinos no poliméricos, agentes estructurantes poliméridos, y mezclas de los mismos. La mica es especialmente adecuada para las composiciones de la presente invención, ya que la mica se añade de forma típica como suspensiones o emulsiones acuosas que comprenden de 50% a 95%, más preferiblemente de 60% a 85% de agua. 40

Proceso de fabricación:

La presente invención también proporciona un proceso preferido para fabricar un artículo de dosis unitaria que comprende las etapas de:

(a) preparar una premezcla de gelificante de diamida que comprende un gelificante de diamida y un disolvente;

(b) combinar la premezcla de gelificante de diamida con un alimento fluido, en donde el alimento fluido comprende 45 de 10% a 70% en peso de agua, para formar una composición fluida; y

(c) encapsular la composición fluida en una película soluble en agua.

Los disolventes adecuados incluyen agua, disolventes no aminofuncionalizados, y mezclas de los mismos. El alimento fluido comprende todo o parte de los ingredientes restantes de la composición fluida, además de agua. La premezcla de gelificante de diamida, el alimento fluido, y mezclas de los mismos, pueden incluir un tensioactivo 50 aniónico. El tensioactivo aniónico se puede incorporar en forma ácida, tal como un ácido alquilbencenosulfónico lineal. De forma alternativa, el tensioactivo aniónico se puede incorporar en forma neutralizada, por ejemplo, neutralizado con una sal de metal alcalino tal como hidróxido sódico, o una alcanolamina tal como monoetanolamina o trietanolamina. Si está presente, los tensioactivos aniónicos usados en las etapas (a) y (b) pueden ser iguales o diferentes. La premezcla de gelificante de diamida, el alimento de detergente, y mezclas de 55 los mismos pueden también incluir tensioactivos adicionales, tal como un tensioactivo no iónico. Un estructurante secundario puede estar presente tanto en el alimento líquido como en la premezcla gelificante de diamida.

La premezcla de gelificante de diamida puede comprender menos de 10%, preferiblemente menos de 5%, más preferiblemente menos de 2% en peso de agua. De forma alternativa, la premezcla de gelificante de diamida puede estar exenta de agua. En una realización, la premezcla de gelificante de diamida comprende un disolvente, preferiblemente un disolvente orgánico, para solubilizar el gelificante de diamida.

En otra realización, el proceso comprende la etapa adicional de enfriar la composición fluida. En otra realización 5 más, el proceso comprende la etapa adicional de añadir ingredientes termosensibles tales como enzimas detersivas cuando la etapa de enfriamiento de la composición lleva la temperatura de la composición por debajo de la temperatura en que los ingredientes termosensibles están sometidos a descomposición.

En una realización, la etapa de conformación de la premezcla de gelificante de diamida se lleva a cabo a una temperatura superior a la cual dicho gelificante de diamida se disuelve en el disolvente (por ejemplo, superior a 10 80 °C, de forma alternativa superior a 95 °C). Preferiblemente, la temperatura a la que la premezcla se conforma es al menos 5 °C, más preferiblemente al menos 10 °C superior a la temperatura a la cual el gelificante de diamida se disuelve completamente en la premezcla de gelificante de diamida.

En otra realización, la etapa de combinar la premezcla de gelificante de diamida con el alimento líquido se lleva a cabo añadiendo la premezcla de gelificante de diamida a una temperatura de al menos 80 °C, a un alimento fluido 15 calentado a una temperatura no superior a 60 °C, preferiblemente no superior a 50 °C. Los ingredientes termosensibles, como enzimas, perfumes, catalizadores del blanqueador, fotoblanqueadores, blanqueadores y tintes se añaden preferiblemente al alimento detergente una vez que se ha añadido la premezcla de gelificante de diamida, y después que la temperatura de la composición fluida sea inferior a 45 °C, preferiblemente inferior a 30 °C

Cuando la composición fluida detergente del artículo de dosis unitaria comprende un gelificante de diamida de pH 20 ajustable, en la etapa (a) del proceso preferido, el gelificante de diamida es un gelificante de diamida de pH ajustable y la premezcla de gelificante de diamida está preferiblemente a un pH tal que el gelificante de diamida de pH ajustable esté en forma iónica, que no ocasiona aumento de la viscosidad. Dichos procesos de forma típica incluyen una etapa de ajustar el pH de la composición fluida, bien durante o después de la adición de la premezcla de gelificante de diamida, de forma que la composición fluida se altera hasta un pH al cual el gelificante de diamida 25 de pH ajustable está al menos parcialmente en forma no iónica, y ocasiona un aumento de la viscosidad.

