WO2009077404A1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit verbesserter reinigungsleistung - Google Patents

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WO2009077404A1
WO2009077404A1 PCT/EP2008/067203 EP2008067203W WO2009077404A1 WO 2009077404 A1 WO2009077404 A1 WO 2009077404A1 EP 2008067203 W EP2008067203 W EP 2008067203W WO 2009077404 A1 WO2009077404 A1 WO 2009077404A1
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WO
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washing
cleaning agent
acid
cleaning
detergents
Prior art date
Application number
PCT/EP2008/067203
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hermann Jonke
Horst-Dieter Speckmann
Martina Seiler
Ingrid Gattner
Heidrun Bernardy
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3715—Polyesters or polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0036—Soil deposition preventing compositions; Antiredeposition agents

Definitions

  • the invention relates to a washing or cleaning agent containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaners.
  • the invention also relates to the use of the detergent or cleaning agent and a process for its preparation.
  • detergents or cleaners To increase the washing or cleaning performance of detergents or cleaners they often contain one or more additives.
  • detergents in order to prevent re-deposition of previously detached dirt in a finer distribution (redeposition), detergents contain so-called browning inhibitors, such as, for example, carboxymethylcellulose.
  • soil-release polymers can be added to a washing or cleaning agent. These draw on the fabric during the washing process and provide there for a hydrophilization.
  • This object is achieved by a washing or cleaning agent containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaners, wherein the agent contains a substantive, nonionic polypropylene terephthalate.
  • surfactant s
  • other conventional ingredients of detergents or cleaners wherein the agent contains a substantive, nonionic polypropylene terephthalate.
  • the polypropylene terephthalate has at least one ⁇ -methyl- ⁇ -hydroxypoly (oxy-1,2-ethanediyl) unit. It may be preferred that the polypropylene terephthalate has two ⁇ -methyl- ⁇ -hydroxypoly (oxy-1,2-ethanediyl) units. It has been shown that these polymers already at low washing temperatures of 20 0 C show an increased cleaning performance of oil-containing contaminants.
  • the amount of polypropylene terephthalate is 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, and more preferably 0.5 to 2% by weight, based on the total washing or cleaning agent , is.
  • the washing or cleaning agent is liquid and contains 2 to 12 wt .-% and preferably 3 to 10 wt .-% of a polyol which consists of the group consisting of glycerol, 1, 2-propanediol, 1, 3 Propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and mixtures thereof.
  • the agent contains a mixture of at least two polyols.
  • detergents or cleaners which contain certain amounts of polyol are more stable than detergents or cleaners with other non-polyol-containing solvents.
  • the chemical stability of the ingredients, in particular of the enzymes is increased.
  • the stabilization is particularly pronounced when using at least two different polyols.
  • the invention relates to the use of the washing or cleaning agent according to the invention for washing and / or cleaning of textile fabrics.
  • the invention relates to a process for the preparation of a washing or cleaning agent containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaning agents, wherein the agent is added to a substantive, nonionic polypropylene terephthalate.
  • surfactant s
  • other conventional ingredients of detergents or cleaning agents wherein the agent is added to a substantive, nonionic polypropylene terephthalate.
  • the invention relates to the process for the preparation of a detergent or cleaning agent with improved cleaning performance of oil-containing contaminants containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaners, wherein the agent is added to a substantive, nonionic polypropylene terephthalate.
  • the invention also relates to the use of a noun, nonionic polypropylene terephthalate in a washing or cleaning agent containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaners, to increase the cleaning performance of oil-containing contaminants.
  • the invention also relates to the use of a noun, nonionic polypropylene terephthalate in a washing or cleaning agent containing surfactant (s) and other conventional ingredients of detergents or cleaning agents, to increase the cleaning performance of oil-containing contaminants at a washing temperature of 20 0 C.
  • surfactant s
  • Detergents or cleaning agents according to the invention may be solid, liquid, gel or paste, but are preferably liquid or gel.
  • the washing or cleaning agent necessarily contains a polypropylene terephthalate.
  • the polypropylene terephthalate has a nonionic character and contains, for example, no sulfone or sulfonate groups.
  • the polypropylene terephthalate used in this invention is also free of polyethylene units and is, for example, not a polyethylene-polypropylene terephthalate.
  • the polypropylene terephthalate preferably has at least one ⁇ -methyl- ⁇ -hydroxypoly (oxy-1,2-ethanediyl) unit. It is particularly preferred that the polypropylene terephthalate has two ⁇ -methyl- ⁇ -hydroxypoly (oxy-1,2-ethanediyl) units.
  • Suitable polymers are sold, for example, by the company Clariant under the name Aristoflex® PEA or Aristoflex® PEA 70.
  • the polypropylene terephthalate is noun. "Noun” in this context means that the polypropylene terephthalate is capable of being applied to the fabrics.
  • the washing or cleaning agent contains in addition to the polypropylene terephthalate surfactant (s), wherein anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants can be used. From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic surfactants.
  • the total surfactant content of the washing or cleaning agent is preferably below 60% by weight and more preferably below 45% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C- 2 - 14 -alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, C 9 .n-alcohol with 7 EO, Ci 3 _i 5 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci 2 -i 8 - Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrowed Homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • NRE narrow rank ethoxylates
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • nonionic surfactants and alkylglucosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, in particular 2-methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol representing a glycoside unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • Alkyl glucosides are known, mild surfactants.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides.
  • the content of nonionic surfactants in the washing or cleaning agent is preferably 5 to 30 wt .-%, preferably 7 to 20 wt .-% and in particular 9 to 15 wt .-%, each based on the total detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may also contain anionic surfactants.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • surfactants of the sulfonate type preferably come here C 9 .i 3 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as they are, for example, from Ci 2 - 18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained.
  • alkanesulfonates which from C
  • esters of .alpha.-sulfo fatty acids esters of .alpha.-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the .alpha.-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids containing 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelhoffreraumester C 2 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol, or C 10 -C 2 o Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci 2 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -Ci 5 alkyl sulfates and C 4 -C 5 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates which can be obtained as commercial products from Shell Oil Company under the name DAN ®, are suitable anionic surfactants.
  • sulfuric monoesters of ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide straight-chain or branched C 7 - 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched C 9 .n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci 2 -i 8 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are soaps. Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or magnesium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts.
  • Another preferred counterion for anionic surfactants is choline.
  • the content of anionic surfactants in a washing or cleaning agent may be up to 30% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the polypropylene terephthalates can be incorporated particularly easily in detergents or cleaning agents with anionic surfactants.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach catalysts, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, Hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, soil release polymers, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatics, bittering agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling agents and anti-slip agents, plasticizing components, fillers and UV absorbers.
  • Suitable builders which may be present in the washing or cleaning agent are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + I H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not yield sharp X-ray reflections in X-ray diffraction experiments, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-ray reflections. Radiation having a width of several degrees of the diffraction angle. However, it may very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to a maximum of 50 nm and in particular up to a maximum of 20 nm being preferred. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) which is sold by SASOL under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula),
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated Ci 2 -Ci 8 - fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , Ci 2 -Ci 4 fatty alcohols having 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Organic builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof.
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • MGDA methylglycinediacetic acid
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids also typically have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • Other known pH regulators such as sodium bicarbonate and sodium hydrogen sulfate.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 2,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • Suitable polymers may also include substances consisting partly or wholly of units of vinyl alcohol or its derivatives.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2,000 to 70,000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as an aqueous solution or, preferably, as a powder.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those containing as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers salts of acrylic acid and 2-alkyl-allylsulfonklare and sugar derivatives.
  • Further preferred copolymers are those which preferably contain acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate as monomers.
  • soluble organic detergents such as citric acid
  • liquid detergents or cleaners are preferably used in liquid detergents or cleaners.
  • bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or organic peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, diperdodecanedioic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6-phthalimidoperoxohexanoic acid, 7-phthalimidoperoxoheptanoic acid, N , N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid and mixtures thereof.
  • Preferred peracids include the phthalimidoperoxo alkanoic acids, especially 6-phthalimidoperoxohexanoic acid (PAP).
  • PAP 6-phthalimidoperoxohexanoic acid
  • the bleach if present, may have been formulated in a known manner using inert carrier materials in particulate form; preferably it will be used in encased form. It is important that the encapsulating material releases the coated bleach under the conditions of use of the washing or cleaning agent (at higher temperature, by pH-dilution with water, or the like).
  • a preferred encapsulating material is one which consists, at least in part, of saturated fatty acid.
  • the amount of bleaching agent is preferably between 0.5 and 25 wt .-% based on the total washing or cleaning agent.
  • bleach activators can be incorporated into the detergents and cleaners.
  • bleach activators compounds which give aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions can be used.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexa-hydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacet
  • bleach catalysts can also be incorporated into the liquid detergents and cleaners.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can be used as bleach catalysts.
  • washing or cleaning agent is liquid and contains a bleaching agent, a bleach activator and / or a bleach catalyst, it is particularly advantageous for these to be present in encapsulated form in the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent may also contain an enzyme or a mixture of enzymes.
  • an enzyme or a mixture of enzymes Particularly suitable are those from the classes of hydrolases such as proteases, (poly) esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases, hemicellulase, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases , Oxireductases and / or laccases.
  • hydrolases such as proteases, (poly) esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases, hemicellulase, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases , Oxireductases and / or laccases.
  • Proteases amylases, lipases, cellulases, mannanases, laccases, tannanases and esterases / polyesterases and mixtures of two or more of these enzymes are preferably used in the context of the present invention.
  • cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by means of targeted mixtures of the cellulases.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • the amount of enzyme or of the enzymes is based on the total agent 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3 wt .-%.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s). If the washing or cleaning agent contains a mixture of enzymes, then at least one enzyme may be in the form of granules, encapsulated or adsorbed on carriers.
  • Most preferred detergents or cleaners contain cellulase; Cellulase and protease; Cellulase, protease and amylase; Cellulase, protease, amylase and lipase; Cellulase, protease, amylase, lipase and (poly) esterase or cellulase, protease, amylase, lipase and mannanase.
  • detergents or cleaning agents according to the invention may contain stabilizing agents such as boric acid or borates, boric acid derivatives or amino alcohols.
  • electrolyte ⁇ from the group of inorganic salts, a wide number of different salts can be used. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. The proportion of electrolytes in the washing or cleaning agent is usually 0.1 to 5 wt .-%.
  • Non-aqueous solvents which can be added to a liquid washing or cleaning agent, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • Solvents can be used which consist of ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether , Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl or ethyl ether, diisopropylene glycol monomethyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3 Methoxybutanol, propylene glycol-t-butyl ether, di-n
  • a liquid detergent or cleaning agent contain certain amounts of polyol as a nonaqueous solvent. It is preferred that this contains from 2 to 15% by weight and preferably from 3 to 10% by weight of a polyol.
  • the polyol may comprise glycerol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, diethylene glycol and / or dipropylene glycol.
  • the washing or cleaning agent contains a mixture of at least two polyols. Mixtures of 1, 2-propanediol and dipropylene glycol, 1, 2-propanediol and diethylene glycol or glycerol and diethylene glycol are preferred.
  • pH adjusters In order to bring the pH of a liquid detergent or cleaning agent in the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 10% by weight of the total formulation.
  • the pH of a liquid detergent or cleaning agent is preferably between 4 and 10, preferably between 6.5 and 9, and most preferably between 7 and 8.8.
  • the liquid detergents or cleaners preferably have viscosities in the range from 200 to 5000 mPas, with values between 300 and 2000 mPas and in particular 400 and 1000 mPas being particularly preferred.
  • the viscosity was determined with a Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle. 3
  • the washing or cleaning agent contains one or more perfumes in an amount of usually up to 15 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, in particular 0.3 to 3 wt .-%.
  • perfume oils or fragrances individual perfume compounds, for example the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together form a generate a speaking fragrance. Such perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources.
  • dyestuffs In order to improve the aesthetic impression of the washing or cleaning agent, they can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyestuffs the selection of which presents no difficulty to a person skilled in the art, have a high storage stability and insensitivity to the other constituents of the washing or cleaning agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers in order not to dye them.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the detergents or cleaners are, for example, soaps, paraffins or silicone compounds, in particular silicone oils, which are optionally present as emulsions.
