DE4303211A1

DE4303211A1 - Anionische Tenside mit verbesserter Löslichkeit

Info

Publication number: DE4303211A1
Application number: DE4303211A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Schmid; Andreas Dr Syldath; Michael Dr Neus; Ditmar Kischkel; Thomas Kronen; Hubert Dr Pawelczyk
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1993-02-04
Filing date: 1993-02-04
Publication date: 1994-08-11
Anticipated expiration: 2013-02-05
Also published as: EP0682690A1; JPH08506366A; DE59403312D1; ES2105639T3; KR960701181A; EP0682690B1; DE4303211C2; WO1994018291A1

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft anionische Tenside mit verbesserter Löslichkeit, ein Verfahren zu ihrer Herstellung, bei dem man schwerlösliche Tenside zusammen mit hydrophoben Strukturbre chern und gegebenenfalls polymeren Verfestigungsmitteln zu festen, leicht wasserlöslichen Produkten verarbeitet, feste oberflächenaktive Mittel, die diese anionischen Tenside ent halten sowie die Verwendung der anionischen Tenside zur Her stellung von oberflächenaktiven Mitteln.

Stand der Technik

Anionische Tenside stellen wichtige Bestandteile von Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln dar. Im Gegensatz zu nichtioni schen Tensiden, die ein inverses Löslichkeitsverhalten auf weisen und infolge von Wasserstoffbrückenbindungen in kaltem Wasser besser löslich sind, als in warmen, verhalten sich anionische Tenside konventionell, d. h. ihre Löslichkeit nimmt bis zum Erreichen des Löslichkeitsproduktes mehr oder minder linear mit der Temperatur zu. Für technische Anwen dungen - beispielsweise im Hinblick auf das Einspülvermögen während des Wachprozesses - besteht jedoch ein Bedürfnis nach anionischen Tensiden, die gerade auch in kaltem Wasser eine ausreichende Löslichkeit besitzen.

In der Vergangenheit hat es nicht an Ansätzen gefehlt, das Problem der mangelhaften Kaltwasserlöslichkeit von anioni schen Tensiden, insbesondere von Alkylbenzolsulfonaten, Fettalkoholsulfaten und α-Methylestersulfonaten, zu verbes sern. Dabei wurden im wesentlichen zwei Konzepte verfolgt, nämlich

a) die Mitverwendung von Hydrotropen und
b) die Oberflächenvergrößerung des Tensidkorns.

Zu den bekanntesten Hydrotropen gehören zweifellos die kurz kettigen Alkylarylsulfonate, wie beispielsweise Toluol-, Xy lol oder Cumolsulfonat. Sie eignen sich beispielsweise als Lösungsvermitteler für anionische und nichtionische Tenside bei der Herstellung von flüssigen Waschmitteln. Die verbes serte Löslichkeit ist wahrscheinlich auf eine vorteilhafte Mischmicellbildung zurückzuführen. In diesem Zusammenhang sei auf die Übersicht von H. Stache in Fette, Seifen, Anstrich mitt. 71, 381 (1969) verwiesen.

Die Verbesserung der Kaltwasserlöslichkeit, insbesondere von Fettalkoholsulfaten, wird jedoch üblicherweise erreicht, in dem man ihnen als Hydrotrope Tenside mit hohen HLB-Werten, beispielsweise hochethoxylierte Polyglycolether (Talgalkohol- 40 EO-Addukt) oder ähnliche zusetzt. Die auf diesem Wege er zielbaren Auflösungsgeschwindigkeiten insbesondere bei Fett alkoholsulfaten sind jedoch für eine Vielzahl von technischen Anwendungen nachwievor unbefriedigend.

Ein ganz anderer Ansatz zur Verbesserung der Löslichkeit von anionischen Tensiden wird in der Deutschen Patentanmeldung DE-A1-40 30 688 (Henkel) beschrieben. Hier wird vorgeschla gen, wäßrige Tensidpasten mit Hilfe von heißem Wasserdampf zu trocknen. Durch Kondensation des Heißdampfes auf dem kühleren Einsatzgut und Abgabe der Kondensationswärme an das zu trock nende Gut findet eine spontane Aufwärmung der Tensidtröpfchen auf die Siedetemperatur des Wassers statt. Als Folge, bilden sich beim Entweichen des Wassers im Tensidkorn eine Vielzahl feiner Kanäle. Die auf diese Weise resultierende hohe innere Oberfläche führt - beispielsweise im Vergleich zu konventio nell sprühgetrockneten Produkten - zu einer wesentlich ver besserten Auflösungsgeschwindigkeit. Gleichwohl besteht der Nachteil, daß das beschriebene Verfahren mit einem hohen technischen Aufwand verbunden ist.

Auf weitere Verfahrensentwicklungen, die die Herstellung von festen anionischen Tensiden betreffen, sei an dieser Stelle nur am Rande verwiesen. So sind beispielsweise aus der In ternationalen Patentanmeldung WO 92/09676 (Henkel) feste Waschmittel bekannt, die man erhält, indem man wäßrige Alkylsulfat-Pasten mit Soda und Zeolithen behandelt und an schließend extrudiert. Über die Auflösegeschwindigkeit der Feststoffe geht aus der Schrift nichts hervor.

Die Aufgabe der Erfindung hat nun darin bestanden, anionische Tenside bereitzustellen, die auch in kaltem Wasser leicht löslich sind und deren Herstellung frei von den geschilderten Nachteilen ist.