Puesto que las premezclas de gelificante de diamida que comprenden un gelificante de diamida de pH ajustable, y las composiciones fluidas formadas con dichas premezclas, se pueden procesar a temperaturas inferiores a 50 °C, preferiblemente menos de 30 °C, las premezclas de gelificante de diamida que comprenden un gelificante de diamida de pH ajustable son especialmente adecuadas para preparar composiciones fluidas que comprenden 30 además ingredientes termosensibles tales como enzimas o perfumes.

Independientemente de si se utiliza un gelificante de diamida de pH ajustable o no, el proceso puede incluir una etapa adicional de ajustar el pH de la composición fluida antes de que se encapsule en la película soluble en agua. El pH se puede ajustar mediante la adición de un ácido o álcali adecuados. Los ácidos adecuados incluyen ácido alquilbencenosulfónico lineal (HLAS), ácido clorhídrico, ácido cítrico, ácido sulfúrico, ácido láctico, ácido nítrico, 35 ácido oxálico, y mezclas de los mismos. Los álcalis adecuados incluyen hidróxido sódico, hidróxido de potasio, hidróxido de magnesio, bario hidróxido, carbonato sódico, carbonato de potasio, monoetanolamina, hidróxido de cesio, hidróxido de estroncio, y mezclas de los mismos.

La composición fluida se puede encapsular en una película soluble en agua por cualquier medio adecuado. Por ejemplo, la película soluble en agua se recorta al tamaño adecuado, posteriormente se pliega para conformar el 40 número y el tamaño necesario de los compartimentos. Los bordes se pueden precintar a continuación con cualquier tecnología adecuada, por ejemplo, termosellado, sellado en húmedo o sellado a presión. Preferiblemente, una fuente de precintado se pone en contacto con dicha película, y se aplica calor o presión para precintar el material pelicular.

La película soluble en agua se introduce de forma típica en un molde y se aplica vacío de forma que dicha película 45 se pegue a la superficie interior del molde, conformándose así una hendidura o nicho en dicho material pelicular. Esto se conoce como conformado al vacío. Otro método adecuado es la termoconformación. La termoconformación implica de forma típica la etapa de conformar una película soluble en agua en un molde con aplicación de calor, que permite la deformación de dicha película para que tome la forma del molde. Preferiblemente, se utiliza una combinación de termoconformado y conformado al vacío. 50

De forma típica se utiliza más de una pieza de material pelicular soluble en agua para fabricar el artículo de dosis unitaria. Por ejemplo, un primer trozo de material pelicular se puede calentar y posteriormente retraer por vacío sobre el molde, de modo que dicha primera pieza de material pelicular se pegue a las paredes interiores del molde. La composición fluida se introduce a continuación en el molde. Un segundo trozo de material pelicular puede colocarse a continuación de forma que solape completamente el primer trozo de material pelicular. El primer trozo 55 de material pelicular y el segundo trozo de material pelicular se precintan entre sí. El primero y segundo trozos de película soluble en agua se pueden preparar del mismo material, o pueden ser de materiales diferentes.

En un proceso para preparar un artículo de dosis unitaria multicompartimental, un trozo de película soluble en agua se pliega al menos dos veces, o se usan al menos tres trozos de material pelicular, o se usan al menos dos trozos

de material pelicular en donde al menos una pieza de material pelicular se pliega al menos una vez. El tercer trozo de material pelicular, o un trozo plegado de material pelicular, crea una capa barrera que, cuando los materiales peliculares se precintan entre sí, divide el volumen interno del artículo de dosis unitaria en dos o más compartimentos.

Se puede preparar también un artículo de dosis unitaria multicompartimental colocando un primer trozo de material 5 pelicular en un molde. Una composición, o componente de la misma, a continuación se puede verter en el molde. A continuación, se puede colocar un compartimento preformado sobre el molde que contiene la composición, o componente de la misma. El compartimento preformado también preferiblemente contiene una composición, o componente de la misma. El compartimento preformado y dicho primer trozo de película soluble en agua se precintan entre sí para formar el artículo de dosis unitaria multicompartimental. 10

Métodos de ensayo:

1. Medida del pH:

El pH se mide sobre la composición neta, a 25 °C, usando un pH-metro Santarius PT-10P con una sonda rellena de gel (como la sonda Toledo, número de pieza 52 000 100), calibrada según el manual de instrucciones.

