DE19952831A1

DE19952831A1 - Pastenförmiges Waschmittel

Info

Publication number: DE19952831A1
Application number: DE19952831A
Authority: DE
Inventors: Khalil Shamayeli
Original assignee: Henkel Ecolab GmbH and Co KG
Current assignee: Ecolab GmbH and Co OHG
Priority date: 1999-11-02
Filing date: 1999-11-02
Publication date: 2001-05-03
Also published as: WO2001032819A1; EP1226226A1; DE50012203D1; ATE317423T1; EP1226226B1

Abstract

Es wird ein pastenförmiges Waschmittel vorgestellt, das bis zu 40 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierung und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% organischen Builder sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffe enthält und dadurch gekennzeichnet ist, daß es 8 Gew.-% bis 25 Gew.-% eines Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I, DOLLAR A R·1·-COOM (I) DOLLAR A in der R·1· einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und M ein Alkalimetall bedeutet, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II, DOLLAR A R·2·-O-R·3· (II), DOLLAR A in der R·2· einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und R·3· Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen bedeutet sowie 10 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser und/oder kurzkettiges Polyol der allgemeinen Formel III, DOLLAR A X-CH¶2¶-(CHY)¶n¶-CH¶2¶-Z (III), DOLLAR A in der n eine Zahl von 0 bis 2 sowie X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens 2 Hydroxylgruppen im Molekül vorhanden sind, enthält. Obwohl die Mittel weitgehend frei von alkoxygruppenhaltigem nichtionischem Tensid und synthetischem Aniontensid vom Sulfat- und Sulfonat-Typ sind, weisen sie eine ausgezeichnete Waschleistung auf.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft pastenförmige Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei und ein Verfahren zu ihrer Herstellung.

Im Haushalt eingesetzte Waschmittel sind auf die dort vorkommenden Bedürfnisse abge stimmt; so sind sie normalerweise pulverförmig oder hinreichend flüssig, um sich problemlos ausgießen und dosieren zu lassen. Eine Möglichkeit zur Umgehung eventueller Dosierprobleme mit nicht hinreichend flüssigen Mitteln wird in der europäischen Patentanmeldung EP 253 151 A2 vorgeschlagen. Aus diesem Dokument sind flüssige, teilweise hochviskose Waschmittel auf Basis nichtionischer und anionischer Tenside bekannt, welche Polyethylenglycol als Hydrotrop enthalten und die vom Anwender nicht in flüssiger Form dosiert werden müssen, sondern portioniert in Beutel aus wasserlöslichem Material, zum Beispiel Polyvinylalkohol, abgepackt werden.

Das in der europäischen Patentschrift EP 0 295 525 B 1 beschriebene pastenförmige Wasch mittel besteht aus einer im Temperaturbereich unterhalb 10°C flüssigen Phase, die aus nichtionischem Tensid gebildet wird, und einer darin dispergierten festen Phase bestimmter Korngröße, die aus Waschalkalien, Sequestrierungsmitteln und gegebenenfalls Aniontensiden gebildet wird. Dafür werden Tenside beziehungsweise deren Gemische ver wendet, deren Stockpunkt (Erstarrungspunkt) unterhalb 5°C liegen muß, um eine Ver festigung der Paste bei niedrigen Transport- und Lagertemperaturen zu vermeiden. Diese Waschmittelpaste ist für gewerbliche Wäschereien bestimmt und ist derart fließfähig, daß sie über eine Absaugleitung mittels einer üblichen Förderpumpe gefördert werden kann.

Ein weiteres pastenförmiges Waschmittel, welches als nichtionisches Tensid 40 bis 70 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlen stoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 1 bis 8 sowie 20 bis 50 Gew.-% bei Raumtemperatur flüssigen ethoxylierten und propoxylierten Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen und einem mittleren Ethoxylierungsgrad von 2 bis 8 und einem mittleren Propoxylierungsgrad von 1 bis 6 sowie 1 bis 10 Gew.-% Seife enthält, wird in der internationalen Patentanmeldung WO 95/09229 beschrieben. Dieses pastenförmige Wasch- oder Reinigungsmittel ist so strukturviskos, daß es bei Raumtemperatur unter Einwirkung der Schwerkraft nicht fließfähig ist, bei Scherung aber eine deutlich niedrigere Viskosität aufweist und dann unter Einwirkung der Schwerkraft fließfähig ist. Die Dosierung dieses pastenförmigen Wasch- oder Reinigungsmittels erfolgt vorzugsweise dadurch, daß das Mittel zur Erniedrigung der Viskosität der Scherung unterworfen wird und das dann fließfä hige Mittel mittels Förderpumpen dosiert werden kann.

In neuerer Zeit wird auch in der gewerblichen Wäscherei die Forderung nach dem Verzicht auf als nicht ausreichend biologisch abbaubar empfundene Waschmittelinhaltsstoffe erhoben. Dieser Forderung ist besonders schwer nachzukommen, da an die Reinigungs leistung der Waschmittel im Vergleich zu den Bedingungen bei der Haushaltswäsche sehr viel höhere Ansprüche gestellt werden müssen. Dies gilt insbesondere für die ganz wesentlich zur Reinigungsleistung beitragenden tensidischen Inhaltsstoffe, bei denen neben den die flüssige Phase von pastenförmigen Mitteln im wesentlichen ausmachenden nichtionischen Tensiden synthetische Aniontenside, insbesondere vom Typ der sulfonierten Alkylbenzole, in dieser Hinsicht eine herausragende Rolle spielen.

Der vorliegenden Erfindung lag somit die Aufgabe zugrunde, ein pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei zur Verfügung zu stellen, das bei guter Lagerstabilität eine gute Waschleistung aufweist, obwohl es auf dafür normaler weise erforderliche alkoxygruppenhaltige nichtionische Tenside und synthetische Anion tenside vom Sulfat- und Sulfonattyp weitestgehend verzichtet.