Beschreibung der Erfindung

Gegenstand der Erfindung sind anionische Tenside mit verbes serter Löslichkeit, dadurch erhältlich, daß man schwerlös liche anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methylester sulfonaten, Sulfofettsäuren, Fettalkoholsulfaten, Fettalko holethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischether sulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid(ether) sulfaten, Sulfosuccinaten, Sulfosuccinamaten, Sulfotriglyce riden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren, Isethionaten, Sarco sinaten, Tauriden, Alkyloligoglucosidsulfaten und Alkyl- (ether)phosphaten gebildet wird, zusammen mit einem hydro phoben Strukturbrecher und gegebenenfalls einem polymeren Verfestigungsmittel in an sich bekannter Weise zu einem Pul ver verarbeitet oder in stückige Form bringt.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß sich die erfindungs gemäßen anionischen Tenside, die einen Gehalt an hydrophoben Strukturbrechern aufweisen, gegenüber konventionellen Pro dukten durch eine besonders vorteilhafte Auflösegeschwindig keit auszeichnen. Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrun de, daß übliche Herstellverfahren nicht in der Lage sind, anionische Tenside mit einer für eine gute Löslichkeit er forderlichen minimalen Korngröße herzustellen. Umgekehrt formuliert, sind handelsübliche Tenside zu grobkörnig, um ausreichend löslich zu sein. Ein weiteres Problem besteht ferner darin, daß selbst feinteilige Pulver bei der Ver festigung, z. B. durch Extrusion, wieder zu grobkörnigem und daher wenig wasserlöslichem Material verdichtet werden.

Das erfinderische Konzept besteht nun darin, das Anionten sidkorn durch Einführung eines hydrophoben Strukturbrechers nachträglich zu strukturieren und auf diesem Wege innerhalb des Korns Aniontensidzonen zu erzeugen, die durch den hydro phoben Zusatzstoff von einander getrennt sind. In der Folge entsteht aus dem konventionellen Grobkorn, gewissermaßen dem "Einkristall", ein Konglomerat von Feinkörnern, die durch die hydrophoben Strukturbrecher separiert werden und somit selbst nach mechanischer Verdichtung eine erheblich verbesserte Lös lichkeit aufweisen. Dieser Ansatz zur Lösung des Problems ist grundsätzlich von den bekannten Wegen verschieden. Insbeson dere stellt er eine Umkehr des Prinzips dar, schwerlöslichen Tensiden hydrophilisierende Stoffe zuzusetzen.

Im Hinblick auf eine hohe Auflösegeschwindigkeit hat es sich als besonders vorteilhaft erwiesen, das der Erfindung zugrunde liegende Prinzip auf schwerlösliche anionische Tenside vom Typ der Fettalkoholsulfate anzuwenden, die der Formel (I) folgen,

R¹OSO₃X (I)

in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung anionischer Tenside mit verbesserter Löslich keit, bei dem man schwerlösliche anionische Tenside ausge wählt aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfonaten, Alkan sulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerin ethersulfonaten, α-Methylestersulfonaten, Sulfofettsäuren, Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Glycerinether sulfaten, Hydroxymischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sul faten, Fettsäureamid(ether)sulfaten, Sulfosuccinaten, Sulfo succinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäu ren, Isethionaten, Sarcosinaten, Tauriden, Alkyloligogluco sidsulfaten und Alkyl(ether)phosphaten gebildet wird, zusam men mit einem hydrophoben Strukturbrecher und gegebenenfalls einem polymeren Verfestigungsmittel in an sich bekannter Weise zu einem Pulver verarbeitet oder in stückige Form bringt.

Schwerlösliche anionische Tenside

Bei den genannten anionischen Tenside handelt es sich aus nahmslos um bekannte Stoffe. Zu ihrer Herstellung sei auf die einschlägigen Standardwerke beispielsweise J. Falbe (ed.) "Surfactants in consumer products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-85 oder J. Falbe, U. Hasserodt, "Katalysatoren, Tenside und Mineralöladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 126-139 verwiesen. Oberflächenaktive Substanzen die ser Art zeigen eine mehr oder minder schlechte Kaltwasser löslichkeit. Werden sie beispielsweise in Waschmittelrezep turen eingesetzt, treten Probleme beim Einspülvorgang in der Waschmaschine auf. Im besonderem trifft dies für Alkylbenzol sulfonate (Dodecylbenzolsulfonate), α-Methylestersulfonate und vor allem Fettalkoholsulfate zu, die daher stellvertre tend für die anderen genannten Species im Vordergrund dieser Patentanmeldung stehen sollen.

Fettalkoholsulfate werden üblicherweise durch Sulfatierung von Alkoholen mit gasförmigem Schwefeltrioxid oder Chlorsul fonsäure und nachfolgende Neutralisation mit Basen herge stellt. Sie folgen der Formel (I),

R¹OSO₃X (I)

in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkali metall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucam monium steht.

Typische Beispiele sind die Sulfate von Laurylalkohol, Myri stylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroseli nylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von Fettsäuremethylester fraktionen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise werden Fettalkoholsulfate der Formel (I) eingesetzt, in der R¹ für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für Natrium steht; das bevorzugte Fettalkoholsulfat ist daher ein Talgalkoholsulfat mit einer C-Kettenverteilung C₁₆ : C₁₈ von ca. 1 : 1 bzw. ein Rapsalko holsulfat mit einem C₁₈-Anteil von mehr als 95 Gew.-%.

Hydrophobe Strukturbrecher

Als hydrophobe Strukturbrecher kommen insbesondere nichtio nische Tenside in Betracht, die einen HLB-Wert im Bereich von 0,5 bis 10 aufweisen.

