CN1238236A - 制备一种脂肪酸酰胺表面活性剂的方法 - Google Patents

Abstract

N－烷基或N－羟烷基－N－(1，2－丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂的制备方法，所述的脂肪酸酰胺表面活性剂是用于洗衣洗涤剂、餐具洗涤液、洗发剂、条皂和硬表面清洁剂的洗涤剂组合物中很有用的成分。

Description

制备一种脂肪酸酰胺表面活性剂的方法

本发明涉及制备N-烷基或N-羟烷基-N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂的方法。

在文献和工业实践中已知各种各样的洗涤剂表面活性剂，这些表面活性剂包括从普通的皂至复杂的甜菜碱和磺基甜菜碱合成表面活性剂。通常，对新的洗涤剂表面活性剂的不断研究以便满足日益增长的在各种条件下洗涤的需要一直是配制者希望达到的目的。于是，洗衣用洗涤剂的配制者必须提供能从织物上除去各种污垢和污斑的产品，这些污垢和污斑包括石油和脂肪油以及蛋白质、碳水化合物、泥土和其他颗粒污垢和它们的混合物。此外，洗衣用洗涤剂的使用者通常采用从冷水洗涤到热水洗涤的各种不同的洗衣条件。因为使用习惯变得愈来愈不统一，所以配制者还需要向消费者提供对各种污垢和在各种使用条件下都能起良好作用的产品。

除了上述考虑之外，在世界的许多地区的洗衣洗涤剂配制者现在发现通过其本身的各种调整避免使用磷酸盐洗涤助剂。由于磷酸盐助剂是许多重垢洗衣洗涤剂的主要成分，从消费者产品中将其除去需要非常实质的重新配制的努力，尤其是对于重垢洗衣洗涤剂。

此外，越来越多的人认识到需要提供能从不依赖于石油化工的可再生资源配制的稳定的、有效的洗涤剂组合物。人们还需要提供含有能与烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂结合使用而产生良好效果的成分的洗涤剂配方。本发明另一方面提供了不需要存在LAS的高效洗涤组合物，这对于希望在其产品中，尤其是重垢液体织物洗衣剂产品中包含洗涤剂酶的配制者来说是尤其有利的，因为LAS能够降解和失活这种酶。

本发明应用丙三醇胺的脂肪酸酰胺以解决上述问题。这类酰胺提供基本的洗涤优点，尤其是在与其他洗涤剂表面活性剂结合使用时。此外，这类酰胺主要包括脂肪酸单元和丙三醇单元，其本身可从诸如植物和动物脂肪和油的可再生资源中得到。本发明的酰胺还显示出超过可比较的乙醇酰胺的发泡效果；并在“轻垢”液体洗涤剂组合物，如手洗餐具洗涤液中的溶解性和配制能力方面呈现明显的优点。

如下参考文献对本发明具有指导性：1973年12月12日公开的Jefferson Chemical Co.的英国专利1,341,937；1969年1月28日授予Van Loo等人的美国专利3,424,680；1969年4月15日授予John Edward Milks的美国专利3,439,007；1972年2月22日授予Heins等人的美国专利3,644,204；1988年9月21日的Yano,Shinji等人的EPO申请282816；1987年6月25日的Kao Corp.的日本87-158684；1977年10月24日的日本52126500；1989年1月13日的Kao Corp.的日本01009908；1979年11月22日的Oette和Ischung的德国专利DE2820892；Weiss等人的DE2106383；和Siegrist等人的DE2343786；Rahman,M.D.，等人的J.Mde.Chem.31(8),1656-9；Imokawa,G.等人的J.Soc.Cosmet.Chem.40(5),273-85(1989)；Dijkman,R.，等人的Biochim.Biophys.Acta,1043(1),67-74；Coleman,R.A.的Biochim.Biophys.Acta,963(2)367-74；Parinandi,N.L.，等人的FEBS Lett.,237(1-2),49-52；和Marx,M.H.等人的J.Med.Chem.31(4),858-63。

含有多羟基胺的脂肪酸酰胺的各种组合物是已知的，所述多羟基胺含有三个或多个连接在与所述胺相连的碳链上的羟基取代基。用于本发明的酰胺具有优于该类三和更多的多羟基酰胺的优点，该类酰胺在制备和加工过程中既不趋向于尽可能多地形成凝胶，也不趋向于环化，并且形成不易生物降解的副产物。与克拉夫特温度过高的未取代的丙三醇酰胺相比较，用于本发明的含有不是氢的R1基团的酰胺是溶解的，并易于配制在最终的洗涤组合物中。

本发明涉及洗涤组合物，其含有：

(a)约1％至约30％(重量)的下式N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R是C₇-C₂₁烃基(尤其是椰子、动物脂、棕榈脂肪族烷基和油基)和R¹是C₁-C₆烃基或取代的烃基，例如，N-烷基-N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺和N-羟烷基-N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺，尤其是N-甲基和N-羟乙基；

(b)至少约1％(重量)的一种或多种非酰胺洗涤剂表面活性剂；

(c)0％至约50％(重量)的助洗剂，优选到少约3％(重量)的非磷酸盐助洗剂；

(d)0％至约5％，优选至少约0.1％(重量)的洗涤剂酶；

(e)0％至约25％(重量)活性添加剂物质；和

(f)组合物的剩余部分，其含有水分和载体成分。用于织物洗涤的组合物优选地将含有至少约5％(重量)的选自漂白剂与漂白剂和漂白活化剂的混合物的漂白成分。

在本发明优选的组合物中，非酰胺洗涤剂表面活性剂选自烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂、烷基硫酸盐(“AS”)表面活性剂、烷基醚硫酸盐(“AES”)表面活性剂、氧化胺表面活性剂、乙氧基化醇表面活性剂、乙氧基化烷基苯酚表面活性剂、烷基多糖苷表面活性剂、在连接胺的单一碳链上具有3或更多羟基的多羟基胺的脂肪酸酰胺、脂肪酸皂和它们的混合物。上述N-烷基-N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺∶阴离子表面活性剂的优选重量比为1∶3至3∶1，更优选的为1∶1。

本发明另一种优选的组合物含有作为活性添加剂物质的污垢释放聚合物。其他优选的组合物含有镁离子源、钙离子源和它们的混合物作为活性添加剂物质，这种组合物尤其适合作为高泡、去油手洗餐具洗涤组合物。此外，其他优选的组合物另外还含有织物柔软成分，尤其是粘土和胺-阳离子-蒙脱石绿土柔软剂混合物。

本发明还提供了尤其适用于餐具洗涤的优良的液体洗涤剂组合物，其含有：

(a)至少约3％(重量)的一种或多种阴离子洗涤剂表面活性剂；

(b)至少约0.3％(重量)的镁离子源、钙离子源或它们的混合物；

(c)至少约3％(重量)的下式的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R是C₇-C₁₇烃基，R¹选自甲基、羟乙基和它们的混合物；和

(d)液体载体。这类组合物还可以优选地含有氧化胺、甜菜碱和/或磺基甜菜碱表面活性剂以增加泡沫，并改善除去餐具油腻的能力。

本发明还包括含有各种调理剂、去头屑剂等的洗发剂组合物。

本发明还提供了具有合适的硬度质量和好的起泡性能的条皂组合物。

本发明于是包括了洗涤脏织物的方法，其包括在含有有效量(通常10ppm至至少2000ppm；对洗涤是有效的)的上述组合物的含水介质中搅动所述织物。本发明还包括了洗涤脏餐具的方法，其包括在搅动条件下，用含有有效量(通常为10ppm至至少约1000ppm；对洗涤是有效的)的上述组合物，尤其是含有镁和/或钙离子的组合物的含水介质接触餐具。

本文中所有百分数、比率和比例均按重量计，除非另有说明。所有专利和其它引用的文献相对于他们的技术内容列为本文考虑文献。

用于本发明实践中的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺可通过如下所示的各种反应方案得到。

方案A：

方案B：

当存在于胺反应物上的烷基取代基含有羟基时，例如单乙醇胺，可使用方案A或B。

于是用于本发明的酰胺表面活性剂可按如下文所示通过使上文制备的丙三醇一胺与C₈-C₂₀脂肪酸酯(例如，甲酯、乙酯等)通常在醇盐催化剂和醇和/或1,2-丙二醇溶剂存在下反应而便利地制备。

反应中R通常是C₇-C₂₁烷基或链烯基，R¹通常是C_1-6烷基、羟烷基或链烯基，优选甲基(-CH₃)或羟乙基(-CH₂CH₂OH)。下文中的实施例详细地说明这些反应。

因此，本发明提供了一种制备所需的N-烷基-或N-羟烷基-N-(1,2-丙二醇)化合物的新颖的和简单的方法，其包括使缩水甘油分别与N-烷基胺或N-羟烷基胺反应，随后通过与脂肪酸酯反应将其分别转化为所需的脂肪酸酰胺表面活性剂。

在另一种方式中，N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺的制备过程可通过使甘油醛与烷基胺在氢气下和用Ni催化剂进行反应，随后使所生成的N-烷基-1,2-丙二醇胺与脂肪酸酯在溶剂，如甲醇或1,2-丙二醇溶剂中在碱催化剂，如甲醇钠存在下反应来完成。通常使用带有单独的储存罐的加压反应器，储存罐(其可被增压)经合适的管道或类似物与反应器相连。在使用过程中，首先用氢气处理镍催化剂(雷内镍4200；GraceChemical)的搅拌浆料以除去痕量的氧化镍。这可在反应器中在约50℃，用1000Psig的氢气进行。(如果制造者能获得无氧化物的镍催化剂源，就不一定要进行H₂的预处理，然而，对大多数制备过程来说，将不可避免地存在一些痕量的氧化物，因此，优选地应进行H₂的处理)。在除去过量的浆料介质(水)后，在反应器中输入N-烷基胺，随后在氢气压力下或通过高压泵系统从储存罐向反应器中输入甘油醛，使反应在约60-85℃和2000Psig氢气存在下进行约一小时。反应进程可通过定期的反应混合物取样，并用气相色谱法(“g.c.”)分析可还原物或通过在密封管形瓶中加热样品至约100℃保持30-60分钟以检测颜色稳定性来监测。通常对于约8升(ca.2加仑)量的反应，最初阶段(至95％的可还原物被消耗)需要约60分钟，这在一定程度上取决于催化剂用量和温度，随后升高反应混合物的温度以完成反应(至99.9％的可还原物被消耗)。在除去水后，所制备的N-烷基-1,2-丙二醇胺在1,2-丙二醇溶剂和甲醇钠中与脂肪酸甲酯(例如椰子烷基甲酯)以1∶1的摩尔比混合，在70℃下反应约4小时得一酰胺表面活性剂。

人们可以理解，所使用的“活性添加剂”物质将根据最终组合物的所期望的最终应用而变化。下面举例的仅仅是非限制性地说明这类活性添加剂，其更多的实例会很容易地被熟练的配制者想到。酶

洗涤剂酶可包含在用于各种用途，如除去蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基的污斑和避免脱去的染料转移的洗涤剂配方中。可被加入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶和过氧化酶以及它们的混合物。也可包含其他类型的酶。他们将来自任何适当的来源，如植物、动物、细菌、真菌和醇母来源。然而，它们的选择取决于若干因素，如PH活性和/或稳定性最佳范围、热稳定性、洗涤剂的稳定性与活性的平衡、助洗剂等等。上述酶中细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶和真菌纤维素酶。

酶通常以足以提供每克组合物高达约5mg(重量)，更常见的为约0.05mg至约3mg活性酶的含量加入。

蛋白酶的合适的实例是由枯草杆菌和地衣型芽胞杆菌的特定菌株得到的枯草杆菌蛋白酶。另一种合适的蛋白酶由芽胞杆菌属的菌株得到，其具有在整个PH8-12范围内的最大活性，由Novo Industries A/S以注册商品名称ESPERASE开发和出售。这种酶和类似酶的制备方法在Novo的英国专利说明书NO.1243784中描述。适合于除去蛋白质基污斑的蛋白水解酶是商业上可获得的，其包括由Novo IndustriesA/S(丹麦)出售的AL-CALASE和SAVINASE(商品名称)和International Bio-Syntheti-cs,Inc.(荷兰)出售的MAXATASE。

