JPH06507198A - アリールボロン酸を含有する液体洗浄剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アリールボロン酸を含有する液体洗浄剤発明の分野 本発明は、たんばく質分解酵素を抑制するためにアリールボロン酸を含有する液 体洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、洗浄作用のある界面活性 剤、たんばく質分解酵素、洗浄剤と相溶性のある補助酵素、および下記の構造の アリールボロン酸を含有する液体洗浄剤組成物に関する。

ここでＸはＣ，−Ｃ６アルキル、置換Ｃ，−Ｃ６アルキル、アリール、置換アリ ール、ヒドロキシル、ヒドロキシル誘導体、アミン、Ｃ，−Ｃ６アルキル化アミ ン、アミン誘導体、ハロゲン、ニトロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド 、酸、酸塩、エステル、スルホン酸塩またはホスホン酸塩から選ばれ；Ｙは水素 、ｃ、−ｃｂアルキル、置換Ｃ＋　Ｃｂアルキル、アリール、置換アリール、ヒ ドロキシル、ヒドロキシル誘導体、ハロゲン、アミン、アルキル化アミン、アミ ン誘導体、ニトロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド、酸、エステル、ス ルホン酸塩またはホスホン酸塩からそれぞれ独立して選ばれ；ｎは０から４であ る。

発明の背景 プロテアーゼを含有する液体洗浄剤組成物はよく知られている。一般的に問題と なるのは、特に強力な液体洗濯用洗剤で問題となるのは、組成物中に含まれるリ パーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼのような補助酵素が、たんばく質分解酵素 により分解される点である。このため、貯蔵中における補助酵素の働き、および 製品中での補助酵素の安定性は、たんばく質分解酵素により損なわれる。

ボロン酸がたんばく質分解酵素を可逆的に抑制することは知られている。ボロン 酸によるこのたんばく質分解酵素の抑制は、洗浄水中でおきるように、希釈時に おいて可逆的である。通常、抑制定数（Ｋｉ）は、酵素の作用を抑制する能力の 尺度として用いられ、Ｋｉが低いのは、抑制剤が強力であることを示す。しかし ながら、液体洗浄剤において、特に強力な液体洗濯用洗剤においては、すべての ボロン酸が、それらのＫｉ値にもかかわらず、たんばく質分゛解酵素の効果的な 抑制剤であ−るとは限らないことが本発明において見出された。実際、本発明に おいて述べる種類のボロン酸は、液体洗浄剤において、予想に反して優れたもの である。

たんばく質分解酵素の一つであるスブチリシンの抑制については、Ｐｈ１ｌｉｐ ｐ、　Ｍ、およびＢｅｎｄｅｒ、　Ｍ、Ｌ、による”Ｋｉｎｅｔｉｃｓ　ｏｆＳ ｕｂｔｉ目ｓ１ｎ　ａｎｄ　Ｔｈｊｏｌｓｕｂｔｌｌｌｓｉｎ”（Ｍｏｌｅｃｕ ｌａｒ　＆　Ｃｅ１ｌｕｌａｒ　Ｂｌｏｃｈｅｍｌｓｔｒｙ、　１９８３年）の ５１巻、５−３２頁で検討されている。この中に、ボロン酸の抑制定数か記載さ れており、またボロン酸はスブチリシンの抑制剤として挙げられている。低Ｋｉ 値は、抑制剤がより効果的であることを示すと述べられている。

ボロン酸の一つの種類であるペプチドボロン酸は、１９８８年１２月７日に公開 されたヨーロッパ特許匹願第０　２９３　８８１号（Ｋｅｔｔｎｅｒ等）の中で 、トロンビン、血漿カリクレインおよびプラスミンのようなトリプシンに似たセ リンプロテアーゼの、特に薬剤中における抑制剤として検討されている。

１９９０年１１月１４日に公開されたヨーロッパ特許出願第９０／８７０２１２ 号には、ある種の細菌性セリンプロテアーゼおよびリパーゼを含有する液体洗浄 剤組成物が開示されている。

１９９０年３月１３日発行の米国特許第４，９０８゜１５０号（ｌｌｅｓｓｅｌ 等）には、脂肪分解酵素を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。この中 では、この脂肪分解酵素の安定性は、コポリマーを含む特定のノニオン系エチレ ングリコールを加えることにより改良されると述べられている。

１９８６年１月２８日発行の米国特許第４，５６６゜９８５号（Ｂｒｕｎｏ等） には、プロテアーゼおよび補助酵素を含む酵素の混合物を含有する液体洗浄組成 物が記載されている。この組成物はまた、プロテアーゼの補助酵素に対する消化 効果を抑制するために、ベンズアミジンヒドロハライドも有効量含有する。

１９９０年７月４日に公開されたヨーロッパ出願節０３７６　７０５号（Ｃａｒ ｄｉｎａｌｌ等）には、脂肪分解酵素とたんばく質分解酵素の混合物を含有する 液体洗浄剤組成物が記載されている。この脂肪分解酵素の貯蔵安定性は、低級脂 肪族アルコール、低級カルボン酸の塩、およびノニオン系の界面活性系を加える ことにより高められると述べられている。

１９９０年８月８日に公開されたヨーロッパ特許出願筒０　３８１　２６２号（ ＾ｒｏｎｓｏｎ等）には、たんばく質分解酵素と脂肪分解酵素とを液状媒体に入 れた混合物が開示されている。脂肪分解酵素の安定性は、ボロン化合物および反 応性のあるポリオールからなる安定化系を添加することにより改良されると述べ られている。これ。

により、このポリオールのボロン化合物との一次結合定数は少なくとも５００　 １７１０１８　％二次結合定数は少なくとも１０００　１２／ｍｏｌｅ　２とな る。

ボロンに対して第３位が置換されたアリールボロン酸を、たんばく質分解酵素の 予想以上に優れた可逆的抑制剤として、液体洗浄剤組成物中に、組成物中の補助 酵素を保護するために使用するということは、上記のいずれにも教示または記載 されていない。

発明の要旨 本発明は、 −ａ、以下の構造のアリールボロン酸を約０．００１から１０重量％： ここでＸはＣ１−０６アルキル、置換Ｃ，−Ｃ６アルキル、アリール、ヒドロキ シル、ヒドロキシル誘導体、アミン、Ｃｌ−Ｃ６アルキル化アミン、アミン誘導 体、ハロゲン、ニトロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド、酸、酸塩、エ ステル、スルホン酸塩またはホスホン酸塩から選ばれ：Ｙは水素、Ｃｌ−Ｃｂア ルキル、置換Ｃ，−Ｃ６アルキル、アリール、置換アリール、ヒドロキシル、ヒ ドロキシル誘導体、ハロゲン、アミン、アルキル化アミン、アミン誘導体、ニト ロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド、酸、エステル、スルホン酸塩また はホスホン酸塩からそれぞれ独立して選ばれ；ｎは０から４である： ｂ、活性たんばく質分解酵素を約０．０００１から１゜０重量％； Ｃ１洗浄剤と相溶性のある補助酵素を、作用を高めることのできる量：および ｄ、洗浄性のある界面活性剤を約１から８０重量％含有してなる液体洗浄剤組成 物に関する。

発明の説明 本発明の液体洗浄剤組成物は、四つの必須成分、すなわち（ａ）ある種のアリー ルボロン酸、（ｂ）たんばく質分解酵素、（Ｃ）洗浄剤と相溶性のある補助酵素 、および（ｄ）洗浄性のある界面活性剤を含有する。

Ａ、ボロン酸 ボロン酸は、たんばく質分解酵素の活性部位と結合してたんばく質分解酵素を抑 制するものと、一般に考えられている。ボロンとセリンとの共有結合、およびヒ スチジンとボロン酸のヒドロキシル基との水素結合が、形成されるとおもわれる 。これらの結合の強さにより抑制剤の効力が決まり、そしてこの結合の強さは、 酵素の活性部位における抑制剤分子の立体適合性により決まるものと考えらる。

一般的な洗浄条件下でのような希釈時に、これらの結合は破壊され、プロテアー ゼの活性が再び得られる。

液体洗浄剤組成物中では、ボロン酸とたんばく質分解酵素との結合力は、洗浄性 のある界面活性剤により悪影響を受けるものと考えらる。理論に拘泥するわけで はないが、更なる結合を促進し、良好なたんばく質分解酵素抑制を得るために、 ボロン酸分子が最適な立体配置をとることが重要であると考えられる。これは、 アリールボロン酸の芳香族環に、ボロンに関して３位に臨界置換基（ここではＸ ）を置くことによりなされると、ここでは理論づけられる。適当な置換基（Ｘ） は、Ｃ，−Ｃ６アルキル、置換Ｃ，−Ｃ６アルキル、アリール、置換アリール、 ヒドロキシル、ヒドロキシル誘導体、アミン、Ｃ１−０６アルキル化アミン、ア ミン誘導体、ニトロ、ハロゲン、チオール、チオール誘導体、アルデヒド、酸、 酸塩、エステル、スルホン酸塩およびホスホン酸塩である。

アリールボロン酸の芳香族環の３位に、特に水素結合基を置くことにより、結合 をことのほか強めることができると考えられる。これにより、抑制剤とたんばく 質分解酵素との間の水素結合が促進されると考えられる。このような水素結合基 には、アミン、アルキル化アミン、アミン誘導体、ニトロ、ヒドロキシルおよび ヒドロキシル誘導体が含まれ、これらは好ましいものである。

アリールボロン酸上のＸと、たんばく質分解酵素上のアミノ酸（多くの場合、ア スパラギン）との間の結合（多くの場合、水素結合）またはその他の相互作用に より、このボロン酸とたんばく質分解酵素との結合が著しく強いものとなる。こ の結合は、芳香族環上のボロンに関して３位を臨界置換（Ｘ）することにより強 められると考えられる。セリンとヒドロキシルとの強力な共有結合、ヒスチジン とヒドロキシルとの弱い結合、ベンゼン環とたんばく質分解酵素との間におこり うる疎水性の相互作用、およびアスパラギンとＸとの結合（または相互作用）は 、アリールボロン酸とたんばく質分解酵素との強力な結合をもたらし、従って、 このアリールボロン酸により良好なたんばく質分解酵素抑制がもたらされる。

本発明のモデルは以下の通り： ＊たんばく質分解酵素分子のアミノ酸残基。

理論に拘泥するわけではないが、たんばく質分解酵素と（セリン、ヒスチジンお よびアスパラギンにおいて）形成される三つの結合が、３−置換アリールボロン 酸がたんばく質分解酵素の優れた可逆的抑制剤であることの理由であると考えら れる。

抑制定数は通常、ボロン酸とたんばく質分解酵素との結合の強さの指針として用 いられる。ボロン酸によるスブチリシンの抑制についてのＫｉは、Ｐｈ１ｌｌｉ ｐおよびＢｅｎｄｅｒ　（前述）により発表されている。スブチリシンと同様の 触媒活性部位をもつその他のセリンプロテアーゼ（例えば、ＢＰＮ’　、プロテ アーゼＢおよびキモトリプシン）は、ボロン酸により、スブチリシンと同じ程度 に抑制されるものと予想される。しかしながら、液体洗浄剤マトリックスにおい ては、抑制定数は、酵素抑制剤の働きを予測するものとして用いることができな いことを本発明において見出した。

例えば、スブチリシンに対するボロン酸の抑制定数に基づいて、４−ブロモベン ゼンボロン酸（Ｋｉ−１゜Ｏｘ　１０−’）が３−アミノベンゼンボロン酸（Ｋ 　ｉ　−１゜３　ｘ　１０−’）より良好なたんばく質分解酵素抑制剤であると 予想されるであろう。しかしながら、実際にはその反対であることが分かった。

本発明におけるボロン酸の構造は以下の通り；ここでＸはＣ，−Ｃ６アルキル、 置換Ｃ，−Ｃ６アルキル、アリール、置換アリール、ヒドロキシル、ヒドロキシ ル誘導体、アミン、Ｃ，−Ｃ６アルキル化アミン、アミン誘導体、ハロゲン、ニ トロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド、酸、酸塩、エステル、スルホン 酸塩またはホスホン酸塩から選ばれ；Ｙは水素、Ｃ１Ｃｂアルキル、置換Ｃ＋　 Ｃｂアルキル、アリール、置換アリール、ヒドロキシル、ヒドロキシル誘導体、 ハロゲン、アミン、アルキル化アミン、アミン誘導体、ニトロ、チオール、チオ ール誘導体、アルデヒド、酸、エステル、スルホン酸塩またはホスホン酸塩から それぞれ独立して選ばれ；ｎは０と４の間である。

ｎが０で、かっＹが水素であるのが好ましい。Ｙは、ボロンとベンゼン環との間 の橋渡し部分においては、その中のいずれの炭素上にあってもよい。

第３位に置換基（Ｘ）をもつアリールボロン酸は、たんばく質分解酵素の驚くほ ど優れた抑制剤であることが、本発明において見出された。

Ｘは好ましくはヒドロキシル、ヒドロキシル誘導体、ニトロ、アミン、アルキル 化アミン、アミン誘導体であり、より好ましくはアミン、アミン誘導体またはア ルキル化アミンである。さらに好ましくはアミン誘導体、特にアセトアミド（Ｎ ＨＣＯＣＨ３）　、スルホンアミド（ＮＨ３Ｏ２ＣＨ３）およびアルキル化アミ ン、特にメチルアミノ（Ｎ　ＨＣＨ３）である。もっとも好ましいのはアセトア ミドベンゼンボロン酸： である。アセトアミドのようなアミン誘導体は、製品中における加水分解および 酸化に対して安定であり、無色で、たんばく質分解酵素抑制に効果かあるという ことが分かった。従ってこれらの誘導体は、親アミンのように組成物に望ましく ない色をつけることがない。

本発明の液体洗浄剤組成物においては、この３−置換アリールボロン酸は、約０ ．００１から１０重量％、好ましくは約０．０２から５重量％、もっとも好まし くは０．０５から２重量％であるのが好ましい。このアリールボロン酸の量は、 組成物中に洗浄性のあるビルダーが存在する場合には変わる。ビルダーのレベル が高い程、高いレベルのアリールボロン酸を使用しなければならい。

Ｂ、たんばく質分解酵素 本発明の液体洗浄剤組成物における第二番目の必須成分は、約０．０００１から １，０重量％、好ましくは約０．０００５から０．５重量％、もつとも好ましく は約０．００２から０，１重量％の活性たんばく質分解酵素である。たんばく質 分解酵素の混合物も含まれる。たんばく質分解酵素は、動物、植物、または微生 物（好ましい）由来のものであってよい。細菌由来のセリンたんばく質分解酵素 がより好ましい。この酵素は、精製した形でも、していない形でも用いることが できる。化学的または遺伝学的に変性された突然変異体により生成されるたんば く質分解酵素は、構造的に類僚の酵素突然変異株であるので、定義に含まれる。

Ｂａｃｉ！Ｉｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓおよ性のセリンたんばく質分解酵素が特に 好ましい。

適当なたんばく質分解酵素には、アルカラーゼ（登録商標）、エスペラーゼ（登 録商標）およびサビナーゼ（登録商標）（好ましい）；マキサターゼ（登録商標 ）、マキサカル（登録商標）（好ましい）およびマキサベン１５（登録商標）（ たんばく質処理したマキサカル（登録商標））；スブチリシンＢＰＮおよびＢＰ Ｎ’　（好ましい）などが含まれ、これらは市販されている。好ましいたんばく 質分解酵素は細菌性のセリンプロテアーゼを変性したもので、１９８７年４月２ ８日に出願されたヨーロッパ特許出願第８７　３０３７６１．８号（特に１７頁 、２４頁、９８頁）に記載されており、本発明においては「プロテアーゼＢ」と 称されるもの、および本発明において「プロテアーゼＡ」と称される変性細菌性 セリンたんばく質分解酵素に言及している、１９８６年１０月２９日に公開され たヨーロッパ特許出願第１９９゜４０４号（Ｖｅｎｅｇａｓ）に記載されている ようなものである。

従って、サビナーゼ（登録商標）、マキサカル（登録商標）　、ＢＰＮ’　、プ ロテアーゼＡ１プロテアーゼＢ１およびそれらの混合物からなる群から選ばれる たんばく質分解酵素が好ましい。プロテアーゼＢがもつとも好ましい。

Ｃ６補助酵素 本発明の液体組成物の第三番目の必須成分は、作用を高めることのできる量の、 洗浄剤と相溶性のある補助酵素である。「洗浄剤と相溶性のある」とは、洗浄効 果のある界面活性剤や洗浄性ビルグーのような、液体洗浄剤組成物中の他の成分 と相溶性があることを意味する。これらの補助酵素は、リパーゼ、アミラーゼ、 セルラーゼ、およびそれらの混合物からなる群から選択するのが好ましい。「補 助酵素」という言葉には、上記のたんばく質分解酵素は含まれない。したがって 、本発明のそれぞれの組成物には少なくとも二種類の酵素が含有され、そのうち 少なくとも一つはたんばく質分解酵素である。

組成物中に用いられる補助酵素の量は、酵素の種類、および使用目的により異な る。通常、補助酵素はその活性に基づき、約０．０００１から１．０重量％、よ り好ましくは０．００１から０．５重量％用いるのが好ましい。

同じ種類（例えばリパーゼ）の酵素の混合物、または二つ以上の種類（例えばセ ルラーゼとリパーゼ）の酵素の混合物を用いてもよい。酵素は、精製した形でも 、していない形でも使用することができる。

本発明においては、一般的な液体洗浄剤組成物に適当なリパーゼであれば、どの ようなものでも用いることができる。本発明に用いるのに適当なリパーゼには、 細菌および真菌由来のものが含まれる。化学的または遺伝学的に変性された突然 変異体から得られる補助酵素が含まれる。

適当な細菌性リパーゼには、英国特許第１．３７２゜０３４号（これは参考とし てここに記載するものである）に開示されているＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　５ｔ ｕｔｚｅｒｌ　ＡＴＣＣ１９，１５４のようなＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓが含まれ る。適当なリンく−ゼには、微生物であるＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｆ’１ｕｏ ｒｅｓｃｅｎｓ　ＪＡＭ　１０５７１こより生成されるリパーゼの抗体と、明ら かに免疫学的交差反応をおこなうものが含まれる。このリンく−ゼとその精製方 法は、１９７８年２月２４日に公開された日本特許出願節５３−２０４８７号（ これは参考としてここに記載するものである）に記載されている。このリンく一 ゼはリパーゼＰ“アミノ”という商品名で入手可能であり、これを以下“アミノ −Ｐ“と称する。このようなリンく−ゼは、標準的で良く知られている０ｕｃｈ ｔｅｒｌｏｎｙによる免疫拡散法（＾ｅｔａ、　Ｍｅｄ、　５ｃａｎ、、　１３ ３．７６−７９頁（１９５０年））を用いた場合、アミノ−Ｐ抗体と明らかに免 疫学的交差反応をおこなうものでなければならない。これらのりノ々−ゼ、およ びそれらとアミノ−Ｐとの免疫学的交差反応の方法は、１９８７年１１月１７日 発行の米国特許第４゜７０７．２９１号（Ｔｈｏ■等）（これは参考としてここ １こ記載するものである）にも記載されている。これらのＩＪバーゼの代表的な 例は、アミノ−Ｐリンく一ゼ、Ｐｓｅｕｄｏ＋ｇ。

ｎａｓ　ｆｒａｇｉ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３９から得られるリパーゼ（アマノー Ｂという商品名で入手可能）　、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ｎｊｔｒｏｒｅｄｕ ｃｅｎｓの変異体　１１ｐｏｌｙｔｉｃｕｍ　ＦＥＲＮ　Ｐ　１３３８から得ら れるリパーゼ（アマノーＣＥＳという商品名で入手可能）、−ゼやＣｈｒｏｍｏ ｂａｃｔｅｒ　ｖｉｓｃｏｓｕｎリパーゼ、およびＰｓｅｕｄ。

ｌ！１ｏｎａｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉから得られるリパーゼである。他のリパーゼ で興味あるものは、アマノＡＫＧおよびＢａｃｉｌｌｉｓＳｐリパーゼ（例えば ツルベイ酵素）である。

洗浄剤と相溶性のあるその他のリパーゼで興味あるもは、１９９０年１１月２８ 日に公開されたＥＰ　Ａ　０３９９　６８１．１９９０年９月５日に公開された ＥＰ　Ａ　０　３８５　４０１．１９８７年４月１５日に公開されたＥＰ　Ａ　 Ｏ２１８２７２、および１９８９年５月１８日に公開されたＰＣＴ／ＤＫ　８８ １００１７７に記載されているものである。これらは全て、参考としてここに記 載するものである。

適当な真菌性リパーゼには、Ｈｕｍｉｃｏ！ａ　ＩａｎｕｇｉｎｏｓａおよびＴ ｈｅｒｍｏｍｙｃｅｓ　Ｉａｎｕｇ＋ｎｏｓｕｓにより生成可能なものが含まれ る。もっとも好ましいのは、ヨーロッパ特許出願節０　２５８　０６８号（これ は参考としてここに記載するものである）に記載されているように、Ｉｌｕｍｉ ｃｏｌａ　ＩＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｏｒｙｚａｅに圧出して得たリパーゼで ある。これはりポラーゼ（登録商標）という商品名で市販されている。

これらの組成物には、製品１グラム（ＬＵ／ｇ）につきリパーゼを約２から２０ ，０００リパ一ゼ単位、好ましくは約１０から６．０００リパ一ゼ単位用いるこ とができる。リパーゼ単位とは、滴定可能な酪酸を、ｐＨスタット中で１分間に １μｍｏｌ生成するリパーゼの量である。ここでｐＨは７，０、温度は３０℃、 基質はトリブチリンとアラビアゴムのエマルジョンであり、リン酸塩緩衝液中に Ｃａ”＋およびＮａＣ１が存在する。

これらの組成物には、一般的な液体洗浄剤組成物に適するセルラーゼであれば、 どのようなものでも用いることができる。本発明に使用するのに適当なセルラー ゼ酵素には、細菌および真菌由来のものが含まれる。それらの酵素の最適ｐＨは 、５と９，５の間であるのが好ましい。セルラーゼは、酵素の活性に基づき約０ ．０００１から１．０重量％、好ましくは０．００１から０．５重量％用いるこ とができる。

適当なセルラーゼは、１９８４年３月６日発行の米国特許第４，４３５．３０７ 号（Ｂａｒｂｅｓｇａａｒｄ等）（これは参考としてここに記載するものである ）に開示されている。この特許には、ｔｌｕｍｊｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎｓか ら生成される真菌性のセルラーゼが開示されている。適当なセルラ−ゼは、ＧＢ −Ａ−２，０７５，０２８、ＧＢ−Ａ−２゜０９５．２７５およびＤＥ−Ｏ３− ２，２４７，８３２にも開示されている。

このようなセルラーゼの例は、ｌｌｕｍｉｃｏｌａ　Ｉｎ５ｏｌｅｎｓ（Ｉｌｕ ｍｉｃｏｌａ　ｇｒｌｓｅａの変異体ｔｈｅｒｍｏｌｄｅａ）菌株、特にＨｕｍ ｊｃｏｌａ菌株ＤＳＭ　１８００により生成されるセルラーゼ、真菌であるＢａ ｃｉｌｌｕｓ　ＮまたはＡｅｒｏｉｏｎａｓ属に属しセルラーゼ２１２を生成す る真菌により生成されるセルラーゼ、および海棲軟体動物（立波貝）の肝膵臓か ら抽出されるセルラーゼが挙げられる。

これらの組成物には、一般的な液体洗浄剤組成物に適するアミラーゼであれば、 どのようなものでも用いることができる。アミラーゼには、例えば、特別な菌株 であるＢ、ｌｌｃｂｅｎｉｆｏｒｍｓから得られるα−アミラーゼが含まれる。

これは、英国特許明細書第１，２９６，８３９号に詳しく記載されている。澱粉 分解たんばく質には、例えば、ラビダーゼ（商標）、マキサミル（商標）および テルマミル（商標）が含まれる。

アミラーゼは、酵素の活性に基づき約０．０００１％から１．０ｍｍ％、好まし くは０．０００５から０．　５重量９６用いることができる。

Ｄ、洗浄性のある界面活性剤 本発明の第四番目の必須成分は、洗浄性のある界面活性剤約１から８０重量％、 好ましくは約５から５０重量％、もっとも好ましくは約１０から３０重−％であ る。

この洗浄性界面活性剤は、アニオン系、ノニオン系、カチオン系、両性、双性イ オン性およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。アニオン系 およびノニオン系界面活性剤が好ましい。

本発明の利点は、ある種の洗浄性ビルダーや界面活性剤のような、酵素にとって は過酷な成分を含有する組成物において特に明らかになる。アニオン系界面活性 剤は、硫酸Ｃ１□−Ｃ２０アルキル、硫酸Ｃ１□−Ｃ２０アルキルエーテル、お よびＣ９Ｇ２０直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含むのが好ましい。適当な 界面活性剤は下記の通りである。

本発明においては、強力な液体洗濯用洗剤は好ましい液体洗浄剤組成物である。

使用する界面活性剤は、最終的な使用目的により大きく変えることができる。こ れらの組成物は、もっとも一般的には洗濯物、織物、繊維および硬質表面の洗浄 に使用される。

アニオン系界面活性剤 用いることのできるアニオン系界面活性剤の一つのタイプは、スルホン酸アルキ ルエステルである。これらは再使用可能な、非石油系の資源を用いて作ることが できるので望ましい。スルホン酸アルキルエステル成分は、文献に開示されてい る公知の方法により製造される。例えば、”Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　 ｔｈｅ　Ａ＋ｇｅｒｊｃａｎ　Ｏｌｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ　５ｏｃｉｅｔｙ”、 　５２　（１９７５）、　ｐｐ、　３２３−３２９に従い、Ｃ８Ｃ２０カルボン 酸の直鎖エステルを、気体のＳ　Ｏ３でスルホン化することができる。適当な原 料には、獣脂、ヤシ油、ココナツオイル等から誘導される天然の脂肪性物質が含 まれる。

好ましいスルホン酸アルキルエステル界面活性剤、特に洗濯用のものは、以下の 構造式をもつスルホン酸アルキルエステル界面活性剤からなるものである。

Ｒ’　−Ｃ）Ｉ−Ｃ−ＯＲ’ ｓ　０３　Ｍ ここでＲ３はＣ８Ｃ２０ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはその組み 合わせであり、Ｒ４はＣ＋　Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、または その組み合わせであり、Ｍは可溶性の塩を形成するカチオンである。好ましい塩 には、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム塩のような金属塩、メチル−、 ジメチル、−トリメチルのような置換または未置換のアンモニウム塩、第四アン モニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジ ニウム、およびアルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジェタノー ルアミンおよびトリエタノールアミンから誘導されるカチオンが含まれる。Ｒ３ がＣＩＯＣＩ６アルキルであり、かつＲ４がメチル、エチルまたはイソプロピル であるのが好ましい。Ｒ３がＣ１４Ｃ１６アルキルであるスルホン酸メチルエス テルが特に好ましい。

硫酸アルキル界面活性剤は、本発明で用いるアニオン系界面活性剤として重要な ものの、他のタイプである。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（以下参照）と組み合わせて用いた場合に、広い範 囲の温度、洗濯液濃度および洗濯回数での脂肪性／油性物質に対する良好な洗浄 性を含む、非常に良好な総合的洗浄力をもたらすことに加えて、硫酸アルキルが 溶解することにより、液体洗浄剤に配合しやすくなると同時に、式ＲＯＳ０３Ｍ で表される水溶性の塩または酸が得られる。この式において、Ｒは好ましくはＣ ＩＯ”−Ｃ２４ヒドロカルビル、好ましくはＣ、ｏ−Ｃ２ｏアルキル成分を有す るアルキルまたはヒドロキシアルキル、さらに好ましくはＣ１□−ＣＩ８アルキ ルまたはヒドロキシアルキルであり、ＭはＨまたはカチオン、例えばアルカリ金 属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、メチルアンモニウム、 ジメチルアンモニウムやトリメチルアンモニウムのような置換または未置換のア ンモニウムカチオン、第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アンモ ニウムおよびジメチルアンモニウム、エタノールアミン、ジェタノールアミンや トリエタノールアミンのようなアルカノールアミンから誘導されるカチオン、お よびそれらの混合物等である。

通常、洗浄液温度が低い（例えば約５０℃以下）場合には、Ｃ１□−Ｃよ。のア ルキル鎖が好ましく、また洗浄液温度が高い（例えば約５０℃以上）場合には、 ＣＨ６ＣＨ８のアルキル鎖が好ましい。

アルコキシル化硫酸アルキル界面活性剤は、有用なアニオン系界面活性剤の別の 部類である。これらの界面活性剤は、通常式ＲＯ（Ａ）、Ｓｏ、Ｍで表される水 溶性の塩または酸である。この式において、ＲはＣＩＯＣ２４アルキル成分を含 む未置換のＣ２゜−Ｃ２４アルキル基またはヒドロキシアルキル基、好ましくは ＣＩ□−０２゜アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはＣＩ２−　 Ｃ２８アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシ単位またはプロ ポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、通常的０．５から約６の間、より好ま しくは約０゜５から約３の間であり、ＭはＨまたは、例えば金属カチオン（例え ばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニ ウムカチオンまたは置換アンモニウムカチオンであってよいカチオンである。

本発明においては、エトキシル化硫酸アルキルおよびプロポキシル化硫酸アルキ ルも使用できるものと考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体的な例には 、メチルアンモニウムカチオン、ジメチルアンモニウムカチオン、トリメチルア ンモニウムカチオン、テトラメチルアンモニウムやジメチルピペリジニウムのよ うな第四アンモニウムカチオン、アルカノールアミン、例えばモノエタノールア ミン、ジェタノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導されるカチオン 、およびそれらの混合物が含まれる。典型的な界面活性剤は、Ｍがナトリウムお よびカリウムから適宜選ばれたものである、硫酸ＣＩ２　ＣＨ８アルキルポリエ トキシレート（１，０）、硫酸ＣＩ２　ＣＨ８アルキルポリエトキシレート（２ ，２５）、硫酸ＣＩ２　ＣＩｌ＋アルキルポリエトキシレート（３，０）、およ び硫酸Ｃ１２Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（４゜０）である。

その他のアニオン系界面活性剤 本発明の組成物はまた、洗浄効果を得るのに有用なその他のアニオン系界面活性 剤を含むことができる。これらの界面活性剤には、石鹸の塩（例えば、ナトリウ ム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、およびモノ−、ジー、そしてトリエタノー ルアミン塩のような置換アンモニウム塩が含まれる）、Ｃ９Ｃ１８直鎖アルキル ベンゼンスルホン酸塩、Ｃ，−Ｃ２□第一または第二アルカンスルホン酸塩、Ｃ ８Ｃ２４オレフインスルホン酸塩、例えば英国特許明細書節１，０８２，１７９ 号に記載されているように、クエン酸のアルカリ土類金属塩を熱分解したものを スルホン化することにより得られるスルホン化ポリカルボン酸、スルホン酸アル キルグリセリン、スルホン酸脂肪族アシルグリセリン、硫酸脂肪族オレイルグリ セリン、硫酸アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル、スルホン酸パラフ ィン、リン酸アルキル、イソチオン酸アシルのようなイソチオン酸塩、タウリン 酸Ｎ−アシル、タウリン化メチルの脂肪酸アミド、スクシンアミド酸アルキルお よびスルホスクシン酸塩、スルホスクシン酸塩のモノエステル（特に、飽和また は不飽和の０１□−Ｃ１［ｌモノエステル）、スルホスクシン酸塩のジエステル （特に、飽和または不飽和のＣ６Ｃ１４ジエステル）、サルコシン酸Ｎ−アシル 、アルキルポリグルコシドの硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩（ノニオン 系の非硫酸塩化合物については以下に述べる）、枝分かれ鎖状の第一硫酸アルキ ル、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）、ＣＨ２Ｃ００−Ｍ”（ここでＲはＣ，−Ｃ２□ アルキルであり、ｋはＯから１０の整数であり、Ｍは可溶性の塩を生成するカチ オンである）で表されるようなポリエトキシカルボン酸アルキル、およびイセチ オン酸でエステル化し、水酸化ナトリウムで中和した脂肪酸が含まれる。ロジン や水素化したロジンのような、樹脂酸および水素化した樹脂酸、およびトール油 中に存在するか、またはトール油から誘導される樹脂酸および水素化した樹脂酸 も適当である。−３ｕｒｆ’ａｃｃ　Ａｃｔｉｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｄ ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ−（Ｓｃｈｗａｒｔｚ、　ＰｅｒｒｙおよびＢｅｒｃｈ）の １巻と１１巻に、例がさらに記載されている。このような界面活性剤のさまざま なものは、１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３゜９２９．６７８号（Ｌ ａｕｇｈ　ｌ　］　ｎ等）（これは参考としてここに記載するものである）のカ ラム２３の５８行目からカラム２９の２３行目にも、広く開示されている。

ノニオン系の洗浄性界面活性剤 適当なノニオン系の洗浄性界面活性剤は、１９７５年１２月３０日発行の米国特 許第３，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ等）（これは参考としてここに記 載するものである）のカラム１３の１４行目からカラム１６の６行目に、広く開 示されている。有用なノニオン系界面活性剤の代表的、非限定的な種類を以下に 挙げる。

１、アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンオキシ ド縮合体。一般的にはポリブチレンオキシド縮合体か好ましい。これらの化合物 には、炭素原子を約６個から約１２ｇ含む直鎖または技分かれ鎖のアルキル基を もつアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合生成物が含まれる。好 ましい態様においては、エチレンオキシドを、アルキルフェノール１モルにつき エチレンオキシドが約５から約２５モルトするような量で存在させる。市販され ているこのタイプのノニオン系界面活性剤には、ＧＡＦ社により販売されている イゲバール（商標）Ｃｏ−６３０；およびＲｏｈｍ＆　ＨａａＳ社により販売さ れているトリトン（商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、Ｘ−１０２があ る。これらの化合物は一般に、アルキルフェノールアルコキシレート（例えばア ルキルフェノールエトキシレート）と呼ばれている。

２．脂肪族アルコールと、エチレンオキシド約１モルから約２５モルとの縮合生 成物。この脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または枝分かれ鎖の一級また は二級であってよく、通常炭素原子を約８個から約２２個含む。特に好ましいの は、炭素原子を約１０個から約２０個含むアルキル基をもつアルコールと、アル コール１モルにつき約２モルから約１８モルのエチレンオキシドとの縮合生成物 である。市販されているこのタイプのノニオン系界面活性剤には、Ｕｎｉｏｎ　 Ｃａｒｂｉｄｅ社により販売されているテルギトール（商標）１５　Ｓ　９（Ｃ ＋＋　Ｃ、、の直鎖二級アルコールと、エチレンオキシド９モルとの縮合生成物 ）およびテルギトール（商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ　（Ｃ１２ＣＩ４の一級アル コールと、分子量分布の狭いエチレンオキシド６モルとの縮合生成物）；５ｈｅ ｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社により販売されているネオドール（商標）４５　９’ 　（ＣＩ４　ＣＩ５の直鎖アルコールと、エチレンオキシド９モルとの縮合生成 物）、ネオドール（商標）２−．３　６．　５　（ＣＩ２　ＣＩ３の直鎖アルコ ールと、エチレンオキシド６．５モルとの縮合生成物）、ネオドール（商標）　 ４５　７　（ＣＩ４　ＣＩ５の直鎖アルコールと、エチレンオキシド７モルとの 縮合生成物）およびネオドール（商標）　４５−４　（ＣＩ４　ＣＩ５の直鎖ア ルコールと、エチレンオキシド４モルとの縮合生成物）；およびＰｒ。

ｃｔｅｒ　＆Ｇａｍｂｌｅ社により販売れているカイｏＥＯＢ　（商標）　（Ｃ Ｉ３　Ｃ＋ｓのアルコールと、エチレンオキシド９モルとの縮合生成物）がある 。この部類のノニオン系界面活性剤は、一般に“アルキルエトキシレート°と呼 ばれている。

３、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合 により形成される疎水性塩基との縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は、 約１５００から約１８００の分子量をもち、水に対し不溶性を示すのが好ましい 。この疎水性部分にポリオキシエチレンモエティーを付加すると、分子の水に対 する溶解性か全体として増す傾向があり、また生成物は、約４０モルまでのエチ レンオキシドと縮合するのに相当する、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物 の全重量の約５０％となる点まで液状に保たれる。このタイプの化合物の例には 、ＢＡＳＦにより販売されているプルロニック（商標）のような、ある種の市販 されている界面活性剤が含まれる。

４、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応によ り得られる生成物との縮合生成物。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジ アミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、その分子量は通常 、約２５００から約３０００である。

この疎水性部分は、縮合生成物がポリオキシエチレンを約４０％から約８０％含 み、分子量が約５，０００から約１１，０００となるまで、エチレンオキシドと 縮合される。このタイプのノニオン系界面活性剤の例には、ＢＡＳＦにより販売 されているテトロニック（商標）のような、ある種の市販されている界面活性剤 が含まれる。

５、半極性ノニオン系界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤の特殊な部類であり 、これには、炭素原子が約１０個から約１８個のアルキルモエティーを一つと、 炭素原子を約１個から約３個含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からな る群から選ばれるモエティーを二つ含む水溶性のアミンオキシド；炭素原子が約 １０個から約１８個のアルキルモエティーを一つと、炭素原子を約１個から約３ 個含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれるモエティ ーを二つ含む水溶性のホスフィンオキシト；および炭素原子が約１０個から杓１ ８個のアルキルモエティーを一つと、炭素原子を約１個から約３個含むアルキル モエティーおよびヒドロキシアルキルモエティーからなる群から選ばれるモエテ ィーを一つ含む水溶性のスルホキシドが含まれる。

半極性のノニオン系洗浄性界面活性剤には、以下の式をもつアミンオキシド界面 活性剤が含まれる：↑ Ｒ３（ＯＲ’　）　Ｎ　（Ｒ’　）２ ここでＲ３は炭素原子を約８個から約２２個含むアルキル基、ヒドロキシアルキ ル基、アルキルフェニル基またはそれらの混合物であり；Ｒ’は炭素原子を約２ 個から約３個含むアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、あるいはそれら の混合物であり；Ｘは０から約３であり；Ｒ５はそれぞれ炭素原子を約１個から 約３個含むアルキル基またはヒドロキシアルキル基、あるいはエチレンオキシド 基を約１個から約３個含むポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は、例えば酸 素原子または窒素原子を介して互いに結合して環状構造を形成していてもよい。

これらのアミンオキシド界面活性剤には特に、ｃｒｏ−ＣＩ８アルキルジメチル アミンオキシドおよびｃｓ　Ｃ１２アルキルエチルジヒドロキジエチルアミンオ キシドが含まれる。

６．１９８６年１月２１日発行の米国特許第４，５６５．６４７号（Ｌｌｅｎａ ｄｏ）に開示されている、炭素原子を約６個から約３０個、好ましくは約１０個 から約１６個含む疎水性基と、多糖類、例えばポリグリコシドをもつアルキル多 糖類。ここで親水性基は、糖単位を約１．３から約１０、好ましくは約１．３か ら約３、もっとも好ましくは約１．３から約２．７含む。炭素原子を５個または ６個含む還元糖は、いずれも使用可能である。例えば、グルコシルモエティーの 代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシルモエティーとすることが できる。（疎水性基を２位、３位、４位等に結合させて、ゲルコンドまたはガラ クトシドと反対にグルコースまたはガラクトースとしてもよい。）糖同士の結合 、例えば、付加的な糖単位の一つの位置と、もとの糖単位の２位、３位、４位お よび／または６位との間に結合があってもよい。

ポリアルキレンオキシド鎖が、疎水性モエティーと多糖類モエティーとを結合し ていてもよいが、やや望ましくない。好ましいアルキレンオキシドはエチレンオ キシドである。代表的な疎水性基には、炭素原子を約８個から約１８個、好まし くは約１０個から約１６個含む、直鎖または枝分かれ鎖の飽和または不飽和アル キル基が含まれる。このアルキル基は、直鎖の飽和アルキル基であるのが好まし い。アルキル基はヒドロキシル基を３個まで含むことができ、および／またはポ リアルキレンオキシド鎖はアルキレンオキシドモエティーを約１０個まで、好ま しくは５個未満含むことができる。適当なアルキル多糖類は、オクチル、ノニル デシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキ サデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ −およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フルクト シト、フルクトースおよび／またはガラクトースである。適当な混合物には、コ コナツアルキル、ジー、トリー、テトラ−およびペンタグルコシド、および獣脂 アルキルテトラ−、ペンターおよびヘキサグルコシドが含まれる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、以下の式をもつものである。

Ｒ２０（Ｃ，Ｒ２，０）、（グルコシル）ＸここでＲ２は、アルキル、アルキル フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混 合物からなる群から選ばれるものである。ここでアルキル基は、炭素原子を約１ ０個から約１８個、好ましくは約１２個から約１４個含む。ｎは２または３、好 ましくは２であり；ｔは０から約１０、好ましくは０であり、Ｘは約１．３から 約１０、好ましくは約１６３から約３、もっとも好ましくは約１．３から約２． ７である。

グリコジルは、グルコースから誘導されるのが好ましい。

これらの化合物を製造するには、先ずアルコールまたはアルキルポリエトキシア ルコールを形成し、次にこれをグルコースまたはグルコース源と反応させてグル コシド（１位に結合）を形成する。この後、付加的なグリコジル単位を、その１ 位と、もとのグリコジル単位の２位、３位、４位、および／または６位、好まし くは２位とを結合させてもよい。

７、以下の式をもつ脂肪酸アミド界面活性剤：Ｒ６−Ｃ−Ｎ　（Ｒ’　）　２ Ｃ６でＲ６は炭素原子を約７個から約２１個（好ましくは約９個から約１７個） 含むアルキル基であり、またＲ７は水素、Ｃ＋　Ｃａアルキル、Ｃ，−Ｃ４ヒド ロキシアルキルおよび−＜ｃ２Ｈ４０）、Ｈ（ここでＸは約１から約３まで変わ る）からなる群からそれぞれ選ばれるものである。

好ましいアミドは、ＣＢ　Ｃ２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ ェタノールアミドおよびイソプロパツールアミドである。

カチオン系界面活性剤 本発明の洗浄剤組成物は、洗浄性のあるカチオン系界面活性剤を含有することも できる。カチオン系界面活性剤には、ハロゲン化アルキルジメチルアンモニウム のようなアンモニウム界面活性剤、および以下の式をもつ界面活性剤が含まれる ： ＣＲ２（ＯＲ’　）、）　（Ｒ’　（ＯＲ’　）＝　〕２−Ｒ５Ｎ”　Ｘ− ここでＲ２はアルキル鎖中に炭素原子を約８個から約１８個もつアルキル基また はアルキルベンジル基であり；Ｒ３はそれぞれ、−ＣＨ２ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２Ｃ ｌ　（ＣＨ３）−１−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−１−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−お よびそれらの混合物からなる群から選ばれるものであり、Ｒ４はそれぞれ、Ｃｒ 　Ｃ４アルキル、Ｃ，−Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｒ４基が二つ結合 して形成される環状構造、−ＣＨ２ＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨＣＨ２ ０Ｈ（ここでＲ６はヘキソースまたは分子量が約１０００以下のヘキソースポリ マー）、およびｙがＯでない場合には水素からなる群から選ばれるものであり、 Ｒ５はＲ４と同じかまたはアルキル鎖であるが、Ｒ２とＲ５の炭素原子数の合計 は約１８未満てあり；ｙはそれぞれ０から約１０であり、ｙの値の合計は０から 約１５であり；Ｘは相入れるアニオンである。

本発明において有用なその他のカチオン系界面活性剤は、１９８０年１０月１４ 日発行の米国特許第４，２２８．０４４号（Ｃａｍｂｒｅ）　（これは参考とし てここに記載するものである）にも記載されている。

その他の界面活性剤 本発明の洗浄剤組成物には、両性の界面活性剤を添加することができる。これら の界面活性剤は、第二または第三アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環式第三 または第三アミンの脂肪族誘導体として広く記述することができる。ここで脂肪 族基は、直鎖でも、枝分かれ鎖もよい。脂肪族性の置換基の一つは、炭素原子を 少なくとも８個、通常約８個から約１８個含み、また少なくとも一つはアニオン 性の水可溶化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性 界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３゜９２ ９．６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ等）　（これは参考としてここに記載するもの である）のカラム１９の１８から３５行目を参照のこと。

本発明の洗浄剤組成物には双性イオン性界面活性剤を添加することもできる。こ れらの界面活性剤は、第二または第三アミンの誘導体、複素環式第二または第三 アミンの誘導体、あるいは第四アンモニウム化合物、第四ホスホニウム化合物ま たは第三スルホニウム化合物の誘導体として広く記述することができる。双性イ オン性界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３ ，９２９，６７８号（Ｌａｕｇｈｌｉｎ等）（これは参考としてここに記載する ものである）のカラム１９の３８行目からカラム２２の４８行目を参照のこと。

両性および双性イオン性界面活性剤は通常、一種またはそれ以上のアニオン系、 および／またはノニオン系界面活性剤と組み合わせて用いる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明の液体洗浄剤組成物は、ポリヒド ロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を「酵素の働きを高めることのできる量」含Ｈす るのが好ましい。「酵素の働きを高める」ということは、組成物を配合する者が 、組成物に添加するポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を、洗浄剤組成物の酵素に よる洗浄作用を改良するよう、選択できることを意味する。一般的に、普通のレ ベルの酵素に対しては、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを約１重量％添加すると、 酵素の働きが高まる。

本発明の洗浄剤組成物は通常、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を少なく とも約１重量％、好ましくは約３％から５０％、もっとも好ましくは約３％から ３０％含有する。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、以下の構造式をもつ化合物から なる： ここでＲ１はＨ，ＣＩ　Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ１Ｃ４アルキル、 さらに好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、もつとも好ましくはＣ１アルキル（ すなわちメチル）であり；Ｒ２はＣ５ＣＨＩヒドロカルビル、好ましくは直鎖の Ｃ７Ｃ＋＊アルキルまたはアルケニル、さらに好ましくは直鎖のＣｇ　ＣＩ７ア ルキルまたはアルケニル、もつとも好ましくは直鎖のＣＩＩ　ＣＩ５アルキルま たはアルケニル、またはそれらの混合物であり：Ｚは少なくともヒドロキシルが ３個直接結合している直線状のヒドロカルピル鎖をもつポリヒドロキシヒドロカ ルビル、またはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシ ル化）誘導体である。２は、還元糖から還元アミノ化反応により誘導されるのが 好ましく、より好ましくはＺはグリシチルである。適当な還元糖には、グルコー ス、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよび キシロースが含まれる。上に挙げた個々の糖類と同様に、高デキストロースコー ンシロップ、高マルトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップを 原料として利用することができる。これらのコーンシロップからは、Ｚとして用 いられる糖成分の混合物が生成される。その他の適当な原料が排除されるもので は決してないことを、理解すべきである。Ｚは、−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）　、、− ＣＨ２０Ｈ，−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）（ＣＨＯＨ）　、、−＋　ＣＨ２０Ｈ，ＣＨ ２（ＣＨＯＨ）２　（ＣＨＯＲ’　）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ，およびそれら のアルコキシル化誘導体（ここでｎは３から５の整数であり、ＲｏはＨｌあるい は環状または脂肪族の単糖類）からなる群から選ぶのが好ましい。もつとも好ま しいのはｎが４であるグリシチルであり、特に−ＣＨ２（ＣＨＯＨ）４−ＣＨ２ ０Ｈが好ましい。

式（１）において、Ｒｏは、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ −イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、あるいはＮ−２−ヒ ドロキシプロピルであってよい。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えば、コカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ ド、ミリスタミド、カブリカミド、バルミタミド、タロワミド等であってよい。

Ｚは、１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグルチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグル ジチル、１−デオキシマルトトリオチチル等であってよい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、当技術分野で知られている。一般に 、アルキルアミンと還元糖とを還元アミノ化反応により反応させて、対応するＮ −アルキルポリヒドロキシアミンを形成し、その後このＮ−アルキルポリヒドロ キシアミンと脂肪族エステルまたはトリグリセリドとを縮合／アミド化工程で反 応させて、Ｎ−アルキル、Ｎ−ポリヒドロキン脂肪酸アミド生成物を得る。ポリ ヒドロキン脂肪酸アミドを含有する組成物を製造する方法は、例えば１９５９年 ２月１８日に公開されたＧ、Ｂ、特許明細書節８０９，０６０号、１９６０年１ ２月２０日発行の米国特許第２．９６５，５７６号（Ｅ、　Ｒ，Ｗｌｌｓｏｎ） 、１９５５年３月８日発行の米国特許第２，７０３．７９８号（＾ｎｔｈｏｎｙ 　Ｍ、　Ｓｃｈｗａｒｔｚ）、および１９３４年１２月２５日発行の米国特許第 １，９８５゜４２４号（Ｐｉｇｇｏｔｔ）に開示されている。これらはそれぞれ 、参考のためにここに記載するものである。

本発明には、洗浄性ビルグーを０から約５０重量％、好ましくは約３から３０重 量％、より好ましくは約５から２０重量％含ませることができる。有機性ビルダ ーと同様、無機性のビルダーを使用することができる。

無機性の洗浄性ビルグーには、ポリリン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩お よびアルカノールアンモニウム塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、お よびガラス状の高分子状メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩 、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ酸 塩が含まれるが、これらに限らない。ホウ酸塩ビルダー、および洗浄剤の貯蔵ま たは洗浄条件下でホウ酸塩を生成することのできるホウ酸塩形成物質を含有する ビルダー（以下、これらを集合的に「ホウ酸塩ビルダー」という）を使用するこ ともできる。約５０℃未満、特に約４０℃未満の洗浄条件で用いようとする本発 明の組成物には、非ホウ酸塩ビルダーを用いるのが好ましい。

ケイ酸塩ビルグーの例は、ケイ酸のアルカリ金属塩、特に５ｉ０２　：Ｎａ２Ｏ 比が１．６：１から３．２：１であるもの、および１９８７年５月１２日発行の 米国特許第４，６６４，８３９号（Ｈ，Ｐ、　Ｒｌｅｃｋ）　（これは参考とし てここに記載するものである）に記載されている層状ケイ酸ナトリウムのような 層状のケイ酸塩である。しかしながら、その他のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネ シウムを使用することもできる。これは、顆粒状配合物をさらさらさせるための 成分、酸素漂白剤に対する安定剤、そして泡立ちを抑制する系の一成分として役 立つ。