a1) Im einzelnen fallen hierunter beispielsweise Fettalko hole und/oder Fettalkoholpolyglycolether der Formel (II), in der R² für einen linearen oder verzweigten aliphati schen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffato men und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, n für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und m für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 steht.
Hierbei handelt es sich um bekannte Tenside, die groß technisch durch Propoxylierung und/oder Ethoxylierung von Fettalkoholen hergestellt werden. Typische Beispiele für Fettalkoholpolyglycolether, die im Sinne der Erfin dung Verwendung als hydrophobe Strukturbrecher finden können, stellen Anlagerungsprodukte von durchschnittlich 1 bis 3 mol Propylenoxid und/oder 1 bis 10 mol Ethylen oxid an Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleyl alkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalko hol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalko hol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalko hol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technische Gemische dar, wie sie beispiels weise durch Hochdruckhydrierung von Fettsäuremethyl esterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen′schen Oxo synthese zugänglich sind. Vorzugsweise werden Addukte von 1 bis 3 Mol Ethylenoxid an technische C_12/18- bzw. C_12/14-Kokosfettalkoholschnitte eingesetzt.
Die Alkoxylierungsprodukte können dabei sowohl eine kon ventionelle, als auch insbesondere eine eingeengte Homo logenverteilung aufweisen. Fettalkoholpolyglycolether der genannten Art, die eine konventionell breite Homolo genverteilung und einen niedrigen Alkoxylierungsgrad aufweisen, enthalten herstellungsbedingt einen signifi kanten Anteil freien Fettalkohols, der bis zu 35 Gew.-% betragen kann. Dieser Umstand stellt für die Eignung derartiger Tenside jedoch keinesfalls einen Nachteil dar. Im Sinne einer bevorzugten Ausführungsform hat es sich vielmehr erwiesen, daß auch die freien Fettalkohole alleine als Strukturbrecher äußerst effektiv sind. So zeigt beispielsweise ein Produkt auf Basis 90 Gew.-% Talgalkoholsulfat und 10 Gew.-% Fettalkohol - vorzugs weise C_12/18- bzw. C_12/14-Kokosfettalkohol - eine be sonders hohe Auflösegeschwindigkeit. Die Möglichkeit, daß auch freie Fettalkohole als Strukturbrecher einge setzt werden können, ist in der allgemeinen Formel (II) berücksichtigt worden (n = 0, m = 0).
a2) Als Strukturbrecher kommen weiterhin auch Alkyloligogly koside der Formel (III) in Frage, R³-O-[G]_p (III)in der R³ für einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlen stoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh lenstoffatomen und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht.
Alkyloligoglykoside stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga nischen Chemie erhalten werden können. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Schrif ten EP-A1-0 301 298 und WO 9013977 (Henkel) verwiesen.
Die Alkyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose ableiten. Die bevorzugten Alkyloligoglykoside sind somit Alkyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (III) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP-Grad), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligogly kosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 an nehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyl oligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyloligoglykoside mit einem mitt leren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 einge setzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungs grad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt.
Der Alkylrest R³ kann sich von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ablei ten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylal kohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachylalkohol und Behenylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fett säuremethylestern anfallen. Bevorzugt sind Alkyloligo glucoside der Kettenlänge C₁₂-C₁₈ (DP = 1 bis 3), die auf Basis von Kokosöl, Palmöl, Palmstearin, Palmkernöl oder Rindertalg hergestellt werden können und einen An teil von weniger als 10 Gew.-% kürzerkettiger Homologe aufweisen.
Die Alkyloligoglykoside können auch in Abmischung mit Fettalkoholen eingesetzt werden. Für diesen Zweck eignen sich beispielsweise Rohprodukte, die noch herstellungs bedingt nichtumgesetzten Fettalkohol enthalten.
a3) Als hydrotrope Strukturbrecher eignen sich weiterhin Fettsäureester der Formel (IV), R⁴CO-OR⁵ (IV)in der R⁴CO für einen Acylrest mit 16 bis 22 Kohlen stoffatomen und R⁵ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen, einen Glycerin- oder Oligoglycerinrest steht.
Typische Beispiele sind Ester der Palmitinsäure, Stea rinsäure, Arachinsäure und Behensäure sowie deren tech nischen Gemischen mit Methanol, Ethanol, Propanol, Bu tanol, Glycerin und technischen Oligoglyceringemischen, die ihrerseits einen Eigenkondensationsgrad von durch schnittlich 2 bis 10 aufweisen können. Soweit es sich um Glycerin- oder Oligoglycerinester handelt, können diese als Vollester, insbesondere jedoch als Partialester vor liegen. Vorzugsweise werden C_16/18-Talgfettsäuremethyl ester eingesetzt.
a4) Als weitere Möglichkeit können auch Dialkylether der Formel (V) eingesetzt werden, R⁵-O-R⁶ (V)in der R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen.
Auch hierbei handelt es sich um bekannte Stoffe, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen orga nischen Chemie erhalten werden können. Verfahren zu ih rer Herstellung, beispielsweise durch Kondensation von Fettalkoholen in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure, sind beispielsweise aus Bull. Soc. Chim. France, 333 (1949), DE-A1 40 39 950 (Hoechst) sowie DE-A1 41 03 489 (Henkel) bekannt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind symmetri sche Dialkylether bevorzugt, die 8 bis 12 Kohlenstoff atome in den Alkylresten aufweisen. Ein besonders rasches Strukturierungsvermögen weisen Dialkylether der Formel (V) auf, in der R⁵ und R⁶ für Octyl- und/oder 2- Ethylhexylreste stehen. Die im Sinne der Erfindung be sonders bevorzugten Dialkylether sind somit Di-n-Octyl ether und Di-2-ethylhexylether.
a5) Als hydrophobe Strukturbrecher eignen sich auch Fett ketone der Formel (VI), R⁷-CO-CH₂R⁸ (VI)in der R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen stehen.
Fettketone stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Methoden der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Zu ihrer Herstellung geht man beispielsweise von Fettsäuremagnesiumsalzen aus, die bei Temperaturen oberhalb von 300°C unter Abspaltung von CO₂ und Wasser pyrolysiert werden [DE-OS 25 53 900]. Ty pische Fettketone, die als hydrophobe Strukturbrecher in Betracht kommen, werden durch Pyrolyse der Magnesiumsal ze von Palmitinsäure, Stearinsäure, Arachinsäure, Behen säure sowie deren technischen Gemischen, beispielsweise C₁₆-C₁₈-Talgfettsäure, erhalten. Bevorzugt ist der Ein satz von Stearon (Pentatriacontanon-18).
a6) Zu den als Strukturbrecher geeigneten Substanzklassen zählen weiterhin auch Guerbetalkohole der Formel (VII), in der x für Zahlen von 6 bis 16 steht. Hierbei handelt es sich um primäre, verzweigte Alkohole, die auf bekann te Weise durch basenkatalysierte Dimerisierung von Fett alkoholen hergestellt werden. Typische Beispiele stellen 2-Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol und 2-Decyltetradecanol dar.
a7) Als weitere Strukturbrecher kommen schließlich gesättig te Kohlenwasserstoffe in Frage, wie sie üblicherweise als Ölkörper in vielen Produkten eingesetzt werden. Vor zugsweise handelt es sich hierbei um Paraffine, die eine Dichte von 0,81 bis 0,875 aufweisen.