  • the washing or cleaning agent may contain another soil release polymer.
  • Suitable soil-release polymers are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of from 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of from 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether and those of the prior art known in the art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof.
  • Suitable derivatives include the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners can be added to laundry detergents or cleaners to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics, which will attract the fiber and cause lightening and fake bleaching by exposing invisible ultraviolet radiation to visible convert longer wavelength light, the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as a pale blue fluorescence and the yellow shade of the grayed or yellowed laundry pure white.
  • Suitable compounds originate for example from the substance classes of the 4,4 'diamino-2,2 ' stilbene disulfonic acids (flavonic acids), 4,4 ' -distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diaryl-pyrazolines, naphthalimides, benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems, as well as pyrene derivatives substituted by heterocycles.
  • the optical brightener become hereinse in amounts between 0% and 0.3 wt .-%, based on the final detergent or cleaning agent used.
  • Grayness inhibitors also referred to as “antiredeposition agents” have the function of keeping the soil detached from the fiber suspended in the liquor, thus preventing the re-emergence of the soil, using water-soluble colloids of mostly organic nature, for example glue, gelatin, Salts of starch or cellulose ethersulfonic acids or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch
  • water-soluble acidic group-containing polyamides are suitable for this purpose
  • soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch can be used , Aldehyde starch, etc.
  • Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the total amount of detergent or cleaning agent used.
  • the washing or cleaning agent may contain a dye transfer inhibitor.
  • the color transfer inhibitor is a polymer or copolymer of cyclic amines such as vinylpyrrolidone and / or vinylimidazole.
  • Suitable color transfer inhibiting polymers include polyvinylpyrrolidone (PVP), polyvinylimidazole (PVI), copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI), polyvinylpyridine-N-oxide, poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridium chloride, and mixtures thereof.
  • polyvinylpyrrolidone PVP
  • polyvinylimidazole PVI
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole PVP / PVI
  • the polyvinylpyrrolidones (PVP) used preferably have an average molecular weight of 2,500 to 400,000 and are commercially available from ISP Chemicals as PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 or PVP K 90 or from BASF as Sokalan® HP 50 or Sokalan® HP 53 available.
  • the copolymers of vinylpyrrolidone and vinylimidazole (PVP / PVI) used preferably have a molecular weight in the range from 5,000 to 100,000.
  • a PVP / PVI copolymer for example from BASF under the name Sokalan® HP 56th
  • the amount of dye transfer inhibitor based on the total amount of the detergent or cleaning agent is preferably from 0.01 to 2% by weight, preferably from 0.05 to 1% by weight, and more preferably from 0.1 to 0.5% by weight. -%.
  • enzymatic systems comprising a peroxidase and hydrogen peroxide or a substance which removes hydrogen peroxide in water as a color transfer inhibitor.
  • a mediator compound for the peroxidase for example an acetosyringone, a phenol derivative or a phenotiazine or phenoxazine, is preferred in this case, wherein additionally the above-mentioned polymeric dye transfer inhibitors can be used.
  • the detergents or cleaning agents may contain synthetic crease inhibitors. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester. To combat microorganisms washing or cleaning agents may contain antimicrobial agents.
  • bacteriostatic agents and bactericides, fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate, and the compounds according to the invention can be completely dispensed with in these detergents or cleaners ,
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain preservatives, it being preferred to use only those which have no or only a low skin-sensitizing potential.
  • preservatives examples are sorbic acid and its salts, benzoic acid and its salts, salicylic acid and its salts, phenoxyethanol, formic acid and its salts, 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate, sodium N- (hydroxymethyl) glycinate, biphenyl-2-ol and Mixtures thereof.
  • preservatives are isothiazolones, mixtures of isothiazolones and mixtures of isothiazolones with other compounds, for example tetramethylolglycoluril.
  • the detergents or cleaners may contain antioxidants.
  • This class of compounds includes, for example, substituted phenols, hydroquinones, catechols and aromatic amines, as well as organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites, phosphonates and vitamin E.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • Lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides are suitable as antistatic agents for textile fabrics or as an additive to detergents or cleaners, wherein additionally a softening effect is achieved.
  • silicone compounds can be used in the detergent or cleaning agent. These additionally improve the rinsing behavior of the washing or cleaning agents by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred ferred silicones are at 25 0 C in the range between 100 and 100,000 mPas, wherein the silicones in amounts between 0.2 and 5 wt .-%, based on the total amount of detergent or cleaning agent can be used.
  • the washing or cleaning agent may also contain UV absorbers, which are applied to the treated fabrics and improve the light resistance of the fibers.
  • UV absorbers which are applied to the treated fabrics and improve the light resistance of the fibers.
  • Compounds which have these desired properties are, for example, the compounds which are active by radiationless deactivation and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • MGDA methylglycinediacetic acid trisodium salt
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates present in the detergent or cleaning agent in amounts of 0.01 to 2.5% by weight, preferably 0.02 to 2% by weight and in particular 0.03 to 1, 5 wt .-% are included.
  • These preferred compounds include, in particular, organophosphates, for example 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylene triamine penta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phos - Phonobutane-1, 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • Alternative complexing agents which can be used in the detergent or cleaning agent are iminodisuccinate (IDS) or ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS).
  • washing or cleaning agent is solid, this may additionally contain neutral filler salts such as sodium sulfate or sodium carbonate.
  • the washing or cleaning agents according to the invention can be used for washing and / or cleaning textile fabrics.
  • the constituents of the washing or cleaning agents can be mixed simply in stirred kettles, with water, the acidic components, such as the linear alkyl sulfonates, citric acid, boric acid, phosphonic acid, the fatty alcohol ether sulfates, etc., and the nonionic surfactants are suitably presented.
  • the nonaqueous solvents if present, are preferably also added at this time, but the addition may be made at a later time.
  • the fatty acid is added. and the saponification of the fatty acid moiety takes place at 50 to 60 ° C.
  • the further constituents, including the polypropylene terephthalate are added, preferably in portions.