Dies konnte im wesentlichen gelöst werden durch den Einsatz natürlicher Aniontenside in Kombination mit einem Löservermittlungssystem aus linearem und/oder verzweigkettigtem langkettigem Alkohol beziehungsweise Alkylether und kurzkettigern Polyol und/oder Wasser.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei, enthaltend bis zu 40 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% organischen Builder sowie gegebenenfalls Bleich mittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffe, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es 8 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% eines Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I,

R¹-COOM (I),

in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und M ein Alkalimetall be deutet, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% linearen und/oder verzweigkettigten langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen For mel II,

R²-O-R³ (II),

in der R² einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und R³ Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, 10 Gew.-% bis 65 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 60 Gew.-% Wasser und/oder kurzkettiges Polyol der allgemeinen Formel III,

X-CH₂-(CHY)_n-CH₂-Z (III),

in der n eine Zahl von 0 bis 2 sowie X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens 2 Hydroxylgruppen im Molekül vorhanden sind, enthält.

Ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Waschmittel ist vorzugsweise im wesentlichen frei von alkoxygruppenhaltigem nichtionischem Tensid und synthetischem Aniontensid des Sulfat- und Sulfonat-Typs ist. Unter alkoxygruppenhaltigen nichtionischen Tensiden werden dabei übliche ethoxylierte, propoxylierte und/oder butoxylierte Verbindungen mit tensidischem Charakter verstanden. Unter dem Begriff "im wesentlichen frei" soll dabei verstanden werden, daß höchstens geringe Mengen, insbesondere unter 2 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, an derartigem Material vorhanden sind. Bevorzugt werden überhaupt keine derartigen Substanzen in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet, wobei jedoch die Mengen, die beispielsweise zur Stabilisierung in anderen Rohmaterialien zur Herstellung erfindungsgemäßer Waschmittel enthalten sind, toleriert werden können.

Man denke hierbei beispielsweise an hochkonzentrierte Zeolith-Aufschlämmungen, die bekanntlich durch die Anwesenheit geringer Mengen nichtionischen Tensids vom Fettalkohol-Polyethoxylat-Typ stabilisiert werden können, und die bei der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel zum Einsatz kommen können.

Bei den Carbonsäuresalzen der Formel I kann der Rest R¹ linear oder verzweigtkettig, bei spielsweise in 2-Stellung methylverzweigt sein, wobei lineare Reste bevorzugt sind, wie sie in der Regel für Fettsäuren typisch sind. Gegebenenfalls kann der Rest R¹ eine oder mehrere Doppelbindungen aufweisen. Vorzugsweise weist das Tensid gemäß Formel I eine Koh lenstoffkettenlänge von 12 bis 18, insbesondere 12 bis 16 Kohlenstoffatomen auf. In Frage kommen somit die Alkalimetallsalze von insbesondere Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachidon säure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure und deren Mischungen. Bevorzugte Alkalimetalle sind hierbei Natrium und Kalium sowie Mischungen aus diesen. Im Rahmen der Herstellung erfindungsgemäßer Mittel kann man auch von freien Carbon säuren ausgehen und diese durch Zusatz alkalischer Salze, insbesondere Alkalihydroxiden oder Alkalicarbonaten, in die entsprechenden Alkalisalze überführen.

Für die Alkohole beziehungsweise Ether der allgemeinen Formel II, die zur besonders guten Kältestabilität der erfindungsgemäßen Mittel beitragen und zusätzlich einen Beitrag zur Waschleistung liefern können, gilt in Bezug auf den Rest R² im wesentlichen das oben für den Rest R¹ ausgeführte. R³ ist neben Wasserstoff vorzugsweise eine Methyl-, Ethyl-, Pro pyl- oder Butylgruppe, wobei Wasserstoff und die Methylgruppe besonders bevorzugt sind. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung sind in den Mitteln bis zu 12 Gew.-%, vorzugsweise 4 Gew.-% bis 10 Gew.-% an Substanzen gemäß allgemeiner Formel II ent halten.

Zu den Polyolen der allgemeinen Formel III gehören beispielsweise Ethylengykol, 1,2- Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, Glycerin, 1,4-Butylenglykol und deren Mischungen, wobei 1,2-Propylenglykol besonders bevorzugt ist. Vorzugsweise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln 20 Gew.-% bis 35 Gew.-% Wasser und/oder 20 Gew.-% bis 55 Gew-%, insbesondere 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Substanzen gemäß allgemeiner Formel III enthalten. Falls sowohl Wasser als auch Polyol gemäß Formel III vorhanden ist, liegt deren Gewichtsverhältnis vorzugsweise im Bereich von 1 : 1 bis 6 : 1, insbesondere im Bereich von 2 : 1 bis 4 : 1. In einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung beträgt das Gewichtsverhältnis von Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II zu Polyol der allgemeinen Formel III 1 : 1 bis 1 : 20, insbesondere 1 : 2 bis 1 : 15. Geringe Mengen kurzkettiger Monoalkohole, wie Methanol, Ethanol, Propanol und/oder Isopropanol, können gegebenenfalls zusätzlich vorhanden sein, wobei deren Mengenanteil im gesamten Mittel vorzugsweise nicht über 6 Gew.-% beträgt.

Zusätzlich zu den genannten Tensiden können die erfindungsgemäßen Mittel amphotere Tenside und/oder nichtionische Tenside in Form von Alkylglykosiden der allgemeinen Formel R⁴O(G)_x enthalten, in der R⁴ einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl - die als analytisch zu bestimmende Größe auch gebrochene Werte annehmen kann - zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1, 2 bis 1,4. Derartiges zusätzliches Tensid ist vorzugsweise in Mnegen nicht über 20 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 1 Gew.-% bis 12 Gew.-%, vorhanden.