Üblicherweise können die hydrophoben Strukturbrecher den an ionischen Tensiden in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 15 und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% - bezogen auf die Mi schung - zugesetzt werden.

Polymere Verfestigungsmittel

Sofern die in Betracht kommenden Strukturbrecher unter Nor malbedingungen flüssig sind, stellt sich die Frage, auf wel chem Wege sichergestellt werden kann, daß der Strukturbrecher im Aniontensidkorn verbleibt, dieses dauerhaft strukturiert und nicht "ausblutet". Eine Vielzahl von Untersuchungen, die die Anmelderin hierzu durchgeführt hat, haben überraschen derweise gezeigt, daß das trockene Korn anionischer Tenside gegenüber den genannten flüssigen Strukturbrechern eine er staunliche Aufsaugkraft besitzt. So lassen sich beispiels weise 5 bis 10, in Einzelfällen sogar bis zu 15 Gew.-% der flüssigen Strukturbrecher mit den anionischen Tensiden zu einem festen, leichtlöslichen Produkt verarbeiten, ohne daß der Strukturbrecher allmählich ausblutet und die Auflösege schwindigkeit bei längerer Lagerung abnimmt.

Insbesondere dann, wenn den anionischen Tensiden jedoch grö ßere Mengen (oberhalb 10 Gew.-%) der Strukturbrecher zuge setzt werden sollen, kann es von Vorteil oder auch unumgäng lich sein, ein Ausbluten der Strukturbrecher zuverlässig zu verhindern. Dies kann durch Zusatz sogenannter polymerer Verfestigungsmittel geschehen:

b1) Als polymere Verfestigungsmittel kommen beispielsweise Polyethylenglycolether (PEG) mit einem durchschnittli chen Molekulargewicht von 1000 bis 500 000 in Betracht. Typische Beispiele sind Polyethylenglycole mit einem durchschnittlichen Molgewicht von 12 000 bis 100 000. Als besonders vorteilhaft hat sich in diesem Zusammen hang der Einsatz von PEG 12 000 und PEG 20 000 erwiesen.
b2) Als polymere Verfestigungsmittel können des weiteren hochmolekulare Fettalkoholpolyglycolether der Formel (VIII) eingesetzt werden, R⁸O-(CH₂CH₂O)_qH (VIII)in der R⁸ für einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlen stoffatomen und q für Zahlen von 20 bis 100 steht. Ty pische Beispiele sind Anlagerungsprodukte von durch schnittlich 20 bis 100 und vorzugsweise 50 bis 70 Mol Ethylenoxid an technische C_16/18-Talgalkohole.
b3) Als weitere polymere Verfestigungsmittel kommen Ester von Dicarbonsäuren der Formel (IX) in Betracht, HOOC-(CH₂)_yCOOH (IX)in der y für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 steht, mit Polyethylenglycolethern, die ein durchschnittliches Mo lekulargewicht von 400 bis 20 000 aufweisen. Typische Beispiele sind Ester und Polyester der Oxalsäure, Bern steinsäure und Adipinsäure mit PEG 400, PEG 5000 und PEG 12 000. Produkte dieser Art zeichnen sich durch eine be sonders vorteilhafte biologische Abbaubarkeit aus.
b4) Eine weitere Gruppe von geeigneten polymeren Verfesti gungsmitteln stellen Umesterungsprodukte von Dialkyl carbonat mit Polyethylenglycolethern, die ein durch schnittliches Molekulargewicht von 400 bis 20 000 auf weisen, dar. Typische Beispiele sind Umesterungsprodukte von Dimethylcarbonat mit PEG 400, PEG 5000 und PEG 12 000. Bei den Produkten handelt es sich üblicherweise um Mono/Di-Estergemische, die - der Statistik folgend - noch Anteile der Alkylreste des als Ausgangsmaterial verwendeten Dialkylcarbonats enthalten können.
b5) Als weitere polymere Verfestigungsmittel kommen schließ lich Oligo- bzw. Polysaccharide mit einem Kondensations grad von 5 bis 1000 in Betracht. Vorzugsweise handelt es sich hierbei um Polyglucose oder Polysorbit.

Die polymere Verfestigungsmitteln können den hydrophoben Strukturbrechern in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Strukturbrecher - zugesetzt wer den. Obschon es grundsätzlich möglich ist, ternäre Mischungen aus anionischen Tensiden, hydrophoben Strukturbrechern und polymeren Verfestigungsmitteln zu leichtlöslichen Produkten zu verarbeiten, ist es doch i. a. vorteilhafter, zunächst die polymeren Verfestigungsmittel den Strukturbrechern zuzusetzen und diese präformierte Mischung nach Erhärtung mit den anio nischen Tensiden weiterzuverarbeiten. Die ausgewählten Verfestigungsmittel können den hydrophoben Strukturbrechern zugesetzt werden, wobei eine innige Vermischung unter Rühren oder Kneten gegebenenfalls unter Erwärmen sichergestellt werden muß. Im Sonderfall, daß der Strukturbrecher ein Poly glycolether ist und das polymere Verfestigungsmittel ein PEG darstellt, kann die Mischung auch in-situ erzeugt werden, in dem man ein Gemisch aus Fettalkohol und PEG gemeinsam alkoxy liert.

