DE2124526A1

DE2124526A1 - Wasch- und Reinigungsmittelmischungen mit geregeltem Schaum verhalten

Info

Publication number: DE2124526A1
Application number: DE19712124526
Authority: DE
Inventors: Giuseppe Adriano; Eymery Jean-Pierre Denis Bertrand; Brüssel Bartolotta
Original assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Current assignee: Procter and Gamble European Technical Center
Priority date: 1970-05-20
Filing date: 1971-05-18
Publication date: 1971-12-02
Also published as: NL169495B; DE2124526B2; NL7106788A; CA947608A; AT321434B; SE374554B; IE35269L; ZA713247B; FI55349C; LU60943A1; DE2124526C3; CH551486A; IE35269B1; FR2091821A5; BE767367A; FI55349B; GB1304803A

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Wasch-und Reinigungsmittelmischungen mit einem geregelten Schaumprofil und insbesondere auf Gerüststoff enthaltende Wasch- und Reinigungsmittelmischungen, die ein wasserlösliches organisches, nichtkationisches, oberflächenaktives Mittel, einen Gerüststoff, ein schaumregelndes Mittel, eine organische, in der Waschmischung lösliche Polymersubstanz, und gegebenenfalls ein Bleichmittel enthalten. Insbesondere bezieht sich die vorliegende Erfindung auf eine körnige oder pulverförmige Hochleistungs-Wasch- und Reinigungsmittelmischung mit geregeltem Schaumprofil bei der Verwendung bei hohen Temperaturen, die ein wasserlösliches organisches, synthetisches, nichtkationisches, oberflächenaktives Mittel, einen

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4 ·. t m C

• wasserlöslichen anorganischen Gerüststoff, der allein oder in . Korabination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoff verwendet wird, ein schauairegeIndes, Silizium enthaltendes Mittel, ein Copolymer von LIaIe ins aureanhydr id und einer Vinyl verbindung und wasserlösliche Salze derselben und gegebenenfalls eine anorganische Y/asserstoffperoxid-Additionsver-

• bindung als Bleichmittel enthält.

Bei vielen industriellen und Haushaltsarbeitsweisen, bei denen v/ässerige Lösungen zur Anwendung gelangen, wird die Schaumbildung in hohen Maße als störend bstrachtet. Die meisten bekannten Wasch- und Reinigungsmittelmischungen sind r stark schäumende Produkte; bei Verwendung in Waschmaschinen und Waschautomaten schäumen sie überreichlich, was zur Folge ■ hat, daß aus den Maschinen oder Automaten dichter Schaum überfließt. Bei Eorisontalwaschmaschinen vom Umwälztyp Vermindert übermäßiger Schaum die Y/aschwirkung durch Beeinträchtigung des freien Falles der Wäsche, überfließender Schaum kann Maschinenschäden zur Folge haben, sowie ferner, daß vom .Benutzer die Menge an. Waschmittel so sehr verringert wird, daß diese zur Erzielung der erwünschten Reinigung ungenügend' ist.

Das Schaumprofil wässeriger 7/asch- und Reinigungslösungen variiert in Abhängigkeit von den Temperaturen und der V/asserhärte der wasserigen Lösungen, dem Typ und der Konzentration des oberflächenaktiven Mittels, der Bewegung der wässerigen Lösung, beispielsweise entsprechend dem Typ der Waschmaschine und den Waschzusätzen.

Es ist bekannt, daß die Schaumbildung vieler .bekannter Wasch- und Reinigungsmittelmischungen durch Einverleibung von Schaumunterdrückern, wie beispielsweise längkettigen Fettsäuren, langkettigen Fettalkcholon, Estern und/odor Äthern solcher langkettiger Fettsäuren und -alkohole, Fettsäureamine und -amide, Silikone usw., in die Mischungen geregelt wird. Alle diese .Schaumunterdrücker beeinflussen die Eigenschaften • der Weißgradaufrechterhaltung der Wasch- und Reinigungsmittel-

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mischungen negativ; die meisten sind nur bei niedrigen Temperaturen, d.h. zwischen O und etv/a 40 bis 60⁰C, wirksam, viele sind gegen Wasserhärte empfindlich; einige können nicht immer benutzt werden, v/eil sie Wechselwirkungen mit V/aschzusätzen zeigen,·während andere auf den Schmutz einwirken oder in stark alkalischen Lösungen unwirksam sind. Durch alle diese Nachteile wird die Verwendung der schaumgeregelten Wasch- und Reinigungsmittelmischungen in sehr erheblichem Maße eingeschränkt. " .

Es würde daher vorteilhaft sein, eine Wasch- und Reinigungsmittelmischung zu schaffen, in der das Schäumen bei beliebiger Gebrauchsteiaperatur und insbesondere bei' hohen Temperaturen, d.h. von etwa 60°C bis zur Siedetemperatur der wässerigen Wasch- und Reinigungsmittellösung, unabhängig von deren Wasserhärte, ihrer Alkalinität und der Intensität der Bewegung geregelt oder sogar vermieden werden kann, ohne daß die Eigenschaften der V/eißgradaufrechterhaltung der Wasch- und Reinigungsmittelmischung negativ beeinflußt werden. .

Ziel der vorliegenden Erfindung ist daher die Schaffung einer Wasch- und Reinigungsmittelmischung, doren Schäumen bei beliebiger Gebrauchstemperatur und insbesondere bei hohen Temperaturen, d.h. von etwa 60⁰C bis Siedetemperatur, ohne negative Beeinflussung ihrer Weißkraftaufrechterhaltungseigenschaften vollständig geregelt werden kann. ··

Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, daß die Schaumbildung oder das Schäumen einer Wasch- und Reinigungsmittelmischung, die ein nichtkationisches organisches, oberflächenaktives Mittel und gegebenenfalls einen Gerüststoff, . übliche Wasch- und Reinigungsmittel zusätze und eine Wasserßtoffperoxid-Additionsverbindung enthält, vollständig ohne . Beeinflussung der Tfeißgradaufrechterhaltungseigenschaften dv~ Ii Einverleibung folgender Komponenten, berechnet auf das Gewicht des Fertigproduktes, geregelt werden kann: (A) etv/a 0,05 Gew.-% bis etwa 5 Gew.-% eines schaumregelnden LIittels aus der Silikone; feinverteilte silanierte Kieselsäu-

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-re; teilchenförmige hydrophobe Polymere und Copolymere von Styrol, Athen, Fluoräthen, Butylen und Isobutylen und deren Mischungen umfassende Gruppe; und

(B) etwa O₅5 Gew.-% bis etwa 8 Gew.-$ einer polymeren Verbindung aus der Polymere einer Vinylverbindung mit der Formel CHp = HCM¹, worin M¹ einen Pyrrolidon- (C₄H₆ON) -Rest oder einen -OCOCH,-, -OCOC₂Hn-I -OCH₇-* -OCpHc-Rest bedeutet und Copolymere davon mit einem Molekulargewicht zwischen 50OO und 50-.000 \ Polymere der allgemeinen Formel -(CH₂-CHp-0-) - mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 5O.OOO;

»Copolymere von Maleinsäureanhydrid und einer Vinylverbindung ρ ρ
der Formel CH₂ = HCM , worin M einen C,, ^-Alkylätherrest, vorzugsweise einen Methylätherrest, einen Phenylrest oder ein V/assers toff atom bedeutet, und die" wasserlöslichen Salze davon mit einem Molekulargewicht zwischen 10.000 und 500.000 umfassenden Gruppe.