炭酸塩ビルグーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムを含む炭酸 のアルカリ土類金属塩およびアルカリ金属塩、およびそれらと、１９７３年１１ 月１５日に公開されたドイツ特許出願節２．３２１，００１号（これは参考とし てここに記載するものである）に開示されているような、超微細炭酸カルシウム との混合物である。

本発明においては、アルミノケイ酸塩ビルダーは有用である。現在販売されてい るほとんどの強力な顆粒状洗浄剤組成物において、アルミノケイ酸塩ビルダーは 非常に重要であり、また液体洗浄剤配合物においても重要なビルダー成分である 。アルミノケイ酸塩ビルダーには、以下の実験式をもつものが含まれる： Ｍ２　（ｚＡ１０□・ｙＳｉＯ２） ここでＭはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり ；Ｚは約０．５から約２であり；ｙは１である。この物質は、無水アルミノケイ 酸塩１グラムにつき少なくとも約５０ミリグラム当量のＣａＣ０９硬度のマグネ シウムイオン交換力を有する。好ましいアルミノケイ酸塩は、以下の式をもつゼ オライトビルダーである： Ｎａｚ　（（Ａ１０２）Ｚ　（ｓｉｏ２）、：ｌ　ｅＨ２０ ここで２およびｙは少なくとも６の整数であり、ｙに対する２のモル比は１．０ から約０．５の範囲であり、Ｘは約１５から約２６４の整数である。

有用なアルミノケイ酸塩イオン交換物質は市販されている。これらのアルミノケ イ酸塩は、結晶構造をとっていても、あるいは不定形構造をとっていてもよく、 また天然に生ずるものであっても、または合成的に誘導されるものであってもよ い。アルミノケイ酸塩イオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日発 行の米国特許第３，９８５，６６９号（Ｋｒｕｓｍｅｌ等）（これは参考として ここに記載するものである）に開示されている。

本発明において有用な合成により得られる結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換物 質の好ましいものは、ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）およびゼオライトＸ の名称で人手できるものである。とくに好ましい態様においては、この結晶性ア ルミノケイ酸塩イオン交換物質は以下の式％式％） ここでＸは約２０から約３０であり、特に約２７である。

この物質はゼオライトＡとして知られている。このアルミノケイ酸塩の粒子の大 きさは、直径約０．１−１０ミクロンであるのが好ましい。

ポリリン酸塩の具体例は、トリポリリン酸のアルカリ金属塩、ビロリン酸ナトリ ウム、ピロリン酸カリウム、ピロリン酸アンモニウム、ビロリン酸ナトリウム、 ピロリン酸カリウム、ピロリン酸アンモニウム、オルトリン酸ナトリウム、オル トリン酸カリウム、重合度が約６から約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、 およびフィチン酸の塩である。

ホスホン酸塩のビルダーの例は、エタン１−ヒドロキシル−１の水溶性の塩、１ −ジホスホン酸塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸 の水溶性の塩、例えば三ナトリウム塩および三カリウム塩、および三ナトリウム エチリデン、三カリウムエチリデン、イソプロピリデンベンジルメチリデンやハ ロメチリデンホスホネートのような置換メチレンジホスホン酸の水溶性の塩であ る。前記のタイプのホスホン酸塩ビルグーの塩は、１９６４年１２月１日および １９６５年１０月１９日発行の米国特許第３，１５９，５８１号および第３゜２ １３．０３０号（Ｄｉｅ旧）、１９６９年１月１４日発行の米国特許第３，４２ ２．０２１号（Ｒｏｙ）；および１９６８年９月３日および１９６９年１月１４ 日に発行の米国特許第３，４００．１４８号および第３，４２２，１３７号（Ｑ ｕｉｓｂｙ）に開示されている。これらは参考としてここに記載するものである 。

本発明の目的に好ましい有機性の洗浄剤ビルダーには、さまざまなポリカルボン 酸塩化合物が含まれる。ここでは「ポリカルボン酸塩」は、複数のカルボン酸塩 基、好ポリカルボン酸塩ビルダーは、通常、酸の形で組成物に添加されるが、中 和した塩の形でも添加することができる。塩の形の場合、ナトリウム、カリウム およびリチウムのようなアルカリ金属の塩、またはアルカノールアンモニウム塩 が好ましい。

ポリカルボン酸塩ビルダーには、さまざまな部類の有用な物質が含まれる。ポリ カルボン酸塩ビルダーの一つの重要な部類には、ポリカルボン酸エーテルが含ま れる。

洗浄剤ビルダーとして使用される多くのポリカルボン酸エーテルが、これまで開 示されている。有用なポリカルボン酸エーテルの例には、１９６４年４月７日発 行の米国特許第３，１２８．２８７号（Ｂｅｒｇ）　、および１９７２年１月１ ８日発行の米国特許第３，６３５，８３０号（Ｌａ■ｂｅｒｔｉ等）（この二つ は参考としてここに記載するものである）に開示されているようなオキシニスク シン酸塩が含まれる。

本発明においてビルダーとして有用なポリカルボン酸エーテルには、以下の一般 式をもつものも含まれる二ＣＨ（Ａ）（ＣＯＯＸ）−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−０−Ｃ Ｈ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ（ＣＯＯＸ）（Ｂ）ここでＡはＨまたはＯＨであり；Ｂは Ｈまたは一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であり；ＸはＨまたは塩 を形成するカチオンである。例えば、上記の式においてＡとＢが両方ともＨであ るとすると、この化合物はオキシニスクシン酸およびその水溶性の塩である。も しＡがＯＨで、ＢがＨならば、この化合物は酒石酸塩−スクシン酸（ＴＭＳ）お よびその水溶性の塩である。もしＡがＨで、Ｂが一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（Ｃ００Ｘ）であれば、この化合物は酒石酸項二スクシン酸（ＴＤＳ）および その水溶性の塩である。本発明においてはこれらのビルダーの混合物が特に好ま しい。ＴＭＳとＴＤＳの重量比が約９７：３から約２０：８０であるような、Ｔ ＭＳとＴＤＳの混合物が特に好ましい。これらのビルダーは、１９８７年５月５ 日発行の米国特許第４．６６３，０７１号（Ｂｕｓｈ等）に開示されている。

適当なポリカルボン酸エーテルには、米国特許第３゜９２３．６７９号、第３， ８３５，１６３号、第４．１５８．６３５号、第４．１２０，８７４号および第 ４゜１０２．９０３号（これらは全て参考としてここに記載するものである）に 記載されているような環状化合物、特に脂環式化合物も含まれる。

その他の有用な洗浄性ビルグーには、以下の構造により表されるヒドロキシポリ カルボン酸エーテルが含まれる： ＨＯ−（Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−Ｃ（Ｒ）　−（ＣＯＯＭ）　−〇）　、− Ｈ ここでＭは水素またはカチオンであり、このとき得られる塩は水溶性であり、好 ましくはアルカリ金属カチオン、アンモニウムカチオンまたは置換アンモニウム カチオンであり、ｎは約２から約１５であり（好ましくはｎは約２から約１０、 より好ましくはｎは平均的２から約４であり）、またそれぞれのＲは同じか、異 なっており、水素、Ｃ１−４アルキルおよびＣ１−４置換アルキルから選択され るものである（好ましくはＲは水素である）。

また別のポリカルボン酸エーテルには、無水マレイン酸とエチレンまたはビニル メチルエーテル、１．．３．５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリス ルホン酸とカルボキシメチルオキシスクシン酸との共重合体が含まれる。

有機性ポリカルボン酸塩ビルグーには、ポリ酢酸のさまざまなアルカリ金属塩、 アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も含まれる。例としては、エチレンジ アミン四酢酸やニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アン モニウム塩および置換アンモニウム塩か挙げられる。

また、メリト酸、スクシン酸、オキシニスクシン酸、ポリマレイン酸、ベンゼン １，３．５−三カルボン酸、カルホキジメチルオキシスクシン酸、およびそれら の溶解性のある塩のようなポリカルボン酸塩も含まれる。

クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその溶解性のある塩（特にナトリウ ム塩）は、強力な液体洗浄剤の配合にとって特に重要なポリカルボン酸塩ビルダ ーであるが、顆粒状の組成物にも使用することができる。

その他のカルボン酸塩ビルグーには、１９７３年３月２８日発行の米国特許第３ ，７２３．３２２号（Ｄｉｅｈｌ）（これは参考としてここに記載するものであ る）に開示されているカルボキシル化した炭水化物が含まれる。

本発明の洗浄剤組成物においては、１９８６年１月２８日発行の米国特許第４， ５６６．９８４号（Ｂｕｓｈ）　（これは参考としてここに記載するものである ）に開示されている、３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジ オエートおよびそれに関連する化合物もまた適当である。有用なスクシン酸ビル グーには、Ｃ，−Ｃ２ｏアルキルスクシン酸およびその塩が含まれる。このタイ プの化合物で特に好ましいものは、ドデセニルスクシン酸である。アルキルスク シン酸は通常、一般式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）をもつもの、す なわちスクシン酸の誘導体である。この式において、Ｒは炭化水素、例えばＣ３ ゜−Ｃ２０アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣＩ２　ＣＨ６であるか、あ るいはＲはヒドロキシル、スルホ、スルホキシまたはスルホン置換基により置換 されていてよい。これらは全て、上記の特許に記載されている。

スクシン酸塩ビルダーは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および アルカノールアンモニウム塩を含む水溶性の塩の形で用いるのが好ましい。

スクシン酸塩ビルダーの具体例には、スクシン酸ラウリル、スクシン酸ミリスチ ル、スクシン酸パルミチル、スクシン酸２−ドデセニル（好ましい）、スクシン 酸２−ペンタデセニルなどが含まれる。この群のビルダーのうちでは、スクシン 酸ラウリルが好ましく、これは１９８６年１１月５日に公開されたヨーロッパ特 許出願節８６２００６９０．５１０．２００，２６３号に記載されている。

有用なビルダーの例には、カルボキシメチルオキシマロン酸ナトリウムおよびカ リウム、カルボキシメチルオキシスクシン酸ナトリウムおよびカリウム、シス− シクロヘキサン−ヘキサカルボン酸ナトリウムおよびカリウム、シス−シクロペ ンタン−テトラカルボン酸ナトリウムおよびカリウム、水溶性ポリアクリル酸ナ トリウムおよびカリウム（これらのポリアクリル酸塩の分子量は約２．０００以 上であり、分散剤としても効果的に用いることかできる）、および無水マレイン 酸とビニルメチルエーテルまたはエチレンとの共重合体が含まれる。

その他の適当なポリカルボン酸塩は、１９７９年３月１３日発行の米国特許第４ ，１４４，２２６号（Ｃｒｕｔｃｈｆｉｅｌｄ等）（これは参考としてここに記 載するものである）に開示されているカルボン酸ポリアセタールである。

これらのカルボン酸ポリアセタールは、重合条件下で、グリオキシル酸のエステ ルと重合開始剤とを一緒にすることにより得られる。この後、得られたカルボン 酸ポリアセタールエステルを化学的に安定な末端基に結合させて、カルボン酸ポ リアセタールをアルカリ性溶液中での急激な解重合に対して安定なものとしてか ら対応する塩に転換し、界面活性剤に添加する。

ポリカルボン酸塩ビルダーは、１９６７年３月７日発行の米国特許第３，３０８ ，０６７号（Ｄｉｅｈｌ）　（これは参考としてここに記載するものである）に も開示されている。このような物質にはマレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、 フマール酸、アコニット酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸のような脂肪 族カルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの水溶性の塩が含まれる。

当該技術分野で知られているその他の有機性ビルダーを使用することもできる。

例えば、長鎖のヒドロカルビルを有するモノカルボン酸、および溶解可能なその 塩を用いることができる。これらには、一般的に「石鹸」と称される物質が含ま れる。通常、鎖の長さがＣＩＯＣ２０であるものが用いられる。このヒドロカル ビルは飽和でも不飽和でもよい。

汚れ剥離剤 本発明を実施するにあたっては、当業者に知られているいかなるｔりれ剥離剤も 使用することができる。好ましい高分子汚れ剥離剤は、ポリエステルやナイロン のような疎水性繊維の表面を親水性にするための親水性セグメントと、疎水性繊 維に沈着し、洗濯やすすぎが完了するまでそれに付着したまま残り、そのために 親水性セグメントとのアンカーとして役立つ疎水性セグメントとの両方を有する ことを特徴とする。この疎水性セグメントにより、汚れ剥離剤で処理したために 起きる可能性のある汚れを、後の洗濯過程でより容易に洗浄することができる。

高分子汚れ剥離剤を用いるのは、本発明の洗浄剤組成物のいずれに対しても、特 に、疎水性の表面から脂肪性物質や油を除去する必要のある洗濯やその他の用途 に用いられる組成物に対して有益である。一方、アニオン系界面活性剤も含有す る洗浄剤組成物にポリヒドロキシ脂肪酸アミドが存在すると、一般的に用いられ るタイプの高分子汚れ剥離剤のうちの多くのものの働きが高められる。アニオン 系界面活性剤は、ある種の汚れ剥離剤の、疎水性表面に沈着、付着する作用を妨 げる。これらの高分子汚れ剥離剤は、ノニオン系親水性セグメント、またはアニ オン系界面活性剤と相互に作用する疎水性セグメントを有する。

本発明におい゛Ｃ有用な高分子汚れ剥離剤の代表的なものには、（ａ）（ｉ）重 合度が少なくとも２であるポリオキシエチレンセグメント、または（ｉ　ｉ）重 合度が２から１０であるオキシプロピレンセグメントかポリオキシプロピレンセ グメント（ここで該親水性セグメントは、エーテル結合によりそれぞれの末端で 近傍のモエティーと結合していない限り、いかなるオキシプロピレン単位も含ま ない）、または（ｉ　ｉ　ｉ）オキシエチレンからなるオキシアルキレン単位と オキシプロピレン単位１から約３０との混合物（ここで該混合物は充分な量のオ キシエチレン単位を含むので、親水性成分は、通常のポリエステル合成繊維の表 面の親水性を、汚れ剥離剤がこの表面に沈着した場合、高めるのに充分な親水性 をもち、該親水性セグメントは好ましくはオキシエチレン単位を少なくとも約２ ５％、より好ましくは、特にオキシプロピレン単位を約２０から３０有するよう な成分に関しては、オキシエチレン単位を少なくとも約５０９６含有する）から なる、一種またはそれ以上のノニオン系親水性成分；あるいは（ｂ）（ｉ）Ｃ３ オキシアルキレンテレフタレートセグメント（ここで該疎水性成分がオキシエチ レンテレフタレートも含む場合には、オキシエチレンテレフタレート単位：Ｃ， オキシアルキレンテレフタレート単位の比は約２：１以下である）、（ｉ　１） Ｃ４−Ｃｂアルキレンセグメント、オキシＣ４−Ｃ，アルキレンセグメント、ま たはそれらの混合物、（ｉ　ｉ　ｉ）重合度が少なくとも２であるポリ（ビニル エステル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、あるいは（ｉｖ ）Ｃ＋　Ｃ４アルキル工−テル置換体、Ｃ４ヒドロキシアルキルエーテル置換体 、またはそれらの混合物（ここで該置換体はＣｒ　Ｃａアルキルエーテルセルロ ース誘導体、Ｃ４ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれら の混合物の形で存在し、またこのセルロース誘導体は両親媒性であるので、それ らは通常のポリエステル合成繊維の表面に沈着するのに充分なレベルの０ｌ−Ｃ ４アルキルエーテル単位および／またはｃ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を もち、また、このような通常のポリエステル合成繊維の表面に付着して繊維表面 の親水性を高めるのに充分なレベルにヒドロキシルを保つ）を含有する一種また はそれ以上の疎水性成分；あるいは（ａ）と（ｂ）との組み合わせをもつものが 含まれる。

有用な汚れ剥離ポリマーは、１９７６年１２月２８日発行の米国特許第４，００ ０，０９３号（Ｎｌｃａｌ等）、１９８７年４月２２日に公開されたＫｕｄ等に よるヨーロッパ特許出願箱０　２１９　０４８号、１９７６年５月２５日発行の 米国特許第３，９５９．２３０号（Ｈａｙｓ）、１９７５年７月８日発行の米国 特許第３，８９３，９２９号（Ｂａｓａｄｕｒ）、１９８７年１０月２７日発行 の米国特許第４，７０２，８５７号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ）、１９８７年１２月 ８日発行の米国特許第４，７１１，７３０号（Ｇｏｓｓｅｌｉｎｋ等）、１９８ ８年１月２６日発行の米国特許第４゜７２１．５８０号（Ｇｏｓｓｅｌｌｎｋ） 、１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号（Ｇｏｓｓｅ ｌ　１ｎｋ）、１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７゜８９６号 （Ｍａｌｄｏｎａｄｏ等）に記載されている。これらの特許はすべて、参考のた めにここに記載するものである。

ｔ９れ剥離剤を使用するならば、一般に、本発明の組成物の約０．０１重量％か ら約１０．０重量％、普通には約０．１％から約５％、好ましくは約０，２％か ら約３゜０％添加する。

キレート剤 本発明の洗浄剤組成物は、任意の成分として一種またはそれ以上の鉄およびマン ガンキレート剤を、ビルダーの補助剤として含有することもできる。このような キレート剤は、後で定義するように、アミノカルボキシレート、アミノホスホネ ート、多官能置換芳香族キレート剤、およびそれらの混合物からなる群から選択 することができる。理論に拘泥するわけではないが、これらの物質の利点は、溶 解可能なキレートを形成することにより、洗浄液から鉄イオンやマンガンイオン を除去するこれらの物質の特異な能力に負うものであると考えられる。

本発明の組成物の任意成分であるキレート剤として有用なアミノカルボキシレー トは、以下の構造をもつ単位を一つまたはそれ以上、好ましくは少なくとも二つ 以上もつことができる： ＣＨ２ ここでＭは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば エタノールアミン）であり、Ｘは１から約３、好ましくは１である。これらのア ミノカルボキンレートは、炭素原子を約６個より多く含むアルキル基またはアル ケニル基をもたないのが好ましい。効果を挙げることのできるアミノカルボキシ レートには、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレ ンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラ プロピオネート、トリエチレンテトラアミンへキサアセテート、ジエチレントリ アミンペンタアセテート、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、ア ンモニウム塩および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物が含まれる。

洗浄剤組成物中に全量が少なくとも低いレベルのリンが含まれることが許される 場合には、アミノホスホネートもまた、本発明の組成物にキレート剤として用い ることができる。下記の構造： ＣＨ２ （ここでＭは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムであり 、またＸは１から約３、好ましくは１である）の単位を一つ以上、好ましくは少 なくとも二つもつ化合物が有用であり、そのような化合物にはエチレンジアミン テトラキス（メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート ）およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が含まれる 。これらのアミノホスホネートは、炭素原子を　−約６個より多く含むアルキル 基またはアルケニル基をもたないのが好ましい。アルキレン基は、基本構造と共 有されていてもよい。

多官能置換芳香族キレート剤も、本発明の組成物に有用である。これらの物質は 、以下の一般式をもつ化合物を含有することができる： ここでＲのうち少なくとも一つは一５Ｏ３Ｈ，−ＣＯＯＨｌそれらの溶解性のあ る塩、またはそれらの混合物である。１９７４年５月２１日発行の米国特許第３ ．８１２．０４４号（Ｃｏｎｎｅｔ等）（これは参考としてここに記載するもの である）には、多官能置換芳香族キレート剤および金属イオン封鎖剤が開示され ている。このタイプの好ましい化合物で酸の形にあるものは、１．２−ジヒドロ キシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである 。アルカリ性の洗浄剤組成物は、これらの物質を、アルカリ金属塩、アンモニウ ム塩または置換アンモニウム塩（例えばモノ−またはトリエタノールアミン）の 形で含有することができる。

もし使用するとすれば、これらのキレート剤は一般に、本発明の洗浄剤組成物の 約０．１重量％から約１０重量％添加する。より好ましくは、組成物の約０．１ 重量％から約３．０重量％添加する。

泥汚れ除去／再沈着防止剤 本発明の組成物は、任意の成分として、泥汚れ除去性および再沈着防止性をもつ 水溶性のエトキシル化したアミンを含有することもできる。これらの化合物を含 有する場合、液体洗浄剤組成物は通常、これらの化合物を約０．００１％から５ ％含有する。

もっとも好ましい泥汚れ除去、再沈着防止剤は、エトキシル化したテトラエチレ ンペンタミンである。代表的なエトキシル化アミンについては、１９８６年７月 １日発行の米国特許第４，５９７．８９８号（ＶａｎｄｅｒＭｅｅｒ）（これは 参考としてここに記載するものである）にさらに記載されている。他の種類の好 ましい泥汚れ除去／再沈着防止剤は、１９８４年６月２７日に公開されたＯｈお よびＧｏｓｓｅｌｉｎｋによるヨーロッパ特許出願節１１１゜９６５号（これは 参考としてここに記載するものである）に開示されているカチオン系化合物であ る。使用可能なその他の泥汚れ除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日 に公開されたＧｏｓｓｅｌｉｎｋによるヨーロッパ特許出願節１１１，９８４号 に開示されているエトキシル化したアミンポリマー；１９８４年７月４日に公開 されたＧｏｓｓｅｌｌｎｋによるヨーロッパ特許出願節１１２．５９２号に開示 されている双性イオン性ポリマー；および１９８５年１０月２２日発行の米国特 許第４．５４８．７４４号（Ｃｏｎｎｏｒ）に開示されているアミンオキシドが 含まれる。これらの特許は全て、参考としてここに記載するものである。

本発明の組成物には、当該技術分野で知られているその他の泥汚れ除去および／ または再沈着防止剤も使用することができる。好ましい再沈着防止剤の他のタイ プには、カルボキシメチルセルロール（ＣＭＣ）物質が含まれる。これらの物質 は、当該技術分野でよく知られている。

高分子分散剤 本発明の組成物には高分子分散剤を用いると有利である。これらの物質は、カル シウムやマグネシウム硬度を抑制する助けとなる。適当な高分子分散剤には、高 分子状のポリカルボン酸塩およびポリエチレングリコールが含まれるが、当該技 術分野で知られているその他の分散剤を用いることもできる。

本発明に用いるのに適当な高分子分散剤は、１９６７年３月７日発行の米国特許 第３，３０８，０６７号（ＤＩｅｈｌ）、および１９８２年１２月１５日に公開 されたヨーロッパ特許出願第６６９１５号に記載されている。これら二つの特許 は、参考としてここに記載するものである。

光沢付与剤 当該技術分野で知られている適当な光学的光沢付与剤、その他の光沢付与剤、ま たは白色化剤を、本発明の洗浄剤組成物に添加することができる。

本発明において有用な市販の光学的光沢付与剤は、スチルベン誘導体、ピラゾリ ン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフェンー５．５−ジオ キシド、アゾール、複素５員環、複素６員環、およびその他のいろいろな成分を 含むグループにさらに細かく分類することができるが、これらに限る必要はない 。このような光沢付与剤の例は、Ｍ、　Ｚａｈｒａｄｎｌに著の“Ｔｈｅ　Ｐｒ ｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｒＦｌｕｏｒｅｓｃｅ ｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｌｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ−（Ｊｏｈｎ　Ｗｌｌｅｙ　＆５ ｏｎｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（１９８２年）発行）（これは参考としてここに 記載するものである）に開示本発明の組成物には、泡の形成を減少させるか、あ るいは抑制することて知られている、あるいは知られるつつある化合物を添加す ることができる。適当な泡立ち抑制剤は、Ｋｉｒｋ　Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃ ｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　、第三板、 第７巻、４３０−４４７頁（Ｊｏｈｎ　Ｖｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　Ｉｎｅ、 ＋　１９７９年）、１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７ 号（Ｓｔ、　Ｊｏｈｎ）、１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７ ７９号（Ｇａｎｄｏｌｆｏ等）、１９８１年５月５日発行の米国特許第４゜２６ ５．７７９号（Ｇａｎｄｏｌｆｏ等）、１９９０年２月７日に公開されたヨーロ ッパ特許出願節８９３０７８５１゜９号、米国特許第３，４５５，８３９号、ド イツ特許出願ＤＯ５２，１２４，５２６号、米国特許第３，９３３゜６７２号（ Ｂａｒｔｏｌｏｔｔａ等）、および１９８７年３月２４日発行の米国特許第４， ６５２，３９２号（Ｂａｇｉｎｓｋｉ等）に記載されている。これらは全て参考 としてここに記載するものである。

本発明の組成物は一般的に、泡立ち抑制剤を０％から約５％含有する。

その他の成分 一般の洗浄剤組成物に有用な広い範囲にわたるその他のさまざまな成分を、本発 明の組成物に添加することができる。このような成分には、他の有効成分、キャ リアー、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液状とするための溶剤、 漂白剤、漂白剤の活性化剤等が含まれる。

液体洗浄剤組成物は、水またはその他の溶剤をキャリアーとして含有することが できる。メタノール、エタノール、プロパツールおよびイソプロパツールに代表 される、低分子量の一級または二級アルコールが適当である。