Die Erfindung schließt dabei die Erkenntnis ein, daß die po lymeren Verfestigungsmittel auch bei einer weiteren mechani schen Verdichtung der erfindungsgemäßen anionischen Tenside (Extrusion etc.) vorteilhaft wirksam werden und beispiels weise eine Schmierwirkung hervorrufen.

Für den Fall, daß eine besonders hohe Verfestigung der nicht ionischen Tenside erforderlich ist und ein Ausbluten der hy drophoben Strukturbrecher über einen sehr langen Zeitraum verhindert werden muß, hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den polymeren Verfestigungsmitteln langkettige Fettsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise C_16/18-Talgfett säure zuzusetzen.

Einsatzform der anionischen Tenside

Die anionischen Tenside können in Form wäßriger Pasten oder trockener Pulver eingesetzt und anschließend mit den Struk turbrechern und gegebenenfalls den polymeren Verfestigungs mitteln behandelt werden.

Üblicherweise werden anionische Tenside durch Umsetzung ent sprechender Ausgangsstoffe mit Schwefeltrioxid oder Chlorsul fonsäure zu sauren Schwefelsäurehalbestern oder Sulfonsäuren umgesetzt, die anschließend mit wäßrigen Basen neutralisiert und gegebenenfalls hydrolysiert werden. Die hierbei resultie renden wäßrigen Pasten mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 65 Gew.-% - bezogen auf die Paste - stellen im Sinne der Erfin dung geeignete Ausgangsstoffe für die weitere Verarbeitung dar.

Die wäßrigen Pasten können auch als sprühgetrocknete Pulver eingesetzt werden, wie sie nach konventionellen Turmpulver verfahren zugänglich sind. Eine Variante besteht darin, nicht die wäßrigen, neutralisierten Produkte einer Sprühtrocknung zu unterwerfen, sondern die sauren Sulfierprodukte zusammen mit wäßrigen Basen zu versprühen und somit in einem Schritt zu neutralisieren und zu trocknen. Im Sinne der Erfindung kommen anionischen Tenside sowohl in Form sprühneutralisier ter, als auch sprüh- bzw. heißdampfgetrockneter Pulver als Ausgangsstoffe in Betracht. Zu Einzelheiten der Sprühtrock nung bzw. Sprühneutralisation von Tensiden sei auf ROEMPP Chemielexikon, 9. Aufl., Thieme-Verlag, Stuttgart, 1992, S. 4259/4260 verwiesen. Der bevorzugte Ausgangsstoffe stellt - wie schon zuvor ausgeführt - Talgalkoholsulfat in Form wäß riger Pasten mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 65, vorzugs weise 50 bis 65 Gew.-%, oder sprühneutralisiertes bzw. sprüh getrocknetes Pulver dar.

Herstellung der leichtlöslichen Produkte

Zur Herstellung der leichtlöslichen anionischen Tensiden, muß eine Strukturierung des Tensidkorns erfolgen, zu der eine Einarbeitung und homogene Verteilung des gegebenenfalls ver festigten Strukturbrechers erforderlich ist. Dies kann auf verschiedensten Wegen erfolgen.

Eine besonders einfache Ausgestaltung des Verfahrens besteht darin, das anionische Tensid in Pulverform vorzulegen und mit der erforderlichen Menge des gegebenenfalls verfestigten Strukturbrechers innig zu vermischen. Für diesen Vorgang sind Bauteile wie beispielsweise Schaufelmischer der Fa. Lödige oder insbesondere Sprühmischer der Fa. Schugi von Vorteil, bei denen man das Aniontensid in der Mischkammer vorlegt und den hydrophoben Strukturbrecher gegebenenfalls gemeinsam mit dem polymeren Verfestigungsmittel aufdüst. Ferner ist es möglich, die Trocknung der Aniontensidpasten und das Vermischen gleichzeitig in einem Wirbelschichttrockner durchzuführen. Es werden trockene, leichtlösliche Pulver erhalten, die - falls erforderlich - mit weiteren üblichen Waschmittelzusatzstoffen beaufschlagt und beispielsweise zu Waschmittel-Extrudaten verarbeitet werden können.

Als weitere Waschmittelzusatzstoffe kommen hierzu bei spiel weise Zeolithe, Phosphate, Polycarboxylate, Wasserglas, Soda, Natriumsulfat und dergleichen in Betracht.

Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die anionischen Ten side einer sogenannten SKET-Granulierung zu unterwerfen. Hierunter ist eine Granulierung unter gleichzeitiger Trock nung zu verstehen, die vorzugsweise batchweise oder kontinu ierlich in der Wirbelschicht erfolgt. Dabei können die anio nischen Tenside vorzugsweise in Form wäßriger Pasten gleich zeitig oder nacheinander über eine oder mehrere Düsen in die Wirbelschicht eingebracht werden. Bevorzugt eingesetzte Wir belschicht-Apparate besitzen Bodenplatten mit Abmessungen von 0,4 bis 5 m. Vorzugsweise wird die SKET-Granulierung bei Wir belluftgeschwindigkeiten im Bereich von 1 bis 8 m/s durchge führt. Der Austrag der Granulate aus der Wirbelschicht er folgt vorzugsweise über eine Größenklassierung der Granulate. Die Klassierung kann beispielsweise mittels einer Siebvor richtung oder durch einen entgegengeführten Luftstrom (Sich terluft) erfolgen, der so reguliert wird, daß erst Teilchen ab einer bestimmten Teilchengröße aus der Wirbelschicht ent fernt und kleinere Teilchen in der Wirbelschicht zurückge halten werden. Üblicherweise setzt sich die einströmende Luft aus der beheizten oder unbeheizten Sichterluft und der be heizten Bodenluft zusammen. Die Bodenlufttemperatur liegt dabei zwischen 80 und 400, vorzugsweise 90 und 350°C. Vor teilhafterweise wird zu Beginn der SKET-Granulierung eine Startmasse, beispielsweise das pulverförmige Aniontensid, der hydrophobe Strukturbrecher oder ein SKET-Granulat aus einem früheren Versuchsansatz, vorgelegt. In der Wirbelschicht verdampft das Wasser aus der Aniontensid-Paste, wobei ange trocknete bis getrocknete Keime entstehen, die mit weiteren Mengen Aniontensid und Strukturbrecher umhüllt, granuliert und wiederum gleichzeitig getrocknet werden. Das Ergebnis ist ein Aniontensidkorn, das durch das Einbringen des Struktur brechers feinst strukturiert bzw. segmentiert worden und da her besonders leicht wasserlöslich ist.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die anionischen Tenside in Pulverform mit den gegebenenfalls ver festigten Strukturbrechern vermischt und die Mischung in ei ner Schneckenpresse homogenisiert und verfestigt. Die Extru sion erfolgt über eine Lochscheibe, so daß Preßstränge ent stehen, die nach bekannten Verfahren zu Extrudaten oder Na deln gewünschter Form und Abmessung mechanisch zerkleinert werden können. Extrudate dieser Form zeigen eine besonders hohe Auflösegeschwindigkeit und ein sehr gutes Einspülver halten in der Waschmaschine.

