FR3140084A1 - Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant - Google Patents
Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant Download PDFInfo
- Publication number
- FR3140084A1 FR3140084A1 FR2209597A FR2209597A FR3140084A1 FR 3140084 A1 FR3140084 A1 FR 3140084A1 FR 2209597 A FR2209597 A FR 2209597A FR 2209597 A FR2209597 A FR 2209597A FR 3140084 A1 FR3140084 A1 FR 3140084A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- furan
- nmr
- mhz
- ppm
- dmso
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 109
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229920001577 copolymer Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 271
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 131
- 238000000034 method Methods 0.000 description 108
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 96
- -1 ammonium ester salts Chemical class 0.000 description 81
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 47
- PDSULNVJASBMLP-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)O1 PDSULNVJASBMLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 34
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 32
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 28
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 28
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- GDCXBZMWKSBSJG-UHFFFAOYSA-N azane;4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound [NH4+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GDCXBZMWKSBSJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 21
- ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N L-leucine Chemical compound CC(C)C[C@H](N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-YFKPBYRVSA-N 0.000 description 20
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 18
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 17
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 17
- PHGMGTWRSNXLDV-UHFFFAOYSA-N diethyl furan-2,5-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)O1 PHGMGTWRSNXLDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- JJKLIVJYSIQYCA-KRWDZBQOSA-N (2s)-2-amino-n-dodecyl-4-methylpentanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(=O)[C@@H](N)CC(C)C JJKLIVJYSIQYCA-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 14
- COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N L-phenylalanine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 14
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 description 7
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 7
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 7
- DGKAOXUCWPOFQQ-UHFFFAOYSA-N furan-2,3-dicarboxamide Chemical compound NC(=O)C=1C=COC=1C(N)=O DGKAOXUCWPOFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 5
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 5
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005697 Dodecan-1-ol Substances 0.000 description 4
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003767 alanine Drugs 0.000 description 4
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- BNCBCJADZDRTOY-UMSFTDKQSA-N dihexadecyl (2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C[C@H](N)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC BNCBCJADZDRTOY-UMSFTDKQSA-N 0.000 description 4
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960003136 leucine Drugs 0.000 description 4
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RVRKHEORHRPFBZ-FQEVSTJZSA-N (2s)-2-amino-n-dodecyl-3-phenylpropanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 RVRKHEORHRPFBZ-FQEVSTJZSA-N 0.000 description 3
- MWFUYVXELCLPFD-AWEZNQCLSA-N (2s)-2-amino-n-dodecylpropanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCNC(=O)[C@H](C)N MWFUYVXELCLPFD-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UTYYKOCYEILYKC-QHCPKHFHSA-N N[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCC Chemical compound N[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCC UTYYKOCYEILYKC-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 3
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960005261 aspartic acid Drugs 0.000 description 3
- OWELWTUHYRGKKL-SANMLTNESA-N didodecyl (2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C[C@H](N)C(=O)OCCCCCCCCCCCC OWELWTUHYRGKKL-SANMLTNESA-N 0.000 description 3
- CJGXMNONHNZEQQ-JTQLQIEISA-N ethyl (2s)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 CJGXMNONHNZEQQ-JTQLQIEISA-N 0.000 description 3
- ROBXZHNBBCHEIQ-BYPYZUCNSA-N ethyl (2s)-2-aminopropanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@H](C)N ROBXZHNBBCHEIQ-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 3
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 3
- XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N hydrazinide Chemical compound [NH-]N XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- WLKLVBQJQJTOHQ-SANMLTNESA-N octadecyl (2s)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 WLKLVBQJQJTOHQ-SANMLTNESA-N 0.000 description 3
- IUJSCRUTNQAENA-ZDUSSCGKSA-N octyl (2s)-2-amino-4-methylpentanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)[C@@H](N)CC(C)C IUJSCRUTNQAENA-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 3
- SRWADIQTOZZKAT-JTQLQIEISA-N octyl (2s)-2-aminopropanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)[C@H](C)N SRWADIQTOZZKAT-JTQLQIEISA-N 0.000 description 3
- OSGMDLXGJAQCBX-KRWDZBQOSA-N pentadecyl (2S)-2-aminopropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@H](C)N OSGMDLXGJAQCBX-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 3
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- CIGSVMUHRVZCSY-NRFANRHFSA-N tridecyl (2S)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@H](CC1=CC=CC=C1)N CIGSVMUHRVZCSY-NRFANRHFSA-N 0.000 description 3
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-UHFFFAOYSA-N D-OH-Asp Natural products OC(=O)C(N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N D-alpha-Ala Natural products CC([NH3+])C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNAYBMKLOCPYGJ-UWTATZPHSA-N L-Alanine Natural products C[C@@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 2
- CKLJMWTZIZZHCS-UWTATZPHSA-N L-Aspartic acid Natural products OC(=O)[C@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-UWTATZPHSA-N 0.000 description 2
- 150000008575 L-amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004395 L-leucine Substances 0.000 description 2
- 235000019454 L-leucine Nutrition 0.000 description 2
- ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N Leucine Natural products CC(C)CC(N)C(O)=O ROHFNLRQFUQHCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCGNNARUJZAJKZ-ASMAMLKCSA-N S(=O)(=O)([O-])C1=CC=C(C)C=C1.N[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC.[NH4+] Chemical compound S(=O)(=O)([O-])C1=CC=C(C)C=C1.N[C@@H](CC1=CC=CC=C1)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCC.[NH4+] HCGNNARUJZAJKZ-ASMAMLKCSA-N 0.000 description 2
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- LISDEHQPDTXACN-FQEVSTJZSA-N dodecyl (2s)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 LISDEHQPDTXACN-FQEVSTJZSA-N 0.000 description 2
- QIGLJVBIRIXQRN-ZETCQYMHSA-N ethyl (2s)-2-amino-4-methylpentanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@@H](N)CC(C)C QIGLJVBIRIXQRN-ZETCQYMHSA-N 0.000 description 2
- TVFIYRKPCACCNL-UHFFFAOYSA-N furan-2-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CO1 TVFIYRKPCACCNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N hydroxybenzotriazole Substances O=C1C=CC=C2NNN=C12 NPZTUJOABDZTLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPBFNIVLYYKIPS-FQEVSTJZSA-N octadecyl (2s)-2-aminopropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@H](C)N HPBFNIVLYYKIPS-FQEVSTJZSA-N 0.000 description 2
- ZJBSYAFNSOWCMY-INIZCTEOSA-N octyl (2s)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 ZJBSYAFNSOWCMY-INIZCTEOSA-N 0.000 description 2
- COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N phenylalanine Natural products OC(=O)C(N)CC1=CC=CC=C1 COLNVLDHVKWLRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OGRCQGKJWFJROA-INIZCTEOSA-N tetradecyl (2s)-2-aminopropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@H](C)N OGRCQGKJWFJROA-INIZCTEOSA-N 0.000 description 2
- OSQYCQLPCDAPLM-QHCPKHFHSA-N (2s)-2-amino-4-methyl-n-octadecylpentanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(=O)[C@@H](N)CC(C)C OSQYCQLPCDAPLM-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- GXPNHXBMEWEQBU-NSHDSACASA-N (2s)-2-amino-n-hexyl-4-methylpentanamide Chemical compound CCCCCCNC(=O)[C@@H](N)CC(C)C GXPNHXBMEWEQBU-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 1-Hexadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCN FJLUATLTXUNBOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000463109 Haloprofundus marisrubri Species 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-M L-alaninate Chemical class C[C@H](N)C([O-])=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-M 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMQOKRYHAJNYRD-UHFFFAOYSA-N NC1=C(C(O)=O)OC(C(O)=O)=C1 Chemical compound NC1=C(C(O)=O)OC(C(O)=O)=C1 IMQOKRYHAJNYRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005702 Tetradecan-1-ol Substances 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 1
- HMNXRLQSCJJMBT-LURJTMIESA-N diethyl (2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound CCOC(=O)C[C@H](N)C(=O)OCC HMNXRLQSCJJMBT-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- QSWJYEUZCGTSSB-AWEZNQCLSA-N dihexyl (2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C[C@H](N)C(=O)OCCCCCC QSWJYEUZCGTSSB-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 108010037444 diisopropylglutathione ester Proteins 0.000 description 1
- MGHPNCMVUAKAIE-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)C1=CC=CC=C1 MGHPNCMVUAKAIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWHHIPIOLSXJLV-AWEZNQCLSA-N dodecyl (2s)-2-aminopropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@H](C)N DWHHIPIOLSXJLV-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- UDRCTYDSTXESDI-DEOSSOPVSA-N hexadecyl (2s)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 UDRCTYDSTXESDI-DEOSSOPVSA-N 0.000 description 1
- UCCMBYBOOAOUMZ-SFHVURJKSA-N hexadecyl (2s)-2-aminopropanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)[C@H](C)N UCCMBYBOOAOUMZ-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- BTJNEJYKDORDPM-AWEZNQCLSA-N hexyl (2s)-2-amino-3-phenylpropanoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=CC=C1 BTJNEJYKDORDPM-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N nonan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCN FJDUDHYHRVPMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N octan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN IOQPZZOEVPZRBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 229940117803 phenethylamine Drugs 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N simurosertib Chemical compound N1N=CC(C=2SC=3C(=O)NC(=NC=3C=2)[C@H]2N3CCC(CC3)C2)=C1C XGVXKJKTISMIOW-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFKMMXYLAPZKIB-UHFFFAOYSA-N undecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCN QFKMMXYLAPZKIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M133/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen
- C10M133/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing nitrogen having a carbon chain of less than 30 atoms
- C10M133/16—Amides; Imides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/10—General cosmetic use
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/48—Thickener, Thickening system
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/08—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/10—Semi-solids; greasy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Composé pour la préparation d’un gel de formule (I): dans lesquels les groupements R1, R2, R3 et R4 sont indépendamment sélectionnés parmi : un hydrogène ; un groupement sélectionné entre au moins un groupement aromatique et un groupement hétéroaromatique comprenant de préférence de un à quatre cycles ; et une chaine aliphatique linéaire, ramifiée, cyclique ou acyclique, comprenant au moins l’une des fonctions choisies parmi un alkyle, un alcényle, et un alcynyle ; et ledit groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique comprenant éventuellement au moins l’un des atomes ou groupements suivants: -O-; -N-; -S-; -CO-; ester -CO-O-; amide -CO-N-; thioester -CO-S-; carbonate -O-CO-O-; carbamate -O-CO-N-; cycloalkyle; et lesdits groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique étant éventuellement substitués par au moins un substituant : alkyle ; alcényle ; alcynyle ; acide carboxylique -COOH; amino -NH; amido -CONR ; hydroxy ; -SH ; hydroxyalkyle ; alkyloxy ; halogène ; cyano ; nitro ; thioalkyl et alkylthio; etdans lesquels les groupements R1, R2, R3 et R4, autres que l’hydrogène, comprenent de 1 à 30 atomes de carbones, éventuellement remplacés par au moins un desdits groupement ou substituant. Figure 1
Description
La présente invention est du domaine de la synthèse des gels à partir de structures organiques, et en particulier à partir de molécules comportant au moins un centre chiral, et concerne plus particulièrement, mais non exclusivement, la synthèse de molécules chirales à partir de réactifs directement disponibles à partir de la biomasse et la préparation d’organogel à partir de ces molécules.
Les références bibliographique dans le texte qui suit sont notées de cette manière dans le texte de la description:[] ; et listés dans le tableau de références.
Un organogel[1]est une catégorie de gel, et c'est un matériau solide, non cristallin et non vitreux composé d'un liquide organique piégé dans un réseau tridimensionnel complexe. Le liquide organique peut être, par exemple, un solvant organique, une huile minérale ou une huile végétale. La solubilité, la morphologie et les dimensions des structures formant le réseau sont des caractéristiques importantes à l'égard des propriétés physiques de l'organogel. Le plus souvent, la préparation d’un organogel se fait en faisant intervenir un auto-assemblage supramoléculaire de petites molécules organiques qualifiées d’organogélateurs[ 2, 3 ], pour aboutir à des structures généralement fibrillaires[4]. Les structures dont il est question ont une longueur de l’ordre du micron et une section de l’ordre de la dizaine de nanomètres.
Ces organogels se forment pour des concentrations de quelques pourcents en masse en organogélateur et sont thermoréversibles. Leur viscosité est supérieure de 6 à 10 ordres de grandeur par rapport à celle du solvant seul et ils présentent généralement un comportement rhéofluidifiant : leur viscosité diminue sous l’effet d’un cisaillement. De par ces propriétés, les organogels sont utilisés dans des domaines aussi nombreux que variés tels que la pharmaceutique[5], la cosmétique[6], la conservation d'œuvres d'art[7], et l'alimentation[8]. D’autres utilisations étant également montrées dans la publication en référence[9].
La préparation et l’utilisation des organogels, est cependant confrontée à différents écueils. Les molécules sont souvent difficilement accessibles en suffisamment grande quantité pour envisager fabrication à l’échelle industrielle, et/ou la préparation des gels dans de telles quantités industrielles n’est pas compatible avec les critères requis pour s’inscrire dans une dynamique écoresponsable, tant au stade de la production des gels que de leur fin de vie.
Pour pallier ces inconvénients, l’un des objectifs de la présente invention consiste à pouvoir produire des organogels à partir de molécules naturelles immédiatement disponibles, telles que les molécules définies de par leur appartenance au pool chiral, et/ou les molécules pouvant être qualifiées de molécules biosourcées, comme par exemple les molécules issues des plantes ou des résidus agricoles.
La présente invention concerne un composé organogélateur pour la préparation d’un organogel, ledit composé organogélateur étant de formule (I):
dans lesquels les groupements R1, R2, R3et R4sont indépendamment sélectionnés parmi : un hydrogène ; un groupement sélectionné entre au moins un groupement aromatique et un groupement hétéroaromatique comprenant de préférence de un à quatre cycles ; et une chaine aliphatique linéaire, ramifiée, cyclique ou acyclique, comprenant au moins l’une des fonctions choisies parmi un alkyle, un alcényle, et un alcynyle ; et
ledit groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique comprenant éventuellement au moins l’un des atomes ou groupements suivants: -O-; -N-; -S-; -CO-; ester -CO-O-; amide -CO-N-; thioester -CO-S-; carbonate -O-CO-O-; carbamate -O-CO-N-; cycloalkyle; et
lesdits groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique étant éventuellement substitués par au moins un substituant : alkyle ; alcényle ; alcynyle ; acide carboxylique -COOH; amino -NH; amido -CONR ; hydroxy ; -SH ; hydroxyalkyle ; alkyloxy ; halogène ; cyano ; nitro ; thioalkyl et alkylthio; et
dans lesquels les groupements R1, R2, R3et R4, autres que l’hydrogène, comprennent de 1 à 30 atomes de carbones, éventuellement remplacés par au moins un desdits groupement ou substituant.
ledit groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique comprenant éventuellement au moins l’un des atomes ou groupements suivants: -O-; -N-; -S-; -CO-; ester -CO-O-; amide -CO-N-; thioester -CO-S-; carbonate -O-CO-O-; carbamate -O-CO-N-; cycloalkyle; et
lesdits groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique étant éventuellement substitués par au moins un substituant : alkyle ; alcényle ; alcynyle ; acide carboxylique -COOH; amino -NH; amido -CONR ; hydroxy ; -SH ; hydroxyalkyle ; alkyloxy ; halogène ; cyano ; nitro ; thioalkyl et alkylthio; et
dans lesquels les groupements R1, R2, R3et R4, autres que l’hydrogène, comprennent de 1 à 30 atomes de carbones, éventuellement remplacés par au moins un desdits groupement ou substituant.
Dans le cadre de l’invention, le terme « organogélateur » définit des petites molécules organiques capable de gélifier toutes sortes de liquides même à des concentrations massiques relativement faibles (moins de 1 % en masse).
Les inventeurs ont démontré qu’il était possible de réaliser des synthèses de composés organogélateur à partir de molécules 100% biosourcées. Ainsi, considérant une voie de la rétrosynthèse possible de l’organogel selon l’invention, une partie du squelette de la molécule peut être synthétisée en utilisant des acides aminés, et l’autre partie du squelette carboné pouvant être préparée sur la base d’un précurseur disponible sans recourir à la chimie de synthèse mettant en œuvre des réactifs issus de la pétrochimie : le FDCA.