尤其是对用于液体洗涤剂组合物有用的蛋白水解酶类是本文称之为蛋白酶A和蛋白酶B的酶。蛋白酶A及其制备方法在1985年1月9日公开的欧洲申请130756(列为本文参考文献)中描述。蛋白酶B不同于蛋白酶A的蛋白水解酶，其中在它的氨基酸链的217位上有替代酪氨酸的亮氨酸。蛋白酶B在1987年4月28日申请的欧洲专利申请系列号No.87303761.8(列为本文参考文献)中描述。制备蛋白酶B的方法还在1985年1月9日公开的Bott等人的欧洲专利申请130756(列为本文参考文献)中描述。

淀粉酶包括，例如由地衣型芽胞杆菌的特定菌株得到的α-淀粉酶，它们在英国专利说明书No.1296839(Novo)(列为本文参考文献)中详细描述。淀粉水解蛋白质包括，例如，RAPI-DASE(International Bio-Synthetics,Inc.)和TERMAMYL(NovoIndustries)。

适用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶，优选的，它们具有5至9.5的PH最佳范围。适合的纤维素酶在1984年3月6日授予Barbesgoard等人的美国专利4435307(列为本文参考文献)中公开，其公开了由Humicola insolens制备的真菌纤维素菌。合适的纤维素酶还在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中公开。

这类纤维素酶的实例是由Humicola insolens(Humicola griseavar.thermoidea)的菌株，尤其是Humicola菌株DSM1800制备的纤维素酶和由芽胞杆菌属N的真菌制备的纤维素酶或由属于气单胞菌属的真菌制备的纤维素酶212和从船蛆的肝胰腺萃取的纤维素酶(截尾海兔属耳状细叶Dolabella AuriculaSolander)。

用于洗涤剂的适合的脂酶包括由假单胞菌属的微生物，例如，如英国专利1,372034(列为本文参考文献)中公开的stutzeri假单胞菌ATCC19.154制备的脂酶。合适的脂酶包括与脂酶的抗体显示正免疫交替反应的由微生物荧光假单胞菌IAM1057制备的脂酶。这种脂酶及其提纯方法在1978年2月24日公开的日本专利申请53-20487中叙述。这种脂酶可从Amano Phar-maceutical Co.Ltd.,Nagoyo,Japan，以商品名称脂酶P“Amano”(下文称之为“Amano-P”)得到。本发明的这类脂酶采用按照Ouchterlony(Acta.Med.Scan.,133,76-79页(1950))的标准的和已知的免疫扩散方法应显示出与Amano-P抗体的正免疫交差反应。这些脂酶和它们与Amano-P的免疫交差反应的方法在1987年11月17日授予Thom等人的美国专利4707291(列为本文参考文献)中同样也有描述。其典型的实例是Amano-P脂酶、脂酶ex假单胞菌fragi FERM P1339(以商品名称Amano-B得到)、脂酶ex假单胞菌nitroreducensvar.lipolyticum FERM P1338(以商品名称Amano-CES得到)、脂酶ex Chromobacter viscosum，例如，Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673，商业上由Toyo Jozo Co.,Tagata,Japan得到；和由U.S.Biochemical Corp.,U.S.A和Disoynth Co.(荷兰)得到的Chromobacter viscosum脂酶，和脂酶ex假单胞菌gladioli。

过氧化酶被用于与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等等相结合。它们被用于“溶液漂白”，即防止在洗衣操作中从载垢物除去的染料或颜料转移至洗涤溶液中的其他载垢物。过氧化酶在现有技术中是已知的，其包括，例如辣根过氧化酶、本质素酶和卤代过氧化酶，例如氯和溴代过氧化酶。含有过氧化酶的洗涤剂组合物在例如1989年10月19日公开的由O.Kirk转让给Novo Industries A/S的PCT国际申请WO89/099813(列为本文参考文献)中公开。

在1971年1月5日授予McCarty等人的美国专利3553139(列为本文参考文献)中也公开了各种酶物质和其加入合成洗涤剂颗粒中的方法。在1978年7月18日授予Place等人的美国专利4101457和1985年3月26日授予Hughes的美国专利4507219(均列为本文参考文献)进一步公开了酶。在1981年4月14日授予Hora等人的美国专利4261868(列为本文参考文献)公开了用于液体洗涤配方的酶物质和其加入该配方的方法。

对于颗粒洗涤剂，酶优选地涂复对酶惰性的添加剂或与其一起造粒以便使粉末的形成降至最少并改善贮存稳定性。完成上述过程的技术是现有技术中熟知的。在液体配方中，优选地使用酶稳定体系。含水洗涤剂组合物的酶稳定技术是现有技术中熟知的。例如，一种用于含水溶液中酶稳定的技术包括使用来自诸如乙酸钙，甲酸钙和丙酸钙的钙离子源的游离的钙离子，钙离子可与短链羧酸盐，优选地为甲酸盐结合使用。参见，例如，1982年3月9日授予Letton等人的美国专利4,318,818(列为本文参考文献)。人们建议使用多元醇，如丙三醇和山梨糖醇、烷氧基醇、二烷基乙二醇醚、多价醇与多官能团脂族胺的混合物(如二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺等等)，和硼酸或碱金属硼酸盐。此外在1981年4月14日授予Horn等人的美国专利4,261,868和1971年8月17日授予Gedge等人的美国专利3,600,319(均列为本文参考文献)和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利申请公开No.0,199,405，申请No.86200586.5中公开和举例说明了酶稳定技术。非硼酸和硼酸盐稳定剂是优选的。酶稳定系统还描述在例如US4261868、3600319和3519570中。表面活性剂

通常，本发明的洗衣用和和洗餐具组合物含有约3％至约40％(重量)的洗涤剂表面活性剂。可以使用的一类阴离子表面活性剂是烷基酯磺酸盐。尤其对于洗衣应用的优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包含如下结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：

其中R³是C_8-20烃基，优选是烷基或其组合，R⁴是C₁-C₆烃基，优选的是烷基或其组合，M是水溶性成盐阳离子，如钠、钾、锂盐和取代或未取代的铵盐，例如甲基、二甲基、三甲基和季铵阳离子，即四甲基铵和二甲基哌啶鎓，和由烷醇胺，例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的阳离子。优选的是，R₃是C₁₀-C₁₆烷基，R⁴是甲基、乙基或异丙基，尤其优选的是其中R₃是C₁₄-C₁₆烷基的甲基酯磺酸盐。

烷基硫酸盐表面活性剂是用于本发明的另一类阴离子表面活性剂。当它们与N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺结合使用时，除能提供优良全面的清洗能力，包括在各种温度、洗涤浓度和洗涤时间下良好地消除油腻/油之外，还可以得到烷基硫酸盐的溶解作用，以及在液体洗涤剂配方中改善配制能力的是通式为ROSO3M的水溶性盐或酸，其中R优选的是C₁₀-C₂₄烃基，优选的是C₁₀-C₂₀烷基或具有C₁₀-C₂₀烷基部分的羟烷基，更优选的是C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，M是氢或如上所述的阳离子。通常对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃)C₁₂-C₁₆的烷基链是优选的，对于较高的洗涤温度(例如高于约50℃)C₁₆-C₁₈烷基链是优选的。

烷基乙氧基化(醚)硫酸盐(“AES”)表面活性剂是另一种类型有用的阴离子表面活性剂。这些表面活性剂是通式为RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R是未取代的C₁₀-C₂₄烷基部分，优选为C₁₂-C₂₀烷基，更优选为C₁₂-C₁₈烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m是大于零，通常为约0.5至约6，更优选地为约0.5至约3,M是H或阳离子，其可以是，例如，金属阳离子(如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本发明仔细考虑的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵和季铵阳离子，如四甲基铵、二甲基派啶鎓和由烷醇胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其混合物得到的阳离子。有代表性的表面活性剂是C₁₂-C₁₈烷基多乙氧基化(1.0)硫酸盐、C₁₂-C₁₈烷基多乙氧基化(2.25)硫酸盐、C₁₂-C₁₈烷基多乙氧基化(3.0)硫酸盐和C₁₂-C₁₈烷基多乙氧基化(4.0)硫酸盐，其中M一般选自钠和钾。

其他用于洗涤剂的阴离子表面活性剂也可包含在本发明的组合物中。它们可以包括皂的盐(包括，例如，钠、钾、铵和取代的铵盐，如单、二、和三乙醇胺的盐)、C₉-C₂₀直链烷基苯磺酸盐、C₈-C₂₀伯或仲烷基磺酸盐、通过例如如英国专利说明书No.1082179中所描述的那样磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物而制备的磺化多羧酸、烷基丙三醇磺酸盐、脂族酰基丙三醇磺酸盐、脂族油基丙三醇硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸酐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺酸琥珀酸盐的单酯(尤其是饱和和不饱和的C₁₂-C₁₈单酯)、磺酸琥珀酸盐的二酯(尤其是饱和和不饱和的C₆-C₁₄二酯)、N-酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐，如烷基多糖苷硫酸盐(非离子的未磺化化合物叙述如下)、支链伯烷基硫酸盐、烷基多乙氧基羧酸盐，如通式为RO(CH₂CH₂O)_kCH₂COO^-M⁺的那些，其中R是C₈-C₂₂的烷基，k是0～10的整数，M是水溶性成盐阳离子，和用羟乙磺酸酯化的和用氢氧化钠中和的脂肪酸。树脂酸和加氢的树脂酸也是合适的，例如松香、加氢的松香，树脂酸和加氢的树脂酸存在于或从妥尔油得到。另外的实例在：Surface Active Agents and Detergents”(第Ⅰ和第Ⅱ卷，Schwartz,Perry和Berch)中叙述。各种这类表面活性剂还在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678的第23栏58行至第29栏23行中公开。非离子洗涤剂表面活性剂

合适的非离子洗涤剂表面活性剂通常在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3,929,678的第13栏14行至第16栏第6行中公开。有代表性的非限制性种类的有用的非离子表面活性剂在下文中列出。

1、烷基苯酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物。聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括具有含约6至约12个碳原子的直链或支链的构型的烷基的烷基苯酚与烯化氧的缩合产物。在优选的实例中，环氧乙烷的存在量为每摩尔烷基苯酚约5至约25摩尔环氧乙烷。商业上可获得的这种类型的非离子表面活性剂包括GAF Corporation销售的IGE-PAL CO-630，和由Rohm & Haas Company销售的TRITON X-45、X-114,X-100和X-102。这些化合物通常称之为烷基苯酚烷氧基化物(例如烷基苯酚乙氧基化物)。

2、脂族醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以是直链或支链的伯或仲的、并通常含有约8到约22个碳原子。尤其优选的是具有含约10至约20碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2至约18摩尔环氧乙烷的缩合产物。商业上可得到的这种类型的非离子表面活性剂的实例包括TERGI-TOL 15-s-9(C₁₁-C₁₅直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、TERGITOL24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，窄分子量分布)，均由Union Carbide Corporation出售；NEODOL45-9(C₁₁-C₁₅直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NEODOL23-6.5(C₁₂-C₁₃直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NEODOL45-7(C₁₁-C₁₅直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)、NEODOL45-4(C₁₄-C₁₅直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Shell Chemical Company出售，和KYROEOB(C₁₃-C₁₅醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，由Procter &Gamble Company出售。这类非离子表面活性剂通常称为“烷基乙氧基化物”。

3、环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物。这些化合物的疏水部分优选地具有约1500至约1800的分子量，并显示水不溶性。在这疏水部分中加入聚氧亚乙基部分使其趋向于增加整个分子的水溶解性，产物的液体特征保持达到某一点，此时，聚氧乙烯含量是缩合产物总重量的约50％，其相当于缩合高达约40摩尔的环氧乙烷。这类化合物的实例包括某些商业上可得到的由BASF出售的PLURONIC表面活性剂。

4、环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应生成的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量环氧丙烷的反应产物组成，通常有约2500至约3000的分子量。疏水部分与环氧乙烷缩合至一定程度，即缩合产物含有约40％至约80％(重量)的聚氧乙烯，分子量为约5000至约11000。这种类型的非离子表面活性剂的实例包括某些商业上可得到的由BASF出售的TETRONIC化合物。

5、半极性非离子表面活性剂是特殊种类的非离子表面活性剂，其包括含有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和两个选自含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基部分的水溶性氧化胺；含有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和两个选自含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分的水溶性氧化膦；和含有约10至约18个碳原子的一个烷基部分和一个选自含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分的水溶性亚砜。