Die feste Phase des erfindungsgemäßen Mittels wird im wesentlichen von den Alkalisierungsmitteln und Buildersubstanzen gebildet, wobei gegebenenfalls weitere teilchenförmige Hilfsstoffe anwesend sein können. Die feste Phase sollte in der flüssigen Phase möglichst homogen dispergiert sein. Die als feste Phase enthaltenen Bestandteile des pastenförmigen Mittels sollen vorzugsweise feinteilig sein und eine mittlere Korngröße im Bereich von 5 µm bis 200 µm aufweisen, wobei höchstens 10% der Teilchen eine Korngröße von mehr als 200 µm aufweisen. Überraschenderweise ist es möglich, relativ grobkörnige Feststoffe, beispielsweise solche, die 20% bis 50% Teilchen mit Korngrößen über 100 µm enthalten, ohne Nachteil in die pastenförmigen Mittel einzuarbeiten.

Vorzugsweise beträgt die mittlere Korngröße der die feste Phase bildenden Teilchen 10 µm bis 80 µm und insbesondere 10 µm bis 60 µm, wobei die maximale Korngröße unterhalb 300 µm, insbesondere unter 250 µm liegt. Vorzugsweise sind 90 Gew.-% der festen pulverförmigen Bestandteile kleiner als 200 µm, insbesondere kleiner als 140 µm. Die mittlere Korngröße kann nach bekannten Methoden (beispielsweise mittels Laserbeugung oder Coulter Counter) bestimmt werden.

Die als weitere Komponente enthaltenen Alkalisierungsmittel werden oft auch als Waschal kalien bezeichnet. Sie sind überwiegend der festen Phase zuzuordnen. Sie sorgen unter An wendungsbedingungen erfindungsgemäßer Mittel für einen pH-Wert im alkalischen Bereich, der normalerweise im Bereich von 9 bis 13, insbesondere von 10 bis 12 (jeweils gemessen in 1-gewichtsprozentiger Lösung des Mittels in ionenausgetauschtem Wasser) liegt. Bevorzugtes Alkalisierungsmittel ist amorphes Alkalisilikat, insbesondere Natriummetasilikat der Zusammensetzung Na₂O : SiO₂ von 1 : 0,8 bis 1 : 1,3, vorzugsweise 1 : 1, das insbesondere zur Herstellung wasserfreier erfindungsgemäßer Mittel in wasser freier Form eingesetzt wird. Neben dem Alkalisilikat sind auch Alkalicarbonat oder Alkali hydrogencarbonat geeignet, das jedoch aufgrund von Absorptionsvorgängen größere Anteile an flüssiger Phase erfordert und daher weniger bevorzugt ist. Der Anteil der Mittel an Alka lisierungsmitteln beträgt vorzugsweise 12 Gew.-% bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%. Die Alkalisierungsmittelkomponente des erfindungsgemäßen Mittels kann allein aus Silikat bestehen. Alkalicarbonat beziehungsweise Alkalihydrogen carbonat ist vorzugsweise höchstens bis zu 30 Gew.-%, insbesondere unter 25 Gew.-%, vor handen. Insbesondere wenn beim Einsatz erfindungsgemäßer Mittel ein Phosphatgehalt ökologisch unbedenklich ist (zum Beispiel bei einer die Phosphate eliminierenden Abwas serreinigung), können in erfindungsgemäßen pastenfbrmigen Mitteln auch gegebenenfalls polymere Alkaliphosphate, wie Natriumtripolyphosphat, anwesend sein. Ihr Anteil beträgt vorzugsweise bis zu 30 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, wobei der Anteil der übrigen Feststoffe, zum Beispiel des Alkalisilikats und/oder gegebenenfalls enthaltenen Alumosilikats, entsprechend vermindert werden kann.

Als organische Buildersubstanzen eignen sich insbesondere monomere Polycarbonsäuren beziehungsweise Hydroxycarbonsäuren wie Zitronensäure oder Gluconsäure beziehungs weise deren Salze und daneben solche aus der Klasse der Aminopolycarbonsäuren und Poly phosphonsäuren. Zu den Aminopolycarbonsäuren zählen Nitrilotriessigsäure, Ethylendi amintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie deren höhere Homologen, wobei N,N-Bis(carboxymethyl)asparaginsäure bevorzugt eingesetzt wird. Geeignete Poly phosphonsäuren sind 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Aminotri(methylenphosphon säure), Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure) und deren höhere Homologen, wie zum Beispiel Diethylentetramintetra(methylenphosphonsäure). Die vorgenannten Säuren kom men üblicherweise in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natrium- bzw. Kaliumsalze zur Anwendung. Zu den außerdem einsetzbaren Buildern zählen homopolymere und/oder copolymere Carbonsäuren beziehungsweise deren Alkalisalze, wobei auch hier die Natrium- oder Kaliumsalze besonders bevorzugt sind. Als besonders geeignet haben sich polymere Carboxylate beziehungsweise polymere Carbonsäuren mit einer relativen Molekülmasse von mindestens 350, in Form ihrer wasserlöslichen Salze, insbesondere in Form der Natrium- und/oder Kaliumsalze, erwiesen, wie oxydierte Polysaccharide gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 93/08251, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polymaleate und insbesondere Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure bzw. Maleinsäureanhydrid, vorzugsweise solche aus 50 bis 70% Acrylsäure und 50 bis 10% Maleinsäure, wie sie beispielsweise in der europäischen Patentschrift EP 022 551 charakterisiert sind. Die relative Molekülmasse der Homopolymeren liegt im allgemeinen zwischen 1000 und 100000, die der Copolymeren zwischen 2000 und 200000, vorzugsweise 50000 bis 120000, bezogen auf freie Säure. Ein besonders bevorzugtes Acrylsäure-Malein säure-Copolymer weist eine relative Molekülmasse von 50000 bis 100000 auf. Geeignete, wenn auch weniger bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind Copolymere der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Vinylethern, wie Vinylmethylethern, Vinylester, Ethylen, Propylen und Styrol, in denen der Anteil der Säure mindestens 50 Gew.-% beträgt. Als polymere Carboxylate beziehungsweise Carbonsäuren können auch Terpolymere einge setzt werden, die als Monomere zwei ungesättigte Säuren und/oder deren Salze sowie als drittes Monomer Vinylalkohol und/oder ein Vinylalkohol-Derivat oder ein Kohlenhydrat enthalten. Das erste saure Monomer beziehungsweise dessen Salz leitet sich von einer mo noethylenisch ungesättigten C₃-C₈-Carbonsäure und vorzugsweise von einer C₃-C₄-Mono carbonsäure, insbesondere von der (Meth)acrylsäure ab. Das zweite saure Monomer be ziehungsweise dessen Salz kann ein Derivat einer C₄-C₈-Dicarbonsäure sein, wobei Malein säure bevorzugt ist. Die dritte monomere Einheit wird in diesem Fall von Vinylalkohol und/oder vorzugsweise einem veresterten Vinylalkohol gebildet. Insbesondere sind Vinylal kohol-Derivate bevorzugt, welche einen Ester aus kurzkettigen Carbonsäuren, beispielswei se von C₁-C₄-Carbonsäuren, mit Vinylalkohol darstellen. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 60 bis 95 Gew.-%, insbesondere 70 bis 90 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, und Maleinsäure beziehungsweise Maleinat sowie 5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 30 Gew.-% Vinylal kohol und/oder Vinylacetat. Ganz besonders bevorzugt sind dabei Terpolymere, in denen das Gewichtsverhältnis (Meth)acrylsäure zu Maleinsäure beziehungsweise Maleinat zwi schen 1 : 1 und 4 : 1, vorzugsweise zwischen 2 : 1 und 3 : 1 und insbesondere 2 : 1 und 2,5 : 1 liegt. Dabei sind sowohl die Mengen als auch die Gewichtsverhältnisse auf die Säuren bezogen. Das zweite saure Monomer beziehungsweise dessen Salz kann auch ein Derivat einer Allyl sulfonsäure sein, die in 2-Stellung mit einem Alkylrest, vorzugsweise mit einem C₁-C₄- Alkylrest, oder einem aromatischen Rest, der sich vorzugsweise von Benzol oder Benzol- Derivaten ableitet, substituiert ist. Bevorzugte Terpolymere enthalten dabei 40 bis 60 Gew.- %, insbesondere 45 bis 55 Gew.-% (Meth)acrylsäure beziehungsweise (Meth)acrylat, besonders bevorzugt Acrylsäure beziehungsweise Acrylat, 10 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Methallylsulfonsäure beziehungsweise Methallyl sulfonat und als drittes Monomer 15 Gew.-% bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% eines Kohlenhydrats. Dieses Kohlenhydrat kann dabei beispielsweise ein Mono-, Di-, Oligo- oder Polysaccharid sein, wobei Mono-, Di- oder Oligosaccharide bevorzugt sind. Besonders bevorzugt ist Saccharose. Durch den Einsatz des dritten Monomers werden Sollbruchstellen in dem Polymer eingebaut, die wahrscheinlich für die gute biologische Abbaubarkeit derartiger Polymere verantwortlich sind. Bevorzugt werden auch solche Polymere eingesetzt, die entweder vollständig oder zumindest partiell, insbesondere zu mehr als 50%, bezogen auf die vorhandenen Carboxylgruppen, neutralisiert sind. Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate werden nach Verfahren hergestellt, die in der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 und der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 beschrieben sind. Brauchbar sind ferner Polyacetalcarbonsäuren, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften US 4 144 226 und US 4 146 495 beschrieben sind und durch Poly merisation von Estern der Glykolsäure, Einführung stabiler terminaler Endgruppen und Verseifung zu den Natrium- oder Kaliumsalzen erhalten werden. Geeignet sind ferner polymere Säuren, die durch Polymerisation von Acrolein und Disproportionierung des Polymers nach Canizzaro mittels starker Alkalien erhalten werden. Sie sind im wesentlichen aus Acrylsäure-Einheiten und Vinylalkohol-Einheiten beziehungsweise Acrolein-Einheiten aufgebaut. Der Anteil an organischen Buildermaterialien im erfindungsgemäßen pastenförmigen Mittel beträgt vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-%.

Als anorganische Builder zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln kommen neben dem obengenannten Phosphat kristalline Alkalisilikate sowie feinteilige Alkalialumosilikate, ins besondere Zeolithe vom Typ NaA, X und/oder P, in Frage. Geeignete Zeolithe weisen nor malerweise ein Calciumbindevermögen im Bereich von 100 bis 200 mg CaO/g, das gemäß den Angaben in der deutschen Patentschrift DE 24 12 837 bestimmt werden kann, auf. Ihre Teilchengröße liegt üblicherweise im Bereich von 1 µm bis 10 µm. Sie kommen vorzugsweise in trockener Form zum Einsatz. Das in den Zeolithen in gebundener Form enthaltene Wasser stört im vorliegenden Fall nicht. Als kristalline Silikate, die allein oder im Gemisch mit den genannten Alumosilikaten vorliegen können, werden vorzugsweise kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2+x.yH₂O eingesetzt, in denen M für Wasser stoff oder Natrium steht, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist. Bevorzugte Werte für x sind 2, 3 und 4. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 164 514 beschrieben. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β- Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist. Brauchbare kristalline Silikate sind unter den Bezeichnungen SKS-6 (Hersteller Hoechst) und Nablon® 15 (Hersteller Rhone-Poulenc) im Handel. Der Gehalt an anorganischem Buildermaterial in der erfindungsgemäßen Paste kann gegebenenfalls bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 25 Gew.-% und insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% betragen.

Außerdem kann ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel sauerstoffhaltiges Oxida tionsmittel und gegebenenfalls Bleichaktivator enthalten. Als Oxidationsmittel werden ins besondere anorganische Persauerstoffverbindungen eingesetzt, wobei das Natriumperborat tetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat neben Natriumpercarbonat besondere Be deutung haben. Weitere geeignete Oxidationsmittel sind beispielsweise Persulfate, Peroxy pyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperoxyazelainsäure oder Diperoxydodecandisäure. Bevor zugt werden Natriumpercarbonat, Natriumpersulfat und/oder Natriumperboratmonohydrat eingesetzt. Oxidationsmittel können in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen bis zu 25 Gew.-% und insbesondere von 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% enthalten sein.

Die Oxidationskraft derartiger Oxidationsmittel kann durch den Einsatz von Bleichaktiva toren verbessert werden, die unter Perhydrolysebedingungen Peroxocarbonsäuren bilden. Für solche Bleichaktivatoren sind zahlreiche Vorschläge, vor allem aus den Stoffklassen der N- oder O-Acylverbindungen, beispielsweise mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbeson dere Tetraacetylethylendiamin, acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril, N- acylierte Hydantoine, Hydrazide, Triazole, Hydrotriazine, Urazole, Diketopiperazine, Sulfu rylamide und Cyanurate, außerdem Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhy drid, Carbonsäureester, insbesondere Natrium-nonanoyloxy-benzolsulfonat, Natrium-iso nonanoyl-oxybenzolsulfonat und Triacetin (Glycerintriacetat), und acylierte Zuckerderivate, wie Pentaacetylglukose, in der Literatur bekannt geworden. Vorzugsweise wird ein Bleich aktivator eingesetzt, der unter den Waschbedingungen Peressigsäure bildet, wobei Tetra acetylethylendiamin besonders bevorzugt ist. Erfindungsgemäße Mittel enthalten vorzugs weise bis zu 10 Gew.-%, insbesondere von 3 Gew.-% bis 8 Gew.-% Bleichaktivator. Durch den Zusatz von Bleichaktivatoren kann die Bleichwirkung wäßriger Peroxidilotten so weit gesteigert werden, daß bereits bei Temperaturen um 60°C im wesentlichen die gleichen Wirkungen wie mit der Peroxidflotte allein bei 95°C eintreten. Insbesondere bei noch nie drigeren Temperaturen kann sich durch den Einsatz von Übergangsmetallsalzen und -kom plexen, wie zum Beispiel in den europäischen Patentanmeldungen EP 0 392 592, EP 0 443 651, EP 0 458 397, EP 0 544 490, EP 0 549 271, EP 0 630 964 oder EP 0 693 550 vorgeschlagen, als sogenannte Bleichkatalysatoren zusätzlich zu den oder anstatt der her kömmlichen Bleichaktivatoren, eine Erhöhung der Bleichleistung ergeben. Geeignet sind insbesondere auch die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 195 29 905, DE 195 36 082, DE 196 05 688, DE 196 20 411 und DE 196 20 267 als bleichaktivierende Katalysatoren bekannten Übergangsmetallkomplexe. Bleichaktivierende Übergangsmetall komplexe, insbesondere mit den Zentralatomen Mn, Fe, Co, Cu, Mo, V, Ti und/oder Ru, sind in erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise nicht über 1 Gew.-%, insbesondere von 0,0025 Gew.-% bis 0,25 Gew.-% enthalten.

Außerdem kann ein erfindungsgemäßes Mittel weitere Waschhilfsstoffe enthalten, die normalerweise in Mengen bis zu etwa 15 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, vorliegen können. Als derartige Waschhilfsstoffe können beispielsweise Enzyme, Vergrauungsinhibi toren, soil-release-Wirkstoffe, optische Aufheller, Schaumregulatoren und/oder Farb- und Duftstoffe eingesetzt werden. Soweit Duftstoffe enthalten sind, die im allgemeinen flüssig sind, gehen diese in die flüssige Phase erfindungsgemäßer Mittel über. Aufgrund ihrer ge ringen Menge haben sie jedoch auf das Fließverhalten der Pasten keinen nennenswerten Einfluß.

Als in den erfindungsgemäßen Mitteln gegebenenfalls enthaltene Enzyme kommen insbe sondere solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Cutinasen, Amylasen, Pullulanasen, Xylanasen, Hemicellulasen, Cellulasen, Peroxidasen sowie Oxidasen beziehungsweise deren Gemische in Frage, wobei der Einsatz von Protease, Amylase, Lipase und/oder Cellulase besonders bevorzugt ist. Der Anteil beträgt vorzugsweise 0,1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,3 Gew.-% bis 1 Gew.-%. Die Enzyme können in üblicher Weise an Träger stoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein oder als konzentrierte, gegebenenfalls wasserfreie Flüssigformulierungen in die Pasten eingearbeitet werden. Verwendbare Proteasen sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 91/02792, WO 92/21760, WO 93/05134, WO 93/07276, WO 93/18140, WO 93/24623, WO 94/02618, WO 94/23053, WO 94/25579, WO 94/25583, WO 95/02044, WO 95/05477, WO 95/07350, WO 95/10592, WO 95/10615, WO 95/20039, WO 95/20663, WO 95/23211, WO 95/27049, WO 95/30010, WO 95/30011, WO 95/30743 und WO 95/34627 bekannt. Bevorzugt werden gegenüber oxidativer Schädigung stabilisierte Enzyme, beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym® oder Purafect® OxP beziehungsweise Duramyl® oder Purafect® OxAm bekannten Proteasen beziehungsweise Amylasen eingesetzt.

Geeignete Vergrauungsinhibitoren beziehungsweise soil-release-Wirkstoffe sind Cellulose ether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Cellulo semischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose und Me thyl-Carboxymethylcellulose. Vorzugsweise werden Natrium-Carboxymethylcellulose und deren Gemische mit Methylcellulose eingesetzt. Zu den üblicherweise eingesetzten Soil release-Wirkstoffen gehören Copolyester, die Dicarbonsäureeinheiten, Alkylengly koleinheiten und Polyalkylenglykoleinheiten enthalten. Schmutzablösevermögende Copolyester der genannten Art wie auch ihr Einsatz in Waschmitteln sind seit langer Zeit bekannt. So beschreibt zum Beispiel die deutsche Offenlegungsschrift DT 16 17 141 ein Waschverfahren unter Einsatz von Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenglykol- Copolymeren. Die deutsche Offenlegungsschrift DT 22 00 911 betrifft Waschmittel, die Niotensid und ein Mischpolymer aus Polyoxyethylenglykol und Polyethylenterephthalat enthalten. In der deutschen Offenlegungsschrift DT 22 53 063 sind saure Textilausrüstungsmittel genannt, die ein Copolymer aus einer dibasigen Carbonsäure und einem Alkylen- oder Cycloalkylenpolyglykol sowie gegebenenfalls einem Alkylen- oder Cycloalkylenglykol enthalten. Das europäische Patent EP 066 944 betrifft Textilbehand lungsmittel, die einen Copolyester aus Ethylenglykol, Polyethylenglykol, aromatischer Dicarbonsäure und sulfonierter aromatischer Dicarbonsäure in bestimmten Molverhältnissen enthalten. Aus dem europäischen Patent EP 185 427 sind Methyl- oder Ethylgruppen- endverschlossene Polyester mit Ethylen- und/oder Propylen-terephthalat- und Polyethy lenoxid-terephthalat-Einheiten und Waschmittel, die derartiges Soil-release-Polymer enthalten, bekannt. Das europäische Patent EP 241 984 betrifft einen Polyester, der neben Oxyethylen-Gruppen und Terephthalsäureeinheiten auch substituierte Ethyleneinheiten sowie Glycerineinheiten enthält. Der Anteil an Vergrauungsinhibitoren und/oder soil- release-Wirkstoffen in erfindungsgemäßen Mitteln liegt im allgemeinen nicht über 2 Gew.- % und beträgt vorzugsweise 0,5 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel frei von derartigen Wirkstoffen.

Als optische Aufheller für insbesondere Textilien aus Cellulosefasern (zum Beispiel Baum wolle) können beispielsweise Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure beziehungsweise deren Alkalimetallsalze enthalten sein. Geeignet sind zum Beispiel Salze der 4,4'-Bis(2- anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten 4,4'-Distyryl-diphenyl anwesend sein, zum Beispiel 4,4'-Bis-(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyl. Auch Gemische von Aufhellern können ver wendet werden. Für Polyamidfasern eignen sich besonders gut Aufheller vom Typ der 1,3- Diaryl-2-pyrazoline, beispielsweise 1-(p-Sulfoamoylphenyl)-3-(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen. Der Gehalt des Mittels an optischen Aufhellern bzw. Aufhellergemischen liegt im allgemeinen nicht über 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das Mittel frei von derartigen Wirkstoffen.

Zu den in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren üblichen Schaumregulatoren gehö ren beispielsweise Polysiloxan-Kieselsäure-Gemische, wobei die darin enthaltene feinteilige Kieselsäure vorzugsweise silaniert ist. Die Polysiloxane können sowohl aus linearen Verbin dungen wie auch aus vernetzten Polysiloxan-Harzen sowie aus deren Gemischen bestehen. Weitere Entschäumer sind Paraffinkohlenwasserstoffe, insbesondere Mikroparaffine und Pa raffinwachse, deren Schmelzpunkt oberhalb 40°C liegt, gesättigte Fettsäuren beziehungs weise Seifen mit insbesondere 20 bis 22 C-Atomen, zum Beispiel Natriumbehenat, und Alkalisalze von Phosphorsäuremono- und/oder -dialkylestern, in denen die Alkylketten je weils 12 bis 22 C-Atome aufweisen. Besonders bevorzugt wird Natriummonoalkylphosphat und/oder -dialkylphosphat mit C₁₆- bis C₁₈-Alkylgruppen eingesetzt. Der Anteil der Schaum regulatoren kann vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 2 Gew.-% betragen. In vielen Fällen kann durch eine geeignete Auswahl der Tenside die Neigung zum Schäumen vermindert werden, so daß auf den Einsatz von entschäumenden Wirkstoffen in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ganz verzichtet werden kann.

Die erfindungsgemäßen pastenförmigen Waschmittel sind bei Anwesenheit von Bleichmitteln vorzugsweise im wesentlichen frei von Wasser und organischen Lösungsmitteln, das heißt in diesem Fall ist anstatt Wasser vorzugsweise Polyol gemäß Formel (III) anwesend. Unter "im wesentlichen frei von Wasser" ist ein Zustand zu ver stehen, bei dem der Gehalt an freiem, das heißt nicht in Form von Hydratwasser und Konstitutionswasser liegendem Wasser unter 3 Gew.-%, vorzugsweise unter 2 Gew.-% und insbesondere unter 1 Gew.-% liegt. Zur Erhöhung der physikalischen Stabilität wie auch der chemischen Stabilität insbesondere der gegebenenfalls anwesenden Bleichmittelkomponente und der gegebenenfalls anwesenden Enzyme können auch Dehydratisierungsmittel, zum Beispiel in Form kristallwasserbindender Salze wie wasserfreiem Natriumacetat, Calcium sulfat, Calciumchlorid, Natriumhydroxid, Magnesiumsilikat, oder Metalloxiden wie CaO, MgO, P₄O₁₀ oder Al₂O₃, eingesetzt werden. Derartige Dehydratisierungsmittel, mit denen der Wassergehalt erfindungsgemäßer Mittel auf besonders niedrige Werte gesenkt werden kann, sind in Mengen von vorzugsweise 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% und insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% in den Mitteln gemäß der Erfindung vorhanden.

Bei der Herstellung erfindungsgemäßer pastenfbrmiger Waschmittel werden zweck mäßigerweise die Carbonsäuresalze der Formel I und das Lösevermittlungssystem aus den Alkoholen beziehungsweise Ethern der Formel II und Wasser und/oder den Polyolen der Formel III zu einem homogenen Vorgemisch vermischt und in dieses Vorgemisch die Feststoffe und gegebenenfalls weitere Bestandteile eingearbeitet. Falls die teilchenförmigen Feststoffe nicht ausreichend feinteilig sind, können ein oder mehrere Mahlschritte eingeschoben werden.

Ein erfindungsgemäßes pastenförmiges Mittel weist bei 25°C vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 80 000 mPa.s bis 250 000 mPa.s, insbesondere 100 000 mPa.s bis 250 000 mPa.s, gemessen mit einem Brookfield-Rotationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei 5 Umdrehungen pro Minute auf. Bei ansonsten gleichen Bedingungen beträgt die Viskosität bei 50 Umdrehungen pro Minute vorzugsweise 20 000 mPa.s bis 80 000 mPa.s. Das pastenförmige Wasch- und Reinigungsmittel weist in einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung bei Raumtemperatur vorzugsweise eine derartige Viskosität auf, daß es unter Einwirken der Schwerkraft nicht fließfähig ist. Vorzugsweise ist es dann besonders strukturviskos, das heißt es weist bei Scherung eine deutlich niedrigere Viskosität auf und ist unter Einwirken der Schwerkraft fließfähig, wobei es besonders bevorzugt eine Viskosität im Bereich von 8000 mPa.s bis 45 000 mPa.s bei 25°C und einer Scherge schwindigkeit von 0,01 s^-1, zu ermitteln mit einem CS-Rheometer CVO der Firma Bohlin mit Meßsystem Platte/Platte, Plattenabstand 2 mm, aufweist. Bei Einwirkung von ausreichenden Scherkräften weist ein erfindungsgemäßes Mittel vorzugsweise eine erheblich, in der Regel 100- bis 2000-fach niedrigere Viskosität auf, die bei einer Scherge schwindigkeit von 10 s^-1 und ansonsten gleichen Meßbedingungen insbesondere im Bereich von 40 mpa.s bis 60 mPa.s liegt. Die Zahlenwerte zur Viskosität beziehen sich, um eventuelle Thixotropieeffekt, der Paste zu berücksichtigen, auf die Ablesung nach einer Meßzeit von 3 Minuten. Die Viskositätserniedrigung bei Scherung ist weitgehend reversibel, das heißt, nach Beendigung der Scherung geht das Mittel ohne Auftreten von Entmischung wieder in seinen ursprünglichen physikalischen Zustand über. In diesem Zusammenhang ist zu be achten, daß sich die genannten Viskositäten nicht auf Messungen direkt nach Herstellung der Paste beziehen, sondern auf gelagerte, sozusagen im Gleichgewicht befindliche Pasten, da die im Rahmen des Herstellprozesses einwirkenden Scherkräfte zu einer niedrigeren Pastenviskosität führen, welche sich erst im Lauf der Zeit zur maßgeblichen Endviskosität erhöht. Lagerzeiten von 1 Monat sind dafür in der Regel völlig ausreichend.

Ein erfindungsgemäßes Mittel weist normalerweise eine Dichte im Bereich von 1,2 kg/l bis 1,4 kg/l auf. Das erfindungsgemäße Mittel kann mit gebräuchlichen Geräten zur Dosierung von Pasten dosiert werden, wie sie zum Beispiel in der internationalen Patentanmeldung WO 95/29282, der deutschen Patentanmeldung DE 196 05 906, der deutschen Patent schrift DE 44 30 418 oder den europäischen Patentschriften EP 0 295 525 beziehungsweise EP 0 356 707 beschrieben worden sind. Eine für die Dosierung strukturviskoser pastenför miger Waschmittel besonders gut geeignete Vorrichtung ist beispielsweise aus der interna tionalen Patentanmeldung WO 95/09263 bekannt und wird zur Dosierung strukturviskoser erfindungsgemäßer Pasten bevorzugt eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Wasch- und Rei nigungsmittel können gegebenenfalls auch bereits vorportioniert in Folienbeutel abgefüllt werden, wobei bei im wesentlichen wasserfreien erfindungsgemäßen Mitteln insbesondere wasserlösliche Folien zum Einsatz kommen. Derartige Folien sind zum Beispiel in der europäischen Patentanmeldung EP 0 253 151 beschrieben.

Beispiele

In der folgenden Tabelle werden Beispiele für die Zusammensetzung erfindungsgemäßer Waschmittel (M1 bis M8) gegeben. Die pastenfbrmigen Waschmittel wiesen eine sehr gute Lagerstabilität auf und besaßen trotz der Abwesenheit von alkoxygruppenhaltigem nichtionischem Tensid und synthetischem Aniontensid eine ausgezeichnete Reinigungslei stung, die mindestens derjeniger bekannter pastenfbrmiger Waschmittel entsprach, die alkoxygruppenhaltiges nichtionisches Tensid und synthetisches Aniontensid enthielten.

Tabelle 1

Zusammensetzung pastenförmiger Waschmittel (Gew.-%)

a) Kokosfettsäure-Na-Salz (Edenor® K 12/18; Hersteller Henkel KGaA)
b) Palmkernfettsäure (Edenor® PK 1805; Hersteller Henkel KGaA)
c) C_8-10-Alkylglukosid, Oligomerisierungsgrad ca. 1,2
d) C_12-14-Alkylglukosid, Oligomerisierungsgrad ca. 1,2
e) N,N-Dimethyl-N(C_8-18-Kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain auf Basis C_8-18- Fettsäure
f) Polymeres Polycarboxylat (Norasol®; Hersteller Norsohaas AG)
g) 50-prozentig in Wasser
h) Phosphonat (Turpinal® 2 NZ; Hersteller Henkel KGaA)
i) Na-Iminodisuccinat (Hersteller Bayer AG)
j) Carboxymethylcellulose-Methylcellulose-Gemisch (2,5 : 1)
k) Citrusterpenöl (96% d-Limonen)

Claims

1. Pastenförmiges Waschmittel für den Einsatz in der gewerblichen Wäscherei, enthaltend bis zu 40 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und bis zu 15 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% organischen Builder sowie gegebenenfalls Bleichmittel, Enzym, vergrauungsinhibierendes Polymer und/oder sonstige übliche Inhaltsstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß es 8 Gew.-% bis 25 Gew.- % eines Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I,
R¹-COOM (I),
in der R¹ einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C-Atomen und M ein Alkalimetall bedeutet, 1 Gew.-% bis 20 Gew.-% linearen und/oder verzweigkettigten langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II,
R²-O-R³ (II),
in der R² einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22 C- Atomen und R³ Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 8 C-Atomen bedeutet, 10 Gew.-% bis 65 Gew.-% Wasser und/oder kurzkettiges Poly ol der allgemeinen Formel III,
X-CH₂-(CHY)_n-CH₂-Z (III),
in der n eine Zahl von 0 bis 2 sowie X, Y und Z unabhängig voneinander Wasserstoff oder eine Hydroxylgruppe bedeuten mit der Maßgabe, daß mindestens 2 Hydroxyl gruppen im Molekül vorhanden sind, enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% des Carbonsäuresalzes der allgemeinen Formel I enthält.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid gemäß Formel I eine Kohlenstoffkettenlänge von 12 bis 18, insbesondere 12 bis 16 Kohlenstoffatomen aufweist.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensid gemäß Formel I aus den Alkalimetallsalzen von Caprylsäure, Pelargonsäure, Caprin säure, Laurinsäure, Lauroleinsäure, Myristinsäure, Myristoleinsäure, Palmitinsäure, Pal mitoleinsäure, Stearinsäure, Petroselinsäure, Petroselaidinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolaidinsäure, Linolensäure, Eläostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Arachi donsäure, Behensäure, Erucasäure, Brassidinsäure, Clupanodonsäure und deren Mischungen ausgewählt wird.

5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 3 Gew.-% bis 15 Gew.-% langkettigen Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II enthält.

6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es 20 Gew.-% bis 35 Gew.-% Wasser und/oder 20 Gew.-% bis 55 Gew-%, insbesondere 30 Gew.-% bis 50 Gew.-% Substanzen gemäß allgemeiner Formel III enthält.

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es Wasser und Polyol gemäß Formel III im Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 1 bis 6 : 1, insbesondere im Bereich von 2 : 1 bis 4 : 1 enthält.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichts verhältnis von Alkohol beziehungsweise Alkylether der allgemeinen Formel II zu Poly ol der allgemeinen Formel III 1 : 1 bis 1 : 20, insbesondere 1 : 2 bis 1 : 15 beträgt.

9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% anorganischen Builder und/oder Alkalisierungsmittel und/oder 3 Gew.- % bis 10 Gew.-% organischen Builder enthält.

10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 12 Gew.-% bis 30 Gew.-%, insbesondere 15 Gew.-% bis 25 Gew.-% Alkalisierungsmittel enthält.

11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es bis zu 25 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 20 Gew.-% anorganischen Builder enthält.

12. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die als feste Phase enthaltenen Bestandteile des pastenförmigen Mittels feinteilig sind und eine mitt lere Korngröße im Bereich von 5 µm bis 200 µm, insbesondere 10 µm bis 80 µm auf weisen.

13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß höchstens 10% der Teilchen der als feste Phase enthaltenen Bestandteile eine Korngröße von mehr als 200 µm aufweisen.

14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 Gew.-% bis 1,5 Gew.-%, insbesondere 0,5 Gew.-% bis 1 Gew.-% Enzym, insbesondere Protease, Amylase, Lipase und/oder Cellulase, enthält.

15. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6 oder 8 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß es 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 8 Gew.-% Dehydratisierungs mittel enthält.

16. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß es bei 25°C ei ne Viskosität von 80 000 mPa.s bis 250 000 mPa.s, gemessen mit einem Brookfield-Ro tationsviskosimeter (Spindel Nr. 7) bei 5 Umdrehungen pro Minute und bei ansonsten gleichen Bedingungen bei 50 Umdrehungen pro Minute eine Viskosität von 20 000 mPa.s bis 80 000 mPa.s aufweist.

17. Verfahren zur Herstellung pastenförmiger Waschmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 durch Vermischen der Carbonsäuresalze der Formel I und des Lösevermittlungs systems aus den Alkoholen beziehungsweise Ethern der Formel II und Wasser und/oder den Polyolen der Formel III zu einem homogenen Vorgemisch, wonach man in dieses Vorgemisch die Feststoffe und gegebenenfalls weitere Bestandteile einarbeitet.