JPH06507199A - タンパク質分解酵素阻害芳香族ホウ酸エステル含有液体洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ｍ）ホウ酸と下式 （式中、ＸはＯＨ，ＳＨ又はＮ　Ｈ２であり；ＹはＣ０２Ｈ１置換又は非置換Ｃ Ｈ２０Ｈ１ＣＨ２ＳＨ１ＣＨ２ＮＨ２又は であり；各ＺはＨ又は置換若くは非置換０１〜Ｃ６アルキル、アルケニル、アル キニル若くはアリール鎖、ＯＨ１若くは一〇−Ｒ（式中、Ｒは０１〜Ｃ６アルキ ル鎖か、ＣＮ５ＮＯＣＨＯ１ＳＯ３Ｈ１ＣＯＯＲ（式中、Ｒ２ゝ はＨ又は０１〜Ｃ６アルキル鎖である）等の電子脱離基である）であり；ｉは１ 〜４の整数である）で表わされる構造を有する芳香族試薬との錯形成反応により 形成される芳香族ホウ酸エステルと、 （ｂ）活性タンパク質分解酵素約０．０００１〜１％と、（ｃ）性能を高めるの に十分な量の洗剤適合性第二酵素と、 （ｄ）陰イオン又は非イオン界面活性剤約１〜８０重量％とを含有してなる液体 洗剤組成物。

２、ｉが１であり、ＺがＸに対してパラ位に位置するＣＮＳＮＯ２、ＣＨＯＳＳ Ｏ３Ｈ又はＣ０ＯＲＣ式中、ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ６アルキル鎖である）である請 求項１に記載の液体洗剤組成物。

３、ＸがＯＨである請求項１に記載の液体洗剤組成物。

４、　芳香族試薬が、置換又は非置換２−ヒドロキシベンジルアルコール又は２ −ヒドロキシ安息香酸である前記請求項に記載の液体洗剤組成物。

５、　芳香族試薬が、２−ヒドロキシベンジルアルコール、２．６−シヒドロキ シベンジルアルコール、２−ヒドロキシ安息香酸及び２．６−ジヒドロキシ安息 香酸からなる群から選択される請求項４に記載の液体洗剤組成物。

６、　前記芳香族ホウ酸エステルの含量が、０．１〜２０％、好ましくは０，２ 〜１０％である前記請求項に記載の液体洗剤組成物。

７゜　ホウ酸又はその等価誘導体と芳香族試薬とのモル比が、２０：１〜１：２ ０、好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ましくは５：１〜１：５である前記 請求項に記載の液体洗剤組成物。

８、　前記タンパク質分解酵素が、セリンプロテアーゼ、好ましくはサビナーゼ Ｒ１マクサカルＲ１マクサペム１５Ｒ１プロテアーゼＡ１プロテアーゼＢ１化学 的又は遺伝子学的に変性したそれらの変異体及びそれらの混合物である前記請求 項に記載の液体洗剤組成物。

９、　活性タンパク質分解酵素含量が、約０．０００５〜０．５重量％、好まし くは０．００２〜０．１重量％である前記請求項に記載の液体洗剤組成物。

１０、　前記第二酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びそれらの混合 物からなる群から選択される前記請求項に記載の液体洗剤組成物。

１１、　前記第二酵素が、リパーゼである請求項１０に記載の液体洗剤組成物。

１２、フミコーラ・ラヌギノサ（ＨｕｍｉｃｏｌａｌａｎＢｉｎｏｇａ）由来の 遺伝子をクローニングし、その遺伝子をアスパーギラス・オリザエ（Ａｓｐｅ＋ ｇｉｌｌｕ＋　ｏｒ７ｚｘｅ）中で発現させることにより得られるリパーゼを、 洗剤１ｇあたり約２〜２００００リパーゼ単位、好ましくは１０〜６０００リパ 一ゼ単位含有してなる請求項１１１；記載の液体洗剤組成物。

１３、　前記界面活性剤が、酵素性能を高めるに十分な量のポリヒドロキシ脂肪 酸アミン界面活性剤を含有してなる前記請求項に記載の液体洗剤組成物。

浄書（内容に変更なし） 明　細　書 タンパク質分解酵素阻害芳香族ホウ酸エステル含有液体洗剤 技術分野 本発明は、陰イオン又は非イオン界面活性剤と、タンパク質分解酵素と、第二酵 素と、芳香族ホウ酸エステルとを含有してなる液体洗剤組成物に関する。

背景技術 タンパク質分解酵素含有液体洗剤についての一般的な問題は、タンパク質分解酵 素によって組成物中の第二酵素が分解されることである。製品中の第二酵素の保 存安定性とその洗浄効果は、タンパク質分解酵素によって損なわれる。

ホウ酸及びホウ素酸（ｂｏｒｏｎｉｃ　ｘｃｉｄ）類は、タンパク質分解酵素を 可逆的に阻害することが知られている。ホウ素酸によるーセリンタンパク質分解 酵素であるサブチリシンの阻害について、フィリップ・エム（Ｐｈｉｌｉｐｐ、 Ｍ、）及びペングー・エムエル（Ｂｅｎｄｅｒ、　Ｍ、Ｌ、）、［カイネティク ス・オブ・サブチリシン・アンド・チオサブチリシン（ＫｉｎＮｉｃｓ　ｏｌ　 Ｓｏｂ口１ｉｓｉｎ　！ｎｄ　Ｔｈｌｏｔｕｂ口１ｉｓｉｎ　）　Ｊモレキュラ ー・アンド・セラー・バイオケミストリー（Ｍｏｌｅｃｕｌｘｒ　＆　Ｃｅ１ｌ ｕｌｘｒ　Ｂｉｏｃｈｃｍ口ｔＢ　）　、第５１巻、５〜３２　（１９８３）に おいて検討されている。

１９８８年１２月７日公開のケラトナー等（Ｋｅｔ＋ｎｅｒｅ＋　ａｔ、）によ るヨーロッパ特許出願第０２９３８８１号において、ホウ素酸の一種類であるペ プチドホウ素酸が、とりわけ医薬のトリプシン様セリンタンパク質分解酵素の阻 害剤として検討されている。

１９９０年６月２８日発行のドイツ国特許第３９１８７６１号には、液体洗剤製 造原料溶液等として使用できると言われている液体酵素濃縮物が開示されている 。この濃縮物は、加水分解酵素と、プロピレングリコールと、ホウ酸又はその塩 とを含有してなる。

１９８５年８月２７日発行の米国特許第４．５３７，７０７号には、陰イオン界 面活性剤と、脂肪酸と、ビルダーと、タンパク質分解酵素と、ホウ酸と、カルシ ウムイオンと、ギ酸ナトリウムとを含有してなる強力液体洗剤が記載されている 。ホウ酸とギ酸ナトリウムとの組み合わせにより、とりわけポリオールの存在下 で、この組成物におけるタンパク質分解酵素の安定性が向上するとしている。こ れらの組成物はリパーゼを含まない。

１９８３年６月１日公開のヨーロッパ特許出願第００８０２２３号には、多官能 アミン化合物又はポリオールを還元アルカリ金属塩とともに含有してなる洗浄剤 組成物が記載されている。

同様に、１９８２年１月２０日発行の英国特許第２０７９３０５号には、ビルダ ー入り液体洗剤において、ホウ酸と、ポリオールニホウ酸比が１＝１を超えるポ リオールと、架橋ポリアクリル酸エステル重合体と−を含有せしめることにより 、酵素の安定性を高めることができることが開示されている。これらの組成物は 、リパーゼを含有してはいない。

１９９０年８月８日公開のアロンソン等（Ａｔｏｎｓｏｎ　ｅｔａｌ、）による ヨーロッパ特許出願第０３８１２６２号には、液状媒体にタンパク質分解酵素と リパーゼとの混合物を含有せしめることが開示されている。リパーゼの安定性は 、ホウ素化合物とビシナルヒドロキシル基含有するポリオールとを添加すること により向上するとしている。

洗浄成分と第二酵素とを含有してなるＨＤＬにおいても、タンパク質分解酵素を 阻害するのにある種の芳香族ホウ酸エステルがとりわけ効果的であることが見い 出された。

典型的な洗浄条件下等で希釈すると、タンパク質分解酵素がもはや阻害されず、 その機能（例えば、洗浄において織物等からタンパク質分解酵素感受性の汚れを 除去すること）を果たす。

発明の開示 本発明は、 （１）ホウ酸と下式 （式中、Ｘは０ＨＳＳＨ又はＮ　Ｈ２であり；ＹはＣ０２Ｈ１置換又は非置換Ｃ Ｈ２ｏＨＳｃＨ２ｓＨ１であり、各ＺはＨ又は置換若くは非置換Ｃアルキ１〜６ ル、アルケニル、アルキニル若くはアリール鎖、ＯＨ１若くは一〇−Ｒ（式中、 ＲはＣのアルキル鎖、ま１〜６ たはｃＮＳＮｏ　ＣＨＯ，５Ｏ３Ｈ，Ｃ０ＯＲ（式中、２ゝ ＲはＨ又は０１〜６アルキル鎖である）等の電子脱離基である）であり：ｉは１ 〜４の整数である）で表わされる構造を有する芳香族試薬との錯形成反応により 形成される芳香族ホウ酸エステルと、 （ｂ）活性タンパク質分解酵素約０．０００１〜１％と、（ｃ）性能を高めるの に十分な量の洗剤適合性第二酵素と、 （ｄ）陰イオン又は非イオン界面活性剤約１〜８０重量とを含有してなる液体洗 剤組成物に関する。

発明を実施するための最良の形態 本発明による液体洗剤は、必須成分として、（り以下で述べる芳香族試薬とホウ 酸又はその誘導体との錯形成反応により形成される芳香族ホウ酸エステルと、（ ｂ）タンパク質分解酵素と、（ｃ）洗剤適合性第二酵素と、（ｄ）陰イオン及び ／又は非イオン洗浄性界面活性剤とを含有している。これらの組成物は、最も一 般的には、洗濯物、布、織物、繊維及び硬質表面の洗浄に使用される。強力液体 洗濯洗剤は、好ましい液体洗剤組成物である。

（ａ）芳香族ホウ酸エステル 本発明の液体洗剤組成物は、以下で述べる等の芳香族試薬とホウ酸又はその誘導 体との錯形成反応により形成される芳香族ホウ酸エステルを含有している。

芳香族ホウ酸エステルは、洗剤組成物に含有せしめる前に形成してもよいし、ホ ウ酸と芳香族試薬とを製造工程のいずれかの段階で洗剤組成物に添加するか完成 品上に添加してインサイチュ形成してもよい。

液体洗剤組成物には、芳香族ホウ酸エステルを約０゜１〜２０重量％、好ましく は、約０．２〜１０重量％を使用することができる。ホウ酸又はその誘導体の芳 香族試薬に対する比は、好ましくは約２０＝１〜１：２０であり、より好ましく は約１０＝１〜１：１０であり、最も好ましくは約５＝１〜１：５である。

芳香族試薬 芳香族試薬は、下式で表わされる構造を有している。

上記式において、ＸはＯＨ，ＳＨ又はＮＨ２であり；ＹはＣＯ２Ｈ、置換又は非 置換ＣＨ２０Ｈ１ＣＨ２ＳＨ１ＣＨ２ＮＨ２又は であり、各ＺはＨ又は置換若くは非置換Ｃアルキ１〜６ ル、アルケニル、アルキニル若くはアリール鎖、ＯＨ１若くは一〇−Ｒ（式中、 ＲはＣのアルキル鎖か、１〜６ ＣＮＳＣＨＯＳＳｏ　Ｈ，Ｎｏ　Ｃ００Ｒ（式中、Ｒ３２ゝ はＨ又はＣアルキル鎖である）等の電子脱離基で１〜６ ある）であり；ｉは１〜４の整数である（即ち、芳香環１個あたり４個までの置 換基が存在できる）。

好ましくは、芳香族環１個あたり１個の置換基が存在しく即ち、１＝１）；好ま しくは、この置換基は、上記で定義した電子脱離基であり；好ましくは、この電 子脱離基は、置換基Ｘに対してパラ位に位置している。

本発明による芳香族試薬は、好ましくは置換又は非置換２−ヒドロキシベンジル アルコール若くは２−ヒドロキシ安息香酸であり、より好ましくは２−ヒドロキ シベンジルアルコール、２．６−シヒドロキシベンジルアルコール、２−ヒドロ キシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸である。

本発明の液体洗剤組成物においては、芳香族試薬は、好ましくは約０．０５〜約 ２０重量％であり、最も好ましくは約０．２〜約１０重量％である。

ホウ酸 混合物において使用されるホウ酸又はその誘導体は、ホウ酸、ホウ砂、酸化ホウ 素、ポリホウ酸塩、オルトホウ酸塩、ピロホウ酸塩、メタホウ酸塩又はそれらの 混合物でよい。ホウ酸塩も含まれることは勿論である。

本発明の液体洗剤組成物では、ホウ酸又はその誘導体を、好ましくは約０．００ １〜２０重量％、より好ましくは約０．０２〜１０重量％、最も好ましくは約０ ．０５〜５重量％の量で含有せしめる。

（ｂ）タンパク質分解酵素 本発明の液体洗剤組成物における第二の必須成分は、活性タンパク質分解酵素約 ０．０００１〜１．０重量％、好ましくは約０．０００５〜０．５重量％、最も 好ましくは約０．００２〜０．１重量％である。また、タンパク質分解酵素の混 合物でもよい。タンパク質分解酵素は、動物、植物又は微生物（好ましい）由来 のものでよい。

より好ましくは、細菌由来のセリンタンパク質分解酵素である。この酵素は、精 製したものであっても、未精製のものであってもよい。また、化学的又は遺伝学 的に変異させた変異体も含まれる。特に好ましいものは、バシラス・サチリス（ Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌ１口）及び／又はバシラス・リシェーフォルミ ス（Ｂｘｃｉｌｌｕｓ　Ｌｉｃｈｅｎｉｌｏ＋ｍ１ｓ）から得られる細菌性タン パク質分解酵素である。

適当なタンパク質分解酵素としては、アルカラーゼ（Ａｌｃａｌａｓｅ）　（商 標）、エスペラーゼ（Ｅ＋ｐｅ＋ａｓｅ）　（商標）サビナーゼ（５ａｖｉｎａ ｓｅ）　（商標）（好ましいタンパク質分解酵素）：マクサターゼ（Ｍｘｘａｔ ａｓｅ）　（商標）、マクサカル（Ｍａｘａｃａｌ　）　（商標）（好ましいタ ンパク質分解酵素）及びマクサペム１５　（Ｍｘｘｘｐｅｍ１５　）　（商標） （蛋白エンジニアドマクサカル（商標）；並びにスブチリシンＢＰＮ及びＢＰＮ ’　（好ましいタンパク質分解酵素）が含まれる。これらのタンパク質分解酵素 は、市販されている。また、１９８７年４月２８日公開のヨーロッパ特許出願第 ８７３０３７６１．８号（特に第１９頁、第２４頁及び第９８頁）に記載され「 プロテアーゼＢ」と称せられているもの及び１９８６年１０月２９日公開のビー ンガス（Ｖｅｎｃｇａｓ　）ヨーロツノく特許出願公開第１９９．４０４号に記 載され「プロテアーゼＡ」と称せられる変異細菌性セリンタンパク質分解酵素等 の変異セリンタンパク質分解酵素も好ましいタンパク質分解酵素である。したが って、好ましいタンパク質分解酵素は、サビナーゼ（商標）、マクサカル（商標 ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ並びにそれらの混合物からな る群から選択されたものである。プロテアーゼＢが、最も好ましい。

（ｃ）第二酵素 本発明の液体洗剤組成物における第三の必須成分は、性能を高めるの゛に十分な 量の洗剤適合性第二酵素である。

「洗剤適合性」とは、洗浄性界面活性剤及び洗浄方向上ビルグー等の液体洗剤組 成物の他の成分との適合性を意味する。

これらの第二酵素は、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びそれらの混合物か らなる群から選択されるのが好ましい。

用語「第二酵素」とは、上記したタンパク質分解酵素を除外したものである。し たがって、本発明の各組成物は、少なくとも一種のタンパク質分解酵素を含む少 なくとも二種の酵素を含有している。

組成物に使用される第二酵素の量は、酵素の種類及び意図する用途により異なる 。一般的には、これらの第二酵素の活性基準で、好ましくは０．０００１〜１． ０重量％、より好ましくはｏ、ｏｏｉ〜０，５重量％が使用される。

また、同種（例えば、リパーゼ）又は二種以上（例えば、セルラーゼ及びリパー ゼ）から選択された酵素の混合物を使用してもよい。酵素は、精製したものを使 用してもよいし、未精製のものを使用してもよい。

本発明では、液体洗剤組成物に使用するのに適当ないずれのリパーゼを使用して もよい。本発明で使用するのに適当なリパーゼには、細菌及びカビ由来のものが 含まれる。また、化学的又は遺伝子学的に変異させた変異体由来の第二酵素も含 まれる。

適当な細菌性リパーゼには、英国特許第１．３７２．０３４号（引用することに より本発明の内容になる）に開示されているようなシュードモナス・スタツツエ リ　（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎｘｔ　ａｌｕｔｔｅ＋ｉ）　Ａ　Ｔ　ＣＣ１，９，１ ５４等のシュードモナスにより産生されるものが含まれる。また、適当なリパー ゼには、微生物シュードモナス０フルオレツセンス（Ｐｌｅｕｄｏｍｏｎｘｓ　 Ｉｌｕｏｒｔｓｃｅｎｓ）ＩＡＭ１０５７により産生されるリパーゼの抗体と陽 性免疫交差反応するものが含まれる。このリパーゼとその精製方法については、 １９７８年２月２４日公開の特開昭第５３−２０４８７号に記載されている。こ こに開示されている内容は、引用することにより本発明の内容になる。このリパ ーゼは、リパーゼＰ「アマノ（Ａｍ１ｎｏ　）　Ｊ（以下「アマノーＰ」と称す る）の商品名で入手できる。

このようなリパーゼは、オウクターロニ（０ｕｃＮｅ＋ｏｎ７）（アクタ・メデ ィ・スキャン（Ａｃｔａ、Ｍｅｄ、５ｃａｎ、）　。

１３３．７６〜７９頁（１９５０））に準じた標準で周知の免疫拡散操作を用い て、アマノーＰ抗体と陽性免疫交差反応をするものでなければならない。また、 これらのリパーゼとそれらのアマノーＰとの免疫交差反応方法については、１９ ８７年１１月７日発行のトム等（Ｔｈｏｌｅｊ　ａｔ、）による米国特許第４， ７０７．２９１号にも記載されている。ここに記載されている内容は、引用する ことにより本発明の内容になる。その典型例としては、アマノーＰリパーゼ、シ ュードモナス・フラギ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎｘｔ　ｌ＋ａｇｉ　）　Ｆ　Ｅ　Ｒ Ｍ　Ｐ　１３３９由来のりベーゼ（アマノーＢの商品名で入手可能）、シュード モナス拳二トロレデュセンス変異体すポリチカム（Ｐｓｅｏｄｏｍｏｎａｓ　ｎ ｉｔ＋ｏ＋ｅｄｕｃｅｎｓ　ｖｘｒ、１ｉｐｏｌ！ｔｉｃｕｍ）ＦＥＲＭ　Ｐ　 １３３８由来のリパーゼ（アマノーＣＥＳの商品名で入手可能）、クロモバクタ ービスコサム（Ｃｈ＋ｏａ＋ｏｂａｅｊｅｒマｉｓｃｏｓｏｍ　）由来のリパー ゼ、例えば、クロモバクタ・ビスコサム変異体リポリチカム（Ｃｈ＋ｏｍｏｂｌ ｃｊｅ＋　ｙｉｓｃｏｓｕｍ　ｙｘｒ、１ｉｐｏ１７ｊｉｃａｓ）ＮＲＲＬ　Ｂ ５６７３及びさらにクロモバクタ・ビスコサムリパーゼ並びにシュードモナス・ グラジオリ（？ｅｕｄｏｍｏｎｔｓｇｌａｄｉｏｌｉ）由来リパーゼが挙げられ る。使用可能な他のリパーゼに、アマノＡＫＧ及びバシラスＳｐリパーゼ（例え ば、ツルベイ酵素（Ｓｏｌｖａ７　ｅｎｏｍｅ　）　）がある。

適当なカビ由来リパーゼには、フミコーラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｌ ａｎｕｇｉｎｏｓｘ　）及びサーモマイセス・ラヌギノサス（Ｔｈｅｒｍｏｍ７ ｃｅｓ　１ａｎＢｉｎｏｓｕｓ　）により産生できるものが含まれる。最も好ま しいものは、ヨーロッパ特許出願第０２５８０６８号に記載されているようなフ ミコーラ・ラヌギノサ由来の遺伝子をクローニングし、その遺伝子をアスパーギ ラス・オリザエ（Ａｓｐｅ＋ｇｉｌｌｕ＋ｏ＋Ｂａｅ）中で発現させることによ り得られるリパーゼである（このヨーロッパ特許出願に記載されている内容は、 引用することにより本発明の内容になる）。このリパーゼは、リボラーゼ（商標 ）の商品名で市販されている。

これらの組成物には、製品１グラムあたり約２〜２０．０００リパ一ゼ単位、好 ましくは約１０〜６．０００リパ一ゼ単位（ＬＵ／ｇ）のリパーゼを使用できる 。リパーゼ単位は、ｐＨ９，０、温度３０℃、基質がトリブチリン３．３重量％ とアラビアゴム３．３％のエマルジョンで、２．２μｍｏｌ／リットルＣａ＋１ 及び５０μｌｌ１ｏｌ　／リットルＮａＣ１を５μｍｏｌ　／リットルのリン酸 塩に溶解して存在させたｐＨスタットにおいて、１分あたり１μｍｏｌの滴定可 能な酪酸を生成するリパーゼの量である。

液体洗剤組成物に使用するのに適当ないずれのセルラーゼも、これらの組成物に 使用できる。本溌明で使用するのに適当なセルラーゼ酵素には、細菌性及びカビ 性由来のセルラーゼ酵素が含まれる。これらのセルラーゼ酵素は、最適ｐＨ５〜 ９．５を有するのが好ましい。セルラーゼの活性酵素基準で、約ｏ、ｏｏｏｉ〜 １．０重量％、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜０．５重量％使用できる。

適当なセルラーゼが、１９８４年３月６日発行のハーベスガード等（Ｂａ＋ｅｓ ｇａａ＋ｄ　ｅｊ　１１）による米国特許第４．４３５．３０７号に開示されて いる（ここに開示されている内容は、引用することにより本発明の内容となる） 。具体的には、フミコーラ・インソレンス（Ｈｕｍｉｃｏｌａ　１ｎｓｏｌｅｎ ｔ）から産生されるカビ性セルラーゼが開示されている。また、適当なセルラー ゼが、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８及びＤＥ −Ｏ３− ２，２４７，８３２号に開示されている。

このようなセルラーゼの例としては、フミコーラφインソレンス株（フミコーラ ・グリシ−変異体サーモアイデア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ　ｇｒｉｓｃａ　ｖｘｒ、 ｊｈｅｒｍｏｉｄｅｓ　）　、特に、フミコーラ株ＤＳＭ１８００により産生さ れるセルラーゼ及びバララスＮカビ又はアエロモナス（Ａｅｒｏｍｏｎｘｓ　） 属に属するセルラーゼ２１２産生カビにより産生されるセルラーゼ並びに海洋軟 体類（トラベラ・アウリクラ、ソランダ（Ｄｏｌａｂｅｌｌｘ　Ａａｒｉｃｕｌ ｘ　５ｏｌｉｎｄｅｒ　）肝すい臓から抽出されるセルラーゼが挙げられる。

液体洗剤組成物に使用するのに適当ないずれのアミラーゼも、本発明の組成物に 使用される。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１．２９６．８３９号に より詳細に記載されている特殊なビー・リチェニフォームズ（Ｂ、　１ｉｃｈｅ ｎ百ａ１ｍｓ）株から得られるアミラーゼが挙げられる。澱粉分解タンパク質と しては、例えば、ラピダーゼ（Ｒｚｐｉｄｉｃｅ）　（商標）、マクサミル（Ｍ ｉｒｔＩ１１７１　）　（商標）及びターマミル（Ｔｅ＋ｍｍｎ７１）　（商標 ）が挙げられる。

アミラーゼの活性酵素基準で、約０．０００１〜１．０重量％、好ましくは０． ０００５〜０．５重量％使用できる。

（ｄ）洗浄性界面活性剤 本発明の第４の必須成分は、洗浄性界面活性剤約１〜８０重量％、好ましくは約 ５〜５０重量％、最も好ましくは約１０〜３０重量％である。洗浄性界面活性剤 は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面 活性剤、双性イオン界面活性剤及びそれらの混合物からなる群から選択すること ができる。

陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤が好ましい。

強力液体洗濯洗剤が好ましい。使用する具体的な界面活性剤は、意図する個々の 最終用途により大きく異なる。

これらの組成物は、最も一般的には、洗濯物、布、織物、繊維及び硬質表面の洗 浄に使用される。

本発明の有用性は、ある種の洗浄方向上ビルグー等の酵素や界面活性剤に対して 好ましくない成分を含有する組成物においてとりわけ顕著である。陰イオン界面 活性剤は、ＣＩ２〜Ｃ２Ｇアルキルエーテル硫酸塩と０９〜Ｃ２゜線状アルキル ベンゼンスルホン酸塩とを含有してなることが好ましい。適当な界面活性剤を、 以下に述べる。

陰イオン界面活性剤 利用できる一陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホン酸塩である。ア ルキルエステルスルホン酸塩は、再生可能な非石油資源を用いて製造できるので 望ましい。アルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤成分の製造は、技術文献に 開示されている公知の方法に準じて行う。例えば、Ｃ””　Ｃ２０カルボン酸の 線状エステルを、［ザ拳ジャー士ル・オブーアメリカン・オイル・ケミスッ・ソ サイヤテイ（Ｔｈｅ　Ｉｏｕｒｎａｌ　ｏｌ　ｔｈ！＾ｍｅ＋１ｃａｎ　Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｒｔｓ　５ｏｃｉｒｔ７）　Ｊ　５２　（１９７５）　、第３２３頁 〜第３２９頁の記載に準じてガス状Ｓ０３でスルホン化できる。出発物質として は、タロー、パーム及びやし油等の天然脂肪物質が適当であろう。

とりわけ洗濯用に好ましいアルキルエステルスルフォネートは、以下の構造式で 表わされるアルキルエステルスルフォネートを含有してなる。

０３Ｍ はアルキル、又はそれらの組み合わせであり、Ｒ４はＣ−０６ヒドロカルビル、 好ましくはアルキル、又はそれらの組み合わせであり、Ｍは可溶性塩形成陽イオ ンである。適当な塩には、ナトリウム、カリウム及びリチウム塩等の金属塩、メ チル、ジメチル、トリメチル及び第四アンモニウム陽イオン等の置換又は非置換 アンモニウム塩１、例えば、テトラメチルアンモニウム及びジメチルピペリジニ ウム、並びにアルカノールアミン由来陽イオン、例えば、モノエタノールアミン 、ジェタノールアミン及びトリエタノールアミンが含まれる。

はメチル、エチル及びイソプロピルである。Ｒが０１４〜Ｃ１６アルキルである メチルエステルスルフォネートがとりわけ好ましい。

アルキル硫酸塩界面活性剤は、本発明に使用するのに重要な別の種類の陰イオン 界面活性剤である。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類（下記参照）と組み合わせて 使用すると、広範囲な温度、洗浄濃度及び洗浄時間にわたりて良好なグリース／ 油洗浄を含む優れた総合的洗浄能が提供される他に、液体洗剤配合において配合 性が向上するだけでなく溶解性が得られるアルキル硫酸塩は、式ＲＯ３ＯＭ（式 中、Ｒは好ましくはＣ１０−Ｃ２４ヒドロカルビルであり、より好ましくはアル キル又はＣ１ｏ〜Ｃ２ｏアルキル成分を有するヒドロキシアルキル基であり、さ らに好ましくはＣＩ２〜０１８アルキル又はヒドロキシアルキルであり、そして ＭはＨ又は陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カ リウム及びリチウム）、メチル、ジメチル及びトリメチルアンモニウム並びに第 四アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチルアンモニウム及びジメチルピペ リジニウム等の置換又は非置換アンモニウム陽イオン並びにエタノールアミン、 ジェタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの混合物等のアルカノー ルアミン由来の陽イオンである）で表わされる水溶性塩又は酸である。典型的に は、低温洗浄温度（例えば、約５０℃未満）の場合には０１２〜Ｃ１６アルキル 鎖が好ましく、高温洗浄温度（例えば、約５０℃を超える）の場合にはＣ１６〜 Ｃ１８アルキル鎖が好ましい。

アルキルアルコキシル化硫酸塩は、別の種類の有用な陰イオン界面活性剤である 。これらの界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）　Ｓｏ　Ｍ（式中、Ｒは未置 換Ｃ１０’＝　０２４アルキル又はＣＩＱ−０２４アルキル成分を有するヒドロ キシアルキルであり、好ましくは０１２〜Ｃ２ｏアルキル又はヒドロキシアルキ ルであり、さらに好ましくはＣ１２〜０１８アルキル又はヒドロキシアルキルで あり、Ａはエトキシ又はプロポキシ単位であり、ｍは０を超える数、典型的には 約０．５〜約６であり、より好ましくは約０．５〜約３であり、そしてＭはＨ又 は陽イオン、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム 、カルシウム、マグネシウム等）、アンモニウム又は置換アンモニウム陽イオン である）で表わされる水溶性塩又は酸である。本発明では、アルキルエトキシル 化サルフェートだけでなくアルキルプロポキシル化硫酸塩も意図している。置換 アンモニウム陽イオンの具体例として、メチル、ジメチル及びトリメチルアンモ ニウム並びに第四アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチルアンモニウム及 びジメチルピペリジニウム等の置換又は非置換アンモニウム陽イオン並びにアル カノールアミン由来の陽イオン、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノール アミン、トリエタノールアミン及びそれらの混合物が挙げられる。典型的な界面 活性剤は、０１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１，０）サルフェート 、０１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２，２５）サルフェート、Ｃ１ ２〜０１８アルキルポリエトキシレート（３，０）サルフェート及びＣＩ２〜０ １８アルキルポリエトキシレート（４，０）サルフェートである。この場合、Ｍ はナトリウムとカリウムから選択するのが都合がよい。

他の陰イオン界面活性剤 洗浄目的に有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の組成物に含有せしめるこ とができる。これらの陰イオン界面活性剤には、石鹸の塩（例えば、ナトリウム 、カリウム、アンモニウム並びにモノ、ジ及びトリエタノールアミン塩等の置換 アンモニウム塩を含む）、即ち、Ｃ９〜Ｃ２ｏ線状アルキルベンゼンスルホネー ト、Ｃ８〜Ｃ２２第−又は第二アルカンスルホネート、０８〜Ｃ２４オレフイン スルホネート、例えば、英国特許第１．０８２．１７９号に記載されているよう なアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造されるス ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリ セロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェ ノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アル キルフォスフェート、アシルイセチオネート等のイセチオネート、Ｎ−アシルタ ウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメート及びスル ホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（とりわけ飽和及び不飽和 Ｃ１２〜Ｃ１８モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（飽和及び不 飽和０６〜Ｃ１４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキルポリグリ コシドの硫酸塩等のアルキルポリサッカライドの硫酸塩（非イオン非硫酸化化合 物については、以下で述べる）、分岐第一アルキルサルフェート、式 ＲＯ（ＣＨＣＨＯ）　ｋＣＨ２Ｃｏｏ−Ｍ　（式中、Ｒは０８〜Ｃ２２アルキル であり、ｋは０〜１０の整数、モしてＭは可溶性造塩陽イオンである）で表わさ れるもの等のアルキルポリエトキシカルボキシレート並びに脂肪酸をイセチオン 酸でエステル化した後水酸化ナトリウムで中和したものの上記の塩が含まれる。

ロジン、水素化ロジン並びにトール油に存在するかトール油から誘導された樹脂 酸や水素化樹脂酸等の樹脂酸や水素化樹脂酸も適当である。さらなる例が、「サ ーフェス・アクティブ・エージエンツ・アンド・デタージエンツ（５ｕｒｆａｃ ｅ＾ｃ＋ｉｖｅ　Ａｇｅｎｔ＋　ａｎｄ　Ｄｅ＋ｅＢｅｎｔｓ）　（シュワルツ （Ｓｃｈｗａ＋＋ｘ）　、ぺり−（Ｐａｒｒｙ　）及びバーチ（Ｂｅａｃｈ　） 著第１巻及び第■巻）に示されている。また、このような界面活性剤の多種多様 なものが、一般的に、１９７５年１２月３０日発行のラーフリン等（Ｌａｕｇｂ ｌｉｎ　ｅｌ　ａｌ、　）による米国特許第３，９２９，６７８号の第２３欄第 ５８行〜第２９欄第２３行にも開示されている（ここに開示されている内容は、 引用することにより本発明の内容になる）。

非イオン性洗浄剤界面活性剤 適当な非イオン性洗浄剤界面活性剤は、一般的に、１９７５年１２月３０日発行 のラーフリン等による米国特許第３，９２９，６７８号の第１３欄第１４行〜第 １６１！第６行に開示されている（ここに開示されている内容は、引用すること により本発明の内容になる）。典型的な種類の有用な非イオン性界面活性剤を以 下に挙げるが、これらには限定されない。

１、アルキルフェノール類のポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブチレンオ キシド縮合物。一般的に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化 合物には、炭素数約６〜約１２（直鎖又は分岐鎖立体配置）のアルキル基を有す るアルキルフェノール類とアルキレンオキシドとの縮合生成物が含まれる。好ま しい実施態様では、エチレンオキシドが、アルキルフェノール１モルあたり約５ 〜約２５モルに等しい量で存在している。

この種の非イオン性界面活性剤の市販品には、ジ−エイエフ・コーポレーション （ＧＡＦ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）製のイゲパル（Ｉｇｅｐａｌ）　（商標 ）Ｃｏ−６３０；及びトリトン（Ｔ＋１ｔｏｎ）　（商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１ ４、Ｘ−１００及びＸ−１０２（これらの製品は全てローム・アンド・ハース社 製（ｔｈｅ　Ｒｈｏｍ　＆　Ｈｌｌｌ　Ｃｏｍｐｘｎ７　）が含まれる。

これらの化合物は、一般的に、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、 アルキルフェノールエトキシレート）と称されている。

２、脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルの縮合生成物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖や分岐鎖、第一や第二アルキルでよく、一般 的に、炭素数が約８〜約２２である。特に好ましいものは、炭素数約１０〜約２ ０のアルキル基を有するアルコールとアルコール１モルあたりエチレンオキシド 約２〜約１８モルとの縮合生成物である。この種の非イオン性界面活性剤の市販 品としては、例えば、タージトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）　（商標＞１５−８− ９　（Ｃ１ｌ−Ｃ１５線状第ニアルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生 成物）、タージトール（商標）２４−Ｌ−６ＮＭＷ　（分子量分布の狭いＣ１２ 〜Ｃ１４第一アルコールとエチレンオキシド６モルとの縮合生成物）（上記２種 類の製品はユニオンカーバイド社製である）；ネオドール（Ｎｅｏｄｅｌ）　（ 商標）４５−９（ＣＩ４〜０１５線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの 縮合生成物）、ネオドール（商標）２３−６．５　（ＣＩ２〜０１３線状アルコ ールとエチレンオキシド６．５モルとの縮合生成物）、ネオドール（商標）４５ −７（Ｃ１４〜Ｃ１５線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合生成物 ）、ネオドール（商標）４５−４（０１４〜０１５線状アルコールとエチレンオ キシド４モルとの縮合生成物）（シェル化学社製）；及びキロ（ＫＢｏ）（商標 ）ＦＯＲ（ＣＢ〜Ｃ１５アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合生成物） （ザ・プロテクター・アンド・ギャンブル社製）が挙げられる。この種の非イオ ン性界面活性剤、一般的に、「アルキルエトキシレート」と称せられている。

３、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドプロピレングリコールとの縮合に より形成される疎水性ベースとの縮合生成物。これらの化合物の疎水部は、分子 量が約１５００〜約１８００で水不溶性であることが好ましい。この疎水部にポ リオキシエチレン部分が付加すると、分子全体の水溶性が増加する傾向があり、 生成物の液体性が、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物の総重量の約５０％（ エチレンオキシド約４０モル以下での縮合に相当する）に達する点まで保持され る。この種の化合物としては、例えば、市販されているバスフ社製のプルロニッ ク（Ｐｌｕｒｏｎｉｅ）　（商標）界面活性剤のいくつかが挙げられる。

４、エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から得 られる生成物との縮合生成物。

これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドと の反応生成物からなっており、分子量が一般的に約２５００〜約３０００である 。この疎水部分を、縮合生成物がポリオキシエチレン約４０〜約８０重量％含有 し分子量が約５，０００〜約１１．０００となる程度にエチレンオキシドと縮合 する。

この種の非イオン性界面活性剤としては、例えば、市販されているバスフ社製テ トロニック（Ｔｅｊ＋ｏｎｉｃ）　（商標）界面活性剤のいくつかが挙げられる 。

５、半極性非イオン性界面活性剤は、特殊な種類の非イオン性界面活性剤でああ り、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個と、炭素数約１〜約３のアルキル 基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される部分２個とを含有してい る水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個と、炭素数 約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選択される部 分２個とを含有している水溶性フォスフインオキシド−並びに炭素数約１０〜約 １８のアルキル部分１個と、炭素数約１〜約３のアルキル基及びヒドロキシアル キル部分からなる群から選択される部分１個とを含有している水溶性スルフオキ シドが含まれる。

半極性非イオン性界面活性剤には、下式（式中、Ｒ３は炭素数約８〜約２２のア ルキル、ヒドロキシアルキル若しくはアルキルフェニル基又はそれらの混合物で あり：Ｒ４は炭素数約２〜約３のアルキレン、ヒドロキシアルキレン基又はそれ らの混合物であり；Ｘは０〜約３であり；そして各Ｒ５は炭素数約１〜約３のア ルキル若くはヒドロキシアルキニル基又は約１個〜約３個のエチレンオキシド基 を有するポリエチレンオキシド基である）で表わされるアミンオキシド界面活性 剤が含まれる。Ｒ５基は、例えば、酸素又は窒素原子を介して互いに結合して環 構造を形成している。

詳細には、これらのアミンオキシド界面活性剤には、Ｃ１ｏ−０１８アルキルジ メチルアミンオキシド及び０８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキジエチルア ミンオキシドが含まれる。

６．１９８６年１月２１日発行のレナード（Ｌｌｅｎａｄｏ　）による米国特許 第４，５６５．６４７号に開示されている炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素 数約１０〜約１６の疎水基と、ポリサッカライド、例えば、約１．３個〜約１０ 個、好ましくは約１．３個〜約３個、最も好ましくは約１．３個〜約２．７個の サツカライド単位を有するポリグリコシド疎水基、とを有するアルキルポリサッ カライド。炭素数５又は６のいずれの還元性す・ツカライドを使用してもよく、 例えば、グルコシル成分の代わりにグルコース、ガラクトース及びガラクトシル 成分を用いてもよい。（必要に応じて、疎水基を２−１３−１４−等の位置に結 合させて、グルコシドやガラクトシドではなく、グルコースやガラクトースを得 る。）種間結合は、例えば、追加のサツカライド単位の一つの位置と前のサツカ ライド単位の２−１３−１４−及び／又は６−位との間でよい。

必要に応じて、あまり好ましくはないが、疎水部分とポリサッカライド部分とを 結合するポリアルキレンオキシド鎖が存在してもよい。好ましいアルキレンオキ シドは、エチレンオキシドである。典型的な疎水基にはアルキル基が含まれ、こ れらは、炭素数約８〜約１８、好ましくは約１０〜約１６の飽和か不飽和の直鎖 か分岐鎖である。好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アル キル基は約３個以下のヒドロキシ基を含むことができ及び／又はポリアルキレン オキシド鎖は約１０個以下、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含 むことができる。適当なアルキルポリサッカライドは、オクチル、ノニルデシル 、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ ル、ヘプタデシル及びオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−及びヘ キサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フルクトシト、フル クトース及び／又はガラクトシドである。適当な混合物には、やし油アルキル、 ジ、トリ、テトラ及びペンタグルコシド並びに牛脂アルキルテトラ、ペンタ及び ヘキサグルコシドが含まれる。

好ましいアルキルポリグルコシドは、下式で表わされるものである。

（式中、Ｒ２はアルキル基が炭素数約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４ のアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェ ニル及びそれらの混合物からなる群から選択されたものであり；ｎは２又は３、 好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり；そしてＸは約１． ３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７で ある。グルコシルは、グルコースから誘導したものが好ましい。これらの化合物 を製造するには、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールをまず形成し 、つぎに、グルコース又はグルコース源と反応させて、グルコシドを形成（１− 位に結合）する。次に、追加のグリコジル単位を、それらの１−位と前のグリコ ジル単位の２−１３−１４−及び／又は６−位、好ましくは主に２−位との間に 結合する。

７、下式で表わされる脂肪酸アミド界面活性剤（式中、Ｒ６は炭素数約７〜約２ １（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基であり、各Ｒ７は水素、Ｃ〜Ｃ４ア ルキル、０１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル及び−（Ｃ２Ｈ４０）ＸＨ（式中、Ｘは 約１〜約３の範囲で異なる）からなる群から選択されるものである）。

好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニ゛アアミド、モノエタノールアミド、 ジェタノールアミド及びイソプロパツールアミドである。

陽イオン界面活性剤 陽イオン洗浄性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に含量せしめることができる 。陽イオン界面活性剤としては、アルキルジメチルアンモニウムハロゲナイド等 のアンモニウム界面活性剤及び下式で表わされるものが含ま（式中、Ｒ２はアル キル鎖の炭素数が約８〜約１８であるアルキル又はアルキルベンジル基であり、 各Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨ２−ｌ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−１−ＣＨＣＨ（ＣＨ２０ Ｈ）　−１ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−及びそれらの混合物からなる群から選択される基であり ；各ＲはＣ−０４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、２個の Ｒ基を結合することにより形成される環構造体、−ＣＨＣＨＯＨ−ＣＨＯＨＣＯ Ｒ６ＣＨＯＨＣＨ２０Ｈ（式中、Ｒ６はいずれかのヘキソース又は分子量が約１ ０００未満であるヘキソースポリマー）及びｙが０でないときの水素からなる群 から選択される基であり；Ｒ５はＲ４と同じか、Ｒ２とＲ５の炭素数の合計的１ ８を超えないアルキル鎖であり；各ｙは０〜約１０で且つｙ値の合計が０〜約１ ５であり；そしてＸはいずれかの適合陰イオンである）。

本発明に有用な他の陽イオン界面活性剤は、１９８０年１０月１４日発行のキャ ンブレ（Ｃａｍｂ＋ｅ）による米国特許第４，２２８，０４４号にも記載されて いる。ここに開示されている内容は、引用することにより本発明の内容になる。

他の界面活性剤 両性界面活性剤を、本発明の洗剤組成物に含有せしめることかできる。これらの 界面活性剤は、広義には、脂肪族基が直鎖でも分岐鎖でもよい第二若くは第三ア ミンの脂肪族誘導体又は複素環式第二及び第三アミンの脂肪族誘導体として記載 することができる。脂肪族置換基のひとつは、炭素数が、少なくとも８、典型的 には約８〜約１８であり、そして少なとくも一つは、陰イオン水可溶化基、例え ば、カルボキシ基、硫酸基、スルホン酸基を有している。両性界面活性剤の例に ついては、１９７５年１２月３０日発行のラーフリン等による米国特許第３，９ ２９．６７８号第１９欄第１８行〜第３５行（ここに開示されている内容は、引 用することにより本発明の内容になる）を参照されたい。

双性イオン（２ｖｉｆＮ＋１ｏｎｉｃ）界面活性剤も、本発明の界面活性剤組成 物に含有せしめることができる。これらの界面活性剤は、広義には、脂肪族基が 直鎖でも分岐鎖でもよい第二及び第三アミンの誘導体、複素環式第二及び第三ア ミンの誘導体又は第四アンモニウム、第四フオスホニウム若くは第三スルフオニ ウム化合物の誘導体として記載することかできる。双性界面活性剤の例について は、１９７５年１２月３０日発行のラーフリン等による米国特許第３．９２９． ６７８号第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行（ここで開示されている内容は、 引用することにより本発明の内容になる）を参照されたい。

両性及び双性界面活性剤は、一般的に、一種以上の陰イオン及び／又は非イオン 性界面活性剤と組み合わせて使用される。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明の液体洗剤組成物は、「酵素の性 能を高めるに十分な量」のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有してい る。「酵素の性能を高める」とは、洗剤組成物の酵素の洗浄性能を向上するであ ろう組成物に含有すべきポリヒドロキシ脂肪酸アミドの量を組成配合者が選択で きることを意味している。一般的に、通常レベルの酵素については、ポリヒドロ キシ脂肪酸アミド約１重量％含有せしめることにより酵素性能が向上するであろ う。

本発明の洗剤組成物は、典型的には、少なくとも約１重量％のポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤を含有してなり、好ましくは約３〜５０重量％、最も好ま しくは約３〜３０重量％のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有してなる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤成分は、下記の示す構造式で表わされる 成分を含有してなる。

（式中、Ｒ１はＨ、Ｃ’＝　Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物、好ましくはＣ−０４アルキル、より好 ましくはＣ１又はＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチル） であり；Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ−Ｃ１９アルキ ル若くはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ−Ｃ１７アルキル若くはアルケニル 、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１５アルキル若くはアルケニル又はそれらの混 合物であり；そしてＺは少なくとも３個のヒドロキシルを鎖に直接接続して有す る線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、その アルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化又はプロポキシル化）である） 。Ｚは好ましくは還元的アミノ化反応で還元性糖から誘導されたものであり、よ り好ましくは、２はグリシチルである。

適当な還元性糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガ ラクトース、マンノース及びキシロースが含まれる。原料として、上記で挙げた 個々の糖だけでなく高デクストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシ ロップ、高マルトースコーンシロ・ツブも使用できる。これらのコーンシロ・シ ブは、Ｚに関する糖成分の混合物を生じてもよい。これに関連して、他の適当な 原料を排除することを意図するものではない。Ｚは、好ましくは、 −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

ＣＨ（ＣＨＯＨ）　（ＣＨＯＨ）、−１’Ｈ２０Ｈ１ＣＨ（ＣＨＯＨ）　２　（ ＣＨＯＲ’　）　（ＣＨＯＨ）　ＣＨ２０Ｈ（式中、ｎは３〜５の整数であり、 Ｒ′はＨ又は環状又は脂肪族モノサッカライドである）及びそれらのアルコキシ ル化誘導体からなる群から選択される。最も好ましくは、Ｚは、ｎが４であるグ リシチル、特に−ＣＨ−（ＣＨＯＨ）　−ＣＨ２０Ｈである。

式（Ｉ）において、Ｒ′は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、 Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル又はＮ−２−ヒドロ キシプロピルである。Ｒ２−Ｃｏ−Ｎは、例えば、コカミド、ステアラミド、オ レアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カブリファミド、パルミタミド、タロー アミド等でよい。

Ｚは１−デオキシグリシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチ チル、１−デオキシグリチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグリシ チル、１−デオキシマルトトリオチチル等でよい。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、当該技術分野において公知である。

一般的に、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、還元的アミノ化反応において、アル キルアミンを還元性糖と反応させて対応のＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを 形成後、縮合／アミド化工程において、このＮ−アルキルポリヒドロキシアミン を脂肪酸脂肪族エステル又はトリグリセリドと反応させてＮ−アルキル、Ｎ−ポ リヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成することにより製造することができる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製造方法が、例えば、１９５９ 年２月１８日発行の英国特許第８０９．０６０号、１９６０年１２月２０日発行 のイー・アール・ウィルソン（Ｅ、Ｒ，Ｗｉｌｓｏｎ　）による米国特許第２． ９６５，５７６号、１９５５年３月８日発行のアンドニーφエム・シュワルツ（ ＾ｎｔｈｏＢ　Ｍ、５ｃｈｖｘｒｌｘ）による米国特許第２，７０３．７９８号 及び１９３４年１２月２５日発行のピボット（ＰｉｇｇｏＮ　）による米国特許 第１．９８５，４２４号に開示されている。上記特許に開示されている内容は、 引用することにより本発明の内容本発明の洗剤組成物には、洗浄方向上ビルダー を、０〜約５０重量％、好ましくは約３〜３０重量％、より好ましくは約５〜２ ０重量％含有せしめることができる。

無機ビルダーたけでなく有機ビルダーも使用することができる。

無機洗浄方向上ビルグーには、ポリフォスフェート（例えば、トリポリフオスフ ェート、ピロフォスフェート及びガラス状高分子メタフォスフェート）、フオス ホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネート及びセスキ カーボネートを含む）、サルフェート及びアルミノシリケートのアルカリ金属、 アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩が含まれるが、これらには限定さ れない。ホウ酸塩ビルダーたけでなく、洗剤の貯蔵又は洗浄条件下でホウ酸塩を 生成できるホウ酸塩形成物質を含有するビルダー（以下、いっしょに「ホウ酸塩 ビルダー」と称する）も使用できる。約５０℃未満、とりわけ約４０℃未満の洗 浄条件下で使用することを意図する本発明の組成物には、非ホウ酸塩ビルダーを 使用するのが好ましい。

珪酸塩ビルグーとしては、例えば、珪酸アルカリ金属、特にＳ　ｒ　Ｏ：　Ｎ　 ａ　２０比が１．６：１〜３．２：１のもの、及びエイチ・ピー・リエック（Ｈ ，Ｐ、　Ｒｉｅｃｋ）による１９８７年５月１２日発行の米国特許第４．６６４ ，８３９号（ここに開示されている内容は、引用することにより本発明の内容に なる）に記載されている層状珪酸ナトリウム等の層状珪酸塩が挙げられる。

しかしながら、例えば、粒状配合におけるクリスペンニング剤（ｃ＋ｉ＋ｐｅｎ ｉｎｇ　ａｇ！ｎ））として、酸素漂白の安定化剤として、そして泡制御系の成 分としての役割を果たすことのできる珪酸マグネシウム等の他の珪酸塩も有用の ことがある。

炭酸塩ビルグーとしては、例えば、炭酸ナトリウム及びセスキ炭酸ナトリウム並 びにそれらと、１９７３年１１月１５日公開のドイツ国特許出願策２．３２１， ００１号（ここに開示されている内容は、引用することにより本発明の内容にな る）に開示されている超微粒炭酸カルシウムとの混合物を含む炭酸アルカリ土類 金属及びアルカリ金属が挙げられる。

アルミノ珪酸塩ビルダーは、本発明において有用である。アルミノ珪酸塩ビルダ ーは、最も一般的に販売されている強力粒状洗剤組成物において非常に重要であ り、また、液体洗剤配合物においても重要なビルグー成分であることがある。ア ルミノ珪酸塩ビルダーは、下記の実験式で表わされるものが含まれる。

Ｍ　（ｚＡｌｏ　：　ｙＳ　１０２） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウムであり 、２は約０．５〜約２であり、モしてｙは１で表わされる）。この物質は、無水 アルミノ珪酸塩の１ｇあたり少なくともＣａ　ＣＯ３約５０＠ｇ当量のマグネシ ウムイオン交換容量を有する。好ましいアルミノ珪酸塩は、下式で表わされたゼ オライトビルグーである。

Ｎａ　［（ＡｌＯ２）　２（Ｓｉｎ２）、］　’ｘＨ２Ｏ（式中、２及びｙは少 なくとも６の整数であり、ｙに対する２のモル比は１．０〜約０．５の範囲であ り、そしてＸは約１５〜約２６４の整数である。

有用なアルミノ珪酸塩イオン交換物質が、市販されている。これらのアルミノ珪 酸塩は、構造が結晶性であっても非晶買であってもよく、天然アルミノ珪酸塩で も合成アルミノ珪酸塩でもよい。アルミノ珪酸塩イオン交換物質の製造方法は、 １９７６年１０月１２日発行のクルンメル等（Ｋｒｕｍｍｅｌ　ｅ＋　ａｌ、） による米国特許第３．９８５．６６９号に開示されている。ここに開示されてい る内容は、引用することにより本発明の内容になる。本発明において有用な好ま しい結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（ Ｂ）及びゼオライトＸの名称で入手できる。とりわけ好ましい実施態様において は、結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、下式で表わされるものである。

Ｎａ　［（ＡＩ　０２）　１２　（ｓ　＋　０２）　１２１　ＸＨ２Ｏ（式中、 又は約２０〜約３０、とりわけ約２７である）。

この物質は、ゼオライトＡとして知られている。好ましくは、このアルミノ珪酸 塩は、直径約０．１〜１０μｍの粒度を有するものである。

ポリリン酸塩の具体例として、トリポリリン酸アルカリ金属、ピロリン酸ナトリ ウム、カリウム及びアンモニウム、ピロリン酸ナトリウム、カリウム及びアンモ ニウム、オルトリン酸ナトリウム及びカリウム、重合度が約６〜約２１の範囲で あるポリメタリン酸ナトリウム、並びにフィチン酸の塩が挙げられる。

リン酸塩ビルダー塩としては、例えば、エタン１−ヒドロキシ−１，１−ジフォ スホネートの水溶性塩、特にナトリウム及びカリウム塩、メチレンジホスホン酸 の水溶液塩、例えば、三ナトリウム及び三カリウム塩、並びにエチリデン、イソ プロピリデンベンジルメチリデン及びハロメチリデンホスホン酸三ナトリウム及 び三カリウム等の置換メチレンジホスホン酸の水溶性塩が挙げられる。上記した 種類のリン酸塩ビルダー塩は、ディール（Ｄｉ！ｈｌ　）による１９６４年１２ 月１日及び１９６５年１０月１９日発行の米国特許第３．１５９．５８１号及び 第３．２１３，０３０号；ロイ（Ｒｏｒ）による１９６９年１月１４日発行の米 国特許第３，４２２．０２１号；フィンビイ（ＱｕｉｍｂＹ）による１９６８年 ９月３日及び１９６９年１月１４日発行の米国特許第３．４００，１４８号及び 第３，４２２，１３７号に開示されている。これらに開示されている内容は、引 用することにより本発明の内容になる。

本発明の目的に好ましい有機洗浄剤ビルグーには、多種多様なポリカルボン酸化 合物が含まれる。本明細書で使用される用語［ポリカルボン酸（ｐｏ１７ｃｘｔ ｂｏｘ７１ｘｊｅ）Ｊは、複数のカルボン酸基、好ましくは少なくとも３個のカ ルボン酸基を有する化合物を意味する。

ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に、酸の形態で組成物に添加すること かできるが、中性塩の形態でも添加できる。塩の形態で利用するときには、ナト リウム、カリウム及びリチウム等のアルカリ金属又はアルカノールアンモニウム 塩が好ましい。

ポリカルボキシレートビルダーには、多種多様な種類の有用な物質がある。−重 要な種類のポリカルボキシレートビルダーには、エーテルポリカルボキシレート が含まれる。１９６４年４月７日発行のベルブ（ＢｅＩｇ）による米国特許第３ ．１２８．２８７号及び１９７２年１月１８日発行のランベルチ等（Ｌｘｍｂｅ Ｎｉ　ａｔ　ａｔ）による米国特許第３，６３５．８３０号に開示されているよ うに、洗浄剤ビルダーして使用するための多数のエーテルポリカルボキシレート が開示されている。上記の両方の米国特許に開示されている内容は、引用するこ とにより本発明の内容になる。

本発明におけるビルダーとして有用な具体的な種類のエーテルポリカルボキシレ ートには、下記の一般式で表わされるものも含まれる。

Ｃ１１（Ａ）（ＣＯＯＸ）−Ｃ）Ｉ（ＣＯＯＸ）　−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−Ｃ Ｈ（ＣＯＯＸ）　（Ｂ）（式中、ＡはＨ又はＯであり、ＢはＨ又は−〇−ＣＨ（ ＣＯＯＸ）　−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）；及びＸはＨ又は造塩陽イオンである）。例 えば、もし上記一般式において、Ａ及びＢの両方がＨであるならば、化合物は、 オキシジコハク酸及びその水溶性塩である。もしＡがＯＨでＢがＨであるならば 、化合物は、酒石酸モノコハク酸（ＴＭＳ）及びその水溶性塩である。もしＡが ＨでＢが一〇−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯＸ）であるならば、化合物は 、酒石酸ジコハク酸（ＴＤＳ）及びその水溶性塩である。これらのビルダーの混 合物は、本発明に使用するのにとりわけ好ましい。特に好まＩ７いもツバ、ＴＭ ＳとＴＤｓの重量比が約９７＝３〜２ｏ：８０であるＴＭＳとＴＤＳの混合物で ある。これらのビルダーは、１９８７年５月５日にブツシュ等（Ｂｕ島ｈ　ｅｔ ａｌ）による米国特許第４，６６３，０７１号に開示されている。

適当なエーテルポリカルボキシレートには、環状化合物、特に米国特許第３．９ ２３．６７９号、第３．８３５．１６３号、第４，１５８．６３５号、第４．１ ２０．８７４号及び第４．１０２．９０３号に記載されているような脂環式化合 物も含まれる。これらに開示されている内容は、引用することにより本発明の内 容になる。

他に有用な洗浄性ビルグーには、下式で表わされる構造を有するエーテルヒドロ キシポリカルボキシレートが含まれる。

ＨＯ−［Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　−０コ　−Ｈ（ 式中、Ｍは水素又は得られる塩が水溶性である陽イオン、好ましくはアルカリ金 属、アンモニウム又は置換アンモニウム陽イオンであり、ｎは約２〜約１５（好 ましくはｎは約２〜約１０、より好ましくはｎの平均値が約２〜約４）であり、 そして各Ｒは同じか異なり、水素、Ｃアルキル又はＣ置換アルキル（好ましくは Ｒは水素）である。

さらにほかのエーテルポリカルボキシレートには、無水マレイン酸とエチレン又 はビニルメチルエーテル、１゜３．５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６− トリスルホン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸との共重合体が含まれる。

有機ポリカルボキシレートビルダーには、ポリ酢酸の種々のアルカリ金属、アン モニウム及び置換アンモニウム塩も含まれる。これらの例としては、エチレンジ アミン四酢酸及びニトリロ三酢酸が挙げられる。

また、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１ ，３．５−トリカルボン酸及びカルボキシメチルオキシコハク酸並びにそれらの 溶解性塩等のポリカルボキシレートも含まれる。

シトレートビルグー、例えば、クエン酸及びその可溶性塩（特にナトリウム塩） 、強力液体洗剤配合にとって特に重要であるばかりでなく粒状組成物にも使用で きるポリカルボキシレートビルダーである。

他のカルボキシレートビルグーには、１９７３年３月２８日発行のディールによ る米国特許第３．７２３，３２２号に開示されているカルボキシル化カルボハイ ドレートが含まれる。ここに開示されている内容は、引用することにより本発明 の内容になる。

また、本発明の洗剤組成物には、１９８６年１月２８日発行の米国特許第４．５ ６６．９８４号に開示されているブツシュによる３、３−ジカルボキシ−４−オ キサ−１，６−ヘキサンジオエート及びその関連化合物も適当である。ここに開 示されている内容は、引用することにより本発明の内容になる。有用なコハク酸 ビルグーには、０５〜０２Ｇアルキルコハク酸及びその塩が含まれる。

この種の特に好ましい化合物は、ドデセンコハク酸である。アルキルコハク酸は 、典型的には、一般式Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ２（ＣＯＯＨ）（式中、Ｒハ炭 化水素、例えば０１０”−０２０アルキル又はアルケニル、好ましくは０１２〜 Ｃ１６であるか、Ｒはヒドロキシル、スルホ、スルホキシ又はスルホン置換基で 置換されていてもよい）で表わされる、即ち、コハク酸の誘導体である。

これらは、すべて、上記した特許に記載されている。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム及 びアルカノールアンモニウム塩を含む水溶性塩の形態で使用される。

スクシネートビルダーの具体例としては、ラウリルスクシネート、ミリスチルス クシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい ）、２−ペンタデセニルスクシネート等が挙げられる。ラウリルスクシネートは 、この群の中で好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日公開のヨーロッ パ特許出願第８６２００６９０．５１０．２００，２６３号に記載されている。

有用なビルダーとしては、ナトリウム及びカリウムカルボキシメチルオキシマロ ネート、カルボキシメチルオキシスクシネート、シス−シクロヘキサンヘキサカ ルボキシレート、シス−シクロペンタンテトラカルボキシレート、水溶性ポリア クリレート（分子量約２０００以上までのこれらのポリアクリレートは、分散剤 としても効果的に利用できる）及び無水マレイン酸とビニルメチルエーテル又は エチレンとの共重合体も含まれる。

他の適当なポリカルボキシレートとして、１９７９年３月１３日発行のクルチフ ィールド等（Ｃｒ＋ｕｃｈｆｉｅｌｄ　ｅｔｌｌ）による米国特許第４．１４４ ．２２６号に開示されているポリアセタールカルボキシレートがある。ここに開 示されている内容は、引用することにより本発明の内容になる。これらのポリア セタールカルボキシレートは、グリオキシル酸のエステルと重合開始剤をいっし ょに重合条件下にすることにより製造できる。得られたポリアセタールカルボキ シレートエステルを、次に、化学的に安定な末端基に結合させて、ポリアセター ルカルボキシレートをアルカリ性溶液中における迅速な解重合に対して安定にし 、対応の塩に転化し、そして界面活性剤に添加する。

また、ポリカルボキシレートビルダーは、１９６７年３月７日発行のディールに よる米国特許第３．３０８，０６７号にも開示されている。ここに開示されてい る内容は、引用することにより本発明の内容になる。このような物質には、マレ イン酸、イタコン酸、メサコン酸、フマル酸、アコニット酸、シトラコン酸及び メチレンマロン酸等の脂肪族カルボン酸の単独及び共重合体の水溶性塩が含まれ る。

当該分野において公知の他の有機ビルダーも、使用できる。例えば、長鎖ヒドロ カルビルを有するモノカルボン酸及びそれらの溶解性塩を利用できる。これらに は、一般的に「石鹸」と称せられている物質が含まれる。鎖長Ｃ１０””　０２ ０が典型的に利用される。ヒドロカルビルは、飽和でも不飽和であってもよい。

汚垢放出剤 本発明の実施においては、当該技術分野において公知のいずれの汚垢放出剤も使 用できる。好ましい高分子汚垢放出剤は、ポリエステルやナイロン等の疎水性繊 維の表面を親水化する親水セグメントと、疎水性繊維に付着し、洗浄・すすぎサ イクルの完了までそこに付着したままで存在し、それにより、親水性セグメント のアンカーとしての役割を果たす疎水セグメントの両方を有する特徴がある。こ れにより、汚垢放出剤での処理に続いて生じる汚れがより容易に後の洗浄操作で 除去できる。

一方、本発明の洗剤組成物、とりわけ疎水性表面からグリースや油を除去するこ とが必要である洗濯や他の用途に利用する洗剤組成物に高分子汚垢放出剤を利用 することが有用であるが、陽イオン界面活性剤も含有している洗剤組成物にポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドを存在させて、数多くのより一般的に利用されている種 類の高分子汚垢放出剤の性能を高めることができる。陽イオン界面活性剤は、あ る種の汚垢放出剤の能力を妨げ、疎水性表面上に沈着・付着する。これらの高分 子汚垢放出剤は、陽イオン界面活性剤と相互作用する非イオン性親水セグメント 又は疎水セグメントを有している。

好ましい種類の一汚垢放出剤は、エチレンテレフタレートとポリエステルオキシ ド（ＰＥＯ）テレフタレートからなるランダムブロックを有する共重合体である 。より詳細には、これらの重合体は、エチレンテレフタレートとＰＥＯテレフタ レートの繰り返し単位を、エチレンテレフタレート単位とＰＥＯテレフタレ一単 位モル比で約２５　：　７５〜約３５　：　６５で含んでなる。上記ＰＥＯテレ フタレート単位は、分子量約３００〜約２０００のポリエチレンオキシドを含有 している。この高分子汚垢放出剤の分子量は、約２５，０００〜約５５．０００ の範囲である。これに関しては、１９７６年５月２５日発行のヘイズ（Ｈｘｙｓ ）による米国特許第３．９５９，２３０号を参照されたい。ここに開示されてい る内容は、引用することにより本発明の内容になる。

また、類似の共重合体を開示している１９７５年７月８日発行のバセデュア（Ｂ ａ＋ａｄｕｒ　）による米国特許第３．８９３．９２９号（引用することにより 本発明の内容になる）も参照されたい。

別の好ましい高分子汚垢放出剤は、エチレンテレフタレート単位１０〜１５重量 ％を平均分子量３００〜５．０００のポリオキシエチレングリコールから誘導さ れるポリオキシエチレンテレフタレー、ト単位９０〜８０重量％とともに含有す るエチレンテレフタレート単位からなる繰り返し単位を有するポリエステルであ る。ここで、高分子化合物におけるエチレンテレフタレート単位とポリオキシエ チレンテレフタレート単位のモル比は、２：１〜６：１である。この重合体とし ては、例えば、市販物質のゼルコン（Ｘｅｌｃｏｎ）　（商標）５１２６　（デ ュポン社製）及びミリース（Ｍｉｌｅｘｓｅ　）　（商標）Ｔ（アイシーアイ社 製）が含まれる。これらの重合体とその製造方法は、ゴッセリンク（Ｇｏｓｓｅ ｌｉｎｋ　）により１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２．８５ ７号により詳細に記載されている。ここに開示されている内容は、引用すること により本発明の内容になる。

他の適当な高分子汚垢放出剤には、ゴッセリンク等による１９８７年１２月８日 発行の米国特許第４．７１１，７３０号に記載のエチル又はメチルキャップド１ ，２−プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフタレートポリエス テル、ゴツセリンクによる１９８８年１月２６日発行の米国特許第４．７２１． ５８０号に記載の陰イオン末端キャップがポリエチレングリコール（ＰＥＧ）か ら誘導されたスルフォポリエトキシ基を含んでなる陰イオン末端キャップドオリ ゴマーエステル、ゴッセリンクによる１９８７年１０月２７日発行の米国特許第 ４．７０２．８５７号に記載の式Ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨ２）　ｎ−（式中、ｎは１ ２〜約４３であり、Ｘは０１〜Ｃ４アルキル又は好ましくはメチルである）で表 わされるポリエトキシ末端キャップを有するブロックポリエステルが含まれる。

これらの全ての特許は、引用することにより本発明の内容になる。

さらなる高分子汚垢放出剤には、陰イオン、とりわけスルホアロイル末端キャッ プドテレフタレートエステルを開示しているマルトナト等（Ｍａｌｄｏｎａｄｏ 　ｅｊ　ａｔ　）による１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４．８７７． ８９６号に記載されている汚垢放出剤が含まれる。この特許に開示されている内 容は、引用することにより本発明の内容になる。テレフタレートエステルは、非 対称的に置換されたオキシ−１，２−アルキレンオキシ単位を含んでいる。米国 特許第 ４．８７７．８９６号に記載の汚垢放出重合体のうち、ポリオキシエチレン親水 性成分又はＣ３オキシアルキレンテレフタレート（プロピレンテレフタレート） 繰り返し単位を有する物質は、上記（ｂ）　（ｉ）に記載の疎水性成分の範囲に 含まれる。特に陰イオン界面活性剤の存在下での本発明のポリヒドロキシ脂肪酸 アミドを含有せしめることから得られるこれらの基準の一方又は両方により特徴 づけられる高分子汚垢放出剤があてはまる。

もし汚垢放出剤を利用するならば、汚垢放出剤は、一般的には、本発明の洗剤組 成物において、約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量 ％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％含有される。

有用な汚垢放出剤が、ニコル（Ｎｉｃｏｌ　）等による１９７６年１２月２８日 発行の米国特許第４．０００，０９３号、クドＢｕｄ　）による１９８７年４月 ２２日公開のヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号、１９７６年５月２５日発 行のヘイズ（Ｈｘｙｓ）による米国特許第３，９５９．２３０号、１９７５年７ 月８日発行のバサデュアによる米国特許第３．８９３．９２９号、ゴッセリンク による１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４．７０２．８５７号、ゴッセ リンク等による１９８７年１２月８日発行の米国特許第４．７１１．７３０号、 ゴッセリンクによる１９８８年１月２６日発行の米国特許第４．７２１．５８０ 号、ゴッセリンクによる１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２． ８５７号、マルトナトによる１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４．８７ ７．８９６号に記載されている。これらの特許の全てに開示されている内容は、 引用することにより本発明の内容になる。

もし汚垢放出剤を利用するならば、汚垢放出剤は、一般的には、本発明の洗剤組 成物において、約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量 ％、好ましくは約０．２〜約３．０重量％含有される。

キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、必要に応じて、ビルダー添加剤として一種以上の鉄及び マンガンキレート化剤を含有することができる。このようなキレート化剤は、ア ミノカルボキシレート、アミノフォスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤 及びそれらの混合物（これらは全て以下で説明する）からなる群から選択するこ とができる。

理論により縛られることを意図しないが、これらの物質の有用性は、部分的には 、可溶性キレートを形成することにより洗浄液から鉄及びマンガンを除去するた ぐいまれな能力による。

本発明の組成物における任意キレート化剤として有用なアミノカルボキシレート は、下式で表わされるサブ構造を一種以上、好ましくは少なくとも２種有するこ とができる。

（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウム（例えば 、エタノールアミン）であり、Ｘは１〜約３、好ましくは１である）。好ましく は、これらのアミノカルボキシレートは、炭素数的６を超えるアルキル又はアル ケニル基を含有しない。使用できるアミンカルボキシレートには、エチレンジア ミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート 、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチ レンテトラミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート及び エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニ ウム塩並びにそれらの混合物が含まれる。

少なくとも低レベルの総リンが許容されるときには、アミノフ中スホネートも、 本発明の組成物におけるキレート化剤として使用するのにて適当である。下式で 表わされるサブ構造を一種以上、好ましくは少なくとも２種有する化合物が有用 である。

（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウム又は置換アンモニウムであり、 Ｘは１〜約３、好ましくは１である）。これらの化合物には、エチレンジアミン テトラキス（メチレンフォスホネート）、ニトリロトリス（メチレンフォスホネ ート）及びジエチレンドリアミンベンタキス（メチレンフォスホネート）が含ま れる。好ましくは、これらのアミノフォスホネートは、炭素数的６を超えるアル キル又はアルケニル基を含有しない。アルキレン基は、サブ構造で分配されても よい。

多官能的に置換されたキレート化剤も、本発明の組成物に有用である。これらの 物質は、下記の一般式で表わされる化合物を含んでなることができる。

（式中、少なくとも一つのＲは−５ｏ３Ｈ若くは−ＣＯＯＨ又はそれらの可溶性 塩及びそれらの混合物である）。コンノア等（Ｃａｎｎｏｔ　ｅｊ　！ｌ）によ る１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２．０４４号（引用すること により本発明の内容になる）は、多官能的に置換された芳香族キレート化及び金 属イオン封鎖剤を開示している。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、１゜２ −ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン等のジヒドロキシジスルホベンゼン である。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質を、アルカリ金属、アンモニウ ム又は置換アンモニウム（例えば、モノ−又はトリエタノールアミン）塩の形態 で含有できる。

これらのキレート化剤を利用場合には、本発明の洗剤組成物に、約０．１〜約１ ０重量％含有できる。より好ましくは、キレート化剤を、上記組成物に、約０． １〜約３重量％含有できる。

クレー汚垢除去／再沈着防止剤 本発明の組成物は、必要に応じて、クレー汚垢除去及び再沈着防止性を有する水 溶性エトキシル化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する液体洗剤組成 物では、これらの化合物の含量は、約０．０１〜５％である。

最も好ましい汚垢放出・再沈着防止剤は、エトキシル化テトラエチレンペンタミ ンである。典型的なエトキシル化アミンは、さらに、１９８６年７月１日発行の パンデルミーア（Ｖｘｎｄｅ＋Ｍｃｅｒ）による米国特許第４．５９７．８９８ 号に記載されていてる。ここに開示されている内容は、引用することにより本発 明の内容になる。別の群の好ましいクレー汚垢除去／再沈着防止剤は、１９８４ 年６月２７日公開のオー（Ｏｈ）及びゴッセリンクによるヨーロッパ特許出願第 １１１，９６６号に開示されている陽イオン化合物である。ここに開示されてい る内容は、引用することにより本発明の内容になる。

使用できる他のクレー汚垢除去／再沈着防止剤には、１９８４年６月２７日公開 のゴッセリンクによるヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号に開示されている エトキシル化アミン重合体、１９８４年７月４日公開のゴッセリンクによるヨー ロッパ特許出願第１１２．５９２号に開示されている双性イオン重合体；及び１ ９８５年１０月２２日発行のコンノアによる米国特許第４．５４８．７４４号に 開示されているアミンオキシドが含まれる。

当該技術分野において公知の他のクレー汚垢除去／再沈着防止剤も、本発明の組 成物に利用できる。別の種類の好ましい再沈着防止剤には、カルボキシメチルセ ルロース（ＣＭＣ）が含まれる。これらの物質は、当該技術分野において周知で ある。

高分子分散剤 高分子分散剤は、本発明の組成物において、有利に利用できる。これらの物質は 、カルシウム及びマグネシウム硬度制御に役立つ。適当な高分子分散剤には、ポ リカルボキシレートやポリエチレングリコールが含まれるが、当該技術分野にお いて公知の他の高分子分散剤も使用できる。

本発明に使用するのに適当な高分子分散剤は、１９６７年３月７日発行の米国特 許第 ３．３０８，０６７号及び１９８２年１２月１５日公開のヨーロッパ特許出願第 ６６９１５号に開示されている。

これらに開示されている内容は、引用することにより本発明の内容になる。

光沢剤 当該技術分野において公知の適当な任意の光沢又は他の増白刻苦くは白化剤を、 本発明の洗剤組成物に含有せしめることができる。

本発明に有用である市販の任意の光沢剤は、スチルベン、ピラゾリン、クマリン 、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチフエンー５．５−ジオキシド、アゾ ール、５員及び６員環複素環式化合物の誘導体並びに他の種々の薬剤を含むサブ グループに分類することができるが、これらには限定されない。このような光沢 剤は、［ザ・プロダクション・アンド・アプリケーション・オブ・フルオレッセ ント・ブライトニング・エージョント（ＴｈｅＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　 Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆＦｌｕｏｒｅｓｃｅｉ　Ｂｒｉｇｈｔｅ−ｎｉｎ ｇ　Ａｇｅｎｔｓ　）　Ｊ　、Ｌム・ザーラドニク（Ｍ、ｚｘｈｒｉｄｎｉｋ） 、ニューヨークにあるジョン・ウィリー６アンド書サンズ社（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ ｅ７　＆　５ｏｎｓ　）発行（１９８２）に開示されている。ここに開示されて いる内容は、引用することにより本発明の内容になる。

泡抑制剤 泡の形成を減少させたり抑制するための公知又は公知になる化合物を、本発明の 組成物に含有せしめることができる。適当な泡抑制剤が、カーク・オスマー・エ ンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノコシ−（にｉｒｋ（Ｈｈｍｅｒ　 Ｅｎｃ７ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　ＴｅｃｈｎｏｌｏＢ　）　 、第３版、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・アンド・サン ズ社、１９７９年）、セント・ジョ：／　（Ｓｌ　ｊｏｈｎ）による１９６０年 ９月２７日発行の米国特許第２，９５４．３４７号、ガンドルフ等（Ｇａｎｄｏ ｌｔ。

！ｔ　ａｔ　）による１９８１年５月５日発行の米国特許第４．２６５．７７９ 号、ガンドルフ等による１９８１年５月５日発行の米国特許第４．２６５．７７ ９号、１９９０年２月７日公開のヨーロッパ特許出願第８９３０７８５１．９号 、米国特許第 ３．４５５．８３９号、ドイツ国特許出願公開公報第２．１２４．５２６号、パ ルトロツタ等（Ｂｘ＋ＩｏｌｏＮａａｔ　ａｌ　）による米国特許第３．９３３ ．６７２号及び１９８７年３月２４日発行のバギンスキ（Ｂｉｇｉｎｓｋｉ　ｅ ｔｌｌ）による米国特許第４，６５２．３９２号に記載されている。これらに開 示されている内容はすべて、引用することにより本発明の内容になる。

本発明の組成物は、一般的に、泡抑制剤０〜約５％を含有してなる。

他の成分 他の活性成分、キャリア、ハイドロトロープ、加工助剤、染料、顔料、液体配合 用溶剤、漂白剤、漂白活性剤等を含む洗剤組成物に有用な多種多様な他の成分を 、本発明の組成物に含有せしめることができる。

液体洗剤組成物は、水及び他の溶剤をキャリアとして含有することができる。例 としてメタノール、エタノール、プロパツール及びイソプロパツールが挙げられ る低分子量第−又は第二アルコール適当である。界面活性剤を可溶化するには一 価アルコールが好ましいが、炭素数２〜約６でヒドロキシ基を２〜約６個を有す るもの等のポリオール（例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、 グリセリン及び１，２−プロパンジオール）も使用できる。

液体組成物 本発明の強力液体洗濯洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄操作において使用中 の洗浄水のｐＨが約６．５〜１１．０、好ましくは約７．０〜９．０、最も好ま しくは７．５〜８．０となるように配合される。本発明の組成物は、好ましくは 、２０℃の１０％水溶液においてｐが好ましくは約７．０〜１１．０、好ましく は７．０〜８．５である。推奨使用量レベルでｐＨを制御する手法は、緩衝液、 アルカリ、酸等を使用することを含み、当業者には周知である。

本発明は、さらに、繊維、織物、硬質表面、皮膚等の被洗物を、洗浄界面活性剤 と、タンパク質分解酵素と、洗剤適合性第二酵素と、上記したアリールホウ素酸 とを含んでなる液体洗剤組成物と接触することにより前記被洗物を洗浄する方法 を提供する。洗浄性を高めるために、撹拌することが好ましい。適当な撹拌手段 には、手で擦ること、好ましくはブラシ、スポンジ、布、モツプ、又は他の洗浄 装置、自動ランドリー洗濯機、自動皿洗い機等を用いることが含まれる。

本発明で好ましい液体組成物は、濃縮液体洗剤組成物である。「濃縮」とは、こ れらの組成物が、減少した使用量で同量の活性洗浄成分を洗浄物に送出すことを 意味する。強力液の典型的な通常の使用量は、米国では１１８ｍ１（１／２カツ プ）であり、ヨーロッパでは１８０ｍ１である。

本発明における濃縮強力液は、通常の強力液よりも活性洗浄成分を約１０〜１０ ０重量％多く含有しており、活性レベルに応じて、１／２ツブ未満の使用量で用 いる。

本発明は、濃縮配合では、酵素性能を妨害する活性分子がより好ましくは多くな るので、よりさらに有用になる。

活性洗浄成分を約３０〜９０重量％、好ましくは４０〜８０重量、最も好ましく は５０〜６０重量％含有する強力液体洗濯洗剤組成物が好ましい。

以下、実施例により本発明を説明する。実施例で使用される全ての「部」、「％ 」及び「比」は、特記のない限り、重量基準である。

実　施　例 線状アルキルベンゼンスルホネート　１２　９　１２ナトリウムＣＩ２〜１５ア ルキルサルフ二−ト　２　２　２Ｃ１４〜１５アルキル２．５倍エトキシル化サ ルフェート　００２Ｃ１２グルコースアミド　０　０　６ Ｃ１２〜１５アルコール７倍エトキシル化物　８　０　１Ｃ１２〜１５アルコー ル５倍エトキシル化物　０　６　０オレイン酸　２　０　０ クエン酸　３　８　８．５ ＣＩ２〜１４アルケニル置換コハク酸　１０　６　１１．５エタノール　４　４ 　８ １．２−プロパンジオール　２　２　２ＮａＯＨ６７９ ジエチレントリアミンペンタ （メチレンフォスホン酸）０．５０．７１アミラーゼ（１４３ＫＮＵ／ｇ　）　 ０．１　０．１　０．１’）ホラ−−ｔ／Ｒ（１００ＫＬＬＩ／ｇ市販溶ｉ　０ ．２　０．２　０．３プロテアーゼＢ　（３４ｍｇ／ｇ市販溶Ｅ　Ｏ，３Ｑ、３ 　０．５汚垢放出重合体　０．５００ ２．６−シヒドロキシベンジルアルコール　ＩＱ、３１ＣａＣ１２０，０１０， ０１０，０１ Ｎａメタボレート　２．２　３．５　４水及び少量成分　残部（合計量１００％ まで）ＩＶ　Ｖ　Ｖｌ 線状アルキルベンゼンスルホネート１２　９　＋２ナトリウムＣＩ２〜１５アル キルサルフエート　２２２Ｃ１４〜１５アルキル２．５倍エトキシル化サルフェ ート　０　０　２Ｃ１２グルコースアミド　００６ Ｃ１２〜１５アルコール７倍エトキシル化物　８０１Ｃ１２〜１５アルコール５ 倍エトキシル化物　０　６　０オレイン酸　２　０　０ クエン酸　３　５　７ ＣＩ２〜１４アルケニル置換コハク酸　１０５９エタノール　４　４　８ １．２−プロパンジオール　２　２　２ＮａＯＨ６７９ ジエチレントリアミンペンタ （メチレンフォスホン酸）　０．５０．７１アミラーゼ（１４３ＫＮＵ／ｇ）　 Ｑ、Ｉ　Ｏ，１０，１リポラーゼＲ（１００ＫＬＵ／ｇ市販溶［０，２０，２０ ，３プロテアーゼＢ　（３４ｍｇ／ｇ市販溶［０，３０，３０，５汚垢放出重合 体　０．５ＱＱ ２−ヒドロキシベンジルアルコール　０．７５　０．５　２ＣａＣ１２０，旧　 ０．０Ｉ　Ｑ、０ＩＮａメタボレー）　２．２３．５４ 水及び少量成分　残部（合計量１００％まで）ＶＩｌ、ＶｌｌＩ　ＩＸ 線状アルキルベンゼンスルホネート６　１０　１２ナトリウムＣ１２〜１５アル キルサルフエート　１０３６Ｃ１４〜１５アルキル２．５倍エトキシル化すルフ エｏｏ　Ｏ２ＣＩ２グルコースアミド　０　０　８ Ｃ１２〜１５アルコール７倍エトキシル化物　８［１１Ｃ１２〜１５アルコール ５倍エトキシル化物　０　６　０オレイン酸　２００ クエン酸　６　８　ｇ、５ Ｃ１２〜１４アルケニル置換コハク酸　６　６　８．５エタノール　４　４　８ １．２−プロパンジオール　２　２　２ＮａＯＨ６７９ ジエチレントリアミンペンタ （メチレンフォスホン酸）　０．５０．７１アミラーゼ（１４３ＫＮＵ／ｇ）　 ０．１　０．１　０．１リポラーゼＲ（１００ＫＬＵ／ｇ市販溶褐　０．２　０ ．２　０．３プロテアーゼＢ　（３４ｍｇ／ｇ市販溶［ＯＪ　Ｑ、３　０．５汚 垢放出重合体　０．５　０　０ ２−ヒドロキシ安息香酸　１１２ ＣａＣ１２０，０［０，０１Ｇ、０１ Ｎａメタボレート　２．２３．５４ 水及び少量成分　残部（合計量１００％まで）Ｘ　ＸＩ　Ｘ１１ 線状アルキルベンゼンスルホネート　５　９　０ナトリウムＣＩ２〜１５アルキ ルサルフエート　１２　２　１２ＣＩ４〜１５アルキル２．５倍エトキシル化サ ルフェート　００４Ｃ１２グルコースアミド　０　０　６ Ｃ１２〜１５アルコール７倍エトキシル化物　８　０　１Ｃ１２〜１５アルコー ル５倍エトキシル化物　０６０オレイン酸　２　０　０ クエン酸　３　８　７ Ｃ１２〜１４アルケニル置換コハク酸　１０　６　７．５エタノール　４　４　 ８ １．２−プロパンジオール　２　２　２ＮａＯＨ６７９ ジエチレントリアミンペンタ （メチレンフォスホンｉ！り０．５　０．７　１アミラーゼ（１４３ＫＮｕ／ｇ ）　１１．Ｉ　Ｑ、Ｉ　Ｏ，ｔリポラーゼＲ（１００ＫＬＵ／ｇ市販溶釦　０． ２　０．２　０．３プロテアーゼＢ　（３４ｍｇ／ｇ市販溶液＞　０．３　０Ｊ 　Ｏ，５汚垢放出重合体　０．５００ ２．６−ジヒドロキシ安息香酸　２０．５２ＣａＣＩ２　０．０１　Ｇ、０１　 ０．０１Ｎａメタボレー）　２．２３．５４ 水及び少量成分　残部（合計量１００％まで）手　続　補　正　書 １　事件の表示 ＰＣ：Ｔ／ＵＳ　９２１０３３７３ ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 ザ、ブロクター、エンド、ギャンブル、発送日　平成　年　月　日 ６　補正の対象 フロントページの続き （７２）発明者　パナンダイカー、ラジャン　ケシャブアメリカ合衆国オハイオ 州、シンシナチ、ウィリアムスバーグ、ロード、１３２１

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. １．本発明は、 （ａ）ホウ酸と下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＯＨ、ＳＨ又はＮＨ２であり；ＹはＣＯ２Ｈ、置換又は非置換ＣＨ ２ＯＨ、ＣＨ２ＳＨ、ＣＨ２ＮＨ２又は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり；各ＺはＨ又は置換若くは非置換Ｃ１〜Ｃ６アルキル、アルケニル、アル キニル若くはアリール鎖、ＯＨ、若くは−Ｏ−Ｒ（式中、ＲはＣ１〜Ｃ６アルキ ル鎖か、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨＯ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＲ（式中、ＲはＨ又はＣ１〜 Ｃ６アルキル鎖である）等の電子脱離基である）であり；ｉは１〜４の整数であ る）で表わされる構造を有する芳香族試薬との錯形成反応により形成される芳香 族ホウ酸エステルと、 （ｂ）活性タンパク質分解酵素約０．０００１〜１％と、（ｃ）性能を高めるの に十分な量の洗剤適合性第二酵素と、 （ｄ）陰イオン又は非イオン界面活性剤約１〜８０重量％とを含有してなる液体 洗剤組成物。
2. ２．ｉが１であり、ＺがＸに対してパラ位に位置するＣＮ、ＮＯ２、ＣＨＯ、Ｓ Ｏ３Ｈ又はＣＯＯＲ（式中、ＲはＨ又はＣ１〜Ｃ６アルキル鎖である）である請 求項１に記載の液体洗剤組成物。
3. ３．ＸがＯＨである請求項１に記載の液体洗剤組成物。
4. ４．芳香族試薬が、置換又は非置換２−ヒドロキシベンジルアルコール又は２− ヒドロキシ安息香酸である前記請求項に記載の液体洗剤組成物。
5. ５．芳香族試薬が、２−ヒドロキシベンジルアルコール、２，６−ジヒドロキシ ベンジルアルコール、２−ヒドロキシ安息香酸及び２，６−ジヒドロキシ安息香 酸からなる群から選択される請求項４に記載の液体洗剤組成物。
6. ６．前記芳香族ホウ酸エステルの含量が、０．１〜２０％、好ましくは０．２〜 １０％である前記請求項に記載の液体洗剤組成物。
7. ７．ホウ酸又はその等価誘導体と芳香族試薬とのモル比が、２０：１〜１：２０ 、好ましくは１０：１〜１：１０、最も好ましくは５：１〜１：５である前記請 求項に記載の液体洗剤組成物。
8. ８．前記タンパク質分解酵素が、セリンプロテアーゼ、好ましくはサビナーゼＲ 、マクサカルＲ、マクサペム１５Ｒ、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＢ、化学的 又は遺伝子学的に変性したそれらの変異体及びそれらの混合物である前記請求項 に記載の液体洗剤組成物。
9. ９．活性タンパク質分解酵素含量が、約０．０００５〜０．５重量％、好ましく は０．００２〜０．１重量％である前記請求項に記載の液体洗剤組成物。
10. １０．前記第二酵素が、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及びそれらの混合物 からなる群から選択される前記請求項に記載の液体洗剤組成物。
11. １１．前記第二酵素が、リパーゼである請求項１０に記載の液体洗剤組成物。
12. １２．フミコーラ・ラヌギノサ（Ｈｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏｓａ）由来 の遺伝子をクローニングし、その遺伝子をアスパーギラス・オリザエ（Ａｓｐｅ ｒｇｉｌｌｕｓｏｒｙｚａｅ）中で発現させることにより得られるリパーゼを、 洗剤１ｇあたり約２〜２００００リパーゼ単位、好ましくは１０〜６０００リパ ーゼ単位含有してなる請求項１１に記載の液体洗剤組成物。
13. １３．前記界面活性剤が、酵素性能を高めるに十分な量のポリヒドロキシ脂肪酸 アミン界面活性剤を含有してなる前記請求項に記載の液体洗剤組成物。