JP2023042613A - 食器用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】優れた洗浄性及び再汚染防止効果を発揮する食器用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、（Ａ）成分として非イオン界面活性剤、（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、（Ｃ）成分として多価アルコール、（Ｄ）成分としてアミラーゼ、（Ｅ）成分してプロテアーゼ、（Ｆ）成分として水を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５以上、１００以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上、８以下である、食器用液体洗浄剤組成物を提供する。【選択図】なし

Description

本発明は、デンプン、タンパク質、油脂等の汚れに対して優れた洗浄性を有し、かつ、油脂汚れに対する再汚染防止性にも優れた食器用液体洗浄剤組成物及びこれを用いた食器の洗浄方法に関する。

従来、学校、病院、社員食堂、給食施設等の大規模な調理施設では、食器類の下膳から洗浄までに時間を要するため、デンプンやタンパク質などの汚れが固着して除去し辛くなる。このため、自動食器洗浄機を用いて洗浄を行う前に食器類を浸漬用洗浄剤に浸漬して、前洗いを行うことが一般的である。また、近年では食器を浸漬する方法に代わって洗浄剤をスプレーして食器表面に泡状に吹き付けて、長時間接触させることで汚れを落とす発泡性の洗浄剤も利用されている。
しかしながら、前洗い用の浸漬液中の油脂汚れや前洗い後の自動食器洗浄中の洗浄庫内の油脂汚れによって食器類が再汚染されてしまうという問題があった。

従来の食器の浸漬洗浄に用いる洗浄剤としては、特許文献１には洗剤組成物の１０％水溶液のｐＨが４～１２であることを条件として、双性イオン高分子泡安定剤、洗浄界面活性剤および、残部としての担体およびその他の補助成分を含んでなる手皿洗用に適する洗剤組成物が記載されている。特許文献２にはポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、デンプン分解酵素、酵素安定化剤、可溶化剤、及びｐＨ調整剤を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物が記載されている。特許文献３にはポリオキシエチレンアルキルエーテルと、アニオン界面活性剤を含有する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が記載されている。
食器表面に泡状にスプレーして吹き付ける発泡性の洗浄剤としては、特許文献４には分岐鎖炭化水素基を有するアニオン界面活性剤、炭素数２以上１２以下のグリコール系溶剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物が記載されている。

特表２００１－５２４５８５号公報 特開２０１６－０１１３８５号公報 特開２０１８－０２４７４１号公報 特開２０１７－２１０５７７号公報

しかしながら、特許文献１～４に記載の組成物は何れも浸漬洗浄中の食器に油脂汚れが接触すると再汚染されるため、再汚染防止効果が十分ではなかった。また、引用文献３及び４に記載の組成物は油脂汚れに対して十分な洗浄性を発揮するが、デンプン、タンパク質に対する洗浄性は十分とは言えなかった。

本発明は上記問題に鑑みなされたものである。即ち、本発明の目的は、油脂、デンプン、タンパク質に対して優れた洗浄性を有し、油脂汚れに対して優れた再汚染防止効果を発揮する食器用液体洗浄剤組成物を提供することにある。

即ち本発明は、
（１）（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、
（Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、
（Ｃ）成分として多価アルコール、
（Ｄ）成分としてアミラーゼ、
（Ｅ）成分としてプロテアーゼ、
（Ｆ）成分として水、
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５以上、１００以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上、８以下である、食器用液体洗浄剤組成物、

（式中、Ｒは、炭素数８以上、１６以下のアルキル基を表し、ｍは、２以上、１０以下の数を表し、ｎは、０～１０の数を表し、ｍ≧ｎである。）
（２）（Ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である、（１）の食器用液体洗浄剤組成物、
（３）（Ｃ）成分の多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールより選択される少なくとも一種を含有する、（１）又は（２）の食器用液体洗浄剤組成物、
（４）さらに、（Ｇ）成分として酵素安定化剤を含有する、（１）～（３）の何れかの食器用液体洗浄剤組成物、
（５）（Ｇ）成分の酵素安定化剤が、ギ酸又はそのアルカリ金属塩、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及びグリシンからなる群から選択される少なくとも一種を含有する（４）に記載の食器用液体洗浄剤組成物、
（６）食器の浸漬用洗浄剤である、（１）～（５）の何れかに記載の食器用液体洗浄剤組成物、
（７）（１）～（５）の何れかに記載の食器用液体洗浄剤組成物が収容されたハンドスプレーヤーからなる食器洗浄用物品、
（８）（６）の食器用液体洗浄剤組成物に食器類を浸漬することを含む、食器の洗浄方法、
（９）（１）～（５）の何れかの食器用液体洗浄剤組成物をハンドスプレーヤーにより泡状で食器類に噴射すること、及び泡状の前記食器用液体洗浄剤組成物を食器類の表面に接触させた状態で放置することを含む、食器の洗浄方法、並びに、
（１０）前記ハンドスプレーヤーが、トリガースプレーヤー又はフォーマースプレーヤーである（９）の食器の洗浄方法である。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、油脂、デンプン、タンパク質に対する洗浄性に優れ、かつ、油脂汚れに対して優れた再汚染防止効果を奏する。

本発明は、（Ａ）成分～（Ｆ）成分を含み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５以上、１００以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上、８以下である、食器用液体洗浄剤組成物である。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物の（Ａ）成分は、下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤である。前記非イオン界面活性剤を用いることで、洗浄性及び再汚染防止性が向上する。

（式中、Ｒは、炭素数８以上、１６以下のアルキル基を表し、ｍは、２以上、１０以下の数を表し、ｎは、０以上、１０以下の数を表し、ｍ≧ｎである。）

一般式（１）において、Ｒは、炭素数８～１６のアルキル基を表す。アルキル基としては、飽和、不飽和、直鎖、分岐のいずれのアルキル基でもよく、例えば、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等の第１級アルキル基、第２級アルキル基が挙げられる。これらの中でも洗浄性と再汚染防止性の観点から、Ｒは、炭素数９～１２のアルキル基が好ましく、炭素数９～１２の直鎖１級アルキル基がより好ましい。
また、本明細書中、数値範囲を表す「～」は、断りがなければ、以上から以下を表し、上限値および下限値をいずれも含む。

一般式（１）において、ｍは、２～１０の数を表し、ｎは、０～１０の数を表す。ｍは、一般式（１）中のオキシエチレン基の平均付加モル数を表し、３～８の数であることが好ましい。ｎは、一般式（１）中のオキシプロピレン基の平均付加モル数を表し、０～６の数であることが好ましく、０であることがより好ましい。なお、洗浄性及び再汚染防止性の観点からｍ≧ｎである。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を単独で用いても、二種以上を組み合わせてもよい。（Ａ）成分の配合量に特に制限はないが、再汚染防止性、洗浄性及び貯蔵安定性の観点から、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、３～５０質量％であることが好ましく、１０～４５質量％がより好ましく、１５～４０質量％であることが特に好ましい。（Ａ）成分の濃度が３質量％未満であると再汚染防止性及び洗浄性が低下する場合があり、５０質量％を超えると貯蔵安定性が低下する場合がある。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として、アニオン界面活性剤を含む。この（Ｂ）成分は、本発明の食器用液体洗浄剤組成物の洗浄性、再汚染防止性及び発泡洗浄性を向上する。
アニオン界面活性剤としては、具体的に、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、２級アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。中でも、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、２級アルカンスルホン酸塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びα－オレフィンスルホン酸塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。

上記アニオン界面活性剤は、塩の形態の化合物であり、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などであり得る。

アルキル硫酸エステル塩のアルキル基は、炭素数８～１８のアルキル基であることが好ましい。アルキル硫酸エステル塩として、具体的に、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
アルキルエーテル硫酸エステル塩のアルキル基は炭素数１０～１８のアルキル基であることが好ましい。また、アルキルエーテル硫酸エステル塩はオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有し、オキシエチレン基の平均繰り返し数ｎは１～５であることが好ましく、オキシプロピオン基の平均繰り返し数ｍは０～１であることが好ましい。アルキルエーテル硫酸エステル塩として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムなどが挙げられる。

アルカンスルホン酸塩及び２級アルカンスルホン酸塩は、炭素数１４～１８を有するアルカンスルホン酸塩を使用することが好ましく、具体的に、２級アルカン（Ｃ１４～１７）スルホン酸ナトリウム、ヒドロキシアルカン（Ｃ１４～１６）スルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。

直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基は、炭素数８～１６を有するアルキル基であることが好ましい。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩として、具体的に、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。

α－オレフィンスルホン酸塩のアルケニル基は、炭素数８～２０を有するアルキル基であることが好ましい。α－オレフィンスルホン酸塩として、具体的に、ライオン株式会社製のリポランＬＢ－４４０などが挙げられる。

アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩のアルキル基は、炭素数８～１８を有するアルキル基であることが好ましい。アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩として、具体的に、花王株式会社製のペレックスＳＳ－ＨやペレックスＳＳ－Ｌなどが挙げられる。

スルホコハク酸塩はスルホ基を有するコハク酸アルキルエステルであり、該アルキル基の炭素数が６～１８であることが好ましい。スルホコハク酸塩として、具体的に、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ジデシルナトリウム、スルホコハク酸ジドデシルナトリウム、スルホコハク酸ジ－２－エチルヘキシルナトリウム等が挙げられる。

アルキルエーテルカルボン酸塩のアルキル基は、炭素数８～１８であるアルキル基が好ましい。また、アルキルエーテルカルボン酸塩は、オキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基を有し、オキシエチレン基の平均繰り返し数ｎは１～１０であることが好ましく、オキシプロピオン基の平均繰り返し数ｍは０～１であることが好ましい。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を単独で用いても、二種以上を組み合わせてもよい。（Ｂ）成分の配合量に特に制限はないが、再汚染防止性、洗浄性、酵素安定性及び発泡洗浄性の観点から、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、０．１～１５質量％であることが好ましく、１～１２質量％がより好ましく、３～１０質量％であることが特に好ましい。（Ｂ）成分の濃度が０．１質量％未満であると再汚染防止性、洗浄性及び発泡洗浄性が低下する場合があり、１５質量％を超えると酵素安定性が低下する場合がある。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物において、洗浄性、際汚染防止性及び酵素安定性の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５～１００であり、好ましくは２～５０であり、より好ましくは３～１５である。前記質量比（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５未満の場合は洗浄性及び再汚染防止性、酵素安定性が低下し、１００より大きい場合は貯蔵安定性が低下し、発泡洗浄性も悪くなる。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物では、（Ｃ）成分として多価アルコールを含む。ここで使用する多価アルコールは特に限定されないが、炭素数が２～４４、水酸基が２～１５である多価アルコールを使用することが好ましい。炭素数は、２～２０がより好ましく、２～１２がさらに好ましい。水酸基は、２～９がより好ましく、２～５がさらに好ましい。あるいは、（Ｃ）成分の多価アルコールとして、分子量が６０～１０００の化合物を使用することができ、分子量６０～５００が好ましく、６０～３００がより好ましい。

（Ｃ）成分の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ソルビトール等が挙げられ、中でもエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールが好ましく、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコールが更に好ましい。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を単独で用いても、二種以上を組み合わせてもよい。（Ｃ）成分の配合量に特に制限はないが、酵素安定性の観点から、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、０．５～４０質量％であることが好ましく、１～２０質量％がより好ましく、６～１５質量％であることが特に好ましい。（Ｃ）成分の濃度が０．５質量％未満であると酵素安定性が低下する場合があり、４０質量％を超えても配合量に見合う効果が得られない場合がある。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物では、（Ｄ）成分として、デンプン汚れに対する洗浄性向上のため、アミラーゼが配合される。（Ｄ）成分として使用するアミラーゼの至適ｐＨは、通常、６．０～８．０で、好ましくは６．５～７．５である。また、至適温度は、通常、４０～７０℃、好ましくは５５～６５℃である。

（Ｄ）成分のアミラーゼとしては、市販のアミラーゼ製剤を使用することができる。例えば、ノボザイムズ社製の商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ １２０Ｔ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ Ｅｖｉｔｙ １２Ｌ、Ｄｕｐｏｎｔ社製のＰｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｓ１１０、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｓ２１０などが挙げられる。

（Ｄ）成分の配合量に特に制限はないが、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、アミラーゼ純分で０．０００１～５．０質量％配合することが好ましく、０．００１～２．０質量％がより好ましく、０．００５～１．０質量％がさらに好ましい。０．０００１質量％未満であるとデンプン汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、５．０質量％より多く配合してもそれに見合う効果が得られない場合がある。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物では、（Ｅ）成分として、タンパク質汚れに対する洗浄性を向上するために、プロテアーゼが配合される。（Ｅ）成分として使用するプロテアーゼの至適ｐＨは、通常、６．０～９．０で、好ましくは６．５～８．０である。至適温度は、通常、４０～７０℃で、好ましくは５５～６５℃である。
（Ｅ）成分としては、市販のプロテアーゼ製剤を使用することができる。例えば、ノボザイムズ社製のＳａｖｉｎａｓｅ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｂｌａｚｅ Ｅｖｉｔｙ １６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８．０Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｅｖｉｔｙ ３．５Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌや、ＤｕＰｏｎｔ社製のＥｘｃｅｌｌｅｎｚ Ｐ１０００、Ｅｘｃｅｌｌｅｎｚ Ｐ１２５０、Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ Ｐ１００、Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ Ｐ１５０、Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ Ｐ２００、Ｅｆｆｅｃｔｅｎｚ Ｐ３０００、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｐ１００、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｐ２００、Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｐ３００などが挙げられる。

（Ｅ）成分の配合量に特に制限はないが、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、プロテアーゼ純分で０．０００１～５．０質量％配合することが好ましく、０．００１～２．０質量％がより好ましく、０．００５～１．０質量％がさらに好ましい。０．０００１質量％未満であるとタンパク質汚れに対する洗浄性が低下する場合があり、５．０質量％より大きくなると酵素安定性が低下する場合がある。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物では、（Ｆ）成分として、水を配合する。（Ｆ）成分としての水として、水道水、軟水化処理水、純水、ＲＯ水、イオン交換水、蒸留水を用いることができる。経済性の点から、水道水が好ましい。水道水としては、例えば、東京都荒川区の水道水（ｐＨ＝７．６、総アルカリ度（炭酸カルシウム換算として）４０．５ｍｇ／Ｌ、ドイツ硬度２．３°ＤＨ（そのうち、カルシウム硬度１．７°ＤＨ、マグネシウム硬度０．６°ＤＨ）、塩化物イオン２１．９ｍｇ／Ｌ、ナトリウム及びその化合物１５ｍｇ／Ｌ、硝酸態窒素及び亜硝酸態窒素１．２ｍｇ／Ｌ、フッ素及びその化合物０．１ｍｇ／Ｌ、ホウ素及びその化合物０．０４ｍｇ／Ｌ、総トリハロメタン０．０１６ｍｇ／Ｌ、残留塩素０．４ｍｇ／Ｌ、有機物（全有機炭素量）０．７ｍｇ／Ｌ）が挙げられる。水は、食器用液体洗浄剤組成物全体が１００質量％となるように配合（必要に応じて後述する（Ｇ）成分及び任意成分を配合する場合、これらを含めて全体が１００質量％となるように配合）されるものである。

本発明の食器液体洗浄剤組成物では、更に（Ｇ）成分として酵素安定化剤を含むことが好ましい。（Ｇ）成分として、公知の酵素安定剤を使用することができ、特に限定されないが、例えば、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、リン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、硫酸カルシウム、水酸化カルシウム等のカルシウム化合物、ホウ酸又はそのアルカリ金属塩、ギ酸又はそのアルカリ金属塩、グリシン、リジン、ロイシン、バリン、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸が挙げられる。
これらの中でも、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、ギ酸ナトリウム、グリシン、アスパラギン酸が好ましく、酢酸カルシウム、グリシン、ギ酸ナトリウムがより好ましい。

（Ｇ）成分の配合量に特に制限はないが、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、０．００１～５質量％であることが好ましく、０．００３～４質量％であることがより好ましく、０．０１～２質量％であることが特に好ましい。（Ｇ）成分の濃度が０．００１質量％未満であると、酵素安定化剤として十分に機能しない場合があり、５質量％より多く配合すると貯蔵安定性が低下する場合がある。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物のｐＨを調整するために必要に応じて、（Ｈ）成分としてｐＨ調整剤を使用することができる。（Ｈ）成分の塩基成分としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパン－１，３－ジアミン等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンが挙げられる。これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。また、（Ｈ）成分の酸成分としては、塩酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、安息香酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸、エチレンジアミン四酢酸、ホスホノブタントリカルボン酸、リン酸などが挙げられるが、好ましくは、塩酸、乳酸、クエン酸である。これらは単独でも２種以上を組み合わせてもよい。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じ当該技術分野で通常使用される他の成分を含有していてもよい。このような成分としては、高分子分散剤、増粘剤、殺菌剤、香料、色素等が挙げられる。

高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸型共重合体、マレイン酸型共重合体、メタクリル酸型共重合体、アクリル酸－スルホン酸型モノマー共重合体等が挙げられる。
高分子分散剤の配合量は特に限定されないが、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、０．０１質量％～１０質量％で配合させることが好ましい。

増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
増粘剤の配合量は特に限定されないが、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、０．０１質量％～１０質量％で配合させることが好ましい。

殺菌剤としては、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、イソチアゾリン－３－オン、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、Ｎ－ｎ－ブチル－ベンズイソチアゾリン－３－オン等のチアゾリン類、１，３－ジメチロール－５，５－ジメチルヒダントイン、１又は３－モノメチロール－５，５－ジメチルヒダントイン、ジメチルヒダントイン、１、３－ジクロロ－５，５－ジメチルヒダントイン、１、３－ジクロロエチルメチルヒダントイン等のヒダントイン類、アルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ベンゼトニウムクロライド等の四級アンモニウム塩等が挙げられる。
殺菌剤の配合量は特に限定されないが、食器用液体洗浄剤組成物全量に対し、０．００１質量％～５質量％で配合させることが好ましい。

香料としては、例えば、天然香料、合成香料、これらの調合香料等が挙げられる。
また、色素としては、例えば、天然色素、合成色素、又はこれらの混合物が挙げられる。

本発明の食器用液体洗浄剤組成物のｐＨは２５℃で６．０～８．０である。ｐＨが６未満もしくは８を超えると酵素安定性が低下する。

本発明は、上記食器用液体洗浄剤組成物を用いて食器類を洗浄する方法に関する。具体的には、（１）前記食器液体洗浄剤組成物をスポンジなどの可撓性道具に、任意に水と共に含ませて、食器類表面に前記洗浄剤組成物を接触させて洗浄する方法、（２）上記食器用液体洗浄剤組成物を水で希釈して浸漬液を作成し、そこに食器を浸漬し、一定時間経過後に前記食器をスポンジなどの可撓性材料を用いて浸漬液を水で洗い流すか、又は自動食器洗浄機で再度洗浄する方法、（３）上記食器液体洗浄剤組成物を水で希釈した後、食器類にハンドスプレーヤー用いて泡状に噴霧して、泡状の前記組成物を食器類の表面に接触させた状態で一定時間放置し、泡状の前記組成物を水ですすぐ方法が挙げられるが、これらに限定されない。

食器類として、皿、椀、コップ等の食器、包丁、鍋、フライパン、やかん、まな板等の調理器具、瓶、タッパー等の保存容器等が挙げられるがこれらに限定されない。
食器類の材質として、プラスチック類（シリコーン樹脂等も含む）、ガラス、金属、木等が挙げられるが、これらに限定されない。

本発明の食器の洗浄方法において、上記食器用液体洗浄剤組成物を水で希釈して使用することが好ましい。
例えば、食器用液体洗浄剤組成物の全量に対し、（Ａ）成分として３～５０質量％、（Ｂ）成分として０．５～４０質量％、（Ｃ）成分として０．５～４０質量％、（Ｄ）成分として０．０００１～５質量％、（Ｅ）成分として０．０００１～５質量％及び水を含む食器用液体洗浄剤組成物を用いて、上記（１）の食器の洗浄方法により食器類を洗浄する場合、１～１０ｍＬの前記組成物及び任意量の水を可撓性物品に含ませた後に起泡させて食器類の表面を洗浄する。

上記（２）の食器の洗浄方法により食器類を洗浄する場合、浸漬液中において、前段落に記載の食器用液体洗浄剤組成物の濃度が、浸漬液全量の、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。

浸漬液で用いる水は、本発明の食器用液体洗浄剤組成物の（Ｆ）成分で使用する水と同様の水を用いることができ、水道水を用いることが好ましい。
浸漬液の温度は、好ましくは６５℃未満、より好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５５℃以下、そして、好ましくは２５℃以上である。
食器類を浸漬させる時間は特に限定されないが、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、好ましくは１２時間以下、より好ましくは３時間以下、更に好ましくは３０分以下である。

上記（３）の食器の洗浄方法では、上記の所定の濃度で（Ａ）成分～（Ｅ）成分を含む食器用液体洗浄剤組成物を水で２～１０倍に希釈した後にハンドスプレーヤーに充填する。希釈する水は、上記（Ｆ）成分として使用する水と同様の水を使用することができ、水道水を用いることが好ましい。
希釈された食器用液体洗浄剤組成物の温度は、好ましくは４０℃未満、より好ましくは３５℃以下、更に好ましくは３０℃以下、そして、好ましくは５℃以上である。

ハンドスプレーヤーに充填された食器用液体洗浄剤組成物は食器類の表面に泡状に噴霧される。その後、食器類を所定時間放置する。放置する時間は特に限定されないが、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、好ましくは１時間以下、より好ましくは４５分以下、更に好ましくは３０分以下である。
所定時間放置された食器類は水ですすがれて泡状の組成物を洗い流す。

本発明の食器の洗浄方法で使用するハンドスプレーヤーは特に限定されず、公知のハンドスプレーヤーを使用することができ、トリガースプレーヤー、フォーマースプレーヤー等の公知のハンドスプレーヤーを用いることができる。
本発明の食器の洗浄方法において、水で希釈された食器用液体洗浄剤組成物のｐＨは、酵素安定性の観点から、２５℃で６．０～８．０であることが好ましい。

以下、本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。実施例、比較例において配合に用いた各成分を下記に示す。なお、以下の実施例等において「％」は特に記載がない限り質量％を表し、表中における実施例及び比較例の配合の数値は純分の質量％を表す。実施例、比較例において使用した化合物を以下に記す。また、アルキル基の表記について、例えば、アルキル（Ｃ８～１８）と表記されている場合、炭素数８以上、１８以下のアルキル基を有する混合物を表す。

（Ａ）成分
Ａ－１：ポリオキシエチレン（ＥＯ７モル）アルキル（Ｃ９～１１）エーテル
Ａ－２：ポリオキシエチレン（ＥＯ８モル）ポリオキシプロピレン（ＰＯ３モル）ラウリルエーテル
Ａ－３：ポリオキシエチレン（ＥＯ３モル）２級アルキル（Ｃ１２～１４）エーテル

（Ｂ）成分
Ｂ－１：直鎖ラウリルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン塩
Ｂ－２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（商品名：エマール２０Ｃ、花王社製）
Ｂ－３：α－オレフィンスルホン酸ナトリウム（Ｃ１４～１６）（商品名：ＨＯＳＴＡＰＵＲ ＯＳ ＬＩＱ、クラリアントジャパン社製）

（Ｃ）成分
Ｃ－１：プロピレングリコール
Ｃ－２：グリセリン
Ｃ－３：ジエチレングリコール

（Ｃ）成分の比較成分
Ｃ′－１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル

（Ｄ）成分
Ｄ－１：アミラーゼ１（商品名：Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、ノボザイムズ社製）
Ｄ－２：アミラーゼ２（商品名：Ｐｒｅｆｅｒｅｎｚ Ｓ２１０、ＤｕＰｏｎｔ社製）

（Ｅ）成分
Ｅ－１：プロテアーゼ１（商品名：ＳａｖｉｎａｓｅＥｖｉｔｙ １６Ｌ、ノボザイムズ社製）
Ｅ－２：プロテアーゼ２（商品名：Ｅｘｃｅｌｌｅｎｚ Ｐ１２５０、ＤｕＰｏｎｔ社製）

（Ｆ）成分
Ｆ－１：イオン交換水

（Ｇ）成分
Ｇ－１：ギ酸ナトリウム
Ｇ－２：グリシン
Ｇ－３：酢酸カルシウム

（Ｈ）その他成分
Ｈ－１：塩酸
Ｈ－２：水酸化ナトリウム

各実施例の組成物は、（Ｆ）成分の水を組成物の合計が１００質量％となるように混合槽に加え、次いで（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分（必要に応じて（Ｇ）成分）を混合槽中に配合し、十分に混合撹拌して調製した。

実施例１～３６、比較例１～１２
表１～表５に示す食器用液体洗浄剤組成物を調製した。各食器用液体洗浄剤組成物を用いて、洗浄性、再汚染防止性、酵素安定性、発泡洗浄性、貯蔵安定性を測定した。表１～４に実施例１～３６の結果を、表５に比較例１～１２の結果をそれぞれ示す。

※１：ｐＨの測定方法
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製；ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製；ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を入れる。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３ｍｏｌ／Ｌ）を使用した。
次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬した。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行った。
各中性洗浄剤組成物を１００ｍＬビーカーに充填し、恒温槽内にて２５℃に調整した。恒温に調整された試料にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨを測定した。

※２：洗浄性試験（油脂汚れ）
＜被洗浄物＞
米デンプン水溶液（２０質量％米デンプン水溶液を８０℃で３分加熱したもの）に、１００℃で加熱し溶解した牛脂２０ｇを加えよく攪拌し５３℃まで冷ました後、卵黄１０ｇを加えて攪拌したものを汚れとした。この汚れを１５ｃｍ×１５ｃｍの塩化ビニル製の黒色プレートに、コーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させて試験片とした。
＜試験方法＞
上記の方法で調製した試験片を、０．０５質量％に希釈した食器用液体洗浄剤組成物の５Ｌ溶液中に１０分間浸漬した。その後、以下の条件で自動食器洗浄機を用いた洗浄を行い、試験片を流水で軽くすすいだ後、洗浄すすぎ後の試験片の汚れ残留部分を５ｍｍ四方の碁盤目上にスケッチし、清浄な碁盤目を数え、その清浄面積率を洗浄率とし、以下の基準で評価した。

＜洗浄機条件＞
使用洗浄機：ホシザキ製自動食器洗浄機（機種ＪＷＥ－６８０）
洗浄温度：６４℃
洗浄時間：４０秒
洗浄剤：ディッシュパワー（ＡＤＥＫＡクリーンエイド社製）
洗浄剤濃度：０．２質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水
＜評価基準＞
◎：洗浄率１００％ ～８０％以上
○：洗浄率８０％未満～６０％以上
△：洗浄率６０％未満～４０％以上
×：洗浄率４０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※３：洗浄性試験（デンプン汚れ）
＜被洗浄物＞
米デンプン汚れ（７．１％米デンプン水溶液を１００℃で１５分加熱したもの）を１５０×１５０ｍｍのガラスパネルにコーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させたものを試験片とした。
＜試験方法＞
上記の方法で調製した試験片を、０．０５質量％に希釈した食器用液体洗浄剤組成物の５Ｌ溶液中に５分間浸漬した。その後、以下の条件で自動食器洗浄機を用いた洗浄を行い、試験片を流水で軽くすすいだ後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１質量％よう素液を試験片全体に振りかけ、よう素呈色した着色部分の割合を画像解析ソフトを用いて算出し、以下の基準で評価した。

＜洗浄機条件＞
使用洗浄機：ＳＡＮＹＯ製自動食器洗浄機（ＤＷ－ＤＲ６２）
洗浄温度：６０℃
洗浄時間：４０秒
洗浄剤：ディッシュパワー（ＡＤＥＫＡクリーンエイド社製）
洗浄剤濃度：０．２質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水
＜評価基準＞
◎：洗浄率１００％ ～８０％以上
○：洗浄率８０％未満～６０％以上
△：洗浄率６０％未満～４０％以上
×：洗浄率４０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※４：洗浄性試験（タンパク質汚れ）
＜被洗浄物＞
５質量％の卵黄水溶液を１５０×１５０ｍｍのガラスパネルにコーティングロットを用いて均一に塗布し、室温で乾燥後、１００℃で３０秒間加温し、変性させたものを浄試験片とした。
＜試験方法＞
上記の方法で調製した試験片を、０．０５質量％に希釈した食器用液体洗浄剤組成物の５Ｌ溶液中に５分間浸漬した。その後、以下の条件で自動食器洗浄機を用いた洗浄を行い、試験片を流水で軽くすすいだ後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１質量％アミドブラック液を試験片全体に振りかけ、呈色した着色部分の割合を画像解析ソフトを用いて算出し、以下の基準で評価した。

＜洗浄機条件＞
使用洗浄機：ＳＡＮＹＯ製自動食器洗浄機（ＤＷ－ＤＲ６２）
洗浄温度：６０℃
洗浄時間：４０秒
洗浄剤：ディッシュパワー（ＡＤＥＫＡクリーンエイド社製）
洗浄剤濃度：０．２質量％
使用水：炭酸カルシウム換算で、５０ｍｇ／Ｌ［ドイツ硬度２．８°ＤＨ］の硬水
＜評価基準＞
◎：洗浄率１００％ ～７０％以上
○：洗浄率７０％未満～５５％以上
△：洗浄率５５％未満～４０％以上
×：洗浄率４０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※５：再汚染防止性試験
水２００ｇを加えて５０℃に保持した２００ｍＬビーカーに、食器用液体洗浄剤組成物０．１ｇと、赤色着色大豆油１ｇを添加し、３分間スターラーで攪拌を行った。その後、スターラーで液を回転させながら、ポリプロピレン製パネル（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ３ｍｍ）を合計３回浸漬し、３回目浸漬後のパネル表面の様子を写真撮影し、ポリプロピレン製パネル表面を縦横それぞれ１０分割して碁盤目状にスケッチし、赤色に着色している碁盤目の割合を数えて以下の基準で再汚染防止効果を評価した。
＜評価基準＞
◎：パネル表面の着色が１割未満
○：パネル表面の着色が１割以上、２割５分未満
△：パネル表面の着色が２割５分以上、４割未満
×：パネル表面の着色が４割以上
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※６：酵素安定性試験（アミラーゼ）
＜ アミラーゼ活性測定＞
各食器用液体洗浄剤組成物を蒸留水で０．１質量％に希釈し、その希釈液０．０５ｍＬと０．１質量％可溶性デンプン水溶液０．５ｍＬとをｐＨ７．０、６０℃の条件下で１０分間反応させた後、ヨウ素試薬０．５ｍＬと蒸留水２ｍＬを添加した。分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ－１８００）を用いて、得られた反応液の６２０ｎｍにおける吸光度を測定した。試料溶液１ｍＬが６０℃、１分間の反応でデンプンを分解する酵素の活力（アミラーゼ活性）を１単位として力価を求めた。この力価より、洗浄剤中のアミラーゼ活性の初期値を１００として４０℃、３０日間保存後のアミラーゼ活性の残存率を求めた。
＜評価基準＞
◎：初期活性値の９０％以上、１００％以下
○：初期活性値の７５％以上、９０％未満
△：初期活性値の５０％以上、７５％未満
×：初期活性値の０％以上、５０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※７：酵素安定性試験（プロテアーゼ）
＜プロテアーゼ活性測定＞
各食器用液体洗浄剤組成物をｐＨ７．０の酢酸緩衝液で０．１質量％に希釈し、その希釈液０．２ｍＬと０．６質量％カゼイン水溶液１ｍＬとをｐＨ７．０、６０℃の条件下で１０分間反応させた後、タンパク質沈殿試薬（ＴＣＡ混液）１ｍＬを添加して３０℃で３０分間放置した。放置後、得られた水溶液をろ過し、このろ液１ｍＬに０．５５ＭのＮａ_２ＣＯ_３水溶液２．５ｍＬ、及び蒸留水で３倍希釈したＦｏｌｉｎ試薬０．５ｍＬを添加し３０℃、３０分間反応させた。分光光度計（ＳＨＩＭＡＤＺＵ ＵＶ－１８００）を用いて、得られた反応液の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し、６０℃、１分間にこの反応液全体で１γのＬ－チロジンの呈するＦｏｌｉｎ呈色度を与えるプロテアーゼ活性を１単位として力価を求めた。この力価より、洗浄剤中のプロテアーゼ活性の初期値を１００として４０℃、３０日間保存後のプロテアーゼ活性の残存率を求めた。
＜評価基準＞
◎：初期活性値の９０％以上、１００％以下
○：初期活性値の７５％以上、９０％未満
△：初期活性値の５０％以上、７５％未満
×：初期活性値の０％以上、５０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※８：発泡洗浄性試験
＜試験方法＞
縦７０ｍｍ×横６０ｍｍ×厚さ１ｍｍのステンレス（ＳＵＳ３０４）片の片面に油（牛脂１０ｇ、大豆油１０ｇ、モノオレイン酸グリセリド０．２５ｇ、スダンＩＩＩ０．１ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶解したもの）を塗布し、２５℃で２時間乾燥させたものを試験片とし質量を測定した。この試験片を垂直に立てかけて、食器用液体洗浄剤組成物を水で３倍に希釈した洗浄液をスプレーガン（Ｔ９５：キャニオン社製、１スプレー当たり約１ｍｌ）を用いて試験片全体に泡が吹きかかるように５回噴霧し、１分間静置した。その後、試験片を流水ですすぎ、自然乾燥させた後、質量を測定した。洗浄率は洗浄前後の試験片の質量変化から下記式により算出し、以下の基準で評価した。
尚、下記に示す汚れ付着量とは、上述のとおり油が塗布された試験片の質量から試験片のみの質量を減じた値である。
洗浄率（％）＝｛（洗浄前試験片質量－洗浄後試験片質量）／（汚れ付着量）｝×１００
評価基準：
◎：洗浄率１００％～７０％以上
○：洗浄率７０％未満～５５％以上
△：洗浄率５５％未満～４０％以上
×：洗浄率４０％未満
とし、△、○、◎を実用性のあるものとして判定した。

※９：貯蔵安定性試験
試験方法：
各食器用液体洗浄剤組成物１００ｇをポリプロピレン製容器に入れ、－５℃、２５℃、４０℃で１ヶ月静置した後に外観を観察し、以下の基準で評価した。
評価基準：
○：分離や濁りが見られず安定である
△：全体的な分離はないが、若干の濁りが見られる
×：分離もしくは濁りが見られる
とし、△、○を実用性のあるものとして判定した。

Claims (10)

1. （Ａ）成分として下記の一般式（１）で表される非イオン界面活性剤、
   （Ｂ）成分としてアニオン界面活性剤、
   （Ｃ）成分として多価アルコール、
   （Ｄ）成分としてアミラーゼ、
   （Ｅ）成分としてプロテアーゼ、
   （Ｆ）成分として水、
   を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比（Ａ）／（Ｂ）の値が１．５以上、１００以下であり、２５℃におけるｐＨが６以上、８以下である、食器用液体洗浄剤組成物。
   

   

   （式中、Ｒは、炭素数８以上、１６以下のアルキル基を表し、ｍは、２以上、１０以下の数を表し、ｎは、０以上、１０以下の数を表し、ｍ≧ｎである。）
2. （Ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である、請求項１に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
3. （Ｃ）成分の多価アルコールが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ソルビトールより選択される少なくとも一種を含有する、請求項１又は２に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
4. さらに、（Ｇ）成分として酵素安定化剤を含有する、請求項１～３の何れか一項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
5. （Ｇ）成分の酵素安定化剤が、ギ酸又はそのアルカリ金属塩、塩化カルシウム、酢酸カルシウム及びグリシンからなる群から選択される少なくとも一種を含有する、請求項４に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
6. 食器類の浸漬用洗浄剤である、請求項１～５の何れか一項に記載の食器用液体洗浄剤組成物。
7. 請求項１～５の何れか一項に記載の食器用液体洗浄剤組成物が収容されたハンドスプレーヤーからなる食器洗浄用物品。
8. 請求項６に記載の食器用液体洗浄剤組成物に食器類を浸漬することを含む、食器の洗浄方法。
9. 請求項１～５の何れか一項に記載の食器用液体洗浄剤組成物をハンドスプレーヤーにより泡状で食器類に噴射すること、及び泡状の前記食器用液体洗浄剤組成物を食器類の表面に接触させた状態で放置することを含む、食器の洗浄方法。
10. 前記ハンドスプレーヤーが、トリガースプレーヤー又はフォーマースプレーヤーである請求項９に記載の食器の洗浄方法。