Gewerbliche Anwendbarkeit

Die im Sinne der Erfindung erhältlichen anionischen Tenside zeigen eine hohe Kaltwasserlöslichkeit und ein leichtes Ein spülverhalten in der Waschmaschine.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher feste Wasch, Spül- und Reinigungsmittel, die 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - der erfindungsge mäßen anionischen Tenside mit verbesserter Löslichkeit ent halten können.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft schließlich die Verwendung der erfindungsgemäßen anionischen Tenside mit verbesserter Löslichkeit als Rohstoffe zur Herstellung von festen Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln, in denen sie in Mengen von 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - enthalten sein können.

Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.

Beispiele I. Herstellung von Talgalkoholsulfat (TAS) I.a. Herstellung einer C_16/18-Talgalkoholsulfat-Paste

In einem kontinuierlich arbeitenden Fallfilmreaktor (Länge 120 cm, Querschnitt 1 cm, Eduktdurchsatz 600 g/h) mit Mantelkühlung und seitlicher SO₃-Begasung wurden 1300 (5 mol) eines technischen Talgfettalkohols (Stenol® 1618, Verkaufsprodukt der Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf, FRG) bei 45°C mit 420 g (5,25 mol) gas förmigem Schwefeltrioxid (5 Vol.-% in Luft) - ent sprechend einem molaren Einsatzverhältnis Alkohol SO₃ = 1 : 1,05 - umgesetzt. Das saure Sulfierprodukt wurde kontinuierlich bei 80°C in eine 37 gew.-%ige wäßrige Natriumhydroxidlösung eingetragen und dabei neutralisiert. Anschließend wurde das Reaktionsprodukt mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 10 eingestellt.

Kenndaten des Produktes
Aniontensidgehalt:
54,1 Gew.-%
Unsulfierte Anteile:	1,5 Gew.-%
Natriumsulfat:	0,7 Gew.-%
Wasser:	43,7 Gew.-%

I.b. Herstellung eines C_16/18-Talgalkoholsulfat-Pulvers via Sprühneutralisation

Herstellvorschrift I.a.) wurde wiederholt. Das saure Sulfierprodukt wurde jedoch zu sammen mit 55 gew.-%iger Natriumhydroxidlösung bei 70°C durch zwei separate Düsen in ein Reaktionsrohr versprüht und im Luftgegenstrom gleichzeitig neutra lisiert und bis auf einen Restwassergehalt von < 1 Gew.-% getrocknet.

Kenndaten des Produktes
Aniontensidgehalt:
95,7 Gew.-%
Unsulfierte Anteile:	2,4 Gew.-%
Natriumsulfat:	1,9 Gew.-%

I.c. Herstellung eines C_16/18-Talgalkoholsulfat-Pulvers via Sprühtrocknung

Die wäßrige Tensidpaste aus I.a.) wur de in einem Sprühturm der Fa. Niro-Atomizer in an sich bekannter Weise bei 270°C mit Luft im Gegenstrom ver sprüht und bis auf einen Restwassergehalt von < 1 Gew.-% getrocknet.

Kenndaten des Produktes
Aniontensidgehalt:
96,1 Gew.-%
Unsulfierte Anteile:	2,6 Gew.-%
Natriumsulfat:	1,3 Gew.-%

II. Strukturbrecher

In einer 2-l-Rührapparatur wurden 1000 g C_12/14-Kokosfettal kohol-3EO-Addukt (Dehydol® LS3, Handelsprodukt Fa. Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) mit 0 bis 5 Gew.-% Polyethylenglycol eines Molgewichtes von 1000 bis 35 000 versetzt. Die Ver festigung der Produkte wurde über den Pourpoint bestimmt (vgl. Tab. 1):

Tabelle 1

Pourpoints (Pp) von Strukturbrechern

III. Erfindungsgemäße Beispiele Herstellungsbeispiel H1 Herstellung eines leichtlöslichen TAS-SKET-Granulats

Talgalkoholsulfat-Natriumsalz-Paste (gemäß I.a.) wurde über eine Düse in einer Anlage zur Granuliertrocknung (AGT) der Firma Glatt/FRG zusammen mit einer Mischung aus nichtionischem Tensid und polymerem Verfestigungsmittel (gemäß II.f) granu liert und gleichzeitig getrocknet.