2. Concentración gelificante mínima (MGC) 15

La MGC se calcula mediante un método de inversión en tubo basado en R.G. Weiss, P. Terech; “Molecular Gels: Materials with self-assembled fibrillar structures” 2006 springer, pág. 243. Para determinar la MGC, se realizan tres cribados:

a) Primer cribado: preparar varios viales aumentando la concentración del gelificante de diamida de 0,5% a 5,0% en peso en incrementos de 0,5%. 20

b) Determinar en qué intervalo se forma el gel (una muestra invertida sigue fluida, y en la siguiente etapa es ya un gel consistente). Si no se forma gel para el 5%, se utilizan concentraciones superiores.

c) Segundo cribado: preparar varios viales aumentando la concentración de gelificante de diamida en incrementos de 0,1% en peso en el intervalo determinado en el primer cribado.

d) Determinar en qué intervalo se forma el gel (una muestra invertida sigue fluida, y en la siguiente etapa es 25 ya un gel consistente).

e) Tercer cribado: para conseguir un porcentaje muy preciso de la MGC, realizar un tercer cribado con incrementos de 0,025% en peso en el intervalo determinado en el segundo cribado.

f) La concentración gelificante mínima (MGC) es la menor concentración que conforma un gel en el tercer cribado (no fluye tras inversión de la muestra). 30

Para cada cribado, las muestras se preparan y tratan de la siguiente forma: viales de 8 ml (vidrio borosilicatado con tapón de teflón, ref. B7857D, Fisher Scientific Bioblock) se llenan con 2,0000±0,0005 g (balanza analítica KERN ALJ 120-4 con precisión de ± 0,1 mg) de fluido (que comprende la composición fluida y el gelificante de diamida) cuya MGC se desea determinar. El vial se precinta con el tapón de rosca y se deja 10 minutos en un baño de ultrasonidos (Elma Transsonic T 710 DH, 40 kHz, 9,5 l, a 25 °C y que opera a una potencia del 100%) para 35 dispersar el sólido en el fluido. La disolución completa se consigue posteriormente mediante calentamiento, usando una pistola calefactora (Bosch PHG-2), y suave agitación mecánica de los viales. Es fundamental observar una disolución completamente limpia. Manipular los viales con cuidado. Aunque están fabricados para resistir temperaturas elevadas, una presión del disolvente elevada puede hacer que los viales exploten. Los viales se enfrían a 25 °C, durante 10 min, en un baño termostático (Compatible Control Thermostats con controlador CC2, 40 D77656, Huber). Los viales se invierten, se dejan invertidos durante 1 minuto, y posteriormente se observan qué muestras no fluyen. Tras el tercer cribado, la concentración de la muestra que no fluye tras ese plazo es la MGC. Para el experto en la técnica, es evidente que, durante el calentamiento, se pueden formar vapores de disolvente, y que tras el enfriamiento de las muestras, estos vapores se pueden condensar en la parte superior del gel. Cuando el vial se invierte, este vapor condensado fluirá. Esto se da por descontado durante el periodo de observación. Si no 45 se obtienen geles en el intervalo de concentraciones, se deben evaluar concentraciones mayores.

3. Reología

Se utiliza un reómetro AR-G2 de TA Instruments para las medidas reológicas.

Placa: placa paralela normalizada de 40 mm de acero, 300 µm de separación, a 20 °C.

Viscosidad en reposo (baja tensión): La viscosidad en reposo (baja tensión) se determina para una tensión 50 constante de 0,1 Pa durante un experimento de aumento de la viscosidad durante un intervalo de 5 minutos. Las mediciones de reología en el intervalo de 5 minutos se realizan después de que la composición haya reposado a una velocidad de cizallamiento cero durante al menos 10 minutos, entre la

introducción de la muestra en el reómetro y la realización del ensayo. Se utilizan los datos de los últimos 3 minutos para ajustar una línea recta y, de su pendiente, se calcula la viscosidad a baja tensión.

4. Método para medir la solubilidad de películas solubles en agua

5,0 gramos ± 0,1 gramos de la película soluble en agua se introducen en un vaso de precipitados de 400 ml pesado previamente y se añaden 245 ml ± 1 ml de agua destilada a 10 °C. Éste se agita vigorosamente en un agitador 5 magnético ajustado a 600 rpm, durante 30 minutos. A continuación, la mezcla se filtra por un filtro de vidrio sinterizado con un tamaño de poro máximo de 20 micrómetros. El agua se elimina del filtrado recogido mediante cualquier método convencional y se determina el peso del material restante (el cual es la fracción disuelta o dispersa). A continuación, puede calcularse el porcentaje de solubilidad o dispersabilidad.

5. Método para medir el tiempo de disolución de la película soluble en agua: 10

La película se recorta y se monta en un marco de sujeción para diapositivas de 24 mm x 36 mm, sin vidrio (número de pieza 94.000.07, suministrado por Else, Países Bajos, sin embargo, se pueden usar marcos de sujeción de plástico de otros proveedores).

Un vaso de precipitados convencional de vidrio de 600 ml se llena con 500 ml de agua del grifo a 10 °C y se agita con agitador magnético de forma que la parte inferior del vortex esté a la altura de la marca graduada de 400 ml del 15 vaso de precipitados.

El marco de sujeción se cuelga de una varilla vertical y se suspende en el agua con el lado de 36 mm horizontal, a lo largo del diámetro del vaso de precipitados, de forma que el borde del soporte de la diapositiva se encuentre a 5 mm de la cara del vaso de precipitados y la parte superior del montaje de la diapositiva esté a la altura de la marca graduada de 400 ml. El cronómetro se pone en marcha inmediatamente cuando la dispositiva se coloca 20 sobre el agua, y se detiene cuando se ha disuelto la película totalmente. Este tiempo se registra como el “tiempo de disolución de la película”.

6. El ensayo de residuo del lavado:

El ensayo del residuo del lavado mide cualitativamente el polímero residual una vez que el polímero soluble en agua se somete a un ciclo de lavado en agua fría. 25

Para artículos de dosis unitarias monocompartimentales, 0,7 g de una pieza de 76 µm de espesor de la película PVOH deseada se termoconforma para fabricar un artículo de dosis unitaria que mide aproximadamente 60x60 mm, que se rellena con 37,5 ml de la composición fluida deseada.

Para artículos de dosis unitarias tricomponentes, 0,6 g de una pieza de 76 µm de espesor de la película PVOH deseada se termoconforma para fabricar el artículo de dosis unitaria de tres componentes, que mide 30 aproximadamente 44x44 mm, que se rellena con 17,5 ml de la composición fluida en el primer compartimento y 1,5 ml de la composición de fluido deseada de cada segundo y tercer compartimentos. El envase precintado se asegura a continuación con una bolsa de terciopelo de color negro (23,5 cm x 47 cm de 72% de algodón/28% terciopelo de color negro, preferiblemente terciopelo negro Modal suministrado por Equest U.K., y producido por Denholme Velvets, Halifax Road, Denholme, Bradford, West Yorkshire, Inglaterra) con una costura alrededor de la 35 totalidad del lado de abertura de la bolsa con una hebra de plástico.

La bolsa de terciopelo precintada se coloca a continuación en la parte inferior del tambor de una lavadora de ropa (preferiblemente una lavadora de ropa Miele tipo W467 conectado a un sistema de control de temperatura del agua. Para superar la variación entre máquinas, se deberían utilizar preferiblemente cuatro máquinas en cada prueba con cuatro muestras de polímero soluble en agua, cada una de ellas encerrada en una bolsa de terciopelo en cada 40 lavadora. Las bolsas deberán colocarse frente a frente en la parte inferior de la lavadora, en diferentes posiciones relativas dentro de cada lavadora para evitar cualquier efecto derivado de la colocación de la bolsa en la lavadora. El ciclo de lavado se pone entonces en marcha en un programa “ciclo de lana en frío” con una temperatura inicial del agua de 5 °C ± 1 °C (controlado mediante un sistema de control de la temperatura del agua sin ninguna carga adicional de lastre. Al finalizar el ciclo de lavado, la bolsa deberá extraerse de la máquina, abrirse y puntuarse en un 45 plazo de quince minutos.