半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有如下通式的氧化胺表面活性剂：

其中R³是含有约8至约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基团或它们的混合物；R⁴是含有约2至约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基或其混合物；x是0至约3；和每个R⁵是含有约1至约3个碳原子的烷基或羟烷基或含有约1至约3个环氧乙烷基团的多环氧乙烷基团。R⁵基团可通过例如氧原子或氮原子相互连接以形成环结构。

这些氧化胺表面活性剂具体包括C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₈-C₁₂烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。

6、在1986年1月21日授予Llenado的美国专利4565647中公开的烷基多糖，其具有含约6至约30个碳原子，优选地为约10至约16个碳原子的疏水基团和含有约1.3至约10，优选地为约1.3至约38，最优选地为约1.3至约2.7个糖单元的多糖，例如多葡糖苷，的亲水基团。可以使用任何含有5或6个碳原子的还原糖，例如，葡萄糖、半乳糖而且半乳糖基部分可代替葡糖基部分。(疏水部分任意地连接在2-、3-、4-等位置得到相对于葡糖苷和半乳糖苷的葡萄糖或半乳糖)。内糖键可位于，例如附加的糖单元的一个位置和先前的糖单元上的2-、3-、4-和/或6位之间。

任意地和不太希望的是，可存在多烯化氧链以连接疏水部分和多糖部分，优选的烯化氧是环氧乙烷。疏水基团通常包括饱和或不饱和的、支链或非支链的含有约8至约18个，优选约10至约16个碳原子的烷基。烷基优选的是直链饱和烷基，烷基可含有多达约3个羟基和/或多烯化氧链可含有多达约10个，优选少于5个烯化氧部分。合适的烷基多糖是辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基，二、三、四、五和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、葡萄糖、果糖苷、果糖和/或半乳糖。合适的混合物包括椰子烷基二、三、四和五葡糖苷和牛脂烷基四、五和六葡糖苷。

优选的烷基多葡糖苷具有如下通式：

R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x其中R²选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和它们的混合物，其中，烷基含有约10至约18，优选为约12至约14个碳原子；n是2或3，优选为2；t是0至约10，优选为0；x是约1.3至约10，优选为约1.3至约3，最优选为约1.3至约2.7。糖基优选从葡萄糖得到。为制备这些化合物，首先生成醇或烷基多乙氧基醇，随后与葡萄糖或葡萄糖源反应以形成葡糖苷(连接在1位)。附加的糖基单元随后可连接在它们的1-位和先前的糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位，优选地主要在2-位之间。

7、脂肪酸酰胺表面活性剂具有如下通式：

其中R⁶是含有约7至约21(优选约9至约17)个碳原子的烷基，每个R⁷选自氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基和-(C₂H₄O)_xH，其中x为1至约3。

优选的酰胺是C₈-C₂₀氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。阳离子表面活性剂

阳离子洗涤剂表面活性剂也可包含在本发明的洗涤剂组合物中。阳离子表面活性剂包括铵表面活性剂，如烷基二甲基铵卤化物，这些表面活性剂具有如下通式：

[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-其中R²是烷基链上含有约8至约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R³选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-及其混合物；每个R⁴选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、苄基、由两个R⁴基团连接形成的环结构、-CH₂CHOH-CHOHCOR⁶CHOHCH₂OH，其中R⁶是分子量小于约1000的任何己糖或己糖聚合物，和氢(在y不是0时)；R⁵与R⁴相同或烷基链，其中R²加R⁵的碳原子总数不超过约18；每个y为0至约10,y值的总和是0至约15；x是任何合适的阳离子。

用于本发明的其他阳离子表面活性剂还在1980年10月14日授予Cambre的美国专利4228044(列为本文参考文献)中叙述。其他表面活性剂

两性表面活性剂也可加入本发明的洗涤剂组合物中，这些表面活性剂可广义地描述为仲或叔胺的脂族衍生物或杂环仲和权胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，通常为约8至约18个碳原子，和至少一个含有阴离子水增溶基团，例如，羧基、磺酸盐、硫酸盐。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3929678的第19栏第18-35行(列为本文参考文献)。

两性离子表面活性剂也可加入本发明的洗涤剂表面活性剂中。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺衍生物、杂环仲和叔胺衍生物或季铵、季膦或叔铳化合物衍生物。两性离子表面活性剂的实例参见1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3929678的第19栏第38行至第22栏48行(列为本文参考文献)。

两性和两性离子表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。

除了酶、N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺和任何任意的洗涤剂表面活性剂之外，本发明的洗涤剂也可包含一种或多种有助于或改善洗涤性能、处理被洗涤的载污体或改善洗涤剂组合物美观的其他洗涤剂添加剂物质或其他物质(例如香料、颜料、染料等等)。助洗剂

洗涤助洗剂可任意地包含在本发明的组合物中，以有助于控制矿物硬度。无机以及有机助洗剂均可使用。

助洗剂的含量可根据组合物的最终用途和其所需的物理形式大范围地变化。当助洗剂存在时，组合物通常将含有至少约1％的助洗剂。液体配方通常含有约5％至约50％，更常见的是约5％至约30％(重量)的洗涤助洗剂。颗粒配方通常含有约10％至约80％，更常见的是约15％至约50％(重量)的洗涤助洗剂。然而并不意味着排除较低或提高含量的助洗剂。

无机洗涤助洗剂包括，(但并不限制于)多磷酸盐(其实例为三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚偏磷酸盐)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)/、硫酸盐和硅铝酸盐的碱金属、铵和烷醇铵盐。硼酸盐助洗剂以及在洗涤剂贮存或洗涤条件下可产生硼酸盐的含硼酸盐形成物质的助洗剂[下文中统称为“硼酸盐助洗剂”]也可被使用。优选地将非硼酸盐助洗剂用于本发明的将在低于约50℃，尤其是低地约40℃的洗涤条件下使用的组合物中。

硅酸盐助洗剂的实例是碱金属硅酸盐，尤其是SiO₂∶Na₂O比率为1.6∶1至3.2∶1的硅酸盐和层状硅酸盐，如在1987年5月12日授予H.P.Rieck的美国专利4664839(列为本文参考文献)中描述的层状硅酸钠。然而，其他硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可在颗粒配方中作为分散剂，用作氧漂白剂的稳定剂和作为泡沫控制体系的成分。

碳酸盐助洗剂的实例是碱土金属和碱金属碳酸盐，包括碳酸钠和倍半碳酸钠和它们与超细碳酸钙的混合物，如1973年11月15日公开的德国专利申请No.2,321,001(列为本文参考文献)公开的那些。

硅铝酸盐助洗剂在本发明中是尤其有用的。硅铝酸盐助洗剂在最普遍销售的重垢颗粒洗涤剂组合物中极为重要，也是液体洗涤剂配方中重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括具有如下经验式的硅铝酸盐：

           M₂(zAlO₂·ySiO₂)其中M是钠、钾、铵或取代的铵，z是约0.5至约2；y是1；这种物质的镁离子交换能为每克无水硅铝酸盐至少约50毫克当量的CaCO₃硬度。优选的硅铝酸盐是具有下式的沸石助洗剂：

   Na₂[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O其中z和y是至少6的整数，z与y的摩尔比为1.0至约0.5，x是约15至约264的整数。

有用的硅铝酸盐离子交换物质是商业上可得到的，这些硅铝酸盐可以是结晶或非晶形结构，可以是天然产生的硅铝酸盐或合成得到的。制备硅铝酸盐离子交换物质的方法在1976年10月12日授予Krummel等人的美国专利3,985,669(列为本文参考文献)中公开。用于本发明的优选的合成的结晶硅铝酸盐离子交换物质以名称沸石A、沸石P(B)和沸石x得到。在尤其优选的实例中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有如下通式：

  Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O其中x是约20至约30，尤其是约27。这些物质已知为沸石A。优选的是，硅铝酸盐的颗粒尺寸为约0.1～10微米(直径)。

多磷酸盐的特例是碱金属三聚磷酸盐、焦磷酸钠、钾和铵、焦磷酸钠和钾和铵、正磷酸钠和钾、聚偏磷酸钠，其中聚合程度为约6至约21，和肌醇六磷酸的盐。

膦酸盐助洗剂盐的实例是乙烷1-羟基-1,1。-二膦酸盐的水溶性盐，尤其是钠和钾盐、亚甲基二膦酸的水溶性盐，例如三钠和三钾盐和取代的亚甲基二膦酸的水溶性盐，例如亚乙基、亚异丙基、苄基亚甲基和卤代亚甲基二膦酸盐的三钠和三钾盐。上述类型的膦酸盐助洗剂盐在1964年12月1日和1965年10月19日授予Diehl的美国专利3159581和3213030；1969年1月14日授予Roy的美国专利3422021；和1968年9月3日及1969年1月14日授予Quimby的美国专利3400148和3422137中公开，上述文献均列为本文参考文献。

适用于本发明的有机洗涤助洗剂包括(但不限制于)各种多羧酸盐化合物。在本发明中所用的“多羧酸盐、”指的是具有多个羧酸盐基团，优选为至少3个羧酸盐基团的化合物。

多羧酸盐助洗剂通常可以以酸的形式加入组合物中，但也可以中和盐的形式加入。当以盐的形式使用时，优选的是碱金属，如钠、钾和锂或烷醇铵盐

在多羧酸盐助洗剂中包括许多种类的有用物质。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐。许多醚多羧酸盐已被披露用作洗涤助洗剂。有用的醚多羧酸盐的实例包括如1964年4月7日授予Berg的美国专利3128287和1972年1月18日授予Lamberfi等人的美国专利3635830(均列为本文参考文献)中公开的氧联丁二酸氢盐。

用作本发明助洗剂的具体类型醚多羧酸盐还包括具有如下通式的盐：

CH(A)(COOX)-CH(COOX)-O-CH(COOX)-CH(COOX)(B)其中A是H或OH；B是H或-O-CH(COOX)-CH₂(COOX)；X是H或成盐的阳离子。例如，如果上述通式中A和B均为H，则化合物是氧联丁二酸和其水溶性氧联丁二酸氢盐。如果A是OH和B是H，则化合物是酒石酸单琥珀酸(TMS)和其水溶性盐。如果A是H,B是-O-CH(COOX)-CH₂(COOX)，则化合物是酒石酸二琥珀酸(TDS)和其水溶性盐。这些助洗剂的混合物尤其优选用于本发明中，尤其优选的是TMS和TDS的混合物，其中TMS与TDS的重量比为约97∶3至约2O∶80。这些助洗剂在1987年5月5日授予Bush等人的美国专利4663071中公开。

合适的醚多羧酸盐还包括环状化合物，尤其是脂环化合物，例如在美国专利3923679、3835163、4158635、4120874和4102903(都列为本文参考文献)中描述的那些。

其他有用的洗涤助洗剂包括如下结构式表示的醚羟基多羧酸盐：

HO-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-O]_n-H其中M是H或阳离子，其中生成的盐是水溶性的，优选碱金属、铵或取代的铵阳离子，n是约2至约15(优选n是约2至约10，更优选的是n平均为约2至约4)，每个R是相同或不同的，并选自H、C_1-4烷基或C_1-4取代的烷基(优选R是H)。

其他醚多羧酸盐包括马来酐与乙烯或乙烯甲醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲基氧基琥珀酸。

有机多羧酸盐助洗剂还包括多乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐。实例包括乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的钠、钾、锂、铵和取代的铵盐。

还可以包含如下的多羧酸盐，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸和羧甲基氧基琥珀酸及其水溶性盐。

柠檬酸盐助洗剂，例如，柠檬酸和其水溶性盐(尤其是钠盐)是用于重垢液体洗涤剂配方的尤其重要的多羧酸盐助洗剂，但也可用于颗粒配方中。

其他羧酸盐助洗剂包括在1973年3月28日授予Diehl的美国专利3723322(列为本文参考文献)中公开的羧基化的碳水化合物。

同样适用于本发明洗涤剂组合物的是在1986年1月28日授予Bush的美国专利4566984(列为本文参考文献)中公开的3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸盐和有关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C₅-C₂₀烷基琥珀酸和其盐。尤其优选的这类化合物是十二碳烯基琥珀酸。烷基琥珀酸通常具有如下通式：R-CH(COOH)CH₂(COOH)即琥珀酸的衍生物，其中R是烃基，例如C₁₀-C₂₀烷基或烯基，优选为C₁₂-C₁₆或其中R可被羟基、磺基、磺氧基或砜取代基取代，如上述专利所描述的那样。