  • the preparation of a solid washing or cleaning agent is also carried out by known processes, which may comprise, for example, drying steps, mixing steps, densification steps, shaping steps and / or the subsequent addition of heat-sensitive ingredients ("post-addition").
  • Table 1 shows the compositions of a washing or cleaning agent E1 according to the invention (all amounts are given in% by weight of active compound, based on the composition):
  • Table 1 Composition of the washing or cleaning agent E1 (in% by weight)
  • Enzymes (cellulase, protease & amylase) 1, 4
  • Polyester fabric was washed 10 times in the washing machine with the washing or cleaning agent E1 (75 ml each) according to the invention. Thereafter, the fabric was dried in air. The fabric was cut into pieces about 10 x 20 cm, which were soiled with old engine oil from a car workshop. In each case about 1 ml of engine oil was applied to 3 parts of the pieces of tissue. wear. Subsequently, the soiled pieces of tissue were washed again with E1 (75 ml) at 20 ° C. in the Koch / Bunt program. After 60 minutes of washing time, the engine oil contamination was completely removed.
  • E1 75 ml
  • polyester fabric was washed with a commercially available heavy duty detergent without polypropylene terephthalate or other Soil release polymer at 20 0 C, 40 0 C and 60 0 C. Even at a washing temperature of 60 0 C, the engine oil contamination at the end of the wash cycle was not removed.
  • Table 2 Composition of the washing or cleaning agent E2 (in% by weight)
  • Enzymes (cellulase, protease & amylase) 0.55
  • Polyester fabric was washed 10 times in the washing machine with the washing or cleaning agent E2 according to the invention (155 ml each time). Thereafter, the fabric was dried in air.
  • the washing or cleaning agent E2 according to the invention 155 ml each time.
  • Tissue was cut into pieces about 10 x 20 cm, made with old engine oil from a car Workshop were soiled. In each case about 1 ml motor oil was applied to 3 places of the tissue pieces. Subsequently, the soiled pieces of tissue were again washed with E2 (155 ml) at 20 ° C. in the Koch / Bunt program. After 5, 20, 40 and 60 minutes of washing time, a piece of tissue was removed.
  • polyester fabric was washed with a commercially available heavy duty detergent without polypropylene terephthalate or other soil release polymer at 60 ° C. Again, after 5, 20, 40 and 60 minutes of washing a piece of fabric was removed and this dried in air.
  • the determination of the ability of the stain removal of the washing or cleaning agent E2 according to the invention and of the commercially available heavy-duty detergent was carried out by determining the standard color value Y (DIN 5033). For this purpose, the Y-values of the washed textiles were determined (see Table 3). The determination was carried out at 420 nm (instrument: Datacolor Spectraflash 600, 30 mm aperture). The initial value of the stained textile was 70.6.

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Abstract

Die Erfindung beschreibt ein Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung an Ölhaltigen Verschmutzungen. Dazu enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung. Ferner wird die Verwendung eines Substantiven, nichtionischen Polypropylenterephthalats in Wasch- oder Reinigungsmitteln zur Erhöhung der Reinigungsleistung beschrieben.

Description

"Wasch- oder Reinigungsmittel mit verbesserter Reinigungsleistung"
Die Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung des Waschoder Reinigungsmittels sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Zur Erhöhung der Wasch- oder Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten diese häufig ein oder mehrere Zusatzstoffe. Um beispielsweise ein Wiederaufziehen von vorher losgelöstem Schmutz in feinerer Verteilung (Redeposition) zu verhindern, enthalten Waschmittel so genannte Ver- grauungsinhibitoren, wie zum Beispiel Carboxymethylcellulose.
Um den Geweben eine schmutzabweisende Eigenschaft zu verleihen, können einem Wasch- oder Reinigungsmittel sogenannte Soil-Release-Polymere zugesetzt werden. Diese ziehen während des Waschverfahrens auf die Gewebe auf und sorgen dort für eine Hydrophilierung.
Aus der EP 1527155 ist die Verwendung von Polyvinylpyrrolidon zur Erhöhung der Reinigungsleistung von Wasch- oder Reinigungsmitteln an Öl-haltigen Verschmutzungen bekannt.
Heutzutage sind im Hinblick auf das Thema Nachhaltigkeit insbesondere Zusatzstoffe von Interesse, die schon bei niedrigen Waschtemperaturen eine hohe Reinigungsleistung zeigen. So reduziert eine Senkung der Waschtemperatur im Vollwaschgang von 60 0C auf 20 0C den Energieverbrauch um ca. 75 % (rund 1 ,15 kWh bei 60 0C und 0,25 kWh bei 20 0C). Jedoch ist die Waschleistung herkömmlicher Waschmittel bei 20 0C im Vergleich zu 60 0C sehr gering.
Es ist eine Aufgabe der Erfindung ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches, vorzugsweise bei niedrigen Waschtemperaturen, eine hohe Reinigungsleistung aufweist.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei das Mittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat enthält.
Es hat sich gezeigt, dass Waschmittel mit einem solchen Polymer bei niedrigen Waschtemperaturen eine erhöhte Reinigungsleistung zeigen.
Es ist bevorzugt, dass das Polypropylenterephthalat wenigstens eine α-Methyl-ω-hydroxypoly( oxy-1 ,2- ethandiyl)-Einheit aufweist. Es kann bevorzugt sein, dass das Polypropylenterephthalat zwei α-Methyl-ω- hydroxypoly(oxy-1 ,2-ethandiyl)-Einheiten aufweist. Es hat sich gezeigt, dass diese Polymere bereits bei niedrigen Waschtemperaturen von 20 0C eine erhöhte Reinigungsleistung an Öl-haltigen Verschmutzungen zeigen.
Es ist bevorzugt, dass die Menge an Polypropylenterephthalat 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist das Wasch- oder Reinigungsmittel flüssig und enthält 2 bis 12 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines Polyols, welches aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Dipropylenglycol und Mischungen daraus ausgewählt ist. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel eine Mischung aus mindestens zwei Polyolen.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass Wasch- oder Reinigungsmittel, die bestimmte Mengen an Polyol enthalten, stabiler sind als Wasch- oder Reinigungsmittel mit anderen, nicht Polyol-haltigen Lösungsmitteln. Dabei wird neben der physikalische Stabilität (Phasenstabilität, Viskositätsstabilität, etc.) auch die chemische Stabilität der Inhaltsstoffe, insbesondere der Enzyme, erhöht. Die Stabilisierung ist besonders stark bei Einsatz von mindestens zwei verschiedenen Polyolen ausgeprägt.
Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
In einem weiteren Aspekt betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei dem Mittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat zugesetzt wird.
Weiterhin betrifft die Erfindung die Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit verbesserter Reinigungsleistung an Öl-haltigen Verschmutzungen, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei dem Mittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat zugesetzt wird.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines Substantiven, nichtionischen Polypropylenterephthalats in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Öl-haltigen Verschmutzungen.
Insbesondere betrifft die Erfindung auch die Verwendung eines Substantiven, nichtionischen Polypropylenterephthalats in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Ölhaltigen Verschmutzungen bei einer Waschtemperatur von 20 0C. Im Folgenden soll die Erfindung, unter anderem anhand von Beispielen, detaillierter beschrieben werden. Erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel können fest, flüssig, gel- oder pastenförmig sein, sind aber bevorzugt flüssig oder gelförmig.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält zwingend ein Polypropylenterephthalat. Das Polypropylen- terephthalat besitzt einen nichtionischen Charakter und enthält beispielsweise keine Sulfon- oder Sulfonatgruppen.
Das Polypropylenterephthalat, welches im Rahmen dieser Erfindung eingesetzt wird, ist auch frei von Polyethyleneinheiten und ist beispielsweise kein Polyethylen-Polypropylenterephthalat.
Das Polypropylenterephthalat weist vorzugsweise wenigstens eine α-Methyl-ω-hydroxypoly(oxy-1 ,2- ethandiyl)-Einheit auf. Es ist besonders bevorzugt, dass das Polypropylenterephthalat zwei α-Methyl-ω- hydroxypoly(oxy-1 ,2-ethandiyl)-Einheiten aufweist.
Geeignete Polymere werden beispielsweise von der Firma Clariant unter der Bezeichnung Aristoflex® PEA oder Aristoflex® PEA 70 vertrieben.
Das Polypropylenterephthalat ist Substantiv. „Substantiv" bedeutet in diesem Zusammenhang, dass das Polypropylenterephthalat in der Lage ist, auf die textilen Flächengebilde aufzuziehen.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel enthält neben dem Polypropylenterephthalat Tensid(e), wobei anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden Der Gesamttensidgehalt des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 60 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 45 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C-|2-14-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, C9.n-Alkohol mit 7 EO, Ci3_i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C-|2-14-Alkohol mit 3 EO und C-|2-18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO- Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO-Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglucoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glycosideinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4. Alkylglucoside sind bekannte, milde Tenside.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide.
Der Gehalt an nichtionischen Tensiden beträgt in dem Wasch- oder Reinigungsmittel bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Neben den nichtionischen Tensiden kann das Wasch- oder Reinigungsmittels auch anionische Tenside enthalten. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefin- sulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungs- produkte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C-|2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α- sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capron- säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C-i2-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C-i2-C16-Alkylsulfate und C12-C-i5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9.n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfo- succinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze vor. Ein weiteres bevorzugtes Gegenion für anionische Tenside ist Cholin.
Der Gehalt eines Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden kann bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, betragen.
Aufgrund ihres nichtionischen Charakters lassen sich die Polypropylenterephthalate besonders problemlos in Wasch- oder Reinigungsmitteln mit anionischen Tensiden einarbeiten.
Zusätzlich zu dem Polypropylenterephthalat und dem/den Tensid(en) kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichkatalysatoren, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nicht- wässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydro- tope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Soil-Release-Polymere, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Anti- oxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten, Füllmittel sowie UV- Absorber.
Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbon- säuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+I H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 • yH2O bevorzugt.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff „amorph" auch „röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgen- Strahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronen- beugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
nNa2O (1 - 1I)K2O AI2O3 (2 - 2,5)SiO2 (3,5 - 5,5) H2O n = 0,90 - 1 ,0 beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Ci2-Ci8- Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, Ci2-Ci4-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbon- säuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Werts von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Weitere bekannte pH-Regulatoren wie Natriumhydrogencarbonat und Natriumhydrogensulfat.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g / mol.
Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeations- chromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g / mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g / mol, vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g / mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g / mol. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wässrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.
Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkyl- allylsulfonsäure sowie Zuckerderivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/- Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.
Aus Gründen der Ästhetik werden in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln lösliche, organische Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, bevorzugt eingesetzt.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natrium. -per- borattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder organische Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelain- säure, Diperdodecandisäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5-Phthalimidoperoxopentansäure, 6- Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptansäure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxo- hexansäure und Mischungen aus diesen. Zu den bevorzugten Persäuren gehören die Phthalimidoperoxo- alkansäuren, insbesondere 6-Phthalimidoperoxohexansäure (PAP). Das Bleichmittel kann - falls vorhanden - in bekannter Weise unter Einsatz inerter Trägermaterialien in Teilchenform konfektioniert worden sein; vorzugsweise wird es in umhüllter Form eingesetzt werden. Dabei ist wichtig, dass das umhüllende Material unter den Anwendungsbedingungen des Wasch- oder Reinigungsmittels (bei höherer Temperatur, sich durch Verdünnung mit Wasser veränderndem pH-Wert, oder ähnlichem) das umhüllte Bleichmittel freigibt. Ein bevorzugtes umhüllende Material ist eines, das zumindest anteilsweise aus gesättigter Fettsäure besteht.
Die Menge an Bleichmittel beträgt vorzugsweise zwischen 0,5 und 25 Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbon- säuren ergeben, eingesetzt werden. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexa- hydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acyli- mide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthal- säureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.
Sollte das Wasch- oder Reinigungsmittel flüssig sein und ein Bleichmittel, einen Bleichaktivator und/oder einen Bleichkatalysator enthalten, so ist es insbesondere vorteilhaft, dass diese in verkapselter Form in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorliegen.
Das Wasch- oder Reinigungsmittel kann auch ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Geeignet sind insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen, Hemi- cellulase, Cutinasen, ß-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduk- tasen und/oder Laccasen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bevorzugt Proteasen, Amylasen, Lipasen, Cellulasen, Mannanasen, Laccasen, Tannanasen und Esterasen/Polyesterasen sowie Mischungen aus zwei oder mehr dieser Enzyme eingesetzt.
Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase- Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen.
Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt bezogen auf das gesamte Mittel 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssig- formulierung(en) eingesetzt. Enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus Enzymen, so kann zumindest ein Enzym in Form eines Granulats, verkapselt oder an Trägerstoffe adsorbiert vorliegen. Ganz bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Cellulase; Cellulase und Protease; Cellulase, Protease und Amylase; Cellulase, Protease, Amylase und Lipase; Cellulase, Protease, Amylase, Lipase und (Poly)Esterase oder Cellulase, Protease, Amylase, Lipase und Mannanase.
Zur Stabilisierung der Enzyme können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Stabilisierungsmittel wie Borsäure bzw. Borate, Borsäure-Derivate oder Aminoalkohole enthalten.
Als Elektrolyt^ aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Der Anteil an Elektrolyten in dem Wasch- oder Reinigungsmittel beträgt üblicherweise 0,1 bis 5 Gew.-%.
Nichtwässrige Lösungsmittel, die einem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel zugesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Es können Lösungsmittel eingesetzt werden, die aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glycol, Propanoder Butandiol, Glycerin, Diglycol, Propyl- oder Butyldiglycol, Hexylenglycol, Ethylenglycolmethylether, Ethylenglycolethylether, Ethylenglycolpropylether, Ethylenglycolmono-n-butylether, Diethylenglycol- methylether, Diethylenglycolethylether, Propylenglycolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglycol- monomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglycolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglycol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glycol-t-butylether, Di- n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel ausgewählt sind. Nichtwässrige Lösungsmittel können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen zwischen 0,5 und 25 Gew.-%, bevorzugt aber unter 20 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 15 Gew.-% eingesetzt werden.
Es ist allerdings bevorzugt, dass ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Mengen an Polyol als nicht-wässriges Lösungsmittel enthält. Es ist bevorzugt, dass das 2 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines Polyols enthält. Das Polyol kann Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propan- diol, Ethylenglycol, Diethylenglycol und/oder Dipropylenglycol umfassen. Insbesondere bevorzugt enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel eine Mischung aus wenigstens zwei Polyolen. Dabei sind Mischungen aus 1 ,2-Propandiol und Dipropylengycol, 1 ,2-Propandiol und Diethylenglycol oder Glycerin und Diethylenglycol bevorzugt.
Um den pH-Wert eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.
Der pH-Wert eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt zwischen 4 und 10, bevorzugt zwischen 6,5 und 9 und am meisten bevorzugt zwischen 7 und 8,8.
Die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittelmittel weisen bevorzugt Viskositäten im Bereich von 200 bis 5000 mPas auf, wobei Werte zwischen 300 und 2000 mPas und insbesondere 400 und 1000 mPas besonders bevorzugt sind. Die Bestimmung der Viskosität erfolgte mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittels ein oder mehrere Parfüms in einer Menge von üblicherweise bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,3 bis 3 Gew.-%.
Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine an- sprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Um den ästhetischen Eindruck des Wasch- oder Reinigungsmittels zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Wasch- oder Reinigungsmittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Sub- stantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonverbindungen, insbesondere Silikonöle, in Betracht, die gegebenenfalls als Emulsionen vorliegen.
Neben dem Polypropylenterephthalat kann das Wasch- oder Reinigungsmittel ein weiteres Soil-Release- Polymer enthalten. Geeignete Soil-Release-Polymere sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten. Geeignete Derivate umfassen die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können den Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten textilen Flächengebilde zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavon- säuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diaryl- pyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0% und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Vergrauungsinhibitoren, die auch als „Antiredepositionsmittel" bezeichnet werden, haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehyd- stärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methyl- hydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.
Um während des Waschens und/oder des Reinigens von gefärbten Textilien die Farbstoffablösung und/oder die Farbstoffübertragung auf andere Textilien wirksam zu unterdrücken, kann das Wasch- oder Reinigungsmittel einen Farbübertragungsinhibitor enthalten. Es ist bevorzugt, dass der Farbüber- tragungsinhibitor ein Polymer oder Copolymer von cyclischen Aminen wie beispielsweise Vinylpyrrolidon und/oder Vinylimidazol ist. Als Farbübertragungsinhibitor geeignete Polymere umfassen Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI), Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI), Polyvinylpyridin-N-oxid, Poly-N-carboxymethyl-4-vinylpyridiumchlorid sowie Mischungen daraus. Besonders bevorzugt werden Polyvinylpyrrolidon (PVP), Polyvinylimidazol (PVI) oder Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt. Die eingesetzten Polyvinylpyrrolidone (PVP) besitzen bevorzugt ein mittleres Molekular gewicht von 2.500 bis 400.000 und sind kommerziell von ISP Chemicals als PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 oder PVP K 90 oder von der BASF als Sokalan® HP 50 oder Sokalan® HP 53 erhältlich. Die eingesetzten Copolymere von Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol (PVP/PVI) weisen vorzugsweise ein Molekulargewicht im Bereich von 5.000 bis 100.000 auf. Kommerziell erhältlich ist ein PVP/PVI-Copolymer beispielsweise von der BASF unter der Bezeichnung Sokalan® HP 56.
Die Menge an Farbübertragungsinhibitor bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels liegt bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 bis 1 Gew.-% und mehr bevorzugt von 0,1 bis 0,5 Gew.-%.
Alternativ können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iiefernde Substanz als Farbübertragungsinhibitor eingesetzt werden. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines Acetosyringons, eines Phenolderivats oder eines Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich die oben genannten polymeren Farbübertragungsinhibitoren eingesetzt werden können.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Wasch- oder Reinigungsmittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylen- oxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester. Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Konservierungsmittel enthalten, wobei vorzugsweise nur solche eingesetzt werden, die kein oder nur ein geringes hautsensibilisierendes Potential besitzen. Beispiele sind Sorbinsäure und seine Salze, Benzoesäure und seine Salze, Salicyl- säure und seine Salze, Phenoxyethanol, Ameisensäure und seine Salze, 3-lodo-2-propynylbutyl- carbamat, Natrium N-(hydroxymethyl)glycinat, Biphenyl-2-ol sowie Mischungen davon. Weitere geeignete Konservierungsmittel stellen Isothiazolone, Mischungen von Isothiazolonen und Mischungen von Isothiazolonen mit anderen Verbindungen, beispielsweise Tetramethylolglycoluril, dar.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den Wasch- oder Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächengebilden zu verhindern, können die Wasch- oder Reinigungsmittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite, Phosphonate und Vitamin E.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Wasch- oder Reinigungsmitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quaternäre Ammoniumverbindungen), phosphorhaltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammoniumchloride eignen sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird.
Zur Verbesserung der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten textilen Flächengebilde können in dem Wasch- oder Reinigungsmittel beispielsweise Silikonverbindungen eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Wasch- oder Reinigungsmittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkyl- gruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevor- zugten Silikone liegen bei 25 0C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittels eingesetzt werden können.
Schließlich kann das Wasch- oder Reinigungsmittel auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Des- aktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenyl-substituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwermetallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotri- essigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure-Trinatriumsalz (MGDA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophos- phonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphon- säure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phos- phonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Alternative Komplexbildner, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden können sind Iminodisuccinate (IDS) oder Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS).
Im Fall, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel fest ist, kann dieses zusätzlich noch neutrale Füllsalze wie Natriumsulfat oder Natriumcarbonat enthalten.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden, verwendet werden.
Die Herstellung eines flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt mittels üblicher und bekannter Methoden und Verfahren. So können beispielsweise die Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel einfach in Rührkesseln vermischt werden, wobei Wasser, die sauren Komponenten, wie beispielsweise die linearen Alkylsulfonate, Citronensäure, Borsäure, Phosphonsäure, die Fettalkoholethersulfate, usw., und die nichtionischen Tenside zweckmäßigerweise vorgelegt werden. Die nicht-wässrigen Lösungsmittel, falls vorhanden, werden vorzugsweise auch zu diesem Zeitpunkt zugegeben, die Zugabe kann aber auch zu einem späteren Zeitpunkt erfolgen. Anschließend wird, falls vorhanden, die Fettsäure zuge- geben und es erfolgt die Verseifung des Fettsäureanteils bei 50 bis 60 0C. Dann werden die weiteren Bestandteile einschließlich des Polypropylenterephthalats, vorzugsweise portionsweise, hinzugefügt.
Auch die Herstellung eines festen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt nach bekannten Verfahren, welche beispielsweise Trocknungsschritte, Mischungsschritte, Verdichtungsschritte, Formgebungsschritte und/oder die nachträgliche Zugabe wärmeempfindlicher Inhaltsstoffe („Post Addition") umfassen können.
In der folgenden Tabelle 1 ist die Zusammensetzungen von einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels E1 gezeigt (alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben):
Tabelle 1 : Zusammensetzung des Wasch- oder Reinigungsmittels E1 (Angabe in Gew.-%)
E1
Ci2-18-Fettsäure 7,5
Ci∑-is-Fettalkohol mit 7 EO 12
Natriumlaurylethersulfat mit 2 EO 5
Lineare C-ιo-C13-Alkylbenzolsulfonsäure 9,6
Citronensäure 3
Phosphonsäure 1
Borsäure 1
Polyacrylatverdicker 1
Polypropylenterephthalat* 1 ,2
NaOH (50%ig) 4,70
Optischer Aufheller 0,08
1 ,2-Propandiol 6
Diethylenglycol 3
Silikon-Entschäumer 0,1
Enzyme (Cellulase, Protease & Amylase) 1 ,4
Parfüm 1 ,5
Farbstoff +
Wasser Ad 100
* Aristoflex® PEA 70 (ex Clariant)
Polyestergewebe wurde 10 mal in der Waschmaschine mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel E1 (jeweils 75 ml) gewaschen. Danach wurde das Gewebe an der Luft getrocknet. Das Gewebe wurde in ca. 10 x 20 cm große Stücke geschnitten, die mit altem Motoröl aus einer KFZ Werkstatt angeschmutzt wurden. Es wurde jeweils ca. 1 ml Motorenöl auf 3 Stellen der Gewebestücke aufge- tragen. Anschließend wurden die angeschmutzten Gewebestücke erneut mit E1 (75 ml) bei 20 0C im Koch/Bunt-Programm gewaschen. Nach 60 min Waschzeit war die Motorenöl-Verschmutzung vollständig entfernt.
Im Vergleich wurde das Polyestergewebe mit einem handelsüblichen Vollwaschmittel ohne Polypropylen- terephthalat oder anderem Soil-Release-Polymer bei 20 0C, 40 0C und 60 0C gewaschen. Selbst bei einer Waschtemperatur von 60 0C war die Motorenölverschmutzung am Ende des Waschganges nicht entfernt.
Aus dem Versuch wird deutlich, dass der Einsatz von Polypropylenterephthalat in einem Wasch- oder Reinigungsmittel zu einer Erhöhung der Reinigungsleistung an Öl-haltigen, insbesondere Motorenölhaltigen, Verschmutzungen führt. Die Erhöhung der Reinigungsleistung tritt insbesondere schon bei 20 0C auf.
Tabelle 2: Zusammensetzung des Wasch- oder Reinigungsmittels E2 (Angabe in Gew.-%)
E2
Ci2-18-Fettsäure, Na-SaIz 2
Lineare do-C-13-Alkylbenzolsulfonsäure, Na-SaIz 17
Ci∑-is-Fettalkohol mit 7 EO 8
Zeolith A 18
Natriumpercarbonat 12,5
TAED 2,8
Maleinsäure/Acrylsäure-Copolymer 3
Phosphonsäure, Na-SaIz 1
Natriummetaborat 1
Polyacrylatverdicker 1
Polypropylenterephthalat* 1 ,2
Optischer Aufheller 0,1
Silikon-Entschäumer 0,05
Enzyme (Cellulase, Protease & Amylase) 0,55
Parfüm 0,47
Farbstoff +
Na2SO4 10
Na2CO3 Ad 100
* Aristoflex® PEA 70 (ex Clariant)
Polyestergewebe wurde 10 mal in der Waschmaschine mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel E2 (jeweils 155 ml) gewaschen. Danach wurde das Gewebe an der Luft getrocknet. Das
Gewebe wurde in ca. 10 x 20 cm große Stücke geschnitten, die mit altem Motoröl aus einer KFZ Werkstatt angeschmutzt wurden. Es wurde jeweils ca. 1 ml Motorenöl auf 3 Stellen der Gewebestücke aufgetragen. Anschließend wurden die angeschmutzten Gewebestücke erneut mit E2 (155 ml) bei 20 0C im Koch/Bunt-Programm gewaschen. Nach 5, 20, 40 und 60 min Waschzeit wurde ein Gewebestück entnommen.
Im Vergleich wurde das Polyestergewebe mit einem handelsüblichen Vollwaschmittel ohne Polypropylen- terephthalat oder anderem Soil-Release-Polymer bei 60 0C gewaschen. Auch hier wurde nach 5, 20, 40 und 60 min Waschzeit ein Gewebestück entnommen und dieses an der Luft getrocknet.
Die Bestimmung der Fähigkeit der Fleckentfernung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels E2 und des handelsüblichen Vollwaschmittels erfolgte über die Bestimmung des Normfarbwertes Y (DIN 5033). Dazu wurden die Y-Werte der gewaschenen Textilien bestimmt (siehe Tabelle 3). Die Bestimmung erfolgte bei 420 nm (Gerät: Datacolor Spectraflash 600, 30 mm Blende). Der Ausgangswert des verfleckten Textils betrug 70,6.
Tabelle 3: Remission Y-Werte
Produkt 5 Minuten 20 Minuten 40 Minuten 60 Minuten
E2 70,4 73,8 81 ,0 82,4
Vollwaschmittel 70,5 72,5 73,9 73,9
Die Y-Werte in Tabelle 3 belegen deutlich die verbesserte Reinigungsleistung an Öl-haltigen, Verschmutzungen der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere belegen die Werte, dass die verbesserte Reinigungsleistung bereits bei niedrigeren Waschtemperaturen auftritt.

Claims

Patentansprüche
1. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Waschoder Reinigungsmitteln, wobei das Mittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat enthält.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylenterephthalat wenigstens eine α-Methyl-ω-hydroxypoly( oxy-1 ,2-ethandiyl)-Einheit aufweist.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylenterephthalat zwei α-Methyl-ω-hydroxypoly( oxy-1 ,2-ethandiyl)-Einheiten aufweist.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Polypropylenterephthalat 0,01 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt 0,5 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, beträgt.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel flüssig ist und 2 bis 15 Gew.-% und vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-% eines Polyols, welches aus der Gruppe bestehend aus Glycerin, 1 ,2-Propandiol, 1 ,3-Propandiol, Ethylenglycol, Diethylen- glycol, Dipropylenglycol und Mischungen daraus ausgewählt ist, enthält.
6. Verwendung des Wasch- oder Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Waschen und/oder Reinigen von textilen Flächengebilden.
7. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei dem Mittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat zugesetzt wird.
8. Verfahren zur Herstellung eines Wasch- oder Reinigungsmittels mit verbesserter Reinigungsleistung an Öl-haltigen Verschmutzungen, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, wobei dem Mittel ein substantives, nichtionisches Polypropylenterephthalat zugesetzt wird.
9. Verwendung eines Substantiven, nichtionischen Polypropylenterephthalats in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Öl-haltigen Verschmutzungen.
10. Verwendung eines Substantiven, nichtionischen Polypropylenterephthalats in einem Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Tensid(e) sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, zur Erhöhung der Reinigungsleistung an Öl-haltigen Verschmutzungen bei einer Waschtemperatur von 20 0C.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3173467A1 (de) * 2015-11-26 2017-05-31 The Procter & Gamble Company Reinigungszusammensetzungen mit enzymen

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0272033A2 (de) * 1986-12-15 1988-06-22 The Procter & Gamble Company Terephthalatestercopolymere und ihre Verwendung in Zusammensetzungen für Wäschereinigung
US20020042354A1 (en) * 1997-06-17 2002-04-11 Frank-Peter Lang Detergent and cleaner containing soil release polymer and alkanesulfonate and/or alpha- olefinsulfonate
EP1580259A1 (de) * 2004-03-26 2005-09-28 Clariant International Ltd. Wässriges mehrphasiges Reinigungsmittel
JP2007161906A (ja) * 2005-12-15 2007-06-28 Mandom Corp 泡沫洗浄剤用組成物及び泡沫洗浄剤

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0218634D0 (en) 2002-08-10 2002-09-18 Unilever Plc Detergent compositions

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0272033A2 (de) * 1986-12-15 1988-06-22 The Procter & Gamble Company Terephthalatestercopolymere und ihre Verwendung in Zusammensetzungen für Wäschereinigung
US20020042354A1 (en) * 1997-06-17 2002-04-11 Frank-Peter Lang Detergent and cleaner containing soil release polymer and alkanesulfonate and/or alpha- olefinsulfonate
EP1580259A1 (de) * 2004-03-26 2005-09-28 Clariant International Ltd. Wässriges mehrphasiges Reinigungsmittel
JP2007161906A (ja) * 2005-12-15 2007-06-28 Mandom Corp 泡沫洗浄剤用組成物及び泡沫洗浄剤

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE WPI Week 200763, Derwent World Patents Index; AN 2007-668776, XP002519860 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3173467A1 (de) * 2015-11-26 2017-05-31 The Procter & Gamble Company Reinigungszusammensetzungen mit enzymen
WO2017091674A1 (en) * 2015-11-26 2017-06-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions comprising protease and encapsulated lipase
CN108291180A (zh) * 2015-11-26 2018-07-17 宝洁公司 包含蛋白酶和经包封的脂肪酶的液体洗涤剂组合物

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