La puntuación se realiza por observación visual del residuo remanente en/dentro de la bolsa después del lavado. La escala cualitativa es 0 (sin residuo) a 7 (la totalidad de la película de polímero queda en la bolsa):

Grado 0: sin residuos

Grado 1: máximo de 3 manchitas distribuidas con un máx. de 2 cm de diámetro, todas las manchas son planas y transparentes.

Grado 2: más de 3 manchitas de 2 cm de diámetro cada una hasta todo el negro del artículo de dosis unitaria está recubierto con película transparente plana

Grado 2.5: pequeños residuos opacos (PVOH blando) con menos de 1 cm de diámetro.

Grado 3: residuo opaco con un diámetro entre 1 y 2 cm (película de PVOH concentrada)

Grado 4: residuo opaco con un diámetro entre 3 y 4 cm de diámetro (película de PVOH concentrada)

Grado 5: residuo grueso con un diámetro entre 4-6 cm de diámetro (+/- mitad del artículo de dosis unitaria no se ha disuelto)

Grado 6: grumos de residuo de PVOH blando concentrados con un diámetro <6 cm, más de la mitad del artículo de dosis unitaria no se ha disuelto.

Grado 7: la totalidad del artículo de dosis unitaria no se ha disuelto, el PVOH está blando

Una película de polímero soluble en agua pasa el ensayo del residuo de lavado si la puntuación promedio del residuo en los dieciséis ensayos es menor de 4,5, preferiblemente menor de 3.

7. Ensayo de condensación de agua:

El ensayo de condensación de agua proporciona una estimación de la estabilidad del artículo de dosis unitaria en 5 un envase. 0,7 g de una pieza de 76 µm de espesor de la película PVOH se termoconforma para fabricar un artículo de dosis unitaria que mide aproximadamente 60x60 mm, que se rellena con 36 ml de la composición fluida deseada. Para evaluar artículos de dosis unitarias tricomponentes, 0,6 g de una pieza de 76 µm de espesor de la película PVOH se termoconforma para fabricar el artículo de dosis unitaria de tres componentes, que mide aproximadamente 44x44 mm, que se rellena con 17,5 ml de la composición fluida en el primer compartimento y 10 1,5 ml de la composición de fluido deseada de cada segundo y tercer compartimentos. A continuación, el artículo de dosis unitaria se precinta en un recipiente de plástico de 10,5x7,5x5 cm y se almacena a 35 °C durante 30 días, y se registra la condensación de agua tras 3, 15 y 30 días. Si se produce condensación de agua, los artículos de dosis unitaria que contienen dicha composición fluida se pegaran entre sí en el envase.

Ejemplos 15

Los artículos de dosis unitaria del Ejemplo comparativo 1, y el Ejemplo 1 de la presente invención se prepararon de la siguiente forma: Una primera sección de película soluble en agua (M8779, suministrada por Monosol de Merrillville, Indiana, EE. UU.) se termoconforma en un molde que tiene 25 compartimentos, antes de añadir 36 ml de composición fluida a cada compartimento. Una segunda sección de la película soluble en agua (M8779) se coloca a continuación sobre los compartimentos para que se superpongan completamente a la primera sección de película 20 soluble en agua, y las dos secciones de película soluble en agua se precintan entre sí. Las partes precintadas de la película se recortan a continuación para formar los 25 artículos de dosis unitaria individuales.

Ejemplo comparativo 1 Ejemplo 1

Ingredientes

% en peso

Dietilen-triamino-pentaacetato sódico

0,5 0,5

Ácido alquilbenceno sulfónico C11-16

7,6 7,6

Alquil C12-14 9-etoxilado

6,2 6,2

Ácido cítrico

0,5 0,5

Ácido graso C12-18

1,4 1,4

Ácido etilendiamino-disuccínico

3,5 3,5

Formiato cálcico

0,3 0,3

Polímero anfifílico alcoxilado limpiador de grasa1

3,0 3,0

Ácido clorhídrico

0,8 0,8

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

- 0,78

Agua

50 50

Componentes minoritarios (antioxidante, sulfito, componentes estéticos,…)

0,5 0,5

Tampones (monoetanolamina)

Hasta pH 8 Hasta pH 8

Disolventes (1,2-propanodiol, etanol,...)

Hasta el 100 Hasta el 100

1 PG617 o PG640 (suministrado por BASF, Alemania)

De los 25 artículos de dosis unitarias del Ejemplo comparativo 1 que se prepararon, 24 mostraron fugas por desgarro de la película o fallo del precinto durante la fabricación. El artículo de dosis unitaria restante mostró fuga después de menos de 1 hora de almacenamiento a 35 °C. En contraste, todos los artículos de dosis unitaria del Ejemplo 1 de la presente invención sobrevivieron tanto a la fabricación como al almacenamiento a 35 °C durante 5 una hora. Así, es evidente que se pueden formar artículos estables y fiables de dosis unitaria que contienen incluso hasta 50% en peso de agua, cuando se incluye un gelificante de diamida en la composición fluida.

Los artículos de dosis unitarias del Ejemplo comparativo 2, y el Ejemplo 2 de la presente invención, se prepararon usando el método del Ejemplo comparativo 1, y el Ejemplo 1 de la presente invención.

Ejemplo comparativo 2 Ejemplo 2

Ingredientes

% en peso

Dietilen-triamino-pentaacetato sódico

0,6 0,6

Ácido alquilbenceno sulfónico C11-16

9,1 9,1

Alquil C12-14 9-etoxilado

7,5 7,5

Ácido cítrico

0,6 0,6

Ácido graso C12-18

1,7 1,7

Ácido etilendiamino-disuccínico

4,2 4,2

Formiato cálcico

0,3 0,3

Polímero anfifílico alcoxilado limpiador de grasa1

4,0 4,0

Ácido clorhídrico

0,8 0,8

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

- 0,80

Agua

35 35

Componentes minoritarios (antioxidante, sulfito, componentes estéticos,…)

0,7 0,7

Tampones (monoetanolamina)

Hasta pH 8 Hasta pH 8

Disolventes (1,2-propanodiol, etanol,...)

Hasta el 100 Hasta el 100

10

La solidez de los artículos de dosis unitarias frente al “exudado” de agua a través de la película se midió mediante el ensayo de condensación de agua.

Ejemplo comparativo 2 Ejemplo 2

% artículos de dosis unitaria que muestran condensación después de 3 días a 35 °C

0% 0%

% artículos de dosis unitaria que muestran condensación después de 15 días a 35 °C

4,8% 0%

% artículos de dosis unitaria que muestran condensación después de 30 días a 35 °C

14,4% 0%

Así, es evidente que el gelificante de diamida puede mejorar la unión del agua dentro de la composición fluida y, por tanto, evitar el escape de agua a través de la película.

Los artículos de dosis unitaria de los Ejemplos 3 a 5 se prepararon con el método del Ejemplo comparativo 1, y el Ejemplo 1 de la presente invención, pero usando diferentes volúmenes de la composición fluida. 5

Ejemplo 3 Ejemplo 4 Ejemplo 5

Cantidad de composición fluida en el artículo de dosis unitaria

40 ml 35 ml 31 ml

Ingredientes

% en peso

Ácido alquilbenceno sulfónico C11-16

18,0 12,5 19,0

Alquilsulftato C12-14

- 2,0 -

Alquil C12-14 7-etoxilado

17,0 17,0 16,0

Alquiletoxi C12-14 3 sulfato

7,5 - 7,0

Ácido cítrico

3,5 1,0 2,0

Ácido clorhídrico

- 0,8 0,3

Ácido graso C12-18

10,0 17,0 15,0

Citrato de sodio

- 4,0 -

enzimas

0-3,0 0-3,0 0-3,0

Polietilenimina2 etoxilada

2,2 - -

Ácido hidroxietano difosfónico

0,6 0,5 2,2

Polímero anfifílico alcoxilado limpiador de grasa1

2,5 - 3,5

Ácido etilendiamino tetra(metilen fosfónico)

- - 0,4

Abrillantador

0,2 0,3 0,3

Microcápsulas de perfume3

0,4 - -

Agua

20,5 22,5 15,5

Cloruro cálcico

- - 0,01

Perfume

1,7 0,6 1,6

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

0,30 0,28 -

N-[(1S)-2-metil-1-[8-[[(2S)-3-metil-2-(piridina-4-carbonilamino)pentanoil]amino]octilcarbamoil]butil]piridina-4-carboxamida

- - 0,35

Componentes minoritarios (antioxidante, sulfito, componentes estéticos,…)

2,0 4,0 2,3

Tampones (monoetanolamina)

Hasta pH 8,0

Disolventes (1,2-propanodiol, etanol)

Hasta 100 partes

2 Polietilenimina (PM = 600) con 20 grupos etoxilados por -NH.

3 Suspensión de microcápsula de perfume que comprende 60% en peso de agua.

Se llevo a cabo un ensayo de residuo de lavado en el Ejemplo 3, usando el método descrito anteriormente, puntuando un grado promedio 1 en el ensayo.

Los siguientes son ejemplos de artículos de dosis unitaria multicompartimentales en los que la composición líquida 5 está incluida en el interior de una película de PVA (Monosol M8630, con un espesor de 76 µm).

Ejemplo 6 Ejemplo 7

Compartimento

1 2 3 1 2 3

Cantidad de composición en cada compartimento (ml)

34 3,5 3,5 25 1,5 4

Ingredientes

% en peso

Ácido alquilbenceno sulfónico C11-16

18 20 20 18 23 28

Alquil C12-14 7-etoxilado

17 17 17 17 15 10

Alquiletoxi C12-14 3 sulfato

5,5 7,5 6 6 6

Ácido cítrico

0,5 2 2

Ácido graso C12-18

13 13 13 16 8 12

Ácido 4 – Formilfenil borónico

- - - 0,03 - -

Polietilenimina2 etoxilada

2,2 2,2 2,2 - - -

Ácido hidroxietano difosfónico

0,6 0,6 0,6 - 2,2

Ácido etilendiamino tetra(metilen fosfónico)

- - - 0,4 - -

Polímero anfifílico alcoxilado limpiador de grasa1

3,5 - - 2,5 - -

Abrillantador

0,2 0,2 0,2 0,3 - -

Microcápsulas de perfume

0,4 - - - -

Proteasa (40,6 mg/g/)4

- 2 - 1,0 - -

Natalasa 200L (29,26 mg/g)5

0,15 - - 0,2 - -

Termamyl Ultra (25,1 mg/g)5

0,1 - - 0,1 - -

Mannaway 25L (25 mg/g)5

0,1 - - 0,1 - -

Lipasa (16,91 mg/g)

- - 0,5 - - -

Lipolex®

- - - 0,4 - -

Whitezyme (20 mg/g)5

0,1 - - 0,1 - -

Agente de blanqueamiento fluorescente

0,2 - - 0,2 - -

Ácido fenilborónico

- 0,04 - - -

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(dodecano-1,12-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

0,35 - - 0,2 - -

Ejemplo 6 Ejemplo 7

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(propano-1,3-diilbis(azanodiil))bis(3-metil-1-oxobutano-2,1-diil)diisonicotinamida

- 0,2 0,2 0,2 - -

Agua

21,5 15,5 15,5 22 8 9

CaCl2

- - - - 0,01 -

Perfume

1,7 1,7 - 1,5 0,5 -

Aceite de ricino hidrogenado

0,1 - - - -

Componentes minoritarios (antioxidante, sulfito, componentes estéticos,…)

2 2 2 2,2 2,2 2

Tampón (monoetanolamina)

Hasta pH 8

Disolventes (1,2-propanodiol, etanol)

Hasta 100 partes

4 Comercializado por Genencor International, South San Francisco, CA.

5 Comercializado por Novozymes, Dinamarca

Los siguientes son ejemplos de artículos de dosis unitaria en donde la composición líquida está incluida en el interior de una película de PVA (Monosol M8630, con un espesor de 76 µm).

5

Ejemplo 8 Ejemplo 9

Cantidad de composición fluida en el artículo de dosis unitaria

25 ml 25 ml

Ingredientes

% en peso

Monoetanolamina: C12-15 EO·3·SO3H

37,0 35,0

Monoetanolamina: alquilsulfato C16-17 muy soluble

5,9 6,0

N-óxido de alquil C12-14 dimetilamina

1,7 1,7

Polietilenimina etoxilada2

3,9 4,0

Ácido cítrico

- 2,0

Polímero anfifílico alcoxilado limpiador de grasa1

3,9 2,5

Ácido graso C12-18

3,0 -

Polímero supresor de las jabonaduras

0,1 0,1

HLAS C11-8

13,4 10,0

HEDP

- 1,0

Tiron (ácido 1,2-dihidroxibenceno-3,5-disulfónico)

2,0 -

Abrillantador

0,1 0,2

Microcápsulas de perfume

5,0 -

Agua

21 25

Perfume

1,5 1,7

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(octano-1,8-diilbis(azanodiil))bis(1-oxo-3-fenilpropano-2,1-diil)diisonicotinamida

0,4 0,35

Componentes minoritarios (antioxidante, sulfito, componentes estéticos,…)

1,5 1,5

Tampones (monoetanolamina)

Hasta pH 8,0

Disolventes (1,2-propanodiol, etanol)

Hasta 100 partes

Las magnitudes y los valores descritos en la presente memoria no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. Salvo que se indique lo contrario, está previsto que cada una de dichas magnitudes signifique el valor mencionado y un intervalo funcionalmente equivalente que rodea ese valor. Por ejemplo, una magnitud descrita como “40 mm” significa “aproximadamente 40 mm”. 5

Claims (15)

1. REIVINDICACIONES

   1. Un artículo de dosis unitaria que comprende una película soluble en agua que encapsula una composición fluida, en donde la composición fluida comprende:

   a. un gelificante de diamida, y

   b. de 11% en peso a 70% en peso de agua. 5
2. 2. El artículo de dosis unitaria según la reivindicación 1, en donde el gelificante de diamida está presente a un nivel de 0,01% en peso a 10% en peso de la composición fluida.
3. 3. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el gelificante de diamida tiene la siguiente fórmula:

   [I] 10

   en donde: R1 y R2 son grupos terminales aminofuncionales que pueden ser iguales o diferentes, y L es un resto enlazante que tiene un peso molecular de 14 g/mol a 500 g/mol.
4. 4. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el gelificante de diamida comprende un grupo de pH ajustable, tal que el gelificante de diamida, tiene un pKa de 0 a 30.
5. 5. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición 15 fluida además comprende un tensioactivo.
6. 6. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el gelificante de diamida tiene un peso molecular de 150 g/mol a 1500 g/mol en la composición fluida.
7. 7. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el gelificante de diamida tiene una concentración gelificante mínima (MGC) de 0,1 mg/ml a 100 mg/ml. 20
8. 8. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición fluida comprende:

   a. de 0,0001% a 8% en peso de una enzima detersiva; y

   b. un pH neto de 6,5 a 10,5.
9. 9. El artículo de dosis unitaria según la reivindicación 8, en donde la enzima detersiva se selecciona del grupo 25 que consiste en: lipasa, proteasa, celulasa, amilasa, mananasa, pectato liasa, xiloglucanasa, y mezclas de las mismas.
10. 10. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición fluida comprende:

    a. de 0,1% a 12% en peso de blanqueador o sistema blanqueador, y 30

    b. un pH neto de 6,5 a 10,5;

    siempre que, si la composición fluida comprende una enzima, la sustancia activa blanqueadora este al menos parcialmente separada físicamente, más preferiblemente separada totalmente, de la enzima.
11. 11. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la composición fluida comprende 35

    a. de 0,1% a 12% en peso de un blanqueador o sistema blanqueador, preferiblemente un blanqueador de peróxido, y

    b. un pH neto de 2 a 6.
12. 12. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición fluida además comprende un sistema de suministro de perfume seleccionado del grupo que consiste en: 40 microcápsulas de perfume, properfumes, partículas de polímero, siliconas funcionalizadas, y mezclas de los mismos.
13. 13. El artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde el material pelicular soluble en agua comprende: poli(alcoholes vinílicos), copolímeros de poli(alcohol vinílico) e hidroxipropil metil celulosa (HPMC), y combinaciones de los mismos.
14. 14. Un proceso para fabricar un artículo de dosis unitaria según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende las etapas de: 5

    (a) preparar una premezcla de gelificante de diamida que comprende un gelificante de diamida y un disolvente;

    (b) combinar la premezcla de gelificante de diamida con un alimento fluido, en donde el alimento fluido comprende de 10% a 70% en peso de agua, para formar una composición fluida; y

    (c) encapsular la composición fluida en una película soluble en agua. 10
15. 15. Un proceso según la reivindicación 14, en donde:

    (i) en la etapa (a), el gelificante de diamida es un gelificante de diamida de pH ajustable y la premezcla de gelificante de diamida está a un pH tal que el gelificante de diamida de pH ajustable esté en una forma iónica, que no ocasiona aumento de la viscosidad;