Bevorzugte VTasch- und Reinigungsmittelmischungen enthalten, berechnet auf Basis des Gewichtes einen Fertigproduktes: (a) etwa 2 °/o bis etwa 50 % eines wasserlöslichen organischen, synthetischen, nichtkationischen, oberflächenaktiven Mittels, vorzugsweise 7 % bis 14- % eines Schwefelsäurereaktionsproduktes ; (b) etwa 15 % bis etwa 80 % eines wasserlöslichen Gerüststoffes, vorzugsweise 15 % bis 4-5 % eines anorganischen Gerüststoffes, der allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststoff verwendet wird;

(c) etwa 0,05 % bis etwa 3 % eines schaumregelnden Mittels aus der Silikone, silanierte Kieselsäure und vorzugsweise Mischungen von beiden umfassenden Gruppe ; (d) etwa 0,5 fi bis etwa 5 £» vorzugsweise 1,0 f4 bis 2,5 f» eines

Kaleinsäureanhydrid/Vinyl-C^.-^lkylMthercopolyraers, vorzugsweise Maleinsaureanhydpid/Vinylraethyläthercopolyraer, und die wasserlöslichen Alkalimetallsalze davon ; und (e) gegebenenfalls etwa 12 ύ bis etwa 50 £ einer Wasserstoffperoxid-Additionsverbindurjg, vorzugsweise 25 /° bis 35 fS T*atriumpfcrborat.

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Die in den Löschungen gemäß der Erfindung enthaltenen Verbindungen werden wie folgt näher beschrieben: . ·

1. Nichtkationische, oberflächenaktive Mittel.

. (a) Natürliche Seifen. Die im. Rahmen der vorliegenden •Erfindung brauchbaren Seifen sind Ammonium- und C,, p-AlkanolaKmonium- (z.B. Triäthsnolammonium-) . Salze und vorzugsweise Natrium- und Xaliumsalze höherer Cg_o/_~Fettsäuren natürlich vorkommender pflanzlicher oder tierischer Ester, z.B. Palmöl, Kokosnußöl, Talg, Fischöle, Schweineschmalz und deren Mi-. schungen. . ' ·

(b) Anionische synthetische Nichtseifendetergentien: .■ •eine bevorzugte Klasse kann allgemein als wasserlösliche Salze, insbesondere Alkalimetallsalze von organischen Schwefelsäurereaktionsprodukten angesprochen werden, die in ihrer Molekularstruktur, einen 8 bis 22 Kohlenstoffatome enthaltenden Alkylrest und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthalten (vom Ausdruck Alkyl wird der Alkylteil höherer Acylreste umfaßt). Bevorzugt sind die Natrium- ·

' . und Kaliumalkylsulfate, insbesondere jene, die durch Sulfatieren der höheren Alkohole (Cg^Q-Kohlenstoffatome) erhalten werden und Natrium- oder Kalium-Og^ealkylbenzolsulfonate; Natriumalkylglyceryläthersul- ■ fonate; Natriumkokosnußölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- oder Kaliumsalze von · · ' Schwefelsäureestern des Reaktionsproduktes eines Mols eines höheren Fettalkohols (z.B. Talg- oder KokosnuBölalkohole) und 1 bis 6 Molen Äthylenoxid; Natriumoder Kaliumsalze von Alkylphenoläthylenoxidäthersul·* ' fat mit 1 bis 10 Einheiten Äthylenoxid je Molekül, ' worin die Alkylreste 8 ,bis 12 Kohlenstoffatome enthalten; die Reaktionsprodukte von Fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, sowie andere an sich bekannte Produkte. 109849/1886 .

(c) Nichtionische synthetische Detergentien: allgemein werden diese Produkte als Verbindungen definiert, ' die bei der Kondensation von Alkylenoxidgruppen (hydrophiler Art) mit, einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatischer oder alkylaroinatischer Katur sein kann, hergestellt werden. Bevorzugte Klassen nichtionischer synthetischer Detergentien sind die folgenden: .

1. Verbindungen, die durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base gebildet werden, die durch. Kondensation von Propylenoxid mit Pro-

w pylenglykol entstehen, wobei der hydrophobe Ab

schnitt des Moleküls ein Molekulargewicht von etwa 15OO bis 1800 aufweist, während der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 % des Gesamtgewichtes des . Kondensationsproduktes beträgt.

2. Die Polyäthylenoxidkondensate von Cc ,,Q-Alkylphenolen mit Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen vorliegt, die 5 bis 25 Mole Äthylenoxid

je Mol Alkyiphenol betragen.

3. Nichtionische synthetische-Detergentien, die sich ψ aus der Kondensation von jithylencxid mit dem Pro-'

dukt ableiten, das bei der .Reaktion von Propylen--. oxid und Äthylendiaiain entsteht. Beispielsweise sind Verbindungen, die 40 Gew.-% bis 80 Gew.-% Polyoxyäthylen enthalten und ein Molekulargewicht von etwa 5000'bis etwa 11.000 aufweisen und bei ·. . . der Reaktion von Äthylenoxidgruppen mit einer hy-.drophoben Base entstehen, die das Reaktionsprodukt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid -darstellt, wobei diese Basen ein Moleku- · largewicht in der Größenordnung von 2500 bis 3000 aufweisen, zufriedenstellend.

4. Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alko-

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holen, die 8 »bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen* mit Äthylenoxid, z.B. ein Kokosnußalkohol-Äthy- ' lenoxid-Kondensat mit 5 bis 30 Molen Äthylenoxid je LIoI Kokosnußalkohol, wobei die Kokosnußalkoholfraktion 10 bis 14 Kohlenstoffatome aufweist..

5· Die Aumoniak-, Llonoäthanol- und Diäthanolaadde von Fettsäuren mit einem Acylrest, der etwa 8 etwa 18 Kohlenstoffatome aufweist. .

6. Langkettige tertiäre Aminoxide, entsprechend der' allgemeinen Formel

t I

worin R¹ einen Alkylrest mit etwa 8 bis etwa Kohlenstoffatomen, R und R^ jeweils Methyl-,

Xthyl- oder Hydroxyäthylreste, R Äthylen und η O oder eine ganze Zahl bis zu 10 bedeuten. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer seaipolaren Bindung. Spezielle Beispiele von Aminoxiddetergentien umfassen: Dimethyldodecylaminoxid; Acetyldimethylaminoxid; bis-(2-Hydroxyäthyl)-dodecylaminoxide, bis-( 2-Hydroxyäthyl)-3-dodeccxy-i-hydroxypropylaminoxid.

7. Langkettige tertiäre Phosphinoxide, entsprechend der allgemeinen Formel

⁵R⁶R⁷P

worin R-⁷ einen Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxy- _# alkylrest mit 10 bis 24- Kohlenstoffatomen im Alkylteil und R und R' jeweils Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit 1 bis'3 Kohlenstoffatomen bedeuten Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Daretel- .

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lung einer semipolaren Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind in der britischen Pa- · tentschrift Nr. 995.260 beschrieben und umfassen: Dirnethyldodecylphosphinoxid; Diäthyldodecylphosphinoxid; und Dimethyl-2-hydroxydodecylphosphinoxid. '

8. Langkettige Sulfoxide mit der Formel '

0 Λ

. . - worin R einen Alkylrest mit 10.bis 28 Kohlen-" stoffatomen, 0 bis 5 Ätherbindungen und 0 bis.2

■ HydroxyIsübstituenten bedeutet, wobei wenigstens, ein Abschnitt von R ein Alkylrest ist, der keine

•Ätherbindungen aufweist und 10 bis 18 Kohlenstoff-'

atome enthält und'worin R' ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und 1 bis 2 Hydroxylgruppen ist. Spezielle Beispiele dieser Sulfoxide sind: 3-Methoxytridecylmethylsulfoxid und 3~Hydroxy-4— dodecoxybutylmethylsulfoxid. . . »' . ·

(d) Ampholytes ehe synthetische Detergentien können allgemein als Derivate von aliphatischen sekundären .und

Ψ ' ■ tertiären Aminen beschrieben.werden, worin einer der aliphatischen Substituenten 8 bis 18 Kohlenstoffato-

. me und einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfο, SuIfato, Phosphato oder

• Phosphono, enthält.·Eeispiele von Verbindungen, die ' ' unter diese Definition fallen, sind Natrium-3-dodocylaminopropionat und Natrium-3-dodecylaminopropansulfonat.

(e) Zwitterionische synthetische Detergentien .können allgemein als Derivate aliphatischer quaternärer JUnaonium-, Phosphonium- und Sulfoniumverbindungen "beschrieben worden, worin einer der aliphatischen

stituenten 8 bis·18 Kohlenstoffatome enthält und ei-' · ner eine anionische v/asserlöslichnachende Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfo, SuIfato, Phosphato oder Phosphono, aufweist. Beispiele für Verbindungen, die unter die-' se Definition fallen, sind 3-(N,JT-Dimethyl-N-hexa~ decylaainonio)-propan~1-sulfonat und 3-(lf,N-Diaöthyll·T-hexadecylaπl2lonio)-2-hydroxypropan-1-■sulfonat, die insbesondere wegen ihrer ausgezeichneten Kaltwasserdetergenscharakteristika bevorzugt werden· siehe z, B. britische Patentschrift Kr. 987,795; "

2. Detergens-Gerüststoffe. ·

Die Dötergens-Qerüststoffe, die im Hahmen der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, sind wasserlösliche anorganische alkalische Gerüststoffsalze und organische alkalische komplexbildende Gerüststoffsalze sowie Mischungen davon, wie ' nachstehend näher beschrieben und veranschaulicht wird.

Beispiele wasserlöslicher anorganischer alkalischer Gerüststoffsalze (und deren Mischungen), die in den Mischungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, umfassen'die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und substituierten Ammoniumcarbonate, Borate, Phosphate, kondensierten Polyphosphate, Bicarbonate und Silikate. Spezielle Beispiele solcher Salze sind die Natrium- und Kaliumtripolyphosphate, -carbonate, -tetra-'· borate, -pyrophospha'se, -orthophosphate, -bicarbonate und -hexametaphosphate. .

Beispiele organischer alkalischer Gerüststoffsalze (und · deren Mischungen), die verv/endet werden können, sind die Alkalimetall- j Ammonium- oder substituierten Ammoniumaminopolycarboxylate; beispielsweise Natrium- und Kalium-N-(s-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate und Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate. Andere wertvolle Polycarboxylat-Gerüststoffe sind die liatriuai- und Kaliunsalze von. Polynaleinsäure, Polyitacoa« ßäure und Polyacrylsäure. Die Alkalimetallsalze von PhytinsäU-re sind ebenfalls geeignete Gerü»tstoffe.

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"·:* :' :.- 2Ϊ2Λ526

Die Polyphosphonate, die ulo Gerüststoffe für die Mischungen gewäß der Erfindung verwendet werden können, ucfacsen Verbindungen, die.-wie folgt beispielsweise" veranschaulicht werden: I\^Tatriuin~ und Kaiiunsalze von A'than-i-hyaroxy-i^ phonsäure und Natrium- und Kaliunsalze von Methylen- und' ' ' A" thylcndi phosphonsäuren. . ·

• ■ ·

• a ■ · * *

Weitere Beispiele von Gerüststoffen, die in Ranzen der Erfindung brauchbar sind,· sind in der USA-Patent schri ft Nr. beschrieben. ' . '

3. Y/asserstofiperoxid-Additionsverbiüdungen. Die Wassersfcoffperoxid-Aclditionsverbindimgen, die den Mischungen" gemäß der Erfindung einverleibt werden können, sind organischer und ₍ vorzugsweise anorganischer Art.

Es_-besteht eine große Mannigfaltigkeit dieser Verbindungen. Dio meisten derselben werdon durch Kristallisation aus Lösungen hergestellt, die H_p0_p enthalten. Andere, werden durch

Trocknen eines entsprechenden Salzes und H₂Op enthaltenden Schlammes gewonnen. Die brauchbarsten V/assers to f f pe roxid-A'dditionsverbindungen sind die Perborate, s.3. die Natrium- .

perboratnono- und -tstrahydrate. Anders brauchbare Perborate .

sind die Kalium- und Aasoniumperborate nit den Formoln .· 2KBO₅-H₂O bzw. 22SH^BOv-HgO. Andsre wertvolle Wasserstoff per- ·. oxid-Additioixsverbindungen sind die Carbonatporoxyhydrate, s.

B. 2UJa₂COv . 3HpO₂»und die Phosphatperoxyhydraie , z.B. ifatoiua-." pyropho.ophatperoxyhydrat Na^₁ 1?J^,-. 2HpO₂. Die geeignetste oi^ganischc· V/asserstoffpcroxid-Additionsverbindunr;, die den Wasch- -

und ReinigungsnitteLaischürten gemäß der Erfindung einverleibt worden kann, ist die Harnstoffwasserqtoifperoxid-Adai- . · tionsverbindung dor Formel CO(IxIIp)₂.KpO₂, da sie eine der we- ' nigon freifließenden trockenen organischen Y/asser^toffperoxid- ·'Additionsverbindungen ist.

4-, Schauere ge lnde .Λ?1υΐο1. Die schauiaregelnden Mittel, die sich in Rahmen der Erfindung als nützlich erwiesen haben,

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' · ' BAD ORfGiNAL

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(a) Silikone. In der industriellen Praxis hat der· Ausdruck "Silikon" eine allgemeine Bedeutung erlangt und unfaßt alle hochmolekularen Polymeren, die Siloxane inheiten und organische Gruppen enthalten, in welchen die Siloxar.einheit -Si-O- das kontinuierli*- che Gerüst darstellt.

Die im Hahnen der vorliegenden Erfindung brauchbaren Silikone sind lineare oder cyclische Polymere hohen Molekulargewichts, in welchen die -Si-0-Einhei.t das kontinuierliche Gerüst darstellt und worin die organischen Substituenten gesättigte und ungesättigte C-^.-Alkylreste, die gegebenenfalls durch eine Hydroxylgruppe substituiert sind,-und Arylreste darstellen. Bevorr/agt sind Dimethyl- und Methylphenylsilikone, die auch Polydimethyl- und polyxiethylphenylsilo-3can genannt werden, worin das Verhältnis von Molekulargewicht der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht der Siliziimatome zwischen 0,5 J 1 und 6 j 1, vorzugsweise zwischen 1,8 : 1 und 2,2 : 1, variiert, und die eine Viskosität zwischen 5 und 500.000 cSt, vorzugsweise zwischen 200 und 25«000 cSt bei 25°C,. aufweisen.