琥珀酸盐助洗剂优选地以其水溶性盐，包括钠、钾、铵和烷醇铵盐的形式使用。

琥珀酸盐助洗剂的具体实例包括：十二烷基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、α-十二碳烯基酸琥珀酸盐(优选)、α-十五碳烯基琥珀酸盐等等。十二烷基琥珀酸盐是其中优选的助洗剂，它们在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中描述。

有用的助洗剂的实例还包括羧甲基氧基丙二酸盐、羧甲基氧基琥珀酸盐、顺环己烷六羧酸钠和钾盐、顺环戊烷四羧酸钠和钾盐、水溶性聚丙烯酸钠和钾盐(分子量超过约2000的这些聚丙烯酸盐也可有效地用作分散剂)和马来酐与乙烯甲醚或乙烯共聚物的钠盐和钾盐。

其他合适的多羧酸盐是在1979年3月13日授予Crutchfi-eld等人的美国专利4144226(列为本文参考文献)中公开的聚缩醛羧酸盐。这些聚缩醛羧酸盐可通过在聚合条件下使乙醛酸的酯与聚合引发剂接触而制备。所生成的聚缩醛羧酸酯随后连接化学稳定的端基以稳定聚缩醛羧酸酯防止其在碱性溶液中迅速解聚，随后将酯转化成相应的盐并加入表面活性剂中。

多羧酸盐助洗剂还在1967年3月7日授予Diehl的美国专利3308067(列为本文参考文献)中公开。这种物质包括脂族羧酸，例如马来酸、衣康酸、中康酸、富马酸、乌头酸、柠康酸和亚甲基丙二酸的均聚物和共聚物的水溶性盐。

现有技术中已知的其他有机助洗剂也可以使用。例如可以使用具有长链烃基的单羧酸和其水溶性盐，其包括通常称为“皂”的物质，通常使用C₁₀-C₂₉的链长，烃基可以是饱和或不饱和的。漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂

本发明的洗涤剂组合物可含有漂白剂或含有漂白剂和一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当其存在时，漂白化合物通常将以洗涤剂组合物的约1％至约20％，更常见的是约1％至约10％的含量存在。通常漂白化合物是非液体配方，如颗粒洗涤剂的任意的组分。如果存在漂白活化剂的话，其含量通常为漂白组合物的约0.1％至约60％，更常见的为0.5％至约40％。

用于本发明的漂白剂可以是用于织物洗涤硬表面洗涤或其他洗涤用途的洗涤剂组合物的目前已知的或正变为已知的任何漂白剂。它们包括氧漂白剂以及其他漂白剂。与某些多醇表面活性剂相反，本发明的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂与过硼酸漂白剂，例如过硼酸钠四水合物和过硼酸钠单水合物是相容的。

可以使用的另一类漂白剂包括过羧酸(“过碳酸盐”)漂白剂及其盐。这类漂白剂的合适的实例包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸、4-壬氨基-4-氧过氧丁酸和二过氧十二二酸的镁盐。这类漂白剂在1984年11月20日授予Hartman的美国专利4483781、1985年6月3日申请的Burns等人的美国专利申请740446、1985年2月20日公开的Banks等人的欧洲专利申请0133354和1983年11月1日授予Chung等人的美国专利4412934(都列为本文参考文献)中公开。更优选的漂白剂还包括如1987年1月6日授予Burns等人的美国专利4634551(列为本文参考文献)中描述的6-壬氨基-6-氧过氧己酸。

也可以使用过氧漂白剂。适合的过氧漂白剂物质包括碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。过硫酸漂白剂(如由Dupont工业制备的OXONE)也可被使用。

也可以使用漂白剂的混合物。

过氧漂白剂优选地与漂白活化剂相结合，其导致在含水溶液(即，在洗涤过程中)中就地生成相应于漂白活化剂的过氧酸。

加入本发明组合物中的优选的漂白活化剂具有如下通式：其中R是含有约1至约18个碳原子的烷基，从其中伸出并含有羧基碳的最直链烷基链含有约6至约10个碳原子，L是离去基团，PKa处于约4至约13范围内的共轭酸，这些漂白活化剂在1990年4月10日授予Mao等人的美国专利4915854(列为本文参考文献)和美国专利4412934(上文中已列为参考文献)中描述。

非氧漂白剂的漂白剂在现有技术中也是已知的，也可用于本发明中。尤其感兴趣的一类非氧漂白剂包括光活化的漂白剂，如磺化的锌和/或铝酞菁。这些物质在洗衣过程中可沉积在载污体上。在氧气存在下经光线照射，如将衣物悬挂在室外以便在日光下干燥，磺化的锌酞菁被激活，从而漂白了载污体。优选的锌酞菁和光活化的漂白过程在1977年7月5日授予Holcombe等人的美国专利4,033,718(列为本文参考文献)中描述，洗涤剂组合物通常含有约0.025％至约1.25％(重量)的磺化的锌酞菁。聚合污垢释放剂

本领域技术人员熟知的任何聚合污垢释放剂都可用于本发明中。聚合污垢释放剂同时具有使疏水纤维，如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水片段和沉积在疏水纤维上并在整个洗涤和漂洗周期中保持粘附于纤维从而用作亲水片段的结合剂的疏水片段。这可使污斑暴露并随后用污垢释放剂处理，使得其在水洗过程中更容易被清洗。

在任何情况下在本发明的任何洗涤剂组合物使用聚合污垢释放剂都是有效的，尤其是那些用于需要从疏水表面除去油腻和油的洗衣用或其它应用中的组合物，在同时含有阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物中存在N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺可改善许多较常用类型的聚合污垢释放剂的性能。阴离子表面活性剂影响某些污垢释放剂沉积和粘附在疏水表面的能力。这些聚合污垢释放剂含有与阴离子表面活性剂相互作用的非离子亲水片段或疏水片段。

通过使用N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺能够改善聚合污垢释放剂性能的本发明的组合物含有阴离子表面活性剂体系、与阴离子表面活性剂相互作用的污垢释放剂和污垢释放剂改善量的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺，其中：(1)污垢释放剂和洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂体系之间的阴离子表面活性剂相互作用可通过(A)“对照”组，其中测量在不存在其他洗涤剂成分情况下，在含水溶液中洗涤剂组合物的污垢释放剂(SRA)的沉积，和(B)“SRA/阴离子表面活性剂”试验组，其中用于洗涤剂组合物的同样类型和数量的阴离子表面活性剂体系在含水溶液中与SRA以SRA与洗涤剂组合物的阴离子表面活性剂体系的相同重量比相结合，之间在含水溶液中SRA在疏水纤维(如聚酯)上的沉积量的比较而说明，因而相对于(A)的(B)中降低的沉积量显示阴离子表面活性剂的相互作用；和(Ⅱ)洗涤剂组合物是否含有污垢释放剂改善量的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺可通过比较(B)的SRA/阴离子表面活性剂试验组的SRA沉积与(C)“SRA/阴离子表面活性剂/PFA试验组”中的污垢释放剂沉积而确定，在(C)中，洗涤剂组合物的同样类型和含量的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺与污垢释放剂和相应于上述SRA/阴离子表面活性剂试验组的阴离子表面活性剂体系相结合，因而相对于试验组(B)的试验组(C)中的改善的污垢释放剂沉积表示存在污垢释放剂改善的量的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺。对本发明来说，试验应在水溶液中以超过阴离子表面活性剂的临界胶束浓度(CMC)，优选地高于约100ppm的阴离子表面活性剂浓度进行。聚合污垢释放剂应至少15ppm。聚酯纤维的污布将用作疏水纤维源。对于各次试验组，将相同的污布浸在35℃的含水溶液中搅动12分钟，随后取出并分析。聚合污垢释放剂的沉积量可根据现有技术的已知技术，通过在处理前辐射标记污垢释放剂，随后进行放射化学分析而测定。

作为上述讨论的放射化学分析法的替代方法，根据本技术领域内公知的技术，可以改用试验溶液的紫外光(UV)吸光度来测定由上述试验操作(即，试验操作A,B，和C)测定的污垢释放剂沉积。相应于SRA沉积的增加在除去疏水纤维物质后试验溶液中的UV吸光度会降低。正如本技术领域内的普通技术人员知道的，UV分析法不应用于那些含有一类或一定量能引起过量UV吸光度干扰的试验溶液，例如不能用于含大量具有芳基的表面活性剂(如，烷基苯磺酸盐等)的试验溶液。

N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺的“污垢释放增加量”是指在如上所述的疏水纤维上能增加污垢释放剂沉积的这类表面活性剂量或对于织物在洗涤剂组合物中的洗涤和在其后的洗净操作中可以获得增加的油腻/污垢洗净性能的量。

增加沉积所需的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺量是根据所选的阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂的用量，具体选择的污垢释放剂，以及具体选择的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺而变化的。通常，组合物中含有约0.01％至约10％(重量)的聚合的污垢释放剂，典型地含有约0.1％至约5％，和约4％至约50％，更典型地是含有约5％至约30％的阴离子表面活性剂。这些组合物通常应含有至少约1％(重量)，优选的至少为约3％(重量)的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺，尽管并不是一定要限定在上述范围之内。

在阴离子表面活性剂存在下可用N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺提高其性能的聚合的污垢释放剂包括了这些含有下列物质的污垢释放剂：

a)一种或多种非离子亲水组份，该组份主要由下列物质所组成：(ⅰ)聚合度至少为2的聚氧化乙烯片段，或(ⅱ)氧化丙烯或聚合度为2至10的聚氧化丙烯片段，其中所说的亲水片段不包含任何氧化丙烯单元除非它通过醚连接到每一端部的邻近部分处，或(ⅲ)含有氧化乙烯和1至30氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中所说的混合物含有足够量的氧化乙烯单元以使亲水组份具有足够大的亲水性能以提高以污垢释放剂在织物表面上的沉积来衡量的普通聚酯合成纤维表面的亲水性能，所说的亲水片段优选地包含至少约25％的氧化乙烯单元和更优选地，特别对这些具有约20至30氧化丙烯单元的组份，它们含有至少约50％氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组份，它们包含(ⅰ)C3氧化烯基对苯二酸酯片段，其中，如果所说的疏水组份还包含氧化乙烯基对苯二酸酯，则氧化乙烯基对苯二酸酯与C₃氧化烯基对苯二酸酯单元的比率为约2∶1或更低，(ⅱ)C₁-C₆亚烷基或氧化C₄-C₆烯片段，或它们的混合物，(ⅲ)聚(乙烯酯)片段，优选的是聚合度至少为2的聚(乙酸乙烯酯)或(ⅳ)C₁-C₄烷基醚或C₄羟烷基醚取代基，或它们的混合物，其中所说的取代基是以C₁-C₄烷基醚或C₄羟烷基醚纤维素衍生物或它们的混合物的形式存在，其中的纤维素衍生物是两性的，或(a)和(b)的结合，因此它们具有足够量的C₁-C₄烷基醚和/或C₄羟烷基醚单元以沉积到普通的聚酯合成纤维表面之上和保持足够量的羟基(一旦它们粘结到普通的合成纤维表面)以提高纤维表面的亲水性能。

虽然更高的聚合度也可使用，但通常(a)(ⅰ)的聚氧化乙烯片段具有的聚合度为2至约200，优选的为3至约150，更优选的为6至约100。适用的氧C₄-C₆亚烷基疏水物片段包括(但并不只限于这些)聚合的污垢释放剂的封端如MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH₂O-，其中M是钠和n为4-6的整数，它们描述在1988年1月26日授予Gosselink的美国专利4,721,580(在此作为参考文献引用)中。

可用于本发明的聚合的污垢释放剂包括纤维素衍生物例如羟基醚纤维素聚合物，对苯二酸-乙二醇或对苯二酸-丙二醇与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的嵌段共聚物，和类似的物质。

可作为污垢释放剂使用的纤维素衍生物是商业上可得到的，并且它包括纤维素的羟基醚，如Methocel^R(DOW)。

本发明中使用的纤维素污垢释放剂还包括C₁-C₄烷基和C₄羟烷基纤维素，如甲基纤维素，乙基纤维素，羟丙基甲基纤维素和羟丁基甲基纤维素。在1976年12月28日授予Nicol等人的美国专利4,000,093(在此作为参考文献引用)中揭示了多种可用作污垢释放聚合物的纤维素衍生物。

以聚(乙烯基酯)疏水片段为特征的污垢释放剂包括聚(乙烯基酯)，如C₁-C₆乙烯基酯的接枝共聚物，优选的是聚(乙酸乙烯酯)接枝到聚烯化氧主链，如聚环氧乙烷主链上的共聚物。这些物质是本技术领域内公知的，它们描述在1987年4月22日公开的Kud等人的欧洲专利申请0,219,048中。适用的商业上可得到的这类污垢释放剂包括SOKALAN类物质，例如可从BASF(西德)得到的SOKALAN HP-22。

一类优选的污垢释放剂是具有对苯二酸-乙二醇和聚环氧乙烷(PEO)对苯二甲酸酯的无规嵌段的共聚物。更具体地说，这些聚合物是由对苯二酸-乙二醇和PEO对苯二甲酸酯的重复单元组成，其中对苯二酸-乙二醇单元与PEO对苯二甲酸酯单元的摩尔比为约25∶75至约35∶65，所说的PEO对苯二甲酸酯单元含有分子量为约300至约2000的聚环氧乙烷。这些聚合的污垢释放剂的分子量为约25,000至约55,000，参见1976年5月25日授予Hays的美国专利3,959,230(在此作为参考文献引用)，还参见1975年7月8日授予Basadur的美国专利3,893,929(在此作为参考文献引用)，这些文献揭示了类似的共聚物。

另一类优选的聚合污垢释放剂是具有含10-15％(重量)的对苯二酸-乙二醇单元和90-80％(重量)的聚氧亚乙基对苯二甲酸酯单元的对苯二酸-乙二醇单元的重复单元的聚酯。所述聚环氧乙烷对苯二甲酸酯由平均分子量为300-5,000的聚氧乙烯乙二醇制得，聚合物中对苯二酸-乙二醇单元与聚氧化乙烯对苯二甲酸酯单元的摩尔比为2∶1和6∶1之间。该聚合物的实例包括市售物质ZELCON5126(Dupont出品)和MILEASET(ICI出品)。这些聚合物和它们的制备方法更详细地描述在1987年10月27日授予Gosselink的美国专利4,702,857(在此作为参考文献引用)中。

另一类优选的聚合污垢释放剂是由对苯二酰的低聚酯主链和氧亚烷基氧重复单元和共价连接到主链上的末端部分组成的基本上直链的酯低聚物的磺化产物，所说的污垢释放剂是由烯丙醇乙氧基化物，对苯二酸二甲酯和1,2-丙二醇制备的，其中在磺化后，每一低聚物的末端部分平均具有约1至4个磺酸基。这些污垢释放剂描述在1990年11月6日授予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利4,968,451(在此作为参考文献引用)中。

其它适用的聚合污垢释放剂包括1987年12月8日授予Gosselink等人的美国专利4,711,730中的乙基或甲基封端的对苯二酸-1,2-丙二醇和聚氧化乙烯对苯二甲酸酯的聚酯、1988年1月26日授予Gosselink的美国专利4,721,580中的阴离子封端的低聚酯，其中阴离子封端包含由聚乙二醇(PEG)制得的磺化聚乙氧基、1987年10月27日授予Gosselink的美国专利4,702,857中的嵌段聚酯低聚化合物，它们具有式为X-(OCH₂CH₂)_n-的聚乙氧基封端，其中n为12至约43、X为C₁-C₄烷基或优选的为甲基，所有上述这些专利在此作为参考文献引用。

还有一类聚合污垢释放剂包括1989年10月31日授予Maldonado等人的美国专利4,877,896中的污垢释放剂，该专利揭示了阴离子，特别是磺芳酰基，封端的对苯二甲酸酯，上面所说的专利在此作为参考文献引用。对苯二甲酸酯含有不对称取代的氧代-1,2-烯化氧单元。包括在美国专利4,877,896的污垢释放聚合物中的是具有聚氧化乙烯亲水组份或在上述(b)(ⅰ)疏水组份范围内的C₃氧化烯对苯二酸酯(对苯二酸-丙二醇)重复单元的物质。聚合污垢释放剂特别得益于其中含有的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺，和存在有阴离子表面活性剂，因此也可用这二种判断标准中的一种或二种来说明聚合污垢释放剂的特性。

如果使用的话，本发明的洗涤剂组合物通常含有约0.01％至约10.0％(重量)，一般的含有约0.1％至约5％，更优选的是约0.2％至约3.0％(重量)的污垢释放剂。螯合剂

本发明的洗涤剂组合物还可以任意地含有一种或多种作为助洗物质的铁和锰螯合剂。这些螯合剂可以选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳族螯合剂和它们的混合物，所有上述的螯合剂如下文定义。尽管不想受理论的约束，但可以相信这些助洗物质的益处部分地是由于它们能通过形成可溶性螯合物而使铁和锰离子从洗涤溶液中除去的特殊能力。

作为任意的螯合剂用于本发明组合物中的氨基羧酸盐可以具有一个或多个，优选的至少为2个下列的亚结构单元其中M是氢、碱金属、铵或取代的铵(例如乙醇胺)和X是1至约3，优选的为1。优选地，这些氨基羧酸盐不含有具有6个碳原子以上的烷基或链烯基。适用的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属盐，铵盐，和取代的铵盐和上述这些物质的混合物。

当洗涤剂组合物中至少允许有少量磷存在时，则氨基磷酸盐也适宜作为螯合剂而用于本发明的组合物中，具有一个或多个，优选的至少为2个如下亚结构单元的化合物：

(其中M为氢，碱金属，铵或取代的铵和X为1至约3，优选的为1)是有用的螯合剂，它们包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，次氮基三(亚甲基膦酸盐)和二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)。优选地，这些氨基膦酸盐不含有多于6个碳原子的烷基或链烯基。上述亚结构中还可带有多个亚烷基。

多官能团取代的芳族螯合剂也可用于本发明的组合物中，这些物质可以包含具有下列通式的化合物或其可溶性盐和它们的混合物：其中至少有一个R为-SO₃H或-COOH。1974年5月21日授予Connor等人的美国专利3,812,044(在此引用作为参考文献)揭示了多官能团取代的芳族螯合剂。优选的以酸形式存在的这类化合物是二羟基二磺基苯，如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。碱性洗涤剂组合物可以含有以碱金属盐，铵盐或取代的铵(例如，一或三乙醇胺)盐形式存在的上述这些物质。

如果使用的话，通常这些螯合剂的含量为本发明洗涤剂组合物的约0.1％至10％(重量)，更优选的为本发明洗涤剂组合物的约0.1％至3.0％(重量)。粘土污垢去除/抗再沉积剂

本发明的组合物还可任意地含有具有粘土污垢去除特性和抗再沉积特性的水溶性乙氧基化胺。含有上述这类化合物的粒状洗涤剂组合物典型地含有约0.01％至约10.0％(重量)的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物典型地含有约0.01％至约5％。这些所说的化合物优选地选自下列物质：

(1)具有式：(X-L-)-N-(R²)₂的乙氧基化单胺

(2)具有式：

或(X-L-)₂-N-R¹-N-(R²)₂的乙氧基化二胺；

(3)具有式：

的乙氧基化多胺

(4)具有通式：

的乙氧基化胺聚合物和

(5)它们的混合物；其中A¹为

或-O-；R为H或C₁-C₄烷基或羟烷基；R¹为C₂-C₁₂亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷芳基，或具有2至约20氧化烯单元的C₂-C₃氧化烯部分(只要不形成O-N键)；每个R²是C₁-C₄或羟烷基，-L-X部分，或二个R²结合在一起形成-(CH₂)_r,-A²-(CH₂)₅一部分，其中A²为-O-或-CH₂-,r为1或2,S为1或2，和r+S是3或4；X为非离子基团，阴离子基团或它们的混合物；R³为取代的C₃-C₁₂烷基、羟烷基、链烯基、芳基、或具有取代位置的烷芳基；R₄为C₁-C₁₂亚烷基、羟基亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷芳基，或具有2至约20氧化烯单元的C₂-C₃氧化烯部分(只要不形成O-O或O-N键)；L是含有聚氧化烯部分-[(R⁵O)_m(CH₂CH₂O)_n]-的亲水链，其中R⁵为C₃-C₄亚烷基或羟基亚烷基和m和n为能使-(CH₂CH₂O)_n-包含至少约50％(重量)所说的聚氧化烯部分的数；对于所说的单胺，m为0至约4，和n为至少约12；对于所说的二胺，m为0至约3，当R¹为C₂-C₃亚烷基，羟基亚烷基或亚烯基时，n为至少约6，当R¹不是C₂-C₃亚烷基，羟基亚烷基或亚烯基时，n为至少约3；对于所说的多胺和胺聚合物，m为0至约10和n为至少约3；p为3至8；q为1或0；t为1或0，但如果当q为1时则t为1；w为1或0；X+Y+Z至少为2；和Y+Z至少为2。最优选的污垢释放和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。在1986年7月1日授权的Vander Meer的美国专利4,597,898(在此作为参考文献引用)中进一步描述了例举的乙氧基化胺。另一组优选的粘土污垢去除/抗再沉积剂是阳离子化合物，它们揭示在Oh和Gosselink的，1984年6月27日公开的欧洲专利申请111,965中(在此作为参考文献引用)。其他可以使用的粘土污垢去除/抗再沉积剂包括在1984年6月27日公开的Gosselink的欧洲专利申请111,984中揭示的乙氧基化胺聚合物；在1984年7月4日公开的Gosse-link的欧洲专利申请112,592中揭示的两性离子聚合物；和在1985年10月22日授权的Connor的美国专利4,548,744中揭示的氧化胺，上述所有所说的专利和专利申请在此作为参考文献引用。

本技术领域内已知的其它粘土污垢去除和/或抗再沉积剂也可用于本发明的洗涤剂组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质是本技术领域内公知的。聚合分散剂

聚合分散剂可以有利地以洗涤剂组合物的约0.1％至约7％(重量)的含量使用。这些物质能有助于控制钙和镁的硬度。适用的聚合分散剂包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇，而本技术领域内其他已知的聚合分散剂也可使用。尽管无意局限于任何理论，但可以相信当这些聚合分散剂与其它助洗剂(包括低分子量的聚羧酸盐)结合使用时通过结晶生长抑止、颗粒状污垢释放胶溶，和抗再沉积能全面地增强洗涤助洗剂的性能。

本发明中可用作聚合分散剂的聚羧酸盐是含有至少约60％(重量)具有下述通式的片段的聚合物或共聚物：其中X,Y和Z分别选自氢、甲基、羧基、羧甲基、羟基和羟甲基；M为成盐阳离子和n为约30至约400。优选的X为氢或羟基，Y为氢或羧基，Z为氢和M为氢、碱金属、铵或取代的铵。

这类聚合的聚羧酸盐可由合适的不饱和单体，优选的是以其酸形式经聚合或其聚制得。可用于聚合生成适宜的聚合的聚羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。含有非羧酸盐基团，如乙烯甲醚、苯乙烯、乙烯等的单体片段存在于本发明的聚合的聚羧酸盐中是可以的，只要这些片段不超过约40％(重量)。

特别适用的聚合的聚羧酸盐可以由丙烯酸制得。这些本发明有用的丙烯酸基聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。这些酸形式的聚合物的平均分子量优选的为约2,000至10,000，更优选的为4,000至7,000，最优选的为4,000至5,000。这些丙烯酸聚合物的水溶性盐包括例如碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。这类可溶性聚合物都是已知的物质。在洗涤剂组合物中使用这类聚丙烯酸盐已揭示在例如1967年3月7日授权的Diehl的美国专利3,308,067(在此作为参考文献引用)中。

丙烯酸/马来酸基的共聚物也可用作分散剂/抗再沉积剂的优选组份。这种物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这类酸式共聚物的平均分子量优选的为2,000至100,000，更优选的为5,000至75,000，最优选的为7,000至65,000。在共聚物中丙烯酸盐片段与马来酸盐片段的比率通常为约3O∶1至约1∶1，更优选的为约10∶1至2∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括碱金属盐、铵盐和取代的铵盐。这类可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知物质，它们描述在1982年12月15日公开的欧洲专利申请66915(在此作为参考文献引用)中。

其它可包括的聚合物质是聚乙二醇(PEG)。PEG具有分散剂性能以及可用作泥土污垢去除/抗再沉积剂。用于这些目的的典型的分子量范围为约500至100,000，优选的为约1,000至约50,000，更优选的为约1,500至约10,000。增白剂

在本技术领域内已知的任何荧光增白剂或其它增白剂都可以一般约0.05％至约1.2％(重量)的量加入本发明的洗涤剂组合物中。

用于洗涤剂组合物中的增白剂的选择是由诸多因素决定的，例如洗涤剂的类型，存在于洗涤剂组合物中的其它组份的性质，洗涤用水的温度，搅动程度，和洗涤物与洗衣机缸尺寸的比率。

增白剂的选择还要根据所洗衣物的类型而定(即棉的，合成的等)。由于大多数洗衣用洗涤剂产品一般用于清洗各种不同的织物，因而洗涤剂组合物应含有能对各种织物都有效的增白剂的混合物。当然这种增白剂混合物中的各个单一组份之间必需是相容的。

可用于本发明的工业用荧光增白剂可以分类成各个小组，它们包括(但并不只仅限于这些)茋、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、吡咯、5元和6元杂环的衍生物、和其它的试剂。这些增白剂的实例揭示在由John Wiley & Sons(New York 1982)出版的M.Zahradnik所著的“The Production and Application of Fluorescent Brightening Age-nts”中，该文的公开内容在此作为参考文献引用。

可用于本发明的茋衍生物包括(但并不仅限于这些)二(三嗪基)氨基茋的衍生物；茋的二酰氨基衍生物；茋的三唑衍生物；茋的噁二唑衍生物；茋的噁唑衍生物；和茋的苯乙烯基衍生物。

可用于本发明的二(三嗪)氨基茋的某些衍生物可以由4,4′-二胺-茋-2,2′-二磺酸制备。

用于本发明的香豆素衍生物包括(但并不仅限于这些)在3-位，7-位和同时在3-位及7-位上取代的衍生物。

用于本发明的羧酸衍生物包括(但并不仅限于这些)富马酸衍生物；苯甲酸衍生物；对亚苯基二丙烯酸衍生物；萘二羧酸衍生物；杂环酸衍生物；和肉桂酸衍生物。

正如Zahradnik的参考文献第77页上揭示的可用于本发明的肉桂酸衍生物还可进一步细分成各个组，它们包括(但并不仅限于这些)肉桂酸衍生物、苯乙烯基唑类、苯乙烯基苯并呋喃、苯乙烯基噁二唑，苯乙烯基三唑，和苯乙烯基聚苯。

正如Zahradnik的参考文献第78页上揭示的苯乙烯基唑类可进一步细分成苯乙烯基苯并噁唑，苯乙烯基咪唑和苯乙烯基噻唑。应该认识到上述分出的这三个小类并不一定代表了苯乙烯基唑类可细分成的全部小组。

可用于本发明的另一类荧光增白剂是二苯并噻吩-5,5-二氧化物的衍生物，它们揭示在The Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemica Technology，第3卷，第737-750页(John Wiley & Son,Inc.,1962)中的第741-749页上，该文在此作为参考文献引用，和3,7-二氨基二苯并噻吩-2,8-二磺酸5,5二氧化物。

可用于本发明的另一类荧光增白剂包括吡咯，它们是5元杂环的衍生物。这些吡咯可进一步细分成单唑和二唑，单唑和二唑的例子揭示在Kirk-Othmer的参考文献中。

可用于本发明的另一类增白剂是揭示在Kirk-Othmer的参考文献中的6元杂环的衍生物。这些化合物的实例包括由吡嗪制得的增白剂和由4-氨基萘二甲酰胺制得的增白剂。

除了已经描述的增白剂之外，其它试剂也可用作增白剂。这类其它试剂的实例揭示在Zahradnik的参考文献第93-95页上，它们包括1-羟基-3,6,8-芘三磺酸；2,4-二甲氧基-1,3,5-三嗪-6-基-芘；4,5-二苯基咪唑啉酮二磺酸；和吡唑啉喹啉的衍生物。

可用于本发明的荧光增白剂的其它具体实例是那些在1988年12月13日授予Wixon的美国专利4,790,856中揭示的增白剂，该专利在此作为参考文献引用。这些增白剂包括由Verona提供的PHORWHITE系列增白剂。在这篇文献中揭示的其它增白剂包括：Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；它们是由Ciba-Geigy公司制造的；Arctic White CC和Artic WhiteCWD，它们是由位于意大利的Hilton-Davis公司制造的；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘并[1,2-d]三唑；4,4′-二(1,2,3-三唑-2-基)一茋；4,4′-二(苯乙烯基)联苯；和Y-氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素； 1,2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯；1,3-二苯基吡唑啉；2,5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1,2-d]噁唑；和2-(茋-4-基)-2H-萘并-[1,2-d]三唑。

可用于本发明的其它荧光增白剂包括那些在1972年2月29日授予Hamilton的美国专利3,646,015中揭示的增白剂，该专利在此作为参考文献引用。泡沫抑制剂

已知的或已开始为人们所知的用于减少或抑制泡沫生成的化合物都可以加入到本发明的组合物中。这种物质(以下称之为“泡沫抑制剂”)的加入是需要的，因为本发明中所加入的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂能提高洗涤剂组合物的泡沫稳定性。当洗涤剂组合物中同时包含相对高泡的表面活性剂和N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂时泡沫抑制显得尤其重要。泡沫抑制作用对用于前面加入式全自动洗衣机的洗涤剂组合物是尤其需要的。这类洗衣机通常具有存装洗衣用水和清洗用水的滚筒，该滚筒具有一水平的轴并且滚筒围绕着该轴旋转。这种类型的搅动形式会产生许多泡沫进而降低了洗涤效果。在热水洗涤条件下和高表面活性剂浓度条件下使用泡沫抑制剂也是特别重要。

多种物质可用作本发明组合物的泡沫抑制剂。泡沫抑制剂是本技术领域的普通技术人员熟知的物质。它们描述在例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第430-447页(John Wiley & Sons,Inc.,1979)中。特别有用的一类泡沫抑制剂是一元羧酸脂肪酸和其水溶性盐。在1960年9月27日授予Wayne St.John的美国专利2,954,347中讨论了这些物质。上面所说的专利在此作为参考文献引用。用作泡沫抑制剂的一元羧酸脂肪酸和其盐通常具有10至约24碳原子，优选的为12至18碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐，如钠，钾和锂盐，和铵盐和链烷醇铵盐。这些物质是一类优选的用于洗涤剂组合物的泡沫抑制剂。

洗涤剂组合物还可含有非表面活性剂的泡沫抑制剂。这些泡沫抑制剂包括例如高分子量烃，如石蜡、脂肪酸酯(例如，脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族的C₁₈-C₄₀酮(例如硬脂酮)等。其它的泡沫抑制剂包括N烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪，它是氰尿酰氯与2或3摩尔含有1至24个碳原子的伯胺或仲胺生成的产物、环氧丙烷和单硬脂基磷酸酯(盐)，如单十八烷醇磷酸酯和单硬脂基磷酸二碱金属(如，K,Na和Li)盐和磷酸酯。烃，如石蜡和卤代石蜡可以液态形式使用。这些液态烃在室温和常压下呈液态，它们的倾点范围为约-40℃至约5℃，和最低沸点不低于约110℃(常压)。还知道可以使用含蜡烃，优选的是熔点低于约100℃的含蜡烃。烃是一类优选的用于洗涤剂组合物的泡沫抑制剂。烃类泡沫抑制剂描述在例如1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4,265,779(在此作为参考文献引用)中。因此烃包括脂族的、脂环族的、芳族的和杂环的饱和的或不饱和的具有约12至70个碳原子的烃。在讨论泡沫抑制剂中使用的术语“石蜡”意指纯石蜡和环径的混合物。

另一类优选的非表面活性剂泡沫抑制剂包括硅酮泡沫抑制剂。此类中包括使用聚有机硅氧烷油，如聚二甲基硅氧烷，聚有机硅氧烷油或树脂的分散液或乳化液，和聚有机硅氧烷与二氧化硅微粒的结合物，其中聚有机硅氧烷被化学吸附而熔融到二氧化硅上。硅酮泡沫抑制剂是本技术领域内公知的，并揭示在例如1981年5月5日授予Gandolfo等人的美国专利4,265,779，和1990年2月7日公开的Starch,M.S.的欧洲专利申请89307851.9中，这二篇文献在此作为参考文献引用。

其它的硅酮泡沫抑制剂揭示在美国专利3,455,839中，该专利涉及加有少量聚二甲基硅氧烷流体的用于水溶液消泡的组合物和其制备方法。

硅酮和硅烷化二氧化硅的混合物描述在例如德国专利申请DOS2,124,526中。在粒状洗涤剂组合物中的硅酮消泡剂和泡沫控制剂揭示在Bartolotta等人的美国专利3,933,672，和1987年3月24日授权的Baginski等人的美国专利4,652,392中。

用于本发明的典型的硅酮基泡沫抑制剂是泡沫抑制量的基本上由下列物质组成的泡沫控制剂：

ⅰ)在25℃下，粘度为约20cs至约1500cs的聚二甲基硅氧烷流体；

ⅱ)每100份重量的(ⅰ)约5份至约50份的硅氧烷树脂，该树脂是由(CH₃)₃SiO_1/2单元和SiO₂单元组成，其中(CH₃)₃SiO_1/2单元与SiO₂单元的比率为约0.6∶1至约1.2∶1；和

ⅲ)每100份重量的(ⅰ)约1份至约20份的固体硅胶。

对于任何用于全自动洗衣机的洗涤剂组合物，其泡沫的生成不应达到溢出洗衣机的程度。当使用泡沫抑制剂时，应优选的以“泡沫抑制量”存在。“泡沫抑制量”是指组合物配制者可以选择的能足以控制泡沫而在用于全自动洗衣机过程使其成为低泡洗衣洗涤剂的泡沫控制剂的量。泡沫控制剂的量将根据所选的不同洗涤剂表面活性剂而变化。例如，对于高泡表面活性剂，为了获得理想的泡沫控制效果需要使用比用于低泡表面活性剂的相对多的泡沫控制剂。通常应在低泡洗涤剂组合物中加入足够量的泡沫抑制剂以使在全自动洗衣机的洗涤循环(即，在所设的洗涤温度和浓度条件下洗涤剂在水溶液中的搅动)过程中生成的泡沫不超过洗衣机滚筒的空隙体积的约75％，优选地，泡沫不超过所说的空隙体积的约50％，其中空隙体积是由总的滚筒体积和水加上洗衣剂的体积之间的体积差所决定。

本发明的组合通过含有0％至约5％的泡沫抑制剂。当一元羧酸脂肪酸和其盐作为泡沫抑制剂使用时，它们的量最多为洗涤剂组合物的约5％(重量)。优选地使用约0.5％至约3％的脂肪一元羧酸盐泡沫抑制剂。虽然更高含量的泡沫抑制剂也可使用，但是通常硅酮泡沫抑制剂的用量最多为洗涤组合物的约2.0％(重量)。事实上这种上限是可行的，这主要与对于有效的控制起泡而使成本维持在最低和较少量控制剂的效果有关。硅酮泡沫抑制剂的用量优选的为约0.01％至约1％，更优选的为约0.25％至约0.5％。在此使用的这些重量百分值包括任何可以与聚硅氧烷，以及任何添加剂物质结合使用的二氧化硅。单硬脂基磷酸酯(盐)的用量通常为组合物的约0.1％至约2％(重量)。

烃类泡沫抑制剂虽然可以高含量地使用但是通常的使用含量为约0.01％至约5.0％。

除了上述为了清洗和消毒目的而用于洗衣剂，餐具和硬表面洗净剂中的各种组份之外。本发明的丙三醇酰胺表面活性剂组合物还可使用各种能在本发明范围内的各种组合物中提供其它效果的其它添加组份。下面将说明各种上述的添加剂组份，但并不仅限于这几种。织物软化剂

各种通过洗涤而见效的织物软化剂，特别是1977年12月13日授权的Storm和Nirschl的美国专利4,062,647中揭示的细微的绿土以及本技术领域内已知的其它软化剂粘土可以通常以约0.5％至约10％(重量)的含量用于本发明的组合物中，以便在织物洗净的同时提供织物软化剂的效果。本发明的葡萄糖酰胺比本技术领域内的常用的聚环氧乙烷非离子表面活性剂更能引起对粘土软化性能的干扰。正如在1983年3月1日授权的Crisp等人的美国专利4,375,416和在1981年9月22日授权的Harris等人的美国专利4,291,071中揭示的那样，粘土软化剂可以与胺和阳离子软化剂结合使用。护发组份

用本发明的方法配制的洗发剂组合物可含有约0.05％至约10％(重量)的各种添加剂，如调理剂，例如硅酮(见例如美国专利4,152,416和4,364,847)；去头屑剂，如吡啶硫酮，特别是吡啶硫酮锌(参见美国专利4,379,753和4,345,080)，硒化合物，如一硫化硒和OCTOPIROX；美发聚合物(参见美国专利4,012,501和4,272,511)；和杀虱剂(Pediculicide)(抗虱剂)，如LINDANE和除虫菊酯(参见英国专利1,593,601和美国专利4,668,666)。多羟基脂肪酸酰胺

N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺可以与多羟基脂肪酸酰胺化合物结合使用，它们是可以方便地从可再生的来源获得的非离子表面活性剂。这些表面活性剂的通式为R²C(O)NR³Z，其中R²通常为C₇-C₁₉烷基或链烯基，优选的为C₉-C₁₇烷基或链烯基，R³通常为-CH₃,-C₂H₅或-C₃H₇或-CH₂CH₂OH和Z为具有直链烃链的多羟基烃基部分，其中至少有3个羟基连在所说的链上。Z优选地是从还原糖，如葡萄糖、果糖、麦芽糖、木糖、乳糖或它们的混合物制得(参见美国专利2,703,798和2,965,576)。丙三醇酰胺表面活性剂与所说的多羟基脂肪酸酰胺混合成重量比为5∶1至1∶5的混合物而使用能提供尤其适用于作为高泡餐具洗涤液的高泡组合物。这种混合物通常以液体组合物的5％至约50％(重量)的含量与阴离子表面活性剂和本文中所说的其它组份一同使用。其它组份

各种可用于洗涤剂组合物的其它组份都可包含在本发明的组合物中，它们包括其它活性组份、载体、水溶助长剂、工艺辅助剂、染料或颜料、用于液体配方的溶剂等。

液体洗涤剂组合物可以含有水和其它溶剂作为载体。低分子量伯或仲醇适用的具体实例为甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇。对于增溶表面活性剂，一元醇是优选的，但是多元醇，如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基的多元醇也可适用(例如1,3-丙二醇、乙二醇、丙三醇和1,2-丙二醇)。

本发明的洗涤剂组合物优选地配制成在其用于水洗涤操作过程中洗涤水的PH值为约6.5和约11之间，优选的为约7.5和约10.5之间。液体产物配方的优选的PH值为约7.5和约9.5之间，更优选的为约7.5和约9.0之间。将PH值控制在所建议值的技术手段包括使用缓冲液、碱、酸等，和本技术领域内的普通技术人员熟知的技术手段。

本发明还提供了一种洗净载污体，如纤维、织物、硬表面、皮肤等的方法，它包括在溶剂，如水或与水混溶的溶剂(例如，伯和仲醇)存在下，使所说的载污体与含有洗涤酶和一种或多种阴离子、非离子或阳离子表面活性剂的洗涤剂组合物相接触，其中所说的洗涤剂组合物含有酶性能增强量的N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺，该用量通常至少为约组合物的1％(重量)。为了增强洗净效果优选地供以搅动。提供搅动的合适的方式包括用手摩擦或优选的使用刷子，海绵，布，拖把或其它的洗净用具、全自动洗衣机、全自动的洗餐具机等。

下面的实施例将进一步说明本发明的实践但并不是想用来限制本发明。

                  实施例Ⅰ

HEAPD的制备和与月桂酸甲酯的反应

步骤1：缩水甘油(50.0g)与乙醇胺(45.32g；Aldrich)反应制备3-[2-(羟乙基)氨基]-1,2-丙二醇(“HEAPD”)。

在氮气氛下将缩水甘油加入到冷却的纯乙醇胺的搅拌溶液中。调节加入速率以使溶液保持在20℃以下。待一半缩水甘油加完之后反应混合物变粘以致使搅拌被迫停止。加入乙醇(47.5g50％重量)，和继续加入缩水甘油；将反应混合物缓慢地加热至室温。通过真空蒸馏除去乙醇和未反应的乙醇胺。在全真空条件下在130℃(内部温度)不再使产物蒸馏，因此所得的浅黄色混浊溶液可直接用于下一步反应。用TLC(80CHCl₃∶23MeOH∶3NH₄OH)特性分析表明具有二种产物。所需的HEAPD胺可通过在165-175℃下的Kugelrohr蒸馏进行提纯，和用¹³Cn.m.r和GC表征。

步骤2：如下所示，上述方法制得的HEAPD(13.5g)与月桂酸甲酯(P&G CE1295；21.4g)反应制备相应的酰胺。

在一小瓶中将HEAPD胺、酯、甲醇(3.5g,10％重量)和甲醇钠(2.16g,10％摩尔)混合。向其中加入搅拌棒并将瓶封闭。在搅拌下在油浴中将反应混合物加热到70-75℃。在反应混合物完成加热后约5分钟，该二相的混合物慢慢地变成了透明物。冷却混合物并倒入蒸发皿中和在真空炉中干燥。干燥5小时后TLC显示出未反应的酯与酰胺具有大约相同的比率，但其中无游离胺。所需的酰胺产物从丙酮中沉淀并再次干燥。

下面的实施例Ⅱ(a)-Ⅱ(c)说明了3-甲基氨基-1,2-丙二醇(MAPD)的制备方法，它可以接着与脂肪酸酯反应制备用于本发明的洗涤表面活性剂。

                  实施例Ⅱ

(a)从100g 3-氯-1,2-丙二醇(Aldrich)和351.2g单甲胺(MMA；40％水溶液；Aldrich)制备MAPD。

在室温下将氯二醇加入到胺中并在不冷却的条件下进行反应。20分钟后温度为64℃。5小时后将反应混合物冷却至室温，在60℃下用旋转蒸发器除去过量的MMA和水。将产物溶解在甲醇中并向其中加入甲醇钠(50％)使PH调至11.3。放置5小时后，滤去NaCl沉淀。蒸发(旋转蒸发器)产物溶液得到半液态的固体，用IR和¹³Cn.m.r表征。

(b)从185.2g缩水甘油(Aldrich)和1176.7gMMA(33％的乙醇溶液；Fluka)制备MAPD。

将缩水甘油加入到冷却的(冰水浴，1℃溶液)MMA的搅拌溶液中。缩水甘油的加入时间应在1小时以上以保证温度不超过20℃。将反应混合物保持在冰浴中2.5小时，然后加热至室温过夜。在旋转蒸发器上除去乙醇，产物在120℃下通过Kugelrohr蒸馏进行提纯得到透明的粘性液体。用GC(99％)和¹³Cn.m.r表征。

(c)从50.0g缩水甘油和78.28g MMA(40％水溶液；Aldrich)制备MAPD。

将缩水甘油加入到冷却的(冰水浴；7℃溶液)MMA的搅拌溶液中。用2小时时间小心地加入缩水甘油以使温度保持在20℃以下。将溶液保持在冰浴中1小时，然后在85℃1小时内用旋转蒸发器除去水。向其中加入50ml甲醇并然后用旋转蒸发器将其除去。产物在115-125℃通过Kugelrohr蒸馏进行提纯得到透明的粘性液体；用G.C.和N.M.R表征。

               实施例Ⅲ

MAPD的硬化动物脂酰胺的制备方法

反应物：10.51g 3-甲基氨基-1,2-丙二醇(MAPD)

28.83g硬化动物脂甲酯

在封闭的瓶中用搅拌液动物酯熔化。冷却3-4分钟后，向其中加入MAPD、甲醇(2.15g,0.068摩尔，10％重量)和甲醇钠(2.16g,25％甲醇溶液，10％摩尔)。将再一次封闭的瓶在油浴中加热到78℃。20分钟后，雾状混合物变清并将瓶从油浴中移出。将反应混合物固化过夜和在真空炉中干燥产物并研磨得到蜡状固体。用IR和TLC,GC和¹³Cn.m.r表征。

                实施例Ⅳ

HEAPD的硬化动物脂酰胺的制备方法

反应物：20.25g,3-羟乙基氨基-1,2-丙二醇(HEAPD)

38.88g硬化动物脂甲酯

在一瓶中将HEAPD、动物酯、甲醇(6.2g,0.19摩尔，10％重量)和甲醇钠(2.92g 25％的甲醇溶液，10％摩尔)混合。加入搅拌棒并封闭该瓶。在油浴中在搅拌的同时将反应混合物加热至回流温度(75℃)。除了固体HEAPD之外反应混合物在反应20分钟时的温度下变清。另外再加热5分钟以使所有的胺溶解，然后将瓶从油浴中移出。30分钟后浅黄色溶液开始固化并在放置过夜后完全固化。产物在真空炉中干燥并研磨得到蜡状固体。用GC和n.m.r光谱表征。

                实施例Ⅴ

MAPD的棕榈酸酰胺的制备方法

反应物：7.5g MAPD

19.3g棕榈酸甲酯(Alrdrich；97％)

在氩气氛下，将MAPD、棕榈酸甲酯和甲醇(2.68g,1.2当量)加热至43℃。酯熔化后立刻开姑搅拌并将所得溶液加热至80℃。向其中加入甲醇钠催化剂(0.57g 25％甲醇溶液，0.04当量)和将反应混合物加热1小时。蒸馏出甲醇得到蜡状固体的产物。

                实施例Ⅵ

MAPD的月桂酰胺的制备方法

反应物：21.55g MAPD

43.88g月桂酸甲酯CE1295

将甲醇(6.5g,0.68当量)和MAPD混合直至均匀并向其中加入酯。在氩气氛下在搅拌的同时将反应混合加热至回流温度(78℃)并加入甲醇钠催化剂(2.5g 25％甲醇溶液，0.05当量)。雾状溶液几乎立即变清并且内部温度略有下降。在80℃下加热1小时后蒸馏除去甲醇和将所得的化合物在90℃真空条件下泵吸20分钟。将产物倒入蒸发皿中并在室温下真空炉中干燥2小时。将化合物搅拌固化和用真空泵进一步干燥过夜，在22℃(室温)在真空炉中研磨和干燥1小时。

基本上不含未反应的脂肪酸(少于约2％)的上述反应中得到的产物被优选地用于需要高泡的洗涤剂组合物中。

下面的实施例说明了本发明范围内的各种组合物，但并不用来限制本发明。

                实施例Ⅶ

如下所说的含有酶但不含LAS表面活性剂的洗衣洗涤剂。组分                                       ％(重量)C_14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸             21.00MAPD¹的棕榈酸酰胺¹                      7.00酒石酸一和二琥珀酸钠(80∶20混合物)             4.00柠檬酸                                         3.80C_12-14脂肪酸                                   3.00四亚乙基五胺乙氧基化物(15-18)                  1.50聚乙二醇-聚丙二醇对苯二甲酸酯多磺酸的乙氧基    0.20化共聚物蛋白酶B(34g/l)²                               0.68脂酶(100KLU/g)³                               0.47纤维素酶(5000cevu/g)⁴                         0.14增白剂36⁵                                     0.15乙醇                                           5.20单乙醇胺                                       2.00甲酸钠                                         0.321,2-丙二醇                                     8.00氢氧化钠                                       3.10硅酮泡沫抑制剂                                 0.0375硼酸                                           2.00水/可混溶的溶剂                                平衡至100

1按照上述公开的方法制备

2蛋白酶B是描述在1987年4月28日申请的欧洲专利申请流水号87303761中，特别是描述在第17,24和98页上的改性的细菌丝氨酸蛋白酶。

3脂酶是描述在欧洲专利申请0,258,068中的市售的商标名称为LIPOLASE(ex Novo Nordisk A/S,CopenhagenDenmark)的由从Humicola Lanuginosa克隆基因并在Aspergillusoryzae中表达基因而获得的脂酶。

4本发明中使用的纤维素酶是用CAREZYME商标NovoNordisk,A/S Copenhagen Denmark)出售的纤维素酶。

5增白剂36是市售的TINOPAL TAS36。

加入组合物中的增白剂是单独地经增白剂(4％)，与单乙醇胺(60％)和水(35.5％)预先混合后得到的。

                 实施例Ⅷ

下面是适用于以相对高的浓度用于前面加入式全自动洗衣机尤其适用于欧洲和在宽的温度范围内使用的液体洗衣洗涤剂组合物。组份                                         ％(重量)MAPD的月桂酰胺                                  14C_14-15乙氧基化(2.25)硫酸盐，Na盐               10.0C_14-15乙氧基化物(7)                            4.0C_12-11链烯基琥珀酸酐¹                         4.0C_12-14脂肪酸^☆                                                                 3.0柠檬酸(无水)                                   4.6蛋白酶(酶)²                                   0.37Termamyl(酶)³                                 0.12脂酶(酶)¹                                     0.36Carezyme(酶)⁵                                 0.12Dequest 2060S⁶                                1.0NaoH(PH至7.6)                                  5.51,2-丙二醇                                     4.7乙醇                                           4.0偏硼酸钠                               4.0CaCl₂                                 0.014乙氧基化四亚乙基五胺⁷                 0.4增白剂⁸                               0.13硅烷⁹                                 0.04污垢释放聚合物¹⁰                      0.2硅酮(泡沫控制剂)¹¹                    0.4硅酮分散剂¹²                          0.2水和少量平衡成份                       平衡至100

1作为SYNPRAX3由ICI或DTSA由Mornsanto制备。

2如欧洲专利申请0342177(1989,11,15)中描述的蛋白酶B，百分率为40g/l。

3淀粉酶，由Novo公司制造；百分率为300KNU/g。

4脂酶，由Novo公司制造；百分率为100KLU/g。

5纤维素酶由Novo公司制造；百分率为5000CEVU/l。

6可从Monsanto得到。

7可从BASF得到，名称为LUTENSOLP61O5。

8BLANKOPHOR CPG766,Bayer。

9硅烷腐蚀抑制剂，可从Union Carbide得到名称为A1130或可从Hüls得到，名称为DYNASYLAN TRIAMINO。

10聚酯，按美国专利4,711,730中所述。

11硅酮泡沫控制剂可从Dow Corning得到，名称为Q₂-3302。

12用于硅酮泡沫抑制剂的分散剂可从Dow Corning得到，名称为DC-3225C。

☆优选的脂肪酸是拔顶棕榈仁，它含有12％的油酸和各含2％的硬脂酸和亚油酸。

下面是现代浓缩的洗衣用颗粒洗涤剂。

                实施例Ⅸ组份                          ％(重量)C_14-15烷醇磺酸                13C_14-15烷基多乙氧基(2.25)磺    5.60酸C_12-13烷基多乙氧基化物(6.5)   1.45MAPD的动物脂酰胺              2.50硅铝酸钠(也称水合沸石A        25.2结晶层状的硅酸盐助洗剂¹      23.3柠檬酸                        10.0碳酸钠                        使洗涤PH达到9.90的量聚丙烯酸钠(m.w.2000-          3.24500)二亚乙基三胺五乙酸            0.45Savinase²                    0.706-壬酰氨基-6-氧-过氧己        7.40酸过硼酸钠一水合物              2.10壬酰氧基苯磺酸                5.00增白剂                        0.10

1层状的硅酸盐助洗剂是本技术领域内已知的。优选的是层状的硅酸钠。参见，例如1987年5月12日授予H.P.Rieck的美国专利4,664,859(在此作为参考文献引用)中描述的层状的硅酸盐助洗剂。适用的层状硅酸盐助洗剂可从Hoechst得到，名称为SKS-6。

2可从Novo Nordisk A/S,Copenhagen得到。

实施例Ⅹ的组合物可以通过用C_12-14烷基苯磺酸盐替代磺化的乙氧基物来改性。

下列实施例将说明重垢型液体洗涤剂组合物。

                实施例Ⅹ组份                                       ％(重量)C_14-15烷基多乙氧基化(2.25)磺酸              19.50C_12-14烷基酯磺酸，甲酯                      2.00MAPD的月桂酰胺                              6.50酒石酸一和二琥珀酸钠(80∶20混合物)          4.00柠檬酸                                      3.80C_12-14脂肪酸                                3.00四亚乙基五胺乙氧基化物(15-18)               1.50聚乙二醇-聚丙二醇对苯二甲酸酯多磺酸的       0.20

     乙氧基化共聚物蛋白酶B(34g/l)²                            0.68脂酶(100KLU/g)³                            0.47纤维素酶(5000cevu/g)⁴                      0.14增白剂36⁵                                  0.15乙醇                                        5.20单乙醇胺                                    2.00甲酸钠                                      0.321,2-丙二醇                                  8.00氢氧化钠                                    3.10硅酮泡沫抑制剂                              0.0375硼酸                                        2.00水/可混溶的溶剂                             平衡至100

1如上述公开的方法制备

2蛋白酶B是在1987年4月28日申请的欧洲专利申请流水号87303761中描述的，尤其是在第17、24和98页上描述的改性的细菌丝氨酸蛋白酶。

3脂酶是描述在欧洲专利申请0,258,068中的市售的商品名称为LIPOLASE(ex Novo Nordisk A/S,CopenhagenDenmark)的由从Humicola Lanuginosa克隆基因并在AspergillusOryzae中表达基因而获得的脂酶。

4纤维素酶是用CAREZYME商标(Novo Nordisk,A/S,Copenhagen Denmark)出售的纤维素酶。

5增白剂36是市售的TINOPAL TAS36。

增白剂在加入组合物之前可与单乙醇胺和水(4.5％增白剂，60％MEA,35.5％H₂O)预先混合。

下列实施例说明特别适合用于“轻垢型”洗涤，如餐具洗涤的含Mg⁺⁺或Ca⁺⁺的液体组合物。

                实施例ⅪA-D组份                                 ％(重量)

                            A    B    C     DC_12-14烷基乙氧基硫酸盐(1EO)    16   9    12    --C_12-14烷基乙氧基硫酸盐(3EO)    --   14   --    11C₁₀烷基乙氧基化物(8EO)         7    3    7     1MAPD的月桂酰胺                  8    9    12    6椰子二乙醇酰胺                 --    --   --    5氧化二甲基十二烷基胺           --    1    --    2椰子酰氨丙基羟基磺基甜菜碱     --    1    3    --椰子酰氨丙基甜菜碱              2    --   --   --Mg^2☆                                                   --    --   1     1Ca^2☆                                                   0.5   1    --   --甲苯磺酸钠                      3    3    3     3乙醇                            4    4    4     4水                                ---平衡量---

☆分别以MgCl₂或CaCl₂形式加入。

特别对于需要高泡(如餐具洗涤)的组合物，优选的是其中只有少于约5％，更优选的少于约2％，最优选的是没有C₁₄或更高级的脂肪酸存在，因为这些酸可能抑制起泡。因此高泡组合物配制者应避免将泡沫抑制量的这类脂肪酸加入到具有丙三醇脂肪酸酰胺的高泡组合物中和/或避免在最终得到的组合物的贮存过程中生成C₁₄和更高级脂肪酸。一种简单的方法是使用C₁₂酯反应物制备本发明的脂肪酸甘油酰胺。可幸的是氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂的使用能克服一些由脂肪酸引起的对起泡的不利影响。在另一实施方案中，含游离脂肪酸的“粗”脂肪酸丙三醇酰胺表面活性剂可以在6％-10％甲醇溶剂存在下，在65℃-85℃进一步与例如单乙醇胺反应以使酸转化成相应的乙醇酰胺从而不再抑制起泡。

                    实施例Ⅻ

下面是调理洗发剂。这里所述的制备方法通常可用于制备本发明其它的洗发剂组合物。但是洗发剂配制者将会对制备方法作出尽可能多的变化。组份                                          ％(重量)椰子烷基(EO)₃硫酸盐(NH₁盐)                  13.5MAPD¹的棕榈酸酰胺¹                          3.5乙二醇二硬脂酸酯                               3.0二甲聚硅氧烷²(Dimethicone)                    1.0氯化铵                                         3.00三(十六烷基)甲基氯化铵                         0.50十六烷醇                                       0.42硬脂醇                                         0.18柠檬酸                                         0.16香料                                           0.65保存剂(GLYDANT)                                5ppm水(双反渗透)                                   平衡量

1 按上述方法制备

2 1∶1(重量)的硅酮胶∶硅酮流体的混合物。

在典型的制备方法中，先制备含有硅酮头发调理剂的预混物。预混包括将烷基乙氧基化硫酸盐加热到170F(77℃)±10°，在同一温度下向其中加入一部分硬脂醇，然后在相同温度下向其中加入一部分十六烷醇并使其最少混合约20分钟。然后在加入硅酮之前使温度上升到180F(82℃)。在180F(82℃)±5°下加入硅酮并混合60分钟。

用水在170F(77℃)±10°下制备混合物，其中在170F(77℃)±10°下向水中加入脂肪酸丙三醇酰胺表面活性剂，接着在相同温度下分别加入一部分十六烷醇和一部分硬脂醇，接着在相同温度下加入乙二醇二硬脂酸酯，接着加入三(十六烷基)甲基氯化铵，上述混合物最少需要混合约11±3分钟，典型的为约8分钟至35分钟。在170F(77℃)±10°下向上述混合物中加入硅酮预混物。接着在相同的温度下加入保存剂并使其继续混合5-30分钟。

然后一般在约80F(27.5℃)下加入平衡组份得到最终产物。

                实施例ⅩⅢ

下面是去头屑流发剂。组份                                     ％(重量)HEAPD的椰子烷基酰胺                      20.0C_12-18烷基硫酸铵                         5.0C_14-18烷基(EO)₃硫酸铵                   9.0乙二醇二硬脂酸酯                         5.0吡啶硫酮锌¹                             1.0柠檬酸钠                                  0.5单乙醇胺                                  3.0柠檬酸                                    0.2色料/香料                                   0.4水                                          平衡量

1按照美国专利4,345,080制得。

含有约1％至约10％(重量)本发明的丙三醇酰胺，约75％至约85％(重量)以钠，钾，铵或烷醇铵盐形式的C₁₂-C₁₈脂肪酸皂，和至多约12％(重量)水的皂条组合物显示具有良好的硬度和减少的“皂泥(Smear)”。下面的实施例将说明用于皮肤清洁的香皂。

                  实施例ⅩⅣ组份                                        ％(重量)MAPD棕榈酸酰胺                                3.00脂肪酸皂^☆                                   83.75NaCl                                          0.44少量(香料等)                                  2.5水                                            平衡量

☆混合的重量比为70/10/20的牛脂/硬脂/椰子脂肪酸的钠盐。

                实施例ⅩⅤ

用HEAPD的牛脂酰胺等量替代实施例ⅩⅣ中的MAPD酰胺而制得的有些软化的但高泡的优质皂块。

                实施例ⅩⅥ

下面是特别适宜作为手洗餐具洗涤剂的高泡液体组合物。组份                                        ％(重量)C₁₀烷基乙氧基化物(8EO)                       7.0C_12-14烷基乙氧基硫酸盐(1EO)                   12.0椰子烷基N-甲基葡糖酰胺                        6.0椰子烷基HEAPD                                 4.0C_10-14烷基多葡糖苷(葡萄糖平均值为2.5)         3.0MgCl₂                                        1.0甲苯磺酸钠                                    3.0乙醇                                          4.0水                                            平衡量

上述组合物可以通过加入约0.2％的泡沫控制剂进行改良以提供一种可用于墙面或其它环境表面的硬表面洗净剂。

Claims (1)

1．一种制备N-烷基或N-羟烷基-N-(1,2-丙二醇)脂肪酸酰胺表面活性剂的方法，其包括使缩水甘油与N-烷基胺或N-羟烷基胺反应得到N-烷基或N-羟烷基-3-氨基-1,2-丙二醇，随后使所述二醇与脂肪酸酯反应。