Kenndaten des Verfahrens
Wirbelschicht
Durchmesser\|400 mm
Fläche	0,13 m²
Luftgeschwindigkeit	3,8 m/s

Temperatur
Bodenluft\|132°C
Sichterluft	20°C
Luftaustritt	73°C

Luftstrom\|1300 m³/h
Luftbeladung	11 g H₂O/kg Luft

Durchsatz
Talgalkoholsulfat-Paste
38 kg/h
Strukturbrecher	2 kg/h
Startmasse (SKET-Granulat)	20 kg

Kenndaten des Produktes
Aniontensidgehalt
86 Gew.-%
Wassergehalt	< 1 Gew.-%
Schüttgewicht	620 g/l

Siebanalyse
< 1,6 mm
9,8 Gew.-%
0,8 mm	45,2 Gew.-%
0,6 mm	22,1 Gew.-%
0,4 mm	17,3 Gew.-%
0,2 mm	4,8 Gew.-%
< 0,1 mm	0,8 Gew.-%

Es wurde ein staubfreies und nicht klebendes Granulat mit hohem Tensidanteil erhalten.

Herstellungsbeispiel H2 Herstellung eines leichtlöslichen TAS-Pulvers

In einem Flugscharmischer der Fa. Lödige wurden 20 kg TAS-Pulver ex Sprühtrocknung (I.c) mit 2 kg des Strukturbrecher II.f) zu einem trockenen Pulver verarbeitet.

Herstellungsbeispiel H3 Herstellung eines leichtlöslichen TAS-Granulats

Eine Mischung aus 90 Gew.-% Talgalkoholsulfat-Pulver via Sprühneu tralisation (I.b) und 10 Gew.-% Strukturbrecher, nämlich C_12/14-Kokosfettalkohol (Lorol® Spezial, Henkel KGaA, Düsseldorf/FRG) wurden in einer Schneckenpresse durch eine Lochscheibe (Durchmesser der Löcher 1,1 mm) extrudiert und die resultierenden Stränge anschließend zu einem körnigen Granulat verarbeitet.

Herstellungsbeispiel H4 Herstellung eines leichtlöslichen TAS-Waschmittel-Granulats

a) In einem Sprühmischer der Fa. Schugi wurden 2 kg des Strukturbrechers II.f auf 20 kg sprühneutralisiertes Talgalkoholsulfat-Pulver (I.b) aufgedüst. Die resultie rende Mischung wurde in die folgende Universalwaschmit telrezeptur eingesetzt.
b) Eine handelsübliche Universalwaschmittelrezeptur der Zusammensetzung 22 Gew.-% TAS-Pulver ex Sprühneutralisation (I.b)/ Strukturbrecher (II.f)
5 Gew.-% Niotensid (Talgalkohol-40EO-Addukt)
35 Gew.-% Zeolith A
16 Gew.-% Natriumperborat
7 Gew.-% Wasserglas
15 Gew.-% Hilfsstoffewurde in einer Schneckenpresse extrudiert, anschließend durch eine Lochscheibe (Durchmesser der Löcher 1,1 mm) extrudiert und die resultierenden Stränge anschließend zu einem körnigen Granulat verarbeitet.

IV. Vergleichsprodukte Vergleichsprodukt VP1

Analog Herstellbeispiel H1 wurde ein TAS-SKET-Granulat durch gleichzeitige Trocknung und Granulierung von 38 kg/h Talgal koholsulfat-Natriumsalz-Paste (gemäß I.a.) und 5 kg/h Soda hergestellt.

Vergleichsprodukt VP2

Talgalkoholsulfat-Pulver ex Sprühneutralisation (I.b).

Vergleichsprodukt VP3

Analog Herstellbeispiel H3 wurde ein Talgalkoholsulfat-Pulver via Sprühneutralisation, extrudiert und granuliert.

Vergleichsprodukt VP4

Analog Herstellbeispiel H4 wurde eine handelsübliche Univer salwaschmittelrezeptur der Zusammensetzung

22 Gew.-% TAS-Pulver ex Sprühneutralisation (I.b)
5 Gew.-% Niotensid (Talgalkohol-40EO-Addukt)
35 Gew.-% Zeolith A
16 Gew.-% Natriumperborat
7 Gew.-% Wasserglas
15 Gew.-% Hilfsstoffe

extrudiert und granuliert.

IV. Lößlichkeitsuntersuchungen

Zur Untersuchung der Löslichkeit wurden jeweils 10 g der er findungsgemäßen Feststoffe bzw. die Vergleichssubstanzen in jeweils 100 ml Wasser (30°C, 16°d) gelöst bzw. dispergiert. Nach 30, 120 und 300 s wurden die Lösungen bzw. Dispersionen abfiltriert, der Rückstand getrocknet und ausgewogen. Die Ergebnisse sind in Tab. 1 zusammengefaßt:

Tabelle 1

Löslichkeitsversuche (Prozentangaben in Gew.-%)

Claims

1. Anionische Tenside mit verbesserter Löslichkeit, dadurch erhältlich, daß man schwerlösliche anionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die von Alkylbenzolsulfona ten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersul fonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methylestersulfona ten, Sulfofettsäuren, Fettalkoholsulfaten, Fettalkohol ethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hydroxymischether sulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid- (ether)sulfaten, Sulfosuccinaten, Sulfosuccinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ethercarbonsäuren, Ise thionaten, Sarcosinaten, Tauriden, Alkyloligoglucosid sulfaten und Alkyl(ether)phosphaten gebildet wird, zu sammen mit einem hydrophoben Strukturbrecher und gege benenfalls einem polymeren Verfestigungsmittel in an sich bekannter Weise zu einem Pulver verarbeitet oder in stückige Form bringt.

2. Anionische Tenside nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß man als schwerlösliche anionische Tenside Fettalkoholsulfate der Formel (I) einsetzt, R¹OSO₃X (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammo nium oder Glucammonium steht.

3. Verfahren zur Herstellung anionischer Tenside mit ver besserter Löslichkeit, bei dem man schwerlösliche anio nische Tenside ausgewählt aus der Gruppe, die von Alkyl benzolsulfonaten, Alkansulfonaten, Olefinsulfonaten, Alkylethersulfonaten, Glycerinethersulfonaten, α-Methyl estersulfonaten, Sulfofettsäuren, Fettalkoholsulfaten, Fettalkoholethersulfaten, Glycerinethersulfaten, Hy droxymischethersulfaten, Monoglycerid(ether)sulfaten, Fettsäureamid(ether)sulfaten, Sulfosuccinaten, Sulfo succinamaten, Sulfotriglyceriden, Amidseifen, Ether carbonsäuren, Isethionaten, Sarcosinaten, Tauriden, Al kyloligoglucosidsulfaten und Alkyl(ether)phosphaten ge bildet wird, zusammen mit einem hydrophoben Struktur brecher und gegebenenfalls einem polymeren Ver festigungsmittel in an sich bekannter Weise zu einem Pulver verarbeitet oder in stückige Form bringt.

4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als anionische Tenside Fettalkoholsulfate der Formel (I) einsetzt, R¹OSO₃X (I)in der R¹ für einen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammo nium oder Glucammonium steht.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 3 und 4, dadurch gekenn zeichnet, daß man Fettalkoholsulfate der Formel (I) einsetzt, in der R¹ für einen Alkylrest mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für Natrium steht.

6. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher nicht ionische Tenside mit einem HLB-Wert im Bereich von 0,5 bis 10 einsetzt.

7. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher Fett alkohole und/oder Fettalkoholpolyglycolether der Formel (II) einsetzt, in der R² für einen linearen oder verzweigten aliphati schen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffato men und 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen, n für 0 oder Zahlen von 1 bis 3 und m für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 steht.

8. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher Alkyl oligoglykoside der Formel (III) einsetzt, R³-O-[G]_p (III)in der R³ für einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlen stoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Koh lenstoffatomen und p für eine Zahl von 1 bis 10 steht.

9. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher Fett säureester der Formel (IV) einsetzt, R⁴CO-OR⁵ (IV)in der R⁴CO für einen Acylrest mit 16 bis 22 Kohlen stoffatomen und R⁵ für einen Alkylrest mit 1 bis 4 Koh lenstoffatomen, einen Glycerin- oder Oligoglycerinrest steht.

10. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher Dial kylether der Formel (V) einsetzt, R⁵-O-R⁶ (V)in der R⁵ und R⁶ unabhängig voneinander für lineare oder verzweigte Alkylreste mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen stehen.

11. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher Fett ketone der Formel (VI) einsetzt, R⁷-CO-CH₂R⁸ (VI)in der R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander für Alkylreste mit 7 bis 17 Kohlenstoffatomen stehen.

12. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher Guer betalkohole der Formel (VII) einsetzt, in der x für Zahlen von 6 bis 16 steht.

13. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß man als hydrophobe Strukturbrecher gesät tigte Kohlenwasserstoffe einsetzt.

14. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 13, dadurch gekenn zeichnet, daß man den anionischen Tensiden die hydro phoben Strukturbrecher in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die Mischung - zusetzt.

15. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekenn zeichnet, daß man als polymere Verfestigungsmittel Polyethylenglycolether mit einem durchschnittlichen Mo lekulargewicht von 1000 bis 500 000 einsetzt.

16. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekenn zeichnet, daß man als polymere Verfestigungsmittel hochmolekulare Fettalkoholpolyglycolether der Formel (VIII) einsetzt, R⁸O-(CH₂CH₂O)_qH (VIII)in der R⁸ für einen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlen stoffatomen und q für Zahlen von 20 bis 100 steht.

17. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekenn zeichnet, daß man als polymere Verfestigungsmittel Ester von Dicarbonsäuren der Formel (IX), HOOC-(CH₂)_yCOOH (IX)in der y für 0 oder Zahlen von 1 bis 12 steht, mit Polyethylenglycolethern, die ein durchschnittliches Mo lekulargewicht von 400 bis 20 000 aufweisen, einsetzt.

18. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekenn zeichnet, daß man als polymere Verfestigungsmittel Umesterungsprodukte von Dialkylcarbonat mit Poly ethylenglycolethern, die ein durchschnittliches Moleku largewicht von 400 bis 20 000 aufweisen, einsetzt.

19. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 14, dadurch gekenn zeichnet, daß man als polymere Verfestigungsmittel Oligo- bzw. Polysaccharide mit einem Kondensationsgrad von 5 bis 1000 einsetzt.

20. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 19, dadurch gekenn zeichnet, daß man den nichtionischen Tensiden die poly meren Verfestigungsmittel in Mengen von 1 bis 50 Gew.-% - bezogen auf die nichtionischen Tenside - zusetzt.

21. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 20, dadurch gekenn zeichnet, daß man die anionischen Tenside in Form wäß riger Pasten mit einem Feststoffgehalt von 5 bis 65 Gew.-% - bezogen auf die Paste - einsetzt.

22. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 20, dadurch gekenn zeichnet, daß man die anionischen Tenside in Form sprühneutralisierter bzw. sprühgetrockneter Pulver ein setzt.

23. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 20, dadurch gekenn zeichnet, daß man die anionischen Tenside mit den hy drophoben Strukturbrechern und gegebenenfalls den poly meren Verfestigungsmitteln in einem Mischer zu einem trockenen Pulver verarbeitet.

24. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 20, dadurch gekenn zeichnet, daß man die anionischen Tenside mit den hy drophoben Strukturbrechern und gegebenenfalls den poly meren Verfestigungsmitteln nach dem SKET-Granulierver fahren zu einem trockenen Granulat verarbeitet.

25. Verfahren nach den Ansprüchen 3 bis 20, dadurch gekenn zeichnet, daß man die anionischen Tenside mit den hy drophoben Strukturbrechern und gegebenenfalls den poly meren Verfestigungsmitteln in einer Schneckenpresse zu einem trockenen Extrudat verarbeitet.

26. Feste Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel, enthaltend 1 bis 50 Gew.-% - bezogen auf das Mittel - anionischer Tenside mit verbesserter Löslichkeit gemäß Anspruch 1.

27. Verwendung von anionischen Tensiden mit verbesserter Löslichkeit gemäß Anspruch 1 als Rohstoffe zur Herstel lung von festen Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln.