WO2001032819A1 - Pastenförmiges waschmittel - Google Patents

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WO2001032819A1
WO2001032819A1 PCT/EP2000/010338 EP0010338W WO0132819A1 WO 2001032819 A1 WO2001032819 A1 WO 2001032819A1 EP 0010338 W EP0010338 W EP 0010338W WO 0132819 A1 WO0132819 A1 WO 0132819A1
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acid
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alkyl
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PCT/EP2000/010338
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Khalil Shamayeli
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Henkel Ecolab Gmbh & Co. Ohg
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Definitions

  • the present invention relates to pasty detergents for use in commercial laundries and a process for their production.
  • Detergents used in the household are tailored to the needs there; they are usually powdery or sufficiently liquid to be poured out and dosed easily.
  • European patent application EP 253 151 N2 proposes a way of circumventing possible dosage problems with insufficiently liquid agents. From this document, liquid, partially highly viscous detergents based on nonionic and anionic surfactants are known, which contain polyethylene glycol as hydrotrope and which do not have to be dosed by the user in liquid form, but rather are packed in portions in bags made of water-soluble material, for example polyvinyl alcohol.
  • the paste-like detergent described in European patent EP 0 295 525 B1 consists of a phase which is liquid in the temperature range below 10 ° C. and which is formed from nonionic surfactant, and a solid phase of a certain particle size dispersed therein, which consists of washing alkalis, sequestering agents and optionally anionic surfactants is formed.
  • surfactants or their mixtures are used, the pour point (solidification point) of which must be below 5 ° C in order to avoid solidification of the paste at low transport and storage temperatures.
  • This detergent paste is intended for commercial laundries and is so flowable that it can be conveyed via a suction line using a conventional Förde ⁇ umpe.
  • Another paste-like detergent which, as a nonionic surfactant, comprises 40 to 70% by weight of ethoxylated fatty alcohol with 10 to 20 carbon atoms which is liquid at room temperature and an average degree of ethoxylation of 1 to 8 and 20 to 50% by weight of ethoxylated and propoxylated fatty alcohol which is liquid at room temperature Contains 10 to 20 carbon atoms and an average degree of ethoxylation of 2 to 8 and an average degree of propoxylation of 1 to 6 and 1 to 10 wt .-% soap international patent application WO 95/09229.
  • This pasty detergent or cleaning agent is so viscous that it is not flowable at room temperature under the influence of gravity, but has a significantly lower viscosity when sheared and is then flowable under the influence of gravity.
  • the metering of this paste-like detergent or cleaning agent is preferably carried out by subjecting the agent to lowering the viscosity to shear and then metering the flowable agent by means of feed pumps.
  • the present invention was therefore based on the object of providing a pasty detergent for use in commercial laundries which has good washing performance with good storage stability, although it is based on non-ionic surfactants and synthetic anionic surfactants of the sulfate and sulfonate type which are normally required for this purpose largely dispensed with.
  • the present invention relates to a paste-like detergent for use in commercial laundry, containing up to 40% by weight, in particular 10% by weight, to 30% by weight of inorganic builder and / or alkalizing agent and up to 15% by weight, in particular 3% by weight to 10% by weight of organic builder and optionally bleaching agent, enzyme, graying-inhibiting polymer and / or other conventional ingredients.
  • a paste-like detergent for use in commercial laundry containing up to 40% by weight, in particular 10% by weight, to 30% by weight of inorganic builder and / or alkalizing agent and up to 15% by weight, in particular 3% by weight to 10% by weight of organic builder and optionally bleaching agent, enzyme, graying-inhibiting polymer and / or other conventional ingredients.
  • which contains 5% by weight to 25% by weight, in particular 8% by weight to 20% by weight, of a carboxylic acid salt of the general formula I,
  • R'-COOM (I) in which R 1 is an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms and M is an alkali metal, 1% by weight to 20% by weight, in particular 3% by weight to 15% by weight % linear and / or branched chain long-chain alcohol or alkyl ether of the general formula II,
  • R 2 -OR 3 (II), in which R 2 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 8 to 22 carbon atoms and R 3 is hydrogen or a linear or branched alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, 10% by weight. % to 65% by weight, in particular 20% by weight to 60% by weight of water and / or short-chain polyol of the general formula III,
  • n is a number from 0 to 2 and X, Y and Z independently of one another are hydrogen or a hydroxyl group with the proviso that at least 2 hydroxyl groups in the molecule are present.
  • a paste-like detergent according to the invention is preferably essentially free of alkoxy group-containing nonionic surfactant and synthetic anionic surfactant of the sulfate and sulfonate type.
  • Alkoxy-containing nonionic surfactants are understood to mean customary ethoxylated, propoxylated and / or butoxylated compounds with a surfactant character.
  • the term “essentially free” is to be understood to mean that at most small amounts, in particular less than 2% by weight, based on the total composition, of such material are present.
  • Such substances are preferably not incorporated at all into the agents according to the invention, but the amounts which are contained, for example, for stabilization in other raw materials for the production of detergents according to the invention can be tolerated.
  • highly concentrated zeolite slurries which are known to be stabilized by the presence of small amounts of non-ionic surfactants of the fatty alcohol polyethoxylate type and which can be used in the preparation of agents according to the invention.
  • the radical R ' can be linear or branched. for example, be methyl-branched in the 2-position, preference being given to linear radicals which are typically typical of fatty acids.
  • the radical R 1 may optionally have one or more double bonds.
  • R 1 in formula I is preferably a radical having 12 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • Preferred alkali metals are sodium and potassium and mixtures of these.
  • agents according to the invention it is also possible to start from free carboxylic acids and convert them into the corresponding alkali salts by adding alkalizing agents or any other alkaline salts contained in the agent according to the invention, in particular alkali metal hydroxides or alkali metal carbonates.
  • R 3 is preferably a methyl, ethyl, propyl or butyl group, with hydrogen and the methyl group being particularly preferred.
  • the agents contain up to 12% by weight, preferably 4% by weight to 10% by weight, of substances according to general formula II.
  • the polyols of the general formula III include, for example, ethylene glycol, 1, 2- Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, glycerin, 1,4-butylene glycol and mixtures thereof, with 1,2-propylene glycol being particularly preferred.
  • the agents according to the invention preferably contain 20% by weight to 35% by weight of water and / or 20% by weight to 55% by weight. contain in particular 30 wt .-% to 50 wt .-% substances according to general formula III. If both water and polyol according to Forme! III is present. their weight ratio is preferably in the range from 1: 1 to 6: 1, in particular in the range from 2: 1 to 4: 1.
  • the weight ratio of alcohol or alkyl ether of the general formula II to polyol of the general formula III is 1: 1 to 1:20, in particular 1: 2 to 1:15.
  • Small amounts of short-chain monoalcohols, such as methanol, ethanol, propanol and or isopropanol, may optionally also be present, the proportion of the total amount preferably not exceeding 6% by weight.
  • the agents according to the invention can contain amphoteric surfactants and / or nonionic surfactants in the form of alkyl glycosides of the general formula RO (G) x , in which R 4 has a primary straight-chain or methyl-branched, in particular in the 2-position methyl-branched, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of oligomerization x is the degree of oligomerization x.
  • Such additional surfactant is preferably present in amounts of not more than 20% by weight, in particular in amounts of 1% by weight to 12% by weight.
  • the solid phase of the agent according to the invention is essentially formed by the alkalizing agents and builder substances, it being possible for further particulate auxiliaries to be present if appropriate.
  • the solid phase should be dispersed as homogeneously as possible in the liquid phase.
  • the constituents of the paste-like composition contained as a solid phase should preferably be finely divided and have an average grain size in the range from 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, with at most 10% of the particles having a Have a grain size of more than 200 ⁇ m.
  • relatively coarse-grained solids for example those which contain 20% to 50% particles with particle sizes above 100 ⁇ m, without disadvantage into the paste-like compositions.
  • the mean grain size of the particles forming the solid phase is preferably 10 ⁇ m to 80 ⁇ m and in particular 10 ⁇ m to 60 ⁇ m, the maximum grain size being below 300 ⁇ m, in particular below 250 ⁇ m. 90% by weight of the solid powdery constituents are preferably less than 200 ⁇ m, in particular less than 140 ⁇ m.
  • the average grain size can be determined using known methods (for example by means of laser diffraction or a Coulter Counter).
  • the alkalizing agents contained in agents according to the invention are often also referred to as washing alkalis. As stated above, they are at least predominantly assigned to the solid phase. Under conditions of use of agents according to the invention, they ensure a pH in the alkaline range which is normally in the range from 9 to 13, in particular from 10 to 12 (in each case measured in a 1% strength by weight solution of the agent in ion-exchanged water).
  • a preferred alkalizing agent is amorphous alkali silicate, in particular sodium metasilicate of the composition Na 2 O: SiO 2 of 1: 0.8 to 1: 1.3, preferably 1: 1, which is used in particular in the anhydrous form for the preparation of anhydrous agents according to the invention.
  • alkali carbonate or alkali hydrogen carbonate are also suitable, which, however, requires larger portions of the liquid phase due to absorption processes and is therefore less preferred.
  • the proportion of alkalizing agents in the agents is preferably 12% by weight to 30% by weight and in particular 15% by weight to 25% by weight.
  • the alkalizing agent component of the agent according to the invention can consist solely of silicate.
  • Alkali carbonate or alkali hydrogen carbonate is preferably present at most up to 30% by weight, in particular less than 25% by weight.
  • polymeric alkali metal phosphates such as sodium tripolyphosphate, phat
  • Their proportion is preferably up to 30% by weight, in particular 15% by weight to 25% by weight, based on the total composition, the proportion of the other solids, for example the alkali silicate and / or optionally contained aluminosilicate, accordingly can be reduced.
  • Suitable organic builder substances are, in particular, monomeric polycarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids such as citric acid or gluconic acid or their salts and, in addition, those from the class of the aminopolycarboxylic acids and polyphosphonic acids.
  • the aminopolycarboxylic acids include nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and their higher homologues, preference being given to using NN-bis (carboxymethyl) aspartic acid.
  • Suitable polyphosphonic acids are l-hydroxyethane-l, l-diphosphonic acid, aminotri (methylenephosphonic acid), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their higher homologs, such as, for example, diethylenetetraminetetra (mefhylenephosphonic acid).
  • the abovementioned acids are usually used in the form of their alkali metal salts, in particular the sodium or potassium salts.
  • the builders which can also be used include homopolymeric and / or copolymeric carboxylic acids or their alkali metal salts, the sodium or potassium salts also being particularly preferred here.
  • Polymeric carboxylates or polymeric carboxylic acids with a relative molecular weight of at least 350 in the form of their water-soluble salts, in particular in the form of the sodium and / or potassium salts, have proven to be particularly suitable, such as oxidized polysaccharides according to international patent application WO 93/08251, polyacrylates , Polymethacrylates, polymaleates and in particular copolymers of acrylic acid with maleic acid or maleic anhydride, preferably those of 50 to 70% acrylic acid and 50 to 10% maleic acid, as are characterized, for example, in European patent EP 022 551.
  • the relative molecular weight of the homopolymers is generally between 1000 and 100000, that of the copolymers between 2000 and 200000, preferably 50,000 to 120,000, based on free acid.
  • a particularly preferred acrylic acid-maleic acid copolymer has a relative molecular weight of 50,000 to 100,000.
  • Suitable, albeit less preferred compounds of this class are copoly- mers of acrylic acid or methacrylic acid with vinyl ethers, such as vinyl methyl ethers. Vinyl ester, ethylene, propylene and styrene, in which the proportion of acid is at least 50% by weight.
  • polymeric carboxylates or carboxylic acids it is also possible to use polymers which contain two unsaturated acids and / or their salts as monomers and vinyl alcohol and / or a vinyl alcohol derivative or a carbohydrate as the third monomer.
  • the first acidic monomer or its salt is derived from a monoethylenically unsaturated C 3 -C 8 carboxylic acid and preferably from a C 3 - C 4 monocarboxylic acid, in particular from (meth) acrylic acid.
  • the second acidic monomer or its salt can be a derivative of a C 4 -C 8 dicarboxylic acid, maleic acid being preferred.
  • the third monomeric unit is formed from vinyl alcohol and / or preferably an esterified vinyl alcohol.
  • vinyl alcohol derivatives are preferred which are an ester of short-chain carboxylic acids, for example C 1 -C 4 -carboxylic acids, with vinyl alcohol.
  • Preferred polymers contain 60 to 95% by weight, in particular 70 to 90% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, and maleic acid or maleinate and 5 to 40% by weight, preferably 10 to 30 wt .-% vinyl alcohol and / or vinyl acetate.
  • Tepolymers in which the weight ratio (meth) acrylic acid to maleic acid or maleinate is between 1: 1 and 4: 1, preferably between 2: 1 and 3: 1 and in particular 2: 1 and 2.5: 1, are very particularly preferred.
  • the second acidic monomer or its salt can also be a derivative of an allylsulfonic acid which, in the 2-position, has an alkyl radical, preferably a C 1 -C 4 -alkyl radical, or an aromatic radical which is preferably derived from benzene or benzene derivatives is substituted.
  • Preferred polymers contain 40 to 60% by weight, in particular 45 to 55% by weight of (meth) acrylic acid or (meth) acrylate, particularly preferably acrylic acid or acrylate, 10% by weight to 30% by weight, preferably 15 % By weight to 25% by weight of methallylsulfonic acid or methallylsulfonate and, as the third monomer, 15% by weight to 40% by weight, preferably 20% by weight to 40% by weight, of a carbohydrate.
  • This carbohydrate can be, for example, a mono-, di-, oligo- or polysaccharide be, mono-, di- or Ohgosaccharide are preferred. Sucrose is particularly preferred.
  • polymers are also preferably used which are either completely or at least partially, in particular to more than 50%. based on the carboxyl groups present, are neutralized.
  • Particularly preferred polymeric polycarboxylates are produced by processes which are described in German patent application DE 43 00 772 and German patent DE 42 21 381.
  • polyacetal carboxylic acids as described, for example, in US Pat. Nos. 4,144,226 and 4,146,495, which are obtained by polymerizing esters of glycolic acid, introducing stable terminal end groups and saponifying to give the sodium or potassium salts.
  • polymeric acids which are obtained by polymerizing acrolein and disproportionating the polymer according to Canizzaro using strong alkalis. They are essentially made up of acrylic acid units and vinyl alcohol units or acrolein units.
  • the proportion of organic builder materials in the paste-like composition according to the invention is preferably up to 10% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight.
  • crystalline alkali silicates and finely divided alkali alumosilicates are suitable as inorganic builders for use in agents according to the invention.
  • Suitable zeolites normally have a calcium binding capacity in the range from 100 to 200 mg CaO / g, which can be determined according to the information in German patent DE 24 12 837.
  • Their particle size is usually in the range from 1 ⁇ m to 10 ⁇ m. They are preferably used in dry form. The water contained in bound form in the zeolites does not interfere in the present case.
  • usage of crystalline silicates are commercially available under the names SKS-6 (manufacturer Hoechst) and Nabion® 15 (manufacturer Rhone-Poulenc).
  • the content of inorganic builder material in the paste according to the invention can optionally be up to 40% by weight, preferably up to 25% by weight and in particular 10% by weight to 20% by weight.
  • a paste-like agent according to the invention can contain chlorine- and / or oxygen-containing oxidizing agents and optionally bleach activator.
  • alkali metal hypochlorites and inorganic peroxygen compounds are used as oxidizing agents, with hydrogen peroxide and sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate in addition to sodium percarbonate being particularly important.
  • suitable oxidizing agents are, for example, persulfates, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates. Diperoxyazelaic acid or diperoxydodecanedioic acid.
  • Sodium hypochlorite are preferred.
  • Oxidizing agents can be present in agents according to the invention preferably in amounts of up to 25% by weight and in particular from 10% by weight to 20% by weight.
  • bleach activators which form peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions.
  • bleach activators especially from the classes of N- or O-acyl compounds, for example polyacylated alkylenediamines, especially tetraacetylethylenediamine, acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril, N-acylated hydantoins, hydrazides, triazoles, hydrotriazines, urazoles, drazoles - piperazines, sulfurylamides and cyanurates, also carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, carboxylic acid esters, especially sodium nonanoyloxy-benzene sulfonate, sodium isononanoyl-oxybenzenesulfonate and triacetin (glycerol triacetate), and acylated sugar derivatives such as penta
  • a bleach activator is preferably used which forms peracetic acid under the washing conditions, with tetraacetylethylene diamine being particularly preferred.
  • Agents according to the invention preferably contain up to 10% by weight, in particular from 3% by weight to 8% by weight, of bleach activator.
  • transition metal salts and complexes as for example in European patent applications EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 or EP 0 693 550 proposed, as so-called bleaching catalysts, in addition to or instead of the conventional bleaching activators, to increase the bleaching performance.
  • the transition metal complexes known as bleach-activating catalysts from German patent applications DE 195 29 905, DE 195 36 082, DE 196 05 688, DE 196 20 411 and DE 196 20 267 are also particularly suitable.
  • Bleach-activating transition metal complexes, especially with the central atoms Mn, Fe. Co. Cu, Mo. V. Ti and / or Ru are present in the compositions according to the invention in amounts of preferably not more than 1% by weight, in particular from 0.0025% by weight to 0.25% by weight.
  • an agent according to the invention can contain further washing aids, which can normally be present in amounts of up to about 15% by weight, based on the finished agent.
  • Enzymes, graying inhibitors, soil-release agents, optical brighteners, foam regulators and / or colorants and fragrances can be used, for example, as washing auxiliaries of this type.
  • fragrances are contained which are generally liquid, these pass into the liquid phase of agents according to the invention. Due to their small amount, however, they have no significant influence on the flow behavior of the pastes.
  • Enzymes which may be present in the agents according to the invention are in particular those from the class of proteases, lipases, cutinases, amylases, pullulanases, Xylanases, hemicellulases. Cellulases, peroxidases and oxidases or their mixtures are possible, the use of protease, amylase, lipase and / or cellulase being particularly preferred.
  • the proportion is preferably 0.1% by weight to 1.5% by weight, in particular 0.3% by weight to 1% by weight.
  • the enzymes can be adsorbed onto carriers in a conventional manner and / or embedded in coating substances or incorporated into the pastes as concentrated, optionally anhydrous liquid formulations.
  • Proteases that can be used are, for example, from international patent applications WO 91/02792, WO 92/21760, WO 93/05134.
  • WO 94/25583, WO 95/02044, WO 95/05477, WO 95/07350, WO 95/10592, WO 95/10615, WO 95/20039, WO 95/20663, WO 95/23211, WO 95/27049, WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/30743 and WO 95/34627 are known.
  • Enzymes stabilized against oxidative damage are preferably used, for example the proteases or amylases known under the trade names Durazym® or Purafect® OxP or Duramyl® or Purafect® OxAm.
  • Suitable graying inhibitors or soil-release active substances are cellulose ethers, such as carboxy methyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloses and cellulose ether, such as methyl hydroxyethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and methyl carboxymethyl cellulose.
  • Sodium carboxymethyl cellulose and mixtures thereof with methyl cellulose are preferably used.
  • the soil release active ingredients usually used include copolyesters which contain dicarboxylic acid units, alkylene glycol units and polyalkylene glycol units. Soil-removing copolyesters of the type mentioned and their use in detergents have been known for a long time.
  • German Offenlegungsschrift DT 16 17 141 describes a washing process using polyethylene terephthalate-polyoxyethylene glycol copolymers.
  • the German laid-open specification DT 22 00 911 relates to detergents which contain nonionic surfactant and a copolymer of polyoxyethylene glycol and polyethylene terephthalate.
  • acidic textile finishing agents are mentioned, which are a copolymer of a dibasic carboxylic acid and an alkylene or cycloalkylene polyglycol and optionally an alkylene or cycloalkylene glycol.
  • European patent EP 066 944 relates to textile treatment agents which are a copolyester made from ethylene glycol, polyethylene glycol.
  • aromatic dicarboxylic acid and sulfonated aromatic dicarboxylic acid contained in certain molar ratios.
  • European patent EP 185 427 methyl- or ethyl group-end-capped polyesters with ethylene and / or propylene terephthalate and polyethylene oxide terephthalate units and detergents containing such a soil release polymer are known.
  • European patent EP 241 984 relates to a polyester which, in addition to oxyethylene groups and terephthalic acid units, also contains substituted ethylene units and glycerol units.
  • the proportion of graying inhibitors and / or soil-release active substances in agents according to the invention is generally not more than 2% by weight and is preferably 0.5% to 1.5% by weight. In a preferred embodiment of the invention, the agent is free from such active ingredients.
  • Derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or its alkali metal salts can be present as optical brighteners for textiles made in particular from cellulose fibers (for example cotton).
  • Suitable are, for example, salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-mo ⁇ holino-l, 3,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2,2 'disulfonic acid or compounds of similar structure, which instead of the Mo ⁇ holino group wear a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group.
  • Brighteners of the substituted 4,4'-distyryl-diphenyl type may also be present, for example 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of brighteners can also be used.
  • Brighteners of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type for example 1 - (p-sulfoamoylphenyl) -3- (p-chl ⁇ henyl) -2-pyrazoline and compounds of the same structure, are particularly suitable for polyamide fibers.
  • the content of optical brighteners or brightener mixtures in the agent is generally not more than 1% by weight, preferably 0.05% by weight to 0.5% by weight. In a preferred embodiment of the invention, the agent is free from such active ingredients.
  • the usual foam regulators which can be used in the agents according to the invention include, for example, polysiloxane / silica mixtures, the mixtures contained therein finely divided silica is preferably silanated.
  • the polysiloxanes can consist of both linear compounds and crosslinked polysiloxane resins and mixtures thereof.
  • Other defoamers are paraffin hydrocarbons, in particular microparaffins and paraffin waxes, the melting point of which is above 40 ° C., saturated fatty acids or soaps with in particular 20 to 22 carbon atoms. for example sodium behenate, and alkali metal salts of phosphoric acid mono- and / or dialkyl esters, in which the alkyl chains each have 12 to 22 carbon atoms.
  • Sodium monoalkyl phosphate and / or dialkyl phosphate with C 16 to C 18 alkyl groups is particularly preferably used.
  • the proportion of foam regulators can preferably be 0.2% by weight to 2% by weight. In many cases, the tendency to foam can be reduced by a suitable selection of the surfactants, so that the use of defoaming active substances in a preferred embodiment of the invention can be dispensed with entirely.
  • the pasty detergents according to the invention are preferably essentially free of water and organic solvents in the presence of bleaching agents, that is to say in this case polyol according to formula (III) is preferably present instead of water.
  • “Substantially free of water” is understood to mean a state in which the content of free water, that is to say which is not in the form of water of hydration and constitutional water, is below 3% by weight, preferably below 2% by weight and in particular below 1 % By weight.
  • dehydrating agents can also be used, for example in the form of salts which bind water of crystallization, such as anhydrous sodium acetate, calcium sulfate, calcium chloride, sodium hydroxide, magnesium silicate, or metal oxides such as CaO, MgO , P 4 O 10 or Al 2 O 3 can be used.
  • Such dehydrating agents with which the water content of agents according to the invention can be reduced to particularly low values, are present in quantities of preferably 1% by weight to 10% by weight and in particular 2% by weight to 8% by weight Agents according to the invention available.
  • the carboxylic acid salts of the formula I and the solubilization system from the alcohols or ethers of the formula II and water and / or the polyols of the formula III are expediently mixed to form a homogeneous premix and the solids and, if appropriate, further constituents are incorporated into this premix , If the particulate solids are not sufficiently fine, one or more grinding steps can be inserted.
  • a paste-like agent according to the invention preferably has a viscosity at 25 ° C. in the range from 80,000 mPas to 250,000 mPas, in particular 100,000 mPas to 250,000 mPas, measured with a Brookfield rotary viscometer (spindle No. 7) at 5 revolutions per minute , Under otherwise identical conditions, the viscosity at 50 revolutions per minute is preferably 20,000 mPas to 80,000 mPas.
  • the paste-like detergent and cleaning agent preferably has a viscosity at room temperature such that it is not flowable under the action of gravity.
  • an agent according to the invention preferably has a considerable amount, usually 100 to 2000 -foldly lower viscosity, which is at a shear rate of 10 s * 1 and otherwise the same measurement conditions, in particular in the range from 40 mPas to 60 mPas
  • the numerical values for viscosity refer to the reading after a, in order to take into account any thixotropy effect of the paste Measuring time of 3 minutes
  • the lowering of the viscosity under shear is largely reversible, that is to say n After the shear has ended, the agent returns to its original physical state without the occurrence of segregation.
  • An agent according to the invention normally has a density in the range from 1.2 kg / 1.4 to 1.4 kg / 1.
  • the agent according to the invention can be metered using conventional devices for metering pastes, as described, for example, in international patent application WO 95/29282, German patent application DE 196 05 906, German patent DE 44 30 418 or European patent EP 0 295 525 and EP 0 356 707 have been described.
  • a device which is particularly well suited for metering structurally viscous pasty detergents is known, for example, from international patent application WO 95/09263 and is preferably used for metering structurally viscous pastes according to the invention.
  • the detergents and cleaning agents according to the invention can optionally also be filled into film bags already pre-portioned, water-soluble films being used in particular with essentially water-free agents according to the invention.
  • Such films are described, for example, in European patent application EP 0 253 151.
  • the table below gives examples of the composition of detergents according to the invention (Ml to M8).
  • the pasty detergents had very good storage stability and, despite the absence of alkoxy group-containing nonionic surfactant and synthetic anionic surfactant, had an excellent cleaning performance which at least corresponded to that of known pasty detergents containing alkoxy group-containing nonionic surfactant and synthetic anionic surfactant.
  • Table 1 Composition of pasty detergents (% by weight)

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Abstract

Es wird ein pastenförmiges Waschmittel vorgestellt, das bis zu 40 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% organischen Builder sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass es 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% eines Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel (I): R1-COOM, in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und M ein Alkalimetall bedeutet, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel (II): R2-O-R3, in der R2 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und R3 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet sowie 10 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser und/oder kurzkettiges Polyol der allgemeinen Formel (III): X-CH¿2?-(CHY)n-CH2-Z, in der n eine Zahl von 0 bis 2 sowie X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten mit der Massgabe, dass mindestens 2 Hydroxylgruppen im Molekül vorhanden sind, enthält. Obwohl die Mittel weitgehend frei von alkoxygruppenhaltigem nichtionischem Tensid und synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und Sulfonat-Typ sind, weisen sie eine ausgezeichnete Waschleistung auf.

Description

Pastenformiges Waschmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft pastenförmige Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Im Haushalt eingesetzte Waschmittel sind auf die dort vorkommenden Bedürfnisse abgestimmt; so sind sie normalerweise pulverförmig oder hinreichend flüssig, um sich problemlos ausgießen und dosieren zu lassen. Eine Möglichkeit zur Umgehung eventueller Dosieφrobleme mit nicht hinreichend flüssigen Mitteln wird in der europäischen Patentanmeldung EP 253 151 N2 vorgeschlagen. Aus diesem Dokument sind flüssige, teilweise hochviskose Waschmittel auf Basis nichtionischer und anionischer Tenside bekannt, welche Polyethylenglycol als Hydrotrop enthalten und die vom Anwender nicht in flüssiger Form dosiert werden müssen, sondern portioniert in Beutel aus wasserlöslichem Material, zum Beispiel Polyvinylalkohol, abgepackt werden.
Das in der europäischen Patentschrift EP 0 295 525 B 1 beschriebene pastenförmige Waschmittel besteht aus einer im Temperaturbereich unterhalb 10 °C flüssigen Phase, die aus nichtionischem Tensid gebildet wird, und einer darin dispergierten festen Phase bestimmter Korngröße, die aus Waschalkalien, Sequestrierungsmitteln und gegebenenfalls Aniontensiden gebildet wird. Dafür werden Tenside beziehungsweise deren Gemische verwendet, deren Stockpunkt (Erstarrungspunkt) unterhalb 5 °C liegen muß, um eine Verfestigung der Paste bei niedrigen Transport- und Lagertemperaturen zu vermeiden. Diese Waschmittelpaste ist für gewerbliche Wäschereien bestimmt und ist derart fließfähig, daß sie über eine Absaugleitung mittels einer üblichen Fördeφumpe gefördert werden kann.
Ein weiteres pastenformiges Waschmittel, welches als nichtionisches Tensid 40 bis 70 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 1 bis 8 sowie 20 bis 50 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 bis 8 und einem mittleren Propoxylierungsgrad von 1 bis 6 sowie 1 bis 10 Gew.-% Seife enthält, wird in der internationalen Patentanmeldung WO 95/09229 beschrieben. Dieses pastenförmige Waschoder Reinigungsmittel ist so strukturviskos, daß es bei Raumtemperatur unter Einwirkung der Schwerkraft nicht fließfähig ist, bei Scherung aber eine deutlich niedrigere Viskosität aufweist und dann unter Einwirkung der Schwerkraft fließfähig ist. Die Dosierung dieses pastenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt vorzugsweise dadurch, daß das Mittel zur Erniedrigung der Viskosität der Scherung unterworfen wird und das dann fließfähige Mittel mittels Fördeφumpen dosiert werden kann.
In neuerer Zeit wird auch in der gewerblichen Wäscherei die Forderung nach dem Verzicht auf als nicht ausreichend biologisch abbaubar empfundene Waschmittelinhaltsstoffe erhoben. Dieser Forderung ist besonders schwer nachzukommen, da an die Reinigungsleistung der Waschmittel im Vergleich zu den Bedingungen bei der Haushaltswäsche sehr viel höhere Ansprüche gestellt werden müssen. Dies gilt insbesondere für die ganz wesentlich zur Reinigungsleistung beitragenden tensidischen Inhaltsstoffe, bei denen neben den die flüssige Phase von pastenförmigen Mitteln im wesentlichen ausmachenden nichtionischen Tensiden synthetische Aniontenside, insbesondere vom Typ der sulfonierten Alkylbenzole, in dieser Hinsicht eine herausragende Rolle spielen.
Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein pastenformiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei zur Verfügung zu stellen, das bei guter Lagerstabilität eine gute Waschleistung aufweist, obwohl es auf dafür normalerweise erforderliche alkoxygruppenhaltige nichtionische Tenside und synthetische Aniontenside vom Sulfat- und Sulfonattyp weitestgehend verzichtet.
Dies konnte im wesentlichen gelöst werden durch den Einsatz natürlicher Aniontenside in Kombination mit einem Löservermittlungssystem aus linearem und /oder verzweigkettigtem langkettigem Alkohol beziehungsweise Alkylether und kurzkettigem Polyol und/oder Wasser.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein pastenformiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei, enthaltend bis zu 40 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% organischen Builder sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffε. welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 5 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I,
R'-COOM (I) in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und M ein Alkalimetall bedeutet, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% linearen und/oder verzweigkettigten langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II,
R2-O-R3 (II), in der R2 einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und R3 Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, 10 Gew.-% bis 65 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% Wasser und/oder kurzkettiges Polyol der allgemeinen Formel III,
X-CH2-(CHY)n-CH2-Z (III), in der n eine Zahl von 0 bis 2 sowie X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens 2 Hydroxylgruppen im Molekül vorhanden sind, enthält.
Ein erfindungsgemäßes pastenformiges Waschmittel ist vorzugsweise im wesentlichen frei von alkoxygruppenhaltigem nichtionischem Tensid und synthetischem Aniontensid des Sulfat- und Sulfonat-Typs ist. Unter alkoxygruppenhaltigen nichtionischen Tensiden werden dabei übliche ethoxylierte, propoxylierte und/oder butoxylierte Verbindungen mit tensidischem Charakter verstanden. Unter dem Begriff "im wesentlichen frei" soll dabei verstanden werden, daß höchstens geringe Mengen, insbesondere unter 2 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, an derartigem Material vorhanden sind. Bevorzugt werden überhaupt keine derartigen Substanzen in die erfmdungsgemäßen Mittel eingearbeitet, wobei jedoch die Mengen, die beispielsweise zur Stabilisierung in anderen Rohmaterialien zur Herstellung erfindungsgemäßer Waschmittel enthalten sind, toleriert werden können. Man denke hierbei beispielsweise an hochkonzentrierte Zeolith-Aufschlämmungen, die bekanntlich durch die Anwesenheit geringer Mengen nichtionischen Tensids vom Fettalkohol-Polyethoxylat-Typ stabilisiert werden können, und die bei der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel zum Einsatz kommen können.
Bei den Carbonsäuresalzen der Formel I kann der Rest R' linear oder verzweigtkettig. beispielsweise in 2-Stellung methylverzweigt sein, wobei lineare Reste bevorzugt sind, wie sie in der Regel für Fettsäuren typisch sind. Gegebenenfalls kann der Rest R1 eine oder mehrere Doppelbindungen aufweisen. Vorzugsweise ist R1 in Formel I ein Rest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 16 Kohlenstoffatomen. In Frage kommen somit die Alkalimetallsalze von insbesondere Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure und deren Mischungen. Bevorzugte Alkalimetalle sind hierbei Natrium und Kalium sowie Mischungen aus diesen. Im Rahmen der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel kann man auch von freien Carbonsäuren ausgehen und diese durch Zusatz von im erfindungsgemäßen Mittel sowieso enthaltenen Alkalisierungsmitteln oder sonstiger alkalischer Salze, insbesondere Alkalihydroxiden oder Alkalicarbonaten, in die entsprechenden Alkalisalze überfuhren.
Für die Alkohole beziehungsweise Ether der allgemeinen Formel II, die zur besonders guten Kältestabilität der erfindungsgemäßen Mittel beitragen und zusätzlich einen Beitrag zur Waschleistung liefern können, gilt in Bezug auf den Rest R2 im wesentlichen das oben für den Rest R1 ausgeführte. R3 ist neben Wasserstoff vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, wobei Wasserstoff und die Methylgruppe besonders bevorzugt sind. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind in den Mitteln bis zu 12 Gew.- %, vorzugsweise 4 Gew.-% bis 10 Gew.-% an Substanzen gemäß allgemeiner Formel II enthalten.
Zu den Polyolen der allgemeinen Formel III gehören beispielsweise Ethylengykol, 1 ,2- Propylenglykol, 1.3 -Propylenglykol, Glycerin, 1 ,4-Butylenglykol und deren Mischungen, wobei 1.2-Propylenglykol besonders bevorzugt ist. Vorzugsweise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln 20 Gew.-% bis 35 Gew.-% Wasser und/oder 20 Gew.-% bis 55 Gew-%. insbesondere 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Substanzen gemäß allgemeiner Formel III enthalten. Falls sowohl Wasser als auch Polyol gemäß Forme! III vorhanden ist. liegt deren Gewichtsverhältnis vorzugsweise im Bereich von 1 :1 bis 6: 1. insbesondere im Bereich von 2:1 bis 4:1. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II zu Polyol der allgemeinen Formel III 1 :1 bis 1 :20, insbesondere 1 :2 bis 1 :15. Geringe Mengen kurzkettiger Monoalkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und oder Isopropanol, können gegebenenfalls zusätzlich vorhanden sein, wobei deren Mengenanteil im gesamten Mittel vorzugsweise nicht über 6 Gew.-% beträgt.
Zusätzlich zu den genannten Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel amphotere Tenside und/oder nichtionische Tenside in Form von Alkylglykosiden der allgemeinen Formel R O(G)x enthalten, in der R4 einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C- Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x. der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4. Derartiges zusätzliches Tensid ist vorzugsweise in Mnegen nicht üer 20 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 Gew.-% bis 12 Gew.-%, vorhanden.
Die feste Phase des erfindungsgemäßen Mittels wird im wesentlichen von den Alkalisierungsmitteln und Buildersubstanzen gebildet, wobei gegebenenfalls weitere teilchenförmige Hilfsstoffe anwesend sein können. Die feste Phase sollte in der flüssigen Phase möglichst homogen dispergiert sein. Die als feste Phase enthaltenen Bestandteile des pastenförmigen Mittels sollen vorzugsweise feinteilig sein und eine mittlere Korngröße im Bereich von 5 μm bis 200 μm aufweisen, wobei höchstens 10 % der Teilchen eine Korngröße von mehr als 200 μm aufweisen. Überraschenderweise ist es möglich, relativ grobkörnige Feststoffe, beispielsweise solche, die 20 % bis 50 % Teilchen mit Korngrößen über 100 μm enthalten, ohne Nachteil in die pastenförmigen Mittel einzuarbeiten. Vorzugsweise beträgt die mittlere Korngröße der die feste Phase bildenden Teilchen 10 μm bis 80 μm und insbesondere 10 μm bis 60 μm, wobei die maximale Korngröße unterhalb 300 μm, insbesondere unter 250 μm liegt. Vorzugsweise sind 90 Gew.-% der festen pulverfbrmigen Bestandteile kleiner als 200 μm, insbesondere kleiner als 140 μm. Die mittlere Korngröße kann nach bekannten Methoden (beispielsweise mittels Laserbeugung oder Coulter Counter) bestimmt werden.
Die in erfindungsgemäßen Mitteln enthaltenen Alkalisierungsmittel werden oft auch als Waschalkalien bezeichnet. Sie sind, wie vorstehend ausgeführt, zumindest überwiegend der festen Phase zuzuordnen. Sie sorgen unter Anwendungsbedingungen erfindungsgemäßer Mittel für einen pH- Wert im alkalischen Bereich, der normalerweise im Bereich von 9 bis 13, insbesondere von 10 bis 12 (jeweils gemessen in 1-ge- wichtsprozentiger Lösung des Mittels in ionenausgetauschtem Wasser) liegt. Bevorzugtes Alkalisierungsmittel ist neben Alkalihydroxid amoφhes Alkalisilikat, insbesondere Natriummetasilikat der Zusammensetzung Na2O : SiO2 von 1 : 0,8 bis 1 : 1,3, vorzugsweise 1 : 1, das insbesondere zur Herstellung wasserfreier erfindungsgemäßer Mittel in wasserfreier Form eingesetzt wird. Neben dem Alkalisilikat sind auch Alkali- carbonat oder Alkalihydrogencarbonat geeignet, das jedoch aufgrund von Absoφti- onsvorgängen größere Anteile an flüssiger Phase erfordert und daher weniger bevorzugt ist. Der Anteil der Mittel an Alkalisierungsmitteln beträgt vorzugsweise 12 Gew.-% bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%. Die Alkalisierungsmittelkompo- nente des erfindungsgemäßen Mittels kann allein aus Silikat bestehen. Alkalicarbonat beziehungsweise Alkalihydrogencarbonat ist vorzugsweise höchstens bis zu 30 Gew.-%, insbesondere unter 25 Gew.-%, vorhanden. Insbesondere wenn beim Einsatz erfindungsgemäßer Mittel ein Phosphatgehalt ökologisch unbedenklich ist (zum Beispiel bei einer die Phosphate eliminierenden Abwasserreinigung), können in erfindungsgemäßen pastenförmigen Mitteln auch gegebenenfalls polymere Alkaliphosphate, wie Natriumtripolyphos- phat, anwesend sein. Ihr Anteil beträgt vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, wobei der Anteil der übrigen Feststoffe, zum Beispiel des Alkalisilikats und/oder gegebenenfalls enthaltenen Alumosilikats, entsprechend vermindert werden kann.
Als organische Buildersubstanzen eignen sich insbesondere monomere Polycarbonsäuren beziehungsweise Hydroxycarbonsäuren wie Zitronensäure oder Gluconsäure beziehungsweise deren Salze und daneben solche aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Polyphosphonsäuren. Zu den Aminopolycarbonsäuren zählen Nitrilotriessigsäure, Ethylen- diamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie deren höhere Homologen, wobei N.N-Bis(carboxymethyl)asparaginsäure bevorzugt eingesetzt wird. Geeignete Polyphosphonsäuren sind l-Hydroxyethan-l,l-diphosphonsäure, Aminotri(methylenphosphon- säure), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und deren höhere Homologen, wie zum Beispiel Diethylentetramintetra(mefhylenphosphonsäure). Die vorgenannten Säuren kommen üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natrium- bzw. Kaliumsalze zur Anwendung. Zu den außerdem einsetzbaren Buildern zählen homopolymere und/oder copolymere Carbonsäuren beziehungsweise deren Alkalisalze, wobei auch hier die Natrium- oder Kaliumsalze besonders bevorzugt sind. Als besonders geeignet haben sich polymere Carboxylate beziehungsweise polymere Carbonsäuren mit einer relativen Molekülmasse von mindestens 350, in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere in Form der Natrium- und/oder Kaliumsalze, erwiesen, wie oxydierte Polysaccharide gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 93/08251 , Polyacrylate, Polymethacrylate, Polymaleate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise solche aus 50 bis 70 % Acrylsäure und 50 bis 10 % Maleinsäure, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentschrift EP 022 551 charakterisiert sind. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acryl- säure-Maleinsäure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copoly- mere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern. Vinyle- ster, Ethvlen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als polymere Carboxylate beziehungsweise Carbonsäuren können auch Teφoly- mere eingesetzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Koh- lenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer monoethylenisch ungesättigten C3-C8-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C3- C4-Monocarbonsäure, insbesondere von der (Meth)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C4-C8-Dicarbonsäure sein, wobei Maleinsäure bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylalkohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielsweise von Cι-C4-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Teφolymere enthalten dabei 60 bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 bis 90 Gew.- % (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, und Maleinsäure beziehungsweise Maleinat sowie 5 bis 40 Gew.- %, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% Vinylalkohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Teφolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure zu Maleinsäure beziehungsweise Maleinat zwischen 1 :1 und 4:1, vorzugsweise zwischen 2:1 und 3:1 und insbesondere 2:1 und 2,5:1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allylsulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C,-C4-Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol-Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Teφolymere enthalten dabei 40 bis 60 Gew.-%, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure beziehungsweise Methallylsulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Ohgosaccharide bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die wahrscheinlich für die gute biologische Nbbaubarkeit derartiger Polymere verantwortlich sind. Bevorzugt werden auch solche Polymere eingesetzt, die entweder vollständig oder zumindest partiell, insbesondere zu mehr als 50 %. bezogen auf die vorhandenen Carboxylgruppen, neutralisiert sind. Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate werden nach Verfahren hergestellt, die in der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 und der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 beschrieben sind. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US 4 144 226 und US 4 146 495 beschrieben sind und durch Polymerisation von Estern der Glykolsäure, Einführung stabiler terminaler Endgruppen und Verseifung zu den Natrium- oder Kaliumsalzen erhalten werden. Geeignet sind ferner polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und Disproportionierung des Polymers nach Canizzaro mittels starker Alkalien erhalten werden. Sie sind im wesentlichen aus Acrylsäure- Einheiten und Vinylalkohol-Einheiten beziehungsweise Acrolein-Einheiten aufgebaut. Der Anteil an organischen Buildermaterialien im erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittel beträgt vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%.
Als anorganische Builder zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln kommen neben dem obengenannten Phosphat kristalline Alkalisilikate sowie feinteilige Alkalialumosilikate, insbesondere Zeolithe vom Typ NaA, X und/oder P, in Frage. Geeignete Zeolithe weisen normalerweise ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g, das gemäß den Angaben in der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, auf. Ihre Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 μm bis 10 μm. Sie kommen vorzugsweise in trockener Form zum Einsatz. Das in den Zeolithen in gebundener Form enthaltene Wasser stört im vorliegenden Fall nicht. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit den genannten Alumosilikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSixO2+x yH2O eingesetzt, in denen M für Wasserstoff oder Natrium steht, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Bevorzugte Werte für x sind 2, 3 und 4. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 164 514 beschrieben. Insbesondere sind sowohl ß- als auch ###-Natriumdisilikate Na2Si205 yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. Brauchbare kristalline Silikate sind unter den Bezeichnungen SKS-6 (Hersteller Hoechst) und Nabion® 15 (Hersteller Rhone-Poulenc) im Handel. Der Gehalt an anorganischem Buildermaterial in der erfindungsgemäßen Paste kann gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% betragen.
Außerdem kann ein erfindungsgemäßes pastenformiges Mittel chlor- und/oder sauerstoffhaltiges Oxidationsmittel und gegebenenfalls Bleichaktivator enthalten. Als Oxidationsmittel werden insbesondere Alkalihypochlorite und anorganische Persauerstoff- verbindungen eingesetzt, wobei Wasserstoffperoxid sowie Natriumperborattetrahydrat und Natriumperboratmonohydrat neben Natriumpercarbonat besondere Bedeutung haben. Weitere geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise Persulfate, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate. Diperoxyazelainsäure oder Diperoxydodecandisäure. Bevorzugt werden Natriumhypochlorit. Natriumpercarbonat, Natriumpersulfat und/oder Natriumperboratmonohydrat eingesetzt. Oxidationsmittel können in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-% und insbesondere von 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% enthalten sein.
Die Oxidationskraft derartiger Oxidationsmittel kann durch den Einsatz von Bleichaktivatoren verbessert werden, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren bilden. Für solche Bleichaktivatoren sind zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetyl- glykoluril, N-acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole, Diketo- piperazine, Sulfurylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy-benzol- sulfonat, Natrium-isononanoyl-oxybenzolsulfonat und Triacetin (Glycerintriacetat), und acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose. in der Literatur bekannt geworden. Vorzugsweise wird ein Bleichaktivator eingesetzt, der unter den Waschbedingungen Peressigsäure bildet, wobei Tetraacetylethylendiamm besonders bevorzugt ist. Erfindungsgemäße Mittel enthalten vorzugsweise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.- % Bleichaktivator. Durch den Zusatz von Bleichaktivatoren kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidflotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60 °C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95 °C eintreten. Insbesondere bei noch niedrigeren Temperaturen kann sich durch den Einsatz von Übergangsmetallsalzen und -komplexen, wie zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 oder EP 0 693 550 vorgeschlagen, als sogenannte Bleichkatalysatoren zusätzlich zu den oder anstatt der herkömmlichen Bleichaktivatoren, eine Erhöhung der Bleichleistung ergeben. Geeignet sind insbesondere auch die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 195 29 905, DE 195 36 082, DE 196 05 688, DE 196 20 411 und DE 196 20 267 als bleichaktivierende Katalysatoren bekannten Übergangsmetallkomplexe. Bleichaktivierende Übergangsmetallkomplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe. Co. Cu, Mo. V. Ti und/oder Ru, sind in erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% enthalten.
Außerdem kann ein erfindungsgemäßes Mittel weitere Waschhilfsstoffe enthalten, die normalerweise in Mengen bis zu etwa 15 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, vorliegen können. Als derartige Waschhilfsstoffe können beispielsweise Enzyme, Ver- grauungsinhibitoren, soil-release-Wirkstoffe, optische Aufheller, Schaumregulatoren und/oder Färb- und Duftstoffe eingesetzt werden. Soweit Duftstoffe enthalten sind, die im allgemeinen flüssig sind, gehen diese in die flüssige Phase erfindungsgemäßer Mittel über. Aufgrund ihrer geringen Menge haben sie jedoch auf das Fließ verhalten der Pasten keinen nennenswerten Einfluß.
Als in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Xylanasen, Hemicellulasen. Cellulasen, Peroxidasen sowie Oxidasen beziehungsweise deren Gemische in Frage, wobei der Einsatz von Protease, Amylase, Lipase und/oder Cellulase besonders bevorzugt ist. Der Anteil beträgt vorzugsweise 0.1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,3 Gew.-% bis 1 Gew.-%. Die Enzyme können in üblicher Weise an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein oder als konzentrierte, gegebenenfalls wasserfreie Flüssigformulierungen in die Pasten eingearbeitet werden. Verwendbare Proteasen sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 91/02792, WO 92/21760, WO 93/05134. WO 93/07276, WO 93/18140, WO 93/24623, WO 94/02618, WO 94/23053, WO 94/25579. WO 94/25583, WO 95/02044, WO 95/05477, WO 95/07350, WO 95/10592, WO 95/10615, WO 95/20039, WO 95/20663, WO 95/23211, WO 95/27049, WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/30743 und WO 95/34627 bekannt. Bevorzugt werden gegenüber oxidativer Schädigung stabilisierte Enzyme, beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym® oder Purafect® OxP beziehungsweise Duramyl® oder Purafect® OxAm bekannten Proteasen beziehungsweise Amylasen eingesetzt.
Geeignete Vergrauungsinhibitoren beziehungsweise soil-release- Wirkstoffe sind Cellulose- ether, wie Carboxyme hylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Cellulo- semischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Me- thyl-Carboxymethylcellulose. Vorzugsweise werden Natrium-Carboxymethylcellulose und deren Gemische mit Methylcellulose eingesetzt. Zu den üblicherweise eingesetzten Soil- release-Wirkstoffen gehören Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylengly- koleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt. So beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift DT 16 17 141 ein Waschverfahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenglykol- Copolymeren. Die deutsche Offenlegungsschrift DT 22 00 911 betrifft Waschmittel, die Niotensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylenglykol und Polyethylenterephfhalat enthalten. In der deutschen Offenlegungsschrift DT 22 53 063 sind saure Textilausrüstungsmittel genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol sowie gegebenenfalls einem Alkylen- oder Cycloalkylenglykol enthalten. Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehand- lungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol. aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen-endverschlossene Polyester mit Ethylen-und/oder Propylen-terephthalat- und Polyεthylenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmittel, die derartiges Soil-release- Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 betrifft einen Polyester, der neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethylen- einheiten sowie Glycerineinheiten enthält. Der Anteil an Vergrauungsinhibitoren und/oder soil-release-Wirkstoffen in erfindungsgemäßen Mitteln liegt im allgemeinen nicht über 2 Gew.-% und beträgt vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel frei von derartigen Wirkstoffen.
Als optische Aufheller für insbesondere Textilien aus Cellulosefasern (zum Beispiel Baumwolle) können beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten sein. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2- anilino-4-moφholino-l,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Moφholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryl-diphenyl anwesend sein, zum Beispiel 4,4'-Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische von Aufhellern können verwendet werden. Für Polyamidfasern eignen sich besonders gut Aufheller vom Typ der 1 ,3- Diaryl-2-pyrazoline, beispielsweise 1 -(p-Sulfoamoylphenyl)-3-(p-chlθφhenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen. Der Gehalt des Mittels an optischen Aufhellern bzw. Aufhellergemischen liegt im allgemeinen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel frei von derartigen Wirkstoffen.
Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren üblichen Schaumregulatoren gehören beispielsweise Polysiloxan-Kieselsäure-Gemische, wobei die darin enthaltene feinteilige Kieselsäure vorzugsweise silaniert ist. Die Polysiloxane können sowohl aus linearen Verbindungen wie auch aus vernetzten Polysiloxan-Harzen sowie aus deren Gemischen bestehen. Weitere Entschäumer sind Paraffinkohlenwasserstoffe, insbesondere M- ikroparaffine und Paraffinwachse, deren Schmelzpunkt oberhalb 40 °C liegt, gesättigte Fettsäuren beziehungsweise Seifen mit insbesondere 20 bis 22 C-Atomen. zum Beispiel Natriumbehenat, und Alkalisalze von Phosphorsäuremono- und/oder -dialkylestem, in denen die Alkylketten jeweils 12 bis 22 C-Atome aufweisen. Besonders bevorzugt wird Natriummonoalkylphosphat und/oder -dialkylphosphat mit C16- bis C18-Alkylgruppen eingesetzt. Der Anteil der Schaumregulatoren kann vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-% betragen. In vielen Fällen kann durch eine geeignete Auswahl der Tenside die Neigung zum Schäumen vermindert werden, so daß auf den Einsatz von entschäumenden Wirkstoffen in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ganz verzichtet werden kann.
Die erfindungsgemäßen pastenförmigen Waschmittel sind bei Anwesenheit von Bleichmitteln vorzugsweise im wesentlichen frei von Wasser und organischen Lösungsmitteln, das heißt in diesem Fall ist anstatt Wasser vorzugsweise Polyol gemäß Formel (III) anwesend. Unter "im wesentlichen frei von Wasser" ist ein Zustand zu verstehen, bei dem der Gehalt an freiem, das heißt nicht in Form von Hydratwasser und Konstitutionswasser liegendem Wasser unter 3 Gew.-%, vorzugsweise unter 2 Gew.-% und insbesondere unter 1 Gew.-% liegt. Zur Erhöhung der physikalischen Stabilität wie auch der chemischen Stabilität insbesondere der gegebenenfalls anwesenden Bleichmittelkomponente und der gegebenenfalls anwesenden Enzyme können auch Dehy- dratisierungsmittel, zum Beispiel in Form kristallwasserbindender Salze wie wasserfreiem Natriumacetat, Calciumsulfat, Calciumchlorid, Natriumhydroxid, Magnesiumsilikat, oder Metalloxiden wie CaO, MgO, P4O10 oder Al2O3, eingesetzt werden. Derartige Dehydrati- sierungsmittel, mit denen der Wassergehalt erfindungsgemäßer Mittel auf besonders niedrige Werte gesenkt werden kann, sind in Mengen von vorzugsweise 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% in den Mitteln gemäß der Erfindung vorhanden. Bei der Herstellung erfindungsgemäßer pastenförmiger Waschmittel werden zweckmäßigerweise die Carbonsäuresalze der Formel I und das Lösevermittlungssystem aus den Alkoholen beziehungsweise Ethern der Formel II und Wasser und/oder den Polyolen der Formel III zu einem homogenen Vorgemisch vermischt und in dieses Vorgemisch die Feststoffe und gegebenenfalls weitere Bestandteile eingearbeitet. Falls die teilchenförmigen Feststoffe nicht ausreichend feinteilig sind, können ein oder mehrere Mahlschritte eingeschoben werden.
Ein erfindungsgemäßes pastenformiges Mittel weist bei 25 °C vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 80 000 mPas bis 250 000 mPas, insbesondere lOO OOO mPas bis 250 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei 5 Umdrehungen pro Minute auf. Bei ansonsten gleichen Bedingungen beträgt die Viskosität bei 50 Umdrehungen pro Minute vorzugsweise 20 000 mPas bis 80 000 mPas. Das pastenförmige Wasch- und Reinigungsmittel weist in einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung bei Raumtemperatur vorzugsweise eine derartige Viskosität auf, daß es unter Einwirken der Schwerkraft nicht fließfähig ist. Vorzugsweise ist es dann besonders strukturviskos, das heißt es weist bei Scherung eine deutlich niedrigere Viskosität auf und ist unter Einwirken der Schwerkraft fließfähig, wobei es besonders bevorzugt eine Viskosität im Bereich von 8 000 mPas bis 45 000 mPas bei 25°C und einer Schergeschwindigkeit von 0,01 s"1, zu ermitteln mit einem CS-Rheometer CVO der Firma Bohlin mit Meßsystem Platte/Platte, Plattenabstand 2 mm, aufweist. Bei Einwirkung von ausreichenden Scherkräften weist ein erfindungsgemäßes Mittel vorzugsweise eine erheblich, in der Regel 100- bis 2000-fach niedrigere Viskosität auf, die bei einer Schergeschwindigkeit von 10 s*1 und ansonsten gleichen Meßbedingungen insbesondere im Bereich von 40 mPas bis 60 mPas liegt. Die Zahlenwerte zur Viskosität beziehen sich, um eventuelle Thixotropieeffekt der Paste zu berücksichtigen, auf die Ablesung nach einer Meßzeit von 3 Minuten. Die Viskositätserniedrigung bei Scherung ist weitgehend reversibel, daß heißt nach Beendigung der Scherung geht das Mittel ohne Auftreten von Entmischung wieder in seinen ursprünglichen physikalischen Zustand über. In diesem Zusammenhang ist zu beachten, daß sich die genannten Viskositäten nicht auf Messungen direkt nach Herstellung der Paste beziehen, sondern auf gelagerte, sozusagen im Gleichgewicht befindliche Pasten, da die im Rahmen des Herstellprozesses einwirkenden Scherkräfte zu einer niedrigeren Pastenviskosität führen, welche sich erst im Lauf der Zeit zur maßgeblichen Endviskosität erhöht. Lagerzeiten von 1 Monat sind dafür in der Regel völlig ausreichend.
Ein erfindungsgemäßes Mittel weist normalerweise eine Dichte im Bereich von 1 ,2 kg/1 bis 1 ,4 kg/1 auf. Das erfindungsgemäße Mittel kann mit gebräuchlichen Geräten zur Dosierung von Pasten dosiert werden, wie sie zum Beispiele in der internationalen Patentanmeldung WO 95/29282, der deutschen Patentanmeldung DE 196 05 906, der deutschen Patentschrift DE 44 30 418 oder den europäischen Patentschriften EP 0 295 525 beziehungsweise EP 0 356 707 beschrieben worden sind. Eine für die Dosierung strukturviskoser pastenför- miger Waschmittel besonders gut geeignete Vorrichtung ist beispielsweise aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09263 bekannt und wird zur Dosierung strukturviskoser erfindungsgemäßer Pasten bevorzugt eingesetzt. Die erfmdungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel können gegebenenfalls auch bereits voφortioniert in Folienbeutel abgefüllt werden, wobei bei im wesentlichen wasserfreien erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere wasserlösliche Folien zum Einsatz kommen. Derartige Folien sind zum Beispiel in der europäischen Patentanmeldung EP 0 253 151 beschrieben.
Beispiele
In der folgenden Tabelle werden Beispiele für die Zusammensetzung erfindungsgemäßer Waschmittel (Ml bis M8) gegeben. Die pastenförmigen Waschmittel wiesen eine sehr gute Lagerstabilität auf und besaßen trotz der Abwesenheit von alkoxygruppenhaltigem nichtionischem Tensid und synthetischem Aniontensid eine ausgezeichnete Reinigungsleistung, die mindestens derjeniger bekannter pastenförmiger Waschmittel entsprach, die alkoxygruppenhaltiges nichtionisches Tensid und synthetisches Aniontensid enthielten.
Tabelle 1 : Zusammensetzung pastenförmiger Waschmittel (Gew.-%)
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a) Kokosfettsäure-Na-Salz (Edenor® K 12/18; Hersteller Henkel KGaA) b) Palmkemfettsäure (Edenor® PK 1805 ; Hersteller Henkel KGaA) c) C8.10-Alkylglukosid, Oligomerisierungsgrad ca. 1,2 d) Cι2.14-Alkylglukosid, Oligomerisierungsgrad ca. 1,2 e) N,N-Dimethyl-N(C8_18-Kokosamidopropyl)arnmoniumacetobetain auf Basis Cg.lg- Fettsäure f) Polymeres Polycarboxylat (Norasol®; Hersteller Norsohaas AG) g) 50-prozentig in Wasser h) Phosphonat (Tuφinal® 2 NZ; Hersteller Henkel KGaA) i) Na-Iminodisuccinat (Hersteller Bayer AG) j) Carboxymethylcellulose-Methylcellulose-Gemisch (2,5 : 1 ) k) Citrusteφenöl (96 % d-Limonen)

Claims

Patentansprtiche
1. Pastenformiges Waschmittel für den -Einsatz in der gewerblichen Wäscherei, enthaltend bis zu 40 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% organischen Builder sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es 5 Gew.-% bis 25 Gew.- % eines Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I,
R'-COOM (I) in der R1 einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und M ein Alkalimetall bedeutet, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% linearen und/oder verzweigkettigten langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II,
R2-O-R3 (II), in der R2 einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C- Atomen und R3 Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, 10 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser und/oder kurzkettiges Polyol der allgemeinen Formel III,
X-CH2-(CHY)n-CH2-Z (III), in der n eine Zahl von 0 bis 2 sowie X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens 2 Hydroxylgruppen im Molekül vorhanden sind, enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew.-% bis 20 Gew.-% des Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I enthält.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß im Carbonsäuresalz gemäß Formel I R1 einen Rest mit 12 bis 18, insbesondere 12 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid gemäß Formel I aus den Alkalimetallsalzen von Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprin- säure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure. Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure. Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidonsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure und deren Mischungen ausgewählt wird.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 Gew.-% bis 35 Gew.-% Wasser und/oder 20 Gew.-% bis 55 Gew-%, insbesondere 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Substanzen gemäß allgemeiner Formel III enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Wasser und Polyol gemäß Formel III im Gewichtsverhältnis im Bereich von 1:1 bis 6:1, insbesondere im Bereich von 2:1 bis 4:1 enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II zu Polyol der allgemeinen Formel III 1 :1 bis 1:20, insbesondere 1 :2 bis 1 :15 beträgt.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und/oder 3 Gew.- % bis 10 Gew.-% organischen Builder enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 12 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Alkalisierungsmittel enthält.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% anorganischen Builder enthält.
12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die als feste Phase enthaltenen Bestandteile des pastenförmigen Mittels feinteilig sind und eine mittlere Korngröße im Bereich von 5 μm bis 200 μm, insbesondere 10 μm bis 80 μm aufweisen.
13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß höchstens 10 % der Teilchen der als feste Phase enthaltenen Bestandteile eine Korngröße von mehr als 200 μm aufweisen.
14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.- % bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-% Enzym, insbesondere Protease, Amylase, Lipase und/oder Cellulase, enthält.
15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% Dehydratisierungs- mittel enthält.
16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es bei 25 °C eine Viskosität von 80 000 mPas bis 250 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield- Rotationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei 5 Umdrehungen pro Minute und bei ansonsten gleichen Bedingungen bei 50 Umdrehungen pro Minute eine Viskosität von 20 000 mPas bis 80 000 mPas aufweist.
17. Verfahren zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 durch Vermischen der Carbonsäuresalze der Formel I und des Lösevermittlungs- systems aus den Alkoholen beziehungsweise Ethern der Formel II und Wasser und/oder den Polyolen der Formel III zu einem homogenen Vorgemisch, wonach man in dieses Vorgemisch die Feststoffe und gegebenenfalls weitere Bestandteile einarbeitet.
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