界面活性剤を可溶化するのためには一価のアルコールが好ましいが、炭素原子を ２個から約６個、またヒドロキシル基を２個から約６個含むようなポリオール（ 例えばプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２− プロパンジオール）を用いることもで本発明の強力な液体洗濯用洗浄剤組成物は 、水での洗浄操作中に、洗浄水のｐＨが約６．５と１１．０の間、好ましくは約 ７．０と８，５となるように配合されるのが好ましい。

本発明の組成物の１０９６水溶液の２０℃でのｐＨは、約６，５と１１．０の間 、好ましくは約７．０と８．５であるのが好ましい。推奨される使用レベルにお けるｐＨをコントロールする方法には、緩衝液、アルカリ、酸等の使用が含まれ 、このような方法は当業者によく知られている。

本発明はさらに、繊維、織物、硬質表面、皮膚等のような基材を、洗浄性のある 界面活性剤、たんばく質分解酵素、洗浄剤と相溶性のある補助酵素、および上記 のアリールボロン酸からなる液体洗浄剤組成物に接触させてで洗浄する方法を提 供する。洗浄効果を高めるためには、攪拌するのが好ましい。攪拌するのに適当 な手段には、手、または、好ましくはブラシ、スポンジ、布、モツプまたはその 他の洗浄用具を用いてこするか、自動洗濯機、自動食器洗い機等を用いる方法が 含まれる。

本発明においては、濃縮した液体洗浄剤組成物が好ましい。「濃縮した」という ことは、−回の使用が少なくても、同じ量の有効洗浄性成分が洗浄液に入れられ ることを意味する。強力な液体洗浄剤の標準的な一回の使用量は、米国では１１ ８ミリリツター（約１／２カツプ）であり、ヨーロッパでは１８０ミリリツター である。

本発明における濃縮した強力な液体洗浄剤は、活性成分を、標準的な液体洗浄剤 より約１０から１００重量％多く含有しており、それらの活性のレベルにより、 １／２カツプより少ない量が一回に使用される。本発明は濃縮配合によりさらに 有効となる。なぜなら、それらは酵素の働きをより有効に妨げるからである。強 力な液体洗濯用洗浄剤組成物は、有効な洗浄性成分を約３０から９０重量％、好 ましくは４０から８０重量％、もっとも好ましくは５０から６０重量％含有する のが好ましい。

以下の実施例は、本発明の詳細な説明するものである。実施例中に用いられいて る部、パーセンテージ、比率は、特にことわりのない限り、重量によるものであ る。

実施例１−８ 基本組成物を以下に示すように作り、実施例１−８に成分　重量％ １　）　ＣＩ４−１５アルキルポリエトシレート（２，２５）スルホン酸　１． ．０．００２）ＣＩ２．３直鎖アルキルベンゼン スルホン酸　８，５０ ３）　Ｃｌ２−１３アルキルポリエトキレート（６，５）　２・　４０ ４）クメンスルホン酸ナトリウム　２，１０７）水酸化す１リウム　１．９０ １０）　ＣＩ２−１４脂肪酸　１．９０１＋）テトラエチレンペンタアミン エトキンレート　（１５−１８）　１．４４１２）光沢付与剤　０．１０ １３）ギ酸カルシウム　０・　０５ １４）ギ酸ナトリウム　０．８０ １５）水／その他　５８．４９ １６）ポリエトキシテレフタレート （ＭＷ−３１７０）　０．４８ １７）染料／香料　０．２５ １８）実施例１−８の成分　１．５０ 合計　１００．００ 成分は、上に示した順に加える。この後、基本マトリックス１．を下記の配合に 用いる。

ＥＸＩ　ＥＸ２　ＥＸ３ ｖｔ％　ｗｔ％　νｔ％ 基本マトリックス１　９８．５０　９８．５０　Ｈ，５０プロテアーゼＢ　（３ ４ｇ／Ｌ）　０．５５　０．５５　０．５５リパーゼ（１００，０ＯＯＬＵ／ｇ ）　０．７５　０．７５　０．７５４−ブロモベンゼン ボロン酸　０．２０　−−　−− ４−メチルベンゼン ボロン酸　−０，２０− ４−クロロベンゼン ボロン酸　−−−−０，２０ 合計　１００．００　１００．００　１００．００ｐＨ（１０９６配合）　（７ ，９−８，５）ＥＸ４　ＥＸ５　ＥＸ６ ｖｔ％　ｗｔ％　曾ｔ％ 基本マトリックス１　９８．５０　９８．５０　９８．５０プロテアーゼＢ　（ ３４ｇ／Ｌ）　０．５５　０．５５　０．５５リパーゼ（１００，０ＯＯＬＵ／ ｇ）　０．７５　０．７５　０．７５ブチルボロン酸　０．２０　−−　−−３ −アミノベンゼン ボロン酸　−０，２０− ３−ダンシルアミノベンゼン ボロン酸　−−−−０，２０ 合計　ｔｏｏ、ｏｏ　ｉｏｏ、ｏｏ　ｔｏｏ、ｏ。

ｐＨ（１０％配合）　（７，９−８，３）ＥＸ７　ＥＸ８ ｖｔ％　ｗｔ％ 基本マトリックス１　９８．５０　９８．５０プＯテアーゼＢ　（３４ｇ／Ｌ） 　０．５５　０．５５リパーゼ（１００，０ＯＯＬＵ／ｇ）　０．７５　０．７ ５３−アセトアミドベンゼン ボロン酸　０．２０ ３−ニトロベンゼンボロン酸　−０，２０合計　１００．００　１００．口０ ｐＨ（１０％配合＞　（７，９−８，５）リパーゼの残留活性を測定する方法 初期のリパーゼの活性を、ｐＨスタットコンピュータを用いた滴定装置でＭ］定 する。滴定用の混合物は、塩化カルシウム（ＣａＣ１２）を１０ｍＭ、塩化ナト リウム（ＮａＣ１）を２０　ｍ　Ｍ　、およびｐＨが８．５−８．８のトリス緩 衝液を５ｍＭ用いて作る。オリーブオイルを５．０重量％含有する市販のリパー ゼ基質、および乳化剤を用いる。洗浄剤組成物１００マイクロリツターを、この 混合物に添加する。リパーゼによりひきおこされる加水分解により形成された脂 肪酸を、水酸化ナトリウム標準液に対して滴定する。滴定曲線の勾配は、リパー ゼの活性の尺度とみなされる。初期の活性は、組成物を調製した直後に測定する 。この後、サンプルを９０’Ｆ（３２，２℃）で熟成し、９０”Ｆで貯蔵して、 二週間後および三週間後に残留活性を測定する。下記の表１に示す残留活性が、 初期の活性に対するパーセンテージで報告される。抑制定数（Ｋｉ）は、抑制剤 のたんばく質分解酵素を抑制する能力の尺度として用いられる。文献によれば、 このＫｉ値が低いほど抑制効果は良好である。

データ表１ リパーゼの残留活性％ Ｋ　１ｌｌｌ＋　二週間　三週間 実施例１　２．２ｘｌＯ−’　２３”　７実施例２　４．５ｘｌＯ−’　７　４ 実施例３　９．４ｘｌＯ−６４３３１ 実施例４　７．２ｘｌＯ−３１０”　７実施例５　１．３Ｘ１０−’　８６　８ ２実施例６　６．０ｘｌＯ−’　８０　６８実施例７　ｎ、ａ、　１００　６０ 実施例８　１．０ｘｌＯ−５７２６４ ＊１１日後の値 ＊＊上記のＰｈ１ｌｌｉｐ　＆　Ｂｅｎｄｅｒの商品であるスブチリシンについ ての値 結論：液体洗浄剤組成物においては、以下の共通の構造をもつ３−置換ボロン酸 （実施例５−８）：（ここでＸ、Ｙおよびｎは前に述べた通り）のみが、たんば く質分解酵素に対して効果をもつ抑制剤である。

その他のボロン酸（実施例１−４）は、リパーゼに対して充分な安定性を与えな い。驚くべきことに、この挙動は、かつては抑制剤の効果を予測するのに用いら れていた、スブチリシンタイプのプロテアーゼに対するこれらの抑制剤のＫｉ値 からは予想されるのものではない。

Ｋｉ値から、３−アミノベンゼンボロン酸（実施例５）は、４−ブロモベンゼン ボロン酸（実施例１）や４−クロロベンゼンボロン酸（実施例３）に比べて劣る と予測されるであろう。実際には、３−アミノベンゼンボロン酸は、テストした （９０”　Ｆ　、３２．２℃で三週間貯蔵後）アリールボロン酸の中で、もっと も効果がある。

プロテアーゼＢを、アルカラーゼ（登録商標）、サビナーゼ（登録商標）および ＢＰＮ’　に代え、および／またはリパーゼをアミラーゼのような他の補助酵素 に代えるか、リパーゼと共に補助酵素を用いて、本発明のその他の組成物を得る 。

実施例９−１４ 以下に示す濃縮した、ビルダー入りの基本組成物を作り、実施例９−１４に用い る。

基本マトリックス２ 成分　重量％ １）Ｃ＋４−＋５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　１０． ６０ ２）ＣＩ２．３直鎖アルキルベンゼン スルホン酸　１２．５０ ３　）　Ｃ１２−１３アルキルポリエトキレート（６，５）　２．４０ ４）クメンスルホン酸ナトリウム　６．００５）エタノール　１．４７ ６）１．２−プロパンジオール　４．００７）水酸化ナトリウム　０．３０ ８）モノエタノールアミン　１．００ ９）テトラエチレンペンタアミン エトキシレート　（１５−１８）　１．５０１０）　ＣＩ２−１４脂肪酸　２． ００１１）水／その他　２２．２３ １２）実施例９−１４の成分　３６．００合計　１００．００ 成分は、上に示した順に加える。この後、基本マトリックス２を下記の配合に用 いる。

ＥＸ　９　ＥＸ　１０　ＥＸ　１１ ｖｔ％　ｖｔ％　ｖｔ％ 基本マトリックス２　６４．００　Ｇ４．００　６４．００酒石酸ナトリウム七 ノーおよびジ− スクシネート（８０：２０混合）　６．００　Ｇ、００　Ｂ、００クエン酸ナト リウム三水和物６．１２　Ｇ、１２　Ｂ、１２ギ酸ナトリウム　０．３９　０． ３９　０．３９リパーゼ（１００，０ＯＯＬＵ／ｇ）　０．７５　０．７５　０ ．７５プロテアーゼＢ　（３４ｇ／Ｌ）　０．７０　０．７０　０．７０１．２ −プロパンジオール　２．００　２．００　２．００ボロン酸　−−−−０，５ ０ 水　１９．５４　１９．５４　１９．５４合計　ｉｏｏ、ｏｏ　ｉｏｏ、ｏｏ　 １００．００ｐＨ（１０％溶液）　（７，８−８，１）ＥＸ　１２　ＥＸ　１３ 　ＥＸ　１４ ｗｔ％　ｖｔ％　ｖｔ％ 基本マトリックス２　Ｇ４．００　Ｇ４．００　Ｇ４．００酒石酸ナトリウムモ ノーおよびジ− スクシネート（８０：２０混合）　６．００　Ｂ、００　Ｂ、００クエン酸ナト リウムニ水和物６．１２　６．１２　Ｂ、１２ギ酸ナトリウム　０．３９　０． ３９　０．３９リパーゼ（１００，０００ＬＵ／ｇ）　０．７５　０．７５　０ ．７５プロテアーゼＢ　（３４ｇ／Ｌ）　０．７０　０．７０　０．７０１．２ −プロパンジオール　２．００　２．００　２．００３−アミノベンゼン ボロン酸　０．５０　−−　−− ３−アセトアミドベンゼン ボロン酸　−０，５０− ３−メタンスルホンアミド ベンゼンボロン酸　−−−−０，５０ 水　１９．５４　１９．５４　１９．５４合計　１００．００　１００．００　 １００．００ｐＨ（１０９６配合）　（７，５−８，１）リパーゼの活性を、前 に述べた（実施例１−８）ように測定した。二週間後および三週間後における残 留活性を、以下の表２のように報告する。

表２ リパーゼの残留活性％ １（ｉ（Ｉｌ＋）　三速間　三速間 実施例９　２．２ＸｌＯ−’　ｃ５　＜５実施例１０　ｎ、ａ、　８　＜５ 実施例１１　９．４Ｘ１０−６８　５ 実施例１２　１．３Ｘ１０−’　Ｈ５４実施例１３　ｎ、ａ、　６２　５０ 実施例１４　ｎ、ａ、　３３　３０ ＊車上記のＰｈ１ｌｌｌｐ　＆　Ｂｅｎｄｅｒの商品であるスブチリシンについ ての値 結論・前記の実施例のように、文献に基づ（Ｋｉ値からの予測に反して、３−置 換アリールボロン酸は、たんばく質分解酵素の存在下で、リパーゼに対して優れ た安定性を与える。

プロテアーゼＢをアルカラーゼ（登録商標）およびＢＰＮ’　のようなその他の たんばく質分解酵素に代え、および／またはリパーゼをアミラーゼのような他の 酵素に代えて、本発明のその他の組成物を得る。

実施例１５−１７ 以下のような濃縮した、ビルダー入りの基本配合物を作り、実施例１５−１７で 用いる。

基本マトリックス３ 成分　重量％ １　）　ＣＩ４−１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　９ ．３０ ２）ＣＩ２．３直鎖アルキルベンゼン スルホン酸　４．７０ ３）ポリヒドロキシＣＩ２−１４脂肪酸アミド　４．７０４）クメンスルホン酸 ナトリウム　６．００５）エタノール　１．２９ ６）１．２−プロパンジオール　６，００７）水酸化ナトリウム　１，１４ ８）水酸化カリウム　３．００ ９）酒石酸ナトリウム七ノーおよびジ−スクシネート（８０：　２０混合物）　 ６．００１０）クエン酸　４．００ １１）Ｃ＋□−１４アルケニルスクシン酸　４．００１２）ギ酸ナトリウム　０ ．４０ １３）水／その他　３６．９７ １４）実施例１５−１７の成分　１２．５０合計　１００．００ 成分を上に示した順に加えて組成物を作り、下記の配合に用いる。

ＥＸ　１５　ＥＸ　１８　ＥＸ　１７ ｖｔ％　ｖｔ％　ｖｔ％ 基本マトリックス３　８７．５０　８７．５０　ｇ７．５０ブ０　テアーゼＢ　 （３４ｇ／Ｌ）　０．５５　０．５５　０．５５リパーゼ（１（１０，０００Ｌ ＬＩ／ｇ）　０．７５　０．７５　０．７５４−メトキシベンゼン ボロン酸　１．００　−−　−− ３−アミノベンゼン ボロン酸　−１，００− ３−アセトアミドベンゼン ボロン酸　−−−−１，００ 水　１０．２０　１０．２０　１０．２０合計　１００．００　１００．００　 １００．００ｐＨ（１０％溶液）　（７，９−８，５）リパーゼの活性を前に説 明した（実施例１−８）ように測定する。９日後および２０日後における残留活 性を、以下の表３のように報告する。

データ表３ リパーゼの残留活性％ ９日後　２０日後 実施例１５　４　０ 実施例１６　７３　５５ 実施例１７　８４　６８ 結論二３−置換アリールボロン酸は、その他のボロン酸（実施例１５）に比べて 、リパーゼに対して非常に優れた安定性を与える（実施例１６−１７）。

プロテアーゼＢをアルカラーゼ（登録商標）およびＢＰＮ’　のようなその他の たんばく質分解酵素に代え、および／またはリパーゼをアミラーゼのような他の 補助酵素に代えて、本発明のその他の組成物を作る。

実施例１８−２０ 以下に示す基本マトリックスを作り、以下の実施例１８−２０に用いる。

基本マトリックス４ 成分　重量％ １）ＣＩ４−１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　１２． ００ ２）Ｃ１□、直鎖アルキルベンゼン スルホン酸塩　１２，５０ ３）　Ｃｌ２−１３アルキルポリエトキシレート（６，５）　３．００ ４）クメンスルホン酸ナトリウム　６．００５）エタノール　１．４７ ６）１．２−プロパンジオール　４．００７）水酸化ナトリウム　２．００ ８）テトラエチレンペンタアミン エトキンレート（１５−１８）　１．５０９）水／その他　４５．０３ １０）実施例１８−２０の成分　１２．５０合計　１００．００ 基本マトリックス４を、以下の実施例１８−２０に用いる。

ＥＸ　１８　ＥＸ　１９　ＥＸ　２０ ｗｔ％　ｖｔ％　νｔ％ 基本　８７．５０　８７．５０　８７．５０プロテアーゼＢ　（３４ｇ／Ｌ）　 ０．５５　０．５５　０．５５リパーゼ（１００，０ＯＯＬＬＩ／ｇ）　０．７ ５　０．７５　０．７５３−二トロベンゼン ボロン酸　０．２０　−−　−− ３−アミノベンゼン ボロン酸　−０，２０− ３−アセトアミドベンゼン ボロン酸　−−−−０，２０ 水　１１．００　１１．００　１１．００合計　１００．００　１００．００　 １００．００実施例２１−２３ 以下に示すように基本マトリックス組成物を作り、以下の実施例２１−２３に用 いた。

基本マトリックス５ 成分　重量％ １）ＣＩ２．３直鎖アルキルベンゼン スルホン酸　７．２５ ２　）　ＣＩ４−１５アルキルポリ エトキシレート（７）　８．００ ３）ココナツアルキルスルホン酸　１．７５４）ドデセニルスクシン酸　５．０ ０ ５）クエン酸　９．００ ６）ジエチレンジニトリロペンタキス メチレンホスホン酸　０．７０ ７）エタノール　４．００ ８）１．２−プロパンジオール　２，００９）水酸化ナトリウム　７．７０ １０）水／その他　４４．１０ １１）香料　０．３０ １２）光沢付与剤　０．１６ １３）泡立ち抑制剤　０，０３ １４）塩化カルシウム　０．０１ １５）実施例２１−２３の成分　１０．００１６）エトキシル化ポリエチレン テレフタレート　屹　２０ 合計　１００．００ 基本マトリックス５を、以下の実施例２１−２３に示すサンプルを作るのに用い る。

ＥＸ　２１　ＥＸ　２２　ＥＸ　２３ ｖｔ％　νｔ％　ｖｔ％ 基本マトリックス５　９０．００　９０．００　９０．００プロテアーゼＢ　（ ３４ｇ／Ｌ）　０．４２　０．４２　０．４２リパーゼ（１００，０ＯＯＬＵ／ ｇ）　０．５０　０．５０　０．５０アミラーゼ（１００，００ＯＮＵ／ｇ）　 ０．０９　０．０９　０．０９３−二トロベンゼン ボロン酸　０．１０　−−　−− ３−ダンシルアミノベンゼン ボロン酸　−ｏ、ｉｏ　− 水　９．３４　９．３４　９．３４ 合計　１００．００　１００．００　１００．００ｐＨ（１０％配合）　（７， ［ｉ５−７．９０）リパーゼの活性を前に説明した（実施例１−８）ように測定 した。３５℃で一週間および二週間経た後の残留活性を、以下の表４のように報 告する。

データ表４ リパーゼの残留活性％ 一週間　二週間 実施例２１　９３　７６ 実施例２２　６３　４２ 実施例２３　３３　１８ 実施例２４ 以下に示すように組成物を作る。

Ｃ３２３直鎖アルキルベンゼン スルホン酸塩　１２．０ Ｃ１□−３，アルキル硫酸ナトリウム　２．０ＣＩ４−１５アルキルポリ エトキシレート硫酸　２．０ ポリヒドロキシＣＩ□脂肪酸アミド　６．ＯＣ１□−１，アルキルポリエトキシ ＣＩ２−＋４アルケニル置換スクシン酸　８．５エタノール　８ １．２−プロパンジオール　２ 水酸化ナトリウム　９ ジエチレントリアミンペンタ （メチレンホスホン酸）　１ アミラーゼ（１４３ＫＮＵ／ｇ）　０．　１リパーゼ（ｌｏｏ　ＫＬＵ／ｇ）　 ０．３プロテアーゼＢ　（３４ｇ／Ｌ）　０．　５３−ニトロベンゼンボロン酸 　０．５ 塩化カルシウム　０．０１ メタホウ酸ナトリウム　２．２ 水／その他　３６．３９ 合計　１００．００ プロテアーゼＢをアルカラーゼ（登録商標）、サビナーゼ（登録商標）およびＢ ＰＮ’　のような他のプロテアーゼに代え、および／またはリパーゼをアミラー ゼのような他の補助酵素に代えるか、そのような酵素とともに用いて、本発明の その他の組成物を得る。

国ＩＩ！！！調査磐先 ｏｒ↑／＋Ｋ　Ｑ７／ｎ’ｌ’１７７ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、０Ａ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　Ｃ３，ＦＩ、　ＨＵ、ＪＰ。

ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＭＧ、ＭＮ、ＭＷ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、５Ｄ （７２）発明者　ルノアール、ビニール　マリ−アランスイス国チューリッヒ、 ジーフエルトシュトラーセ、１２７ （７２）発明者　ピーダーリン、ドウワイド　マルコムアメリカ合衆国オハイオ 州、ワイオミング、コムプトン、ロード、３５４ （７２）発明者　トンプソン、ジェームズ　ニドウィンアメリカ合衆国オハイオ 州、シンシナチ、ローレライ、ドライブ、９８９７

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．ａ．以下の構造のアリールボロン酸を０．００１から１０重量％： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＸはＣ１−Ｃ６アルキル、置換Ｃ１−Ｃ６アルキル、アリール、置換アリ ール、ヒドロキシル、ヒドロキシル誘導体、アミン、Ｃ１−Ｃ６アルキル化アミ ン、アミン誘導体、ハロゲン、ニトロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド 、酸、酸塩、エステル、スルホン酸塩またはホスホン酸塩から選ばれ；Ｙは水素 、Ｃ１−Ｃ６アルキル、置換Ｃ１−Ｃ６アルキル、アリール、置換アリール、ヒ ドロキシル、ヒドロキシル誘導体、ハロゲン、アミン、アルキル化アミン、アミ ン誘導体、ニトロ、チオール、チオール誘導体、アルデヒド、酸、エステル、ス ルホン酸塩またはホスホン酸塩からそれぞれ独立して選ばれ；ｎは０と４の間で ある； ｂ．活性たんぱく質分解酵素を０．０００１から１．０重量％； ｃ．洗浄剤と相溶性のある補助酵素を、作用を高めることのできる量；および ｄ．洗浄性界面活性剤を１から８０重量％を含んでなる液体洗浄剤組成物。
2. ２．該補助酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物か らなる群から選ばれるものであり、また該洗浄性界面活性剤がアニオン系、ノニ オン系、カチオン系、両性、双性イオン性およびそれらの混合物からなる群から 選ばれるものである、請求項１に記載の液体洗浄剤組成物。
3. ３．Ｙが水素でありかつｎが０であり、Ｘがヒドロキシル、ヒドロキシル誘導体 、ニトロ、アミン、アミン誘導体およびアルキル化アミンからなる群から選ばれ るものであり、また該補助酵素が、製品１グラムにつき２から２０，０００リパ ーゼ単位となる量のリパーゼである、請求項１または２に記載の液体洗浄剤組成 物。
4. ４．アニオン系およびノニオン系の界面活性剤を５から５０重量％含有し、また 該アリールボロン酸中のＸがＣ１−Ｃ６アルキル化アミンまたはアミン誘導体で ある、先行する請求項のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
5. ５．該アリールボロン酸を０．０２から５重量％含有し、活性たんぱく質分解酵 素を０．０００５から０．５重量％含有し、また活性なセルラーゼ酵素基を０． ０００１から１．０重量％する、先行する請求項のいずれかに記載の液体洗浄剤 組成物。
6. ６．該アニオン系界面活性剤が硫酸Ｃ１２−２０アルキル、硫酸Ｃ１２−２０ア ルキルエーテルまたはＣ９−２０直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩からなり、 また該たんぱく質分解酵素がセリンたんぱく質分解酵素である、先行する請求項 のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
7. ７．該たんぱく質分解酵素が、サビナーゼ（登録商標）、マキサカル（登録商標 ）、ＢＰＮ′、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、およびそれらの混合物からな る群から選ばれるものであり、また該アリールボロン酸が以下のアセトアミドベ ンゼンボロン酸 ▲数式、化学式、表等があります▼ である、先行する請求項のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
8. ８．該アニオン系界面活性剤がポリヒドロキシ脂肪酸アミン界面活性剤を、作用 を高めることのできる量含有し、該たんぱく質分解酵素がプロテアーゼＢであり 、Ｈｕｍｉｃｏｉａｌａｎｕｇｉｎｏｓａからの遺伝子をクローン化し、この遺 伝子をＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅに圧出して得られるリパーゼを、製 品１グラムにつき１０から６，０００リパーゼ単位含有し、ポリカルボン酸塩ビ ルダーを３から３０重量％さらに含有し、また汚れ剥離剤を０．０１から１０重 量％さらに含有する、先行する請求項のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物。
9. ９．該アリールボロン酸を０．０５から２重量％含有し、また１０％水溶液の２ ０℃でのｐＨが７．０と８．５の間である、先行する請求項のいずれかに記載の 液体洗浄剤組成物。
10. １０．有効な洗浄剤成分を１５から９０重量％含有する、先行する請求項のいず れかに記載の強力な液体洗濯用洗浄剤組成物。
11. １１．基材を、先行する請求項のいずれかに記載の液体洗浄剤組成物と接触させ ることによる、基材の洗浄方法。