JP2016510350A - 外部構造剤及びコスモトロープを用いた構造化の改善 - Google Patents
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Abstract
アミドゲル化剤又はHEUR高分子構造化剤を含む流体組成物の構造化能力は、コスモトロープを添加することで向上することが可能である。
Description
本発明は、外部構造剤とコスモトロープ(cosmotrope)との組み合わせを用いた、流体組成物の構造化に関する。
外部構造剤は、流体組成物にレオロジー上の恩典を付与するのに有用であり、これには、高分子由来のもの(天然及び合成の両方)、ヒマシ油、脂肪酸、脂肪酸エステル、又は脂肪酸石けん含有水不溶性ワックス(fatty soap water-insoluble waxes)が挙げられる。しかしながら、必要な性能成分により、当該技術分野において既知の外部構造剤の添加が難しい場合が多く、性能成分が外部構造剤と不適合でさえあり得る。例えば、多くの外部構造剤は酵素などの性能成分によって分解される。これらはまた、低pH及び過酸化物漂白剤と不適合であることも多い。更に、外部構造剤は、一般に、大量の水を含む構造化剤のプレミックスを使用する必要がある。そのような構造化剤のプレミックスは、コンパクト洗剤及び単位用量用途にあまり適さない。
アミドゲル化剤及び疎水変性エトキシル化ウレタン(HEUR)高分子構造化剤は、流体組成物に、構造化をもたらす一方で、漂白剤及び/又は酵素などの想定される広範な成分との相溶性も付与する。アミドゲル化剤はまた、組成物の透明性にマイナスの影響を与えることなく、見た目に美しい注出特性(pour profile)をももたらす。さらにアミドゲル化剤は、含水量が少ないか又は水を全く含まない構造化剤のプレミックスに配合することも可能である。
所望の粘度及び構造化程度を付与しながら、このような外部構造剤の量を軽減することが望ましい。また、アミドゲル化剤及びHEUR高分子は、特に高粘度が望ましいときには、流体組成物に混合し難いこともある。
そのため、所望の粘度及び構造化程度を達成すると同時に、より少ない外部構造剤を用い、しかも外部構造剤を流体組成物に混合する方法を単純化する手段が必要とされている。
欧州特許第2365050号及び同第2365052号には、流体組成物中で使用するのに適したアミドゲル化剤が開示されている。欧州特許第2365051号及び同第2365053号には、アミドゲル化剤を含む流体洗剤組成物が開示されている。PCT国際特許出願公開第WO 97/40133には、HEUR高分子を含む組成物が開示されている。
本発明は、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤と、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、クエン酸トリリチウム、酢酸リチウム、リン酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、酢酸セシウム、リン酸セシウム、クエン酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸ルビジウム、塩化ルビジウム、フッ化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、臭化ルビジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコスモトロープと、を含む、流体組成物に関する。
本発明はまた、このような組成物の作製方法、並びにアミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤を含む組成物の粘度を高めるためのコスモトロープの使用にも関する。
本発明の流体組成物は、外部構造剤の濃度が低い場合でも粘度を向上させて構造化を導くことが見出されている。また、コスモトロープは高粘度の流体組成物に容易に混合できるので、本発明の組成物は、先ず外部構造剤と流体組成物とを混合して、コスモトロープの添加後に単に粘度を高めることにより、更に容易に作製され得る。
好適な流体組成物としては、限定されないが、布処理用製品、例えば洗濯洗剤組成物並びに洗濯すすぎ添加物、ホームケア分野における硬質表面処理用製品、例えば食器洗浄用組成物、床クリーニング組成物及び便器クリーニング組成物を含むもの、並びにパーソナルケア組成物、例えばシャンプー、清拭剤及び皮膚ピーリング剤、ひげそり液(フォーム及びゲルを含む)、口腔ケア(歯磨き剤、ゲル及びホワイトニング組成物を含む)などの消費者製品が挙げられる。
本発明の特に好ましい実施形態は「流体洗剤組成物」である。本明細書で使用するとき、「流体洗剤組成物」とは、基材、例えば布を濡らして洗浄することができる流体を含む任意の組成物を指す。好適な流体洗剤組成物としては、「流体洗濯洗剤組成物」が挙げられる。本明細書で使用するとき、「流体洗濯洗剤組成物」は、家庭用洗濯機で布(例えば衣類)を濡らして洗浄することができる流体を含む、任意の洗濯処理組成物を示す。
流体組成物は、固体又は気体を適宜分割された形態で含み得るものであるが、組成物全体としては、錠剤又は顆粒などの、全体として非流動性の製品形態は除外する。流体組成物は、任意の固形の添加物を除外するが、存在する任意の泡を含み、好ましくは1立方センチメートルあたり0.9グラム〜1.3グラム、より好ましくは1立方センチメートルあたり1.00〜1.10グラムの範囲の密度を有する。
流体組成物は、希釈又は濃縮した液体であり得る。好ましくは、流体組成物は、1重量%〜95重量%の水及び/又は非アミノ官能性溶媒を含む。濃縮した流体組成物の場合、当該組成物は、水及び/又は非アミノ官能性溶媒を、好ましくは15重量%〜70重量%、より好ましくは20重量%〜50重量%、最も好ましくは25重量%〜45重量%含む。あるいは、流体組成物は、ほぼ全体的に非水性であり得て、非アミノ官能性溶媒を含み得る。かかる流体組成物は、ごく少量の水を含み得る。この非水性流体組成物は、水を、好ましくは15重量%未満、より好ましくは10重量%未満、更により好ましくは7重量%未満含む。最も好ましくは、非水性液体組成物は、他の成分の一部として添加される量を超える、意図的に添加された水を含まない。
本明細書で使用するとき、「非アミノ官能性溶媒」は、流体組成物に使用される、アミノ官能基を含有しない任意の有機溶媒を指す。好ましい非アミノ官能性溶媒は、周囲温度及び圧力(すなわち、21℃及び1気圧)下では液体であり、炭素、水素及び酸素から構成される。更に好ましい非アミノ官能性溶媒としては、一価アルコール、二価アルコール、多価アルコール、グリセロール、グリコール、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。極めて好ましいものは、溶媒の混合物、特に、エタノール、プロパノール、ブタノール及びイソプロパノールなどの低級脂肪族アルコール、1,2−プロパンジオール又は1,3−プロパンジールなどのジオール、並びにグリセロールのうち2つ以上の混合物である。
特に断りのない限り、本明細書で使用される百分率、比率及び割合は全て、組成物の重量割合に基づくものである。平均値は、全て、特に明確に断らない限りは、組成物又はその構成成分の「重量」に基づいて計算したものである。
外部構造剤:
外部構造剤は、好ましくは、流体組成物の界面活性剤の構造化効果とは別個に、又は無関係に、流体組成物にずり流動化粘度特性を付与する。好ましい外部構造剤には、50cps〜20,000cps、より好ましくは200cps〜10,000cps、最も好ましくは500cps〜7,000cpsの注出粘度(pouring viscosity)をもたらすものが含まれる。流体組成物は、少なくとも1,500cps、好ましくは少なくとも10,000cps、より好ましくは少なくとも50,000cpsの静止粘度を有するのが好ましい。この静止(低応力)粘度は、パッケージ内及び輸送中に軽く振盪されたときの流体組成物の粘度を表す。あるいは、流体組成物はチクソトロピーゲルであり得る。そのような組成物は、10,000cps〜500,000cps、好ましくは100,000cps〜400,000cps、より好ましくは200,000cps〜300,000cpsの静止粘度を有し得る。流体洗剤の好ましいずり流動化特徴は、少なくとも2、好ましくは少なくとも10、より好ましくは少なくとも100、最大2000である、低応力粘度と注出粘度との比として定義される。
外部構造剤は、好ましくは、流体組成物の界面活性剤の構造化効果とは別個に、又は無関係に、流体組成物にずり流動化粘度特性を付与する。好ましい外部構造剤には、50cps〜20,000cps、より好ましくは200cps〜10,000cps、最も好ましくは500cps〜7,000cpsの注出粘度(pouring viscosity)をもたらすものが含まれる。流体組成物は、少なくとも1,500cps、好ましくは少なくとも10,000cps、より好ましくは少なくとも50,000cpsの静止粘度を有するのが好ましい。この静止(低応力)粘度は、パッケージ内及び輸送中に軽く振盪されたときの流体組成物の粘度を表す。あるいは、流体組成物はチクソトロピーゲルであり得る。そのような組成物は、10,000cps〜500,000cps、好ましくは100,000cps〜400,000cps、より好ましくは200,000cps〜300,000cpsの静止粘度を有し得る。流体洗剤の好ましいずり流動化特徴は、少なくとも2、好ましくは少なくとも10、より好ましくは少なくとも100、最大2000である、低応力粘度と注出粘度との比として定義される。
注出粘度は、せん断速度20秒−1で測定されるが、これは、流体組成物が典型的に注出時に受けるせん断速度である。静止(低応力)粘度は、5分間の粘度クリープ実験中に、0.1Paの一定応力下で決定される。5分間のレオロジー測定は、レオメーターへのサンプルの装填と、試験の実施との間に、組成物をゼロせん断速度で少なくとも10分間静止させた後に行われる。最後の3分間のデータを使用して、直線を当てはめ、この直線の勾配から低応力粘度を計算する。粘度は、角度が1°の40mmステンレス鋼製コーンの付いたTA AR 2000(又はAR G2)レオメーターを用い、21℃で測定する。
外部構造剤は、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン(HEUR)高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
流体組成物は、外部構造剤を、好ましくは流体組成物の0.01重量%〜10重量%、より好ましくは0.05重量%〜5重量%、更により好ましくは0.075重量%〜2重量%、最も好ましくは0.1重量%〜0.5重量%の濃度で含む。
1.アミドゲル化剤:
本発明で使用されるアミドゲル化剤は、好ましくは窒素原子を少なくとも2個含んでおり、そのうち少なくとも2個がアミド官能基を形成している。アミドゲル化剤は、好ましくは次式で表される。
本発明で使用されるアミドゲル化剤は、好ましくは窒素原子を少なくとも2個含んでおり、そのうち少なくとも2個がアミド官能基を形成している。アミドゲル化剤は、好ましくは次式で表される。
好ましくは、アミドゲル化剤は、150〜1500g/モル、より好ましくは300g/モル〜900g/モル、最も好ましくは400g/モル〜700g/モルの分子量を有する。
好ましい実施形態において、R1は、R3又は
[II](L’)m−(L”)q−R(式中、(m+q)は1〜10である。)
しかしながら、R1について、AAとR’とR3との組み合わせは、R1がアミノ官能性末端基であるように選択しなければならない。同様に、R2について、AAとR’とR4との組み合わせは、R2がアミノ官能性末端基であるように選択しなければならない。
好ましくは、Lは次式で表される。
[III]Aa−Bb−Cc−Dd(前記式中、(a+b+c+d)は1〜20であり、
式[II]のL’、L’’及び式[III]のA、B、C、Dは、独立して、次のものからなる群から選択される。
[III]Aa−Bb−Cc−Dd(前記式中、(a+b+c+d)は1〜20であり、
式[II]のL’、L’’及び式[III]のA、B、C、Dは、独立して、次のものからなる群から選択される。
好ましくは、式[II]のL’、L’’及び式[III]のA、B、C、Dは、独立して、次のものからなる群から選択される。
より好ましい実施形態において、アミドゲル化剤は、以下を特徴とする。
すなわち、Lは、2〜20個の炭素原子からなる主鎖を有する脂肪族連結基、好ましくは、−(CH2)n−である(前記式中、nは2〜20から選択される。)。好ましくは、R1及びR2は、両方とも以下の構造で表される。
別の実施形態において、R、R’、及びR”は、独立して、1〜15個のエトキシ単位又はエポキシ単位を有するエトキシ基、エポキシ基からなる群から選択され得る。別の実施形態において、R、R’及びR”のうち1つ以上は、例えば、モノ−、ジ−及びオリゴ−多糖類を包含する、芳香族、脂環式、複素芳香族、複素環基からなる群から選択される官能性末端基を含み得る。
別の実施形態において、L、L’、及びL”のうち2つ以上は同一基である。アミドゲル化剤分子は、当該L部分に対して対称であってもよく、又は非対称であってもよい。理論に束縛されるものではないが、対称的なアミドゲル化剤分子は、より規則正しく構造化された網目構造の形成を可能にし、そのためにより効率的に水を分離して構造化をもたらすと考えられる。反対に、1種以上の非対称的アミドゲル化剤分子を含む組成物は、規則性に乏しい網目構造を作る場合がある。
一実施形態において、AAは、アラニン、β−アラニン、及び置換アラニン、直鎖アミノアルキルカルボン酸、環状アミノアルキルカルボン酸、アミノ安息香酸誘導体、アミノ酪酸誘導体、アルギニン及び同族体、アスパラギン、アスパラギン酸、p−ベンゾイル−フェニルアラニン、ビフェニルアラニン、シトルリン、シクロプロピルアラニン、シクロペンチルアラニン、シクロヘキシルアラニン、システイン、シスチン及び誘導体、ジアミノ酪酸誘導体、ジアミノプロピオン酸、グルタミン酸誘導体、グルタミン、グリシン、置換グリシン、ヒスチジン、ホモセリン、インドール誘導体、イソロイシン、ロイシン及び誘導体、リジン、メチオニン、ナフチルアラニン、ノルロイシン、ノルバリン、オルニチン、フェニルアラニン、環置換フェニルアラニン、フェニルグリシン、ピペコリン酸、ニペコチン酸及びイソニペコチン酸、プロリン、ヒドロキシプロリン、チアゾリジン、ピリジルアラニン、セリン、スタチン(Statine)及び類似体、トレオニン、テトラヒドロノルハルマン−3−カルボン酸、1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン、トリプトファン、チロシン、バリン、並びにこれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを含む。
一実施形態において、アミドゲル化剤はpH調整可能な基を含み、その結果、pH調整可能なアミドゲル化剤をもたらす。pH調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のpHで変化する粘度特性を流体組成物に提供することができる。そのため、粘度が十分に低く容易に混合できるpHにおいて、pH調整可能なアミドゲル化剤を流体組成物に加えた後、pH調整可能なアミドゲル化剤が構造化をもたらすようにpHを変化させることができる。
pH調整可能なアミドゲル化剤は、組成物のpHの変化によってプロトン化又は脱プロトン化される少なくとも1個のpH感受性基を含む。水を含む流体組成物にpH調整可能なアミドゲル化剤を加えるとき、非荷電型アミドゲル化剤は粘度を増加させる一方で、荷電型アミドゲル化剤は可溶性が高く、増粘網目構造の形成効率が低いと考えられる。(pH感受性基の選択に応じて)pHを増減させることにより、アミドゲル化剤は、プロトン化又は脱プロトン化される。つまり、溶液のpHを変化させることにより、アミドゲル化剤の溶解度、ひいては増粘挙動を制御することができる。pH感受性基を注意深く選択することにより、アミドゲル化剤のpKaを調整することができる。従って、pH感受性基の選択を用いて、アミドゲル化剤が粘度を増加させるpHを選択することができる。
一実施形態において、L、R1、R2、及びこれらの混合物は、pH調整可能な基を含み得る。好ましい実施形態において、R1及びR2は、pH調整可能な基を含む。別の実施形態において、R、R’及びR”は、アミノ官能性末端基、好ましくはアミド官能性末端基、より好ましくはpH調整可能なアミド官能基である。好ましい実施形態において、pH調整可能な基は少なくとも1つのピリジン基を含む。好ましくは、アミドゲル化剤はpH調整可能な基を含み、その結果、アミドゲル化剤のpKaは0〜30、より好ましくは1.5〜14、なおより好ましくは3〜9、なお更に好ましくは4〜8となる。
また、アミドゲル化剤は、流体組成物の構造化の改善、及び流体組成物中への粒子等の成分の懸濁に使用することもできる。好ましくは、アミドゲル化剤を含む流体組成物の静止粘度(試験法を参照)は、少なくとも1,000cps、より好ましくは少なくとも10,000cps、最も好ましくは少なくとも50,000cpsである。この静止(低応力)粘度は、輸送中等の軽い振盪下での流体組成物の粘度を表す。
より堅固な構造化をもたらすために、流体洗剤は、2種以上のアミドゲル化剤の混合物を含み得る。そのような混合物は、水中で高い溶解度を有するアミドゲル化剤と、非アミノ官能性溶媒中での溶解度が高いアミドゲル化剤と、を含み得る。理論に束縛されるものではないが、水への可溶性が高いアミドゲル化剤を、非アミノ官能性溶媒への可溶性が高いアミドゲル化剤と混合することによって、構造化及び安定性の改善が配合にもたらされると考えられる。好ましい組み合わせは、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミドと、より水溶性が高いN,N’−(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミドとの組み合わせである。
また、アミドゲル化剤分子は、保護基、好ましくは1〜2個の保護基、最も好ましくは2個の保護基を含み得る。好適な保護基の例は、P.J.Kocienski著、「Protecting Groups」,ISBN 313 135601 4,Georg Thieme Verlag,Stuttgart、及びT.W.Greene,P.G.M.Wuts著、「Protective Groups in Organic Chemistry」,ISBN 0−471−62301−6,John Wiley & Sons,Inc,New Yorkに記載されている。
アミドゲル化剤は、最小ゲル化濃度(MGC)試験方法に従って、流体組成物中で0.1〜100mg/mL、好ましくは0.1〜25mg/mL、より好ましくは0.5〜10mg/mLのMGCを有するのが好ましい。本明細書で用いられるMGCは、mg/mLとして、又は重量%として表わされることができ、その場合、重量%は、mg/mLのMGCを10で割ることによって計算される。一実施形態において、流体組成物中で測定するとき、MGCは、上記アミドゲル化剤に関して0.1〜100mg/mL、好ましくは0.1〜25mg/mL、より好ましくはアミドゲル化剤に関して0.5〜10mg/mL、又は少なくとも0.1mg/mL、少なくとも0.3mg/mL、少なくとも0.5mg/mL、少なくとも1.0mg/mL、少なくとも2.0mg/mL、少なくとも5.0mg/mLである。本発明は、MGC値より高い又はそれ未満のいずれかのアミドゲル化剤濃度を有する流体組成物を包含するが、本発明のアミドゲル化剤は、MGC値未満で特に有用なレオロジーをもたらす。
好適なアミドゲル化剤及びその混合物は、表1から選択され得る。
より好ましいアミドゲル化剤は、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(エタン−1,2−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ブタン−1,4−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ペンタン−1,5−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ヘキサン−1,6−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ヘプタン−1,7−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(オクタン−1,8−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ノナン−1,9−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(デカン−1,10−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ウンデカン−1,11−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(トリデカン−1,13−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(テトラデカン−1,14−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ヘキサデカン−1,16−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(オクタデカン−1,18−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[2−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]エチルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[4−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ブチルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[6−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ヘキシルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[8−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]オクチルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[10−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]デシルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[12−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ドデシルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[3−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]プロピルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[5−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ペンチルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[7−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ヘプチルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[9−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ノニルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[11−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ウンデシルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[2−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]エチルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[3−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]プロピルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[4−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ブチルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[5−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ペンチルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[6−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ヘキシルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[7−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ヘプチルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[8−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]オクチルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[9−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ノニルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[10−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]デシルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[11−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ウンデシルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[12−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ドデシルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(エタン−1,2−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ブタン−1,4−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ヘキサン−1,6−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(オクタン−1,8−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(デカン−1,10−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ペンタン−1,5−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ヘプタン−1,7−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ノナン−1,9−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ウンデカン−1,11−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
最も好ましいアミドゲル化剤は、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N,N’−(2S,2’S)−1,1’−(トリデカン−1,13−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[12−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]ドデシルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−2−メチル−1−[3−[[(2S)−3−メチル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ペンタノイル]アミノ]プロピルカルバモイル]ブチル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[3−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]プロピルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、N−[(1S)−3−メチルスルファニル−1−[12−[[(2S)−4−メチルスルファニル−2−(ピリジン−4−カルボニルアミノ)ブタノイル]アミノ]ドデシルカルバモイル]プロピル]ピリジン−4−カルボキサミド、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、ジベンジル(2S,2’S)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジカルバメート、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
2.疎水変性エトキシル化ウレタン(HEUR)高分子構造化剤:
流体組成物は、疎水変性エトキシル化ウレタン(HEUR)高分子構造化剤を含み得る。HEUR高分子構造化剤は、疎水性末端基を有する水溶性高分子であって、ウレタン単位のほかにエチレングリコール単位、プロピレングリコール単位、及びこれらの混合物のブロックで構成される。
流体組成物は、疎水変性エトキシル化ウレタン(HEUR)高分子構造化剤を含み得る。HEUR高分子構造化剤は、疎水性末端基を有する水溶性高分子であって、ウレタン単位のほかにエチレングリコール単位、プロピレングリコール単位、及びこれらの混合物のブロックで構成される。
好ましいHEUR高分子構造化剤は、次の構造を有し得る。
Rは、アルキル鎖、好ましくはC6〜C24アルキル鎖、より好ましくはC12〜C18アルキル鎖であり、nは、好ましくは25〜400、好ましくは50〜250、より好ましくは75〜180であり、Xは、任意の好適な連結基であり得る。)
好適なHEUR高分子構造化剤は、1,000〜1,000,000、より好ましくは15,000〜50,000g/モルの分子量を有することができる。好適なHEUR高分子構造化剤の例は、ROHM and HAASから販売されているACUSOL 880である。
コスモトロープ;
コスモトロープは、本発明の組成物中で用いることで、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択された外部構造剤の効率を向上させる。
コスモトロープは、本発明の組成物中で用いることで、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択された外部構造剤の効率を向上させる。
コスモトロープは塩であって、水溶液中の疎水性の基又は分子を安定化させて、疎水性の基又は分子の溶解性を軽減する。理論に束縛されたくはないが、コスモトロープは、外部構造剤の疎水性基(例えば、アミドゲル化剤のアミノ官能性末端基)及びHEUR高分子のエチレングリコール又はプロピレングリコールブロックの溶解性を低下させ、その結果、外部構造剤によってもたらされる粘度及び構造化を増強するものと考えられる。コスモトロープはまた、外部構造剤の自己組織化濃度を低下させることにより、外部構造剤が粘度及び構造化をもたらす濃度も低下させる。
本発明において、コスモトロープは、アミドゲル化剤又はHEUR高分子構造化剤のアミド基同士の分子間相互作用を強化することにより、かかるアミドゲル化剤及びHEUR構造化剤の自己組織化能力を向上させるものと考えられる。理論に束縛されたくはないが、本発明のコスモトロープは、高い表面電荷、低い分極率及び強い水和作用を有するイオンであって、外部構造剤を部分的に「塩析させる」ことができ、それによりその溶解性を軽減させるものと考えられる。この塩析方法は、ゲル化が生じ始める外部構造剤の濃度を低下させるものと考えられる。
本発明のコスモトロープは、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、クエン酸トリリチウム、酢酸リチウム、リン酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、酢酸セシウム、リン酸セシウム、クエン酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸ルビジウム、塩化ルビジウム、フッ化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、臭化ルビジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。好ましくは、コスモトロープは、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。なお更に好ましくは、コスモトロープは、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸塩(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
コスモトロープは、流体組成物の0.1〜10重量%、好ましくは0.2〜5重量%、より好ましくは0.3〜3重量%の濃度で存在することが好ましい。
補助剤成分:
流体組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、酵素、酵素安定化剤、両親媒性アルコキシル化油脂洗浄ポリマー、泥汚れ洗浄ポリマー、汚れ剥離ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白系、蛍光増白剤、着色染料、粒状物質、香料送達系を含む香料及び他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケアに有効な薬剤、pH調整剤、移染防止剤、保存料、非布地直接染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を更に含み得る。
流体組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、酵素、酵素安定化剤、両親媒性アルコキシル化油脂洗浄ポリマー、泥汚れ洗浄ポリマー、汚れ剥離ポリマー、汚れ懸濁ポリマー、漂白系、蛍光増白剤、着色染料、粒状物質、香料送達系を含む香料及び他の悪臭制御剤、ヒドロトロープ、抑泡剤、布地ケアに有効な薬剤、pH調整剤、移染防止剤、保存料、非布地直接染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分を更に含み得る。
好ましい実施形態では、流体組成物は界面活性剤を含む。かかる本発明の流体洗剤組成物は、典型的に、界面活性剤を、1重量%〜70重量%、好ましくは5重量%〜60重量%、より好ましくは10重量%〜50重量%、及び最も好ましくは15重量%〜45重量%含む。界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から好ましくは選択される。アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との好ましい比は、100:0(即ち、非イオン性界面活性剤は含まない)〜5:95、より好ましくは99:1〜1:4、最も好ましくは5:1〜1.5:1である。
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、1重量%〜50重量%、より好ましくは5重量%〜40重量%、より好ましくは10重量%〜30重量%の1種以上のアニオン性界面活性剤を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、C11〜C18アルキルベンゼンスルホン酸塩、C10〜C20分枝鎖及びランダムアルキル硫酸塩、C10〜C18アルキルエトキシ硫酸塩、中鎖分枝アルキル硫酸塩、中鎖分枝アルキルアルコキシ硫酸塩、1〜5個のエトキシ単位を含むC10〜C18アルキルアルコキシカルボン酸塩、修飾アルキルベンゼンスルホン酸塩、C12〜C20メチルエステルスルホン酸塩、C10〜C18 α−オレフィンスルホン酸塩、C6〜C20スルホコハク酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。しかしながら、本来、洗剤組成物の当該技術分野で知られているあらゆるアニオン性界面活性剤、例えばW.M.Linfield,Marcel Dekker編「Surfactant Science Series」,Vol.7,に開示されているもの等を用いてもよい。しかしながら、本発明の組成物は、好ましくは、少なくとも1種のスルホン酸界面活性剤(例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸など)、又は水溶性の塩形態を含む。
本明細書で使用するのに好適なアニオン性スルホン酸塩又はスルホン酸界面活性剤としては、酸及び塩形態の、直鎖又は分枝鎖のC5〜C20、より好ましくはC10〜C16、最も好ましくはC11〜C13アルキルベンゼンスルホン酸塩、C5〜C20アルキルエステルスルホン酸塩、C6〜C22一級又は二級アルカンスルホン酸塩、C5〜C20スルホン化ポリカルボン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。上記界面活性剤は、2−フェニル異性体含有率が大きく異なり得る。
本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性硫酸塩としては、9〜22個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル部分を有する、一級及び二級アルキル硫酸塩;β−分枝アルキル硫酸塩界面活性剤;及びこれらの混合物が挙げられる。
中鎖分枝アルキル硫酸塩又はスルホン酸塩もまた、本発明の組成物に使用するのに好適なアニオン性界面活性剤である。好ましいものはC5〜C22の、好ましくはC10〜C20の中鎖分枝一級アルキル硫酸塩である。混合物を使用する場合、アルキル部分の平均炭素原子数は、好ましくは14.5〜17.5の範囲内である。好ましいモノ−メチル−分枝一級アルキル硫酸塩は、3−メチル〜13−メチルペンタデカノール硫酸塩、対応するヘキサデカノール硫酸塩、及びこれらの混合物からなる群から選択される。ジメチル誘導体、又は軽度の分枝を有する他の生分解性のアルキル硫酸塩も同様に使用することができる。
本明細書で使用される他の好適なアニオン性界面活性剤としては、脂肪族メチルエステルスルホン酸塩及び/又はアルキルエチオキシ(alkyl ethyoxy)硫酸塩(AES)及び/又はアルキルポリアルコキシル化カルボン酸塩(AEC)が挙げられる。アニオン性界面活性剤の混合物を使用することもできる(例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩とAESとの混合物)。
アニオン性界面活性剤は、典型的にはアルカノールアミン又はアルカリ金属(ナトリウム及びカリウムなど)との塩形態で存在する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、アルカノールアミン(モノエタノールアミン又はトリエタノールアミンなど)で中和され、液相中に完全に可溶である。
本発明の流体洗剤組成物は、好ましくは、最大30重量%、より好ましくは1重量%〜15重量%、より好ましくは2重量%〜10重量%の1種以上の非イオン性界面活性剤を含む。好適な非イオン性界面活性剤としては、いわゆるピークの狭いアルキルエトキシレートを含むC12〜C18アルキルエトキシレート(「AE」)、C6〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(特にエトキシレート及びエトキシ/プロポキシ混合物)、C6〜C12アルキルフェノールのブロック型アルキレンオキシド縮合体、C8〜C22アルカノールのアルキレンオキシド縮合体、及びエチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマー(Pluronic(登録商標)−BASF Corp.)、並びに半極性の非イオン性物質(例えば、アミンオキシド及びホスフィンオキシド)が挙げられるが、これらに限定されない。好適な非イオン性界面活性剤の広範な開示を、米国特許第3,929,678号に見出すことができる。
米国特許第4,565,647号に開示されているようなアルキル化多糖類もまた、本発明の組成物に有用な非イオン性界面活性剤である。アルキルポリグルコシド界面活性剤もまた好適である。いくつかの実施形態では、好適な非イオン性界面活性剤としては、式R1(OC2H4)nOHで表されるものが挙げられる(前記式中、R1は、C10〜C16アルキル基又はC8〜C12アルキルフェニル基であり、nは3〜約80である。)。いくつかの実施形態では、非イオン性界面活性剤は、C12〜C15アルコールとアルコール1モル当たり5〜20モルのエチレンオキシドとの縮合生成物、例えば、C12〜C13アルコールとアルコール1モル当たり約6.5モルのエチレンオキシドとの縮合生成物であり得る。別の好適な非イオン性界面活性剤としては、次の式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。
本発明の流体組成物は、洗浄性能及び/又は布地ケア効果を向上させるために通常使用される洗剤用酵素を含み得る。洗剤用酵素は、流体組成物の0.0001重量%〜8重量%の量で存在し得る。本発明で使用される外部構造剤は酵素作用によって分解されないことが分かっている。好適な酵素は、リパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、ペクチン酸リアーゼ、キシログルカナーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。好ましい酵素の組み合わせは、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ及びこれらの混合物を含む。流体組成物は、好ましくは、プロテアーゼ等の蛋白質分解酵素を含む。洗剤用酵素は、米国特許第6,579,839号に、より詳細に記載されている。
外部構造剤とコスモトロープとの組み合わせは、本発明の流体組成物に粒状物質を懸濁させるのに特に適している。好適な粒状物質は、クレイ、抑泡剤、封入感応性成分、審美的添加物(例えば真珠光沢剤であって、雲母、色素粒子などが挙げられる)からなる群から選択され得る。好ましい粒状物質は、香料マイクロカプセル、封入漂白剤、封入酵素、及びこれらの混合物からなる群から選択される、封入感応性成分である。香料マイクロカプセルが特に好ましい。香料マイクロカプセルは、マイクロカプセルコアと、マイクロカプセルコア周囲のマイクロカプセル壁と、から構成される。コアには香料が含まれる。香料マイクロカプセル及びその製造方法は以下の文献に開示されている。すなわち、米国特許出願公開第2003−215417 A1号、同第2003−216488 A1号、同第2003−158344 A1号、同第2003−165692 A1号、同第2004−071742 A1号、同第2004−071746 A1号、同第2004−072719 A1号、同第2004−072720 A1号、欧州特許出願公開第1393706 A1号、米国特許出願公開第2003−203829 A1号、同第2003−195133 A1号、同第2004−087477 A1号、同第2004−0106536 A1号、米国特許第6645479号、同第6200949号、同第4882220号、同第4917920号、同第4514461号、米国再発行特許RE 32713号、米国特許第4234627号。粒状物質の好適な濃度は、流体洗剤組成物の0.0001重量%〜5重量%、又は0.1重量%〜1重量%である。
水溶性単位用量物品:
本発明の外部構造剤及びコスモトロープはまた、低含水量の(low in water)流体組成物の構造化にも有効なので、水溶性フィルムで封入して水溶性単位用量物品を形成するための流体組成物成分として特に適している。
本発明の外部構造剤及びコスモトロープはまた、低含水量の(low in water)流体組成物の構造化にも有効なので、水溶性フィルムで封入して水溶性単位用量物品を形成するための流体組成物成分として特に適している。
本発明の流体組成物は、流体組成物に存在している水を分離して水溶性フィルムと接触させないようにすることが可能であることも分かっている。そのため、高含水量の流体組成物は、水溶性フィルムで封入して単位用量物品を形成することが可能である。流体組成物が水を30重量%未満、好ましくは25重量%未満、より好ましくは17重量%未満含む場合、流体組成物を水溶性又は水分散性フィルムで封入して、水溶性フィルムを溶解することなく水溶性単位用量物品を形成することが可能である。本発明の流体組成物は、非水性流体組成物であるが、水溶性フィルムで封入することで水溶性単位用量物品を形成することも可能である。
好適な水溶性フィルムは、ポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体を含む。好ましいポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及びその塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン(xanthum)及びカラガム(carragum)等の天然ゴムからなる群から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、また、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体又はコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体又はコポリマー、及びこれらの組み合わせから選択される。
外部構造剤とコスモトロープとを含む流体洗剤組成物の製造方法;
本発明はまた、水、非アミノ官能性溶媒、及びこれらの混合物から選択される溶媒を含む流体プレミックスを供給する工程と、流体プレミックスと、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤とを混合する工程と、流体プレミックスとコスモトロープとを混合する工程と、を含む、好ましい流体組成物の製造方法も提供する。
本発明はまた、水、非アミノ官能性溶媒、及びこれらの混合物から選択される溶媒を含む流体プレミックスを供給する工程と、流体プレミックスと、アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤とを混合する工程と、流体プレミックスとコスモトロープとを混合する工程と、を含む、好ましい流体組成物の製造方法も提供する。
好ましくは、コスモトロープは、流体プレミックスと外部構造剤とを混合した後の工程において、流体プレミックスと混合する。コスモトロープは、小さな易分散性イオンを含んでおり、粘度が増加しても、部分構造化された流体プレミックスに容易に分散させることが可能である。また一方、コスモトロープは、外部構造剤を添加する前に流体プレミックスと混合することも可能である。
流体洗剤組成物を製造するとき、流体プレミックスは、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤は、通常、外部構造剤を添加する前にプレミックスに混合される。そのため、方法は、外部構造剤を流体プレミックスと混合する前に、流体プレミックスに界面活性剤を添加する工程を更に含み得る。
外部構造剤は、構造化剤プレミックスの一部として、流体プレミックスと混合され得る。かかる構造化剤プレミックスは、水を含まない又は基本的に含まないこともあることが分かっている。例えば、一実施形態において、構造化剤プレミックスは、アミドゲル化剤を可溶化するための溶媒、好ましくは有機溶媒を含む。有機溶媒を含むことは、高濃度の流体組成物又は水をほとんど含まない流体組成物を構造化するときにかなり好都合である。例えば、それは、パッケージ化して水溶性単位用量物品を形成するのに好適な流体組成物を製造するときである。構造化剤プレミックスはまた、追加の電解質を含まない又は基本的に含まなくてもよい。好適な有機溶媒としては、21℃において液体のものが挙げられ、好ましくは、非アミノ官能性溶媒、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される。非アミノ官能性溶媒が最も好ましい。
有機溶媒は、有機溶媒、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物からなる群から選択されるのが好ましい。
別の実施形態において、方法は、洗剤用酵素、香料マイクロカプセル、及びこれらの混合物などの熱感応性成分を添加する追加工程の前に、生成された流体組成物を冷却する追加工程を含む。流体組成物を冷却する場合、組成物の温度は、熱感応性成分が分解を受ける温度よりも低くする。
別の実施形態において、構造化剤プレミックスと流体プレミックスを混合する工程は、少なくとも80℃の温度の構造化剤プレミックスを、60℃以下、好ましくは50℃以下の温度まで加熱された流体プレミックスに添加することによって行われる。熱感応性成分、例えば酵素、香料、香料マイクロカプセル、漂白触媒、フォトブリーチ、漂白剤、染料、及びこれらの混合物からなる群から選択される成分は、構造化剤プレミックスを添加した後でかつ組成物を45℃未満、好ましくは30℃未満まで冷却した後に、生成された流体組成物に添加される。このような方法において、コスモトロープは、生成された流体組成物の冷却前に添加しても、冷却後に添加してもよい。
流体組成物が水を30重量%未満、好ましくは25重量%未満、より好ましくは17重量%未満含む場合、流体組成物を水溶性又は水分散性フィルムで封入することで水溶性単位用量物品が形成され得る。最も好ましくは、単位用量物品の製造方法において、流体組成物は非水性流体組成物である。
試験方法:
A)pH測定:
pHは、取扱説明書に従って検量したゲル充填プローブ(例えばToledoプローブ、部品番号52 000 100)付きのSantarius PT−10P pHメータを用いて、25℃で、未希釈組成物に対して測定される。
A)pH測定:
pHは、取扱説明書に従って検量したゲル充填プローブ(例えばToledoプローブ、部品番号52 000 100)付きのSantarius PT−10P pHメータを用いて、25℃で、未希釈組成物に対して測定される。
B)最小ゲル化濃度(MGC)
MGCは、R.G.Weiss,P.Terech著、「Molecular Gels:Materials with self−assembled fibrillar structures」2006 Springer、243頁に基づくチューブ反転法(tube inversion method)によって算出する。MGCを決定するために、スクリーニングを3回行う。
MGCは、R.G.Weiss,P.Terech著、「Molecular Gels:Materials with self−assembled fibrillar structures」2006 Springer、243頁に基づくチューブ反転法(tube inversion method)によって算出する。MGCを決定するために、スクリーニングを3回行う。
1回目のスクリーニング:外部構造剤濃度を0.5重量%から5.0重量%まで0.5重量%ずつ段階的に増加させた数個のバイアルを準備する。
どの濃度区間でゲルが形成されるか決定する(ある反転させたサンプルは依然として流動性であるが、その次の反転させたサンプルは既に堅いゲルである)。5%でゲルが形成されない場合は、更に高い濃度を用いる。
2回目のスクリーニング:1回目のスクリーニングで決定された濃度区間において、外部構造剤濃度を0.1重量%ずつ段階的に増加させた数個のバイアルを準備する。
どの濃度区間でゲルが形成されるか決定する(ある反転させたサンプルは依然として流動性であるが、その次の反転させたサンプルは既に堅いゲルである)。
3回目のスクリーニング:非常に正確なパーセンテージのMGCを得るために、2回目のスクリーニングで決定された濃度区間において、0.025重量%ずつ段階的に増加させて3回目のスクリーニングを実施する。
最小ゲル化濃度(MGC)は、3回目のスクリーニングでゲルを形成する(反転させたサンプルに流動性がない)最も低い濃度である。
各回のスクリーニングにおいて、サンプルを次のようにして準備して処理した。すなわち、8mLのバイアル(Teflonキャップ付きホウケイ酸ガラスバイアル、整理番号B7857D、Fisher Scientific Bioblock)に、MGC決定を望んでいる流体(流体組成物と外部構造剤とを含む)2.0000±0.0005g(精度±0.1mgの化学天秤KERN ALJ 120−4)を入れる。バイアルをTeflonスクリューキャップで密封し、固形分を流体に分散させるために超音波槽(Elma Transsonic T 710 DH、40kHz、9.5L、25℃、及び100%の出力で作動)の中に10分間置く。次に、バイアルをヒートガン(Bosch PHG−2)を使用して加熱し、ゆっくりと機械的に撹拌することによって、完全に溶解させる。完全に透明な溶液であることを確かめることが重要である。バイアルを注意深く取り扱う。バイアルは高温に耐えるように製造されているが、溶媒から生じる高圧によってバイアルが破裂する可能性がある。バイアルを恒温槽(コントローラCC2を備えた互換性のある制御用サーモスタット、D77656、Huber)の中で10分間かけて25℃まで冷却させる。バイアルを反転させ、反転させたまま1分間放置した後、どのサンプルが流動していないかを観察する。3回目のスクリーニング後、1分間の後に流動していないサンプルの濃度がMGCである。溶媒の加熱中に蒸気が形成され得ること、及びサンプルを冷却する際にこれらの蒸気がゲルの上部で凝縮し得ることは、当業者には明白である。バイアルを反転させると、この凝縮した蒸気が流れることになる。観察期間中、これを考慮に入れない。濃度区間内でゲルが生じない場合は、より高い濃度を評価する必要がある。
C)ゲル強度
TA Instruments製AR−G2レオメーターをレオロジー測定に使用する。
TA Instruments製AR−G2レオメーターをレオロジー測定に使用する。
プレート:40mmの標準的な1°の鋼製コーンプレート。
ゲル強度は、弾性係数G’と粘性係数G”の交差で定義され、振動応力を0.001Paから10Paまで増加させるストレススイープ試験を用い、20℃及び周波数1Hzにおいて10Paにつき10点測定する。図1に示すように、ゲル強度の測定値として線形粘弾性領域内のG’値を使用する。
以下の流体組成物は、N,N’−(2R,2’R)−1,1’−(プロパン−1,3−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミドを外部構造剤として用い、MGC試験法に従って調製した。
最少ゲル化濃度測定法では、ゲル化が起こるときの外部構造剤最少濃度の測定値が提供される。実施例2及び3を実施例1(塩添加せず)と比較することで分かるように、コスモトロープは、外部構造剤が流体組成物をゲル化させるときの外部構造剤濃度を低下させる。これに対し、チオシアン酸ナトリウム(NaSCN)を添加すると、最少ゲル化濃度が増加する。
液体洗剤組成物は次のようにして調製した。
工程1:1,4% N,N’−(2R,2’R)−1,1’−(ドデカン−1,12−ジイルビス(アザンジイル))ビス(3−メチル−1−オキソブタン−2,1−ジイル)ジイソニコチンアミドを直鎖アルキルベンゼンスルホン酸9.8グラムに25℃において溶解させて、構造化剤プレミックスを調製した。
工程2:表1に示す組成の洗剤原料B1〜B6を調製した。B1は、コスモトロープもそれ以外の塩も全く含まなかったことから、比較例である。B2〜B5は、コスモトロープを含み、本発明の流体組成物を形成する。B6は、コスモトロープ以外の塩を含むことから、これもまた比較例である。
1 −NH当たり24個のエトキシレート基と−NH当たり16個のプロポキシレート基とを有する、分子量600g/モルのポリエチレンイミンコア。
2 −NH当たり20個のエトキシレート基を有する、分子量600g/モルのポリエチレンイミンコア。
2 −NH当たり20個のエトキシレート基を有する、分子量600g/モルのポリエチレンイミンコア。
工程3:構造化剤プレミックスA 10.7グラムを前記洗剤原料に400rpmにおいて、35℃で徐々に添加し、得られた混合物を水酸化ナトリウムでpH 8に調整した。得られた混合物を25℃まで冷却させてから、pH感応性成分(プロテアーゼ1.0グラム)を400rpmで穏やかに撹拌しながら10分間かけて添加した。試験法Cに従ってゲル強度を測定した。高いゲル強度は、高い構造化程度に対応する。
実施例6の比較流体組成物には塩が全く含まれていなかった。実施例7〜9の本発明の流体組成物には、コスモトロープが含まれている。実施例10の比較流体組成物には、コスモトロープ以外の塩(塩化カリウム)が含まれていた。
ゲル強度測定法により、流体組成物にもたらされた構造化程度の測定値が提供され、高い値は、構造化の改善に対応する。実施例7〜9と実施例6(塩添加せず)とを比較することで分かるように、コスモトロープは、外部構造剤によって流体組成物にもたらされる構造化程度を向上させた。これに対し、コスモトロープ以外の比較用の塩を添加すると、構造化のいかなる向上も生じなかった。
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断りのない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示された寸法は、「約40mm」を意味することを意図する。
Claims (15)
- a.アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤と、
b.フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、フッ化リチウム、塩化リチウム、クエン酸トリリチウム、酢酸リチウム、リン酸リチウム、ギ酸リチウム、硫酸リチウム、フッ化セシウム、塩化セシウム、酢酸セシウム、リン酸セシウム、クエン酸セシウム、硫酸セシウム、酢酸ルビジウム、塩化ルビジウム、フッ化ルビジウム、ギ酸ルビジウム、硫酸ルビジウム、臭化ルビジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択されるコスモトロープと、を含む、流体組成物。 - 前記組成物が前記外部構造剤を0.01重量%〜10重量%含む、請求項1に記載の流体組成物。
- 前記アミドゲル化剤は、150〜1500g/モルの分子量を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の流体組成物。
- 前記アミドゲル化剤は、0.1〜100mg/mLの最小ゲル化濃度(MGC)を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の流体組成物。
- 前記コスモトロープが、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸二水素カルシウム、二リン酸三カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸三カリウム、塩化アンモニウム、フッ化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸アンモニウム(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、フッ化テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、リン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の流体組成物。
- 前記コスモトロープが、フッ化カルシウム、硫酸カルシウム、クエン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム、フッ化ナトリウム、酢酸ナトリウム、ギ酸カリウム、クエン酸三カリウム、塩化カリウム、酢酸カリウム、硫酸カリウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸塩(エタン酸アンモニウム)、クエン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、酢酸テトラメチルアンモニウム、ギ酸テトラメチルアンモニウム、硫酸テトラメチルアンモニウム、重硫酸テトラメチルアンモニウム、硫酸水素テトラメチルアンモニウム、クエン酸テトラメチルアンモニウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項6に記載の流体組成物。
- 前記コスモトロープが、前記流体組成物の0.1重量%〜10重量%、好ましくは0.2重量%〜5重量%、より好ましくは0.3重量%〜3重量%の濃度で存在する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の流体組成物。
- 前記流体組成物が、界面活性剤を更に含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載の流体組成物。
- 前記流体組成物が30重量%未満の水を更に含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の流体組成物。
- 前記流体組成物が、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール誘導体又はコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体又はコポリマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマー、コポリマー、又はこれらの誘導体を含む水溶性フィルム材料で封入されている、請求項10に記載の流体組成物。
- 請求項1〜11のいずれか一項に記載の流体組成物の製造方法であって、
a.水、非アミノ官能性溶媒、及びこれらの混合物から選ばれる溶媒を含む、流体プレミックスを供給する工程と、
b.アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤を前記流体プレミックスと混合する工程と、
c.コスモトロープを前記流体プレミックスと混合する工程と、を含む、方法。 - 前記工程bの前に前記流体プレミックスに界面活性剤を添加する工程を更に含む、請求項12に記載の方法。
- 請求項12又は13に記載の工程を含み、前記流体組成物を水溶性フィルムの中に封入する工程を更に含む、単位用量物品の製造方法であって、前記流体組成物が30重量%未満の水を含む、方法。
- アミドゲル化剤、疎水変性エトキシル化ウレタン高分子構造化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される外部構造剤を含む組成物の粘度を増加させるための、コスモトロープの使用。
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