JP3285867B2 - アルファ‐アミノボロニン酸を含む液体洗剤組成物 - Google Patents

アルファ‐アミノボロニン酸を含む液体洗剤組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、酵素を含む液体洗剤組成物に関する。より
詳しくは、本発明は、洗剤用界面活性剤、タンパク分解
酵素、およびα−アミノボロニン酸(botonic acid)を
含む液体洗剤組成物に関する。
発明の背景 プロテアーゼを含む液体水性洗剤は、特にクリーニン
グ店における洗濯の分野で良く知られている。該プロテ
アーゼ含有液体水性洗剤で一般的に直面する問題は、リ
パーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼの様な組成物中の
第二酵素の、タンパク分解酵素による劣化現象である。
その結果、貯蔵による、製品中の第二酵素またはタン
パク分解酵素自体の安定性、およびそのクリーニングに
対する効果の両方が悪影響を受ける。
ホウ酸およびボロニン酸は、タンパク分解酵素を可逆
的に阻害することで良く知られている。このボロニン酸
によるタンパク分解酵素の阻害は、洗濯水中における様
な希釈により可逆的である。
ここで、ある種のボロニン酸、すなわちα−アミノボ
ロニン酸は液体洗剤組成物において特に効果的な可逆的
プロテアーゼ阻害剤であるので、他のボロニン酸と比較
して、液体洗剤中で同じ程度のプロテアーゼ阻害を達成
するのに必要なα−アミノボロニン酸の量ははるかに少
なくて済むことが分かった。
したがって、この様にして得られる組成物は、最終的
に環境中に放出されるホウ素の量が少ないので、他のボ
ロニン酸を含む組成物よりも環境との相容性がより高
い。
また、プロテアーゼの効率的な阻害に要するα−アミ
ノボロニン酸の量が非常に少なくて済むので、配合物中
の材料の何部かを取り除き、その分を他の材料にあてる
ことができる。この特徴は、高濃縮液体洗剤組成物の配
合には特に重要である。これらの組成物も本発明に含ま
れる。
タンパク分解酵素スブチリシンの阻害に関する考察
は、Philipp,MおよびBender,M.L.の“Kinetics of Subt
ilisin and Thiolsubtilisin",Molecular & Cellular
Biochemistry,vol.51,pp.5−32(1983)に記載されてい
る。
審査中のヨーロッパ特許出願第90/870212号は、ある
種の細菌性セリンプロテアーゼおよびリパーゼを含む液
体洗剤組成物を開示している。
米国特許第4,566,985号は、少なくとも1種がプロテ
アーゼである酵素混合物を含む液体クリーニング組成物
を記載している。この組成物は、第二酵素に対する消化
作用を阻害するために有効量のベンズアミジンをも含
む。
ヨーロッパ特許出願第0376705号は、脂肪分解酵素お
よびタンパク分解酵素の混合物を含む液体洗剤が特許請
求されている。これらのタンパク分解酵素に対する脂肪
分解酵素の貯蔵安定性は、低級脂肪族アルコールまたは
低級カルボン酸を含むことにより強化されている。
ヨーロッパ特許出願第0381262号には、タンパク分解
酵素および脂肪分解酵素の液体媒体中混合物が開示され
ている。リパーゼの安定性の、ホウ素化合物およびポリ
オールの添加による改良が特許請求されている。
審査中のヨーロッパ特許出願第91870072.5号には、プ
ロテアーゼおよび第二酵素を含んで成る液体洗剤組成物
が開示されているが、そこではプロテアーゼが芳香族ホ
ウ酸エステルにより可逆的に阻害されている。
米国特許出願第693,515号および第693,516号には、プ
ロテアーゼおよび第二酵素を含む液体洗剤組成物が開示
されているが、そこではプロテアーゼがホウ酸ポリオー
ル錯体またはアリールボロニン酸により可逆的に阻害さ
れている。
ヨーロッパ特許出願第0293881号には、治療用途にお
けるトリプシン状セリンプロテアーゼに対する可逆的阻
害剤としてペプチドボロニン酸が記載されている。
発明の概要 本発明は、 − 1%〜80%の洗剤用界面活性剤、 − 0.0001%〜0.3%の活性タンパク分解酵素またはそ
れらの混合物 を含んで成る液体洗剤組成物であって、この組成物がさ
らに約0.0001%〜5%の式 (式中、Rは20種類のアミノ酸の側鎖から選択され、P
はHまたは(AA2)−(AA1)であり、ここで(AA
1)および(AA2)は同一の、または異なったアミノ酸で
あり、nおよびmは独立して1または0である。) のα−アミノボロニン酸を含み、該α−アミノボロニン
酸が所望によりN−末端保護基およびそれらの混合物を
含むことを特徴とする液体洗剤組成物である。好ましく
は、α−アミノボロニン酸のN−末端は、アセチルまた
はベンゾイル基により保護されている。
発明の詳細な説明 本発明の液体水性洗剤組成物は、3種類の必須成分、
すなわち(A)α−アミノボロニン酸またはそれらの混
合物、(B)タンパク分解酵素またはそれらの混合物、
および(C)洗剤用界面活性剤を含んで成る。本発明の
組成物は、好ましくはさらに(D)洗剤と相容性がある
第二酵素またはそれらの混合物を含み、所望により使用
する成分(E)を含むこともできる。
A. α−アミノボロニン酸: 本発明の洗剤組成物は、式 (式中、Rは20種類のアミノ酸の側鎖から選択され、P
はHまたは(AA2)−(AA1)であり、ここで(AA
1)および(AA2)は同一の、または異なったアミノ酸で
あり、nおよびmは独立して1または0である。) のα−アミノボロニン酸を含み、該α−アミノボロニン
酸は所望によりN−末端保護基およびそれらの混合物を
含む。
Rは、20種類のアミノ酸の側鎖から選択される、すな
わちRは、H−、CH3、(CH32CH−、(CH32CH−CH2
−、CH3−CH2−CH(CH3)−、−CH2−CH2−CH2−(Rが
プロリンからの側鎖である場合、Rは、上記式における
一端でC原子に、他端でN原子に結合している)、 CH3−S−(CH2−、HOCH2−、CH3−CH(OH)−、SH
−CH2−、NH2−CO−CH2−、NH2−CO−(CH2、HOOC
−CH2−、HOOC−(CH2−、NH2−(CH2−、(N
H)(NH2)C−NH−(CH2、および から選択される。
Rが水酸基または酸基を含む場合、該基は、ペプチド
化学で良く知られている適当なエステルまたはエーテル
を使用して保護することができるが、一般的にこれらの
基はt−ブチルまたはベンジルの形態で保護される。ま
た、Rはアミノ基を含む場合、該アミノ基も、アセチ
ル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル、メトキシスク
シニル、芳香族ウレタン保護基、例えばベンジルオキシ
カルボニル、および脂肪族ウレタン、例えばtert−ブト
キシカルボニル、などの、ペプチド化学で良く知られて
いる適当な基により保護することができる。ここで使用
するのに好ましいのは、H−、CH3−、(CH32CH−、
(CH32CH−CH2−、CH3−CH2−(CH3)CHおよび の様な疎水性R基であるが、最も好ましいRは (CH32CH−CH2−およびCH3−CH2−(CH3)CH−であ
る。
PはHまたは(AA2)(AA1)であるが、ここで
(AA1)および(AA2)は同一の、または異なったアミノ
酸であり、nおよびmは独立して1または0である。
(AA1)および(AA2)は、Ala、Arg、Asn、Asp、Cys、G
ln、Glu、Gly、His、Ile、Len、Lys、Met、Phe、Pro、S
er、Thr、Trp、Tyr、およびValの、L−またはD−配
置、好ましくはL、から選択された異なった、または類
似のアミノ酸である。AA1およびAA2の側鎖のアミノ基、
酸基および水酸基も、Rのアミノ基、酸基および水酸基
に関して上に記載した、ペプチド化学で良く知られてい
る適当な基により保護することができる。
本発明のα−アミノボロニン酸のN−末端基は、当業
者には良く知られている適当な基により保護することが
できる。これらの保護基には、アセチル、ベンゾイル、
トリフルオロアセチル、メトキシスクシニル、ベンジル
オキシカルボニルの様な芳香族ウレタン、tert−ブトキ
シカルボニルの様な脂肪族ウレタンなどがある。
PがHである場合、それは保護することができるα−
アミノ基自体であり、nおよび/またはmが1である場
合、それは保護できるペプチドまたはアミノ酸のN−末
端基である。好ましい実施態様では、本発明のα−アミ
ノボロニン酸は、アセチルまたはベンジル基で保護され
る。
ここで使用するのに最も好ましいα−アミノボロニン
酸は − 1−アセトアミド2−フェニルエタン−1−ボロニ
ン酸(すなわちRが−CH2−であり、PがHであり、N
−末端がアセチル基により保護されている) − 1−ベンゾイルアミドメタンボロニン酸(すなわち
RがHであり、PがHであり、N−末端がベンゾイル基
により保護されている) である。
これらの化合物を合成するための適当な方法は、特に
EP293881に記載されている。
本発明の組成物は、組成物全体の0.0001〜5重量%の
該α−アミノボロニン酸またはそれらの混合物を含む。
好ましくは、本発明の組成物は、0.001%〜1.0%の、最
も好ましくは0.005%〜0.5%の該α−アミノボロニン酸
またはそれらの混合物を含む。
B. タンパク分解酵素 本液体洗剤組成物の第二の必須成分は約0.0001%〜1.
0、好ましくは約0.0005〜0.2、最も好ましくは約0.002
%〜0.1重量%の活性タンパク分解酵素である。タンパ
ク分解酵素の混合物も含まれる。タンパク分解酵素は、
動物、植物または微生物(好ましい)から得られるもの
でよい。細菌から得られるタンパク分解酵素がより好ま
しい。特に好ましい酵素は、Bacillus subtilisおよび
/またはBacillus licheniformisから得られる微生物性
セリンタンパク分解酵素である。
好適なタンパク分解酵素には、市販されているNovo I
ndustri A/S AlcalaseR(好ましい)、EsperaseR、Savi
naseR(Copenhagen,Denmark)、Gist−brocadeのMaxata
seR、MaxacalR、およびMaxapem 15R(タンパク質処理し
たMaxacalR)(Delft,Netherlands)、およびスブチリ
シンBPNおよびBPN′(好ましい)がある。ヨーロッパ特
許出願第87303761.8号、1987年4月28日提出(特に17、
24および98頁)に記載され、Genencor International,I
nc.(San Fransico,California)製の、ここで“プロテ
アーゼB"と呼ぶ酵素、および第199,404号、Venegas、19
86年10月29日公開に記載されている、ここで“プロテア
ーゼA"と呼ぶ、変性微生物性セリンタンパク分解酵素、
の様な変性微生物性セリンプロテアーゼも好ましいタン
パク分解酵素である。そこで、好ましいタンパク分解酵
素は、AlcalaseR(Novo Industri A/S)、BPN′、プロ
テアーゼAおよびプロテアーゼB(Genencor)、および
それらの混合物からなる群から選択される。プロテアー
ゼBが最も好ましい。
C.洗剤用界面活性剤 本発明における第三の必須成分は、約1〜80、好まし
くは約5〜50、最も好ましくは約10〜30重量%の洗剤用
界面活性剤である。洗剤用界面活性剤は、陰イオン系、
非イオン系、陽イオン系、両性、双生イオン系界面活性
剤およびそれらの混合物からなる群から選択することが
できる。陰イオン系および非イオン系界面活性剤が好ま
しい。
高負荷型液体クリーニング洗剤がここで好ましい液体
洗剤組成物であるが、本発明の組成物は、他の様々なク
リーニング用途、例えばディッシュウォッシングまたは
硬質表面クリーニングにも使用できる。したがって、使
用する特定の界面活性剤は意図する特定の最終用途によ
り大きく異なる。
本発明の利点は、ある種の洗剤用ビルダーや界面活性
剤の様な酵素に有害な成分を含む組成物に特に顕著であ
る。これらには、一般的に、アルキルエーテル硫酸塩、
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、
等があるが、これらに限定するものではない。好適な界
面活性剤を以下に記載する。
陰イオン系界面活性剤 使用可能な陰イオン系界面活性剤の一つはアルキルエ
ステルスルホン酸塩である。これらの界面活性剤は、再
生可能な非石油資源から製造できるので好ましい。アル
キルエステルスルホン酸塩界面活性剤成分は、技術文献
に記載されている公知の方法で製造することができる。
例えば、“The Journal of the American Oil Chemists
Society",52(1975),pp323−329により、C8〜C20カル
ボン酸の直鎖エステルを気体状SO3でスルホン化するこ
とができる。好適な出発物質には、タロウ、パーム油、
およびココナッツ油等に由来する天然の脂肪物質が含ま
れる。
特にクリーニング用途に好ましいアルキルエステルス
ルホン酸塩界面活性剤には、構造式 (式中、R3はC8〜C20ヒドロカルビル、好ましくはアル
キル、またはそれらの組合せであり、R4はC1〜C6ヒドロ
カルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの組合せ
であり、Mは可溶性の塩を形成する陽イオンである。) のアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤がある。好
適な塩には、ナトリウム、カリウム、およびリチウム塩
の様な金属塩、およびメチル−、ジメチル−、トリメチ
ルおよび第4級アンモニウム陽イオンの様な、置換され
た、または置換されていないアンモニウム塩、例えばテ
トラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウ
ム、およびアルカノールアミンに由来する陽イオン、例
えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およ
びトリエタノールアミンがある。好ましくは、R3はC10
〜C16アルキルであり、R4はメチル、エチルまたはイソ
プロピルである。特に好ましいのはR3がC14〜C16アルキ
ルであるメチルエステルスルホン酸塩である。
アルキル硫酸塩界面活性剤は、ここで使用するのに重
要なもう一つの種類の陰イオン系界面活性剤である。ポ
リヒドロキシ脂肪酸アミド(下記参照)と組み合わせて
使用した場合に、広い温度範囲にわたる良好なグリース
/油クリーニング、洗濯濃度、おおび洗濯時間を含む優
れた全般的なクリーニング能力を与えることに加えて、
アルキル硫酸塩の溶解ならびに液体洗剤配合物における
良好な配合性が得られる。式ROSO3M[式中、Rは好まし
くはC10〜C24ヒドロカルビル、好ましくはC10〜C20アル
キル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、
より好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシアル
キルであり、MはHまたは陽イオン、例えばアルカリ金
属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウ
ム)、置換された、または置換されていないアンモニウ
ム陽イオン、例えばメチル、ジメチル、およびトリメチ
ルアンモニウム、および第4級アンモニウム陽イオン、
例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリ
ジニウム、およびエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンの様なアルカノールアミンに
由来する第4級アンモニウム陽イオン、およびそれらの
混合物、等)である。]の水溶性塩または酸である。一
般的に、低い洗濯温度(例えば約50℃未満)には、C
12-16のアルキル鎖が好ましく、高い洗濯温度(例えば
約50℃を超える)には、C16-18のアルキル鎖が好まし
い。
アルキルアルコキシル化硫酸塩界面活性剤はもう一つ
の好ましい種類の陰イオン系界面活性剤である。これら
の界面活性剤は、一般的に、式RO(A)mSO3M(式中、
Rは未置換C10〜C24アルキルまたはC10〜C24アルキル成
分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはC12〜C20
アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC
12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキルである。)
の水溶性塩または酸である。Aはエトキシまたはプロポ
キシ単位であり、mはゼロより大きく、一般的に約0.5
〜約6、より好ましくは0.5〜約3であり、MはHまた
は陽イオン、例えば金属陽イオン(例えばナトリウム、
カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、
等)、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンで
ある。ここでは、アルキルエトキシル化硫酸塩ならびに
アルキルプロポキシル化硫酸塩を意図している。置換ア
ンモニウム陽イオンの具体例としては、メチル、ジメチ
ル、トリメチルアンモニウム陽イオン、およびテトラメ
チルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウムの様な
第4級アンモニウム陽イオン、およびアルカノールアミ
ンに由来する陽イオン、例えばモノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、およびトリエタノールアミン、お
よびそれらの混合物がある。代表的な界面活性剤は、C
12〜C18アルキルポリエトキシレート(1.0)硫酸塩、C
12〜C18アルキルポリエトキシレート(2.25)硫酸塩、C
12〜C18アルキルポリエトキシレート(3.0)硫酸塩、お
よびC12〜C18アルキルポリエトキシレート(4.0)硫酸
塩があるが、ここでMはナトリウムおよびカリウムから
選択するのが好都合である。
他の陰イオン系界面活性剤 洗浄目的に効果的な他の陰イオン系界面活性剤も本組
成物に含むことができる。これらの界面活性剤には、セ
ッケンの塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、およびモノ、ジ、およびトリエタノールアミン塩の
様な置換アンモニウム塩)、C9〜C20直鎖アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、C8〜C22第1または第2アルカンス
ルホン酸塩、C8〜C24オレフィンスルホン酸塩、例えば
英国特許第1,082,179号に記載されている様に、アルカ
リ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によ
り製造されるスルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリ
セロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールスルホ
ン酸塩、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸塩、アル
キルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、パラ
フィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、イセチオン酸
アシルの様なイセチオン酸塩、N−アシルN−アシルタ
ウレート(taurate)、メチルタウライド(tauride)の
脂肪酸アミド、アルキルスクシンアミド酸塩およびスル
ホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル(特に
飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホコハ
ク酸塩のジエステル(特に飽和および不飽和C6〜C14
エステル)、N−アシルサルコシネート、アルキル多糖
の硫酸塩、例えばアルキルポリグリコシドの硫酸塩(以
下に説明する非イオン系非硫酸化化合物)、分枝鎖第1
アルキル硫酸塩、式 RO(CH2CH2O)kCH2COO−M+ (式中、RはC8〜C22アルキルであり、kは0〜10の整
数であり、Mは可溶性の塩を形成する陽イオンであ
る。)の化合物の様なアルキルポリエトキシカルボン酸
塩、およびイセチオン酸でエステル化され、水酸化ナト
リウムで中和された脂肪酸がある。ロジン酸および水素
化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール
油中に存在する、またはそこから誘導される樹脂酸およ
び水素化樹脂酸も好適である。その他の例は“Surface
Active Agents and Detergents"(Vol.IおよびII、Schw
artz,PerryおよびBerch)に記載されている。その様な
様々な界面活性剤が、(ここに参考として含める)米国
特許第3,929,678号、1975年12月30日にLaughlinらに公
布、段落23、58行〜段落29、23行に一般的に記載されて
いる。
ノニオン性洗剤界面活性剤 好適なノニオン洗剤界面活性剤の一般論についてはラ
ウリン(Laughlin)らの米国特許第3,929,678号公報(1
975年,12月30日付き)第13欄14行から第16欄6行中に開
示がある。有用なノニオン界面活性剤を以下に例示する
が、これらのみに限定されるものではない。
1. ポリエチレンオキシド,ポリプロピレンオキシドお
よびポリブチレンオキシドとアルキルフエノールとの縮
合物。一般には,ポリエチレンオキシド縮合物が好まし
い。これらの例中には,アルキル基が直鎖もしくは分岐
型の何れかであり,炭素数が約6乃至約12のアルキルフ
エノールとエチレンオキシドとの縮合物が包含される。
アルキルフエノール1モル当り約5乃至25モルのエチレ
ンオキシド付加物が好ましい。この種のタイプで市場か
ら入手できるノニオン界面活性剤はGAF社から(商品
名)「Igepal R CO−630」;およびローム(Rohm & Ha
as Company)社から商品名「Troton R X−45」,「X−
114」,「X−100」および「X−102」がある。
これらの化合物は共通で例えばアルキルフエノールエト
キシレートのようにアルキルフエノールアルコキシレー
トと呼称される。
2. 約1乃至約25モルのエチレンオキシドが付加した脂
肪族アルコールの縮合物。脂肪族アルコールのアルキル
鎖は直鎖または分岐の何れかであり,1級または2級であ
り,炭素数は一般に約8乃至22である。炭素数が約10乃
至約20のアルキル鎖を有するアルコール1モル当りエチ
レンオキシド約2乃至約18モルが付加した縮合物が特に
好ましい。この種のタイプのノニオン界面活性剤の市販
例中には,C11−15直鎖2級アルコールのエチレンオキシ
ド(E.O.)9モル付加物である商品名「Tergitol T
M」,C12−14 1級アルコールのエチレンオキシド(E.
O.)6モル付加物で分子量分布が狭い商品名「Tergitol
TM24−L−6 NMW」がUCC社から;C14−15直鎖アルコー
ルのエチレンオキシド(E.O.)9モル付加物である商品
名「Neodol R 45−9」,C12−13直鎖アルコールのエチ
レンオキシド(E.O.)6.5モル付加物である商品名「Neo
dol R 23−6.5」,C14−15直鎖アルコールのエチレンオ
キシド(E.O.)7モル付加物である商品名「Neodol R 4
5−7」,C14−15直鎖アルコールのエチレンオキシド
(E.O.)4モル付加物である商品名「Neodol R 45−
4」がシエル社から,またC13−15アルコールのエチレ
ンオキシド(E.O.)9モル付加物である商品名「Kyro R
EOB」がプロクター社(Procter & Gamble Company)
から市販されている。この範疇に属するノニオン界面活
性剤は一般に“アルキルエトキシレート”と呼称されて
いる。
3. プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合
物である親油基とエチレンオキシドとの縮合物。これら
の化合物の親油部位の分子量は約1500乃至約1800であ
り,水不溶性を示す。この親油性部位にポリオキシエチ
レン部位を付加させると分子全体としての水溶性が増加
し,ポリエチレンオキシド含有量が縮合物の全重量の約
50%,すなわちエチレンオキシド約40モル付加に該当,
になるまではこの液体特性が維持される。このタイプの
化合物の例中には,BASF社から市販される商品名「Pluro
nic R」界面活性剤が知られている。
4. プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生
成物をエチレンオキシドと反応させた縮合物。これらの
生成物の親油部位はエチレンジアミンと過剰のプロピレ
ンオキシドとの反応生成物から成り,一般に約2500乃至
約3000の範囲の分子量を有している。この親油部位をエ
チレンオキシドと縮合させる程度は,縮合物がポリオキ
シエチレン約40乃至約80重量%を含有し,かつ分子量が
約5000乃至約11000になる程度でありある。このタイプ
のノニオン界面活性剤の例中にはBASF社から市販される
商品名「Tetronいc R」が知られている。
5. ノニオン界面活性剤の特殊な範疇に半極性ノニオン
界面活性剤があり,これらの例中には炭素数約10乃至約
18の一つのアルキル部位並びに炭素数約1乃至約3のア
ルキル基およびヒドロキシアルキル基から成る群から選
択された二つの部位を含有する水溶性アミンオキシド;
炭素数約10乃至約18の一つのアルキル部位および炭素数
約1乃至約3のアルキル基およびドロキシアルキル基か
ら成る群から選択された二つの部位を有する水溶性ホス
フインオキシド;および炭素数約10乃至約18の一つのア
ルキル基および炭素数約1乃至約3のアルキルおよびヒ
ドロキシアルキル部位から成る群から選択された部位を
含有する水溶性スルホキシド;が包含される。
半極性ノニオン洗剤界面活性剤の例中には次の一般式 [式中,R3はアルキル,ヒドロキシアルキル,またはア
ルキルフエニル基,または炭素数約8乃至約22を有する
これらの混合物;R4は炭素数約2乃至約3のアルキレン
またはヒドロキシアルキレン基またはこれらの混合物;x
は0乃至約3;および各R5は炭素数約1乃至3のアルキル
またはヒドロキシアルキル基またはエチレンオキシド基
約1乃至約3のポリエチレンオキシド基を示し,R5基は
例えば酸素または窒素原子を介して互いに連結して一つ
の環構造を形成できる] にて表わされるアミンオキシド界面活性剤が包含され
る。
これらのアミンオキシド界面活性剤の例中には,特に
C10−18アルキルジメチルアミンオキシドおよびC8−12
アルコキシエチルジドロキシエチルアミンオキシドが包
含される。
6. 炭素数約6乃至約30,好ましくは約10乃至約16の親
油基,および約1.3乃至約10,好ましくは約1.3乃至約3,
最も好ましくは約1.3乃至約2.7のサッカライド単位を含
有する例えばポリグリコシド等のポリサッカライド親水
基を含有するアルキルポリサッカライド[米国特許第45
65647号公報(1986年1月21日付き]。例えばグルコー
ス,ガラクトース等の炭素数5乃至6の還元性サッカラ
イド類が使用可能であり,このガラクトシル部位はグル
コシル部位に置換できる。(この親油基は2−,3−,4
−,等の位置に任意に結合でき,グルコシドまたはガラ
クトシドとは反対にグルコースまたはガラクトースを生
成する。)このインターサッカライド結合手は例えば追
加サッカライド単位の一位置および前記サッカライド単
位上の2−,3−,4−,および/または6−位置の間にあ
りうる。この親油部位とポリサッカライド部位とを連結
するポリアルキレンオキシド鎖を任意に選択できる。好
ましいアルキレンオキシドはエチレンオキシドである。
親油性基の典型例中には,炭素数約8乃至18,好ましく
は約10乃至16の飽和もしくは不飽和で,直鎖または分岐
のアルキル基が包含される。好ましくは直鎖の飽和アル
キル基である。このアルキル基は最高約3個のヒドロキ
シ基を有してもよく,および/またはこのポリアルキレ
ンオキシド鎖は最高約10,好ましくは5個未満のアルキ
レンオキシド部位を含有できる。好ましいアルキルポリ
サッカライドとしては,オクチル,ノニルデシル,ウン
デシルドデシル,トリデシル,テトラデシル,ペンタデ
シル,ヘキサデシル,ヘプタデシル,およびオクタデシ
ル,ジ−,トリ−,テトラ−,ペンタ−,およびヘキサ
グルコシド,ガラクトシド,ラクトシド,グルコース
類,フルクトシド,フルクトース類および/またはガラ
クトース類が挙げられる。好ましい混合物の例中には,
やしアルキル,ジ−,トリ−,テトラ−,およびペンタ
グルコシドおよび牛脂アルキルテトラ−,ペンタ−,お
よびヘキサ−グルコシドが包含される。
好ましいアルキルポリグルコシドは一般式 R2O(CnH2nO)(グルコシル) [式中,R2はアルキル,アルキルフエニル,ヒドロキシ
アルキル,ヒドロキシアルキルフエニル,およびこれら
の混合物から成る群から選択され,このアルキル基は炭
素数約10乃至18,好ましくは約12乃至約14を有し;nは2
または3,好ましくは2;tは0乃至約10,好ましくは0;およ
びxは約1.3乃至約10,好ましくは約1.3乃至約3,最も好
ましくは約1.3乃至約2.7である] で表わされるアルキルポリグルコシドである。式中の好
ましいグリコシルはグルコース由来のものである。これ
らの化合物を製造するには,先ずこのアルコールまたは
アルキルポリエトキシアルコールを形成させ,次いでグ
ルコースまたはグルコース源と反応させてグルコシドを
形成させる(1位置に連結)。次いでこれらの1−位置
および前記グルコッシル単位2−,3−,4−および/また
は6−位置,好ましくは大部分が2−位置間に追加グリ
コシル単位を連結する。
7. 次の一般式 [式中,R6は炭素数約7乃至約21,好ましくは約9乃至約
17のアルキル基であり,各R7はC1−4アルキル,C1−4
ヒドロキシアルキル,および −(C2H4O)x,ここでxは約1乃至約3,から成る群から
選択される] で表わされる脂肪酸アミド界面活性剤である。
好ましいアミドはC8−20アンモニアアミド,モノエタ
ノールアミド,ジエタノールアミド,およびイソプロパ
ノールアミドである。
カチオン界面活性剤 この発明の洗剤組成物中にはカチオン洗剤界面活性剤
が含有されてもよい。カチオン界面活性剤の例中には,
アルキルジメチルアンモニウムハロゲニド等のアンモニ
ウム界面活性剤が包含され,これらの界面活性剤は次の
一般式 [R2(OR3](R4(OR32R5N+X+ [式中,R2は炭素数約8乃至18のアルキル,アルキルベ
ンジル基,各R3は−CH2CH2−,−CH2CH(CH3)−,−CH
2CH(CH2OH)−,−CH2CH2CH2−およびこれらの混合物
から成る群から選択され;各R4はC1−4アルキル,C1−
4ヒドロキシアルキル,ベンジル,2個のR4基が連結して
形成された環構造,−CH2CHOH−CHOHCOR6CHOHCH2OH,た
だしR6は分子量約1000未満のヘキソースもしくはヘキソ
ースポリマーである,およびyが0でない場合には水素
を示す;R5はR4と同一またはR2とR5の炭素数の合計が約1
8未満であるアルキル鎖を示し;各yは0乃至約10;yの
合計は0乃至約15;およびxは任意の相溶性アニオンを
示す] で表わされる。
この発明に使用して有用な他のカチオン界面活性剤は
カンブル(Cambre)らの米国特許第4228044号公報(198
0年10月14日付き)に記載されている。
他の界面活性剤 両性界面活性剤もこの発明に使用できる。これらの界
面活性剤は広義には2級または3級アミンの脂肪族誘導
体,または脂肪族基が直鎖または分岐の複素環式2級お
よび3級アミンの脂肪族誘導体として定義される。この
脂肪族置換基の一つは少なくとも8個の炭素原子,典型
的には約8乃至18個の炭素原子から成り,少なくとも一
つは例えばカルボキシ,スルホネート,サルフエート等
のアニオン水溶性基を含有している[ラウリン(laughl
in)らの米国特許第3929678号公報(1975年12月30日付
き)第19欄18−35頁参照]。
双性イオン界面活性剤もこの発明の洗剤組成物中に使
用できる。これらの界面活性剤は広義には2級および3
級アミン誘導体,複素環式2級および3級アミン誘導
体,または4級アンモニウム,4級ホスホニウムまたは3
級スルホニウム誘導体として定義される[(米国特許第
3929678号公報)(1975年12月30日付き)第19欄38行乃
至第22欄48行)]。
両性および双性イオン界面活性剤は一つまたは二つ以
上のアニオンおよび/またはノニオン界面活性剤と併用
して使用される。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 この発明の洗剤組成物は“酵素活性強化量”のポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を含有するのが好まし
い。“酵素活性強化量”なる用語は組成物の処方者が洗
剤組成物の酵素洗浄活性を改善しうるポリヒドロキシ脂
肪酸アミドを組成物中に含有させる量を選択しうること
を意味する。一般に,酵素の公知含有量においてはポリ
ヒドロキシ脂肪酸アミドの量は約1重量%で酵素性能を
強化できる。
この発明の洗剤組成物は少なくとも約1重量%基準で
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有し,好ましくは少な
くとも約3乃至50重量%,最も好ましくは約3乃至30重
量%のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有している。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は一般式 [式中,R1はC1−4ドロカルビル,2−ヒドロキシエチル,
2−ヒドロキシプロピル,またはこれらの混合物,好ま
しくはC1−4アルキル,さらに好ましくはC1もしくはC2
アルキル,最も好ましくはC1アルキル(すなわちメチ
ル);およびR2はC5−31ドロカルビル,好ましくは直鎖
C7−19アルキルもしくはアルケニル,さらに好ましくは
直鎖C9−17アルキルもしくはアルケニル,最も好ましく
は直鎖C11−15アルキルもしくはアルケニル,またはこ
れらの混合物であり;およびZは鎖に直結した少なくと
も3個のヒドロキシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を
有するポリヒドロキシヒドロカルビル,またはそのアル
コキシル化誘導体(好ましくはエトキシル化もしくはプ
ロポキシル化物)である。Zは好ましくは還元アミノ化
反応における還元糖由来のもの,好ましくはZはグリシ
チルである] 好ましい還元糖の例中には,グルコース,フルクトー
ス,マルトース,ラクトス,ガラクトース,マンノー
ス,およびキシロースが包含される。原材料としては,
高フラクトースコーンシロップ,および高マルトースコ
ーンシロップ,ならびに個々のこれら糖類が利用でき
る。これらのコーンシロップはZ用の糖成分混合物を生
成する。しかし他の原材料の使用を必ずしも限定するも
のではない。Zは−CH2−(CHOH)−CH2OH,−CH(CH2
OH)−(CHOH)n-1−CH2OH,−CH2−(CHOH)(CHO
R')(CHOH)−CH2OH,およびこれらのアルコキシル化誘
導体から成る群から選択するのが好ましく,ここでのn
は3乃至5であり,R'はHまたは環状または脂肪族モノ
サッカライドを示す。
一般式(I)において,R'は例えばN−メチル,N−エ
チル,N−プロピル,N−イソプロピル,N−ブチル,N−2−
ヒドロキシエチル,またはN−2−ヒドロキシプロピル
を示す。
R2−CO−N<は例えばココアミド,ステアルアミド,
オレアミド,ラウラミド,ミリスタミド,カプリカミ
ド,パルミタミド,タロウアミド等を示す。
Zは1−デオキシグルシチル,2−デオキシフルクチチ
ル,1−デオキシマルチチル,1−デオキシラクチチル,1−
デオキシガラクチチル,1−デオキシマンニチル,1−デオ
キシマルトトリオチチル等である。
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は業界公知であ
る。一般に,アルキルアミンを還元アミノ反応で還元糖
と反応させて対応N−アルキルポリヒドロキシアミンを
形成させ,次いでこのN−アルキルポリヒドロキシアミ
ンを縮合/アミノ化工程で脂肪族エステルまたはトリグ
リセリドと反応させてN−アルキル,N−ポリヒドロキシ
脂肪酸アミドを形成させる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド含有組成物の調製法は英国特許第809060号(1959年,2
月18日付き)(出願人Thomas Hedley & Co.,Ltd.)。
ウイルソンの米国特許第2965576号公報(1960年12月20
日付き),およびアンソニーら米国特許第2703798号公
報(1955年,3月8日付き),およびピゴット(Piggot
t)の米国特許第1985424号公報(1934年,12月25日付
き)に開示がある。
D.第2酵素 この発明の好ましい組成物中には洗剤相容性の酵素を
性能強化量においてさらに含有する。“洗剤相容性”な
る用語は洗剤用界面活性剤および洗剤用ビルダー等の液
体洗剤組成物の他の成分と相容することを意味する。こ
れら第2酵素はリパーゼ,アミラーゼ,セルラーゼ,お
よびこれらの混合物から成る群から選択するのが好まし
い。“第2酵素”なる用語は先に議論したタンパク分解
酵素は除外されるので,各組成物は少なくとも2種類の
酵素を含有し,少なくともその一つはタンパク分解酵素
である。第2酵素の使用量は酵素の種類にもよるが,一
般には,約0.0001乃至約0.3,さらに好ましくは0.001乃
至0.1重量%である。例えばリパーゼ等の同じ酵素類の
混合物や例えばセルラーゼおよびリパーゼ等の2種また
は3種以上の混合物も使用できる。酵素は未精製のもの
でも使用できる。
液体洗剤組成物に使用できるタンパク分解酵素は何れ
もこの発明の組成物中に使用可能である。
好適な細菌性リパーゼの例中には,英国特許第137203
4号公報に記載があるPseudomonass stutzeri ATCC 19.1
54等のプソイドモナスPseudomonas群の微生物が生産す
るものが包含される。このリパーゼ中には微生物Pseudo
monas fluorescens IAM 1057が生産する抗体と正の免疫
交差反応を示すものが包含される。このリパーゼおよび
その精製方法は日本特許公開第53−20487号公報(1978
年2月24日付き)に記載がある。これらのリパーゼは商
品名「Lipase P'Amano'」(以後「Amano−P'と呼称)と
して天野製薬(名古屋市)から市販されている。かかる
リパーゼはOuchterlony(Acta.Med.Sean.,133,頁75−79
(1950))に準拠した標準および公知の免疫拡散法を用
いて「Amano−P」抗体と正の免疫交差反応を示さなけ
ればならない。これらのリパーゼおよび「Amano−P」
との免疫交差反応についてはトム(Thom)ら米国特許第
4707291号公報(1987年11月17日付き)に記載がある。
典型例としては,「Amano−P」リパーゼ,リパーゼex
Pseudomonas fragi FERM P 1339(「Amano−B」として
市販),Pseudomonas nitroreducens var lipolyticum F
ERM P 1338(「Amano−CES」として市販),リパーゼex
Chromobacter viscosum,例えばChormobacter viscosum
var,lipolytiem NRRLB 3673(東洋醸造から市販);お
よびChromobacter viscosumリパーゼ(Biochemical Cor
p.,U.S.A.およびDisoynth Co.,(オランダ国)から市
販),およびリパーゼex Pseudomonas gladioliが挙げ
られる。代表的菌類リパーゼの例中にはHumicola lanug
inosaおよびThermomyces lanuginosusにより生産される
ものが包含される。最も好ましいのはHumicola lanugin
osaからの遺伝子クローニングおよび欧州特許出願第025
8068号公報(ノボ社)に記載のAspergillus oryzae(商
品名「Lipolase R」としてNovo Nordisk A/Sから市販)
における遺伝子発現により得られるリパーゼである。
この発明の組成物中にはリパーゼグラム(LU/g)当り
約10乃至18000,好ましくは約60乃至6000リパーゼ単位の
ものが使用される。リパーゼ単位とはPh stat(pH=9.
0,温度30℃,13μモル/1Ca++および20μモル/1NaC 5
μモル中/1トリス緩衝液の存在下,オリブ油3.3重量%
とアラビヤゴム3.3重量%から成るエマルジョン基質)
中で1分間に滴定可能な脂肪酸の1μモルを生産するリ
パーゼの量と規定する。
液体洗剤組成物中に使用されるセルラーゼであれば何
れもこの発明の組成物中に使用可能である。適当なセル
ラーゼ酵素の例中にはバクテリヤおよび菌類由来のもの
が包含される。pHの最適値は5および9.5の間に亘り,
使用量は約0.0001乃至0.1重量%である。
適当なセルラーゼについてはバルベスガード(Barbes
gaard)ら米国特許第4435307号公報に開示があり,Humic
ola insolensら生産される菌セルラーゼが記載されてい
る。英国特許出願第2075028号,同第2095275号およびDE
−OS第2247832号中にもセルラーゼについての記載があ
る。
セルラーゼの例中には,Humicola insolens(Humicola
grises var.thermoides)株,特にHumicola菌株DSM190
0から生産されるセルラーゼ,およびBacillus N菌が生
産するセルラーゼ,またはAeromonas属に帰属する菌が
生産するセルラーゼ212,およびmarine molluc(Dolabel
la Auricula Solander)の肝膵から抽出したセルラーゼ
が包含される。
液体洗剤組成物中に使用できる何れのアミラーゼもこ
の発明の組成物中に使用できる。アミラーゼの例中に
は,B.licheniformaの特殊株から得られるアミラーゼが
英国特許第1296839号公報中に詳しく記載がある。デン
プン加水分解タンパクの例中には,例えば商品名「Rapi
dase R」(International Bio−Synthetics社),およ
び商品名「Termamyl R」(Novo社)が包含される。
約0.0001乃至0.55重量%,好ましくは約0.0005乃至0.
1重量%のアミラーゼが好ましく使用される。
E.任意成分 洗剤ビルダーもこの発明の組成物中に使用できる。使
用量は0乃至50重量%である。有機および無機ビルダー
が少なくとも約1重量%で使用される。液体処方の場合
には約3乃至30重量%,好ましくは約5乃至20重量%で
ある。
無機ビルダーの例中には,例えばトリポリホスフエー
ト,ピロホスフエート,およびガラス状の高分子メタホ
スフエート等のポリホスフエート類のアルカリ金属,ア
ンモニウムおよびアルカノールアミン塩類,ホスフオネ
ート,フイチン酸,シリケート,炭酸塩(重炭酸塩およ
びセスキ炭酸塩も含めて)硫酸塩,およびアルミノシリ
ケートが包含される。洗剤使用中または貯蔵中にホウ酸
を生成できるホウ酸生成材料を含有するビルダー(以
後,ボレートビルダーと呼称)や,ボレート系ビルダー
も使用できる。この発明の組成物の洗浄温度が約50℃,
特に約40℃未満の場合には,非ボレート系ビルダーの使
用が好ましい。
シリケート系ビルダーの例として,アルカリ金属シリ
ケート,特にSiO2:Na2O比が1.6:1乃至3.2:1のシリケー
トが挙げられ,また米国特許第4664839号公報(1987年
5月12日付き)に記載された層状ナトリウムシリケート
が挙げられる。しかし他の,例えば粒状処方でクリスプ
化剤,酸素漂白用安定剤,および気泡抑制系一成分とし
て機能するマグネシウムシリケート等も有用である。
炭酸塩系ビルダーの例としては,炭酸ナトリウムおよ
びセスキ炭酸塩およびこれらと超微粒炭酸カルシウム
(西独特許出願第2321001号)(1973年11月15日付き)
との混合物を包含するアルカリ土類およびアルカリ金属
炭酸塩が挙げられる。
この発明の組成物にとりアルミノシリケートビルダー
は有用である。アルミノシリケートビルダーは現在市販
されるヘビーデユテイー洗剤の殆どに使用され、液体洗
剤組成物中にも重要な意味を有するビルダーである。ア
ルミノシリケートビルダーは次の実験式 Mz(zAlO2・ySiO2) [式中,Mはナトリウム,カリウム,アンモニウムまたは
置換アンモニウム,zは約0.5乃至約2;yは1である] を有し,無水アルミノシリケートグラム当りCaCO3硬度
の少なくとも約50ミリグラム当量のマグネシウムイオン
交換能を有する材料である。好ましいアルミノシリケー
トは次の一般式 Naz[(AlO2(SiO2]・xH2O [式中,xおよびyは少なくとも6の整数,z:yのモル比は
1.0乃至約0.5,xは約15乃至約264の整数である] で表わされるゼオライトビルダーである。
有用なアルミノシリケートイオン交換材料は市販され
ている。これらの材料は結晶性若しくは無定形で,天然
由来の品と合成品がある。米国特許第3985669号(1976
年10月12日付き)にはアルミノシリケートイオン交換材
料の記載がある。有用な合成品としては商品名「Zeolit
e A」,「Zeolite P」および「Zeolite X]がある。特
に好ましいのは次の一般式 Na12[(AlO212(SiO212]・xH2O [式中,xは約20乃至30,特に約27である] で示される結晶性アルミノシリケートイオン交換材料で
ある。この材料は商品名「Zeolite A」として公知であ
る。アルミノシリケートの粒子直径は約0.1乃至10ミク
ロンである。
ポリホスフエートの例としてはアルカリ金属トリポリ
ホスフエート,ナトリウム,カリウムおよびアンモニウ
ムピロホスフエート,ナトリウムおよびカリウムオルト
ホスフエート,重合度が約6乃至約21のナトリウムポリ
メタホスフエート,およびフイチン酸塩が挙げられる。
ホスフオネートビルダー塩の例は,エタン−1−ヒド
ロキシ−1,1−ジホスフオネートの水溶性塩類,特にナ
トリウムおよびカリウム塩,例えばトリナトリウムおよ
びトリカリウム塩等のメチレンジホスフオン酸の水溶性
塩,トリナトリウムおよびトリカリウムエチリデン,イ
ソプロピリデンベジルメチリデンおよびハロメチリデン
ホスフオネート等の置換メチレンジホスフオン酸の水溶
性塩である。前記タイプのホスフオネートはジール(Di
ehl)の米国特許第3159581号;同第3213030号(1964年1
2月1日付き)およびロイ(Roy)の同3422021号;同第3
400148号公報(1968年9月3日付き)中に記載がある。
この発明の目的に適した有機ビルダーの例には,多数
のポリカルボキシレート系ビルダーが包含される。“カ
ルボキシレート”なる用語はカルボキシレート基,好ま
しくは少なくとも3個のカルボキシレート基を有する化
合物を指す。
ポリカルボキシレートビルダーは一般には遊離酸の形
態で組成物中に添加するが,中和塩の形態でも添加でき
る。塩の形態の場合には,ナトリウム,カリウム,およ
びリチウム,またはアンモニウム塩等のアルカリ金属塩
の形態が好ましい。
ポリカルボキシレートビルダーの中には多数の有用な
材料が包含される。その重要な一つの範疇はエーテルポ
リカルボキシレートである。洗剤用ビルダーとしては多
数のエーテル系ポリカルボキシレー等が開示されてお
り,その例中には,米国特許第3128287号公報および同
第3635830号公報に開示のオキシジコハク酸塩が包含さ
れる。
ビルダーとして有用なエーテルポリカルボキシレート
の特殊タイプの例中には,次の一般式 CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH-(COOX)-CH(COOX)(B) [式中,AはHまたはOH;Bは−O−CH(COOX)−CH2(COO
X);およびXはHまたは塩形成性カチオンを示す] で示されるものが包含される。例えば上記一般式中のA
とBとが共にHである場合,この化合物はオキシジコハ
ク酸およびその水溶性塩である。AがOHでBがHである
場合,酒石酸モノ琥珀酸(TMS)およびその水溶性塩で
ある。AがHでBが−O−CH(COOX)−CH2(COOX)で
ある場合にはこの化合物は酒石酸ジ琥珀酸(TDS)およ
びその水溶性塩である。これらのビルダーの混合物は特
に好ましく使用される。TMSとTDSの混合物は特に好まし
く,TMS:TDSの比は約97:3乃至約20:80(重量比)であ
る。これらのビルダーについてはブッシュ(Bush)らの
米国特許第4663071号公報(1987年5月5日付き)中に
開示がある。
エーテルポリカルボキシレートの中でも,米国特許第
3923679号;同第3835163号;同第4120874号および同第4
102903号に記載の環状化合物および特に脂環式化合物が
挙げられる。
他の有用なビルダーとしては一般式 HO−[C(R)(COOM)−C(R)(COOM)−O]−H [式中,MはHまたはカチオンで,生成塩は水溶性,特に
アルカリ金属,アンモニウムまたは置換アンモニウムカ
チオンであり,nは約2乃至約15,好ましくは約2乃至約1
0,特に好ましくはnの平均は約2乃至約4であり,それ
ぞれのRは同種または異種であり水素,C1−4アルキル
またはC1−4置換アルキル(好ましいRは水素)から選
択する] で表されるエーテルヒドロキシポリカルボキシレートで
ある。
さらに好ましい他のエーテルポリカルボキシレートと
してはマレイン酸とエチレンもしくはビニルメチルエー
テル共重合体,1,3,5−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6
−トリスルホン酸,およびカルボキシメチロキシコハク
酸が挙げられる。
有機カルボキシレートの例中には,酢酸の各種アルカ
リ金属,アンモニウムおよび置換アンモニウム塩が包含
され,その具体例としてエチレンジアミンテトラ酢酸,
およびニトリロトリ酢酸のナトリウム,カリウム,リチ
ウム,アンモニウムおよび置換アンモニウム塩類が挙げ
られる。
メリット酸,コハク酸,オキシコハク酸,ポリマレイ
ン酸,ベンゼン1,3,5−トリカルボキシル酸,およびカ
ルボキシメチロキシコハク酸,およびこれらの水溶性塩
類もポリカルボキシレート中に包含される。
クエン酸およびその塩,特にナトリウム塩であるクエ
ン酸塩ビルダーはヘビーデユテイー液体洗剤組成物中に
使用して特に重要であるが,粒状組成物中にも配合でき
る。
他のカルボキシレートビルダーはカルボキシル化カー
ボヒドレートであり,デイール(Diehl)の米国特許第3
723322号(1973年,3月28日付き)中に開示がある。
この発明の組成物中に配合して有用な他の化合物は3,
3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエー
ト(米国特許第4566984号公報参照)がある。有用なコ
ハク酸ビルダーとしてはC5−20アルキルコハク酸とその
塩類がある。
この種のタイプで特に好ましい化合物はドデセニルコ
ハク酸である。一般式 R−CH(COOH)CH2(COOH) [式中,Rは例えばC10−20アルキルもしくはアルケニ
ル,特にC12−16,またはRがヒドロキシル,スルフオ,
スルフオキシまたはスルフオン置換していてもよい] で示されるアルキルコハク酸すなわちコハク酸誘導体が
その典型例である。
コハク酸ビルダーはナトリウム,カリウム,アンモニ
ウムおよびアルカノールアンモニウム塩等の水溶性塩の
形態で使用するのが好ましい。
コハク酸ビルダーの具体例には,ラウリルコハク酸
塩,ミリスチルコハク酸塩,パルミチルコハク酸塩,2−
ドデセニルコハク酸塩(好ましい),2−ペンタデセニル
コハク酸塩等が挙げられる。ラウリルコハク酸塩はこの
中でも特に好ましく,EP出願第86200690.5/0200263号中
に記載がある。
ナトリウムおよびカリウムカルボキシメチロキシマロ
ネート,カルボキシメチロキシコハク酸塩,cis−シクロ
ヘキサンヘキサカルボキシレート,cis−シクロペンタン
テトラカルボキシレート,水溶性ポリアクリレート(こ
れらの中で分子量が約2000以上のものは分散剤として積
極的に利用される),および無水マレイン酸とビニルメ
チルエーテルもしくはエチレンとの共重合体も使用でき
る。
他のポリカルボキシレートとしては米国特許第414422
6号公報(1979年3月13日付き)に開示のポリアセター
ルカルボキシレートがある。これらはグリオキシル酸エ
ステルと重合開始剤との混合物を重合条件下で反応させ
て製造できる。生成したポリアセタールカルボキシレー
トエステルを化学的安定な末端基に連結させてアルカリ
溶液中での急速解重合に対して安定化し,対応塩に転換
して界面活性剤中に添加する。ポリカルボキシレートビ
ルダーについてはデイール(Diehl)の米国特許第33080
67号公報中に記載がある。かかる材料の中には,マレイ
ン酸,およびメチレンマロン酸等の脂肪族カルボキシル
酸のホモ−,および共重合体の水溶性塩類が包含され
る。
他の公知有機ビルダーも使用可能である。例えば長鎖
ヒドロカルビルを有するモノカルボキシル酸およびその
可溶性塩も利用できる。これらは一般に“ソープ”類と
呼称される。C10−20の長鎖が特に利用される。これら
は飽和または不飽和である。
他の任意成分の例中には,防汚剤,キレート化剤,ク
レー防汚/再汚染防止剤,高分子分散剤,光沢剤,気泡
抑制剤,溶剤およびaesthetic剤が包含される。
本発明の洗剤組成物は種々の組成物、例えば洗濯洗剤
だけでなく硬質表面洗浄剤や更洗い組成物として配合で
きる。
実 施 例 表に示した成分を表に示した割合で混合することによ
り、以下の組成物1〜20を製造した。全ての百分率は、
総組成物に対する重量基準である。以下の実施例では、
以下のα−アミノホウ酸(α−アミノボロニン酸(α−
amino bronic acid))を使用した: α−アミノボロニン酸1: 即ち、PがHであり、Rが であり、α−アミノボロニン酸のN末端がアセチル基で
保護されている本発明のα−アミノボロニン酸(1−ア
セタミド2−フェニルエタン−1−ボロニン酸)であ
る。
α−アミノボロニン酸2: 即ち、PがHであり、RがHであり、α−アミノボロニ
ン酸のN末端がベンゾイル基で保護されている本発明の
α−アミノボロニン酸(1−ベンゾイルアミドメタンボ
ロニン酸)である。
α−アミノボロニン酸3: 即ち、PがAlaであり、Rが−CH2−CH(CH3である
本発明のα−アミノボロニン酸である。
α−アミノボロニン酸4: 即ち、PがGlyであり、Rが−CH2−CH(CH3であ
り、α−アミノボロニン酸のN末端がベンジルオキシカ
ルボニル基で保護されている本発明のα−アミノボロニ
ン酸である。
α−アミノボロニン酸5: 即ち、PがGlyであり、Rが であり、α−アミノボロニン酸のN末端がアセチル基で
保護されている本発明のα−アミノボロニン酸である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 パナンディカー,ラジャン ケシャブ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナ チ、ウィリアムズバーグ、ロード、1321 (72)発明者 トーエン,クリスティアーン アーサー ジェイ.ケイ. ベルギー国ハースドンク、ベークバイソ フストラート、4 (56)参考文献 特開 昭60−106892(JP,A) 特開 昭61−57698(JP,A) 特開 昭61−57697(JP,A) 特開 昭60−146900(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 3/386 C11D 3/36 JICSTファイル(JOIS)

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】洗浄性界面活性剤1〜80%と、 活性タンパク質分解酵素またはその混合物0.0001〜0.3
    %とを含んでなる液体水性洗剤組成物であって、さらに
    [式中、Rは20個のアミノ酸の側鎖から選択され、Pは
    Hまたは(AA2)−(AA1)−(式中、(AA1)及び
    (AA2)は同一または異種のアミノ酸であり、n及びm
    はそれぞれ独立して1または0である)である]で表さ
    れるα−アミノボロニン酸であって、N−末端保護基を
    含んでいてもよく、それらの混合物でもよいα−アミノ
    ボロニン酸0.0001〜5%を含んでなることを特徴とす
    る、液体水性洗剤組成物。
  2. 【請求項2】PがHである、請求項1に記載の組成物。
  3. 【請求項3】前記α−アミノボロニン酸のN−末端が、
    アセチル、ベンゾイル、トリフルオロアセチル、メトキ
    シスクシニル、芳香族ウレタン類及び脂肪族ウレタン類
    から選択される保護基により保護されている、請求項1
    または2に記載の組成物。
  4. 【請求項4】前記保護基がアセチルまたはベンゾイル基
    である、請求項3に記載の組成物。
  5. 【請求項5】Rが、H−、CH3−、(CH32CH−、(C
    H32CH−CH2−、CH3−CH2−(CH3)CH及び である、請求項1〜4に記載の組成物。
  6. 【請求項6】前記α−アミノボロニン酸が、1−アセタ
    ミド2−フェニルエタン−1−ボロニン酸及び1−ベン
    ゾイルアミドメタンから選択される、請求項1〜5に記
    載の組成物。
  7. 【請求項7】前記α−アミノボロニン酸またはそれらの
    混合物0.001〜1.0%、を含んでなる、請求項1〜6のい
    ずれか1項に記載の組成物。
  8. 【請求項8】活性タンパク質分解酵素またはそれらの混
    合物0.0005〜0.2%を含んでなる、請求項1〜7のいず
    れか1項に記載の組成物。
  9. 【請求項9】前記タンパク質分解酵素が、Alcalase(登
    録商標)、ズブチリシンBPN′、プロテアーゼA、プロ
    テアーゼB及びそれらの混合物からなる群から選択され
    る、請求項1〜8のいずれか1項に記載の組成物。
  10. 【請求項10】リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ及び
    それらの混合物からなる群から選択される性能を増強す
    る量の洗剤適合性第二酵素をさらに含んでなる、請求項
    1〜9のいずれか1項に記載の組成物。
  11. 【請求項11】前記第二酵素がリパーゼである、請求項
    10に記載の組成物。
  12. 【請求項12】前記リパーゼが、Humicola Lanuginosa
    由来の遺伝子をクローニングし、Aspergillus Oryzae
    中で発現させることにより得られる、請求項11に記載の
    組成物。
  13. 【請求項13】10〜18000リパーゼ単位/gを含んでな
    る、請求項11に記載の組成物。
  14. 【請求項14】60〜6000単位/gを含んでなる、請求項13
    に記載の組成物。
  15. 【請求項15】前記第二酵素がHumicola Insolens由来
    のセルラーゼである、請求項10に記載の組成物。
  16. 【請求項16】前記α−アミノボロニル酸を0.005〜0.5
    %含んでなる、請求項7に記載の組成物。
  17. 【請求項17】活性たんぱく質分解酵素を0.0002〜0.1
    %含んでなる、請求項8に記載の組成物。
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