Le « FDCA » ou acide furane-2,5-dicarboxylique, de numéro CAS : 3238-40-2, peut être produit à partir de certains hydrates de carbone et constitue donc une ressource renouvelable. Il a été identifié par le ministère américain de l'énergie comme l'un des 12 produits chimiques prioritaires pour la mise en place de l'industrie chimique dite « verte »[10].
De préférence, les groupements R1et R4du composé organogélateur selon l’invention sont choisis parmi : un alkyle sélectionné entre un alkyle linéaire et un alkyle ramifié comprenant de 1 à 25, de préférence de 1 à 18, atomes de carbones ; et les groupements R2et R3dudit composé organogélateur sont choisis parmi : un alkyle sélectionné entre un alkyle linéaire et un alkyle ramifié comprenant 1 à 11 atomes de carbones, éventuellement substitués par au moins un phényl et comprenant éventuellement au moins un groupement -CO-N-.
De préférence, les groupements R1et R4sont tous les deux identiques ; et
les groupements R2et R3sont tous les deux identiques.
les groupements R2et R3sont tous les deux identiques.
De préférence, les groupements R2et R3sont portés par des carbones asymétriques de même isomérie de configuration (R) ou (S).
De préférence, le composé de formule (I) est sélectionné parmi au moins l’un des composés suivants :
De manière d’avantage préférée, le composé le composé tel que décrit précédemment dans le cadre de l’invention est sélectionné parmi l’un des composés suivants :
De manière encore plus préférée, le composé est sélectionné parmi l’un des composés suivants :
Un autre objet de la présente invention concerne un procédé de préparation d’un composé de formule (I) tel que présenté dans le cadre de l’invention et en particulier pour lequel les groupements R1et R4sont tous les deux identiques ; les groupements R2et R3sont tous les deux identiques ; et les groupements R2et R3sont portés par des carbones asymétriques de même isomérie de configuration (R) ou (S), et comprenant les étapes suivantes :
La présente invention concerne aussi une utilisation d’un composé de formule (I) tel que représenté dans le cadre de l’invention pour la préparation d’un gel comportant moins de 2% du composé de formule (I) en pourcentage massique par rapport à la masse totale du gel, dans un liquide apolaire.
Le liquide apolaire est avantageusement choisi parmi une huile végétale, une huile minérale et un solvant aprotique apolaire. De préférence, le liquide apolaire est sélectionné parmi l’huile de colza et len-hexadécane.
La présente invention concerne également composition comportant le composé de formule (I) selon la présente invention, le composé de formule (I) étant pris dans une quantité de 0,01 à 3%, de préférence de 0,1 à 1%, en masse, destinée à un usage cosmétique, à être utilisée comme revêtement, ou à être utilisée comme lubrifiant.
La présente invention est également décrite dans la description détaillée qui va suivre, à l’aide de la partie expérimentale qui détaille certains modes de réalisation à l’aide d’exemples, uniquement donnés à titre illustratif et qui ne doivent pas être considérés comme limitatifs, et des figures brièvement décrites dans la partie qui va suivre.
Les tests sont listés suivant leur ordre d’apparition sur l’axe des ordonnées : par exemple en , la courbe avec les ronds mesurée avec une valeur inférieure à 10 (proche de 8) correspond à G’ gel 1 ; et la courbe avec les ronds mesurée avec une valeur légèrement supérieure à 1 correspond à G’’ gel 1.
A – SYNTHESE DES COMPOSES
Matériel et méthodes
Les réactifs de départ sont des réactif commerciaux, notamment commercialisés par la société Alfa Aesar®, et sont utilisés sans autre purification.
Les réactifs de départ sont des réactif commerciaux, notamment commercialisés par la société Alfa Aesar®, et sont utilisés sans autre purification.
Dans le cadre de l’invention, un pourcentage massique exprimé en % m/m, définit le pourcentage en masse d’un ingrédient utilisé dans la préparation et pris par rapport à la masse totale de l’objet considéré : un mélange, un matériau (composite, etc), une membrane, etc.
RMN
1
H et
13
C
Les spectres1H et13C ont été enregistrés sur un spectromètre Bruker® Advance 400 ou 300. Le DMSO-D6(99,80% D, Eurisotop) et le CD2Cl2(99,80% D, Eurisotop) ont été utilisés comme solvants. L'étalonnage a été effectué en utilisant le déplacement chimique de la résonance résiduelle du solvant.
Spectrométrie de masse à haute résolution (HRMS)
Les mesures de masse exacte (HRMS) ont été obtenues sur un spectromètre HRMS TQ R30-10 par ionisation ESI+et sont rapportées enm/zpour le signal principal.
Étude de rhéologie
Les mesures rhéologiques ont été effectuées à 25°C. Les modules viscoélastiques G' et G'' et la limite d'élasticité ont été mesurés sur un rhéomètre à contrôle de contrainte TA Instruments DHR 3 équipé d'une géométrie cône-plan en acier inoxydable sablé (diamètre : 40 mm, écartement : 54 µm, α : 2°). Tout d'abord, un balayage en déformation oscillante est effectué à 1 Hz pour déterminer le régime linéaire viscoélastique. La mesure est arrêtée avant d'atteindre la déformation maximale correspondant à la fin du régime linéaire, afin de préserver l'échantillon. Ensuite, un balayage en fréquence est effectué couvrant une gamme de pulsations (ω) de 0,1 à 100 rad/s dans le régime viscoélastique linéaire, la valeur de déformation fixée dépend de la concentration de l'échantillon. Enfin, l'échantillon est soumis à un balayage en déformation oscillante totale sur le domaine linéaire et non linéaire jusqu'à 1000% de déformation pour évaluer la limite d'élasticité. Les mesures ont été répétées sur plusieurs échantillons pour vérifier la reproductibilité.
Synthèses
Partie 1
: Voies de synthèses mises en œuvre
Exemple 1
:
Synthèse des sels d'ester ammonium tosylés (Méthode A)
Cette synthèse a été reproduite à partir de[11].
Dans un ballon monté sur appareil Dean-Stark, 1 eq. d'acide aminé, 1,1 eq. d'alcool R2-OH et 1,1 eq. de PTSA.H2O (PTSA : acide paratoluènesulfonique) sont ajoutés au toluène (0,1 M) et le mélange est agité sous reflux pendant une nuit. Le mélange est ensuite concentré sous pression réduite et dilué dans Et2O. La solution est alors doucement chauffée à 35°C, et laissée refroidir pendant quelques heures dans un bain de glace pour provoquer une précipitation ; puis le précipité ainsi obtenu est filtré, lavé avec de l'Et2O froid et séché sous vide.
Dans un ballon monté sur appareil Dean-Stark, 1 eq. d'acide aminé, 1,1 eq. d'alcool R2-OH et 1,1 eq. de PTSA.H2O (PTSA : acide paratoluènesulfonique) sont ajoutés au toluène (0,1 M) et le mélange est agité sous reflux pendant une nuit. Le mélange est ensuite concentré sous pression réduite et dilué dans Et2O. La solution est alors doucement chauffée à 35°C, et laissée refroidir pendant quelques heures dans un bain de glace pour provoquer une précipitation ; puis le précipité ainsi obtenu est filtré, lavé avec de l'Et2O froid et séché sous vide.
Exemple 2
:
Synthèse des sels d'ester ammonium tosylés (Méthode B)
Cette synthèse a été reproduite à partir de[12].
A une solution d'acide aminé (1 eq.) dans l'alcool R2-OH (20 mL), 1,2 eq. de chlorure de thionyle est ajouté sous agitation. La réaction est placée sous atmosphère d'argon et portée à reflux pendant une nuit. Le solvant a été éliminé sous pression réduite et le solide blanc a été séché sous vide.
A une solution d'acide aminé (1 eq.) dans l'alcool R2-OH (20 mL), 1,2 eq. de chlorure de thionyle est ajouté sous agitation. La réaction est placée sous atmosphère d'argon et portée à reflux pendant une nuit. Le solvant a été éliminé sous pression réduite et le solide blanc a été séché sous vide.
Exemple 3
:
Synthèse des sels d'ester ammonium tosylés (Méthode C)
Cette synthèse a été reproduite à partir de[13].
Dans un ballon monté sur un appareil Dean-Stark, 1 eq. d'acide aminé, 1,2 eq. d'alcool et 1,2 eq. de PTSA.H2O est ajoutés au toluène (0,1M) et le mélange est agité sous reflux pendant une nuit. Le solvant est évaporé sous vide, le solide brut est redissous dans du DCM et lavé avec du NaOH 5% (3x30 mL) et du HCl 5% (30 mL). La phase organique est évaporée sous pression réduite et le produit brut est purifié par sublimation pour obtenir de cristaux blancs.
Dans un ballon monté sur un appareil Dean-Stark, 1 eq. d'acide aminé, 1,2 eq. d'alcool et 1,2 eq. de PTSA.H2O est ajoutés au toluène (0,1M) et le mélange est agité sous reflux pendant une nuit. Le solvant est évaporé sous vide, le solide brut est redissous dans du DCM et lavé avec du NaOH 5% (3x30 mL) et du HCl 5% (30 mL). La phase organique est évaporée sous pression réduite et le produit brut est purifié par sublimation pour obtenir de cristaux blancs.
Exemple 4
:
Synthèse du furan-dicarboxamide avec une amine (Méthode D)
Cette synthèse est inspirée de[14].
A une solution 1M de furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle (50 mg, 235,63 μmol) dans du THF anhydre (236 μL) est ajoutée l'amine (46 μL, 468 μmol, 2 équiv.) suivie de CAL B (10 mg) et le mélange est agité au reflux à 45˚C pendant 24h. Le solvant est évaporé et le produit brut est purifié par chromatographie sur colonne sur gel de silice, en éluant avec un gradient Hexane/EtOAc 90:10 - 50:50.
Exemple 5
:
Synthesis of furan-
monocarboxamide
with amine (Method E)
Cette synthèse est inspirée de[14].
A une solution 1M de furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle (50 mg, 235,63 μmol) dans du DIPE (éther diisopropylique, 236 μL) a été ajoutée l'amine (23 μL, 281,45 μmol, 1,2 équiv.) suivie de CAL B (10 mg) et le mélange réactionnel a été agité sous reflux à 45˚C pendant 1h. Le solvant a été évaporé et le produit brut a été purifié par chromatographie flash sur gel de silice en éluant avec Hex/EtOAc (60/40) comme éluant.
A une solution 1M de furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle (50 mg, 235,63 μmol) dans du DIPE (éther diisopropylique, 236 μL) a été ajoutée l'amine (23 μL, 281,45 μmol, 1,2 équiv.) suivie de CAL B (10 mg) et le mélange réactionnel a été agité sous reflux à 45˚C pendant 1h. Le solvant a été évaporé et le produit brut a été purifié par chromatographie flash sur gel de silice en éluant avec Hex/EtOAc (60/40) comme éluant.
Exemple 6
:
Synthèse du furan-dicarboxamide avec l'amino-ester (Méthode F)
Cette synthèse est inspirée de[11].
Dans un ballon à fond rond séché à la flamme sous atmosphère d'argon, le dichlorure de furane-2,5-dicarbonyle (100 mg, 0,52 mmol, 1 eq.) est dissous dans du DCM sec (20 mL) à température ambiante. Le sel d'ammonium (1,56 mmol, 3 eq.) est ensuite ajouté en une portion, et le mélange résultant est refroidi à 0°C avec un bain de glace/eau. Le NEt3(0,52 mL, 3,64 mmol, 7 eq) est ensuite ajouté goutte à goutte, la réaction est laissée chauffer à température ambiante et agitée pendant 48h. De la saumure est ensuite ajoutée au ballon, et le mélange brut est extrait deux fois avec du DCM. Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées, et le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résultant est ensuite purifié par chromatographie sur colonne sur gel de silice, en éluant avec un gradient Hexane/EtOAc 90:10 - 50:50.
Dans un ballon à fond rond séché à la flamme sous atmosphère d'argon, le dichlorure de furane-2,5-dicarbonyle (100 mg, 0,52 mmol, 1 eq.) est dissous dans du DCM sec (20 mL) à température ambiante. Le sel d'ammonium (1,56 mmol, 3 eq.) est ensuite ajouté en une portion, et le mélange résultant est refroidi à 0°C avec un bain de glace/eau. Le NEt3(0,52 mL, 3,64 mmol, 7 eq) est ensuite ajouté goutte à goutte, la réaction est laissée chauffer à température ambiante et agitée pendant 48h. De la saumure est ensuite ajoutée au ballon, et le mélange brut est extrait deux fois avec du DCM. Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées, et le solvant est évaporé sous pression réduite. Le solide résultant est ensuite purifié par chromatographie sur colonne sur gel de silice, en éluant avec un gradient Hexane/EtOAc 90:10 - 50:50.
Exemple 7
:
Synthèse des amino-amides
Cette synthèse est inspirée de[15]
Synthèse de l'acide N-(tert-butoxycarbonyl)-L-aminé (1)
Un L-aminoacide (23 mmol, 1 eq) est dissous dans du dioxane/eau (2:1, 50 mL), qui a été rendu alcalin avec du NaOH (1 M, 23 mL) et refroidi dans un bain de glace. Ensuite, du (Boc)2O (1,3 eq) et NaHCO3(1 eq) sont ajoutés. Le mélange réactionnel est agité pendant une nuit à température ambiante et est ensuite évaporé jusqu'à ne grader que la moitié du volume initial. Le résidu est dilué avec EtOAc (40 mL), refroidi dans un bain de glace et acidifié à pH = 2,5-3 avec HCl (1 M). Les couches ont été séparées et la fraction aqueuse a été extraite avec EtOAc (2x30 mL). Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et le solvant est évaporé sous pression réduite.
Un L-aminoacide (23 mmol, 1 eq) est dissous dans du dioxane/eau (2:1, 50 mL), qui a été rendu alcalin avec du NaOH (1 M, 23 mL) et refroidi dans un bain de glace. Ensuite, du (Boc)2O (1,3 eq) et NaHCO3(1 eq) sont ajoutés. Le mélange réactionnel est agité pendant une nuit à température ambiante et est ensuite évaporé jusqu'à ne grader que la moitié du volume initial. Le résidu est dilué avec EtOAc (40 mL), refroidi dans un bain de glace et acidifié à pH = 2,5-3 avec HCl (1 M). Les couches ont été séparées et la fraction aqueuse a été extraite avec EtOAc (2x30 mL). Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées et le solvant est évaporé sous pression réduite.
Amidation de l'acide N-(tert-butoxycarbonyl)-L-aminé (2)
L'alkylamine mis en œuvre (7,53 mmol) est ajoutée à un acide aminé protégé par boc (7,53 mmol) prédissous dans du DCM sec (dichlorométhane, 20 mL). Le mélange est refroidi dans un bain de glace, suivi par l'addition successive de EDC.HCl (C8H17N3· HCl , CAS : 25952-53-8, 1,44 g, 7,53 mmol), HOBt (1,98 g, 7,53 mmol) et DMAP (4-diméthylaminopyridine, 0,092 g, 0,75 mmol). Après que la solution ait été agitée à température ambiante pendant une nuit, le mélange est lavé avec de l'AcOH (10%, 10 mL), de l'eau, du NaHCO3aq. et à nouveau avec de l'eau, séché et évaporé, laissant le produit sous forme d'huile incolore qui a été purifié par chromatographie sur gel de silice (CHCl3/MeOH = 99:1).
Déprotection du N-(tert-butoxycarbonyl)-L-amino amide (3)
Dans un ballon à fond rond de 100 mL, l'amino-amide protégé par boc (3,37 mmol, 1 éq) est solubilisé avec un mélange de TFA (acide trifluoroacétique) et de DCM (1:1, 20 mL). Le mélange est laissé sous agitation pendant 30 minutes à température ambiante. Le solvant est ensuite évaporé sous pression réduite et le liquide brut est dilué avec du NaOH 6M (10 mL) et extrait avec du DCM (15 mL). La couche organique est lavée avec de l'eau (2x20 mL), de la saumure (20 mL), séchée sur MgSO4, filtrée et le solvant est évaporé sous pression réduite.
Exemple
7
:
Synthèse du furan-dicarboxamide avec l'amino-amide (Méthode H)
Cette synthèse est inspirée de[11].