..Die Silikone, die im Rahmen dieser Erfindung brauchbar sind, enthalten gegebenenfalls, jedoch vorzugsweise, anderes kieselsäurehaltiges Material, wie feinverteilte anorganische Kieselsäure, beispielsweise in Form eines Kieselsäureaerogels. Zur Erzielung ausgezeichneter Schaunregelungsergebnisse nahe bei Siede-

. temperaturen, insbesondere mit Dimethylsilikonen, ist es in hohem MaSe empfehlenswert, bis zu 20 Gew.-#, z. B..5 "bis 10 Gew.-^j, berechnet auf das Gewicht der Silikone, an Kieselsäure oder Siliziumdioxid zuzusetzen. Die Teilchengröße des Siliziumdioxids soll höchstens du, vorzugsweise zwischen 10 und 20 mu, und der

spezifische Oberflächenbereich mehr als 50 m /g gen. '

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(b) Silikon-Kieselsäure-Verbindungen. Die im Rahmen der Erfindung brauchbaren Silikon-Kieselsäure-Verbindun^- gen bestehen aus Silikonen, an welche feinverteilte anorganische Kieselsäure oder feinverteiltes Silizi-. umaioxid chemisch gebunden ist, wobei es sich somit um polymere Silikone, handelt, deren kontinuierliches Gerüst aus Silox&neinheiten durch ein Siliziumdioxid-

• teilchen unterbrochen ist; ein Beispiel solcher Verbindungen ist in der USA-Patentschrift Nr. 3,388,073 beschrieben.

(c) Silanierte Kieselsäure. Im Rahmen der Erfindung ver-

) . wendbare silanierte Kieselsäure kann durch Umsetzung · einer hydrophoben Kieselsäure, die durch Dampfphasenhydrolyse von Siliziumtetrachlorid hergestellt worden ist, mit beispielsweise Dimethyldichlorsilan oder durch physikalisches Anbringen der hydrophilen Kieselsäure an ein Polysilikon erzeugt werden, wie es in der USA-Patentschrift Nr. 3,207,698 beschrieben ist.

Die silanierte Kieselsäure, die im Rahmen der Erfindung verwendet wird, muß eine mittlere Teilchengröße von 10 EU bis 1 ,u, einen Reinheitsgrad von mehr als

.85 % und eine spezifische Oberfläche von mehr als

t 50 m /g aufweisen. Die bevorzugte silanierte Kieselsäure hat eino mittlere Teilchengröße zwischen 10 und·

50 mu, eine spezifische Oberfläche von mehr als

/ ο
100 m /g, wobei die silanierte Kieselsäure bei einer Konzentration von 1 Ge?/. -% in einem Y/asser-Isopropyl-. alkohol-Geinisch im Verhältnis 1 : 1 einen pH-Wert von mehr als 7 aufweist. Die l.Cenge an silanierter Kieselsäure in der Wasch- und Reinigungsmittelmischung beträgt vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.-$ und 1,0 Gew.-%.·

Bevorzugte kieselsäurehältige Schaumregelungsmittel •sind Mischungen im Verhältnis 3 : 1 bis 1 : 2 Gew,- - Teile aus (1) Silikonen, vorzugsweise Dimethyl- und Methylphenylsilikonen, bei denen das Verhältnis des

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Molekulargewichts der Kohlenwasserstoffreste Atomgewicht der Siliziumatome «wischen 1,8: 1 und 2,2 : 1 variiert, die eine Viskosität von etwa 1000 bis 5000 cSt bei 25°C aufweisen und etwa '3 Gew.-% bis 5 Gew.-% feinverteilte Kieselsäure enthalten; und (2) silanierte Kieselsäure, vorzugsweise silanierte Kieselsäure mit einer mittleren Teilchengröße von 10 bis 25 mu und einer spezifisehen Oberfläche von mehr als 200 m /g. Die bevorzugte Menge der Mischungen aus Silikonen und silanierter Kieselsäure in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelmischungen soll zwischen 0,05 Gew.-% und 0,5 Gew.-% variieren.

(d) Teilchenförmige hydrophobe Polymere und Copolymere · von Styrol, Athen, Fluoräthen, Propylen und Ixobutylen mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 100 mu, vorzugsweise weniger als 50 mu. Die bevorzugte Menge der teilchenförmigen hydrophoben Polymeren und Copolymeren, die den Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung einverleibt werden, soll zwischen 1,5 Gew.-# und 5 Gew.-% variieren.

5« Polymere Verbindungen. Die polymeren Verbindungen, die ia Rahmen der Erfindung brauchbar sind·, sind Polymere einer Vi-

1 1 nylverbindung mit der Formel CHg ^B CHM , worin M einen Pyrrolidon- (C^H₆ON) -Rest, einen -OCOCH,-, -OCOC₂Hc-» Rest bedeutet, und Copolymere davon, mit einem Molekular-

-¹⁵-

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gewicht zwischen 5COO und 50.000; Polymere der allgemeinen Formel -(CH₂-CH₂-O-)^ mit einem Molekulargewicht zwischen 1C00 und 50.000: Copolymere von Maleinsäureanhydrid und ei-

2 2

ner Vinylverbindung der Formel CH₂ = HCM , worin M einen C,, ^-Alkylätherrest oder ein V/asserstof fatom bedeutet, und die wasserlöslichen Salze davon, mit einem Molekulargewicht zwischen. 10.000.und 300.000. Die Salze können Alkalimetallöder Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze, vorzugsweise die Natrium- und Kaliumsalze, sein. Das Salz kann in einer teilweise oder vollständig neutralisierten Form verwendet. werden.

Der schließlich erhaltenen Wasch- und Heinigungsmittelmischung gemäß der Erfindung v/erden göringe Mengen eines Materials zugesetzt, die das Produkt in höherem Maße attiaktiv machen. Im !Folgenden sind einige Beispiele angegeben. Ein Antitrübungsmittel, wie Benzotriazol oder Äthylenthioharnstoff, kann in Mengen bis zu 2 Gew.-% zugegeben werden. Fluoreszenzstoffe, Parfüms und Farbstoffe sind zv/ar nicht wesentlich, können abor in geringen Mengen beigegeben werden. Natriumcarboxymethylcellulose kann man in geringen Kengen zusetzen, um die Schmutzwiederablagerung zu verhindern. Ein alkalisches Material, wie Natrium- oder Kaliurccarbonate oder -hydroxide, kann in geringen Mengen als ergänzendes pH-Einstellungsmittel zugesetzt werden. Als geeignete Zusätze können auch folgende erwähnt'werden: Bakteriostatika, Bakterizide, Enzyme, Korrosionshemmstoffe, wie lösliche Alkalisilikate, vorzugsweise ITatriumsilikate mit einem SiOp : NapO -V Verhältnis von 1 : I.bis 2,8 : 1, und Textilv/eichmacher.

' Diese Bestandteile der Mischungen gemäß der Erfindung. werden im allgemeinen in Form von vollständigen Wasch- und Reinigungsmittelansätzen angewendet. Diese vollständigen Wasch- und Reinigungsmittelansätza können in einer beliebigen von verschiedenen Formen hergestellt v/erden, einschließlich Körner, Pulver, Flocken, Tabletten, wobei in beliebiger Weise vorgegangen werden kann, solange nur die Mengen an oberflächenaktivem nichtkationiscnen Mittel» Schauaunterdrücker und

~ erverbindung, v;ie siö oben angegeben sind, eingehalten werden. In der Technik sind zahlreiche !,tethoden bekannt, nach denen diese "ischungen gebildet werden können; beispielsweise kann jeder cL_Or Bestandteile in den εη gegebene η Mengen vermischt werden, oder einige der Bestandteile können aufgeschlackt und sprühgetrocknet«werden, worauf die in höherem KaSe wärmeempfindlichen Bestandteile, wie beispielsweise die Wasserstoffperoxid-Additionsverbindungen, das Parfüm, mit den sprühgetrockneten Bestandteilen vermischt v/erden, oder die Bestandteile körnen, wie in der britischen Patentschrift Nr. 990,252 angegeben, agglomeriert werden.

Die Wirksamkeit der Wasch- und Reinigungsmittelmischungen gemäß der Erfindung wird an Hand der folgenden Versuche veranschaulicht. Alle Mischungen wurden durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels, Fettsäure, Gerüststoffsalz, des Elektrolyts und der Carboxymethylcellulose in einem Schlagkreuzmischer, Sprühtrocknen der Mischung und Zumischen des Silikons, Copolymers ,und Perborats hergestellt.

Der Versuch zur Bewertung der Waschwirkung, auf den nachstehend unter dem" Ausdruck "Versuch" hingewiesen wird, bein- ": haltet eine Testmethode, die· zur Bestimmung des Schaumprofila. eines beliebigen, wenig schäumenden Wasch- und Reinigungsmittelansatzes entwickelt worden ist. Diese Versuche werden in einer speziell konstruierten Trommelwaschmaschine mit horizontal umlaufender Trommel ausgeführt, die kleiner als die üblichen Waschmaschinen ist, und die so genau wie möglich die. Bewegung, Temperaturregelung, Waschmitte!konzentration und Wasserbedingungen simuliert, die bei einer arbeitenden nor-.malen Trommelwaschmaschine auftreten. Die Maschine ,ist(mit durchsichtiger Frontscheibe) so ausgelegt, daß die Schaumhöhe und die Wassertemperaturen beobachtet, leicht gemessen und ·· während eines speziellen Teets' aufgezeichnet werden können, A\ diese V/eise kann die' tatsächliche Schaumbildung, falls eine solche auftritt, in Abhängigkeit von der Beschickung, der Waschmittelkonzentration, dem Schmutz, der V/asserhärte und der Temperaturzunähme beobachtet werden.

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Versuch A:

Es wurden 4- Reihen verschiedener Wasch- und Reinigungsmittelmischungen hergestellt, die wie folgt zusammengesetzt waren:

Bestandteile (in Gew.-%)\ A B 0 D

Stearyldimethylaainoxid	10	io	10	10
Talgalkohol-Äthylenoxid- Kondensat (11 Oxideinhei- ten)	2	2	2	■ « 2
hydrierte Fettsäuren (mittleres L'olekularge- wicht etwa 285)	3	3	3	3
NatriuntripolyphosOhat	32	32	32	32

	3	6	,3	6	,3	6	,3
6,	2	6	,2.	6	,2	6	,2
1		1		1		τ. 1
—		O	,22	O	,22-	O	,44

Natriuziperborattetrahy- ·

drat .. 32 . 32 32 32

Natriunsilikat (SiO₀ : Na₂O= 2:1) f

Natriumsulfat ' '

Car-Doxymethylcellulose (CMC)

Silikon ¹^ '

Natriunsalz von Malein-' säureanhydrid/Vinylmethyl-p%

äthercopolymer ' - - 11

w V/asser Rest

• ·

1) Diinethylsilikon, compoundiert mit 3 % Kieselsäure, Viskosität bei 25°C etwa 3000.cStj

2) Molekulargewicht des 'Copolymers in Anhydridfora « 250.000; · Verhältnis der Monomeren 1:1.

Es v/urdcn 4 Reihen von 5 wässerigen Lösungen hergestellt, wobei jede Rsihe ΐ Gew.-% einer der Mischungen A, B, 0 und D enthielt. Das verwendete Wasser war Leitungswasser mit einer Wasserhärte von 3,5 Millimolen Xalziumcarbonat/1.

Die für die BewertunKsversuche verwendeten Waschmaschinen 109849/1886

• t

κ t - ·

212*526

wurden ait Baumwollappen (Flüssigkeit ; Gewebebeladungs- . '' gev.-ichtsverhältnis 8:1) beschickt und unter Rühren wurden ' 0,025 Gew.-%, berechnet auf die wässerige Waschlösung, eines Gemisches aus ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl (Verhältnis 1 ; 1 : 1) zugegeben. · · . ■·

Die Baunwollappen wurden während 50 Minuten unter Bewegung gewaschen (die Drehzahl der Trommel betrug während des Waschabschnittes etwa 50 Umdr/min), während welcher Zeit die Wassertemperatur von Zimmertemperatur bis zum Sieden erhöht wurde.

Am Ende des Aufheizabschnittes wurden die Baumwollappen ausgequetscht, zweimal mit der Hand in Leitungswasser (Härte 5,5 ΐώίοΐ Xalziumcarbonat/1) gespült, 10 Minuten abgeschleudert; und 20 Minuten in einem Lufttrockner getrocknet·

Die gewaschenen Baumwollappen wurden dann unter den gleichen Bedingungen v/ie oben angegeben verschmutzt, gewaschen, gespült und getrocknet und in der Polge einer dritte^ Reihe identi scherVerschaiutzungs-, Wasch-, Spül- und Trockenbehandlungen unterworfen.

Die Schaumhöhen bei den drei Waschabschnitten der fünf Lösungen der vier Reihen wurden bei 40°C und bei der Siedetemperatur wie folgt aufgezeichnet:

Mittlere Schaumliche in cm: A B C D

bei-40°C 15 7 7 5 "·

bei Siedetemperatur 25-10 10 .8

Die dreimal gewaschenen Lappen wurden dann mit einem ■ Hunter D25-Farbdiffe-renz3ioß2erät unter Einsatz von Ultraviolettfiltern hinsichtlich Weißgrad geprüft (Hunter Ass. Labo-' ratory Inc., Virginia, U.S.A.). Die ermittelten Weißgrade wurden aln Huntior L-V/erte aur, ge drück t, wobei die geringste signifikante Differenz bei einer 95 %igen Verläßlichkeit;'»-

109 849/1888

grenze (LSD = 0,95) 1 L beträgt. Die mittleren V.'eißgrad L-Werte der Baumwollappen, die in den fünf Lösungen gewaschen wurden, waren wie folgt:

ABCD · '■■

75 74 78 , ' 77,^

Aus'diesen Versuchen kann ersehen werden, daß die wässerigen Lösungen, die 1 % der Mischung A enthielten, außerordentlich schäumten, insbesondere bei hoher Temperatur, und daß die Lappen, die in Lösungen gewaschen wurden, die 1 % der Mischung B enthielten» einen geringeren Weißgrad L-Y/ört zeigten als jene, dia in Lösungen gewaschen wurden, welche die gleiche Konzentration von A, 0 und D enthielten, wohin- · gegen die wässerigen Lösungen, welche'1 Gevi.-% der Mischungen C oder D enthielten, soiyohl jenen mit A als auch mit B im Hinblick auf vermindertes Schaumprofil "und V/eißgrad.L- ¥/erten überlegen waren. ....

Versuch B. ' ·*

Die vier Versuchsreihen, wie sie unter Versuch A beschrieben worden sind,, wurden in einer Umwälztrommölwaschmaschine, wie sie allgemein in Europa verwendet wird, unter folgenden " · Bedingungen wiederholt: es wurden nur 2 v/äs s or ige. Lösungen ■ . jeder Mischung hergestellt; die Baunwollappen und der künstliche Sehmutz wurden durch natürlich verschmutzte T-Hemden, Nylonhemden, Handtücher und Polyester/Baumwolltücher ersetzt. Dieses Bündel von Familienwäsche wurde in die Waschmaschine gegeben,'12 Minuten in Leitungswasser (Härte: 3,2 rnliol XaI-ziumcarbonat/1j Temperatur: 18°C; Belastung: 3,5 fcg i» 28 1). 'eingeweicht-, 45 Minuten in frischem Leitungswasser (etwa 33 1)» · das 1 Gew.-% der Mischung A, B, C bzw. D enthielt, gewaschen, " wobei die Temperatur, von 18⁰C auf 92⁰C erhöht wurde,und zweimal mit etwa 28 1 frischem Leitungswasser gespült und getrocknet.

Die wässerige Lösung, die 1 Gevi,-% der Mischung A ent?-

109849/1886

hielt, schäumte während des Waschabschnittes bei einer Temperatur von etwa 4O°C über; die Reinigung der verschiedenen Wäschestücke, die in dieser Lösung gewaschen wurden,war gering und unbrauchbar.

Die Wäschestücke, die in den Lösungen gewaschen wurden, welche 1 Gevi.~% der Mischungen B, C bzw. D enthielten, wur- · den wieder verschmutzt und zweimal gewaschen, wobei die V?eißgrad L-V,'erte mit jenen verglichen wurden, die nach dem Maschen in einen dritten Y/aschvorgang erhalten wurden¹. Der Un-

terschied in den Y/eißgrad L-Y.'orten war der gleiche, wie oben im Zusammenhang mit den Baumwollappen angegeben ist, die mit den Mischungen B, C bzw. D (Versuch A) gewaschen wurden.

Versuch C.

Wird das Stearyldimeth3^rlaminoxid der Mischungen Ä, .B, 0 und D durch den gleichen Prozentsatz von Natriumalkylbenzolsulfonat (mittlere C-Atoaanzahl im Alkylrest: 11,8) ersetzt und werden die gleichen Beurteilungsversuche mit Baumwolllappen und künstlichem Schmutz, wie oben (Versuch A) beschrieben, vorgenommen, so werden die folgenden Ergebnisse erhalten:

Schausthöhe (in cm) ;

bei 40⁰C

beim Siedepunkt Weißgrad L-Werte

(nach dea dritten .

Waschvorgang) 79,8 78 79,5 79»6

Versuch D.

Wird das Silikon in den Mischungen A, B, C und D sowie E, P, G und H bei gleicher ISenge durch ein Dioethylsilikon

3	F	G	H
10 .	0	0	0
20	5	5	O

ers-^zt, das bei 25°C eine Viskosität von 200.000 cSt

so sind die SchaumhÖhen etwa die gleichen; ersetzt man ee durch eine gleiche Menge eines Gemisches im Verhältnis

1 0 9 θ A 9 / 1 8 β 8

1 : 1 aus (a) einem Diine thy Is ilikon, das mit 3 Gew.-% einer Kieselsäure coinpoundiert ist, die eine Viskosität von 3000 · cSt bei 25°C aufweist, und (b) einer silanierten Kieselsäure nit einer mittleren Teiichengröße von etwa 15 9^ und einem spezifischen Oberflächenbereich von etwa 215 m /ß> ^so wird der Schaum auf etwa 50 % (für B, 0 und D) verringert, oder verschwindet fast vollständig, selbst bei' Siedetemperatur (bei -F und G), während bei allen Versuchen die V/eißgrad L-Werte die gleichen waren, wie oben für die entsprechenden Mischungen (Versuche A und C) angegeben ist. ·

Versuch E.

Ersetzt man die 0,025 Gew.-% des aus ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl bestehenden Schmutzes (Versuch A) durch die gleiche l£enge eines Gemisches aus 8 Teilen Schmutz aus Klimaanlagenfiltern (35 % anorganisches Material, hauptsächlich Asche; 59 ⁰A verschiedene organische Verbindungen, . z.B. Lipide; 6 % Feuchtigkeit) und 2 Teilen einer Mischung aus ölsäure, Olein und leichtem Mineralöl (Verhältnis 1:1:1), von dem eine Aufschlämmung durch Dispergieren dieser Mischung in Leitungswasser unter Verwendung eines schnell umlaufenden Rührers hergestellt worden ist, und wiederholt die vier Beinen von fünf Versuchen mit Baumwollappen, wie sie für die Mischungen A, B, 0 und D oben (Versuch A) beschrieben worden sind,so sind die Schaumhöhen und die Unterschiede in den Weißgrad L-Werten die gleichen.

Versuch F.

Eine Weitere Reihe von fünf Versuchen wurde, wie beim « Versuch A 'beschrieben, ausgeführt, v/obei jedoch die folgenden, in der Tabelle angegebenen Mischungen verwendet wurden. · Wieder zeigt sich die ausgezeichnete Schaumunterdrückung und Weißgradaufrechterhaltung bei den Mischungen J, L, Nj P, R, T und V, die gemäß der vorliegenden Erfindung angesetst worden sind.

Tab.: »/. ,108849/1886

Tabelle :

Bestandteile (in Gew.-#):	I	J	K	L	φ	M	6,5	0	P	Q	R	S	T	U	V	V I	7
(Natriumsalz) ·	6,5	6,5	10	10		6,5	5,6	10.	10	10	' 10					2
Talgalkohölsulfat (Natri- uiasalz)	5,6	5,6	—	—	' 2	5,6		—	• —	—	—	—	—	—	—	3
5-(C.; ß-Alkyldimethyl- acuaoni ο )-2-hydroxypr op- an-1-sulfonat (Natrium- salz)	I			5							7	7
5-(C^/. o-Alkyldimethyl- ammonio)-propan-1-sul- fonat (Natriumsalz)				-52		—							7	• a»
Talgalkohol/Äthylenoxid-· (11)-Kondensat		_	2	* «SB	_	4	2	2	2	2	2	2	2
hydrierte Fettsäure (mitt leres Molekulargewicht « 285)	4	4	5	4	52	I 5	5	3	3	3	3	3
Natriumtripolyphos-phat	52	32	52	52		-	-	-	-	32	32	32
Trinatriumnitrilotri- acetat					24	24					•_—

Forts. Tab.;	IO	B	■	Bestandteile (in Gew.-$£):	I	J	1	5	E	L	«	. VfI	IE	N	,3	O	P	-	32	3	Q	R	.	32	S	T	3	-	U	V
			Trinatr iumä thylen-1 -hydr-								2			,2				2						2	44
	•5 ««^		oxy-1,1-diphosphonat	-	-		Zl	-	- .			-	-		—	-	3 δ,		18	18	,3. 6,3.	-	-		-	-
	m>	Natriuaperboratte trahy-										,1'		2 14			20
	m m	drat	32	32			32	52		32	32		32	1	32	1	32	32		32	32
	Natriumsi'l ikat (SiO₂/							2*			»11		44 O,		,22 0,22
	Na₂O - 2,0)	β	6			6,	3 6,		6,	J· 6		6,		6		6	,3 6,		6,3	6,3
Natriumsulfat	8,	5 7,			7,	2 G,		7,	2 6		15,		21		1	,2 6,		7*2	6^2
Carboxymethylcellulose	1				1	1		"1	1		1		1		1	1	1	1
Silikon (s. Mischung'A)	O,	22 O₁	Μ»	-			11 O		0,		44 O			0,	0,22	0,22
silanierte Kieselsäure		.						1		1
(mittlere Teilchengröße: etwa 15 mu*, spezifischer Oberfläcaenbereich: etwa	·.		ο,	22 O₁	0,	11 O								■
Lialeins äure anhydrid/Vinyl-
methyläther-Copolymer (β.
Mischung A)					1					1		1

			•

Forts. Tab.:

I J

K L

II N

* *
0 0
5 5
78,3 79,8

15 . 15
O 0 .
78,3 79,5

0 0
2 .2
78,3 79,8

0 P

Q H

S Φ

U V

O O
6 O
78 80

12 O
30 5
76 77,8

% 5
10. 9
75 78.

Bestandteile (in Gew.-%):

1
*

OQ+*

• -

-

Vinylpyrrolidin/Vinylace-
tat-Copoiyner (Natriumsalz'
(Mol -Gewicht: etwa 25.000]
Wasser

Schaumhöhen (Durch
schnitt von 15)··
bei 40⁰O
• beim Siedepunkt
Weißgrad L-Werte
(nach 3 Waschvor
gängen)

O O
O O
77,7 79,1

9*

Die folgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung, nicht aber der Beschränkung der neuen Mischungen gemäß der Erfindung. Alle Prozentangaben in den Beispielen beziehen sich auf Gew.-%.

Beispiel 1 : Eine freifließende, feinteilige Wasch- und Reinigungsmittelmischung wird hergestellt, indem man in einem Schlagkreuzmischer die oberflächenaktiven Mittel, Gerüststoffe, Elektrolyten, Carboxymethylcellulose, Aufheller und Wasser aufschlämmt, den Schlamm sprühtrocknet, das Natriumperborat, Copolymer und schaumregelnde Mittel mit L· den sprühgetrockneten Körnern'trocken vermischt und das Parfüm auf die Agglomerate in feinster· Verteilung aufsprüht. Das Endprodukt besteht aus: ' . ■"""'.

9,30 % Natriumsalz von linear-Alkylbenzolsulfonat

(mittleres Molekulargewicht des Alkylbenzole 241), · · - '

26,10$ Natriumtripolyphosphat,
■ 3,40 % hydrierte Fettsäure (mittleres Molekulargewicht

• 285), " .".'.· 3J40 % Kondensationsprodukt aus. Talgalkohol und 11 Molen Äthylenoxid je Mol Alkohol, - . '. ' 6,20% Natriumsilikat-(Si0₂/Na₂0 » 2,1), ' . "· . · 0,80'$ Carboxymethylcellulose,

0,40 % Toluolsulfonat-natriumsalz,

1,50% Natriumsalz von lialeinsäureanhydrid/Vinylmethyläther-Copolymer (Molekulargewicht etwa 200.000, Monomerverhältnis 1 i 1), 0,20 % Dirnethylsilikon (Viskosität: 200.000 cSt bei

13,00 % Natriumsulfat,

25,00. % Natriumporborattetrahydrat,

2,10 °/o Aufheller, Parfüm,

8,60 % Feuchtigkeit.

1O984Ö/108I

Eine wässerige Lösung (Leitungswasser), die 1 % dieser Mischung enthält, ergibt bei Anwendung in einer Waschmaschinevom Umv.'älstyp oder in einer üblichen, von oben zu beschickenden (Bottich-) automatischen Waschmaschine nur verminderten Schaum bei Temperaturen zwischen Zimmertemperatur und ^2⁰G und reinigt gründlich.

Andere geeignete Mischungen sind: Beispiel2:

9,00 °/o Laurylphosphinoxid, 25,00 % Natriumtripolyphosphat,

2,00 % Natriumäthylendiamintetraacetat, 1,00 % Carboxymethylcellulose,

5,60 % Natriumtoluolsulfonat, 27,00 % Natriumsulfat, 17,50 % Natriuiaperborattetrahydrat, 2,00 % Natriumchlorid,

Λ^0% Styrolmaleinsäureanhydrid-copolymer (Monomer-

verhältnis 1:1; Molekulargewicht: etwa 50.000),

0,45 °/o silanierte Kieselsäure (mittlere Teilchengröße: etwa 20 mu; spezifischer Oberflächenbereichι etwa 180 a'7g),

1,00 °/o Enzymprodukt (40 % Aktivprotease), 2,55 % Verschiedenes, 7,50 % Feuchtigkeit.

Das Copolymer kann durch das Natriumsalz von MaleinsäureanhydLrid/Äthylen-Copolymer (Mol.-Gewicht: 15Ο.ΟΟΟ) oder durch das Äthanolamidderivat des Maleir_:säureanhydrid/Vinyläthyläther-Copolyjuers (ilol-Gew.: 25.000) ersetzt werden.

Beispiel?: · "

j 00' ^c/o Natriumkokosnußalkoholsulfat, 25,00 % Xatriumtripolyphosphat, 4,00 % Natriumnitrilotriacotat,

109 8 4 9/1886

- 2124576

21,00 %' Natriumsulfat,

1,50 °/o Enzyniprodukte (40 % aktives SnzymgeniiEch, enthaltend 8 Teile Protease und 2 Seile Aaylase),

3,60 % Natriuatoluolsulfonat,

4,00 % Natriumsilikat (SiO₂ZSTa₂O = 1,6 : 1), .2,50 % NatriUEsalz von LIaIe ins äureaiihydri d/Viny line thy 1 äthyl-Copoly&er (Monoaerverhältnis 2:1; Mol-Gewicht: 75.000), ^: .

0,80 % Llethylphenylsilikon, coiapoundiort mit 2,5 Gew«- Kieselsäure (Viskosität bei 25⁰C: etwa 150,000 cSt),

2,60 % Verschiedenes (Parfüm, Aufheller, Farbstoffs),

8,00 % Feuchtigkeit.

Beispiel" 4-:

7,00 % K"atriuii-3-(Si,N-diiaethyl-H-tetrc!.decylaiamonio)-

propan-1-phosphat, . .

AO, 00 % iiatriuratripolyphosphat, ' '

27 »50 % Katriuriperborattetrahydrat, 9,50 % liatriuiiaulf at,

4,50% Natriumsalz von Maieinsäureanhydrid/Vinylmothyläther-Copolyiaer (Monoaerverhälteiis 1 : 1; Mol-Gewicht: 50.000), -

0,^0 % silanierte Kieselsäure (Teilchengröße: 15

spezifischer Otierflächenbereiefc j 215 ux /g) ,

9,70 % Natriumsilikat (SiO₂ATa₂O = 1,6 : I)₁ . Rest Feuchtigkeit, Parfüm.

Beispiel· .5 !'

17,50 % Natrium-linear-alkylbeiizolsulfonat (G** η),

40,50 % Natriumtripolyphosphat,

4,00 % Jfatriumnitrilotriacetat,

2,00 % Nätriuraäthylen-1-hydro:cy-1,1-diphosphonat,

0,50 °/o Monoäthanolamin,

0,50 % üathylphcnylsilikon (Viskosität: 200.000 cSt bei 25°C),

109849/18 8 6

- 26 -

• - 2174*26-

•Tr

2,50 % Natriums al ζ von Kaleinsäureanhydrid/Vinylniethyl-Copolyaer (LlonoEierverhältnis 2:3; Mol-Gewicht: 225.000),

6,00 % Natriumsilikat (Si0₂/Na₂0 » 1,6 : 1),

2,00 % Natriumtoluolsulfonat, 12,00 % Natriumsulfat,

3,20 % Verschiedenes (untergeordnete Bestandteile),

9,50 % Feuchtigkeit.

Beispiel6:

9,50 % Natriumtalgalkoholsulfat,

7,80 % Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat (C^ ^c)»

2,10 % Diäthanolamid,

49,00 % Natriumtripolyphosphat,

5,90 °/o Natriumsilikat (F>i0₂/Na₂0 = 1,8 : 1),

12,70 % Na'triumsulfat,

4,00% -/=CH₂-CH(-OCOCH.,)_7-Polymer (Mol-Gew.: 20.000),'

' '1,50 % Poiyäthylenglykol (Mol-Gewicht: 20.000),

6,50 % Feuchtigkeit.

B ei s ρ i e 1 7 :

5,00 % Talgalkohol/Äthylenoxid (11) -Kondensat,
45,00 % Natriumtripolyphosphat,
16,00 % chloriertes Trinatriumphosphat,
20,00 % Natriumsilikat (Si0₂/Na₂0 =-2,8 : 1),
1,50 % Natriumsalz von Maleinsäureanhydrid/Vinylbutyläther-Copolymer (Monomerverhältnis 1:1; Mol-Gewicht: 15O.OOO),
2,00 % Natriumsalz von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Co-

polymer (!.!onomerverhältnis 1:1· Mol-Gew.50.OOO) , 0,50 % eines 1 : 1-Gemisches aus Dinethylsilikon (Viskosität: 200.000 cSt bei 25⁰C) und silanierter Kieselsäure (mittlere Teilchengröße: 15 ρ; soezifi-

p " 7
sehe Oberfläche 215 κVg; pH im 1 :. 1-Gemisch aus

V/asser/Isopropylalkohol: 8,59) , 8,00 % Feuchtigkeit.

Claims

Patentansprüche:

Wasch- und Reinigungsmittelmischung, enthaltend ein oberflächenaktives Mittel, ein schaumregelndes Mittel und gegebenenfalls ein Gerüststoffsalz, ein Bleichmittel und andere übliche Waschzusätze, dadurch gekennzeichnet, daß sie, berechnet auf Basis eines Fertigproduktes, etwa 2 bis etwa 30 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen, nichtkationischen, oberflächenaktiven Mittels? 0 bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis 45 Gew.-$, eines wasserlöslichen Gerüststoffsalzes; etwa 0,05 bis etwa 5 Gew.-Ji eines Silikons, einer feinteiligen silanierten Kieselsäure, feinteilige hydrophobe Polymere und Copolymere von Styrol, Athen, Pluoräthen, Butylen und Isobutylen, und deren Gemische als schaumregelndes Mittel; und

etwa 0,5 bis etwa 8,0 Gew.-$ an Polymeren einer Vinylverbindung der Formel CH₂=HCM , worin M einen Pyrrolidon-, einen -OCOCH,-, -OCOC₂Hc-, -OCH,-, -OC₂H₁₅-ReSt bedeutet und deren Copolymere, mit einem Molekulargewicht zwischen 1000 und 50.000; Polymeren 4er allgemeinen Formel -(CHp-CH₂-O) - mit einem Molekulargewicht zwischen 1000

»und 50.000; Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und einer 2 2 Vinylverbindung der Formel CH₂=HCM , worin M einen C^h-Alkylätherrest, einen Phenylrest oder ein Wasserstoffatom bedeutet, mit einem Molekulargewicht zwischen 10.000 und 300.000, oder deren wasserlösliche Alkalimetall-, Ammonium- und substituierte Ammoniumsalze enthält.

109849/1886
2. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 7 bis etwa 14 Gew.-% wasserlösliche Alkalimetallsalze eines organischen Schwefel«äu-

rereaktionsproduktes enthält, das in seiner Molekularstruktur einen Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und einen Sulfonsäure- oder Schwefelsäureesterrest enthält.
3. Wasch- und Mnigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 15 Gev.-% bis etwa 80 Gew.-%, vorzugsweise etwa 15 Gew.-% bis etwa 45 Gew.-Si, eines wasserlöslichen anorganischen Gerüststoffsalzes, öder Mischungen davon, allein oder in Kombination mit einem wasserlöslichen organischen Gerüststo£fsalz, oder deren Mischungen, enthält-.
4. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 10 Gew.-JS bis etwa 30 Gew.-% eines wasserlöslichen organischen Gerüststoffsalzes,

oder deren Mischungen, enthält.
5. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 12 Gew.-ί bis etwa 50 Gew.-2, vorzugsweise etwa 25 Gew.-ί bis etwa 35 Gew.-JS, einer Wasserstoffperoxid-Additionsverbindung, vorzugsweise Natriumperborattetrahydrat, enthält.
6. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 3,0 Gew.-? eines Di-CL^-alkyMlikons, vorzugsweise Dimethylsilikon oder Methylphenylsilikons enthält, wobei das Verhältnis des Molekulargewichtes der Kohlenwasserstoffreste zum Atomgewicht der Siliziumatome zwischen 0,5 : 1 und 6 : 1, vorzugsweise zwischen 1,8 : 1 und 2,2 : 1, schwankt, und wobei die Silikone eine Viskosität zwischen 5 und 500.000 cSt, vorzugsweise zwischen 200 und 25.000 cSt, bei 25°Ο. haben.

109849/1886

7 1 ? Λ R 2 6 30
7. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Silikone 3 Gow.-% bis 10 Gow.- °/o_% berechnet auf das Gewicht der Silikone, SiIisiuadioxid mit einer mittleren Teilchengröße von höchstens 25 JyU und einer
spezifischen Oberfläche von mehr als 50 m /g enthalten.
8. Wasch- und Reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 0,1 Gew.-% bis etwa 1,0 Gew.- % silanierte Kieselsaure mit -einer mittleren Teilchengröße
von 10 rau bis 1 ,u und einer spezifischen Oberfläche von mehr als 50 m²/g enthält.

9» Wasch- und reinigungsmittelmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d.aß sie etwa 0,5 Gew.-% bis etwa 5
Gew.-%, vorzugsweise etwa 1,0 Gew.-% bis etwa 2,5 Gew.-%, eines Maleinsäureanhydrid/Vinyl~C^_^-alkyläther--Copolymers,
vorzugsweise einen Maleinsäureanhydrid/Vinylraethyläther, und die Alkalimetallsalze davon mit einem Molekulargewicht zwi- ' · sehen 10.000 und 300.000, vorzugsweise zwischen 75»000 und
200.000, enthält. ··-.'"

Für: Procter & Gamble European Technical Center

■ Rechtsanwalt

109849/1886 - 30 -