JPH07507334A - グリセロールアミドを有するクリーニング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 グリセロールアミドを有するクリーニング組成物技　術　分　野 本発明は、洗剤界面活性剤としてグリセロールアミド、別名Ｎ−（１，２−プロ パンジオール）脂肪酸アミドを使用して布帛、硬質表面などをクリーニングする ための方法および組成物に関する。

背　景　技　術 各種の洗剤界面活性剤が文献および商業的なプラクティスで知られている。この ような界面活性剤は、普通の石鹸から複雑なベタインおよびスルホベタイン合成 界面的な検索は、各種の条件下で成長するクリーニングニーズを満たすための処 方業者の要望の結果である。このように、洗濯洗剤の処方業者は、布帛から、石 油および脂肪油からタンパク質、炭水化物、粘土および池の粒子汚れまでの各種 の汚れおよびしみ、およびこのような汚れとしみとの混合物を除去する製品を提 供しなければならない。更に、洗濯洗剤の使用者は、しばしば、冷水洗浄から熱 水洗浄までの広く異なる洗濯条件を使用している。

使用習慣は次第に一様でなくなって来ているので、処方業者は、各種の汚れの場 合に各種の使用条件下でよく機能する製品を消費者に提供することも必要とされ ている。

前記の考慮すべき事柄に加えて、世界の多くの地域における洗濯洗剤の処方業者 は、各種の規制によってホスフェート洗浄性ビルダーを使用することが妨害され ていることを今や見出している。ホスフェートビルダーが多くのヘビーデユーテ ィ−洗濯洗剤の大黒柱であったので、消費製品からのそれらの除去は、特にヘビ ーデユーティ−洗濯洗剤の場合に非常に実質的な再処方の努力を必要としてきた 。

更に、石油化学製品に頼らない更新可能な資源から処方される安定で有効な洗剤 組成物を提供するニーズが増えつつある。加えて、アルキルベンゼンスルホネー ト（ｒＬＡｓＪ　）界面活性剤との組み合わせでよく機能する成分を含有する洗 剤処方物を提供すべきニーズがある。

或いは、本発明は、ＬＡＳの存在を必要としない高クリーニング組成物を提供す る。このことは、洗剤酵素を製品、特にヘビーデユーティ−液体布帛洗濯製品に 配合したい処方業者に特に有利である。その理由は、ＬＡＳがこのような酵素を 分解し且つ失活させることがあるからである。

本発明は、前記問題に対処するためにグリセロールアミンの脂肪酸アミドを用い る。このようなアミドは、特に他の洗剤界面活性剤と併用する時に、実質的なり リーニング上の利点を与える。更に、このようなアミドは、主として脂肪酸単位 およびグリセロール単位からなり、これらの単位自体は植物油脂、動物油脂など の再生可能な資源から入手できる。本発明のアミドは、匹敵するエタノールアミ ドの起泡上の利益を超える起泡上の利益も示し且つ平皿洗い液体などの「ライト デユーティ−」液体洗剤組成物において溶解度および処方性で明瞭な利点を実証 する。

下記の文献は、本発明に関して有益である　１９７３年１２月１２日公告のジェ ファージン・ケミカル・カンパニーの英国特許第１，３４１，９３７号明細書、 パン・ロー等に１９６９年１月２８日発行の米国特許第３、’４２４，６８０号 明細書、ジョン・ニドワードψミルクスに１９６９年４月１５日発行の米国特許 第３，４３９．００７号明細書、ハインズ等に１９７２年２月２２日発行の米国 特許第３，６４４，２０４号明細書、１９８８年９月２１日のヤノ・シンジ等の ＥＰＯ出願第２８２８１６号明細書、１９８７年６月２５日の花王の日本第８７ −１５８６８４号、１９７７年１０月２４日の日本第５　２１２　６５００号、 １９８９年１月１３日の花王の日本第０　１００　９９０８号、１９７９年１１ 月２２日のワイス等のＯｅｔ＋ｅおよびＩｔｃｈｕｎｇの壮図特許ＤＥ第２８２ 　０８９２号明細書、壮図特許第２１０６　３８３号明細書、壮図特許第２　３ ４３　７８６号明細書（ンーグリスト等）　、Ｍ、Ｄ、ラーマン等のＬＭｅｄ、 Ｃｈｃｍ、３１　（８）　、１６５６−９、Ｇ、イモカワ等のＩ、Ｓｏｃ、Ｃｏ ＋ｍｅｌ、Ｃｈｅｍ、、４０　（５）　、２７３−８５　（１９８９）　、Ｒ， ジジエクマン等のＢｉｏｃｈｉｍ。

ＢｉｏｐＨｙｓ、ＡＣ目、１０４３　（１）、６７−７４、Ｒ，Ａ。

コールマンのＢｉｏｃｈｉｍ、Ｂｉｏｐｂｙｓ、ＡＣ＋！、９６３　（２）　。

３６７−７４、Ｎ、Ｌ、パリナンジ等のＦＥＢＳ　Ｌｅｆｔ、。

２３７　（１−２）、４９−５２、Ｍ、Ｈ，マルクス等の１、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｍ 、３１　（４）、８５８−６３゜アミンに結合された炭素鎖に結合された３個以 上のヒドロキシル置換基を有するポリヒドロキシアミンの脂肪酸アミドを含有す る各種の組成物は既知である。ここで使用するアミドは同じたけゲル化する傾向 がなく、製造時および加工時に環化し且つ余り生分解ではない副生物を生成する 傾向もないという、トリ以上のポリヒドロキシのこのようなアミド以上の利点を 有する。クラフト温度が過度に高い非置換グリセロールアミドと対照的に、水素 以外のＲ１基を含有するここで使用するアミドは、可溶性であり且つ完成りリー ニング組成物に処方することが容易である。

発　明　の　開　示 本発明は、 （ａ）式 〔式中、Ｒは０７〜Ｃ２１ヒドロ力ルビル種（特にココナツ、タロー、パーム脂 肪アルキルおよびオレイル）であり、Ｒ１はｃ　−ｃ　ヒドロカルビルまたは置 換ヒドロカルピル種、例えば、Ｎ−アルキル−Ｎ−（１，２−プロパンジオール ）脂肪酸アミドおよびＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ−（１，２−プロパンジオー ル）脂肪酸アミド、特にＮ−メチルおよびＮ−ヒドロキシエチルである） のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド界面活性剤約１〜約３０重量 ％； （ｂ）１種以上の非アミド洗剤界面活性創生なくとも約１重量％； （ｃ）洗浄性ビルダー０〜約５０重量％、好ましくは非ホスフェートビルグー少 なくとも約３重量％：（ｄ）洗剤酵素０〜約５重量％、好ましくは少なくとも約 ０．１重量％； （ｅ）活性補助剤物質０〜約２５重量％；および（ｆ）水分および担体成分から なる組成物の残部（好ましくは、布帛洗濯に使用する組成物は、漂白剤および漂 白剤と漂白活性剤との混合物から選ばれる漂白成分少なくとも約５重量％を含有 するであろう） を含むクリーニング組成物に関する。

本発明の好ましい組成物においては、非アミド洗剤界面活性剤は、アルキルベン ゼンスルホネート（ｒＬＡＳＪ）界面活性剤、アルキルサルフェート（ｒＡｓＪ ）界面活性剤、アルキルエーテルサルフェート（ｒＡＥｓＪ）界面活性剤、アミ ンオキシド界面活性剤、エトキシ化アルコール界面活性剤、エトキシ化アルキル フェノール界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、アミンに結合され た単−炭素鎖上に３個以上のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシアミンの脂 肪酸アミド、脂肪酸石鹸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバ ーである。前記Ｎ−アルキル−Ｎ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド ：陰イオン界面活性剤の好ましい比率は、重量で１３から３：１の範囲内、好ま しくは１；１である。

本発明の別の好ましい組成物は、活性補助剤物質として防汚重合体を含有する。

なお他の好ましい組成物は、活性補助剤物質としてマグネシウムイオン源、カル シウムイオン源、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーを含有 する。このような組成物は、高起泡性グリース除去性平皿洗い組成物として特に 有用である。

なお他の好ましい組成物は、布帛柔軟化成分、特に粘土およびアミン−陽イオン 界面活性剤−スメクタイト粘土柔軟剤混合物を追加的に含有する。

また、本発明は、 （ａ）１種以上の陰イオン洗剤界面活性創生なくとも約３重量％； （ｂ）マグネシウムイオン源、カルシウムイオン源、またはそれらの混合物少な くとも約０．３重量％； （式中、Ｒは０７〜Ｃ１７ヒドロ力ルビル種であり、Ｒ１はメチル、ヒドロキシ エチルおよびそれらの混合物から選ばれる） のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド界面活性創生なくとも約３重 量％；および（ｄ）液体担体（このような組成物は、増泡し且つ食卓用器具から のグリース除去を高めるためにアミンオキシド、ベタインおよび／またはスルタ イン界面活性剤も含有でき、好ましくは含有する） を含む皿洗いに特に有用である優れた液体洗剤組成物を提供する。

また、本発明は、各種のコンディショナー、ふけ取り剤などを含有するシャンプ ー組成物を包含する。

また、本発明は、望ましい硬さ品質および良好な起泡によって特徴づけられる固 形石鹸組成物を提供する。

本発明は、このように、汚れた布帛を前記のような有効量（典型的には１０　ｐ ｐｍ〜少なくとも約２，０００ｐｐｍ　；クリーニングに有効）の組成物を含有 する水性媒体中で攪拌することを特徴とする汚れた布帛をクリーニングするため の方法を包含する。また、本発明は、汚れた食卓用器具を前記のものに係る有効 量（典型的には１０ｐｐｍ〜少なくとも約１１０００ｐｐ；クリーニングに有効 ）の組成物を含有する水性媒体と、特に前記マグネシウムイオンおよび／または カルシウムイオンと攪拌条件下で接触することを特徴とする汚れた食卓用器具を クリーニングするための方法を包含する。

ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。す べての特許および他の引用文書は、技術的開示に関してここに参考文献として編 入する。

発明を実施するための最良の形態 本発明の実施で使用するＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドは、下 記のものによって示されるように各種の反応順序によって提供される。

順序Ａ： ＣＨ３ＮＨ２＋ＣｌＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ→ＣＨ３ＮＨＣＨ２ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ２０Ｈ（ｒＭＡＰＤＪ） 順序Ｂ： 順序ＡまたはＢは、アミン反応体上に存在するアルキル置換基がヒドロキシル基 を含む時、例えば、モノエタノールアミンである時に使用できる。

次いで、ここで使用するアミド界面活性剤は、好都合には、前記のように製造さ れたグリセロール−アミンを下記のものによって示されるように典型的にはアル コキシド触媒およびアルコールおよび／または１，２−プロパンジオール溶媒の 存在下で０８〜Ｃ２ｏ脂肪酸エステル（例えば、メチルエステル、エチルエステ ルなど）と反応させることによって製造される。

〔式中、Ｒは典型的には０７〜Ｃ２１アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ１は 典型的にはＣ−Ｃアルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルケニル、好ましく はメチル（−ＣＨ３）またはヒドロキシエチル（−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）である〕 。以下の例は、これらの反応をより詳細に示す。

このように、本発明は、グリシドールをそれぞれＮ−アルキルアミンまたはＮ− ヒドロキシアルキルアミンと反応させ、脂肪酸エステルとの反応によって所望の それぞれの脂肪酸アミド界面活性剤に転化することによって所望のＮ−アルキル −またはＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ−（１，２−プロパンジオール）化合物を 製造するための新規で単純な方法を提供する。

なお別の形態においては、Ｎ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドの製 造は、Ｎｉ触媒を使用してグリセルアルデヒドを水素下でアルキルアミンと反応 させた後、得られたＮ−アルキル−１，２−プロパンジオールアミンをメタノー ル、１，２−プロパンジオール溶媒などの溶媒中でナトリウムメトキシドなどの 塩基触媒の存在下で脂肪酸エステルと反応されることによって行うことができる 。別個の貯蔵溜めを有する圧力反応器は、典型的には、使用される。溜め（加圧 できる）は、好適なパイプなどを介して反応器と連通している。使用中、ニッケ ル触媒（ラニーニッケル４２００　、ブレース・ケミカルズ）の攪拌スラリーは 、先ず、水素で処理して酸化ニッケルの痕跡を除去する。このことは、反応器中 で約５０℃および１．ＯＯＯｐ１ｇ水素において行うことができる（製造業者が ニッケル触媒の無酸化物源へのアクセスを有するならば、Ｒ２での前処理は、不 要である。

しかしながら、大抵の製法の場合には、酸化物の若干の痕跡が、不可避的に存在 するであろうし、それゆえＲ２処理が好ましい）。過剰のスラリー媒体（水）の 除去後、Ｎ−アルキルアミンは、反応器に導入する。その後、グリセルアルデヒ ドは、水素圧力下または高圧ポンプ供給システムによるかのいずれかで貯蔵溜め から反応器に導入し、反応は約６０〜８５℃および２．　ＯＯＯｐｓｉｇ水素に おいて約１時間道行させる。反応の進行は、反応混合物の試料を定期的に除去し 、ガスクロマトグラフィー（ｒＧｃｊ）を使用するか試料を密封バイアル中で３ ０〜６０分間約１００℃に加熱して色安定性をチェックすることにより還元可能 物について分析することによって監視できる。典型的には、約８リツトル（約２ ガロン）の大きさの反応の場合には、初期段階（枯渇すべき還元可能物の９５％ へ）は、触媒量および温度に多少芯じて約６０分を必要とする。次いで、反応混 合物の温度は、昇温しで反応を完了できる（枯渇すべき還元可能物の９９．９％ へ）。水の除去後、このようにして製造されたＮ−アルキル−１，２−プロパン ジオールアミンは、次いで、ナトリウムメトキシドを使用して１，２−プロパン ジオール溶媒中で１：１のモル比で脂肪酸メチルエステル（例えば、ココナツア ルキルメチルエステル）と混合し、７０℃で約４時間反応させてアミド界面活性 剤を与える。

使用する「活性補助剤」物質は、最終組成物の所期の最終用途に応じて変化する であろうことを理解すべきである。下記のものは、このような活性補助剤の非限 定例示であるにすぎないことを意図し、それらのより多くの例を熟練処方業者に 容易に想起させるであろう。

漿Ｊ 洗剤酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとする しみ、またはトリグリセリドをベースとするじみの除去および逃避染料移動の防 止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる。配合すべき酵素としては、プ ロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並 びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それら は、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有 していてもよい。しかしながら、それらの選択は、数種の因子、例えば、ｐＨ活 性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する 安定性によって支配される。この点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミ ラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。

酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素的５■まで、より典型的には約０．０ ５■〜約３　ｍｇを与えるのに十分な量で配合する。

プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびバチルス・リケニホルムス（Ｂ、Ｌｉ ｃｈｅｎｉｆｏ＋ｍｓ）の特定の菌株から得られるズブチリシンである。別の好 適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録 商品名エスペラーゼ（ＥＳＰＥＲＡＳＤで販売されている８〜１２のｐＨ範囲全 体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類 似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されて いる。タンパク質をベースとするじみを除去するのに好適な市販のタンパク分解 酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ　（デンマーク）によって商品名 アルカラーゼ（ＡＬＣＡＬＡＳＤおよびサビナーゼ（５ＡＶＩＮＡＳＤで販売さ れているものおよびインターナショナル・バイオーシンセティックス・インコー ホレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（ＭＡＸＡＴＡＳＫ）で 販売されているものが挙げられる。

ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと称する酵素が、特に液体洗剤組成 物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡおよび その製法は、１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０．７５６号明細書 （ここに参考文献として編入）に記載されている。プロテアーゼＢは、アミノ酸 配列で２１７位のチロシンの代わりにロイシンを有する点でプロテアーゼＡとは 異なるタンパク分解酵素である。プロテアーゼＢは、１９８７年４月２８日出願 の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（ここに参考文献として編入） に記載されている。また、プロテアーゼＢの製法は、１９８５年１月９日公告の ポット等の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示されている。

アミラーゼとしては、例えば、ここに参考文献として前に編入した英国特許第１ ，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のバチルス・リケニホルム スの特殊な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。

デンプン分解タンパク質としては、例えば、インターナショナル・パイオーシン セティックス・インコーホレーテッド製のラピダーゼ（ＲＡＰＩＤＡＳＤ　、お よびノボ・インダストリーズ製のターマミル（ＴＥＲＭＡＭＹＬ）が挙げられる 。

本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの 両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する であろう。好適なセルラーゼは、ヒュミコラ・インソレンズ（Ｈｕｍｉｃｏｌａ 　１ｎｓｏｌｅｎｔ）から産生される真菌セルラーゼを開示している１９８４年 ３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書（こ こに参考文献として編入）に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国 特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書お よびＤＥ−Ｏ８第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。

このようなセルラーゼの例は、ヒュミコラ・インソレンズ〔ヒュミコラ・グリセ ア・パル・サルモアイブイア（Ｈｕｍｉｃｏｌａ　Ｈｉ＋ｅａ　ｖａｔ、ｌｈｅ ＋ｍｏｉｄｅａ）：Ｉの菌株１特にヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生 されたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセル ラーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、および海水軟体動物〔ト ラベラ・アウリキュラ・ソランダー（Ｄｏｌａｂｅｌｌａ　Ａｕ＋１ｃｕｌａ　 ５ｏｌａｎｄｅ＋）］の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。

洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１．３７２，０３４号明細 書（ここに参考文献として編入）に開示のようなシュードモナス・スッゼリ（Ｐ ＋ｅｕｄｏｍｏｎａ＋　＋１ｕｌｘｅ＋ｉ）　ＡＴ　ＣＣ１９，１５４などのシ ュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼ としては、微生物シュードモナス０フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　 Ｆｌｕｏ＋ｅ＋ｃｅｎｓ）ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗体と の正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼおよびその精製法は 、１９７８年２月２４日に公開された特開昭５３−２０４８７号公報に記載され ている。

このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商 品名リパーゼＰ［アマノ（＾ｍａｎｏＮで入手できる（以下「アマノーＰ」と称 する）。本発明のこのようなリパーゼは、オフタロニーに係る標準の周知の免疫 拡散法（Ａｃｔａ、　Ｍｅｄ、　５ｃａｎ、、１３３．７６−７９　（１９５０ ）　）を使用してアマノーＰ抗体との正の免疫交差反応を示すべきである。これ らのリパーゼおよびアマノーＰとのそれらの免疫交差反応のための方法も、１９ ８７年１１月１７日発行のトム等の米国特許第４，７０７，２９１号明細書（こ こに参考文献として編入）に記載されている。それらの典型例は、アマノーＰリ パーゼ、リパーゼｅｔ　Ｐ＋ｅｕｄｏｍｏｎａ＋　ｌ＋ａｇｉ　ＦＥＲＭ　Ｐ１ ３３９（商品名アマノーＢで入手可能）、リパーゼｅｘ　Ｐｓ＋ｏｄｏｍｏｎａ ＋　ｎｉ＋ｔｏ＋ｅｄｕｃｅｎ＋　ｖａｔ、ｌｉｐｏｌｙｔｉｃｕｍ　ＦＥＲＭ 　Ｐ１３３８　（商品名アマノーＣＥＳで入手可能）、リパーゼｅｘ　Ｃｈｒｏ ｍｏｂｉｃｆｅｒ　ｙｉｓｃｏｓｕｍ、例えば、日本の出方のトーヨー・ジョー シー−カンパニーから市販されているＣｈｒｏｍｏｂｉｃｆｅｒ　ｙｉｓｃｏｓ ｕｍ　ｖｚｒ、ｌｉｐｏｌｙｌｉｃｕｍＮＲＲＬＢ３６７３　；および米国のＵ 、Ｓ、バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイシト０カン パニーからの更に他のＣｈ＋ｏｍｏｂ！ｃｌｅ＋　ｖｉｓｃｏｓｕｍリパーゼ、 およびリパーゼｅ＊　Ｐｓｃｕｄｏｍｏ！ｌｘｓ　ｇｌａｄｉｏｌｉである。

ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ベルカーボネート、ベルボレート、 ベルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用 され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の 基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術 上既知であり、例えば、ホーセラディッンユ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ 、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモ ペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、 １９８９年１０月１９日公告のノボ・インダストリーズＡ　／　Ｓに譲渡のＯ， カークによるＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９１０９９８１３号明細書（ここに参考文 献として編入）に開示されている。

広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マカーティー等に１９ ７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書（ここに参考文献 として編入）に開示されている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプ レース等の米国特許第４，１０１゜４５７号明細書および１９８５年３月２６日 発行のヒユーズの米国特許第４，５０７．２１９号明細書（両方ともここに参考 文献として編入）に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵素物質およびこ のような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米国特許第 ４，２６１，８６８号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

粒状洗剤の場合には、酵素は、好ましくは酵素に不活性の添加剤で被覆するかプ リル化してダスト形成を最小限にし且つ貯蔵安定性を改善する。このことを達成 するための技術は、技術上周知である。液体処方物においては、酵素安定系が、 好ましくは利用される。水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知であ る。例えば、水溶液中での１つの酵素安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カル シウム、プロピオン酸カルシウムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を 包含する。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用で きる。例えば、１９８２年３月９日発行のレットン等の米国特許第４，３１８， ８１８号明細書（ここに参考文献として編入）参照。また、グリセロール、ソル ビトールなどのポリオールを使用することも提案されている。

アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能 脂肪族アミン（例えば、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプ ロパツールアミンなど）との混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩 。酵素安定化技術は、追加的に、ホーン等に１９８１年４月１４日発行の米国特 許第４，２６１．８６８号明細書、ゲッジ等に１９７１年８月１７日発行の米国 特許第３，６００，３１９号明細書（両方ともここに参考文献として編入）、お よび１９８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０１９９４０ ５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されてい る。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好ましい。また、酵素安定系は、 例えば、米国特許第４．２６１．８６８号明細書、第３゜６００．３１９号明細 書および第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。

界面活性剤 典型的には、本発明の洗濯組成物および皿洗い組成物は、洗剤界面活性剤約３〜 約４０重量％を含むであろう。

利用できる１つの種類の陰イオン界面活性剤は、アルキルエステルスルホネート を包含する。特に洗濯応用に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤 は、構造式 （式中、Ｒ３は０８〜ｃ２ｏヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれ らの組み合わせであり、Ｒ４は０１〜Ｃ６ヒドロカルビル、好ましくはアルキル 、またはそれらの組み合わせであり、Ｍは可溶性塩形成陽イオン、例えば、ナト リウム塩、カリウム塩およびリチウム塩、および置換または非置換アンモニウム 塩、例えば、メチル−、ジメチル、−トリメチルおよび第四級アンモニウム陽イ オン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム、お よびアルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン 、およびトリエタノールアミンから誘導される陽イオンである） のアルキルエステルスルホネート界面活性剤からなる。

好ましくは、Ｒ３はＣ−Ｃアルキルであり、Ｒ４は〜Ｃ１６アルキルであるメチ ルエステルスルホネートが、特に好ましい。

アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するための別の種類の陰イオン 界面活性剤である。Ｎ−（１゜２−プロパンジオール）脂肪酸アミドと併用する 時に優秀な全クリーニング能力、例えば、広範囲の温度、洗浄濃度、および洗浄 時間にわたっての良好なグリース／油クリーニングを与えることに加えて、アル キルサルフェートの溶解が得ることができ並びに液体洗剤処方物での改善された 処方性は、式　ＲＯ８０３Ｍ（式中、Ｒは好ましくは０１０”−０２４ヒドロカ ルビル、好ましくはｃｌｏ〜Ｃ２ｏアルキル成分を有するアルキルまたはヒドロ キシアルキル、より好ましくはＣＩ２〜Ｃ１８アルキルまたはヒドロキシアルキ ルであり、ＭはＨまたは前記のような陽イオンである）の水溶性塩または酸であ る。典型的には、ＣＩ２〜１６のアルキル鎖が、より低い洗浄温度（例えば、約 ５０℃未満）に好ましく且つＣＩ６〜１８アルキル鎖が、より高い洗浄温度（例 えば、約５０℃よりも高い温度）に好ましい。

アルキルアルコキシ化（エーテル）サルフェート（ｒＡＥｓＪ）界面活性剤は、 別のカテゴリーの有用な陰イオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典 型的には式　ＲＯ（Ａ）　５０３Ｍ〔式中、Ｒは非置換０１ｏ−０２４アルキル 成分、好ましくはＣ１２〜Ｃ２ｏアルキル、より好ましくは０１２〜Ｃ１８アル キルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０よりも大きく、 典型的には約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、ＭはＨまた は、例えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシ ウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであ ることができる陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ 化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される 。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメ チル−アンモニウムおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラメチル −アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例え ば、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、およびトリエタノールアミン から誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面活性 剤は、Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（１，０）サルフェート、０ １２〜Ｃ１８アルキルポリエトキシレート（２，２５）サルフェート、ＣＩ２〜 ０１８アルキルポリエトキシレート（３，０）サルフェート、およびＣ１２〜Ｃ １Ｂアルキルポリエトキシレート（４，０）サルフェート（式中、Ｍはナトリウ ムおよびカリウムから好都合に選ばれる）である。

洗浄目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本発明の組成物に配合できる。こ れらとしては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩 、および置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジェタノール アミン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ−Ｃ２ｏ直鎖アルキルベ ンゼンスルホネート、Ｃ−０２２第一級または第二級アルカンスルホネート、例 えば、英国特許第１，０８２．１７９号明細書に記載のようにアルカリ土類金属 クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化によって製造されるスルホン化ポリカル ボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネ ート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオ キシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート 、イセチオネート、例えば、アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メ チルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスフシナメートおよびスルホスクンネー ト、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ１２〜Ｃ１８ モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和０６ 〜ＣＩ４ジエステル）、Ｎ−アシルサルコンネート、アルキル多糖類のサルフェ ート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェート（非イオン非硫酸化化合 物は以下に記載）、分枝第一級アルキルサルフェート、およびアルキルポリエト キシカルボキシレート、例えば、式ＲＯ（ＣＨＣＨＯ）　ＣＨ３ＣＯＯＭ　（式 中、２ｋ Ｒは０８〜Ｃ２２アルキルてあり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形 成陽イオンである）のもの、およびイセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリ ウムで中和された脂肪酸が挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、 ロジン、水素添加ロジン、およびトール油に存在するかトール油から誘導される 樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好適である。更に他の例は、「界面活性剤およ び洗剤」　（シュワルツ、ぺり−およびバーチによる第１巻および第■巻）に記 載されている。各種のこのような界面活性剤は、一般にローリン等に１９７５年 １２月３０日発行の米国特許第３．９２９，６７８号明細書第２３欄第５８行〜 第２９欄第２３行にも開示され好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９ ７５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９．６７８号明細書 第１３欄第１４行〜第１６欄第６行に開示されている。有用な非イオン界面活性 剤の例示の非限定の種類は、以下に記載する。

１、　アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキ シド縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド 縮合物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれ かに約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノール とアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチ レンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モルに等しい量 で存在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーボレージ ３ンによって市販されているイゲパール（ＩＧＥＰＡＬ）　Ｇ　Ｏ−６３０、ロ ーム・エンド・ハース・カンパニーによって市販されているトリトン（ＴＲＩＴ ＯＮ）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。こ れらの化合物は、通常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキ ルフェノールエトキシレート）と称する。

２、　脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪 族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることが でき、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約１０〜約２０のア ルキル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１８モルのエチ レンオキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤 の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されてい るタージトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）　１５−３−９　（Ｃ，、−Ｃ１５線状第 二級アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、タージトール２４−Ｌ −６ＮＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ１２〜Ｃ１４第一級アルコールとエチレ ンオキシド６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販さ れているネオドール（ＮＥＯＤＯＬ）　４５−９　（ＣＩ４〜ＣＨ線状アルコー ルとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、ネオドール２３−６．５　（Ｃ１２ 〜ＣＩ３線状アルコれらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰の−ル とエチレンオキシド６．５モルとの縮合物）、ネオドール４５−７（Ｃ，４〜Ｃ Ｉ５線状アルコールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）、ネオドール４５− ４（０１４〜Ｃ１５線状アルコールと壬チレンオキシド４モルとの縮合物）、お よびザ・ブロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されている キロ（ＫＹＲＯ）ＥＯＢ（Ｃ，〜Ｃ１５アルコールとエチレンオキシド９モルと の縮合物）が挙げられる。このカテゴリーの非イオン界面活性剤は、一般に、［ アルキルエトキシレート」と称する。

３、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎 水性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好ま しくは、分子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示す。この疎水部分 へのポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向 があり、生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約５ ０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持さ れる。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入 手可能なプルロニック（ＰＬＵＲＯＮ　ＩＣ）界面活性剤の成るものが挙げられ る。

４、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレ ンオキシドとの縮合物。こプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に 、分子量約２５００〜約３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキ シエチレン約４０〜約８０重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０ ００を有する程度までエチレンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性 剤の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能なテトロニッ ク（丁ＥＴＲＯＮ　ＩＣ）化合物の成るものが挙げられる。

５、　半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であ り、その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約 １〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分 ２個を含有する水溶性アミンオキシド、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１ 個および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群 から選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシト；および炭素数約１ ０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロ キシアルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシ ドが挙げられる。

半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式例えば、グルコシル部分の代わりに グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分か、使用できる（場合によっ て、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、グルコシドまたはガラクトシ ドに対立側るものとしてグルコースまたはガラクトースを与える）。糖量結合は 、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位および／また は６位との間にあることができる。

場合によって、余り望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリアル キレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エチレ ンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましくは約 １０〜約１６の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる。好 ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３個ま でのヒドロキシ基を含有することができ且っ／またはポリアルキレンオキシド鎖 は、約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有するこ とができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニルデシル、ウンデシルド デシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシ ル、およびオクタデシル、ジー、トリー、テトラ−、ペンタ−１およびヘキサグ ルコシド、ガラクトシド、ラクトシト、グルコース、フルクトシト、フルクトー スおよび／またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツアルキ ル、ジー、トリー、テトラ−１およびペンタグルコシドおよびタローアルキルテ トラ−、ペンタ−１およびヘキサグルコシドが挙げられる。

好ましいアルキルポリグリコシドは、式（式中、Ｒ２はアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、およびそれらの 混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル基は約１０〜約１８個、好ましく は約１２〜約１４個の炭素原子を有し：ｎは２または３、好ましくは２であり； ｔは０〜約１０、好ましくは０であり：Ｘは約１．３〜約１０．好ましくは約１ ．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である） を有する。グリコジルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生 成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位 で結合）を生成する。次いで、追加のグリコジル単位は、それらの１位と前のグ リコジル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位 との間で結合できる。

７゜　下記式を有する脂肪酸アミド界面活性剤〔式中、Ｒ６は炭素数約７〜約２ １（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基であり、各Ｒは水素、０１〜Ｃアル キル、０１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ２Ｈ４０）ＸＨ（式中、又 は約１〜約３）からなる群から選ばれる〕。

好ましいアミドは、Ｃ８〜Ｃ２ｏアンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ ェタノールアミド、およびイソプロパツールアミドである。

陽イオン界面活性剤 陽イオン洗剤界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。陽イオン界面活 性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキルジメチルアンモニウ ムノ１０ゲナイドおよび式 ％式％ 〔式中、Ｒ２は、アルギル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま たはアルキルベンジル基であり、各Ｒは−ＣＨＣＨ−１−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３） −１−ＣＨＣ）ｌ　（ＣＨ２０Ｈ）−１ −ＣＨＣＨＣＨ−およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、各Ｒ４はＣ１〜 Ｃ４アルキル、０１〜Ｃヒドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基を結合す ることによって形成された環構造、下を有するヘキソース重合体）および水素（ ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ：ＲはＲ４と同じであるかアルキル鎖 であり、Ｒ＋Ｒ５の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜約１０で あり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相容性陰イオンである〕を有する界面 活性剤が挙げられる。

ここで有用な他の陽イオン界面活性剤も、１９８０年１０月１４日発行のキャン ブレの米国特許第４，２２８゜０４４号明細書（ここに参考文献として編入）に 記載さ両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。

これらの界面活性剤は、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級 または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン の脂肪族誘導体と広く記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも８個の炭 素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰イ オン水溶化基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。

両性界面活性剤の例に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への 米国特許第３．９２９．６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行（ここに参 考文献として編入）参照。

双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。

これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級お よび第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま たは第三級スルホニウム化合物の誘導体と広（記載できる。双性界面活性剤の例 に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３．９２ ９，６７８号明細書第１９欄第３８行〜第２２欄第４８行（ここに参考文献とし て編入）参照。

両性界面活性剤および双性界面活性剤は、一般に、１種以上の陰イオン界面活性 剤および／または非イオン界面活性剤と併用される。

酵素、Ｎ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド、任意の洗剤界面活性剤 に加えて、本洗剤は、クリーニング性能、クリーニングすべき基体の処理を助長 するか高め、または洗剤複合体の美観を修正するかそれを修正するための１種以 上の洗剤補助剤物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包含 できる。

ビルダー 洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本組 成物に配合できる。無機並びに有機ビルグーが使用できる。

ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化でき る。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含むで あろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルグー約５〜約５０重量％、より典 型的には約５〜約３０重量％を含む。

粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルグー約１０〜約８０重量％、より典型的に は約１５〜約５０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビルダー は、排除することを意味しない。

無機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポリホスフェート 、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートによって例証）、 ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、 硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノ ールアンモニウム塩が挙げられる。ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵または洗浄 条件下でボレートを生成できるボレート生成性物質を含有するビルダー（以下で 集合的に「ボレートビルダー」）も、使用できる。好ましくは、非ボレートビル ダーは、約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗浄条件下で使用しようとする本発 明の組成物で使用される。

シリケートビルグーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ：’Ｎａ２Ｏ比 １．６：１から３．２＋１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ，Ｐ 、リッテに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４．６６４．８３９号明細書 （ここに参考文献として編入）に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。しかしな がら、他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、 それらは粒状処方物でばりばりさ付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そ して制泡系の成分として役立つことができる。

カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよ びそれらと１９７３年１１月１５日に公告の壮図特許出願第２，３２１，００１ 号明細書（その開示をここに参考文献として編入）に開示のような超微細炭酸カ ルシウムとの混合物を含めて、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩で ある。

アルミノシリケートビルダーは、本発明で特に有用である。アルミノシリケート ビルダーは、最も現在市販されているヘビーデユーティ−粒状洗剤組成物で大き い重要性を有し且つ液体洗剤組成物でも有意なビルダー成分であることができる 。アルミノシリケートビルダーとしでは、実験式 ％式％） （式中、〜１はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムで あり、２は約０．５〜約２であり。

ｙは１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリグー１−１ｇ当たりＣａ 　ＣＯａ硬度少なくとも約５０ｍｇ当量のマグネシウムイオン交換容量を有する 。好ましいアルミノシリケートは、式 ％式％ （式中、Ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、２対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、Ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。

有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアルミ ノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アルミ ノケイ酸であることができ、または合成的に誘導できる。

アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のク ルメル等の米国特許第３，９８５．６６９号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ ン交換物質は、呼称ゼオライトＡ１ゼオライトＰ　（Ｂ）　、およびゼオライト Ｘで入手できる。

特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 ％式％ （式中、Ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質は、ゼオ ライトＡとして既知である。

好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０．１〜１０μの粒径を有する。

ポリホスフェートの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カ リウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウム、カリウムおよびアンモ ニウムのビロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が 約６〜約２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸の塩である。

ホスホネートビルダー塩の例は、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン 酸の水溶性塩、特にナトリウム塩およびカリウム塩、メチレンジホスホン酸の水 溶性塩、例えば、三ナトリウム塩および三カリウム塩および置換メチレンジホス ホン酸の水溶性塩、例えば、三ナトリウムおよび三カリウムのエチリデン、イソ プロピリデンベンジルメチリデンおよびハロメチリデンジホスホン酸塩である。

前記種類のホスホネートビルダー塩は、ディールに１９６４年１２月１日および １９６５年１０月１９日発行の米国特許第３，１５９，５８１号明細書および第 ３，２１３．０３０号明細書、ロイに１９６９年１月１４日発行の米国特許第３ ．４２２．０２１号明細書およびフィンビーに１９６８年９月３日および１９６ ９年１月１４日発行の米国特許第３，４００，１４８号明細書および第３，４２ ２，１３７号明細書に開示されている（前記開示をここに参考文献として編入） 。

本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルグーとしては、限定せずに、各種のポリカ ルボキシレー　ト化合物が挙げられる。ここで使用する［ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。

ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形で添加できるが、中和 塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リ チウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が、好まし い。

ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される。

１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、エーテルポリカル ボキシレートを包含する。洗浄性ビルダーして使用する多数のエーテルポリカル ボキシレートが、開示されている。

有用なエーテルポリカルボキシレートの例としては、１９６４年４月７日発行の ベルブの米国特許第３，１２８．２８７号明細書および１９７２年１月１８日発 行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示のようなオキ シジスクシネートが挙げられる（両方ともここに参考文献として編入）。

本発明でビルダーとして有用な特定の種類のエーテルポリカルボキシレートとし ては、一般式％式％） （式中、ＡはＨまたはＯＨであり；ＢはＨまたは−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ ２（ＣＯＯＸ）　であり、ＸはＨまたは塩形成陽イオンである） を有するものも挙げられる。例えば、前記一般式中、ＡおよびＢが両方とも［（ であるならば、化合物は、オキシジコハク酸およびその水溶性塩である。Ａが０ ＨＳＢがＨであるならば、化合物は、タルトレートモノコハク酸（ＴＭＳ）およ びその水溶性塩である。ＡがＨＳＢが−０−ＣＨ（ＣＯＯＸ）−ＣＨ２（ＣＯＯ Ｘ）であるならば、化合物は、タルトレートジコハク酸（ＴＤＳ）およびその水 溶性塩である。これらのビルダーの混合物は、ここで使用するのに特に好ましい 。ＴＭＳ対ＴＤＳの重量比的９７：３から約２０８０のＴＭＳとＴＤＳとの混合 物が、特に好ましい。これらのビルダーは、１９８７年５月５日にブツシュ等に 発行の米国特許第４゜６６３．０７１号明細書に開示されている。

また、好適なエーテルポリカルボキシレートとしては、環式化合物、特に脂環式 化合物、例えば、米国特許第３゜９２３．６７９号明細書、第３，８３５，１６ ３号明細書、第４．１５８，６３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書お よび第４．１０２，９０３号明細書（これらのすべてをここに参考文献として編 入）に記載のものが挙げられる。

他の有用な洗浄性ビルダーとしては、構造■（０−［Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）　 −Ｃ（Ｒ）　（ＣＯＯＭ）−０コ　ｎ　−Ｈ〔式中、Ｍは水素または陽イオン（ 得られる塩は水溶性）、好ましくはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アン モニウム陽イオンであり、ｎは約２〜約１５であり（好ましくは、ｎは約２〜約 １０、より好ましくはｎは平均約２〜約４）、各Ｒは同じであるか異なり、水素 、ＣアルキルまたはＣ置換アルキルから選ば１〜４　１〜４ れる（好ましくは、Ｒは水素である）〕によって表わされるエーテルヒドロキシ ポリカルボキシレートが挙げられる。

なお他のエーテルポリカルボキシレートとしては、無水マレイン酸とエチレンま たはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３．５−トリヒドロキシベンゼン −２゜４．６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチルオキシコハク酸が挙げ られる。

有機ポリカルボキシレートビルダーとしては、ポリ酢酸の各種のアルカリ金属塩 、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩も挙げられる。例としては、エチレ ンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム 塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げられる。

また、メリト酸、コハク酸、オキシジコノ１り酸、ポリマレイン酸、ベンゼン− １，３，５−）リカルボン酸、カルボキシメチルオキシコノ１り酸などのポリカ ルボキシレート、およびそれらの可溶性塩も包含される。

クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）は、ヘビーデユーティ−液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキ シレートビルダーであるが、粒状組成物でも使用できる。

他のカルボキシレートビルグーとしては、１９７３年３月２８日発行のディール の米国特許第３，７２３，３２２号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 のカルボキシル化炭水化物が挙げられる。

また、１９８６年１月２８日発行のブツシュの米国特許第４．５６６．９８４号 明細書（ここに参考文献として編入）に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキ サ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好 適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、０５〜Ｃ２ｏアルキルコハク酸お よびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハ ク酸である。アルキルコハク酸は、典型的には、一般式　Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ） ＣＨ２，（ＣＯＯＨ）を有し、即ち、コハク酸の誘導体である（式中、Ｒは炭化 水素、例えば、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏアルキルまたはアルケニル、好ましくは０１２〜 ＣＩ６であり、またはＲは前記特許に記載のようなヒドロキシル、スルホ、スル ホキシまたはスルホン置換基で置換してもよい）。

スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウ ム塩およびアルカノールアンモアセタールカルボン酸エステルを化学的に安定な 末端基ニウム塩を含めて水溶性塩の形で使用される。

スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ １０．２００．２６３号明細書に記載されている。

また、有用なビルダーの例としては、ナトリウムおよびカリウムのカルボキシメ チルオキシマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ｃｉｓ−シクロヘ キサンヘキサカルボン酸塩、ｃｉｓ−シクロペンタンテトラカルボン酸塩、水溶 性ポリアクリル酸塩（約２．０００よりも大きい分子量を有するこれらのポリア クリレートも分散剤として有効に利用できる）、および無水マレイン酸とビニル メチルエーテルまたはエチレンとの共重合体の塩が挙げられる。

他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクルッチフィ ールド等の米国特許第４，１４４．２２６号明細書（ここに参考文献として編入 ）に開示のポリアセタールカルボキシレートである。これらのポリアセタールカ ルボキシレートは、下記のようにして生成できる。グリオキシル酸のエステルお よび重合開始剤を一緒に重合条件下に置く。次いで、得られたボする。存在する ならば、漂白活性剤の量は、典型的には、に結合して、ポリアセタール力ルホキ シレートをアルカリ性溶液中での迅速な解重合に対して安定化し、対応の漂白組 成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。

特許出願第０．１３３，３５４号明細書、１９８３年１１月１日発行のチュング 等の米国特許第４，４１２゜９３４号明細書（これらのすべてをここに参考文献 として編入）に開示されている。高度に好ましい漂白剤としでは、バンーズ等に １９８７年１月６日発行の米国特許第４．’６３４．５５１号明細書（ここに参 考文献として編入）に記載の６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン 酸も挙げられる。

過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、炭酸ナトリウ ム過酸化水素化物、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物 、および過酸化ナトリウムが挙げられる。ベルサルフェート漂白剤〔例えば、デ ュポンによって商業上生産されているオキラン（０ＸＯＮＥ）　）も、使用でき る。

漂白剤の混合物も、使用できる。

過酸素漂白剤は、好ましくは、漂白活性剤と組み合わせ、このことは漂白活性剤 に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）を もたらす。

本発明の組成物に配合する好ましい漂白活性剤は、一般式 （式中、Ｒは炭素数約１〜約１８のアルキル基であり、そしてカルボニル炭素か ら延出し且つカルボニル炭素を包含する最も長い線状アルキル鎖は約６〜約１０ 個の炭素原子を有し、Ｌは離脱基であり、その共役酸はｐＫａ約４〜約１３を有 する） を有する。これらの漂白活性剤は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特 許第４，９１５．８５４号明細書（ここに参考文献として編入）および米国特許 第４゜４１２．９３４号明細書（ここに参考文献として前に編入）に記載されて いる。

酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興 味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホ ン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられ る。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着できる。日光中で乾燥する ために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スルホン化亜鉛フ タロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタロ シアニンおよび光活性化漂白法は、ホルコンベ等に１９７７年７月５日発行の米 国特許第４，０３３，７１８号明細書（ここに参考文献として編入）に記載され ている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２ ５〜約１．２５重量％を含有するであろう。

高分予防汚剤 当業者に既知のいかなる高分予防汚剤１も、本発明の実施で使用できる。高分予 防汚ＩＩ　＋よ、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水イヒ１ −るための親水性セグメ居と、疎水性繊維上（こ付着し且つ洗浄およびすすぎサ イクルの完了を通して接着したままであり、このようｌこ親水性セグメント用錨 として役立つｔこめの疎水性セグメントとの両方を有すること１こよって特徴づ 番すられる。このことは、防汚剤での処理後１こ生ずるしみを後の洗浄法でより 容易に浄化することを可能（こすること力くてきる。

高分予防汚剤を本発明の洗剤組成物中 疎水性表面からのグリース／油の除去力（必要とされる洗濯または池の応用に利 用される組成物で千１ｊ用すること（よ有益であることがある力く、陰イオン界 面活性剤ｊも含有する洗剤組成物中のＮ−（１，２−プロ、＜ンジオール）Ｉｔ 旨肪酸アミドの存在は、より普通（こ乎１１用されて０る種類の高分予防汚剤の 多くの性能を高めること力くできる。陰イオン界面活性剤は、疎水士生表面上（ こ付着し且つ接着する成る防汚剤の能力を妨害する。これらの高分予防汚剤［（ よ、陰イオン界面活性剤相互作用性であるジｉイオン親水性セグメントまたは疎 水性セグメントを有する。

改善された高分予防汚剤性能力＜Ｎ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミ ドの使用１こよって１尋ること力（できる本組成物は、陰イオン界面活性剤系、 陰イオン界面活性剤相互作用性防汚剤および防汚剤増進量のＮ−（１゜２−プロ パンジオール）脂肪酸アミドを含有するものである〔（１）洗剤組成物の防汚剤 と陰イオン界面活性剤系との間の陰イオン界面活性剤相互作用は（Ａ）他の洗剤 成分の不在下での水溶液中の洗剤組成物の防汚剤（ＳＲＡ）の付着を測定するし 対照」ランと（Ｂ）洗剤組成物で利用するのと同じ種類および量の陰イオン界面 活性剤系を洗剤組成物のＳＲＡ対陰イオン界面活性剤系の同じ重量比でＳＲＡと 水溶液中で合わせるｒＳＲＡ／陰イオン界面活性剤」試験との間の水溶液中の疎 水性繊維（例えば、ポリエステル）上への防汚剤（ＳＲＡ）付着の量の比較によ って示すことができ、それによって（Ａ）と比較しての（Ｂ）の減少された付着 は陰イオン界面活性剤相互作用を示し：且つ（ＩＩ）洗剤組成物が防汚剤増進量 のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドを含有するか否かは（Ｂ）の ＳＲＡ／陰イオン界面活性剤試験ランのＳＲＡ付着と（Ｃ）洗剤組成物の同じ種 類および量のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドを前記ＳＲＡ／陰 イオン界面活性剤試験ランに対応する防汚剤および陰イオン界面活性剤系と合わ せるｒＳＲＡ／陰イオン界面活性剤／ＰＦＡ試験ラン」での防汚剤付着との比較 によって決定でき、それによって試験ラン（Ｂ）と比較しての試験ラン（Ｃ）に おける防汚剤の改善された付着は防汚剤増進量のＮ−（１，２−プロパンジオー ル）脂肪酸アミドが存在することを示す〕。本発明の目的で、ここの試験は、陰 イオン界面活性剤の臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）よりも高い水溶液中の陰イオン界 面活性剤濃度、好ましくは約１００　ｐｐｍよりも高い陰イオン界面活性剤濃度 で行うべきである。高分予防汚剤濃度は、少なくとも１５　ｐｐｍであるべきで ある。

ポリエステル布帛の見本は、疎水性繊維源に使用すべきである。同一の見本は、 それぞれの試験ラン用の３５℃の水溶液に１２分間浸漬し攪拌し、次いで、除去 し、分析する。高分予防汚剤付着量は、技術上既知の技術に従って、処理前に防 汚剤を放射線標識した後、放射化学分析を行うことによって測定できる。

前記放射化学分析法の代わりに、防汚剤付着は、技術上周知の技術に従って、試 験溶液の紫外線（ＵＶ）吸光度の測定によって前記試験ラン（即ち、試験ランＡ 、　ＢおよびＣ）で或いは測定できる。疎水性繊維材料の除去後の試験溶液中の 減少されたＵＶ吸光度は、増大されたＳＲＡ付着に対応する。当業者によって理 解されるであろうように、ＵＶ分析は、過度のＵＶ吸光度妨害を生ずる種類およ び量の物質、例えば、芳香族基を有する多量の界面活性剤（例えば、アルキルベ ンゼンスルホネートなど）を含有する試験溶液には利用すべきではない。

このように「防汚剤増進量」のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド とは、前記のように疎水性繊維上への防汚剤の付着を高めるであろうこのような 界面活性剤の量、または高められたグリース／油クリーニング性能が次の爾後ク リーニング操作で本発明の洗剤組成物で洗浄された布帛の場合に得ることができ る量を意味する。

付着を高めるために必要とされるＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミ ドの量は、選ばれる陰イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤の量、選ばれる特 定の防汚剤、並びに選ばれる特定のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸ア ミドに応じて変化するであろう。一般に、組成物は、高分予防汚剤約０．０１〜 約１０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％および陰イオン界面活性剤約４ 〜約５０重量％、より典型的には約５〜約３０重量％を含むであろう。必ずしも 限定しようとはしないが、このような組成物は、一般に、Ｎ−（１，２−プロパ ンジオール）脂肪酸アミド少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも約３重量 ％を含有すべきである。

性能が陰イオン界面活性剤の存在下でＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸 アミドによって高められる高分予防汚剤としては、（ａ）本質上（ｉ）重合度少 なくとも２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（１１）オキシプロピ レンまたは重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル 結合によって各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントは オキシプロピレンを包含しない）または（ｉｉｉ）オキシエチレンおよび１〜約 ３０個のオキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合 物は親水性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常 のポリエステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有 するのに十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましく はオキシエチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個 のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位 少なくとも約５０％を含む）からなる１種以」二の非イオン親水性成分、または （ｂ）　い）Ｃ３オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオ キシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ ３オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２＝１またはそれ以下である ）、（ｉｔ）Ｃ４〜Ｃ６アルキレンまたはオキシ０４〜Ｃ６アルキレンセグメン トまたはそれらの混合物、（ｉｉｉ）重合度少なくとも２を有するポリ（ビニル エステル）セグメント、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（１ｖ）Ｃ１〜 Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれ らの混合物（前記置換基は０１〜Ｃ４アルキルエーテルまたはＣ４ヒドロキシア ルキルエーテルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのよ うなセルロース誘導体は両親媒性であり、それによって十分な量の０１〜ｃ４ア ルキルエーテルおよび／またはＣ４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有してい て通常のポリエステル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保 持し、一旦このような通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大 する）からなる１種以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを 有する防汚剤が挙げられる。

典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキシ エチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好ま しくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシｃ４〜Ｃ６アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行 の米国特許第４．７２１，５８０号明細書（ここに参考文献として編入）に開示 のような Ｎ１０３Ｓ（ＣＨ２）ｎＯＣＨ２ＣＨ２０−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎ は４〜６の整数である）などの高分予防汚剤の末端封鎖が挙げられる。

本発明で有用な高分予防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合体 などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタ レートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシドテ レフタレートとの共重合体ブロックなどが挙げられる。

防汚剤として機能するセルロース系誘導体は、市販されており、その例としては メトセル（ＬｌｅｌｈｏｃｅｌＲ）　（ダウ）などのセルロースのヒドロキシエ ーテルが挙げられる。

ここで使用するためのセルロース系防汚剤としては、メチルセルロース、エチル セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセ ルロースなどのＣ−ＣアルキルおよびＣ４ヒドロキシアルキルセルロースからな る群から選ばれるものも挙げられる。防汚重合体として有用な各種のセルロース 誘導体は、ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００， ０９３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示されている。

ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤として は、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ−０６ビニルエステルのグラフト共重 合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主鎖 上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。このような物質は、技術上 既知であり且つフット等による１９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０　 ２１９　０４８号明細書に記載されている。

この種の好適な市販の防汚剤としては、ツカランＣ３ＯＫＡＬＡＮ）型の物質、 例えば、ＢＡＳＦ　（西独）から入手できるツカランＨＰ−２２が挙げられる。

１つの種類の好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシ ド（ＰＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。よ り詳細には、これらの重合体は、エチレンテレフタレート単位対ＰＥＯテレフタ レート単位のモル比的２５　：　７５から約３５：６５のエチレンテレフタレー トとＰＥＯテレフタレートとの反復単位からなる（前記ＰＥＯテレフタレート単 位は分子量約３００〜約２０００を有するポリエチレンオキシドを含有する）。

この高分予防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である 。１９７６年５月２５日発行のヘイズの米国特許第３゜９５９．２３０号明細書 （ここに参考文献として編入）参照。同様の共重合体を開示している１９７５年 ７月８日発行のバスグーへの米国特許第３，８９３，９２９号明細書（参考文献 として編入）も参照。

別の好ましい高分予防汚剤は、平均分子量３００〜５．０００のポリオキシエチ レングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重 量％と一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレン テレフタレート単位の反復単位を有するポリエステルであり、そして高分子化合 物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位と のモル比は、２：１から６：１である。

この重合体の例としては、市販の物質ゼルコン（２ＥＬＣＯＮ）　５１２６　（ デュポン製）およびミリーズ（ＭＩＬＥＡＳＥ）Ｔ　（Ｉ　ＣＩ製）が挙げられ る。これらの重合体およびそれらの製法は、ゴッセリンクに１９８７年１０月２ ７日発行の米国特許第４，７０２．８５７号明細書（ここに参考文献として編入 ）に詳述されている。

別の好ましい高分予防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反 復単位のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる 実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である（前記防汚剤はアリ ルアルコールエトキシレート、ジメチルテレフタレート、および１，２−プロピ レンジオールから誘導され、スルホン化後、各オリゴマーの末端部分は平均して 合計約１〜約４個のスルホネート基を有する）。これらの防汚剤は、Ｊ、Ｊ、シ エイベルおよびＥ。

Ｐ、ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８．４５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に詳述されている。

他の好適な高分予防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行 の米国特許第４．７１１，７３０号明細書のエチル−またはメチル−封鎖１，２ −プロピレンテレフタレート−ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル 、ゴッセリンク等に１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０ 号明細書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル（陰イオン末端封鎖はポリエチ レングリコール（Ｐ　Ｅ　Ｇ）に由来するスルホ−ポリエトキシ基からなる）、 式 Ｘ−（ＯＣＨＣＨ２）　ｎ−（式中、ｎは１２〜約４３であり、ＸはＣ１〜Ｃ４ アルキルまたは好ましくはメチルである）のポリエトキシ末端封鎖を有するゴッ セリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４，７０２．８５７号明細 書のブロックポリエステルオリゴマー化合物（これらの特許のすべてをここに参 考文献として編入）が挙げられる。

追加の高分予防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレフタ レートエステルを開示しているマルトナト等に１９８９年１０月３１日発行の米 国特許第４，８７７．８９６号明細書（該特許をここに参考文献として編入）の 防汚剤が挙げられる。テレフタレートエステルは、非対称置換オキシ−１，２− アルキレンオキシ単位を含有する。米国特許第４，８７７．８９６号明細書の防 汚重合体にはポリオキシエチレン親水性成分または前記（ｂ）（ｉ）の疎水性成 分の範囲内の０３オキシアルキレンテレフタレート（プロピレンテレフタレート ）反復単位を有する物質が挙げられる。陰イオン界面活性剤の存在下で本発明の Ｎ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドの配合から特に利益を得るもの は、これらの基準の一方または両方によって特徴づけられる高分予防汚剤である 。

利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１０ ．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３，０ 重量％を占めるであろう。

キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１以上の鉄／マンガンキレート化剤を場合によっ てビルグー補助剤物質として含んでいてもよい。このようなキレート化剤は、以 下に定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳 香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択できる。理論によっ て制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレ−１・の 生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると 考えられる。

本発明の組成物で任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレートは、１ 以上の（好ましくは少なくとも２）単位の下部構造（＋ｕｂ＋＋＋ｕｃ＋ｕ＋ｅ ）Ｃ式中、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例 えば、エタノールアミン）であり、又は１〜約３、好ましくは１である〕 を有することができる。好ましくは、これらのアミノカルボキシレートは、約６ 個よりも多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含まない。使用可 能なアミンカルボキシレートとしては、エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ −ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート 、エチレンジアミンテトラプロビオネート、トリエチレンテトラアミンへキサア セテート、ジエチレントリアミンペンタアセテートおよびエタノールジグリシン 、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩および それらの混合物が挙げられる。

また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許され る時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適である。１以上 （好ましくは少な（とも２）単位の下部構造（式中、Ｍは水素、アルカリ金属、 アンモニウムまたは置換アンモニウムであり、Ｘは１〜約３、好ましくは１であ る） を有する化合物は、有用であり、その例としてはエチレンジアミンテトラキス（ メチレンホスホネート）、ニトリロトリス（メチレンホスホネート）およびジエ チレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましく は、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有するアルキ ルまたはアルケニル基を含まない。アルキレン基は、下部構造によって共有でき る。

また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。これらの物質 は、一般式 （式中、少なくとも１個のＲは−ｓ　ｏ　３Ｉ（また（よ−ＣＯＯＨである） を有する化合物またはそれらの可溶性塩およびそれらの混合物からなることかて きる。コナー等に１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号 明糸田書（ここに参考文献として編入）は、多官能置換芳香族キレート化、′金 属イオン封鎖剤を開示している。酸形のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジ ヒドロキシ−３゜５−ジスルホベンセンなとのジヒドロキシジスルホベンゼンで ある。アルカリ性洗剤組成物は、これらの物質をアルカリ金属塩、アンモニウム 塩または置換アンモニウム塩（例えば、モノ−またはトリエタノールアミン塩） の形で含むことができる。

利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０ ．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレ ート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう。

粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有する 水溶性エトキシ化アミンを含むこともできる。これらの化合物を含む粒状洗剤組 成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を 含む。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約 ５重量％を含む。これらの化合物は、好ましくは、下記のものからなる群から選 ばれる。

を有するエトキシ化モノアミン （２）式 ％式％ または を有するエトキシ化ジアミン （３）式 を有するエトキシ化ポリアミン （４）一般式 ％式％） および（５）これらの混合物（式中、Ａ１は、または−〇−であり；ＲはＨまた はＣ−Ｃ４アルキルまたはヒドロキシアルキルであり；Ｒ１は０２〜Ｃ１２アル キレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレ ン、または２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ２〜Ｃ３オキシアル キレン部分であり、但しＯ−Ｎ結合は形成されず；各Ｒ２はＣ１〜Ｃ４またはヒ ドロキシアルキル、部分−Ｌ−ＸでＣＨ２−１ｒは１または２、Ｓは１または２ 、ｒ＋ｓは３または４）を形成し；Ｘは非イオン基、陰イオン基またはそれらの 混合物であり；Ｒ３は置換部位を有する置換０３〜Ｃ１２アルキル、ヒドロキシ アルキレン、アルケニレン、アリール、またはアルカリール基であり；Ｒ４はＣ −Ｃアルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアル カリーレン、または２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有する０２〜Ｃ３オ キシアルキレン部分であり、但しＯ−０結合またはＯ−Ｎ結合は形成されず：Ｌ はポリオキシアルキレンキレンであり、ｍおよびｎは部分 −（ＣＨＣＨ２０）ｎ−が前記ポリオキシアルキレン部分の少なくとも約５０重 量％を占めるような数である）を含有する親水性鎖であり；前記モノアミンの場 合には、ｍはＯ〜約４であり、ｎは少なくとも約１２であり；前記ジアミンの場 合には、ｍはＯ〜約３であり、ｎ　ｆ；Ｌ　Ｒ１がＣ２〜Ｃ３アルキレン、ヒド ロキシアルキレン、またはアルケニレンである時には少なくとも約６、Ｒ１がＣ ２〜Ｃ３アルキレン、ヒドロキシアルキレンまたはアルケニレン以外である時に は少なくとも約３であり；前記ポリアミンおよびアミン重合体の場合には、ｍは ０〜約１０であり、ｎは少なくとも約３であり；ｐは３〜８であり；ｑは１また は０であり；ｔは１または０であり、但しｔはｑが１である時には１であり：Ｗ は１または０であり；　ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも２であり；ｙ＋ｚは少なくとも ２である〕 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミンで ある。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のパンデルミールの 米国特許第４．５９７，８９８号明細書（ここに参考文献として編入）に更に記 載されている。別の群の好ましい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６ 月２７日公告のオーおよびゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細 書（ここに参考文献として編入）に開示の陽イオン化合物である。使用できる他 の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２７日公告のゴツセリ ンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエトキシ化アミン重合体 ；　１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１２，５９２号 明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国 特許第４．５４８．７４４号明細書に開示のアミンオキシドが挙げられる（それ らのすべてをここに参考文献として編入）。

技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、本発明の組成 物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチル セルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知である。

高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、本発明の組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。これらの物質は、カルシウムおよびマグネシウム硬度制御を助長できる 。

技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポ リカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって 限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボ キシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーシ ョンおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。

本発明の高分子分散剤として使用できるポリカルボキシレート物質は、一般式 （式中、Ｘ、ＹおよびＺは各々水素、メチル、カルボキシ、カルボキシメチル、 ヒドロキシおよびヒドロキシメチルからなる群から選ばれ；塩形成陽イオンおよ びｎは約３０〜約４００である） を有するセグメント少なくとも約６０重量％を含有するこれらの重合体または共 重合体である。好ましくは、Ｘは水素またはヒドロキシ、Ｙは水素またはカルボ キシ、Ｚは水素、Ｍは水素、アルカリ金属、アンモニアまたは置換アンモニウム である。

この種の高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは 酸形）を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカル ボキシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸 、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸 、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。

非カルボキシレート基、例えば、ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンな どを含有する単量体セグメントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在す ることは、このようなセグメントが約４０重量％よりも多（を構成しないならば 好適である。

特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで 有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル 酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２ ．０００〜１０，０００．より好ましくは約４，０００〜７，０００．最も好ま しくは約４．０００〜５．０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性 塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム 塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。

この種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年 ３月７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されて いる。

この特許をここに参考文献として編入する。

アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の好 ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマレ イン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平均 分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０ ００〜７５．０００、最も好ましくは約７，０００〜６５．０００である。この ような共重合体中のアクリレートセグメント対マレニートセグメントの比率は、 一般に、約３０＝１から約１：１、より好ましくは約１０１から約２．１であろ う。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、 アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができ る。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１ ５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書（この刊行物をここに参考文献と して編入）に記載の既知の物質である。

配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥ Ｇは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用できる 。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００．０００、好まし くは約１，０００〜約５０．０００、より好ましくは約１，５００〜約１０．０ ００である。

増白剤 技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の洗 剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重里％の量で配合できる。

洗剤組成物で使用するための増白剤の選択は、洗剤の種類、洗剤組成物に存在す る他の成分の性状、洗浄水の温度、攪拌度、被洗浄物対タブサイズの比率などの 多数の因子に依存するであろう。

増白剤選択は、クリーニングすべき材料の種類、例えば、綿、合成物などにも依 存する。大抵の洗濯洗剤製品が各種の布帛をクリーニングするために使用される ので、洗剤組成物は、各種の布帛に有効であろう増白剤の混合物を含有すべきで ある。勿論、このような増白剤混合物の個々の成分は、相容性であることが必要 である。

本発明で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群とし ては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸 、メチンシアニン、ジベンゾチフエンー５．５−ジオキシド、アゾール、５員環 および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。こ のような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ、ザーラトニック 、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１，９８２）（その 開示をここに参考文献として編入）に開示されている。

本発明で有用であることがあるスチルベン誘導体としては、必ずしも限定せずに 、ビス（トリアジニル）アミノ−スチルベンの誘導体；スチルベンのビスアシル アミノ誘導体；スチルベンのトリアゾール誘導体；スチルベンのオキサジアゾー ル誘導体、スチルベンのオキサゾール誘導体；およびスチルベンのスチリル誘導 体が挙げられる。

本発明で有用であることがあるビス（トリアジニル）アミノスチルベンの成る誘 導体は、４．４′−ジアミン−スチルベン−２，２′−ジスルホン酸から製造し てもよい。

本発明で有用であることがあるクマリン誘導体としては、必ずしも限定せずに、 ３位、７位、そして３位と７位とで置換された誘導体が挙げられる。

本発明で有用であることがあるカルボン酸誘導体としては、必ずしも限定せずに 、フマル酸誘導体：安息香酸誘導体；　ｐ−フェニレン−ビス−アクリル酸誘導 体：ナフタレンジカルボン酸誘導体；複素環式酸誘導体；およびケイ皮酸誘導体 が挙げられる。

本発明で有用であることがあるケイ皮酸誘導体は、複数の群に更に下位分類でき 、これらの群としては必ずしも限定せずにザーラドニックの文献の第７７頁に開 示のようなケイ皮酸誘導体、スチリルアゾール、スチリルベンゾフラン、スチリ ルオキサジアゾール、スチリルトリアゾール、およびスチリルポリフェニルが挙 げられる。

スチリルアゾールは、ザーラドニックの文献の第７８頁に開示のようなスチリル ベンゾオキサゾール、スチリルイミダゾールおよびスチリルチアゾールに更に下 位分類できる。これらの３つの前記サブクラスは、スチリルアゾールを下位分類 してもよい亜群の網羅的なリストを必すしも反映しないことがあることが理解さ れるであろ本発明で有用であることがある別の種類の光学増白剤・ウィリー・エ ンド・サン・インコーホレーテッド、１９６２）（その開示をここに参考文献と して編入）の第７４１頁〜第７４９頁に開示のジベンゾチオフェン−５，５−ジ オキシドの誘導体であり且つ３．７−ジアミツジベンゾチオフエンー２．８−ジ スルホン酸５，５ジオキシドが挙げられる。

本発明で有用であることがある別の種類の光学増白剤としては、５員環複素環式 化合物の誘導体であるアゾールが挙げられる。これらは、モノアゾールおよびビ スアゾールに更に下位節−できる。モノアゾールおよびビスアゾールの例は、カ ーク−オスマーの文献に開示されている。

本発明で有用であることがある別の種類の増白剤は、カーク−オスマーの文献に 開示の６員環複素環式化合物の誘導体である。このような化合物の例としては、 ピラジンに由来する増白剤および４−アミノナフタールアミドに由来する誘導体 が挙げられる。

既述の増白剤に加えて、雑多な薬剤も、増白剤として有用であることがある。こ のような雑多な薬剤の例は、ザーラドニックの文献の第９３頁〜第９５頁に開示 されており且つ１−ヒドロキシ−３，６，８−ピレントリスルホン酸、２，４− ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−６−イル−ピレン；４，５−ジ−フェニ ルイミダシロンジスルホン酸；およびピラゾリン−キノリンの誘導体が挙げられ る。

本発明で有用であることがある光学増白剤の他の特定例は、１９８８年１２月１ ３日にウィクランに発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書（その開示を ここに参考文献として編入）に同定のものである。これらの増白剤としては、ベ ロナからのホルホワイト（ＰＩＩＯＲＷＨＩＴＥ）系列の増白剤が挙げられる。

この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手できるチノパー ル（Ｔｉｎｏｐａｌ）　Ｕ　Ｎ　Ｐ　Ａ　、チノパールＣＢＳおよびナノパール ５８Ｍ。イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック ・ホワイト（＾＋ｃｌｉｃ　Ｗｈｉｌｅ）ＣＣおよびアルクティック・ホワイト ＣＷＤ　；　２−　（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ ）トリアゾール；４，４’　−ビス−（１，２，３−１−リアゾール−２−イル ）−スチルベン、４．４’−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびｙ−アミノ クマリンが挙げられる。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジ エチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）−エチ レン：１，３−ジフェニルフラジリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２ −イル）−チオフェン；２−スチリル−ナフト−［１，２−ｄｌ−オキサゾール ；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ〕　トリア ゾールが挙げられる。

本発明で有用であることがある他の光学増白剤としては、ハミルトンに１９７２ 年２月２９日発行の米国特許第３．６４６，０１５号明細書（その開示をここに 参考文献として編入）に開示のものが挙げられる。

抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための既知または既知になる化合物は、本発明の 組成物に配合できる。本発明のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド 界面活性剤が洗剤組成物の泡安定性を増大できるので、このような物質（以下「 抑泡剤」）の配合は、望ましいことがある。抑泡は、洗剤組成物がＮ−（１，２ −プロパンジオール）脂肪酸アミド界面活性剤との組み合わせで比較高起泡性界 面活性剤を包含する時に特定の重要性を有することがある。抑泡は、フロント装 入自動洗濯機で使用しようとする組成物に特に望ましい。これらの洗濯機は、典 型的には、水平軸およびこの軸の回りの回転作用を有する洗濯／洗浄水を含有す るためのドラムを有することによって特徴づけられる。この種の攪拌は、高い泡 形成、従って減少されたクリーニング性能を生ずることがある。抑泡剤の使用は 、熱水洗浄条件下および高界面活性剤濃度条件下で特定の重要性を有することも できる。

各種の物質は、本発明の組成物で抑泡剤として使用してもよい。抑泡剤は、当業 者に周知である。それらは、一般に、例えば、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｂｍｅ＋　Ｅｎｃ ７ｃｌｏｐｅｄｉｚ　ｏｆＣｈｅｍｉｃｘｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ７　、第３版 、第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・イン コーホレーテッド、１９７９）に記載されている。特定の興味がある１つのカテ ゴリーの抑泡剤は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。こ れらの物質は、ウニイン・セントジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許 第２．９５４，３４７号明細書（該特許をここに参考文献として編入）に論じら れている。抑泡剤として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は 、典型的には、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカル ピル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、 カリウム塩、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアン モニウム塩が挙げられる。

これらの物質は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤である。

また、洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これらとしては、 例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂 肪酸トリグリセリド）、−価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族ＣＩ８〜Ｃ４ ０ケトン（例えば、ステアロン）などがンと環式炭化水素との混合物を包含しよ うとする。

挙げられる。他の抑泡剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、 炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸と の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで 、またはジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロ ルトリアジンまで、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、 例えば、モノステアリルアルコールリン酸エステルおよびモノステアリルジアル カリ金属（例えば、ＫＳＮａ、およびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステル が挙げられる。パラフィン、ハロパラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用で きる。液体炭化水素は、室温および大気圧で液体であろうし且つ流動点的−４０ ℃〜約５℃および最小沸点約１１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、 ロウ状炭化水素、好ましくは融点約１００℃以下を有するものを利用することが 既知である。炭化水素は、洗剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する 。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドルホ等に１９８１年５月５日発行の米国特 許第４．２６５゜７７９号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されてい る。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０の脂肪族、脂環式、 芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡剤議論 で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィここで使用するための例示 のシリコーンをベースとす別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シ リコーン抑泡剤からなる。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンな どのポリ有機シロキサン油、ポリ有機シロキサン油または樹脂の分散液または乳 濁液、およびポリ有機シロキサン油とシリカ粒子との組み合わせ（ポリ有機シロ キサンはシリカ上に化学吸着または融解する）の使用が挙げられる。シリコーン 抑泡剤は、技術上周知であり、例えば、ガンドルホ等に１９８１年５月５日発行 の米国特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ、Ｓ、スターチによる１９９ ０年２月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書（両方ともこ こに参考文献として編入）に開示されている。

他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を水 溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第３ ．４５５．８３９号明細書に開示されている。

シリコーンとンラン化シリカとの混合物は、例えば、壮図特許出願ＤＯ３第２， １２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコーン 脱泡剤および制泡剤は、パルトロツタ等の米国特許第３，９３３．６７２号明細 書および１９８７年３月２４日発行のパンギンスキー等の米国特許第４．６５２ ．３９２号明細書に開示されている。

る抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００　ｃｓを有するポリジメチルシロ キサン流体； （ｉｉ）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ）　ＳｉＯ単位対 ５１０２単位の比率的０．６：１から約１．２：１の （ＣＨ）　ＳｉＯ単位とＳ　ｉ　Ｏ２とからなるシロキサン樹脂：および （ｉｉｉ）　（ｉ）　１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。

自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロー する程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、［ 抑泡量Ｊで存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用す るための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制泡 剤の量を選択できることを意味する。制泡の程度は、選ばれる洗剤界面活性剤に 応じて変化するであろう。例えば、高起泡性界面活性剤の場合には、比較的多量 の制泡剤が低起泡性界面活性剤の場合よりも所望の制泡を達成するために使用さ れる。一般に、十分な量の抑泡剤は、自動洗濯機の洗浄サイクル時に（即ち、所 期の洗浄温度および濃度条件下で水溶液中の洗剤の攪拌時に）形成する泡が洗濯 機の収納ドラムのボイド容量の約７５％を超えず、好ましくは泡が前記ボイド容 量の約５０％を超えないように低起泡性洗剤組成物に配合すべきである（ボイド 容量は収納ドラムの全容量と水プラス洗濯物の容量との間の差として決定される ）。

本発明の組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として 利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組 成物の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキ シレート抑泡剤的０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、 シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用 される。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための 少量の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコー ン抑泡剤的０．０１％〜１％〜約１り好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、 使用される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリ有機シロキサンと併用し てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助剤物質を包含する。モノステアリル ホスフェートは、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される。

多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．０ ％の量で利用される。

清浄化および消毒の目的で布帛洗濯、皿洗いおよび硬質表面用クリーナーで一般 に使用される前記成分に加えて、本発明のグリセロールアミド界面活性剤組成物 は、本発明の範囲内の各種の組成物でなお他の利益を与える各種の他の補助剤成 分とも併用できる。下記のものは、各種のこのような補助剤成分を例示するが、 限定しようとはしない。

布帛柔軟剤 各種のスルー・ザ・ウォッシュ（ｔｈ「ｏｕｇｈ−ｔｈｅ−ｖ！ｓｈ）布帛柔軟 剤、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第 ４．０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他 の柔軟剤粘土は、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を 与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる。本発明のグ ルコースアミドは、技術の普通のポリエチレンオキシド非イオン界面活性剤より 粘土の柔軟化性能の妨害を生ずる。

粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日のクリスプ等の米国特許第４．３７ ５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４ ゜２９１．０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用で きる。

ヘアケア成分 本発明の方法で処方されたシャンプー組成物は、各種の薬剤、例えば、コンディ ショナー、例えば、シリコーン（例えば、米国特許第４，１５２，４１６号明細 書および第４，３６４，８４７号明細書参照）；ふけ取り剤、例えば、ピリジン チオン、特にジンクピリジンチオン（例えば、米国特許第４，３７９，７５３号 明細書および第４，３４５，０８０号明細書参照）、セレン化合物、例えば、硫 化セレンおよびオクトパイロツクス（ＯＣＴＯＰＩＲＱＸ）　；ヘアスタイリン グ重合体（米国特許第４゜０１２．５０１号明細書および第４，２７２．５１１ 号明細書参照）；および殺シラミ薬（抗シラミ剤）、例えば、リンダン（ＬＩＮ ＤＡＮＥＩおよび各種のピレトリン（英国特許第１，５９３，６０１号明細書お よび米国特許第４゜６６８．６６６号明細書参照）約０．０５〜約１０重量％を 含有できる。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド Ｎ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドは、更新可能な資源から好都合 に入手できる非イオン界面活性剤であるポリヒドロキシ脂肪酸アミド化合物と併 用できる。このような界面活性剤は、一般式Ｒ２Ｃ（０）ＮＲ”Ｚ　（式中、Ｒ ２は典型的には０７〜−ＣＨ−ＣＨまたは−Ｃａ　Ｈ７または３ゝ　２５ −ＣＨ２ＣＨ２０Ｈであり、Ｚは鎖に結合された少なくとも３個のヒドロキシル を有する線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルである） を有する。２は、好ましくは、還元糖、例えば、グルコース、フルクトース、マ ルトース、キシロース、ラクトースまたはそれらの混合物から誘導される。米国 特許第２，７０３．７９８号明細書および第２．９６５，５７６号明細書参照。

典型的には５：１がら１：５の重量比で前記ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと混合 された本発明のグリセロースアミド界面活性剤の使用は、高起泡性皿洗い液体と して特に有用な高起泡性組成物を与える。このような混合物は、典型的には、陰 イオン界面活性剤およびここに記載の他の成分と一緒に、このような液体組成物 の約５〜約５０重量％の量で使用される。

他の成分 洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロト ロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒などが、本組成物に配合 できる。

液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、エ タノール、プロパツール、およびイソプロパツールによって例証される低分子量 第一級または第二級アルコールが、好適である。−価アルコールが界面活性剤を 可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子および ２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１．３−プロパンジオール 、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使 用できる。

本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗浄 水がｐＨ約６，５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように処 方するであろう。液体製品処方物は、好ましくは、ｐＨ約７．５〜約９．５、よ り好ましくは約７．５〜約９．０を有する。ｐＨを推奨使用量で制御するための 技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に周知である。

更に、本発明は、繊維、布帛、硬質表面、皮膚などの基体を、水、水混和性溶媒 （例えば、第一級および第二級アルコール）などの溶媒の存在下で、洗剤酵素お よび１種以上の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤または陽イオン界面活 性剤を含む洗剤組成物〔該洗剤組成物は典型的には組成物の少なくとも約１重量 ％の酵素性能増進量のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミドを含有す る〕と接触することによって基体をクリーニングするための方法を提供する。攪 拌は、好ましくはクリーニングを高めるために与える。攪拌を与えるのに好適な 手段としては、手でこすること、または好ましくはブラシ、スポンジ、布、モツ プまたは他のクリーニングデバイスを使用してこすること、自動洗濯機、自動皿 洗い器などが挙げられる。

下記の例は、本発明の実施を更に例示するが、限定しようとはしない。

毀↓ ＨＥＡＰＤの製造およびラウリン酸メチルとの反応工程１：　３−（２−（ヒド ロキシエチル）アミノコ−１，２−プロパンジオール（ｒＨＥＡＰＤＪ　）を製 造するためのグリシドール（５０，０ｇ）とエタノールアミン（４５，３２ｇ； アルドリッチ）との反応。

グリシドールをニートエタノールアミンの冷却攪拌溶液に窒素下に加える。添加 速度を調整して溶液を２０℃未満に保つ。グリシドールの半分を加えた後、反応 混合物は、攪拌が停止ように粘稠になる。エタノール（４７，５ｇ、５０ｗｔ％ ）を加え、グリシドールの添加を続け、反応混合物を室温にゆっくりと加温させ る。エタノールおよび未反応エタノールアミンを減圧蒸留によって除去する。生 成物は、十分な真空下で１３０℃（内温）では蒸留せず、それゆえ淡黄色の曇っ た液体を更なる反応で直接使用する。Ｔ　Ｌ　Ｃ（ＣＨＣｌ　３８０　：　Ｍ　 ｅ　ＯＨ２３：ＮＨ４ＯＨ３）による確認は、２種の生成物を示した。所望のＨ ＥＡＰＤアミンは、１６５〜１７５℃でのクーゲルロール蒸留によって精製し、 Ｃ１Ｃ１３ＮおよびＧＣによって特徴づけることができる。

工程２：　前記方法で製造されたＨＥＡＰＤ（１３，５ｇ）を次の通りラウリン 酸メチル（Ｐ＆ＧＣＥ　１２９５：２１．４ｇ）と反応させて対応アミドを与え る。

ＨＥＡＰＤアミン、エステル、メタノール（３，５ｇ。

１０Ｗ（％）およびすトリウムメトキシド（２，１６ｇ。

１０モル％）を小さいジャー中で混合する。撹拌棒を加え、ジャーを密封する。

反応混合物を油浴中で攪拌下に７０〜７５℃に加熱する。混合物を完全に加熱し た後約５分に、２相が混合し、ゆっくりと透明になる。混合物を冷却し、蒸発皿 に注ぎ、真空オーブン中で乾燥する。

乾燥５時間後のＴＬＣは、アミドと大体同じ比率の未反応エステルを示すが、遊 離アミンを示さない。所望のアミン生成物をアセトンから沈殿し、再乾燥する。

下記の例Ｈ（ａ）〜ｎ　（ｃ）は、本発明で使用するだめの洗剤界面活性剤を与 えるために爾後に脂肪酸エステルと反応できる３−メチルアミノ−１，２−プロ パンジオール（ＭＡＰＤ）の製造を例示する。

例■ （ａ）３−クロロ−１，２−プロパンジオール（アルドリッチ’）１００ｇとモ ノメチルアミン（ＭＭＡ　、水中４０％、アルドリッチ）３５１．２ｇとからの ＭＡＰＤの製造。

クロロニ１オールを室温でアミンに加え、反応を冷却なして行う。２０分後、温 度は、６４°Ｃである。５時間後、反応混合物は、室温に冷却し戻し、過剰のＭ ＭＡおよび水を回転蒸発器上で６０℃において除去する。生成物をメタノールに 溶解し、ナトリウムメトキシド（５０％）を加えてｐＨを１１．３にさせる。５ 時間放置後、ＮａＣ１沈殿を濾別する。生成物溶液を蒸発して（回転蒸発器）半 液体として固体を与える。ＩＲおよびＣ１３Ｎ　Ｍ　Ｒによって確認。

（ｂ）グリシドール（アルドリッチ）１８５．２ｇとＭＭＡ　（エタノール９３ ３火；フルカ）１１７６．７ｇとからのＭＡＰＤの製造。

グリシドールをＭＭＡの冷却（氷水浴、１℃の溶液）攪拌溶液に加える。グリシ ドールを１時間かけて加えて、温度が２０℃を超えないことを保証する。反応混 合物を水浴中に２．５時間保ち、次いで、−晩中室温に加温させる。エタノール を回転蒸発器上で除去し、生成物を１２０°Ｃでのクーゲルロール蒸留によって 精製して、透明な粘稠液体を与える。ＧＣ（９９％）およびＣＮＮＭＲによって 確認。

（ｃ）グリシドール５０゜ＯｇとＭＭＡ　（水中４０％；アルドリッチ）７８． ２８ｇとからのＭＡＰＤの製造。

グリシドールをＭＭＡの冷却（氷水浴、７℃の溶液）攪拌溶液に加える。反応混 合物が２０℃未満のままであるように注意を払いつつ、グリシドールを２時間か けて加える。溶液を水浴中に１時間保ち、次いで、水を回転蒸発器上で８５℃に おいて１時間除去する。メタノール５０ｍ１を加え、次いで、蒸発器上で除去す る。生成物を１１５〜１２５℃でのクーゲルロール蒸留によって精製して、透明 な粘稠液体を与える。確認をＧＣおよびＮＭＲにより行う。

一旦 ＭＡＰＤの硬化タローアミドの製造 反応体：　３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール（ＭＡＰＤ）　１０． ５１　ｇ 硬化タローメチルエステル２８．８３ｇエステルを密封ジャー中で攪拌下に溶融 する。３〜４分の冷却後、ＭＡ　Ｐ　Ｄ、メタノール（２，１６ｇ。

０．０６８モノペ　ＩＯＮ％）およびナトリウムメトキシド（２，１６ｇ、Ｍｅ ＯＨ中２５％、１０モル％）を加える。再密封ジャーを油浴中で７８℃に加熱す る。２０分後、曇った混合物が透明になり、ジャーを油浴から取り出す。反応混 合物は一晩中凝固し、生成物を真空オーブン中で乾燥し、粉砕してロウ状固体を 与える。確認をＩＲおよびＴＬｃＳＧｃおよびＣＩ３ＮＣｌ５Ｎよッテ行なＨＥ ＡＰＤの硬化タローアミドの製造 反応体、３−ヒドロキシエチルアミノ−１，２−プａｔ＜ンジオール（ＨＥＡＰ Ｄ）２０．２５　ｇ硬化タローメチルエステル３８．８８ｇＨＥ　Ａ　Ｐ　Ｄ、 エステル、メタノール（６，２ｇ。

０．１９モル、１０ｗ（％）およびナトリウムメトキシド（メタノール中の２５ ％溶液２．９２ｇ、１０モル％）をジャー中で混合する。撹拌棒を加え、ジャー を密封する。反応混合物を油浴中で攪拌下に加熱して還流する（７５℃）。反応 混合物は、固体ＨＥＡＰＤ以外はその温度で一度透明になる（２０分）。追加の ５分の加熱を使用してアミンのすべてを溶解し、次いで、ジャーを油浴から取り 出す。淡黄色の溶液は、３０分後に凝固し始め、−晩生放置後に完全に固体であ る。生成物を真空オーブン中で乾燥し、粉砕してロウ状固体を与える。確認は、 ＧＣおよびＮＭＲ分光法によって行う。

帆ヱ ＭＡＰＤのパルミテートアミドの製造 反応体：　ＭＡＰＤ　７．５ｇ パルミチン酸メチル（アルドリッチ；９７％）１９．３ｇ ＭＡ　Ｐ　Ｄ、パルミチン酸メチルおよびメタノール（２，６８ｇ、１．２当量 ）をアルゴン下で４３℃に加熱する。一旦エステルが溶融したら、攪拌を開始し 、溶液を８０℃に加熱する。ナトリウムメトキシド触媒（メタノール中の２５％ 溶液０．５７ｇ、０．０４当量）を加え、反応混合物を１時間加熱する。メタノ ールを蒸留してロウ状固体として生成物を与える。

例■ ＭＡＰＤのラウリンアミドの製造 反応体：　ＭＡＰＤ　２１．５５ｇ ラウリン酸メチルＣＥ１２９５ ４３．８８ｇ メタノール（６，５ｇ、０．６８当量）およびＭ　Ａ　Ｐ　Ｄを均質になるまで 混合し、エステルを加える。

反応混合物をアルゴン下で攪拌下に加熱して還流しく７８℃）、ナトリウムメト キシド触媒（メタノール中の２５％溶液２．５ｇ、０．０５当量）を加える。は とんど直ちに、曇った溶液が透明になり、内温のわずかの降下がある。８０℃で １時間加熱した後、メタノールを蒸留によって除去し、化合物を９０℃で真空下 で２０分間ポンプ供給する。生成物を蒸発皿に注ぎ、真空オーブン中で室温にお いて２時間乾燥する。化合物は、攪拌時に凝固し、−晩生ポンプ真空によって更 に乾燥し、粉砕し、真空オーブン中で２２°Ｃ（室温）において１時間乾燥する 。

未反応脂肪酸を実質上告まない（約２％以下）前記反応からの生成物は、高起泡 性が望まれる洗剤組成物で使用するのに好ましい。

下記の例は、本発明によって包含される各種の組成物を例示するが、限定しよう とはしない。

例■ 酵素を含有するがＬＡＳ界面活性剤を含有しない洗濯洗剤は、次の通りである。

成分　Ｌリー ＣＩ４〜１５７／ｌ、キルポリエトキシレ−）　（２，２５）　２１．００スル ホン酸 ＭＡＰＤのパルミテートアミド１　７．ｏ。

タルトレートモノ−およびジーコハク酸ナト　４．００リウム（８０：２０ミツ クス） クエン酸　３．８０ ＣＩ２〜１４脂肪酸　３．［ｌ［ｌ テトラエチレンペンタアミンエトキシレート１．５Ｇ（１５〜１８） ポリエチレン−ポリプロピレンチレフタレ−０，２０トボリスルホン酸のエトキ シ化共重合体フロテ７−セＢ　（３４ｇ／Ｉ　）　２０．６８＋Ｊパ−ゼ（１０ ０ＫＬＵ／ｇ）　３　０．４７セルラーゼ（５０００ｅｅｖｕ／ｇ）　４０．１ ４増白剤３６５ ０．１５ エタノール　５４２゜ モノエタノールアミン　２．Ｈ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２−プＯ／々ンジオール８．０Ｇ 水酸化ナトリウム　３．１０ シリコーン抑泡剤　０．０３７５ ホウ酸　２．００ 水／過多な成分　残部（＋００とする）１上に開示のように製造 ２プロテアーゼＢは、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７　３０３ ７６１号明細書、特に第１７頁、第２４頁および第９８頁に記載の変性細菌セリ ンプロテアーゼである。

３ここで使用するリパーゼは、欧州特許出願第０２５８　０６８号明細書に記載 のように）Ｉｕｍｉｃｏｌａｌａｎｕｇｉｎｏ＋ａからの遺伝子をクローン化し 、遺伝子をＡｓｐｅＢｉｌｌｕ＋　ｏｒγ！ａｅ中で発現することによって得ら れ商品名リポラーゼ（デンマークのコペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ 製）で市販されているリパーゼである。

４ここで使用するセルラーゼは、商標ケアザイム（ＣＡＲＥ２ＹＭＤ　（デンマ ークのコペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）で販売されている。

５増白剤３６は、チノパールＴＡＳ　３６で市販されている。

増白剤を増白剤（４％）とモノエタノールアミン（６０％）と水（３５，５％） との別個に調製されたプレミックスとして組成物に加える。

例■ 特にヨーロッパで広範囲の温度にわたってフロント装入自動洗濯機に共通の比較 的高い濃度で使用するのに好適な液体洗濯洗剤組成物は、次の通りである。

成分　重量％ ＭＡＰＤのラウリンアミド　１４ Ｃ１４〜１５Ｅ　Ｏ（２，２５）サルフェート、Ｎａ塩　１０．００１４〜，５ ＥＯ（７）　４・０ 無水ＣＩ２〜１４アルケニルコハク酸　４，０Ｃ１２〜１４脂肪酸★　３．０ クエン酸（無水）４．６ プロテアーゼ（酵素）２０．３７ ターマミル（酵素）３ｏ、１２ リポラーゼ（酵素）４０．３６ ケアザイム（酵素）５０．１２ デュクエスト２０６０Ｓ６　１．。

ＮａＯＨ（ｐＨ７，６へ）　５．５ １．２−プロパンジオール　４．７ エタノール　４．０ メタホウ酸ナトリウム　４．Ｏ Ｃａ　Ｃ１２０，（１１４ エトキシ化テトラエチレンペンタミン７０．４増白剤”’　Ｑ、Ｉ３ 、−１９ ンフノ　０．０４ 防汚重合体１０　０．２ シリコーン（制泡）１１０．４ シリコーン分散剤１２　０．２ 水および微量成分　残部 １１ＣＩからのシンブラックスＣ５ＹＮＰＲＡＸ）　３またはモンサントからの ＤＴＳＡとして。

２１９８９年１１月１５日のＥＰＯ第０３４２１７７号明細書に記載のようなプ ロテアーゼＢとして、４０ｇ／ｌの％。

３ノボからのアミラーゼ、３００ＫＮＵ／ｇの％。

４ノボからのリパーゼ、１００ＫＬＵ／ｇの％。

５ノホからのセルラーゼ；５０００ＣＥＶＵ／ｌの％。

６モンサントから入手可能。

７ＢＡＳＦからルチンゾルＰ６１０５として。

８バイエルのブランコホールＣＰＧ７６６゜９ユニオン・カーバイドからＡ１１ ３０またはビルダからダイナシラン・トリアミノ（ＤＹＮＡＳＹＬＡＮ　ＴＲｌ Ａ１．ｔｌＮＯ）として入手できるシラン腐食抑制剤。

１０米国特許第４，７１１，７３０号明細書に係るポリエステル。

１１ダウ・コーニングからＱ２−３３０２として入手できるシリコーン制泡剤。

１２ダウ・コーニングからＤＣ−３２２５Ｃとして入手できるシリコーン制泡剤 用分散剤。

★好ましい脂肪酸は、オレイン酸１２％およびステアリン酸とリノール酸との各 々２％を含むトップドパーム核である。

現代の濃縮性、１！粒状物は、次の通りである。

例■ ０１４〜１５アルキルアルコールスルホン酸　１３Ｃ１４〜１５アルキルポリエ トキシ（２，２５）スルホン酸５６０Ｃ１２〜１３アルキルポリエトキシレー） 　（６，５）　１．４５ＭＡＰＤのタローアミド　２．５０ アルミノケイ酸ナトリウム（水和ゼオライト　２５．２Ａとして） 結晶性層状シリケートビルダー’　２３．３クエン酸　１０．０ 炭酸ナトリウム　洗浄ｐＨ＝９．９０へポリアクリル酸ナトリウム（Ｍ　Ｗ　２ ０００〜４５００）　３．２ジエチレントリアミン五酢酸　０．４５サビナーゼ ２０．７０ ６−ノナライルアミノ−６−オキソペルオキシ　７４０カプロン酸 過ホウ酸ナトリウム１水和物　２．１０ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸　 ５．００増白剤　０．１０ １層状シリケートビルダーは、技術上既知である。層状ケイ酸ナトリウムが、好 ましい。例えば、Ｈ，Ｐ、リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４， ６６４．８５９号明細書（ここに参考文献として編入）の層状ケイ酸ナトリウム ビルダー参照。好適な層状シリケートビルダーは、ヘキストから５ＫＳ−６とし て入手できる。

２コペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓから入手可能。

例Ｘの組成物は、スルホン化ポリエトキシレートをＣ１２〜１４アルキルベンゼ ンスルホネートに取り替えることによって修正できる。

下記の例は、ヘビーデユーティ−液体洗剤組成物を例示する。

例Ｘ Ｃｌ４〜１５アルキルポリエトキシレート（２，２５）スルホン酸　１！１．５ ０Ｃ１２〜１４アルキルエステルスルホン酸、メチルエステル　２．００ＭＡＰ Ｄのラウリンアミド　６．５０ タルトレートモノ−およびジーコハク酸ナトリウム　４．ＧＯ（８０：２０ミツ クス） クエン酸　３．８０ Ｃ１□〜１４脂肪酸　３．００ テトラエチレンペンタアミンエトキシレート（１５〜１８）　１．５０ポリエチ レン−ポリプロピレンテレフタレートポリスルホン　０．２０酸のエトキシ化共 重合体 プロテアーゼＢ　（３４ｇ／Ａり　２０．６１１リパーゼ（１００ＫＬＵ／ｇ） 　３　０．４７セルラーゼ（５０００ｃｅｗｕ／ｇ）　４　０．１４増白剤３６ ”　０．１５ エタノール　５．２０ モノエタノールアミン　２．００ ギ酸ナトリウム　０．３２ １．２−プロパンジオール　８．００ 水酸化ナトリウム　３．１０ シリコーン抑泡剤　０．０３７５ ホウ酸　２．００ 水／雑多な成分　残部（Ｉｏｏとする）１上に開示のように製造 ２プロテアーゼＢは、１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７　３０３ ７６１号明細書、特に第１７頁、第２４頁および第９８頁に記載の変性細菌セリ ンプロテアーゼである。

３ここで使用するリパーゼは、欧州特許出願第０２５８　０６８号明細書に記載 のようにＨｕｍｉｃｏｌａｌｘｎｕｇｉｎｏ＋ａからの遺伝子をクローン化し、 遺伝子をＡ＋ｐｅＢｉｌｌｕｓ　ｏＢ！ａｅ中で発現することによって得られ商 品名リボラーゼ（デンマークのコペンハーゲンのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ製） で市販されているリパーゼである。

４ここで使用するセルラーゼは、商標ケアザイム（デンマークのコペンハーゲン のノボ・ノルディスクＡ／Ｓ）で販売されている。

５増白剤３６は、チノパールＴＡＳ　３６で市販されている。

増白剤は、モノエタノールアミンおよび水とプレミックスしく増白剤４．５％、 ＭＥＡ　６０％、Ｈ２０３５，５％）、組成物に加えることができる。

下記の例は、皿洗い用などの「ライトデユーティ−」用途に特に好適であるＭｇ 　またはＣａ＋　＋含有液体組成物を例示する。

例ＸＩＡ−Ｄ Ｃ１２〜１４アルキルエトキシサルフエート（ＩＥＯ）　１６　９　＋２　−Ｃ １２〜１４アルキルエトキシサルフエート（３ＥＯ）　−１４−１１Ｃ１ｏアル キルエトキシレート（８ＥＯ）　７　３　７　１ＭＡＰＤのラウリンアミド　８ ９１２６ココナツジエタノールアミド　−−−−−−Ｓジメチルドデシルアミン オキシド　−１−２ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン　−１３−ココア ミドプロピルベタイン　２　−−　−−　−−トルエンスルホン酸ナトリウム　 ３３３３★それぞれＭｇＣ１またはＣａ　Ｃｌ　２として添加。

特に高起泡性が望まれる組成物（例えば、皿洗い）の場合には、Ｃ１４以上の脂 肪酸約５％以下、好ましくは約２％以下が存在し、最も好ましくは何も存在しな いことが好ましい。その理由は、これらが起泡を抑制することがあるからである 。従って、高起泡性組成物の処方業者は、望ましくは、抑泡量のこのような脂肪 酸をグリセロ−ル脂肪酸アミドを有する高起泡性組成物に導入することを回避し 且つ／または完成組成物の貯蔵時の０１４以上の脂肪酸の生成を回避するであろ う。１つの単純な方法は、ＣＩ２エステル反応体を使用して本発明の脂肪酸グリ セロールアミドを製造する方法である。幸いなことに、アミンオキシドまたはス ルホベタイン界面活性剤の使用は、脂肪酸によって生ずる否定的な起泡影響の若 干を克服できる。別の形態においては、遊離脂肪酸を含有する「粗」脂肪酸グリ セロールアミド界面活性剤は、例えば、メタノール溶媒６％〜１０％の存在下で ６５℃〜８５°Ｃにおいてモノエタノールアミンとの更なる反応に付されて、酸 を起泡を抑制しない対応エタノールアミドに転化することがある。

例ｘｎ コンディショニングシャンプーは、次の通りである。

前記製法は、一般に、本発明の他のシャンプー組成物を調製するのに許容できる 。しかしながら、シャンプー処方業者は、製法の変更が可能であることを認識す るであろう。

成分　重量％ ココナツアルキル（ＥＯ）　サルフェート（ＮＨ４塩）１３．５ＭＡＰＤのパル ミテートアミド１３，５エチレングリコールジステアレート　３，０ジメチコン ２１．０ 塩化アンモニウム　３．００ トリセチルメチルアンモニウムクロリド　０．５０セチルアルコール　０．４２ ステアリルアルコール　０，１８ クエン酸　０．１６ 香料　０．６５ 防腐剤〔グリダント（ＧＬＹＤＡＮＴ）　）　５ｐｐｍ水（ダブル逆浸透）　残 部 １前記の通り製造 ２シリコーンゴム：シリコーン流体１：１（重量）混合物 典型的な製法においては、シリコーンヘアコンディショニング剤を含有するプレ ミックスを調製する。プレミックスは、１７０’Ｆ（７７°Ｃ）±１０°に加熱 されたアルキルエトキシ化サルフェートを含み、最小約２０分間混合下に、それ にステアリルアルコールの一部分を同じ温度で加え、次いで、それにセチルアル コールの一部分を同じ温度で加える。次いで、温度をシリコーン添加前に１８０ °Ｆ（８２°Ｃ）に増大する。次いで、シリコーンを１８０下（８２°Ｃ）±５ °で加え、６０分間混合する。

１７０’Ｆ（７７℃）±１０°の水を使用してミ・ソクスを調製し、それに脂肪 酸グリセロールアミド界面活性剤を同じ温度で加えた後、それにそれぞれセチル アルコールの一部分およびステアリルアルコールの一部分を同じ温度で加え、そ の後、エチレングリコールジステアレートをその温度で加えた後、トリセチルメ チルアンモニウムクロリドを加え、その時点て系を最小約１１分±３分間、典型 的には約８分〜約３５分にわたって混合する。

シリコーンプレミックスを１７０°Ｆ（７７℃）±１０゜で加える。次いて、防 腐剤を同じ温度で加え、混合を５〜３０分間続ける。

次いで、成分の残部を一般に約８０下（２７，５°Ｃ）で加えて、最終製品を与 える。

例ｘｍ ふけ取りシャンプーは、次の通りである。

成分　重量％ ＨＥＡＰＤのココナツアルキルアミド　２０．０Ｃ１２〜１８アルキル硫酸アン モニウム　５，０Ｃ１４〜１８アルキル（）、０）３硫酸アンモニウム　９０エ チレングリコールジステアレート　冒ジンクピリジンチオン１１．０ クエン酸ナトリウム　０．５ 着色剤／香料　０．４ 水　残部 １米国特許第４，３４５，０８０号明細書に準拠本発明のグリセロールアミド約 １〜約１０重量％、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩またはアルカノ ールアンモニウム塩の形の０１２〜Ｃ１８脂肪酸石鹸約７５〜約８５重量％、お よび水約１２重量％までを含む石鹸固形組成物は、優秀な硬さおよび減少された 「スミア−（＋ｍｅａ＋）Ｊ品質を示す。下記の例は、皮膚クレンジング目的の このような化粧固形物を例示する。

例ＸｒＶ ＭＡＰＤのパルミテートアミド　３．００脂肪酸石鹸” ８３．７５ ＮａＣ１Ｏ，４４ 微量成分（香料など）２．５ 水　残部 ★７０／１０／２０の重量比の混合タロー脂肪酸／ステアリン脂肪酸／ココナツ 脂肪酸のナトリウム塩。

例ｘｖ 多少柔軟であるが高起泡性品質の石鹸固形物は、例ＸＩＶのＭＡＰＤアミドを当 量のＨＥＡＰＤのタローアミドに取り替えることによって調製する。

例ＸＶＩ 平皿洗い洗剤として特に有用である高起泡性液体組成物は、次の通りである。

成分　重量 Ｃ１ｏアルキルエトキシレート（８ＥＯ）　７．０Ｃ１２〜１４アルキルエトキ シサルフエート（ＩＥＯ）　１２．θココナツアルキルＮ−メチルグルカミド　 ６．０ココナツアルキルＨＥＡＰＤ　４．０ Ｃ１ｏ〜１４アルキルポリグルコシド （平均グルコース２．５）　３．０ ＭｇＣ１２１，０ トルエンスルホン酸ナトリウム　３．０エタノール　４．０ 水　残部 前記組成物は、壁および他の環境表面用硬質表面クリーナーを与えるために制泡 剤約０．２％を加えることによって修正できる。

？ＣＴＩＪＳ　９３１０１９６２ フロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＳＮ、　ＴＤ。

ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＺ、　ＦＩ。

ＨＵ、Ｊ　Ｐ、　ＫＰ、　ＫＲ，ＬＫ、　ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　ＮＯ，ＮＺ 、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ（７２）発明者　フー、イーーチャノ アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミング、モーラ、パス、１２１１ （７２）発明者　マーチ、ブルース　プレンティスアメリカ合衆国オハイオ州、 シンシナチ、コツトンウッド、ドライブ、８８１１ （７２）発明者　ワトラン、ランドル　アランアメリカ合衆国オハイオ州、シン シナチ、アパートメント、２１、タウン、コモンズ、ウェイ、８１ （７２）発明者　マツキロツブ、カーステン　ルイスアメリカ合衆国オハイオ州 、シンシナチ、オーモノド、アベニュ、ナンバー、４、

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. １．１種以上の非アミド洗剤界面活性剤少なくとも１重量％、任意の洗浄性ビル ダー、任意の洗剤酵素、任意の活性補助剤物質を含むクリーニング組成物であっ て、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ７〜Ｃ２１ヒドロカルビル種であり、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６ヒドロカ ルビルまたは置換ヒドロカルビル種である） のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド界面活性剤１〜３０重量％を 含むことを特徴とするクリーニング組成物。
2. ２．Ｒがココナツ、パーム、タロー脂肪酸アルキルおよびオレイルヒドロカルビ ル種から選ばれ且つＲ１がメチルおよびヒドロキシエチル種から選ばれる、請求 項１に記載の組成物。
3. ３．非アミド洗剤界面活性剤が、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、ア ルキルサルフェート界面活性剤、アルキルエーテルサルフェート界面活性剤、ア ミンオキシド界面活性剤、エトキシ化アルコール界面活性剤、エトキシ化アルキ ルフェノール界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、アミンに結合さ れた単一炭素鎖上に３個以上のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシアミンの 脂肪酸アミド、脂肪酸石鹸、およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメン バーである、請求項１に記載の組成物。
4. ４．非ホスフェート洗浄性ビルダー少なくとも３重量％を含む、請求項１に記載 の組成物。
5. ５．洗剤酵素少なくとも０．１重量％を含む、請求項１に記載の組成物。
6. ６．活性補助剤物質として漂白剤および漂白剤と漂白活性剤との混合物から選ば れる漂白成分を含む、請求項１に記載の組成物。
7. ７．活性補助剤物質として防汚重合体を含む、請求項１に記載の組成物。
8. ８．活性補助剤物質としてマグネシウムイオン源、カルシウムイオン源、および それらの混合物からなる群から選ばれるメンバーを含有する、請求項１に記載の 組成物。
9. ９．布帛柔軟化成分を追加的に含む、請求項１に記載の組成物。
10. １０． （ａ）１種以上の陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも３重量％； （ｂ）マグネシウムイオン源、カルシウムイオン源、またはそれらの混合物少な くとも０．３重量％；（ｃ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲはＣ７〜Ｃ２１ヒドロカルビル種であり、Ｒ１はメチル、ヒドロキシ エチルおよびそれらの混合物から選ばれる） のＮ−（１，２−プロパンジオール）脂肪酸アミド界面活性剤少なくとも３重量 ％；および（ｄ）液体担体 を含む、請求項１に記載の液体洗剤組成物。
11. １１．ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤を追加的に含む、請求項１０に記 載の液体洗剤。
12. １２．汚れた布帛を請求項１に記載の有効量の組成物を含む水性媒体中で撹拌す ることを特徴とする汚れた布帛をクリーニングするための方法。
13. １３．汚れた食卓用器具を請求項１０に記載の有効量の組成物を含む水性媒体と 撹拌条件下で接触することを特徴とする汚れた食卓用器具をクリーニングするた めの方法。
14. １４．グリシドールをＮ−アルキルアミンまたはＮ−ヒドロキシアルキルアミン と反応させてＮ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−３−アミノ−１， ２−プロパンジオールを与えた後、前記ジオールを脂肪酸エステルと反応させる ことを特徴とするＮ−アルキル−またはＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ−（１，２ −プロパンジオール）脂肪酸アミド界面活性剤の製法。