Dans un ballon à fond rond séché à la flamme sous atmosphère d'argon, le dichlorure de furane-2,5-dicarbonyle (100 mg, 0,52 mmol, 1 eq.) est dissous dans du dichlorométhane sec (10 mL) à température ambiante. L'amino-amide (1.14 mmol, 2.2 eq.) est ensuite ajouté en une portion, et le mélange résultant est refroidi à 0°C avec un bain de glace/eau. Le NEt3(0,37 mL, 2,6 mmol, 5 eq.) est ensuite ajouté goutte à goutte, la réaction est laissée chauffer à température ambiante et agitée pendant 48h. De la saumure est ensuite ajoutée au ballon, et le mélange brut est extrait deux fois avec du DCM. Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées, et le solvant est évaporé sous pression réduite pour donner un mélange jaune. L'acétonitrile est alors ajouté au produit brut et un précipité blanc apparaît. Le solide est filtré, lavé trois fois avec de l'acétonitrile et séché sous vide.
Dans un ballon à fond rond séché à la flamme sous atmosphère d'argon, le dichlorure de furane-2,5-dicarbonyle (100 mg, 0,52 mmol, 1 eq.) est dissous dans du dichlorométhane sec (10 mL) à température ambiante. L'amino-amide (1.14 mmol, 2.2 eq.) est ensuite ajouté en une portion, et le mélange résultant est refroidi à 0°C avec un bain de glace/eau. Le NEt3(0,37 mL, 2,6 mmol, 5 eq.) est ensuite ajouté goutte à goutte, la réaction est laissée chauffer à température ambiante et agitée pendant 48h. De la saumure est ensuite ajoutée au ballon, et le mélange brut est extrait deux fois avec du DCM. Les phases organiques combinées sont séchées sur MgSO4, filtrées, et le solvant est évaporé sous pression réduite pour donner un mélange jaune. L'acétonitrile est alors ajouté au produit brut et un précipité blanc apparaît. Le solide est filtré, lavé trois fois avec de l'acétonitrile et séché sous vide.
Exemple
8
:
Synthèse du furan-dicarboxamide avec l'amino-amide en 2 étapes (Méthode I)
Cette synthèse est inspirée de[16].
Etape (1) : L'acide L-aminé (0,112 mol, 2 eq) est dissous dans de l'eau (20 ml) contenant de l'hydroxyde de sodium (0,112 mol, 2 eq.) et la solution est refroidie dans un bain de glace. Le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle (0,056 mol, 1 eq.) dans le dichlorométhane (10 mL) et une solution d'hydroxyde de sodium (0,112 mol, 2 eq.) dans l'eau (10 mL) ont été ajoutés à la solution d'acides aminés refroidie et agitée, alternativement et par portions pendant 2 heures, qui a ensuite été agitée pendant 2 heures supplémentaires. Le mélange réactionnel a été porté à ébullition pendant 20 min, puis refroidi à 0 ºC et acidifié avec de l'acide chlorhydrique concentré. Le produit a été filtré, lavé avec 25 ml d'eau glacée.
Etape (2) : l’alkylamine respective (2,2 eq.) est ajoutée à l'acide furan-2,5-dicarboxylique aminé (1 eq.) prédissous dans du dichorométhane séché (20 mL). Le mélange est refroidi dans un bain de glace, suivi par l'addition successive de EDC.HCl (2,2 eq.), HOBt (2,2 eq.) et DMAP (0,2 eq.). Après avoir agité la solution à température ambiante pendant une nuit, le mélange est lavé avec de l'AcOH (10%, 10 mL), de l'eau, du NaHCO3aq. et à nouveau avec de l'eau, séché et évaporé. L'acétonitrile est ensuite ajouté au produit brut et un précipité blanc apparaît. Le solide est filtré, lavé trois fois avec de l'acétonitrile et séché sous vide.
Partie 2
: précurseurs
Exemple
9
:
Synthèse du furan-2,5-dicarbonyl dichloride
A une solution de FDCA (acide furane-2,5-dicarboxylique, de numéro CAS : 3238-40-2, 500 mg) dans du chlorure de thionyle (10 mL), 3 gouttes de DMF (diméthylformamide) ont été ajoutées sous agitation. La réaction est mise sous atmosphère d'argon et portée à reflux pendant 3h. Le solvant est éliminé sous pression réduite et le solide blanc est séché sous vide (612 mg, 99%).
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d 2), δ (ppm): 7.59 (s, 2H, CHfuran).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d 2), δ (ppm): 156.45 (C=O), 149.79 (C-C=O), 124.29 (CH).
Exemple
10
:
Synthèse du diethyl furan-2,5-dicarboxylate
Cette synthèse a été reproduite à partir de[14].
A une solution de FDCA (600 mg) dans de l'éthanol anhydre (20 mL), 30 μL de H2SO4ont été ajoutés sous agitation. La réaction est portée à reflux pendant une nuit. Le solvant a été évaporé sous vide et le solide brut est redissous dans du DCM et lavé avec de l'eau (3x30 mL). La phase organique est séchée sur MgSO4et évaporée sous vide pour donner un solide qui, après recristallisation dans de l'hexane chaud, a donné 707 mg du produit sous forme de solide blanc (87%).
A une solution de FDCA (600 mg) dans de l'éthanol anhydre (20 mL), 30 μL de H2SO4ont été ajoutés sous agitation. La réaction est portée à reflux pendant une nuit. Le solvant a été évaporé sous vide et le solide brut est redissous dans du DCM et lavé avec de l'eau (3x30 mL). La phase organique est séchée sur MgSO4et évaporée sous vide pour donner un solide qui, après recristallisation dans de l'hexane chaud, a donné 707 mg du produit sous forme de solide blanc (87%).
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d 6), δ (ppm): 7.39 (s, 2H, CHfuran), 4.33 (q,J= 7.1 Hz, 4H, OCH 2 ), 1.31 (t,J= 7.1 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 157.37 (C=O), 146.19 (C-C=O), 118.87 (CH), 61.31 (OCH2), 14.01 (CH3).
Partie 3
: Sels d'ester d'ammonium préparé à partir d’alanine
Exemple
11
:
Sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'éthyle
La préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
2,192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.74 (s, 3H, NH 3 ), 4.17 (m, 2H, CH 2 -O), 3.98 (q,J= 7.1 Hz, 1H, CH), 1.42 (d,J= 7.1 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.21 (t,J= 7.1 Hz, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.88 (C=O), 61.60 (CH2-O), 47.80 (CH), 15.64, 13.92.
Exemple
1
2
:
Sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'octyle
La préparation a été réalisée selon la méthode C en utilisant de l'octanol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
2,192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.64 (s, 3H, NH 3 ), 4.21-3.97 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 1.60 (p,J= 6.6 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.42 (d,J= 7.1 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.25 (m, 10H, CH3-(CH 2 )5), 0.84 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 170.00 (C=O), 65.51 (CH2-O), 47.83 (CH), 31.20, 28.57, 27.95, 25.17, 22.08, 15.71, 13.95.
Exemple
13
:
Sel de tosylate de dodécyl L-alaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du dodécan-1-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
2,192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.15 (s, 3H, NH 3 ), 7.49 (d,J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.21-4.05 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.59 (m,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.38 (d,J= 7.2 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.24 (m, 18H, CH3-(CH 2 )9), 0.85 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.92 (C=O), 145.23, 138.00, 128.18, 125.56, 65.69 (CH2-O), 47.86 (CH), 31.37, 29.11, 29.08, 29.04, 28.99, 28.78, 28.68, 27.99, 25.23, 22.16, 20.82, 15.62, 15.59, 13.97.
Exemple
14
:
Sel de tosylate de dodécyl L-alaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tridécan-1-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
2,459 g (97%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.32 (s, 3H, NH 3 ), 7.51 (d,J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.13 (d,J= 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 4.21-4.05 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 2.30 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.60 (t,J= 7.0 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.40 (d,J= 7.2 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.25 (m, 20H, CH3-(CH 2 )10), 0.86 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.94 (C=O), 145.33, 137.79, 128.06, 125.48, 65.57 (CH2-O), 47.93 (CH), 31.29, 29.06, 29.03, 29.01, 28.97, 28.92, 28.71, 28.61, 27.92, 25.15, 22.08, 20.74, 15.67, 13.90.
Exemple
15
:
Sel de tosylate de tétradécyl-L-alaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tétradécan-1-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
2,459 g (97%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.30 (s, 3H, NH 3 ), 7.49 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.7 Hz, 2H, Ar-H), 4.24-3.95 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.59 (p,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.39 (d,J= 7.2 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.24 (m, 22H, CH3-(CH 2 )11), 0.86 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.98 (C=O), 145.33, 137.79, 128.06, 125.48, 65.63 (CH2-O), 47.94 (CH), 31.31, 29.06, 29.03, 28.98, 28.93, 28.72, 28.62, 27.94, 25.17, 22.10, 20.77, 15.71, 13.93.
Exemple
16
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-alaninate de pentadécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du pentadécan-1-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
2,6136 g (98%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH 3 ), 7.52 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.13 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.21-4.07 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 2.30 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.59 (t,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.40 (d,J= 7.2 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.25 (m, 24H, CH3-(CH 2 )12), 0.86 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.94, 145.26, 137.83, 128.07, 125.49, 65.56, 47.94, 31.32, 29.08, 29.06, 29.04, 29.01, 28.95, 28.74, 28.65, 27.94, 25.18, 22.10, 20.75, 15.67, 13.89.
Exemple
17
:
Sel de tosylate d'hexadécyl L-alaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexadécan-1-ol et du L-Ala disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.31 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.24-4.02 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.59 (t,J= 7.0 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.39 (d,J= 7.2 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.24 (m, 26H, CH3-(CH 2 )13), 0.86 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.93, 145.35, 137.74, 128.03, 125.48, 65.55, 47.92, 31.31, 29.08, 29.04, 29.01, 28.95, 28.73, 28.64, 27.94, 25.17, 22.09, 20.73, 15.65, 13.86.
Exemple
18
:
Sel de tosylate d'octadécyl L-alaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-1-ol et le L-Ala disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.32 (s, 3H, NH 3 ), 7.49 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.11 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.20-4.05 (m, 3H, CH 2 -O + CH-NH3), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.59 (m,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.38 (d,J= 7.2 Hz, 3H, CH 3 -CH-NH3), 1.23 (m, 30H, CH3-(CH 2 )15), 0.85 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.72 (C=O), 144.18, 138.23, 127.86, 125.29, 65.57, 48.06, 31.27, 29.03, 28.99, 28.95, 28.87, 28.69, 28.57, 27.82, 25.11, 22.05, 20.48, 15.43, 13.48.
Partie 4
: Sels d'ester d'ammonium préparé à partir de phénylalanine
Exemple
19
:
Sel de chlorure d'ammonium du L-phénylalaninate d'éthyle
La préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol et de la L-Phe disponibles dans le commerce.
2,192 g (90%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.84 (s, 3H, NH 3 ), 7.40-7.18 (m, 5H, Ar-H), 4.18 (dd,J= 8.1, 5.4 Hz, 1H, NH3-CH), 4.08 (qd,J= 7.1, 2.1 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.33-3.01 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 1.08 (t,J= 7.1 Hz, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 168.84 (C=O), 134.61 (C(i)Ph), 129.42 (CH(m)Ph), 128.47 (CH(o)Ph), 127.15 (CH(p)Ph), 61.45 (CH2-O), 53.23 (CH), 35.91 (CH2-Ph), 13.72 (CH3).
Exemple
20
:
Sel de tosylate d'hexyl L-phénylalaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'hexan-1-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1,4761 g (96%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.45 (s, 3H, NH 3 ), 7.51 (d,J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.39-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.13 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.28 (t,J= 6.9 Hz, 1H, NH3-CH), 4.02 (t,J= 6.5 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.24-2.94 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.42 (p,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.31-1.06 (m, 6H, CH3-(CH 2 )3), 0.85 (t,J= 6.9 Hz, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.05 (C=O), 145.37, 137.81, 134.61, 129.29, 128.53, 128.09, 127.23, 125.49, 65.56 (CH2-O), 53.24 (CH), 36.15 (CH2-Ph), 30.77, 27.72, 24.75, 21.90, 20.76, 13.84.
Exemple
21
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octan-1-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1,4761 g (96%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.44 (s, 3H, NH 3 ), 7.51 (d,J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.39-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.28 (dd,J= 8.0, 5.8 Hz, 1H, NH3-CH), 4.02 (t,J= 6.5 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.26-2.91 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.42 (p,J= 6.8 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.18 (m, 10H, CH3-(CH 2 )5), 0.86 (t,J= 6.6 Hz, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.05 (C=O), 145.43, 137.75, 134.60, 129.29, 128.52, 128.06, 127.21, 125.48, 65.56 (CH2-O), 53.22 (CH), 36.15 (CH2-Ph), 31.17, 28.52, 28.49, 27.75, 25.09, 22.05, 20.75, 13.91.
Exemple
2
2
:
Sel de tosylate de dodécyl L-phénylalaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant le dodécan-1-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1,4761 g (96%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.49 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 8.2 Hz, 2H, Ar-H), 7.37-7.19 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.29 (m,J= 7.9, 5.9 Hz, 1H, NH3-CH), 4.03 (t,J= 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.19-2.98 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.42 (m,J= 6.8 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.22 (m, 18H, CH3-(CH 2 )9), 0.85 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.01 (C=O), 145.23, 137.94, 134.65, 129.32, 128.53, 128.13, 127.21, 125.53, 65.58, 53.19, 36.11, 31.34, 29.08, 29.05, 29.00, 28.90, 28.75, 28.62, 27.79, 25.14, 22.13, 20.78, 13.95.
Exemple
2
3
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de tridécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant le tridécan-1-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1,5869 g (99%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.46 (s, 3H, NH 3 ), 7.52 (d, 2H, Ar-H), 7.42-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.13 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 4.28 (m,J= 7.0 Hz, 1H, NH3-CH), 4.02 (t,J= 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.26-2.94 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.30 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.43 (m,J= 6.4 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 20H, CH3-(CH 2 )10), 0.86 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.03 (C=O), 145.36, 137.78, 134.62, 129.29, 128.49, 128.06, 127.17, 125.49, 65.54, 53.24, 36.15, 31.29, 29.05, 29.03, 29.01, 28.96, 28.86, 28.71, 28.58, 27.76, 25.10, 22.08, 20.75, 13.90.
Exemple
2
4
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de pentadécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du pentadécan-1-ol et du L-Phe disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.46 (s, 3H, NH 3 ), 7.53 (d,J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 7.38 – 7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.14 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.28 (m, 1H, NH3-CH), 4.02 (t,J= 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.26 – 2.94 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.30 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.42 (m,J= 6.6 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 24H, CH3-(CH 2 )12), 0.86 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.04 (C=O), 145.22, 137.90, 134.65, 129.30, 128.49, 128.11, 127.17, 125.51, 65.53, 53.26, 36.16, 31.31, 29.07, 29.03, 29.00, 28.89, 28.73, 28.62, 27.78, 25.13, 22.10, 20.76, 13.91.
Exemple
2
5
:
Sel de tosylate d'hexadécyl L-phénylalaninate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'hexadécan-1-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.45 (s, 3H, NH 3 ), 7.52 (d, 2H Ar-H), 7.38-7.18 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.27 (m, 1H, NH3-CH), 4.01 (m, 2H, CH 2 -O), 3.26-2.92 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.40 (d,J= 6.9 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 26H, CH3-(CH 2 )13), 0.84 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.03 (C=O), 145.30, 137.81, 134.64, 129.29, 128.47, 128.07, 127.15, 125.50, 65.51, 53.25, 36.15, 31.31, 29.07, 29.03, 29.00, 28.89, 28.73, 28.62, 27.77, 25.12, 22.09, 20.74, 13.88.
Exemple
2
6
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octadécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-1-ol et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.49 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 8.2 Hz, 2H, Ar-H), 7.37-7.19 (m, 5H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 4.29 (t,J= 7.0 Hz, 1H, NH3-CH), 4.03 (t,J= 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.19-2.98 (m, 2H, NH3-CH-CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.42 (m,J= 6.8 Hz, 2H, CH 2 -CH2-O), 1.22 (m, 30H, CH3-(CH 2 )15), 0.85 (t, 3H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 168.77, (C=O), 144.31, 138.16, 134.25, 129.01, 128.18, 127.85, 126.91, 125.31, 65.53, 53.39, 36.01, 31.26, 29.01, 28.97, 28.93, 28.82, 28.67, 28.54, 27.67, 25.41, 25.06, 22.03, 13.50.
Partie 5
: Sels d'ester d'ammonium préparé à partir de leucine
Exemple
2
7
:
Sel de chlorure d'ammonium du L-leucinate d'éthyle
a préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol disponible dans le commerce et du L-Leu.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.75 (s, 3H, NH 3 ), 4.18 (m,J= 7.1, 2.7 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.84 (q,J= 6.9 Hz, 1H, NH3-CH), 1.87-1.56 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.22 (t,J= 7.1 Hz, 3H, CH 3 -CH2), 0.88 (d,J= 6.2 Hz, 6H, (CH 3 )2-CH).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.73 (C=O), 61.58 (CH2-O), 50.48 (CH-NH), 39.11 (CH2-(CH3)2), 23.73, 22.19, 21.92, 13.90.
Exemple
2
8
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octan-1-ol et le L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 8.0 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.15 (m, 2H, CH 2 -O), 3.96 (q,J= 6.2 Hz, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.83-1.50 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.26 (m, 10H, (CH 2 )5), 0.88 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.89 (C=O), 145.33 (C(i)Tosyl), 137.81 (C(p)Tosyl), 128.07 (C(m)Tosyl), 125.48 (C(o)Tosyl), 65.60 (CH2-O), 50.63 (CH-NH), 39.21 (CH2-(CH3)2), 31.15, 28.54, 28.48, 27.86, 25.18, 23.79, 22.10, 22.05, 21.87, 20.75, 13.90.
Exemple
2
9
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de dodécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du dodécan-1-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.34 (s, 3H, NH 3 ), 7.51 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.13 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.14 (m,J= 10.8, 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.97 (q,J= 6.0 Hz, 1H, NH3-CH), 2.30 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.82-1.51 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 18H, (CH 2 )9), 0.88 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.88 (C=O), 145.34 (C(i)Tosyl), 137.78 (C(p)Tosyl), 128.05 (C(m)Tosyl), 125.48 (C(o)Tosyl), 65.59 (CH2-O), 50.62 (CH-NH), 39.21 (CH2-(CH3)2), 31.29, 29.03, 29.00, 28.92, 28.90, 28.69, 28.54, 27.87, 25.19, 23.78, 22.10, 22.08, 21.86, 20.75, 13.90.
Exemple
30
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de tridécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tridécan-1-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.13 (m,J= 10.8, 6.5 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.96 (s, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.82-1.47 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 20H, (CH 2 )10), 0.88 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.30 (C(i)Tosyl), 137.80 (C(p)Tosyl), 128.05 (C(m)Tosyl), 125.49 (C(o)Tosyl), 65.57 (CH2-O), 50.63 (CH-NH), 39.20 (CH2-(CH3)2), 31.29, 29.05, 29.03, 29.01, 28.93, 28.91, 28.71, 28.55, 27.87, 25.20, 23.78, 22.09, 21.84, 20.74, 13.89.
Exemple
31
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de pentadécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du pentadécan-1-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.12 (m, 2H, CH 2 -O), 3.96 (q,J= 6.0 Hz, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.82-1.50 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 24H, (CH 2 )12), 0.87 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.33 (C(i)Tosyl), 137.78 (C(p)Tosyl), 128.04 (C(m)Tosyl), 125.49 (C(o)Tosyl), 65.57 (CH2-O), 50.62 (CH-NH), 39.20 (CH2-(CH3)2), 31.30, 29.06, 29.04, 29.01, 28.93, 28.91, 28.71, 28.55, 27.87, 25.21, 23.78, 22.09, 21.84, 20.74, 13.88.
Exemple
32
:
Sel de tosylate d'hexadécyle L-leucinate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexadécane-1-ol et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 7.9 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.13 (m,J= 10.8, 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.96 (t,J= 7.0 Hz, 1H, NH3-CH), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.82-1.50 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 26H, (CH 2 )13), 0.88 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.37 (C(i)Tosyl), 137.74 (C(p)Tosyl), 128.03 (C(m)Tosyl), 125.48 (C(o)Tosyl), 65.57 (CH2-O), 50.61 (CH-NH), 39.20 (CH2-(CH3)2), 31.30, 29.04, 29.01, 28.94, 28.92, 28.71, 28.55, 27.87, 25.21, 23.78, 22.09, 21.84, 20.73, 13.88.
Exemple
33
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octadécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-1-ol et le L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (s, 3H, NH 3 ), 7.51 (d,J= 7.8 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.14 (m,J= 11.1, 6.4 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.97 (t,J= 6.9 Hz, 1H, NH3-CH), 2.30 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.83-1.48 (m, 5H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 30H, (CH 2 )15), 0.87 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.87 (C=O), 145.41 (C(i)Tosyl), 137.71 (C(p)Tosyl), 128.02 (C(m)Tosyl), 125.48 (C(o)Tosyl), 65.56 (CH2-O), 50.60 (CH-NH), 39.20 (CH2-(CH3)2), 31.30, 29.05, 29.02, 28.95, 28.93, 28.72, 28.57, 27.87, 25.21, 23.77, 22.08, 21.84, 20.73, 13.86.
Partie 6
: Sels d'ester d'ammonium préparé à partir d’acide aspartique
Exemple
34
:
Sel de chlorure de diéthyl L-aspartate ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode B en utilisant de l'éthanol et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.85 (s, 3H, NH 3 ), 4.37-3.98 (m, 5H, CH 2 -O + CH), 3.01 (m, 2H, CH 2 ), 1.20 (td,J= 7.1, 1.8 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.02 (C=O), 168.14 (C=O), 61.91 (CH2-O), 60.84 (CH2-O), 48.44 (CH), 34.18 (CH2), 13.91 (CH3), 13.79 (CH3).
Exemple
35
:
Sel de tosylate de dihexyl L-aspartate ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexan-1-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.41 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d,J= 8.1 Hz, 2H, Ar-H), 7.12 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.35 (t,J= 5.4 Hz, 1H, CH), 4.22-3.95 (m, 4H, CH 2 -O), 2.91 (m, 2H, CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.56 (m,J= 7.1 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.28 (m, 12H, (CH 2 )3), 0.87 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.13 (C=O), 168.31 (C=O), 145.31 (C(i)Tosyl), 137.83 (C(p)Tosyl), 128.07 (C(m)Tosyl), 125.49 (C(o)Tosyl), 65.89 (CH2-O), 64.88 (CH2-O), 48.58 (CH-NH), 34.26 (CH-CH2), 30.87, 30.82, 27.92, 27.82, 24.95, 24.81, 21.97, 20.75, 13.82.
Exemple
36
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de didodécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du dodécan-1-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.44 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d, 2H, Ar-H), 7.11 (d,J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 4.36 (t,J= 5.4 Hz, 1H, CH), 4.23-3.98 (m, 4H, CH 2 -O), 2.92 (qd,J= 17.4, 5.4 Hz, 2H, CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.56 (m,J= 6.9 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 36H, (CH 2 )9), 0.85 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.04, 168.19, 145.35, 137.74, 128.03, 125.49, 65.87, 64.84, 48.50, 34.15, 31.33, 29.13, 29.10, 29.06, 29.00, 28.76, 28.70, 27.99, 27.87, 25.32, 25.21, 22.10, 20.73, 13.85.
Exemple
37
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de ditridécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant du tridécan-1-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.44 (s, 3H, NH 3 ), 7.50 (d, 2H, Ar-H), 7.11 (d,J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 4.36 (t,J= 5.4 Hz, 1H, CH), 4.24-3.94 (m, 4H, CH 2 -O), 2.92 (qd,J= 17.4, 5.4 Hz, 2H, CH 2 ), 2.29 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.54 (m,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 40H, (CH 2 )10), 0.84 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.02, 168.19, 145.35, 137.73, 128.02, 125.49, 65.86, 64.82, 48.49, 34.14, 31.34, 29.14, 29.11, 29.07, 29.02, 28.76, 28.71, 28.00, 27.87, 25.32, 25.22, 22.10, 20.73, 13.83.
Exemple
3
8
:
Sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de dihexadécyle
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant de l'hexadécane-1-ol et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.47 (s, 3H, NH 3 ), 7.56 (d, 2H, Ar-H), 7.11 (d,J= 7.9 Hz, 2H Ar-H), 4.40-3.94 (m, 5H, CH+ CH 2 -O), 2.94 (m, 2H, CH 2 ), 2.31 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.58 (p,J= 6.9 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 52H, (CH 2 )13), 0.86 (t, 6H, CH 3 ).
Exemple
3
9
:
Sel de tosylate de dioctadécyl-L-aspartate d'ammonium
La préparation a été réalisée selon la méthode A en utilisant l'octadécan-1-ol et le L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.49 (s, 3H, NH 3 ), 7.59 (d, 2H, Ar-H), 7.11 (d,J= 7.8 Hz, 2H Ar-H), 4.32-3.99 (m, 5H, CH+ CH 2 -O), 2.97 (dd,J= 5.4, 3.0 Hz, 2H, CH 2 ), 2.32 (s, 3H, Ar-CH 3 ), 1.59 (m,J= 6.5 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 60H, (CH 2 )15), 0.86 (t, 6H, CH 3 ).
Partie 7
: Amino-amides préparés à partir d’alanine
Exemple
40
:
N-hexyl-L-alaninamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et du L-Ala disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.75 (t,J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.21 (q,J= 6.8 Hz, 1H, CH), 3.04 (dt,J= 7.8, 6.0 Hz, 2H, CH 2 -NH), 2.01 (s, 2H, NH 2 ), 1.39 (p,J= 7.3 Hz, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.25 (m, 6H, (CH 2 )3), 1.10 (d,J= 6.9 Hz, 3H, CH 3 -CH), 0.84 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 175.44 (C=O), 50.25 (CH), 38.21 (CH2-NH), 30.97, 29.12, 26.00, 22.02, 21.68, 13.81.
Exemple
41
:
N-dodécyl-L-alaninamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la dodécylamine et la L-Ala disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.77 (t,J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.25 (q,J= 6.9 Hz, 1H, CH), 3.03 (m 2H, CH 2 -NH), 2.63 (s, 2H, NH 2 ), 1.38 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.26 (m, 18H, (CH 2 )9), 1.11 (d,J= 6.9 Hz, 3H, CH 3 -CH), 0.84 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 174.90 (C=O), 50.07 (CH), 38.22 (CH2-NH), 31.26, 29.11, 29.01, 28.98, 28.96, 28.71, 28.67, 26.31, 22.05, 21.34, 13.90.
Partie 8
: Amino-amides préparés à partir de phénylalanine
Exemple
42
:
N-hexyl-L-phénylalaninamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et de la L-Phe disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.75 (t,J= 5.7 Hz, 1H, NH), 7.34-7.12 (m, 5H, Ar-H), 3.36 (dd,J= 7.8, 5.5 Hz, 1H, CH), 3.02 (h,J= 6.4 Hz, 2H, CH 2 -NH), 2.93-2.56 (m, 2H, CH 2 -Ph), 1.85 (s, 2H, NH 2 ), 1.33 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.21 (m, 6H, (CH 2 )3), 0.84 (t,J= 6.8 Hz, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 173.86 (C=O amide), 138.68 (C(i)Ph), 129.25 (CH(m)Ph), 128.00 (CH(o)Ph), 126.01 (CH(p)Ph), 56.23 (NH2-CH), 41.22 (CH2-NH), 38.29 (CH2-Ph), 30.97, 29.02, 25.99, 22.01, 13.89.
Exemple
43
:
N-dodécyl-L-phénylalaninamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la dodécylamine et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.74 (t,J= 5.8 Hz, 1H, NH), 7.31-7.13 (m, 5H, Ar-H), 3.35 (dd,J= 7.9, 5.4 Hz, 1H, CH), 3.01 (m, 2H, CH 2 -NH), 2.95-2.54 (m, 2H, CH 2 -Ph), 1.90 (s, 2H, NH 2 ), 1.31 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.24 (m, 18H, (CH 2 )9), 0.84 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 173.90 (C=O amide), 138.72 (C(i)Ph), 129.23 (CH(m)Ph), 127.97 (CH(o)Ph), 125.97 (CH(p)Ph), 56.25 (NH2-CH), 41.26 (CH2-NH), 38.26 (CH2-Ph), 31.27, 29.05, 29.02, 28.97, 28.94, 28.73, 28.68, 26.30, 22.06, 13.91.
Exemple
44
:
N-octadécyl-L-phénylalaninamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant l'octadécylamine et la L-Phe disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 7.57 (t,J= 5.2 Hz, 1H, NH), 7.33-7.09 (m, 5H, Ar-H), 3.43 (dd,J= 8.4, 4.9 Hz, 1H, CH), 3.09 (m, 2H, CH 2 -NH), 3.04-2.61 (m, 2H, CH 2 -Ph), 1.39 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.24 (m, 30H, (CH 2 )15), 0.85 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.15 (C=O amide), 136.28 (C(i)Ph), 129.50 (CH(m)Ph), 128.34 (CH(o)Ph), 126.78 (CH(p)Ph), 54.91 (NH2-CH), 39.00 (CH2-NH), 38.73 (CH2-Ph), 31.60, 29.37, 29.35, 29.31, 29.06, 29.01, 26.65, 22.39, 13.86.
Partie 9
: Amino-amides préparés à partir de leucine
Exemple
45
:
N-hexyl-L-leucinamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.79 (t,J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.17-2.91 (m, 3H, CH+ NH-CH 2 ), 1.69 (m, 1H, CH), 1.37 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.33-1.12 (m, 8H, CH-CH 2 + (CH 2 )3), 0.86 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 175.40 (C=O amide), 53.18 (NH2-CH), 44.59 (CH-CH2), 38.18 (NH-CH2), 30.95, 29.10, 25.99, 24.15, 23.13, 22.03, 21.92, 13.85.
Exemple
46
:
N-2-éthylhexyl-L-leucinamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la 2-éthylhexylamine et le L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.85 (t,J= 5.9 Hz, 1H, NH), 3.24 (dd,J= 8.3, 5.9 Hz, 1H, CH), 3.13-2.88 (m, 2H, NH-CH 2 ), 1.67 (m, 1H, CH), 1.47-1.12 (m, 11H, CH-CH 2 + (CH 2 )4), 0.85 (m, 12H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 174.24 (C=O amide), 52.77 (NH2-CH), 43.81 (CH-CH2), 41.16 + 41.13 (NH-CH2 R+S), 38.85, 38.82, 30.33, 28.36, 28.28, 24.09, 23.62, 22.95, 22.47, 21.99, 13.91, 10.72, 10.67.
Exemple
47
:
N-décyl-L-leucinamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la décylamine et le L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.78 (t,J= 5.8 Hz, 1H, NH), 3.15-2.92 (m, 3H, CH-NH2 + NH-CH 2 ), 1.67 (m, 1H, CH), 1.37 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.31-1.14 (m, 16H, CH-CH 2 + (CH 2 )7), 0.85 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 174.91 (C=O amide), 53.03 (NH2-CH), 44.27 (CH-CH2), 38.23 (NH-CH2), 31.31, 29.10, 29.01, 28.94, 28.73, 28.72, 28.70, 26.33, 24.14, 23.07, 22.10, 21.97, 13.94.
Exemple
48
:
N-dodécyl-L-leucinamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de la dodécylamine et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.81 (t,J= 5.8 Hz, 1H, NH), 3.17-2.94 (m, 3H, CH+ NH-CH 2 ), 1.67 (m, 1H, CH), 1.38 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.32-1.16 (m, 20H, CH-CH 2 + (CH 2 )9), 0.85 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 175.08 (C=O amide), 53.08 (NH2-CH), 44.40 (CH-CH2), 38.18 (NH-CH2), 31.29, 29.10, 29.05, 29.01, 28.99, 28.96, 28.72, 28.70, 26.32, 24.13, 23.08, 22.08, 21.93, 13.91.
Exemple
49
:
N-tétradécyl-L-leucinamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant la tétradécylamine et le L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.49 (t,J= 5.6 Hz, 1H, NH), 7.59 (s, 2H, NH 2 ), 3.61 (t,J= 7.1 Hz, 1H, CH-NH), 3.08 (m, 2H, NH-CH 2 ), 1.60 (m, 1H, CH), 1.50 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.41 (m, 2H, CH-CH 2 ), 1.23 (m, 22H, (CH 2 )11), 0.87 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 169.44 (C=O amide), 51.30 (NH2-CH), 40.82 (CH-CH2), 38.57 (NH-CH2), 31.30, 29.06, 29.02, 29.00, 28.98, 28.78, 28.71, 26.32, 23.80, 22.44, 22.30, 22.10, 13.95.
Exemple
50
:
N-octadécyl-L-leucinamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'octadécylamine et du L-Leu disponibles dans le commerce.
1 H NMR (300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 7.58 (t,J= 7.0 Hz, 1H, NH), 3.24-3.02 (m, 3H, CH+ NH-CH 2 ), 1.70 (m, 1H, CH-(CH3)2), 1.61-1.35 (m, 4H, CH 2 -CH2-NH + CH-CH 2 ), 1.24 (m, 30H, (CH 2 )15), 0.89 (m, 9H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 175.05 (C=O amide), 53.01 (NH2-CH), 44.08 (CH-CH2), 38.19 (NH-CH2), 31.22, 29.05, 28.98, 28.92, 28.68, 28.64, 26.30, 24.08, 22.72, 22.00, 21.18, 13.46.
Partie 10
: Amino-amides préparés à partir d’acide L-aspartique
Exemple
51
:
N-dihexyl-L-aspartamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de l'hexylamine et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 7.90 (q,J= 5.8 Hz, 2H, NH), 3.52 (dd,J= 8.8, 4.4 Hz, 1H, CH), 3.16-2.91 (m, 4H, NH-CH 2 ), 2.46-2.12 (m, 2H, CH-CH 2 ), 1.28 (m, 16H, (CH 2 )4), 0.85 (m, 6H, CH 3 ).
Exemple
52
:
N-didodécyl-L-aspartamide
La préparation a été réalisée selon la méthode G en utilisant de la dodécylamine et du L-Asp disponibles dans le commerce.
1 H NMR (400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.33 (t,J= 5.8 Hz, 1H, NH), 8.22 (t,J= 5.7 Hz, 1H, NH), 8.19 (s, 2H, NH 2 ), 4.00 (q,J= 6.0 Hz, 1H, CH), 3.23-2.90 (m, 4H, NH-CH 2 ), 2.63 (d,J= 6.4 Hz, 2H, CH-CH 2 ), 1.37 (m, 4H, NH-CH2-CH 2 ), 1.23 (m, 36H, (CH 2 )9), 0.85 (m, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(151 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 168.15 (C=O amide), 168.06, 167.05 (C=O amide), 167.02, 49.44 (NH2-CH), 49.40, 38.59 (NH-CH2), 38.43 (NH-CH2), 35.41 (NH2-CH-CH2), 30.83, 28.59, 28.53, 28.38, 28.33, 28.21, 26.05, 26.03, 25.93, 25.90, 21.57, 13.31.
Partie 11
: Furan-monocarboxamide avec amines
Exemple
53
:
5-(dodécylcarbamoyl)furane-2-carboxylate d'éthyle
La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant la dodécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
232 mg (70%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.56 (t,J= 5.8 Hz, 1H, NH), 7.35 (d,J= 3.6 Hz, 1H, CHfuran), 7.20 (d,J= 3.6 Hz, 1H, CHfuran), ), 4.32 (q,J= 7.1 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.21 (q,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -NH), 1.49 (p,J= 7.0 Hz, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.39-1.10 (m, 21H, (CH 2 )9+ OCH2-CH 3 ), 0.83 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 157.63 (C=O ester), 156.85 (C=O amide), 150.55 (O-C-CO furan amide), 144.42 (O-C-CO furan ester), 119.04 (CH furan ester), 114.09 (CH furan amide), 61.00 (CH2-O), 38.66 (CH2-NH), 31.27, 29.02, 29.00, 28.96, 28.94, 28.69, 26.36, 22.07, 14.11, 13.91.
Exemple
54
:
5-(tétradécylcarbamoyl)furane-2-carboxylate d'éthyle
La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant la tétradécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
181 mg (67%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.56 (t,J= 5.7 Hz, 1H, NH), 7.35 (d,J= 3.7 Hz, 1H, CHfuran), 7.20 (d,J= 3.7 Hz, 1H, CHfuran), ), 4.32 (q,J= 7.1 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.21 (q,J= 6.6 Hz, 2H, CH 2 -NH), 1.50 (p,J= 6.8 Hz, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.38-1.13 (m, 25H, (CH 2 )11+ OCH2-CH 3 ), 0.83 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 157.63 (C=O ester), 156.84 (C=O amide), 150.54 (O-C-CO furan amide), 144.42 (O-C-CO furan ester), 119.05 (CH furan ester), 114.09 (CH furan amide), 61.01 (CH2-O), 38.66 (CH2-NH), 31.27, 29.02, 29.00, 28.99, 28.96, 28.93, 28.68, 26.35, 22.07, 14.12, 13.92.
Exemple
55
:
5-(hexadécylcarbamoyl)furan-2-carboxylate d'éthyle
La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant l'hexadécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
211 mg (76%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.56 (t,J= 5.8 Hz, 1H, NH), 7.34 (d,J= 3.7 Hz, 1H, CHfuran), 7.20 (d,J= 3.6 Hz, 1H, CHfuran), 4.32 (q,J= 7.1 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.21 (q,J= 6.7 Hz, 2H, CH 2 -NH), 1.49 (p,J= 6.9 Hz, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.37-1.13 (m, 29H, (CH 2 )13+ OCH2-CH 3 ), 0.83 (t, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d 6), δ (ppm): 158.10 (C=O ester), 157.35 (C=O amide), 151.10 (O-C-CO furan amide), 144.93 (O-C-CO furan ester), 119.20 (CH furan ester), 114.38 (CH furan amide), 61.35 (CH2-O), 39.18 (CH2-NH), 31.78, 29.53, 29.49, 29.24, 29.19, 26.90, 22.57, 14.48, 14.27.
Exemple
56
:
5-(octadécylcarbamoyl)furan-2-carboxylate d'éthyle
La préparation a été réalisée selon la méthode E en utilisant l'octadécylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
236 mg (77%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d 6/CD2Cl2-d 2), δ (ppm): 8.10 (s, 1H, NH-CH2), 7.25-7.04 (m, 2H, CHfuran), 4.33 (q,J= 7.01 Hz, 2H, CH 2 -O), 3.27 (q,J= 6.47 Hz, 2H, CH 2 -NH), 1.54 (m, 2H, CH 2 -CH2-NH), 1.41-1.14 (m, 33H, (CH 2 )15+ OCH2-CH 3 ), 0.86 (t,J= 6.48 Hz, 3H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d 6/ CD2Cl2-d 2), δ (ppm): 158.09 (C=O ester), 157.40 (C=O amide), 151.12 (O-C-CO furan amide), 144.98 (O-C-CO furan ester), 118.72 (CH furan ester), 114.11 (CH furan amide), 61.24 (CH2-O), 39.26 (CH2-NH), 31.83, 29.59, 29.55, 29.31, 29.25, 26.95, 22.60, 14.24, 14.05.
Partie 12
: Furan-dicarboxamide avec amines
Exemple
57
:
N2, N5-dioctylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant l'octylamine disponible dans le commerce et le furan-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
265 mg (61%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d 6), δ (ppm): 8.42 (t,J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.09 (s, 2H, CHfuran), 3.25 (q,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -NH), 1.50 (m,J= 7.0 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.26 (m, 20H, (CH 2 )5), 0.84 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6, 340K), δ (ppm): 157.07 (C=O), 148.16, 114.17, 38.47, 38.35, 31.22, 29.26, 28.70, 28.61, 26.43, 22.06, 13.89.
Exemple
58
:
N2, N5-dinonylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la nonylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
267 mg (86%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.21 (t,J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.01 (d,J= 4.1 Hz, 2H, CHfuran), 3.29 (q,J= 6.6 Hz, 4H, CH 2 -NH), 1.55 (p,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.26 (m, 24H, (CH 2 )6), 0.85 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 157.04 (C=O), 148.08, 113.71, 38.45, 31.22, 29.26, 28.89, 28.74, 28.61, 26.42, 22.02, 13.58.
Exemple
59
:
N2, N5-didécylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la décylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
176 mg (43%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d 6), δ (ppm): 8.41 (t,J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.09 (s, 2H, CHfuran), 3.30-3.22 (q, 4H, CH 2 -NH), 1.50 (m,J= 7.0 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.26 (m, 28H, (CH 2 )7), 0.84 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(151 MHz, DMSO-d6, 340K), δ (ppm): 156.89 (C=O), 156.82 (C=O), 148.09, 113.72, 38.31, 38.19, 30.92, 28.90, 28.88, 28.58, 28.57, 28.38, 28.28, 26.11, 21.67, 13.47.
Exemple
60
:
N2, N5-diundécylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant l'undécylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
242 mg (73%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.13 (q,J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.00 (s, 2H, CHfuran), 3.31 (q,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -NH), 1.55 (q,J= 7.1 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.27 (m, 32H, (CH 2 )8), 0.86 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 157.02 (C=O), 148.08, 113.74, 38.43, 31.22, 29.24, 28.93, 28.71, 28.64, 26.40, 22.01, 13.62.
Exemple
61
:
N2, N5-didodécylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la dodécylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
117 mg (25%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.15 (t,J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.01 (s, 2H, CHfuran), 3.30 (q,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -NH), 1.56 (m,J= 7.2 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.46-1.11 (m, 36H, (CH 2 )9), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(151 MHz, DMSO-d6, 340K), δ (ppm): 156.85 (C=O), 148.07, 113.68, 38.28, 30.90, 28.88, 28.63, 28.60, 28.58, 28.56, 28.35, 28.28, 26.09, 21.66, 13.46.
Exemple
62
:
N2, N5-bis(2-éthylhexyl)furane-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la 2-éthylhexylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
383 mg (86%) de produit ont été obtenus sous forme de poudre blanche.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.35 (t,J= 6.0 Hz, 2H, NH), 7.11 (s, 2H, CHfuran), 3.19 (t,J= 6.4 Hz, 4H, CH 2 -NH), 1.52 (p,J= 6.0 Hz, 2H, CH), 1.27 (m, 16H, CH 2 ), 0.86 (m, 12H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 157.22, 148.20, 114.18, 41.81, 30.31, 28.28, 23.61, 22.43, 13.85, 10.60.
Exemple
63
:
N2, N5-dibenzylfurane-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la benzylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
222 mg (66%) de produit ont été obtenus sous forme de solide blanc.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 9.00 (t,J= 6.2 Hz, 2H, NH), 7.39-7.23 (m, 10H, Ar-H), 7.20 (s, 2H, CHfuran), 4.51 (d,J= 6.1 Hz, 2H, CH 2 ).
13C NMR (101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 157.71 (C=O), 148.54 (O-C-CO furan), 139.46, 128.89, 127.71, 127.47, 115.24 (CH furan), 42.34 (CH2-NH).
Exemple
6
4
:
N2, N5-diphénéthylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la phénéthylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
284 mg (77%) de produit ont été obtenus sous forme d'huile jaune.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.59 (t,J= 5.9 Hz, 2H, NH), 7.37-7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.12 (s, 2H, CHfuran), 3.50 (dt,J= 8.1, 6.2 Hz, 4H, CH 2 -NH), 2.85 (t, 4H, CH 2 -CH2-NH).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 157.13 (C=O), 148.12, 139.15, 128.61, 128.37, 126.17, 114.29, 35.22.
Exemple
65
:
N2, N5-dibenzhydrylfuran-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode D en utilisant la benzhydrylamine disponible dans le commerce et le furane-2,5-dicarboxylate de diéthyle synthétisé.
280 mg (30%) de produit ont été obtenus sous forme de solide blanc.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 9.26 (d,J= 8.7 Hz, 2H, NH), 7.33 (m, 22H, CHfuran + Ar-H), 6.38 (d,J= 8.6 Hz, 2H, CH).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 156.78 (C=O), 148.12 (C-C=O), 141.52 (C(i)Ph), 128.40 (C(m)Ph), 127.66 (C(o)Ph), 127.21 (C(p)Ph), 115.11 (CH furan), 55.71 (NH-CH).
Partie 13
: Furan-dicarboxamide avec amino-acides
13.1Synthètise à partir de sels d'ammonium de L-alaninate
Exemple
66
:
N2, N5-di(L-alaninate d'éthyle)-furanne-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'éthyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.49 (d,J= 7.9 Hz, 2H, NH), 7.13 (s, 2H, CHfuran), 4.58 (m, 2H, CH-NH), 4.23-4.05 (m, 4H, CH 2 -O), 1.49 (d,J= 7.3 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.25 (t,J= 7.1 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.00 (C=O ester), 156.84 (C=O amide), 147.69 (C-C=O amide), 114.65 (CH furan), 60.54 (CH2-O), 47.42 (NH-CH), 16.77 (CH3-CH), 13.47 (CH3-CH2).
Exemple
67
:
N2, N5-di(L-alaninate d'octyle)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium du L-alaninate d'octyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.53 (d,J= 7.6 Hz, 2H, NH), 7.13 (s, 2H, CHfuran), 4.58 (p,J= 7.4 Hz, 2H, CH-NH), 4.22-3.94 (m, 4H, CH 2 -O), 1.61 (p,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.48 (d,J= 7.3 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.26 (m, 20H, CH3-(CH 2 )5), 0.84 (t, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.09 (C=O ester), 156.90 (C=O amide), 147.72 (C-C=O amide), 114.68 (CH furan), 64.63 (CH2-O), 47.50 (NH-CH), 31.12, 28.52, 27.98, 25.20, 22.00, 16.78, 13.46.
Exemple
68
:
N2, N5-di(dodécyl L-alaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate de dodécyl L-alaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.44 (d,J= 7.8 Hz, 2H, NH), 7.11 (s, 2H, CHfuran), 4.61 (p,J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.18-4.04 (m, 4H, CH 2 -O), 1.62 (p,J= 6.9 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.49 (d,J= 7.3 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.25 (m, 36H, CH3-(CH 2 )9), 0.86 (t,J= 6.5 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.07 (C=O ester), 156.84 (C=O amide), 147.71 (C-C=O amide), 114.63 (CH furan), 64.63 (CH2-O), 47.44 (NH-CH), 31.27, 28.99, 28.97, 28.91, 28.87, 28.69, 28.57, 27.97, 25.20, 22.04, 16.80, 13.43.
Exemple
69
:
N2, N5-di(L-alaninate de tridécyle)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de tridécyl L-alaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.52 (d,J= 7.7 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CHfuran), 4.59 (p,J= 7.4 Hz, 2H, CH-NH), 4.09 (m,J= 10.8, 6.6 Hz, 4H, CH 2 -O), 1.61 (p,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.48 (d,J= 7.3 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.24 (m, 40H, CH3-(CH 2 )10), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.04 (C=O ester), 156.83 (C=O amide), 147.63 (C-C=O amide), 114.63 (CH furan), 64.58 (CH2-O), 47.45 (NH-CH), 31.25, 28.99, 28.96, 28.89, 28.85, 28.67, 28.55, 27.96, 25.18, 22.02, 16.77, 13.47.
Exemple
70
:
N2, N5-di(tétradécyl L-alaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-alaninate de tétradécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.55 (d,J= 7.7 Hz, NH (R,S)), 8.52 (d,J= 7.7 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.125 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.119 (s, CHfuran(R,S)), 4.59 (pd,J= 7.4, 3.2 Hz, 2H, CH-NH), 4.10 (m, 4H, CH 2 -O), 1.61 (p,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.48 (dd,J= 7.3, 1.6 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.24 (m, 44H, CH3-(CH 2 )11), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.18 (C=O ester(R,S)), 172.03 (C=O ester(S,S)), 156.82 (C=O amide), 147.70 (C-C=O amide(S,S)), 147.66 (C-C=O amide(R,S)), 114.62 (CH furan), 64.58 (CH2-O), 47.44 (NH-CH(S,S)), 47.37 (NH-CH(R,S)), 31.23, 28.99, 28.97, 28.95, 28.87, 28.83, 28.65, 28.54, 27.95, 25.17, 22.01, 16.76 (CH3-CH(S,S)), 16.69 (CH3-CH(R,S)), 13.46.
Exemple
71
:
N2, N5-di(L-alaninate de pentadécyle)-furanne-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-alaninate de pentadécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.50 (d,J= 7.7 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CHfuran), 4.59 (p,J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.09 (m,J= 10.8, 6.5 Hz, 4H, CH 2 -O), 1.61 (p,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.48 (d,J= 7.3 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.24 (m, 48H, CH3-(CH 2 )12), 0.86 (t,J= 6.5 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.04 (C=O ester), 156.82 (C=O amide), 147.70 (C-C=O amide), 114.62 (CH furan), 64.58 (CH2-O), 47.43 (NH-CH), 31.25, 29.01, 28.99, 28.97, 28.89, 28.85, 28.67, 28.55, 27.96, 25.18, 22.02, 16.77, 13.46.
Exemple
72
:
N2, N5-di(L-alaninate d'hexadécyle)-furanne-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'hexadécyl L-alaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.51 (d,J= 7.6 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CHfuran), 4.60 (p,J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.09 (m, 4H, CH 2 -O), 1.61 (p,J= 6.9 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.48 (d,J= 7.3 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.24 (m, 52H, CH3-(CH 2 )13), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.19 (C=O ester), 172.04 (C=O ester), 156.82 (C=O amide), 147.70 (C-C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.61 (CH furan), 64.58 (CH2-O), 47.43 (NH-CH), 47.36 (NH-CH), 31.25, 29.12 – 28.44 (m), 27.96, 25.18, 22.02, 16.77 (CH-CH3), 16.69 (CH-CH3), 13.45.
Exemple
73
:
N2, N5-di(octadécyl L-alaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-alaninate d'octadécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.49 (dd,J= 13.4, 7.7 Hz, 2H, NH), 7.12 (d,J= 2.3 Hz, 2H, CHfuran), 4.62 (pd,J= 7.4, 3.1 Hz, 2H, CH-NH), 4.18-4.04 (m, 4H, CH 2 -O), 1.62 (m, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.50 (dd,J= 7.4, 1.7 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH3), 1.26 (m, 60H, CH3-(CH 2 )15), 0.87 (t,J= 6.6 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.03 (C=O ester), 156.80 (C=O amide), 147.67 (C-C=O amide), 114.59 (CH furan), 64.59, 47.40, 31.23, 28.99, 28.95, 28.88, 28.83, 28.65, 28.54, 27.94, 25.16, 22.01, 16.78, 16.69, 13.41.
13.2Synthètise à partir de sels d'ammonium de L-phenylalaninate
Exemple
74
:
N2, N5-di(éthyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium du L-phénylalaninate d'éthyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.56 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.32-7.15 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CHfuran), 4.77 (td,J= 8.5, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.14 (q,J= 7.1 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.30-3.07 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.19 (t,J= 7.1 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.91 (C=O ester), 156.93 (C=O amide), 147.65 (C-C=O amide), 136.73 (C(i)Ph), 128.74 (CH(m)Ph), 127.88 (CH(o)Ph), 126.20 (CH(p)Ph), 114.67 (CH furan), 60.63 (CH2-O), 53.39 (NH-CH), 36.75 (CH2-Ph), 13.49 (CH3).
Exemple
75
N2, N5-di(hexyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'hexyl L-phénylalaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.61 (q,J= 7.5, 6.1 Hz, 2H, NH), 7.38-7.15 (m, 10H, Ar-H), 7.11 (s, 2H, CHfuran), 4.76 (q,J= 7.3, 6.8 Hz, 2H CH-NH), 4.07 (t,J= 6.5 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.38-3.03 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.54 (m, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.26 (m, 12H, (CH 2 )3), 0.85 (t,J= 6.1 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.01 (C=O ester), 156.95 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 136.80 (C(i)Ph), 128.72 (CH(m)Ph), 127.91 (CH(o)Ph), 126.22 (CH(p)Ph), 114.67 (CH furan), 64.70 (CH2-O), 53.40 (NH-CH), 36.73 (CH2-Ph), 30.73, 27.85, 24.83, 21.86, 13.36.
Exemple
76
N2, N5-di(L-phénylalaninate d'octyle)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.65 (d,J= 8.3 Hz, NH (R,S)), 8.59 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.41-7.14 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.05 (s, CHfuran(R,S)), 4.76 (m,J= 6.1 Hz, 2H, CH-NH), 4.08 (m,J= 6.5 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.39-2.96 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.55 (h,J= 6.5 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 20H, (CH 2 )5), 0.86 (t,J= 6.8 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.30 (C=O ester(R,S)), 170.99 (C=O ester(S,S)), 156.97 (C=O amide(R,S)), 156.92 (C=O amide(S,S)), 147.64 (C-C=O amide(S,S)), 147.49 (C-C=O amide(R,S)), 136.80 (C(i)Ph(R,S)), 136.77 (C(i)Ph(S,S)), 128.71 (CH(m)Ph), 127.92 (CH(o)Ph(R,S)), 127.89 (CH(o)Ph(S,S)), 126.24 (CH(p)Ph(R,S)), 126.20 (CH(p)Ph(S,S)), 114.65 (CH furan), 64.78 (CH2-O(R,S)), 64.70 (CH2-O(S,S)), 53.43 (NH-CH(R,S)), 53.38 (NH-CH(S,S)), 36.74 (CH2-Ph(S,S)), 36.69 (CH2-Ph(R,S)), 31.11, 28.49, 28.47, 27.91, 27.87, 25.16, 21.98, 13.46.
Exemple
77
N2, N5-di(dodécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de dodécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.60 (d,J= 8.3 Hz, NH (R,S)), 8.50 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.37-7.14 (m, 10H, Ar-H), 7.09 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.04 (s, CHfuran(R,S)), 4.78 (m,J= 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.07 (t,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.31-3.08 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.55 (p,J= 6.4 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 36H, (CH 2 )9), 0.86 (t, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.30 (C=O ester(R,S)), 171.01 (C=O ester(S,S)), 156.98 (C=O amide(R,S)), 156.95 (C=O amide(S,S)), 147.68 (C-C=O amide(S,S)), 147.53 (C-C=O amide(R,S)), 136.84 (C(i)Ph), 128.74 (CH(m)Ph), 127.93 (CH(o)Ph), 126.23 (CH(p)Ph), 114.69 (CH furan), 64.77 (CH2-O(R,S)), 64.68 (CH2-O(S,S)), 53.44 (NH-CH), 36.70 (CH2-Ph), 31.26, 28.99, 28.97, 28.91, 28.84, 28.68, 28.56, 27.91, 25.18, 22.04, 13.54.
Exemple
78
N2, N5-di(tridecyl L-phenylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du tridécyl L-phénylalaninate synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.59 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.31-7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CHfuran), 4.77 (td,J= 8.4, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.06 (t,J= 6.6 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.28-3.10 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.55 (p,J= 6.6 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.25 m, 40H, (CH 2 )10), 0.87 (t,J= 6.6 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.99 (C=O ester), 156.92 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 136.77 (C(i)Ph), 128.71 (CH(m)Ph), 127.89 (CH(o)Ph), 126.20 (CH(p)Ph), 114.65 (CH furan), 64.69 (CH2-O), 53.39 (NH-CH), 36.76 (CH2-Ph), 31.25, 29.01, 28.97, 28.90, 28.83, 28.67, 28.55, 27.89, 25.17, 22.03, 13.49.
Exemple
79
N2, N5-di(pentadécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate de pentadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.59 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.32-7.15 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CHfuran), 4.77 (td,J= 8.4, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.07 (t,J= 6.6 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.30-3.09 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.55 (p,J= 6.6 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.25 m, 48H, (CH 2 )12), 0.87 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.02 (C=O ester), 156.97 (C=O amide), 147.71 (C-C=O amide), 136.89 (C(i)Ph), 128.77 (CH(m)Ph), 127.94 (CH(o)Ph), 126.25 (CH(p)Ph), 114.71 (CH furan), 64.68 (CH2-O), 53.47 (NH-CH), 36.72 (CH2-Ph), 31.29, 29.06, 29.02, 28.95, 28.88, 28.72, 28.60, 27.94, 25.21, 22.07, 13.57.
Exemple
80
N2, N5-di(hexadécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'hexadécyl L-phénylalaninate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.66 (d,J= 8.3 Hz, NH (R,S)), 8.60 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.32 – 7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.05 (s, CHfuran(R,S)), 4.76 (td,J= 8.4, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.06 (t,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -O), 3.31-3.07 (m, 4H, CH 2 -Ph), 1.55 (p,J= 6.5 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 52H, (CH 2 )13), 0.86 (t,J= 6.6 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.29 (C=O ester(R,S)), 170.98 (C=O ester(S,S)), 156.96 (C=O amide(R,S)), 156.92 (C=O amide(S,S)), 147.67 (C-C=O amide(S,S)), 147.51 (C-C=O amide(R,S)), 136.80 (C(i)Ph), 128.72 (CH(m)Ph), 127.89 (CH(o)Ph), 126.25 (CH(p)Ph), 114.65 (CH furan), 64.77 (CH2-O(R,S)), 64.68 (CH2-O(S,S)), 53.40 (NH-CH), 36.75 (CH2-Ph), 31.26, 29.02, 28.98, 28.91, 28.84, 28.68, 28.56, 27.90, 25.17, 22.03, 13.50.
Exemple
81
N2, N5-di(octadécyl L-phénylalaninate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-phénylalaninate d'octadécyle synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.62 (d,J= 8.3 Hz, NH (R,S)), 8.54 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.35-7.16 (m, 10H, Ar-H), 7.10 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.05 (s, CHfuran(R,S)), 4.79 (td,J= 8.4, 6.1 Hz, 2H, CH-NH), 4.10 (dt,J= 16.0, 6.7 Hz, 4H, CH 2 -O(S,S)), 3.94 (m, CH 2 -O(R,S)), 3.44 (q,J= 6.3 Hz, CH 2 -Ph(R,S)), 3.31-3.11 (m, 4H, CH 2 -Ph(S,S)), 1.58 (p,J= 6.6 Hz, 4H, CH 2 -CH2-O), 1.26 (m, 60H, (CH 2 )15), 0.86 (t,J= 6.6 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.27 (C=O ester(R,S)), 170.95 (C=O ester(S,S)), 156.93 (C=O amide(R,S)), 156.88 (C=O amide(S,S)), 147.63 (C-C=O amide(S,S)), 147.47 (C-C=O amide(R,S)), 136.73 (C(i)Ph(R,S)), 136.69 (C(i)Ph(R,S)), 128.67 (CH(m)Ph), 127.87 (CH(o)Ph(R,S)), 127.85 (CH(o)Ph(S,S)), 126.20 (CH(p)Ph(R,S)), 126.17 (CH(p)Ph(S,S)), 114.61 (CH furan), 64.77 (CH2-O(R,S)), 64.69 (CH2-O(S,S)), 53.39 (NH-CH(R,S)), 53.34 (NH-CH(R,S)), 36.79 (CH2-Ph), 31.23, 28.99, 28.96, 28.89, 28.82, 28.65, 28.54, 27.90, 27.86, 25.15, 22.00, 13.43.
Partie 14
: Synthèses à partir de sels de tosylate d'ammonium de L-leucinate
Exemple
82
:
N2, N5-di(éthyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure d'ammonium de L-leucinate d'éthyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.51 (dd,J= 8.4, 2.6 Hz, 2H, NH), 7.17 (d, 2H, CHfuran), 4.63 (m, 2H, CH-NH3), 4.16 (m, 4H, CH 2 -O), 1.72 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 ), 1.25 (m, 6H, CH 3 ), 0.94 (m, 12H, CH-(CH 3 )2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.02 (C=O ester), 157.12 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.74 (CH furan), 60.49 (CH2-O), 50.07 (NH-CH), 39.81 (CH-(CH3)2), 24.27, 22.33, 20.93, 13.63.
Exemple
83
:
N2, N5-di(octyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.47 (d,J= 8.3 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CHfuran), 4.62 (m, 2H, CH-NH3), 4.09 (m, 4H, CH 2 -O), 1.83-1.55 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.26 (m, 20H, CH3-(CH 2 )5), 0.94 (dd,J= 11.9, 5.1 Hz, 12H, CH-(CH 3 )2), 0.85 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.06 (C=O ester), 157.08 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.70 (CH furan), 64.52 (CH2-O), 50.09 (NH-CH), 39.87 (CH-(CH3)2), 31.08, 28.49, 28.46, 27.93, 25.19, 24.28, 22.26, 21.97, 20.97, 13.47.
Exemple
84
:
N2, N5-di(octyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium de dodécyl L-leucinate synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.47 (d,J= 8.3 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CHfuran), 4.62 (m, 2H, CH-NH3), 4.09 (m, 4H, CH 2 -O), 1.84-1.52 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 36H, CH3-(CH 2 )9), 0.94 (dd,J= 11.7, 5.3 Hz, 12H, CH-(CH 3 )2), 0.86 (t,J= 6.6 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.04 (C=O ester), 157.07 (C=O amide), 147.78 (C-C=O amide), 114.69 (CH furan), 64.50 (CH2-O), 50.10 (NH-CH), 39.88 (CH-(CH3)2), 31.24, 28.96, 28.94, 28.87, 28.84, 28.66, 28.52, 27.94, 25.20, 24.28, 22.27, 22.02, 20.99, 13.49.
Exemple
85
:
N2, N5-di(tridecyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de tridécyl L-leucinate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.47 (d,J= 8.3 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CHfuran), 4.62 (m, 2H, CH-NH3), 4.08 (m, 4H, CH 2 -O), 1.85-1.52 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 40H, CH3-(CH 2 )10), 0.94 (dd,J= 8.7, 5.7 Hz, 12H, CH-(CH 3 )2), 0.85 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.02 (C=O ester), 157.06 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.67 (CH furan), 64.49 (CH2-O), 50.09 (NH-CH), 39.87 (CH-(CH3)2), 31.23, 28.97, 28.94, 28.85, 28.82, 28.64, 28.50, 27.93, 25.18, 24.27, 22.25, 22.00, 20.98, 13.48.
Exemple
86
:
N2, N5-di(pentadécyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate de pentadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.53 (d, NH (R,S)), 8.47 (d,J= 8.3 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.15 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.12 (s, CHfuran(R,S)), 4.62 (m, 2H, CH-NH3), 4.08 (m, 4H, CH 2 -O), 1.85-1.52 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 48H, CH3-(CH 2 )12), 0.94 (dd,J= 8.7, 5.8 Hz, 12H, CH-(CH 3 )2), 0.85 (t,J= 6.6 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.02 (C=O ester), 157.06 (C=O amide), 147.77 (C-C=O amide), 114.68 (CH furan), 64.49 (CH2-O), 50.10 (NH-CH), 39.87 (CH-(CH3)2), 31.23, 28.98, 28.95, 28.86, 28.83, 28.65, 28.51, 27.93, 25.18, 24.28, 22.26, 22.01, 20.99, 13.49.
Exemple
87
:
N2, N5-di(hexadécyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'hexadécyl L-leucinate d'ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.50 (d,J= 8.2 Hz, NH (R,S)), 8.43 (d,J= 8.3 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.14 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.11 (s, CHfuran(R,S)), 4.63 (m, 2H, CH-NH), 4.09 (m, 4H, CH 2 -O), 1.84-1.53 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 52H, (CH 2 )13), 0.95 (m, 12H, CH-(CH 3 )2), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 6H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.30 (C=O ester(R,S)), 172.04 (C=O ester(S,S)), 157.10 (C=O amide(R,S)), 157.05 (C=O amide(S,S)), 147.76 (C-C=O amide(S,S)), 147.63 (C-C=O amide(R,S)), 114.66 (CH furan(S,S)), 114.54 (CH furan(R,S)), 64.51 (CH2-O), 50.20 (NH-CH(R,S)), 50.07 (NH-CH(S,S)), 39.63 (CH-(CH3)2), 31.24, 28.99, 28.96, 28.87, 28.83, 28.66, 28.51, 27.92, 25.18, 24.34, 24.27, 22.22, 22.01, 20.96, 20.84, 13.45.
Exemple
88
:
N2, N5-di(octadécyl L-leucinate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-leucinate d'octadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.52 (d,J= 7.9Hz, NH (R,S)), 8.45 (d,J= 8.2 Hz, 2H, NH (S,S)), 7.14 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.11 (s, CHfuran(R,S)), 4.62 (m, 2H, CH-NH), 4.09 (m, 4H, CH 2 -O), 1.83-1.52 (m, 10H, (CH3)2-CH-CH 2 + CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 60H, (CH 2 )15), 0.94 (dd,J= 11.5, 5.3 Hz, 12H, CH-(CH 3 )2), 0.85 (t,J= 6.5 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 172.30 (C=O ester(R,S)), 172.05 (C=O ester(S,S)), 157.11 (C=O amide(R,S)), 157.06 (C=O amide(S,S)), 147.75 (C-C=O amide(S,S)), 147.63 (C-C=O amide(R,S)), 114.68 (CH furan(S,S)), 114.57 (CH furan(R,S)), 64.51 (CH2-O), 50.20 (NH-CH(R,S)), 50.08 (NH-CH(S,S)), 39.90 (CH-(CH3)2), 31.25, 29.00, 28.96, 28.87, 28.84, 28.67, 28.52, 27.93, 25.19, 24.34, 24.27, 22.25, 22.02, 20.97, 20.85, 13.48.
Partie 15
: Synthèses à partir de sels d'ammonium de L-aspartate
Exemple
89
:
N2, N5-bis(diéthyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de chlorure de diéthyl L-aspartate ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.73 (d,J= 8.2 Hz, 2H, NH), 7.16 (s, 2H, CHfuran), 4.88 (qd,J= 7.4, 6.6, 1.3 Hz, 2H, CH-NH), 4.25-4.01 (m, 8H, CH 2 -O), 3.08-2.72 (m, 4H, CH 2 -C=O), 1.21 (q,J= 7.2 Hz, 12H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.98 (C=O ester), 169.74 (C=O ester), 156.90 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.89 (CH furan), 60.97 (CH2-O), 60.20 (CH2-O), 48.54 (NH-CH), 35.56 (CH 2 ), 13.55 (CH 3 ), 13.53 (CH 3 ).
Exemple
90
:
N2, N5-bis(dihexyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de dihexyl L-aspartate ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.74 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.16 ((d,J= 8.1 Hz, 2H, CHfuran), 4.89 (q,J= 7.4 Hz, 2H, CH-NH), 4.07 (m, 8H, CH 2 -O), 3.07-2.79 (m, 4H, CH 2 -C=O), 1.57 (m, 8H, CH 2 -CH2-O), 1.27 (m, 24H, CH3-(CH 2 )3), 0.84 (t,J= 7.0 Hz, 12H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.03 (d,J= 4.2 Hz,C=O ester), 169.79 (C=O ester), 156.86 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.81 (CH furan), 64.99 (CH2-O), 64.29 (CH2-O), 48.53 (NH-CH), 35.52, 30.75, 30.70, 27.89, 27.83, 24.87, 24.80, 21.85, 13.37, 13.34.
Exemple
91
:
N2, N5-bis(didodecyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de didodécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.69 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.14 (s, 2H, CHfuran), 4.89 (q,J= 7.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.15-4.01 (m, 8H, CH 2 -O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH 2 -C=O), 1.58 (m, 8H, CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 72H, CH3-(CH 2 )9), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 12H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.95 (C=O ester), 169.75 (C=O ester), 156.82 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.79 (CH furan), 64.98 (CH2-O), 64.29 (CH2-O), 48.50 (NH-CH), 35.56, 31.24, 28.98, 28.95, 28.91, 28.85, 28.66, 28.59, 28.56, 27.94, 27.88, 25.22, 25.17, 22.01, 13.45.
Exemple
92
:
N2, N5-bis(ditridecyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de ditridécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.74 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.15 (s, 2H, CHfuran), 4.88 (q,J= 7.0 Hz, 2H, CH-NH), 4.18-3.98 (m, 8H, CH 2 -O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH 2 -C=O), 1.57 (m, 8H, CH 2 -CH2-O), 1.25 (m, 80H, CH3-(CH 2 )10), 0.86 (t,J= 6.7 Hz, 12H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.97 (C=O ester), 169.74 (C=O ester), 156.83 (C=O amide), 147.69 (C-C=O amide), 114.84 (CH furan), 64.94 (CH2-O), 64.26 (CH2-O), 48.54 (NH-CH), 35.56, 31.25, 29.01, 28.98, 28.93, 28.87, 28.68, 28.61, 28.57, 27.97, 27.90, 25.24, 25.19, 22.02, 13.53.
Exemple
93
:
N2, N5-bis(dihexadécyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate d'ammonium du L-aspartate de dihexadécyle synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.68 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.14 (s, 2H, CHfuran), 4.89 (m, 2H, CH-NH), 4.19-3.95 (m, 8H, CH 2 -O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH 2 -C=O), 1.59 (m, 8H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 104H, CH3-(CH 2 )13), 0.84 (t, 12H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.94 (C=O ester), 169.75 (C=O ester), 156.81 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.80 (CH furan), 64.97 (CH2-O), 64.28 (CH2-O), 48.49 (NH-CH), 35.56, 31.25, 29.03, 28.99, 28.93, 28.87, 28.68, 28.61, 28.57, 27.95, 27.89, 25.24, 25.18, 22.02, 13.45.
Exemple
94
:
N2, N5-bis(dihexadécyl L-aspartate)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode F en utilisant le sel de tosylate de dioctadécyl L-aspartate ammonium synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.68 (d,J= 8.1 Hz, 2H, NH), 7.14 (s, 2H, CHfuran), 4.88 (q, 2H, CH-NH), 4.19-3.98 (m, 8H, CH 2 -O), 3.07-2.76 (m, 4H, CH 2 -C=O), 1.58 (m, 8H, CH 2 -CH2-O), 1.24 (m, 120H, CH3-(CH 2 )15), 0.85 (t, 12H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.94 (C=O ester), 169.74 (C=O ester), 156.81 (C=O amide), 147.66 (C-C=O amide), 114.80 (CH furan), 64.97 (CH2-O), 64.28 (CH2-O), 48.49 (NH-CH), 35.56, 31.26, 29.03, 28.99, 28.94, 28.88, 28.68, 28.62, 28.58, 27.96, 27.89, 25.24, 25.18, 22.02, 13.46.
Partie 16
: Furan-dicarboxamide avec amino-amides
16.1Synthèse à partir de L-alanine
Exemple
95
:
N2, N5-bis(hexyl L-alaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L-alaninamide et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle synthétisés.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.38 (d,J= 8.0 Hz, 2H, NH), 7.77 (t,J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.10 (s, 2H, CHfuran), 4.54 (p,J= 7.2 Hz, 2H, CH-NH), 3.09 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.43 (m, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.38 (d,J= 7.0 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.25 (m, 12H, CH3-(CH 2 )3), 0.84 (t, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.38 (C=O amide), 156.70 (C=O amide furan), 147.98 (C-C=O amide), 114.52 (CH furan), 48.09 (NH-CH), 38.62 (CH2-NH), 30.88, 28.86, 25.94, 21.94, 17.98, 13.42.
HRMS (ESI, m/z):487.289 [M + Na]+, 487.2891 calculated for C24H40N4O5Na.
Exemple
96
:
N2, N5-bis(dodécyl L-alaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-dodécyl-L-alaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.43 (d,J= 8.0 Hz, 2H, NH), 7.87 (t,J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.13 (s, 2H, CHfuran), 4.52 (p,J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 3.08 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.43 (m, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.37 (d,J= 7.1 Hz, 6H, CH 3 -CH-NH), 1.24 (m, 36H, CH3-(CH 2 )9), 0.85 (t,J= 6.5 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.39 (C=O amide), 156.68 (C=O amide furan), 148.01 (C-C=O amide), 114.66 (CH furan), 48.10 (NH-CH), 38.55 (CH2-NH), 31.24, 28.99, 28.94, 28.68, 28.65, 26.28, 22.02, 18.16, 13.66.
HRMS (ESI, m/z):655.477 [M + Na]+, 655.4769 calculated for C36H64N4O5Na.
16.2Synthèse à partir de L-alanine
Exemple
97
:
N2, N5- bis(hexyl L-phénylalaninamide)-furane-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L-phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.80 (d,J= 8.8 Hz, 2H, NH), 8.08 (t,J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.35-7.10 (m, 10H, Ar-H), 7.08 (s, 2H, CHfuran), 4.69 (td,J= 8.9, 5.8 Hz, 2H, CH-NH), 3.18-2.96 (m, 8H, CH 2 -NH + CH 2 -Ph), 1.38 (p,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.22 (m, 12H, CH3-(CH 2 )3), 0.84 (t, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.39 (C=O amide), 156.78 (C=O amide furan), 147.90 (C-C=O amide), 137.80 (C(i)Ph), 129.04 (CH(m)Ph), 127.88 (CH(o)Ph), 126.08 (CH(p)Ph), 114.64 (CH furan), 54.45 (NH-CH), 37.75 (CH2-NH), 30.94, 28.83, 25.99, 21.99, 13.68.
HRMS (ESI, m/z):639.3516 [M + Na]+, 639.3517 calculated for C36H48N4O5Na
Exemple
98
:
N2, N5- bis(2-éthylhexyl L-phénylalaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-2-éthylhexyl-L-phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 9.09 (d,J= 8.9 Hz, 2H, NH), 8.02 (t,J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.38-7.09 (m, 10H, Ar-H), 7.03 (s, 2H, CHfuran), 4.74 (td,J= 9.0, 5.9 Hz, 2H, CH-NH), 3.19-2.95 (m, 8H, CH 2 -NH + CH 2 -Ph), 1.42 (p,J= 5.9 Hz, 2H, CH-CH2-NH), 1.22 (m, 16H, CH 2 -CH3+ (CH 2 )3), 0.82 (t,J= 7.0 Hz, 12H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.70 (C=O amide), 156.66 (C=O amide furan), 147.83 (C-C=O amide), 137.84 (C(i)Ph), 128.93 (CH(m)Ph), 127.72 (CH(o)Ph), 125.90 (CH(p)Ph), 114.38 (CH furan), 54.79 (NH-CH), 41.57, 38.64, 37.68, 30.27, 28.28, 28.22, 23.52, 22.39, 13.58, 10.39, 10.34.
HRMS (ESI, m/z):695.4143 [M + Na]+, 695.4143 calculated for C40H56N4O5Na.
Exemple
99
:
N2, N5- bis(dodécyl L-phénylalaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-dodécyl-L-phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.57 (d,J= 8.6 Hz, 2H, NH), 8.01 (t,J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.35-7.11 (m, 10H, Ar-H), 7.09 (s, 2H, CHfuran), 4.71 (td,J= 8.8, 5.7 Hz, 2H, CH-NH), 3.18-2.93 (m, 8H, CH 2 -NH + CH 2 -Ph), 1.36 (t,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.22 (m, 36H, CH3-(CH 2 )9), 0.85 (t,J= 6.5 Hz, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.21 (C=O amide), 156.79 (C=O amide furan), 147.92 (C-C=O amide), 137.68 (C(i)Ph), 129.02 (CH(m)Ph), 127.87 (CH(o)Ph), 126.07 (CH(p)Ph), 114.64 (CH furan), 54.49 (NH-CH), 38.62 (CH2-Ph), 37.84 (CH2-NH), 31.27, 29.03, 28.99, 28.95, 28.88, 28.72, 28.69, 26.31, 22.06, 13.73.
HRMS (ESI, m/z):807.5397 [M + Na]+, 807.5395 calculated for C48H72N4O5Na.
Exemple
100
:
N2, N5- bis(octadecyl L-phenylalaninamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-octadécyl-L-phénylalaninamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.60 (d,J= 8.7 Hz, 2H, NH (S,S)), 8.53 (d,J= 9.4 Hz, NH (R,S)), 7.88 (t,J= 5.7 Hz, 2H, NH), ), 7.33-7.11 (m, 10H, Ar-H), 7.04 (s, 2H, CHfuran(S,S)), 7.00 (s, CHfuran(R,S)), 4.74 (td,J= 8.7, 6.0 Hz, 2H, CH-NH), 3.35-2.91 (m, 8H, CH 2 -NH + CH 2 -Ph), 1.36 (t,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.42-1.21 (m, 64H, (CH 2 )16), 0.87 (t, 6H, CH 3 -CH2).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 170.11 (C=O amide), 156.69 (C=O amide furan), 147.85 (C-C=O amide), 137.50 (C(i)Ph), 128.87 (CH(m)Ph), 127.66 (CH(o)Ph), 125.86 (CH(p)Ph), 114.38 (CH furan), 54.16 (NH-CH), 38.63 (CH2-Ph), 37.82 (CH2-NH), 31.23, 28.99, 28.95, 28.92, 28.81, 28.69, 28.65, 26.30, 22.01, 13.50.
HRMS (ESI, m/z):975.7275 [M + Na]+, 975.7273 calculated for C60H96N4O5Na.
16.3Synthèse à partir de L-leucine
Exemple
101
:
N2, N5- bis(hexyl L-leucinamide)-furane-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.45 (d,J= 8.7 Hz, 2H, NH), 8.08 (t,J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.21 (s, 2H, CHfuran), 4.53 (td,J= 13.9, 6.9 Hz, 2H, CH-NH), 3.05 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.60 (m, 6H, CH 2 -CH-(CH3)2), 1.39 (p,J= 7.0 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.24 (m, 12H, (CH 2 )3), 0.87 (m, 18H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 171.20 (C=O amide), 156.92 (C=O amide furan), 148.06 (C-C=O amide), 115.07 (CH furan), 50.95 (NH-CH), 40.99 (NH-CH-CH2), 38.50 (CH2-NH), 30.90, 28.90, 25.93, 24.40, 22.88, 22.02, 21.64, 13.83.
HRMS (ESI, m/z):571.3831 [M + Na]+, 571.3830 calculated for C30H52N4O5Na.
Exemple
102
:
N2, N5- bis(2-éthylhexyl-L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-2-éthylhexyl-L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.44 (d,J= 8.7 Hz, 2H, NH), 8.01 (t,J= 5.8 Hz, 2H, NH), 7.21 (s, 2H, CHfuran), 4.57 (td,J= 9.0, 4.4 Hz, 2H, CH-NH), 3.16-2.85 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.61 (m, 6H, CH 2 -CH-(CH3)2), 1.38 (p,J= 6.1 Hz, 2H, CH-CH2-NH), 1.22 (m, 16H, CH 2 -CH3+ (CH 2 )3), 0.86 (m, 24H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 171.40 (C=O amide), 156.88 (C=O amide furan), 148.08 (C-C=O amide), 115.06 (CH furan), 50.98 (NH-CH), 41.40 + 41.36 (CH2-NH), 41.05 (NH-CH-CH2), 38.79 + 38.76 (CH-CH2-NH,R+S), 30.28, 28.35 + 28.24 (CH 2 ethyl,R+S), 24.41, 23.65, 23.60, 22.85, 22.46, 21.70, 13.87, 10.77 + 10.64 (CH 3 ethyl,R+S).
HRMS (ESI, m/z):627.4455 [M + Na]+, 627.4456 calculated for C34H60N4O5Na.
Exemple
103
:
N2, N5- bis(décyl L-leucinamide)-furane-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-décyl-L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.44 (d,J= 8.7 Hz, 2H, NH), 8.08 (t,J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.20 (s, 2H, CHfuran), 4.52 (m, 2H, CH-NH), 3.03 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.61 (m, 6H, CH 2 -CH-(CH3)2), 1.39 (p,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.22 (m, 28H, (CH 2 )7), 0.88 (m, 18H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 171.17 (C=O amide), 156.89 (C=O amide furan), 148.06 (C-C=O amide), 115.03 (CH furan), 50.93 (NH-CH), 41.00 (NH-CH-CH2), 38.46 (CH2-NH), 31.26, 28.96, 28.89, 28.67, 28.65, 26.23, 24.38, 22.85, 22.06, 21.64, 13.91.
HRMS (ESI, m/z):683.5082 [M + Na]+, 683.5082 calculated for C38H68N4O5Na.
Exemple
104
:
N2, N5- bis(dodécyl L-leucinamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-dodécyl-L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle et selon la méthode I en utilisant la L-leucine et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle synthétisé.
1 H NMR(400 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.54 (d,J= 8.8 Hz, 2H, NH), 8.10 (t,J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.19 (s, 2H, CHfuran), 4.51 (td,J= 9.2, 4.8 Hz, 2H, CH-NH), 3.03 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.62 (m, 6H, CH 2 -CH-(CH3)2), 1.38 (p,J= 6.7 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.22 (m, 36H, (CH 2 )9), 0.87 (m, 18H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 171.24 (C=O amide), 156.87 (C=O amide furan), 148.05 (C-C=O amide), 115.01 (CH furan), 51.13 (NH-CH), 40.99 (NH-CH-CH2), 38.46 (CH2-NH), 31.28, 29.03, 28.99, 28.96, 28.94, 28.88, 28.69, 28.66, 26.24, 24.39, 22.85, 22.08, 21.62, 13.92.
HRMS (ESI, m/z):739.571 [M + Na]+, 739.5708 calculated for C42H76N4O5Na.
Exemple
105
:
N2, N5- bis(tétradécyl L-leucinamide)-furanne-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-tétradécyl-L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.72 (d,J= 8.9 Hz, 2H, NH), 8.04 (t,J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.12 (s, 2H, CHfuran), 4.55 (td,J= 9.3, 4.8 Hz, 2H, CH-NH), 3.07 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.66 (m, 6H, CH 2 -CH-(CH3)2), 1.42 (p,J= 6.8 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.22 (m, 44H, (CH 2 )11), 0.88 (m, 18H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.31 (C=O amide), 156.76 (C=O amide furan), 148.00 (C-C=O amide), 114.59 (CH furan), 51.35 (NH-CH), 41.00 (NH-CH-CH2), 38.52 (CH2-NH), 31.23, 28.99, 28.95, 28.92, 28.81, 28.65, 26.28, 24.28, 22.57, 22.02, 21.41, 13.63.
HRMS (ESI, m/z):795.6335 [M + Na]+, 795.6334 calculated for C46H84N4O5Na.
Exemple
106
:
N2, N5- bis(octadécyl L-leucinamide)-furanne-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-octadécyl-L-leucinamide synthétisé et le dichlorure de furan-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 8.30 (d,J= 8.8 Hz, 2H, NH), 7.72 (t,J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.10 (s, 2H, CHfuran), 4.60 (q,J= 7.5 Hz, 2H, CH-NH), 3.12 (m, 4H, CH 2 -NH), 1.65 (m, 6H, CH 2 -CH-(CH3)2), 1.44 (p,J= 6.5 Hz, 4H, CH 2 -CH2-NH), 1.24 (m, 64H, (CH 2 )16), 0.89 (m, 18H, CH 3 ).
13 C NMR(75 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 171.11 (C=O amide), 156.83 (C=O amide furan), 147.97 (C-C=O amide), 114.51 (CH furan), 50.91 (NH-CH), 40.96 (NH-CH-CH2), 38.59 (CH2-NH), 31.24, 29.00, 28.95, 28.93, 28.84, 28.66, 26.29, 24.23, 22.37, 22.01, 21.35, 13.44.
HRMS (ESI, m/z):907.7589 [M + Na]+, 907.7586 calculated for C54H100N4O5Na.
16.4Synthèse à partir de L-acide aspartique
Exemple
107
:
N2, N5- bis(dihexyl L-aspartamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-hexyl-L-aspartamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6, 373K), δ (ppm): 8.46 (d,J= 8.2 Hz, 2H, NH), 7.86 (t,J= 5.7 Hz, 2H, NH), 7.76 (t,J= 5.6 Hz, 2H, NH), 7.18 (s, 2H, CHfuran), 4.72 (td,J= 8.0, 5.9 Hz, 2H, CH-NH), 3.02 (m, 8H, CH 2 -NH), 2.59 (m, 2H, CH 2 -C=O), 1.46-1.10 (m, 32H, (CH 2 )4), 0.83 (m, 12H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, CD2Cl2-d2/ DMSO-d6), δ (ppm): 169.84 (C=O amide), 169.26 (C=O amide), 156.76 (C=O amide furan), 147.97 (C-C=O amide), 114.47 (CH furan), 49.86 (NH-CH), 38.77 (CH2-NH), 38.65 (CH2-NH), 37.69, 30.91, 30.88, 28.90, 28.83, 26.00, 25.92, 21.93, 13.40.
HRMS (ESI, m/z):741.4886 [M + Na]+, 741.4885 calculated for C38H66N6O7Na.
Exemple
108
:
N2, N5- bis(bis(2-éthylhexyl) L-aspartamide)-furan-2,5-dicarboxamide
La préparation a été réalisée selon la méthode H en utilisant le N-2-éthylhexyl-L-aspartamide synthétisé et le dichlorure de furanne-2,5-dicarbonyle.
1 H NMR(300 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 8.50 (d,J= 8.2 Hz, 2H, NH), 7.87 (t,J= 5.2 Hz, 2H, NH), 7.73 (t,J= 4.7 Hz, 2H, NH), 7.19 (s, 2H, CHfuran), 4.75 (q,J= 7.3 Hz, 2H, CH-NH), 2.97 (m, 8H, CH 2 -NH), 2.59 (d,J= 6.9 Hz, 4H, CH2-C=O), 1.46-1.01 (m, 36H, CH 2 -CH-(CH 2 ) 3 ), 0.81 (m, 24H, CH 3 ).
13 C NMR(101 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 170.32 (C=O amide), 169.14 (C=O amide), 157.85 (C=O amide furan), 148.17 (C-C=O amide), 114.80 (CH furan), 50.11 (NH-CH), 41.56 (CH2-NH), 41.42 (CH2-NH), 38.76 + 38.74 (CH-CH2-NH,R+S), 38.70, 37.73, 28.32 + 28.27 (CH 2 ethyl,R+S), 23.50, 23.48, 23.43, 22.47, 22.44, 13.92, 10.68, 10.62 + 10.60 (CH 3 ethyl,R+S), 10.55.
HRMS (ESI, m/z):853.6168 [M + Na]+, 853.6137 calculated for C46H82N6O7Na.
B-PREPARATION DES ORGANOGELS
Tests de gélification :
Le phénomène de gélification est testé en introduisant 10 mg du gélateur et 1 mL du solvant dans un flacon à vis, puis celui-ci est chauffé jusqu’à dissolution et laissé refroidir jusqu’à température ambiante. Après 1h, les piluliers sont retournés afin de déterminer l’état physique des échantillons.
Rhéologie :
L’échantillon est chauffé sur une plaque chauffante à 110 °C sous agitation pendant 15 minutes, afin que l’échantillon soit le plus homogène possible. Ensuite, la solution est placée directement sur le plateau du rhéomètre à 25°C afin qu’il refroidisse. L'échantillon est maintenu à 25°C pendant 2h afin que le gel se reforme.
Après 2h, un balayage en amplitude de déformation est réalisé afin de déterminer le domaine de linéarité des modules G’ et G“, ensuite l'échantillon est soumis à un balayage en fréquence et à un balayage en amplitude totale.
Résultats - rhéologie
Les résultats des tests de rhéologie sont montrés sur les différentes figures 1 à 12.
Résultats – gélification
Les résultats des tests de gélification sont montrés au tableau 2.
Le tableau 2. doit se lire conformément aux indices de gélification suivant : +++gel transparent, ++gel opaque, +gélification partielle, -pas de gélification.
Claims (11)
- Composé organogélateur pour la préparation d’un organogel, ledit composé organogélateur étant de formule (I):
dans lesquels les groupements R1, R2, R3et R4sont indépendamment sélectionnés parmi : un hydrogène ; un groupement sélectionné entre au moins un groupement aromatique et un groupement hétéroaromatique comprenant de préférence de un à quatre cycles ; et une chaine aliphatique linéaire, ramifiée, cyclique ou acyclique, comprenant au moins l’une des fonctions choisies parmi un alkyle, un alcényle, et un alcynyle ; et
ledit groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique comprenant éventuellement au moins l’un des atomes ou groupements suivants: -O-; -N-; -S-; -CO-; ester -CO-O-; amide -CO-N-; thioester -CO-S-; carbonate -O-CO-O-; carbamate -O-CO-N-; cycloalkyle; et
lesdits groupement aromatique, hétéroaromatique et la chaine aliphatique étant éventuellement substitués par au moins un substituant : alkyle ; alcényle ; alcynyle ; acide carboxylique -COOH; amino -NH; amido -CONR ; hydroxy ; -SH ; hydroxyalkyle ; alkyloxy ; halogène ; cyano ; nitro ; thioalkyl et alkylthio; et
dans lesquels les groupements R1, R2, R3et R4, autres que l’hydrogène, comprennent de 1 à 30 atomes de carbones, éventuellement remplacés par au moins un desdits groupement ou substituant. - Composé selon la revendication 1, dans lequel les groupements R1et R4sont choisis parmi : un alkyle sélectionné entre un alkyle linéaire et un alkyle ramifié comprenant de 1 à 25, de préférence de 1 à 18, atomes de carbones ; et les groupements R2et R3sont choisis parmi : un alkyle sélectionné entre un alkyle linéaire et un alkyle ramifié comprenant 1 à 11 atomes de carbones, éventuellement substitués par au moins un phényl et comprenant éventuellement au moins un groupement -CO-N-.
- Composé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les groupements R1et R4sont tous les deux identiques ; et
les groupements R2et R3sont tous les deux identiques. - Composé selon l’une des revendications 1 à 3, dans lequel les groupements R2et R3sont portés par des carbones asymétriques de même isomérie de configuration (R) ou (S).
- Composé selon l’une des revendications 1 à 4, dans lequel le composé de formule (I) est sélectionné parmi au moins l’un des composés suivants :
- Composé selon la revendications 5, dans lequel le composé est sélectionné parmi l’un des composés suivants :
. - Composé selon la revendications 6, dans lequel le composé est sélectionné parmi l’un des composés suivants :
- Procédé de préparation d’un composé de formule (I) selon les revendications 3 et 4 prises ensemble, et comprenant les étapes suivantes :
- Utilisation d’un composé de formule (I) selon l’une des revendications 1 à 7, pour la préparation d’un gel comportant moins de 2% du composé de formule (I) en pourcentage massique par rapport à la masse totale du gel, dans un liquide apolaire.
- Utilisation selon la revendication 9, dans lequel le liquide apolaire est choisi parmi une huile végétale, une huile minérale et un solvant aprotique apolaire, lesdites huiles et solvants étant de préférence sélectionnés parmi l’huile de colza et len-hexadécane.
- Composition comportant le composé de formule (I) selon l’une des revendications 1 à 7, le composé de formule (I) étant pris dans une quantité de 0,01 à 3%, de préférence de 0,1 à 1%, en masse, destinée à un usage cosmétique, à être utilisée comme revêtement, ou à être utilisée comme lubrifiant.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2209597A FR3140084A1 (fr) | 2022-09-22 | 2022-09-22 | Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant |
| PCT/FR2023/051406 WO2024062180A1 (fr) | 2022-09-22 | 2023-09-15 | Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2209597 | 2022-09-22 | ||
| FR2209597A FR3140084A1 (fr) | 2022-09-22 | 2022-09-22 | Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3140084A1 true FR3140084A1 (fr) | 2024-03-29 |
Family
ID=84331208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2209597A Pending FR3140084A1 (fr) | 2022-09-22 | 2022-09-22 | Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3140084A1 (fr) |
| WO (1) | WO2024062180A1 (fr) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101723961A (zh) * | 2009-12-08 | 2010-06-09 | 刘超美 | 一种β-内酰胺类双抗生素化合物及其制备方法和用途 |
| EP2365050A1 (fr) * | 2010-03-12 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Gélifiant di-amido pour une utilisation dans des compositions de produits de consommation |
| WO2013017714A1 (fr) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Universitat Jaume I De Castelló | Composés organogélifiants à temperature élevée |
| WO2014067747A1 (fr) * | 2012-11-02 | 2014-05-08 | Evonik Industries Ag | Procédé pour l'acylation d'amines |
-
2022
- 2022-09-22 FR FR2209597A patent/FR3140084A1/fr active Pending
-
2023
- 2023-09-15 WO PCT/FR2023/051406 patent/WO2024062180A1/fr unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101723961A (zh) * | 2009-12-08 | 2010-06-09 | 刘超美 | 一种β-内酰胺类双抗生素化合物及其制备方法和用途 |
| EP2365050A1 (fr) * | 2010-03-12 | 2011-09-14 | The Procter & Gamble Company | Gélifiant di-amido pour une utilisation dans des compositions de produits de consommation |
| WO2013017714A1 (fr) * | 2011-07-29 | 2013-02-07 | Universitat Jaume I De Castelló | Composés organogélifiants à temperature élevée |
| WO2014067747A1 (fr) * | 2012-11-02 | 2014-05-08 | Evonik Industries Ag | Procédé pour l'acylation d'amines |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CAS , no. 3238-40-2 |
| GHOSH SUMIT ET AL: "Pyrrole-based tetra-amide for hydrogen pyrophosphate (HP 2 O 7 3- ) and F - ions in sol-gel medium", SUPRAMOLECULAR CHEMISTRY., vol. 29, no. 12, 2 December 2017 (2017-12-02), US, pages 946 - 952, XP093024303, ISSN: 1061-0278, DOI: 10.1080/10610278.2017.1348603 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2024062180A1 (fr) | 2024-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| de Loos et al. | C3-Symmetric, amino acid based organogelators and thickeners: a systematic study of structure–property relations | |
| Pal et al. | Molecular mechanism of physical gelation of hydrocarbons by fatty acid amides of natural amino acids | |
| Wang et al. | Synthesis and Self‐Assembling Properties of Polymerizable Organogelators | |
| Suzuki et al. | Powerful low-molecular-weight gelators based on L-valine and L-isoleucine with various terminal groups | |
| de Loos et al. | Cyclohexane bis-urea compounds for the gelation of water and aqueous solutions | |
| Suzuki et al. | New low-molecular weight gelators based on l-valine and l-isoleucine with various terminal groups | |
| US20070060658A1 (en) | Stabilization of organogels and hydrogels by azide-alkyne [3+2] cycloaddition | |
| FR2905698A1 (fr) | Polymeres supramoleculaires semi-cristallins | |
| US9464036B2 (en) | Thickening stabilizer, and thickening/stabilizing composition using the same | |
| Paikar et al. | Influence of side-chain interactions on the self-assembly of discotic tricarboxyamides: a crystallographic insight | |
| WO2015083740A1 (fr) | Épaississant/stabilisant et composition épaissie/stabilisée l'utilisant | |
| EP3168209A1 (fr) | Agent épaississant et composition épaissie le contenant | |
| Lascialfari et al. | Urea vs. carbamate groups: A comparative study in a chiral C 2 symmetric organogelator | |
| Čaplar et al. | Chiral Gelators Constructed from 11‐Aminoundecanoic (AUDA), Lauric and Amino Acid Units. Synthesis, Gelling Properties and Preferred Gelation of Racemates vs. the Pure Enantiomers | |
| Suzuki et al. | Supramolecular organogel formation triggered by acid–base interaction in two-component system consisting of L-lysine derivative and aliphatic acids | |
| WO2000053576A1 (fr) | Agents de gelification ou de coagulation pour supports organiques liquides | |
| Hanabusa et al. | Easy preparation and prominent gelation of new gelator based on L-lysine | |
| FR3140084A1 (fr) | Organogélateurs biosourcés et organogels les contenant | |
| Rubio et al. | Synthesis and organogelating ability of bis-urea pseudopeptidic compounds | |
| Singh et al. | Hybrid hydrogels derived from renewable resources as a smart stimuli responsive soft material for drug delivery applications | |
| CN113402576A (zh) | 一种胱氨酸胆固醇凝胶因子及其制备方法 | |
| Faggi et al. | Fluorous gallic acid derivatives as versatile gelators. Self-assembly into nanosized fibers or balls | |
| KR20180133880A (ko) | N-알킬디아미드 화합물 및 이를 포함하는 겔 | |
| Kunesch | An efficient systhesis of some biologically important monoacylated diamines | |
| KR101305053B1 (ko) | 카르밤 산 유도체 분말 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20240329 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |